JP2002308947A - 酸変性ポリプロピレン樹脂の製造方法及び酸変性ポリプロピレン樹脂 - Google Patents
酸変性ポリプロピレン樹脂の製造方法及び酸変性ポリプロピレン樹脂Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 酸のグラフト量が多く、かつ生産性の優れた
酸変性ポリプロピレン樹脂の製造方法及び該製造方法に
より製造された酸変性ポリプロピレン樹脂を提供する。 【解決手段】 下記の（Ａ）１００重量部に対して、
（Ｂ）０．１〜２０重量部及び（Ｃ）０．１〜２０重量
部及び（Ｄ）０．０１〜２０重量部を配合して溶融混練
する酸変性ポリプロピレン樹脂の製造方法。 （Ａ）：ポリプロピレン樹脂 （Ｂ）：不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体 （Ｃ）：半減期１分となる分解温度が５０〜１２０℃で
ある有機過酸化物 （Ｄ）：半減期１分となる分解温度が１５０〜２００℃
である有機過酸化物
酸変性ポリプロピレン樹脂の製造方法及び該製造方法に
より製造された酸変性ポリプロピレン樹脂を提供する。 【解決手段】 下記の（Ａ）１００重量部に対して、
（Ｂ）０．１〜２０重量部及び（Ｃ）０．１〜２０重量
部及び（Ｄ）０．０１〜２０重量部を配合して溶融混練
する酸変性ポリプロピレン樹脂の製造方法。 （Ａ）：ポリプロピレン樹脂 （Ｂ）：不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体 （Ｃ）：半減期１分となる分解温度が５０〜１２０℃で
ある有機過酸化物 （Ｄ）：半減期１分となる分解温度が１５０〜２００℃
である有機過酸化物
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、酸変性ポリプロピ
レン樹脂の製造方法及び酸変性ポリプロピレン樹脂に関
するものである。更に詳しくは、本発明は、酸のグラフ
ト量が多く、かつ生産性の優れた酸変性ポリプロピレン
樹脂の製造方法及び該製造方法により製造された酸変性
ポリプロピレン樹脂に関するものである。
レン樹脂の製造方法及び酸変性ポリプロピレン樹脂に関
するものである。更に詳しくは、本発明は、酸のグラフ
ト量が多く、かつ生産性の優れた酸変性ポリプロピレン
樹脂の製造方法及び該製造方法により製造された酸変性
ポリプロピレン樹脂に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリプロピレン樹脂は、比較的安価で、
かつ良好な成形性、耐熱性、耐溶剤性、機械的特性、外
観等を有するため、各種成形品に加工され多方面の分野
で使用されている。さらにその特長を活かすために、異
種ポリマーとブレンドしたりアロイ化したり、各種の無
機材料と組み合わせて複合材料としたり、あるいは金属
に積層して、より優れた特長を有する材料を形成する試
みが行われている。
かつ良好な成形性、耐熱性、耐溶剤性、機械的特性、外
観等を有するため、各種成形品に加工され多方面の分野
で使用されている。さらにその特長を活かすために、異
種ポリマーとブレンドしたりアロイ化したり、各種の無
機材料と組み合わせて複合材料としたり、あるいは金属
に積層して、より優れた特長を有する材料を形成する試
みが行われている。
【０００３】しかし、極性基のないポリプロピレン樹脂
は、接着性、塗装性、印刷性等に問題があり、無機材料
や金属との接着性が良好ではなかった。また、極性基を
有する異種ポリマー、特にポリエステル樹脂、ポリアミ
ド樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリフェニ
レンオキサオド樹脂等のいわゆるエンジニアリングプラ
スチックとは相容性が低いために、両者を配合したポリ
マーアロイは耐衝撃性や機械的強度などが低くなり、成
形品表面剥離が生じるという問題があった。
は、接着性、塗装性、印刷性等に問題があり、無機材料
や金属との接着性が良好ではなかった。また、極性基を
有する異種ポリマー、特にポリエステル樹脂、ポリアミ
ド樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリフェニ
レンオキサオド樹脂等のいわゆるエンジニアリングプラ
スチックとは相容性が低いために、両者を配合したポリ
マーアロイは耐衝撃性や機械的強度などが低くなり、成
形品表面剥離が生じるという問題があった。
【０００４】この問題を解決するためにポリプロピレン
樹脂を改質する方法が提案され、電子線、放射線やオゾ
ン等でのポリプロピレンを処理する方法、あるいは、有
機過酸化物等ラジカル発生剤存在下、不飽和カルボン酸
及びその誘導体等をグラフト変性させる方法が行われて
いる。
樹脂を改質する方法が提案され、電子線、放射線やオゾ
ン等でのポリプロピレンを処理する方法、あるいは、有
機過酸化物等ラジカル発生剤存在下、不飽和カルボン酸
及びその誘導体等をグラフト変性させる方法が行われて
いる。
【０００５】この中で一般的に用いられるのは、混練押
出機を使用して溶融状態でポリプロピレン樹脂を不飽和
カルボン酸又はその誘導体でグラフト変性させる方法で
ある。この方法では、グラフト化に際して有機過酸化物
等を開始剤として用いるか、あるいは紫外線や放射線の
照射が必要であり、ポリプロピレン樹脂の一部が酸化反
応を引き起こしたり分解したりする。このため、グラフ
ト量を向上させるために有機過酸化物等の開始剤の添加
量を増やしていくとＭＦＲの著しい上昇が発生するの
で、開始剤の添加量にはおのずと限界があり、その結果
グラフト量向上にも限度があるという問題が生じた。
出機を使用して溶融状態でポリプロピレン樹脂を不飽和
カルボン酸又はその誘導体でグラフト変性させる方法で
ある。この方法では、グラフト化に際して有機過酸化物
等を開始剤として用いるか、あるいは紫外線や放射線の
照射が必要であり、ポリプロピレン樹脂の一部が酸化反
応を引き起こしたり分解したりする。このため、グラフ
ト量を向上させるために有機過酸化物等の開始剤の添加
量を増やしていくとＭＦＲの著しい上昇が発生するの
で、開始剤の添加量にはおのずと限界があり、その結果
グラフト量向上にも限度があるという問題が生じた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】かかる状況の下、本発
明は、酸のグラフト量が多く、かつ生産性の優れた酸変
性ポリプロピレン樹脂の製造方法及び該製造方法により
製造された酸変性ポリプロピレン樹脂を提供する点にあ
る。
明は、酸のグラフト量が多く、かつ生産性の優れた酸変
性ポリプロピレン樹脂の製造方法及び該製造方法により
製造された酸変性ポリプロピレン樹脂を提供する点にあ
る。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
を重ねた結果、特定の有機過酸化物を２種類併用するこ
とにより、上記の課題を解決できることを見出し、本発
明を完成させるに至った。すなわち、本発明のうち一の
発明は、下記の（Ａ）１００重量部に対して、（Ｂ）
０．１〜２０重量部及び（Ｃ）０．０１〜２０重量部及
び（Ｄ）０．１〜２０重量部を配合して溶融混練する酸
変性ポリプロピレン樹脂の製造方法に係るものである。 （Ａ）：ポリプロピレン樹脂 （Ｂ）：不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体 （Ｃ）：半減期１分となる分解温度が５０〜１２０℃で
ある有機過酸化物 （Ｄ）：半減期１分となる分解温度が１５０〜２１０℃
である有機過酸化物 また、本発明のうち他の発明は、上記の製造方法で製造
された酸変性ポリプロピレン樹脂に係るものである。
を重ねた結果、特定の有機過酸化物を２種類併用するこ
とにより、上記の課題を解決できることを見出し、本発
明を完成させるに至った。すなわち、本発明のうち一の
発明は、下記の（Ａ）１００重量部に対して、（Ｂ）
０．１〜２０重量部及び（Ｃ）０．０１〜２０重量部及
び（Ｄ）０．１〜２０重量部を配合して溶融混練する酸
変性ポリプロピレン樹脂の製造方法に係るものである。 （Ａ）：ポリプロピレン樹脂 （Ｂ）：不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体 （Ｃ）：半減期１分となる分解温度が５０〜１２０℃で
ある有機過酸化物 （Ｄ）：半減期１分となる分解温度が１５０〜２１０℃
である有機過酸化物 また、本発明のうち他の発明は、上記の製造方法で製造
された酸変性ポリプロピレン樹脂に係るものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明の成分（Ａ）はポリプロピ
レン樹脂である。ポリプロピレン樹脂としては、プロピ
レン単独重合体又はエチレン−プロピレンランダム共重
合体、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体、
プロピレンブロック共重合体があげられる。また、これ
らの重合体をブレンドしてもかまわない。前述のα−オ
レフィンの具体例としては、１−ブテン、２−メチル−
１−プロペン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−
１−ブテン、１−ヘキセン、２−エチル−１−ブテン、
２，３−ジメチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペン
テン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペ
ンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、１−ヘプテ
ン、メチル−１−ヘキセン、ジメチル−１−ペンテン、
エチル−１−ペンテン、トリメチル−１−ブテン、メチ
ルエチル−１−ブテン、１−オクテン、メチル−１−ペ
ンテン、エチル−１−ヘキセン、ジメチル−１−ヘキセ
ン、プロピル−１−ヘプテン、メチルエチル−１−ヘプ
テン、トリメチル−１−ペンテン、プロピル−１−ペン
テン、ジエチル−１−ブテン、１−ノネン、１−デセ
ン、１−ウンデセン、１−ドデセン等をあげることがで
きる。
レン樹脂である。ポリプロピレン樹脂としては、プロピ
レン単独重合体又はエチレン−プロピレンランダム共重
合体、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体、
プロピレンブロック共重合体があげられる。また、これ
らの重合体をブレンドしてもかまわない。前述のα−オ
レフィンの具体例としては、１−ブテン、２−メチル−
１−プロペン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−
１−ブテン、１−ヘキセン、２−エチル−１−ブテン、
２，３−ジメチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペン
テン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペ
ンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、１−ヘプテ
ン、メチル−１−ヘキセン、ジメチル−１−ペンテン、
エチル−１−ペンテン、トリメチル−１−ブテン、メチ
ルエチル−１−ブテン、１−オクテン、メチル−１−ペ
ンテン、エチル−１−ヘキセン、ジメチル−１−ヘキセ
ン、プロピル−１−ヘプテン、メチルエチル−１−ヘプ
テン、トリメチル−１−ペンテン、プロピル−１−ペン
テン、ジエチル−１−ブテン、１−ノネン、１−デセ
ン、１−ウンデセン、１−ドデセン等をあげることがで
きる。
【０００９】本発明の成分（Ｂ）は、不飽和カルボン酸
及び／又はその誘導体である。すなわち（Ｂ）は、同一
分子内に少なくとも一種の不飽和基（i）と少なくとも
一種のカルボン酸基及び／又はカルボン酸より誘導され
る基（ii）を併せ持つ化合物及び／又は製造工程内で脱
水反応等により構造が変化し、同一分子内に少なくとも
一種の不飽和基（i）と少なくとも一種のカルボン酸基
及び／又はカルボン酸より誘導される基（ii）を併せ持
つ構造に変化する化合物である。少なくとも一種の不飽
和基（i）としては、炭素−炭素二重結合又は炭素−炭
素三重結合があげられる。少なくとも一種のカルボン酸
基及び／又はカルボン酸より誘導される基（ii）として
は、カルボン酸基、カルボキシル基の水素原子あるいは
水酸基が置換した各種の塩やエステル、酸アミド、酸無
水物、イミド、酸アジド、酸ハロゲン化物などがあげら
れる。同一分子内に少なくとも一種の不飽和基（i）と
少なくとも一種のカルボン酸基及び／又はカルボン酸よ
り誘導される基（ii）を併せ持つ化合物としては、不飽
和カルボン酸、不飽和カルボン酸誘導体が用いられる。
また、ポリプロピレン樹脂にグラフトする工程で脱水し
て不飽和カルボン酸又は不飽和カルボン酸誘導体を生じ
るものも用いられる。具体的には、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレ
イン酸、無水イタコン酸、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸グリシジル、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸ブチル、メタクリル酸グリシジル、マレイン酸モノエ
チルエステル、マレイン酸ジエチルエステル、フマル酸
モノメチルエステル、フマル酸ジメチルエステル等があ
げることができる。ポリプロピレン樹脂にグラフトする
工程で脱水して不飽和カルボン酸を生じるものとして
は、クエン酸、リンゴ酸をあげることができる。これら
の不飽和カルボン酸及びその誘導体（Ｂ）のうち、好ま
しいのはアクリル酸及びメタクリル酸のグリシジルエス
テル及び無水マレイン酸である。不飽和カルボン酸及び
／又はその誘導体の添加量は、ポリプロピレン樹脂
（Ａ）１００重量部に対して０．１〜２０重量部、好ま
しくは０．５〜１０重量部である。添加量が過少である
とポリプロピレン樹脂へのグラフト量が低下する。ま
た、添加量が過多になると樹脂中の未反応の不飽和カル
ボン酸及び／又はその誘導体（Ｂ）が多くなり、例えば
接着用途で使う場合に十分な接着強度は得られない。
及び／又はその誘導体である。すなわち（Ｂ）は、同一
分子内に少なくとも一種の不飽和基（i）と少なくとも
一種のカルボン酸基及び／又はカルボン酸より誘導され
る基（ii）を併せ持つ化合物及び／又は製造工程内で脱
水反応等により構造が変化し、同一分子内に少なくとも
一種の不飽和基（i）と少なくとも一種のカルボン酸基
及び／又はカルボン酸より誘導される基（ii）を併せ持
つ構造に変化する化合物である。少なくとも一種の不飽
和基（i）としては、炭素−炭素二重結合又は炭素−炭
素三重結合があげられる。少なくとも一種のカルボン酸
基及び／又はカルボン酸より誘導される基（ii）として
は、カルボン酸基、カルボキシル基の水素原子あるいは
水酸基が置換した各種の塩やエステル、酸アミド、酸無
水物、イミド、酸アジド、酸ハロゲン化物などがあげら
れる。同一分子内に少なくとも一種の不飽和基（i）と
少なくとも一種のカルボン酸基及び／又はカルボン酸よ
り誘導される基（ii）を併せ持つ化合物としては、不飽
和カルボン酸、不飽和カルボン酸誘導体が用いられる。
また、ポリプロピレン樹脂にグラフトする工程で脱水し
て不飽和カルボン酸又は不飽和カルボン酸誘導体を生じ
るものも用いられる。具体的には、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレ
イン酸、無水イタコン酸、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸グリシジル、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸ブチル、メタクリル酸グリシジル、マレイン酸モノエ
チルエステル、マレイン酸ジエチルエステル、フマル酸
モノメチルエステル、フマル酸ジメチルエステル等があ
げることができる。ポリプロピレン樹脂にグラフトする
工程で脱水して不飽和カルボン酸を生じるものとして
は、クエン酸、リンゴ酸をあげることができる。これら
の不飽和カルボン酸及びその誘導体（Ｂ）のうち、好ま
しいのはアクリル酸及びメタクリル酸のグリシジルエス
テル及び無水マレイン酸である。不飽和カルボン酸及び
／又はその誘導体の添加量は、ポリプロピレン樹脂
（Ａ）１００重量部に対して０．１〜２０重量部、好ま
しくは０．５〜１０重量部である。添加量が過少である
とポリプロピレン樹脂へのグラフト量が低下する。ま
た、添加量が過多になると樹脂中の未反応の不飽和カル
ボン酸及び／又はその誘導体（Ｂ）が多くなり、例えば
接着用途で使う場合に十分な接着強度は得られない。
【００１０】本発明の成分（Ｃ）は、半減期が１分とな
る分解温度が５０〜１２０℃である有機過酸化物であ
り、好ましくは該分解温度が７０〜１１０℃である有機
過酸化物である。分解温度が低すぎるとグラフト量が向
上せず、分解温度が高すぎると安定生産ができなくな
る。また、これらの有機過酸化物は分解してラジカルを
発生した後、ポリプロピレン樹脂からプロトンを引き抜
く作用があることが好ましい。半減期が１分となる分解
温度が５０〜１２０℃である有機過酸化物としては、ジ
アシルパーオキサイド化合物、パーカボネート化合物
(分子骨格中に下記構造式（１）で表される構造を有す
る化合物Ｉ)やアルキルパーエステル化合物(下記構造式
（２）で表される構造を有する化合物（II）)等があげ
られる。
る分解温度が５０〜１２０℃である有機過酸化物であ
り、好ましくは該分解温度が７０〜１１０℃である有機
過酸化物である。分解温度が低すぎるとグラフト量が向
上せず、分解温度が高すぎると安定生産ができなくな
る。また、これらの有機過酸化物は分解してラジカルを
発生した後、ポリプロピレン樹脂からプロトンを引き抜
く作用があることが好ましい。半減期が１分となる分解
温度が５０〜１２０℃である有機過酸化物としては、ジ
アシルパーオキサイド化合物、パーカボネート化合物
(分子骨格中に下記構造式（１）で表される構造を有す
る化合物Ｉ)やアルキルパーエステル化合物(下記構造式
（２）で表される構造を有する化合物（II）)等があげ
られる。
【００１１】構造式（１）で表される構造を有する化合
物Ｉとしては、ジ−３−メトキシブチル パーオキシジ
カルボネート，ジ−２−エチルヘキシル パーオキシジ
カルボネート、ビス（４−ｔ−ブチル シクロヘキシ
ル）パーオキシジカルボネート、ジイソプロピル パー
オキシジカルボネート、ｔ−ブチル パーオキシイソプ
ロピルカーボネート、ジミリスチル パーオキシカルボ
ネート等があげられる。構造式（２）で表される構造を
有する化合物IIとしては、１，１，３，３−テトラメチ
ル ブチル ネオデカノエート，α―クミル パーオキ
シ ネオデカノエート，ｔ−ブチル パーオキシ ネオ
デカノエート等があげられる。これらの有機過酸化物
（Ｃ）のうち、好ましいのは、パーカボネート化合物
(分子骨格中に構造式（１）で表される構造を有する化
合物I)である。というのも、パーカボネート化合物は分
解してラジカルを発生した後、ポリプロピレン樹脂から
プロトンを引き抜く作用を有するからである。半減期が
１分となる分解温度が５０〜１２０℃である有機過酸化
物の添加量は、ポリプロピレン樹脂（Ａ）１００重量部
に対して０．１〜２０重量部、好ましくは０．２〜１０
重量部である。添加量が過少であるとポリプロピレン樹
脂へのグラフト量が低下する。また、添加量が過多にな
ると樹脂の分解が促進される。
物Ｉとしては、ジ−３−メトキシブチル パーオキシジ
カルボネート，ジ−２−エチルヘキシル パーオキシジ
カルボネート、ビス（４−ｔ−ブチル シクロヘキシ
ル）パーオキシジカルボネート、ジイソプロピル パー
オキシジカルボネート、ｔ−ブチル パーオキシイソプ
ロピルカーボネート、ジミリスチル パーオキシカルボ
ネート等があげられる。構造式（２）で表される構造を
有する化合物IIとしては、１，１，３，３−テトラメチ
ル ブチル ネオデカノエート，α―クミル パーオキ
シ ネオデカノエート，ｔ−ブチル パーオキシ ネオ
デカノエート等があげられる。これらの有機過酸化物
（Ｃ）のうち、好ましいのは、パーカボネート化合物
(分子骨格中に構造式（１）で表される構造を有する化
合物I)である。というのも、パーカボネート化合物は分
解してラジカルを発生した後、ポリプロピレン樹脂から
プロトンを引き抜く作用を有するからである。半減期が
１分となる分解温度が５０〜１２０℃である有機過酸化
物の添加量は、ポリプロピレン樹脂（Ａ）１００重量部
に対して０．１〜２０重量部、好ましくは０．２〜１０
重量部である。添加量が過少であるとポリプロピレン樹
脂へのグラフト量が低下する。また、添加量が過多にな
ると樹脂の分解が促進される。
【００１２】本発明の成分（Ｄ）は、半減期が１分とな
る分解温度が１５０〜２１０℃である有機過酸化物であ
り、好ましくは該分解温度が１６０〜２００℃である有
機過酸化物である。分解温度が低すぎるとグラフト量が
向上しない。また、分解温度が高すぎるとグラフト量が
向上しない。半減期が１分となる分解温度が１５０〜２
１０℃である有機過酸化物しては、１，１ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２ビス（４，４
−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパ
ン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデ
カン，ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボ
ネート，ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチ
ルヘキサノエート，ｔ−ブチルパーオキシラウレート，
２，５ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）
ヘキサン，ｔ−ブチルパーオキシアセテート、２，２−
ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブテン，ｔ−ブチルパー
オキシベンゾエート、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−
ベルオキシ）バレラート、ジ−ｔ−ブチルベルオキシイ
ソフタレート、ジクミルパーオキサイド、α−α‘−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼ
ン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオ
キシ）ヘキサン、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ
ジイソプロピル）ベンゼン、ｔ−ブチルクミルパーオキ
サイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｐ−メンタン
ハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−
ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３等があげられ
る。半減期が１分となる分解温度が１５０〜２１０℃で
ある有機過酸化物の添加量は、ポリプロピレン樹脂
（Ａ）１００重量部に対して０．０１〜２０重量部、好
ましくは０．０３〜１．０重量部である。添加量が過少
であるとポリプロピレン樹脂へのグラフト量が低下し、
添加量が過多になると樹脂の分解が促進される。
る分解温度が１５０〜２１０℃である有機過酸化物であ
り、好ましくは該分解温度が１６０〜２００℃である有
機過酸化物である。分解温度が低すぎるとグラフト量が
向上しない。また、分解温度が高すぎるとグラフト量が
向上しない。半減期が１分となる分解温度が１５０〜２
１０℃である有機過酸化物しては、１，１ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２ビス（４，４
−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパ
ン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデ
カン，ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボ
ネート，ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチ
ルヘキサノエート，ｔ−ブチルパーオキシラウレート，
２，５ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）
ヘキサン，ｔ−ブチルパーオキシアセテート、２，２−
ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブテン，ｔ−ブチルパー
オキシベンゾエート、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−
ベルオキシ）バレラート、ジ−ｔ−ブチルベルオキシイ
ソフタレート、ジクミルパーオキサイド、α−α‘−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼ
ン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオ
キシ）ヘキサン、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ
ジイソプロピル）ベンゼン、ｔ−ブチルクミルパーオキ
サイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｐ−メンタン
ハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−
ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３等があげられ
る。半減期が１分となる分解温度が１５０〜２１０℃で
ある有機過酸化物の添加量は、ポリプロピレン樹脂
（Ａ）１００重量部に対して０．０１〜２０重量部、好
ましくは０．０３〜１．０重量部である。添加量が過少
であるとポリプロピレン樹脂へのグラフト量が低下し、
添加量が過多になると樹脂の分解が促進される。
【００１３】本発明における樹脂組成物には、その目
的、効果を大きく阻害しない範囲で、スチレンやジビニ
ルベンゼン等の電子供与性化合物を配合することが可能
である。また、一般にポリプロピレン樹脂に添加される
公知の物質、例えば、酸化防止剤、耐熱安定剤、中和剤
等をさらに配合することも可能である。
的、効果を大きく阻害しない範囲で、スチレンやジビニ
ルベンゼン等の電子供与性化合物を配合することが可能
である。また、一般にポリプロピレン樹脂に添加される
公知の物質、例えば、酸化防止剤、耐熱安定剤、中和剤
等をさらに配合することも可能である。
【００１４】本発明での製造法としては、樹脂同士ある
いは樹脂と固体もしくは液体の添加物を混合するための
公知の各種方法が採用可能である。好ましい例として
は、各成分の全部もしくはいくつかを組み合わせて別々
にヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、ブレンダー
等により混合して均一な混合物とした後、該混合物を溶
融混練する等の方法をあげることができる。溶融混練の
手段としては、バンバリーミキサー、プラストミル、ブ
ラベンダープラストグラフ、一軸又は二軸の押出機等の
従来公知の溶融混練手段が広く採用可能である。特に好
ましいのは、一軸又は二軸押出機を用い、予め十分に予
備混合したポリプロピレン樹脂、不飽和カルボン酸化合
物及び／又はその誘導体、有機過酸化物を押出機の供給
口より供給して溶融混練を行う方法である。というの
も、本方法では連続生産が可能であり、生産性が向上す
るからである。混練機の混練を行う部分の温度は（例え
ば、押出機ならシリンダー温度）、５０〜３００℃、好
ましくは１００〜２５０℃である。温度が低すぎるとグ
ラフト量が向上しない場合があり、また、温度が高すぎ
ると樹脂の分解が起こる場合がある。混練機の混練を行
う部分の温度は、混練を前半と後半の二段階に分け、前
半より後半の温度を高めた設定にすることができる。混
練時間は、０．１〜３０分間、特に好ましくは０．５〜
５分間である。混練時間が短すぎると十分なグラフト量
は得られない場合があり、また、混練時間が長すぎると
樹脂の分解が起こる場合がある。
いは樹脂と固体もしくは液体の添加物を混合するための
公知の各種方法が採用可能である。好ましい例として
は、各成分の全部もしくはいくつかを組み合わせて別々
にヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、ブレンダー
等により混合して均一な混合物とした後、該混合物を溶
融混練する等の方法をあげることができる。溶融混練の
手段としては、バンバリーミキサー、プラストミル、ブ
ラベンダープラストグラフ、一軸又は二軸の押出機等の
従来公知の溶融混練手段が広く採用可能である。特に好
ましいのは、一軸又は二軸押出機を用い、予め十分に予
備混合したポリプロピレン樹脂、不飽和カルボン酸化合
物及び／又はその誘導体、有機過酸化物を押出機の供給
口より供給して溶融混練を行う方法である。というの
も、本方法では連続生産が可能であり、生産性が向上す
るからである。混練機の混練を行う部分の温度は（例え
ば、押出機ならシリンダー温度）、５０〜３００℃、好
ましくは１００〜２５０℃である。温度が低すぎるとグ
ラフト量が向上しない場合があり、また、温度が高すぎ
ると樹脂の分解が起こる場合がある。混練機の混練を行
う部分の温度は、混練を前半と後半の二段階に分け、前
半より後半の温度を高めた設定にすることができる。混
練時間は、０．１〜３０分間、特に好ましくは０．５〜
５分間である。混練時間が短すぎると十分なグラフト量
は得られない場合があり、また、混練時間が長すぎると
樹脂の分解が起こる場合がある。
【００１５】
【実施例】以下実施例により、本発明を説明するが、こ
れらは単なる例示であり、本発明を逸脱しない限りこれ
ら実施例に限定されるものではない。 ［評価用サンプルの調製法］実施例及び比較例における
評価用サンプルの製造には、東芝機械製二軸押出機ＴＥ
Ｍ−５０Ａ（Ｌ／Ｄ＝４１，シリンダー径＝５３ｍｍ）
を用いた。シリンダー温度は２００℃に設定し、スクリ
ュー回転数は２４０ｒｐｍで行った。実施例及び比較例
における評価方法について以下に示す （１） 生産安定性 評価用サンプル製造時に下記のように生産安定性を評価
した。 ○：ストランドが安定して引ける ×：ストランドがすぐに切れ、安定して引けない （２）無水マレイン酸グラフト量 サンプル１．０ｇをキシレン１００ｍｌに溶解した。サ
ンプルの溶液をメタノール１０００ｍｌに攪拌しながら
滴下してサンプルを再沈殿させて回収した。回収したサ
ンプルを真空乾燥した後（８０℃、８時間）、熱プレス
により厚さ１００μｍのフイルムを作成した。この作成
したフイルムの赤外吸収スペクトルを測定し、１７８０
ｃｍ−１付近の吸収より無水マレイン酸グラフト量を定
量した。
れらは単なる例示であり、本発明を逸脱しない限りこれ
ら実施例に限定されるものではない。 ［評価用サンプルの調製法］実施例及び比較例における
評価用サンプルの製造には、東芝機械製二軸押出機ＴＥ
Ｍ−５０Ａ（Ｌ／Ｄ＝４１，シリンダー径＝５３ｍｍ）
を用いた。シリンダー温度は２００℃に設定し、スクリ
ュー回転数は２４０ｒｐｍで行った。実施例及び比較例
における評価方法について以下に示す （１） 生産安定性 評価用サンプル製造時に下記のように生産安定性を評価
した。 ○：ストランドが安定して引ける ×：ストランドがすぐに切れ、安定して引けない （２）無水マレイン酸グラフト量 サンプル１．０ｇをキシレン１００ｍｌに溶解した。サ
ンプルの溶液をメタノール１０００ｍｌに攪拌しながら
滴下してサンプルを再沈殿させて回収した。回収したサ
ンプルを真空乾燥した後（８０℃、８時間）、熱プレス
により厚さ１００μｍのフイルムを作成した。この作成
したフイルムの赤外吸収スペクトルを測定し、１７８０
ｃｍ−１付近の吸収より無水マレイン酸グラフト量を定
量した。
【００１６】実施例１ ブロックプロピレン共重合体の樹脂（［η］＝２．８、
ＥＰ含量２１重量％）１００重量部に、無水マレイン酸
２．０重量部、ジセチル パーオキシジカルボネート
０．５０重量部、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ
ジイソプロピル）ベンゼン０．１５重量部、ステアリン
酸カルシウム０．０５重量部、酸化防止剤テトラキス
［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート］メタン０．３重量部
を添加して十分に予備混合後、二軸押出機の供給口より
供給して混練を行い、サンプルを得た。条件及び評価結
果を表１に示した。
ＥＰ含量２１重量％）１００重量部に、無水マレイン酸
２．０重量部、ジセチル パーオキシジカルボネート
０．５０重量部、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ
ジイソプロピル）ベンゼン０．１５重量部、ステアリン
酸カルシウム０．０５重量部、酸化防止剤テトラキス
［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート］メタン０．３重量部
を添加して十分に予備混合後、二軸押出機の供給口より
供給して混練を行い、サンプルを得た。条件及び評価結
果を表１に示した。
【００１７】比較例１ ジセチル パーオキシジカルボネートを用いなかった以
外は、実施例１と同様にして評価を行った。
外は、実施例１と同様にして評価を行った。
【００１８】
【表１】 ＊１ 有機過酸化物 Ｃ−１：ジセチル パーオキシジカルボネート（半減期
が１分となる温度＝９９℃） Ｄ−１：１，３−ビス（ｔ−ブチル パーオキシイソプ
ロピル）ベンゼン（半減期が１分となる温度＝１８３
℃）
が１分となる温度＝９９℃） Ｄ−１：１，３−ビス（ｔ−ブチル パーオキシイソプ
ロピル）ベンゼン（半減期が１分となる温度＝１８３
℃）
【００１９】
【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、酸
のグラフト量が多く、かつ生産性の優れた酸変性ポリプ
ロピレン樹脂の製造方法及び該製造方法により製造され
た酸変性ポリプロピレン樹脂を提供することができた。
のグラフト量が多く、かつ生産性の優れた酸変性ポリプ
ロピレン樹脂の製造方法及び該製造方法により製造され
た酸変性ポリプロピレン樹脂を提供することができた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J015 BA08 4J026 AA13 BA25 BA30 BA34 BA35 DB05 DB13 DB32 GA06
Claims (4)
- 【請求項１】 下記の（Ａ）１００重量部に対して、
（Ｂ）０．１〜２０重量部及び（Ｃ）０．１〜２０重量
部及び（Ｄ）０．０１〜２０重量部を配合して溶融混練
する酸変性ポリプロピレン樹脂の製造方法。 （Ａ）：ポリプロピレン樹脂 （Ｂ）：不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体 （Ｃ）：半減期１分となる分解温度が５０〜１２０℃で
ある有機過酸化物 （Ｄ）：半減期１分となる分解温度が１５０〜２００℃
である有機過酸化物 - 【請求項２】 （Ｃ）が下記構造式（１）で表される構
造を分子骨格中に有する請求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】 押出機を用いて溶融混練する請求項１又
は２記載の製造方法。 - 【請求項４】 請求項１〜３のいずれか一の請求項記載
の製造方法で製造された酸変性ポリプロピレン樹脂。
Priority Applications (6)
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|---|---|---|---|
| JP2001119305A JP2002308947A (ja) | 2001-04-18 | 2001-04-18 | 酸変性ポリプロピレン樹脂の製造方法及び酸変性ポリプロピレン樹脂 |
| SG200108122A SG96272A1 (en) | 2001-02-28 | 2001-12-31 | Process for producing acid modified polypropylene resin |
| US10/043,089 US6569950B2 (en) | 2001-02-28 | 2002-01-14 | Process for producing acid modified polypropylene resin |
| CNB021020795A CN1266179C (zh) | 2001-02-28 | 2002-01-21 | 酸改性的聚丙烯树脂的制造方法 |
| KR1020020009938A KR20020070637A (ko) | 2001-02-28 | 2002-02-25 | 산 변성 폴리프로필렌 수지의 제조방법 |
| DE10208135A DE10208135A1 (de) | 2001-02-28 | 2002-02-26 | Verfahren zur Herstellung eines säuremodifizierten Polypropylenharzes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001119305A JP2002308947A (ja) | 2001-04-18 | 2001-04-18 | 酸変性ポリプロピレン樹脂の製造方法及び酸変性ポリプロピレン樹脂 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002308947A true JP2002308947A (ja) | 2002-10-23 |
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ID=18969550
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001119305A Pending JP2002308947A (ja) | 2001-02-28 | 2001-04-18 | 酸変性ポリプロピレン樹脂の製造方法及び酸変性ポリプロピレン樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002308947A (ja) |
Cited By (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7026407B2 (en) | 2003-10-08 | 2006-04-11 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing modified polyolefin resin |
| JP2006219627A (ja) * | 2005-02-14 | 2006-08-24 | Prime Polymer:Kk | 変性ポリプロピレン樹脂 |
| WO2009093748A1 (ja) | 2008-01-24 | 2009-07-30 | Sumitomo Chemical Company, Limited | 表面処理繊維、樹脂組成物およびその成形体 |
| DE102009038274A1 (de) | 2008-09-02 | 2010-04-08 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Verfahren zur Herstellung einer organische Fasern enthaltenden Polyolefinharz-Zusammensetzung |
| DE112008003206T5 (de) | 2007-12-05 | 2010-10-14 | KURARAY CO., LTD, Kurashiki | Polyvinylalkoholfasern enthaltende Polyolefinharzzusammensetzung und Formgegenstände davon |
| DE112009000386T5 (de) | 2008-02-29 | 2011-01-13 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Verfahren zur Herstellung eines modifizierten Olefinpolymers |
| DE112009000765T5 (de) | 2008-03-27 | 2011-02-24 | Sumitomo Chemical Company, Ltd. | Geschäumter Formgegenstand und Verfahren zur Herstellung des geschäumten Formgegenstands |
| DE102010023879A1 (de) | 2009-06-19 | 2011-03-10 | Sumitomo Chemical Co., Ltd. | Faserhaltige thermoplastische Harzzusammensetzung und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| DE102011008465A1 (de) | 2010-04-23 | 2011-10-27 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Wärmeableitungselement, umfassend Schaum einer Harzzusammensetzung |
| DE102011100717A1 (de) | 2010-05-28 | 2011-12-01 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Verfahren zur Herstellung einer Harzzusammensetzung |
| DE102011101650A1 (de) | 2010-05-20 | 2012-03-15 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Verfahren zur Herstellung eines Formgegenstands eines organischen faserverstärkten Polyolefinharzes |
| DE102011116397A1 (de) | 2010-10-22 | 2012-04-26 | Sumitomo Chemical Company, Ltd. | Verfahren zur Herstellung eines Harzformteils |
| JP2012201791A (ja) * | 2011-03-25 | 2012-10-22 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 変性プロピレン重合体の製造方法 |
| US8318305B2 (en) | 2010-05-28 | 2012-11-27 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Resin composition |
| EP3578577A1 (en) * | 2018-06-08 | 2019-12-11 | Lummus Novolen Technology Gmbh | Propylene copolymer compositions suitable for foaming |
| WO2020085185A1 (ja) | 2018-10-23 | 2020-04-30 | 住友化学株式会社 | プロピレン樹脂組成物、および、それからなる成形体 |
| EP3889216A1 (en) | 2020-03-30 | 2021-10-06 | Sumitomo Chemical Company Limited | Carbon fiber-containing polypropylene composition |
| EP4019556A1 (en) | 2020-12-25 | 2022-06-29 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Oxazoline-modified polypropylene |
| WO2024071071A1 (ja) * | 2022-09-27 | 2024-04-04 | Ｍｃｐｐイノベーション合同会社 | 重合体組成物及び重合体組成物の製造方法、並びに水性分散体組成物 |
-
2001
- 2001-04-18 JP JP2001119305A patent/JP2002308947A/ja active Pending
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| US8524804B2 (en) | 2008-01-24 | 2013-09-03 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Surface-treated fiber, resin composition, and molded article of the composition |
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| DE102009038274A1 (de) | 2008-09-02 | 2010-04-08 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Verfahren zur Herstellung einer organische Fasern enthaltenden Polyolefinharz-Zusammensetzung |
| US8674016B2 (en) | 2008-09-02 | 2014-03-18 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing organic fiber-containing polyolefin resin composition |
| DE102010023879A1 (de) | 2009-06-19 | 2011-03-10 | Sumitomo Chemical Co., Ltd. | Faserhaltige thermoplastische Harzzusammensetzung und Verfahren zu ihrer Herstellung |
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| WO2019234256A1 (en) * | 2018-06-08 | 2019-12-12 | Lummus Novolen Technology Gmbh | Propylene copolymer compositions suitable for foaming |
| KR20210028160A (ko) * | 2018-06-08 | 2021-03-11 | 루머스 노보렌 테크놀로지 게엠베하 | 발포에 적합한 프로필렌 공중합체 조성물 |
| CN112638955A (zh) * | 2018-06-08 | 2021-04-09 | 鲁姆斯诺沃伦技术公司 | 适用于发泡的丙烯共聚物组合物 |
| KR102530706B1 (ko) | 2018-06-08 | 2023-05-09 | 루머스 노보렌 테크놀로지 게엠베하 | 발포에 적합한 프로필렌 공중합체 조성물 |
| CN112638955B (zh) * | 2018-06-08 | 2023-08-11 | 鲁姆斯诺沃伦技术公司 | 适用于发泡的丙烯共聚物组合物 |
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| EP4019556A1 (en) | 2020-12-25 | 2022-06-29 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Oxazoline-modified polypropylene |
| WO2024071071A1 (ja) * | 2022-09-27 | 2024-04-04 | Ｍｃｐｐイノベーション合同会社 | 重合体組成物及び重合体組成物の製造方法、並びに水性分散体組成物 |
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