JPH11335427A - 変性エチレン／酢酸ビニル共重合体 - Google Patents
変性エチレン／酢酸ビニル共重合体Info
- Publication number
- JPH11335427A JPH11335427A JP14301498A JP14301498A JPH11335427A JP H11335427 A JPH11335427 A JP H11335427A JP 14301498 A JP14301498 A JP 14301498A JP 14301498 A JP14301498 A JP 14301498A JP H11335427 A JPH11335427 A JP H11335427A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- vinyl acetate
- acetate copolymer
- acid
- unsaturated carboxylic
- carboxylic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】ＥＶＡ樹脂のケン化工程を経ることなく溶融混
練法により直接α、β−不飽和カルボン酸をグラフトし
た変性ＥＶＡ樹脂を提供すること。 【解決手段】エチレン／酢酸ビニル共重合体にα、β−
不飽和カルボン酸をラジカル開始剤の存在下において溶
融状態でグラフトさせた変性ＥＶＡ樹脂を製造するにあ
たって、α、β−不飽和カルボン酸がアクリル酸、メタ
クリル酸、イタコン酸、マレイン酸のいずれか１種類以
上であることを特徴とする変性エチレン／酢酸ビニル共
重合体である。
練法により直接α、β−不飽和カルボン酸をグラフトし
た変性ＥＶＡ樹脂を提供すること。 【解決手段】エチレン／酢酸ビニル共重合体にα、β−
不飽和カルボン酸をラジカル開始剤の存在下において溶
融状態でグラフトさせた変性ＥＶＡ樹脂を製造するにあ
たって、α、β−不飽和カルボン酸がアクリル酸、メタ
クリル酸、イタコン酸、マレイン酸のいずれか１種類以
上であることを特徴とする変性エチレン／酢酸ビニル共
重合体である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、変性エチレン／酢
酸ビニル共重合体の製造方法に関し、相溶化剤、ホット
メルト接着剤、合わせガラス中間膜、粉体塗料用として
有用な樹脂を提供するものである。
酸ビニル共重合体の製造方法に関し、相溶化剤、ホット
メルト接着剤、合わせガラス中間膜、粉体塗料用として
有用な樹脂を提供するものである。
【０００２】
【従来の技術】エチレン／酢酸ビニル共重合体樹脂（以
下、ＥＶＡ樹脂と言う）は、各種フィルム、ホットメル
ト接着剤、アスファルト改質剤用として広範に使用され
ている。また、そのケン化物は、ガスバリア性、耐油
性、透明性に優れるためフィルム、シート等に利用され
ることが多い。さらに、ＥＶＡ樹脂の接着性、透明性を
改善するためにα、β−不飽和カルボン酸をグラフトす
る場合がある。ＥＶＡ樹脂のα、β−不飽和カルボン酸
によるグラフト変性は、溶液中で部分ケン化を行った後
に、α、β−不飽和カルボン酸をグラフトさせる製造方
法（特開昭６２−２８５９６４号公報）が知られてい
る。
下、ＥＶＡ樹脂と言う）は、各種フィルム、ホットメル
ト接着剤、アスファルト改質剤用として広範に使用され
ている。また、そのケン化物は、ガスバリア性、耐油
性、透明性に優れるためフィルム、シート等に利用され
ることが多い。さらに、ＥＶＡ樹脂の接着性、透明性を
改善するためにα、β−不飽和カルボン酸をグラフトす
る場合がある。ＥＶＡ樹脂のα、β−不飽和カルボン酸
によるグラフト変性は、溶液中で部分ケン化を行った後
に、α、β−不飽和カルボン酸をグラフトさせる製造方
法（特開昭６２−２８５９６４号公報）が知られてい
る。
【０００３】また、ＥＶＡ樹脂の部分ケン化を行った
後、α、β−不飽和カルボン酸をエステル化あるいはエ
ステル交換反応させる製法（特開平３−２９０４１９号
公報）が知られている。ＥＶＡ樹脂のケン化工程は溶媒
中に溶解させた状態で行い、引き続いてα、β−不飽和
カルボン酸のグラフトも溶剤系で行われている。ケン化
は溶剤を多量に使用するためコストアップになるほか、
環境上からも好ましくない。また、グラフト反応は、数
十分〜数時間要し、固体で回収するためには析出させた
後固液分離、乾燥処理を行う必要があり、プロセス的に
不利である。
後、α、β−不飽和カルボン酸をエステル化あるいはエ
ステル交換反応させる製法（特開平３−２９０４１９号
公報）が知られている。ＥＶＡ樹脂のケン化工程は溶媒
中に溶解させた状態で行い、引き続いてα、β−不飽和
カルボン酸のグラフトも溶剤系で行われている。ケン化
は溶剤を多量に使用するためコストアップになるほか、
環境上からも好ましくない。また、グラフト反応は、数
十分〜数時間要し、固体で回収するためには析出させた
後固液分離、乾燥処理を行う必要があり、プロセス的に
不利である。
【０００４】ＥＶＡ樹脂の部分ケン化物にα、β−不飽
和カルボン酸をエステル化あるいはエステル交換するも
のは、本発明とは本質的に異なるものである。本発明者
は、ＥＶＡ樹脂へのα、β−不飽和カルボン酸のグラフ
トにおいて、ケン化工程を経ることなく、しかも溶剤を
用いない溶融混練法にてグラフトできることを見出し、
本発明に至った。
和カルボン酸をエステル化あるいはエステル交換するも
のは、本発明とは本質的に異なるものである。本発明者
は、ＥＶＡ樹脂へのα、β−不飽和カルボン酸のグラフ
トにおいて、ケン化工程を経ることなく、しかも溶剤を
用いない溶融混練法にてグラフトできることを見出し、
本発明に至った。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ＥＶ
Ａ樹脂のケン化工程を経ることなく溶融混練法により直
接α、β−不飽和カルボン酸をグラフトした変性ＥＶＡ
樹脂の製造方法を提供するものである。
Ａ樹脂のケン化工程を経ることなく溶融混練法により直
接α、β−不飽和カルボン酸をグラフトした変性ＥＶＡ
樹脂の製造方法を提供するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】すなわち、第１の発明
は、エチレン／酢酸ビニル共重合体にα、β−不飽和カ
ルボン酸をラジカル開始剤の存在下において溶融状態で
グラフトさせた変性ＥＶＡ樹脂の製造方法において、
α、β−不飽和カルボン酸がアクリル酸、メタクリル
酸、イタコン酸、マレイン酸のいずれか１種類以上であ
ることを特徴とする変性エチレン／酢酸ビニル共重合体
である。第２の発明は、エチレン／酢酸ビニル共重合体
１００重量部に対してα、β−不飽和カルボン酸が０．
１〜２０重量部であることを特徴とする第１発明記載の
変性エチレン／酢酸ビニル共重合体である。
は、エチレン／酢酸ビニル共重合体にα、β−不飽和カ
ルボン酸をラジカル開始剤の存在下において溶融状態で
グラフトさせた変性ＥＶＡ樹脂の製造方法において、
α、β−不飽和カルボン酸がアクリル酸、メタクリル
酸、イタコン酸、マレイン酸のいずれか１種類以上であ
ることを特徴とする変性エチレン／酢酸ビニル共重合体
である。第２の発明は、エチレン／酢酸ビニル共重合体
１００重量部に対してα、β−不飽和カルボン酸が０．
１〜２０重量部であることを特徴とする第１発明記載の
変性エチレン／酢酸ビニル共重合体である。
【０００７】第３の発明は、エチレン／酢酸ビニル共重
合体１００重量部に対してラジカル開始剤が０．０１〜
５重量部であることを特徴とする第１または第２発明記
載の変性エチレン／酢酸ビニル共重合体である。第４の
発明は、変性エチレン／酢酸ビニル共重合体の酸価が１
〜１５０であることを特徴とする第１〜第３発明いずれ
か記載の変性エチレン／酢酸ビニル共重合体である。
合体１００重量部に対してラジカル開始剤が０．０１〜
５重量部であることを特徴とする第１または第２発明記
載の変性エチレン／酢酸ビニル共重合体である。第４の
発明は、変性エチレン／酢酸ビニル共重合体の酸価が１
〜１５０であることを特徴とする第１〜第３発明いずれ
か記載の変性エチレン／酢酸ビニル共重合体である。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明は、ＥＶＡ樹脂へのα、β
−不飽和カルボン酸のグラフトにおいて、ケン化工程を
経ることなく、溶融混練法により直接グラフトすること
ができる変性エチレン／酢酸ビニル共重合体を提供する
ものである。以下に本発明について詳しく説明する。本
発明で用いるＥＶＡ樹脂は、酢酸ビニルの含有量が２３
〜４５、好ましくは２５〜３５、ＭＦＲが１〜２００で
あり、一般的に工業的に生産されているものを使用する
ことができる。
−不飽和カルボン酸のグラフトにおいて、ケン化工程を
経ることなく、溶融混練法により直接グラフトすること
ができる変性エチレン／酢酸ビニル共重合体を提供する
ものである。以下に本発明について詳しく説明する。本
発明で用いるＥＶＡ樹脂は、酢酸ビニルの含有量が２３
〜４５、好ましくは２５〜３５、ＭＦＲが１〜２００で
あり、一般的に工業的に生産されているものを使用する
ことができる。
【０００９】α、β−不飽和カルボン酸としては、アク
リル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水
マレイン酸などを挙げることができる。使用量はＥＶＡ
樹脂に対して０．１〜２０重量部、好ましくは１〜１０
重量部である。α、β−不飽和カルボン酸の使用量が
０．１重量部以下であると、グラフト反応が十分に進行
せず、２０重量部以上であると、架橋反応も同時に進行
するため流動性が著しく低下する。本発明による変性Ｅ
ＶＡ樹脂に用いられるラジカル開始剤は、ポリオレフィ
ンのグラフト反応に一般的に用いられるものであればよ
い。なかでも、１分間半減期温度が１２０〜２００℃の
範囲にあるものが好ましく、具体的には、１，１，３，
３−テトラメチルブチルパーオキシ２−エチルヘキサノ
エート、ｔ−ヘキシルパーオキシ２−エチルヘキサノエ
ート、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエー
ト、ｍ−トルオイルアンドベンゾイルパーオキサイド、
ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソ
ブチレート、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）
−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビ
ス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメ
チルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオ
キシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシ）シクロドデカン、ｔ−ブチルパーオキシラウレ
ート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｍ−トルオイル
パーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシイソプロ
ピルモノカーボネート、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾ
エート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパ
ーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシアセテー
ト、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ
−ブチルパーオキシベンゾエート、ｎ−ブチル−４，４
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、ジｔ−ブ
チルパーオキシイソフタレート、α，α’ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、ジクミルパ
ーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルクミルパーオキ
サイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド，２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−
３等が挙げられる。アゾ系開始剤としては、アゾジイソ
ブチロニトリル等のジアゾ化合物が挙げられる。ＥＶＡ
樹脂のグラフトにあたっては、特に１，１−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘ
キサン、α，α’ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソ
プロピルベンゼン、ジクミルパーオキサイド、２，５−
ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシ
ン−３が好ましい。
リル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水
マレイン酸などを挙げることができる。使用量はＥＶＡ
樹脂に対して０．１〜２０重量部、好ましくは１〜１０
重量部である。α、β−不飽和カルボン酸の使用量が
０．１重量部以下であると、グラフト反応が十分に進行
せず、２０重量部以上であると、架橋反応も同時に進行
するため流動性が著しく低下する。本発明による変性Ｅ
ＶＡ樹脂に用いられるラジカル開始剤は、ポリオレフィ
ンのグラフト反応に一般的に用いられるものであればよ
い。なかでも、１分間半減期温度が１２０〜２００℃の
範囲にあるものが好ましく、具体的には、１，１，３，
３−テトラメチルブチルパーオキシ２−エチルヘキサノ
エート、ｔ−ヘキシルパーオキシ２−エチルヘキサノエ
ート、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエー
ト、ｍ−トルオイルアンドベンゾイルパーオキサイド、
ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソ
ブチレート、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）
−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビ
ス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメ
チルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオ
キシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシ）シクロドデカン、ｔ−ブチルパーオキシラウレ
ート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｍ−トルオイル
パーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシイソプロ
ピルモノカーボネート、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾ
エート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパ
ーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシアセテー
ト、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ
−ブチルパーオキシベンゾエート、ｎ−ブチル−４，４
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、ジｔ−ブ
チルパーオキシイソフタレート、α，α’ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、ジクミルパ
ーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルクミルパーオキ
サイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド，２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−
３等が挙げられる。アゾ系開始剤としては、アゾジイソ
ブチロニトリル等のジアゾ化合物が挙げられる。ＥＶＡ
樹脂のグラフトにあたっては、特に１，１−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘ
キサン、α，α’ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソ
プロピルベンゼン、ジクミルパーオキサイド、２，５−
ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシ
ン−３が好ましい。
【００１０】本発明による変性ＥＶＡ樹脂において用い
られるラジカル開始剤の使用量は、ＥＶＡ樹脂１００重
量部に対し、好ましくは０．０１〜５重量部、より好ま
しくは、０．０２〜１重量部である。ラジカル開始剤の
使用量が０．０１重量部以下であると、グラフト化反応
が十分に進行せず、５重量部以上であると架橋が進行し
やすくなる。α、β−不飽和カルボン酸は、ラジカル開
始剤とは別に供給することが好ましい。つまり、ＥＶＡ
樹脂とラジカル開始剤を溶融混練し、ＥＶＡ樹脂のラジ
カル部位を十分に発生させた後に、添加することが好ま
しい。同時、または、ラジカルが十分に発生しない状態
で、α、β−不飽和カルボン酸を供給すると単独重合が
進行し、グラフト反応に作用しなくなるので好ましくな
い。α、β−不飽和カルボン酸が固体の場合には、少量
の有機溶剤に溶解して供給することもできる。
られるラジカル開始剤の使用量は、ＥＶＡ樹脂１００重
量部に対し、好ましくは０．０１〜５重量部、より好ま
しくは、０．０２〜１重量部である。ラジカル開始剤の
使用量が０．０１重量部以下であると、グラフト化反応
が十分に進行せず、５重量部以上であると架橋が進行し
やすくなる。α、β−不飽和カルボン酸は、ラジカル開
始剤とは別に供給することが好ましい。つまり、ＥＶＡ
樹脂とラジカル開始剤を溶融混練し、ＥＶＡ樹脂のラジ
カル部位を十分に発生させた後に、添加することが好ま
しい。同時、または、ラジカルが十分に発生しない状態
で、α、β−不飽和カルボン酸を供給すると単独重合が
進行し、グラフト反応に作用しなくなるので好ましくな
い。α、β−不飽和カルボン酸が固体の場合には、少量
の有機溶剤に溶解して供給することもできる。
【００１１】変性したＥＶＡ樹脂の酸価は、１〜１５
０、好ましくは１〜１００である。酸価が１以下である
と、変性程度が低いため変性した効果が得られない。酸
価が１５０以上では、同時に進行する架橋のためにＭＦ
Ｒが大幅に低下し、工業的な実用性が低くなる。ＥＶＡ
樹脂とα、β−不飽和カルボン酸との溶融混練方法は、
特に限定されないが、バンバリーミキサなどのバッチミ
キサあるいは押出機などの連続混練機を用いることがで
きる。溶融混練の温度および時間は、使用するラジカル
開始剤の分解温度により変化するが、１００〜２５０℃
で０．３〜２０分、好ましくは、１２０〜１８０℃で１
〜１０分である。
０、好ましくは１〜１００である。酸価が１以下である
と、変性程度が低いため変性した効果が得られない。酸
価が１５０以上では、同時に進行する架橋のためにＭＦ
Ｒが大幅に低下し、工業的な実用性が低くなる。ＥＶＡ
樹脂とα、β−不飽和カルボン酸との溶融混練方法は、
特に限定されないが、バンバリーミキサなどのバッチミ
キサあるいは押出機などの連続混練機を用いることがで
きる。溶融混練の温度および時間は、使用するラジカル
開始剤の分解温度により変化するが、１００〜２５０℃
で０．３〜２０分、好ましくは、１２０〜１８０℃で１
〜１０分である。
【００１２】本発明の変性ＥＶＡ樹脂は、例えば次のよ
うにして行われる。まず、ＥＶＡ樹脂にラジカル開始剤
を配合し、ヘンシェルミキサなどで十分混合し、バッチ
ミキサや押出機で加熱溶融させた後、α、β−不飽和カ
ルボン酸を添加し、グラフトさせる。本変性ＥＶＡ樹脂
は、単独で使用することもできるし、未変性樹脂で希釈
して使用することもできる。本発明の変性ＥＶＡ樹脂
は、ＥＶＡ樹脂のケン化物を経ることなく溶融混練法に
より直接α、β−不飽和カルボン酸をグラフトした変性
ＥＶＡ樹脂を得ることができる。
うにして行われる。まず、ＥＶＡ樹脂にラジカル開始剤
を配合し、ヘンシェルミキサなどで十分混合し、バッチ
ミキサや押出機で加熱溶融させた後、α、β−不飽和カ
ルボン酸を添加し、グラフトさせる。本変性ＥＶＡ樹脂
は、単独で使用することもできるし、未変性樹脂で希釈
して使用することもできる。本発明の変性ＥＶＡ樹脂
は、ＥＶＡ樹脂のケン化物を経ることなく溶融混練法に
より直接α、β−不飽和カルボン酸をグラフトした変性
ＥＶＡ樹脂を得ることができる。
【００１３】
【実施例】本発明を実施例、比較例により詳細に説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。 実施例１ ＥＶＡ樹脂（ＭＦＲ１８、商品名「ウルトラセン７１
０」、東ソー製）１００部に対し、ラジカル開始剤とし
て１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５
−トリメチルシクロヘキサン（商品名「パーヘキサ３
Ｍ」、日本油脂製）０．２部を加え、ヘンシェルミキサ
にて５分間プリブレンドした。
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。 実施例１ ＥＶＡ樹脂（ＭＦＲ１８、商品名「ウルトラセン７１
０」、東ソー製）１００部に対し、ラジカル開始剤とし
て１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５
−トリメチルシクロヘキサン（商品名「パーヘキサ３
Ｍ」、日本油脂製）０．２部を加え、ヘンシェルミキサ
にて５分間プリブレンドした。
【００１４】ホッパーにプリブレンド物を投入し、スク
リューフィーダーを用いて１．２ｋｇ／ｈｒの供給量で
押出機に供給した。メタクリル酸は、液体注入ノズルか
ら高圧定量ポンプ「ＨＹＭ−０６Ｐ」（富士テクノ工業
製）を用いて、６０ｇ／ｈｒの供給量で供給した。ベン
ト口から、真空ポンプにより減圧度を７６０ｍｍＨｇと
して未反応モノマーを除去した。なお、使用した押出機
は、東洋精機製作所製噛み合い型同方向回転２軸押出機
「２Ｄ２５Ｗ」であり、その先端には径３ｍｍのストラ
ンドダイを連結してある。温度設定は、１５０℃（供給
部は１２０℃）、スクリュー回転数は、７０ｒｐｍであ
る。得られた押出物を精製し、未反応モノマーを除去し
評価したところ、ＭＦＲ６、酸価１４であった。
リューフィーダーを用いて１．２ｋｇ／ｈｒの供給量で
押出機に供給した。メタクリル酸は、液体注入ノズルか
ら高圧定量ポンプ「ＨＹＭ−０６Ｐ」（富士テクノ工業
製）を用いて、６０ｇ／ｈｒの供給量で供給した。ベン
ト口から、真空ポンプにより減圧度を７６０ｍｍＨｇと
して未反応モノマーを除去した。なお、使用した押出機
は、東洋精機製作所製噛み合い型同方向回転２軸押出機
「２Ｄ２５Ｗ」であり、その先端には径３ｍｍのストラ
ンドダイを連結してある。温度設定は、１５０℃（供給
部は１２０℃）、スクリュー回転数は、７０ｒｐｍであ
る。得られた押出物を精製し、未反応モノマーを除去し
評価したところ、ＭＦＲ６、酸価１４であった。
【００１５】ＭＦＲは、ＡＴＳＭ １２３８−５２Ｔに
より１９０℃において、２１６０ｇの荷重において測定
した。酸価の測定は以下の方法により実施した。精製物
約１ｇを精秤し、加熱したキシレン１００ｍｌに完全に
溶解させた後、０．１重量％アルコール性フェノールフ
タレイン溶液を加え０．１Ｎアルコール性水酸化カリウ
ム溶液で熱時に滴定した。フェノールフタレインの赤変
色が３０秒間消えなくなった時を滴定の終点とした。 実施例２ メタクリル酸の供給量のみ３０ｇ／ｈｒとした以外は、
実施例１と同一条件で押出物を採取した。押出物を評価
を行ったところ、ＭＦＲ１０、酸価３であった。
より１９０℃において、２１６０ｇの荷重において測定
した。酸価の測定は以下の方法により実施した。精製物
約１ｇを精秤し、加熱したキシレン１００ｍｌに完全に
溶解させた後、０．１重量％アルコール性フェノールフ
タレイン溶液を加え０．１Ｎアルコール性水酸化カリウ
ム溶液で熱時に滴定した。フェノールフタレインの赤変
色が３０秒間消えなくなった時を滴定の終点とした。 実施例２ メタクリル酸の供給量のみ３０ｇ／ｈｒとした以外は、
実施例１と同一条件で押出物を採取した。押出物を評価
を行ったところ、ＭＦＲ１０、酸価３であった。
【００１６】比較例１ ラジカル開始剤を使用しない以外は実施例１と同様にし
て、押出物を得た。押出物の評価を行ったところ、ＭＦ
Ｒ１８、酸価０であり、全くグラフトしていなかった。 実施例３ ２軸押出機を噛み合い型同方向回転２軸押出機（形式Ｐ
ＣＭ−３０−５１．５、池貝製）に変えてスクリューフ
ィーダーによる樹脂供給量を１０ｋｇ／ｈｒ、押出機ス
クリュー回転数を１００ｒｐｍとして押出物を採取し
た。押出物を評価したところ、ＭＦＲ６、酸価７．３で
あった。
て、押出物を得た。押出物の評価を行ったところ、ＭＦ
Ｒ１８、酸価０であり、全くグラフトしていなかった。 実施例３ ２軸押出機を噛み合い型同方向回転２軸押出機（形式Ｐ
ＣＭ−３０−５１．５、池貝製）に変えてスクリューフ
ィーダーによる樹脂供給量を１０ｋｇ／ｈｒ、押出機ス
クリュー回転数を１００ｒｐｍとして押出物を採取し
た。押出物を評価したところ、ＭＦＲ６、酸価７．３で
あった。
【００１７】実施例４ 樹脂供給量を５ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回転数を２００
ｒｐｍとした以外は、実施例３と同一とした。押出物の
評価を行ったところ、ＭＦＲ７、酸価１１であった。
ｒｐｍとした以外は、実施例３と同一とした。押出物の
評価を行ったところ、ＭＦＲ７、酸価１１であった。
【００１８】
【発明の効果】本発明の方法により、ＥＶＡ樹脂のケン
化物を経ることなく溶融混練法により直接α、β−不飽
和カルボン酸をグラフトした変性ＥＶＡ樹脂を得ること
ができる。
化物を経ることなく溶融混練法により直接α、β−不飽
和カルボン酸をグラフトした変性ＥＶＡ樹脂を得ること
ができる。
Claims (4)
- 【請求項１】エチレン／酢酸ビニル共重合体にα、β−
不飽和カルボン酸をラジカル開始剤の存在下において溶
融状態でグラフトさせた樹脂において、α、β−不飽和
カルボン酸がアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、
マレイン酸のいずれか１種類以上であることを特徴とす
る変性エチレン／酢酸ビニル共重合体。 - 【請求項２】エチレン／酢酸ビニル共重合体１００重量
部に対してα、β−不飽和カルボン酸が０．１〜２０重
量部であることを特徴とする請求項１記載の変性エチレ
ン／酢酸ビニル共重合体。 - 【請求項３】エチレン／酢酸ビニル共重合体１００重量
部に対してラジカル開始剤が０．０１〜５重量部である
ことを特徴とする請求項１または２項記載の変性エチレ
ン／酢酸ビニル共重合体。 - 【請求項４】 変性エチレン／酢酸ビニル共重合体の酸
価が１〜１５０であることを特徴とする請求項１〜３何
れか記載の変性エチレン／酢酸ビニル共重合体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14301498A JPH11335427A (ja) | 1998-05-25 | 1998-05-25 | 変性エチレン／酢酸ビニル共重合体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14301498A JPH11335427A (ja) | 1998-05-25 | 1998-05-25 | 変性エチレン／酢酸ビニル共重合体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11335427A true JPH11335427A (ja) | 1999-12-07 |
Family
ID=15328945
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14301498A Pending JPH11335427A (ja) | 1998-05-25 | 1998-05-25 | 変性エチレン／酢酸ビニル共重合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11335427A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20180128294A (ko) * | 2017-05-23 | 2018-12-03 | 삼호산업(주) | 반발탄성 및 프라이머 리스 상태에서의 접착 강도가 우수한 발포체 조성물 및 이의 제조 방법 |
| CN109280131A (zh) * | 2018-08-01 | 2019-01-29 | 江苏益帆高分子材料有限公司 | 一种eva/aa/ma接枝共聚物及其制备方法 |
| KR102046916B1 (ko) * | 2018-09-14 | 2019-11-20 | 한국신발피혁연구원 | 내마모성 및 내슬립성이 우수한 유니솔용 조성물 |
| CN111978801A (zh) * | 2020-08-19 | 2020-11-24 | 嘉宝莉化工集团股份有限公司 | 一种批刮型水包砂多彩涂料及其制备方法 |
-
1998
- 1998-05-25 JP JP14301498A patent/JPH11335427A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20180128294A (ko) * | 2017-05-23 | 2018-12-03 | 삼호산업(주) | 반발탄성 및 프라이머 리스 상태에서의 접착 강도가 우수한 발포체 조성물 및 이의 제조 방법 |
| CN109280131A (zh) * | 2018-08-01 | 2019-01-29 | 江苏益帆高分子材料有限公司 | 一种eva/aa/ma接枝共聚物及其制备方法 |
| KR102046916B1 (ko) * | 2018-09-14 | 2019-11-20 | 한국신발피혁연구원 | 내마모성 및 내슬립성이 우수한 유니솔용 조성물 |
| CN111978801A (zh) * | 2020-08-19 | 2020-11-24 | 嘉宝莉化工集团股份有限公司 | 一种批刮型水包砂多彩涂料及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0033220B1 (en) | The preparation of graft copolymers, poly (vinyl chloride) compositions containing them and reactors useful in preparing them | |
| JPS58445B2 (ja) | 熱可塑性エラストマ−の製造方法 | |
| JP2002308947A (ja) | 酸変性ポリプロピレン樹脂の製造方法及び酸変性ポリプロピレン樹脂 | |
| EP0435173B1 (en) | Modified polymer rubber and process for preparing the same | |
| JP4741083B2 (ja) | 機能化ポリプロピレン及びその製造方法 | |
| WO2023087614A1 (zh) | 尼龙增韧剂及其制备方法和应用 | |
| TWI406876B (zh) | 兩性共聚物及其製造方法及包含其之高分子組合物 | |
| KR100240739B1 (ko) | 그라프트 변성 폴리올레핀의 제조방법 | |
| JPH11335427A (ja) | 変性エチレン／酢酸ビニル共重合体 | |
| JPH05125125A (ja) | カツプリング剤を調製するためにオレフインポリマーを変性する方法 | |
| JP2009179665A (ja) | 変性ポリプロピレン樹脂、およびその製造方法 | |
| JP2004217754A (ja) | 変性ポリプロピレン樹脂 | |
| JPH08217835A (ja) | 改質された非晶質重合体 | |
| JP5166893B2 (ja) | 変性ポリプロピレン樹脂、およびその製造方法 | |
| JP3472308B2 (ja) | 耐衝撃性メタクリル系樹脂 | |
| JP4304906B2 (ja) | 合わせ硝子用接着剤組成物 | |
| JP3258328B2 (ja) | グラフト変性ポリオレフィンの製造方法 | |
| JP2885919B2 (ja) | 変性プロピレンエチレン共重合体及びその製造方法 | |
| JPH093124A (ja) | 改質された非晶質ポリオレフィンおよびその連続製造 方法 | |
| JPS6397655A (ja) | 軟質ポリプロピレン系樹脂組成物 | |
| JPS6324620B2 (ja) | ||
| JPS6226645B2 (ja) | ||
| JPS6353214B2 (ja) | ||
| DE4220773A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymerlegierungen | |
| JPH07258355A (ja) | 変性ポリオレフィンとこれを用いた積層物 |