JP7493591B2 - ポリプロピレン改質剤及びその製造方法、ポリプロピレン組成物、並びに及びポリプロピレン材料及びその製造方法 - Google Patents
ポリプロピレン改質剤及びその製造方法、ポリプロピレン組成物、並びに及びポリプロピレン材料及びその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7493591B2 JP7493591B2 JP2022523492A JP2022523492A JP7493591B2 JP 7493591 B2 JP7493591 B2 JP 7493591B2 JP 2022523492 A JP2022523492 A JP 2022523492A JP 2022523492 A JP2022523492 A JP 2022523492A JP 7493591 B2 JP7493591 B2 JP 7493591B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polypropylene
- polar monomer
- component
- modifier
- grafted
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- -1 Polypropylene Polymers 0.000 title claims description 256
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 title claims description 240
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 title claims description 239
- 239000003607 modifier Substances 0.000 title claims description 68
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 62
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 61
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 35
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 31
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims description 22
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims description 22
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 16
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 12
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 10
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 9
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 9
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 9
- 239000013638 trimer Substances 0.000 claims description 8
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoyloxy prop-2-eneperoxoate Chemical compound C=CC(=O)OOOC(=O)C=C KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- RQBIGPMJQUKYAH-UHFFFAOYSA-N 4-(3,4-diaminophenoxy)benzene-1,2-diamine Chemical compound C1=C(N)C(N)=CC=C1OC1=CC=C(N)C(N)=C1 RQBIGPMJQUKYAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- GYNAVKULVOETAD-UHFFFAOYSA-N n-phenoxyaniline Chemical compound C=1C=CC=CC=1NOC1=CC=CC=C1 GYNAVKULVOETAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- HLBLWEWZXPIGSM-UHFFFAOYSA-N 4-Aminophenyl ether Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1OC1=CC=C(N)C=C1 HLBLWEWZXPIGSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 3
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZBMISJGHVWNWTE-UHFFFAOYSA-N 3-(4-aminophenoxy)aniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1OC1=CC=CC(N)=C1 ZBMISJGHVWNWTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 claims description 2
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AAAQKTZKLRYKHR-UHFFFAOYSA-N triphenylmethane Chemical compound C1=CC=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 AAAQKTZKLRYKHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HTSGKJQDMSTCGS-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(4-chlorophenyl)-2-(4-methylphenyl)sulfonylbutane-1,4-dione Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)C(C(=O)C=1C=CC(Cl)=CC=1)CC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 HTSGKJQDMSTCGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 125000005263 alkylenediamine group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 14
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 10
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- DRSHXJFUUPIBHX-UHFFFAOYSA-N COc1ccc(cc1)N1N=CC2C=NC(Nc3cc(OC)c(OC)c(OCCCN4CCN(C)CC4)c3)=NC12 Chemical compound COc1ccc(cc1)N1N=CC2C=NC(Nc3cc(OC)c(OC)c(OCCCN4CCN(C)CC4)c3)=NC12 DRSHXJFUUPIBHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 6
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 4
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 4
- 229920001911 maleic anhydride grafted polypropylene Polymers 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 4
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 3
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 3
- SXJVFQLYZSNZBT-UHFFFAOYSA-N nonane-1,9-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCN SXJVFQLYZSNZBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- TVFJAZCVMOXQRK-UHFFFAOYSA-N ethenyl 7,7-dimethyloctanoate Chemical compound CC(C)(C)CCCCCC(=O)OC=C TVFJAZCVMOXQRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007765 extrusion coating Methods 0.000 description 2
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 2
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWGJDPKCLMLPJW-UHFFFAOYSA-N 1,8-diaminooctane Chemical compound NCCCCCCCCN PWGJDPKCLMLPJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhexane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(C)(C)C DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXWJKQDGIVWVEW-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)butanedioic acid Chemical compound CN(C)C(C(O)=O)CC(O)=O AXWJKQDGIVWVEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AWFYPPSBLUWMFQ-UHFFFAOYSA-N 2-[5-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]-1,3,4-oxadiazol-2-yl]-1-(1,4,6,7-tetrahydropyrazolo[4,3-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical group C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C1=NN=C(O1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=C2 AWFYPPSBLUWMFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXPPIEDUBFUSEZ-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCOC(=O)C=C DXPPIEDUBFUSEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- YQLZOAVZWJBZSY-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCCN YQLZOAVZWJBZSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- QFTYSVGGYOXFRQ-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,12-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCCCCN QFTYSVGGYOXFRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000012844 infrared spectroscopy analysis Methods 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 229940018564 m-phenylenediamine Drugs 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl propan-2-yloxycarbonyloxy carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(=O)OC(C)C BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000010117 shenhua Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
- C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
- C08F255/023—On to modified polymers, e.g. chlorinated polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G81/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers
- C08G81/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers at least one of the polymers being obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C08G81/024—Block or graft polymers containing sequences of polymers of C08C or C08F and of polymers of C08G
- C08G81/025—Block or graft polymers containing sequences of polymers of C08C or C08F and of polymers of C08G containing polyether sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
- C08F8/32—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups by reaction with amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G81/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers
- C08G81/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers at least one of the polymers being obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L87/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds, obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
本発明は、ポリプロピレン材料の分野に関し、具体的には、ポリプロピレン改質剤の製造方法及び当該製造方法により製造されたポリプロピレン改質剤、ポリプロピレン組成物、並びにポリプロピレン材料の製造方法及び当該製造方法により得られたポリプロピレン材料に関する。
ポリプロピレンは、汎用プラスチックであり、原料由来が広く、価格が低廉で、密度が小さく、融点が高く、無毒で、化学腐食に耐え、回収が簡便で、分解が簡便であるなどの利点を有する。荷造り、軽工業、建築、電子、電気機器、自動車などの業界に必要不可欠な原材料となっており、現在最も発展速度の速い熱可塑性樹脂の一つである。現在市販されているポリプロピレンの大部分は半結晶性、線状のポリマーである。柔軟な長鎖高分子構造及び高結晶化傾向を有するため、その軟化点が融点に近接しており、その溶融結晶化温度に達したと、その溶融粘度が急速に低下していき、結晶化過程において大量の結晶化熱が放出され、その溶融粘度及び溶融強度がさらに低下していく。従って、通常のポリプロピレンでは、溶融強度が小さく、靭性が悪く、溶融垂れ下り抵抗性（ｓａｇ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）が悪く、熱成形性及び発泡性がかなり悪いので、その適用分野が制限されている。
高溶融強度ポリプロピレンは発泡、熱成形、押出塗布などの高付加価値分野に適用でき、より広い市場見通しがあり、その研究開発は著しい経済的効果及び社会的効果を有する。従って、高溶融強度を有するポリプロピレンの開発は、近年の材料学研究のホットスポットとなっている。現在、ポリプロピレンの溶融強度を高める方法としては、ポリプロピレン架橋の開始、グラフトによる改質、他の樹脂との混合改質などが挙げられる。
混合改質は、通常のポリプロピレン製品の溶融強度を向上するための簡単な手段である。通常のポリプロピレンは直鎖構造を主としたものであり、その各分子構造にはメチル基を含み、ほとんど枝分れ又は架橋がない。高溶融強度ポリマー、エラストマー、又は低融点コポリマーを添加することによって、ポリプロピレンの融点及び剛性が低減し、良好な加工性能が得られる。このような方法は、ＣＮ１０５０３７９５２Ａ、ＣＮ１０５１５３５４６Ａ、ＣＮ１０４９８７５８８Ａ、ＵＳＰ４９４０７３６などにより開示されている。
架橋による改質は、線状ＰＰに長鎖分岐を生じさせることで、溶融強度を向上する目的を達成することができる。ＵＳＰ５０４７４４６、ＵＳＰ５４１４０２７、ＵＳＰ５５４１２３６などは共に、Ｈｉｍｏｎｔ社の照射架橋による高溶融強度ポリプロピレンの製造に関する技術である。
ＣＮ１０１１２５９４７Ａでは、長鎖分岐構造を含む高溶融強度ポリプロピレン及びその製造方法が開示されている。かかる技術により開示された長鎖分岐構造を含む高溶融強度ポリプロピレンの製造方法の手順は、以下の通りである。成分Ａと抗酸化剤及び熱安定剤を混合釜内で十分に混合した後、供給口から６０～２００ｇ/ｍｉｎの速度で反応型二軸押出機内に投入し、成分Ｂの有機溶液を二軸押出機の一側から押出機内に投入し、超臨界二酸化炭素流体を二軸押出機の他側から押出機内に投入した。二軸押出機は、第１加熱領域が１８０～２２０℃、その他の加熱領域が１４０～２２０℃であった。押出造粒を行った結果、高溶融強度ポリプロピレン樹脂が得られた。成分Ａは、グラフト率が０．３％より大きな極性モノマー溶融グラフト化ポリプロピレンポリマー、成分Ｂは、アミン系またはアルコール系化合物であった。かかる技術は、アミン系やアルコール系化合物中のアミノ基またはヒドロキシル基がポリプロピレングラフト化物の官能基と反応して長鎖分岐構造を生じることにより、溶融強度を高める目的を達成した。かかる技術ではサンプルの力学的特性、メルトフローレートが測定されたが、溶融強度の測定データが提供されなかった。
また、従来技術による高溶融強度ポリプロピレンと通常の線状ポリプロピレンを混合すると、後者の溶融強度をある程度向上させることができるが、線状ポリプロピレンの力学的特性の低下を招くことが多く、このことによっても改質ポリプロピレン材料の適用が制限されている。従って、ポリプロピレンの溶融強度を向上しつつ、その力学的特性を保証することの可能な新規なポリプロピレン改質剤が至急求められている。
本発明の目的は、通常の線状ポリプロピレンに導入されることにより、ポリプロピレンの溶融強度及び力学的特性を著しく向上することの可能なポリプロピレン改質剤及びその製造方法、用途、ポリプロピレン組成物、並びにポリプロピレン材料及びその製造方法を提供することにある。
本発明の第１態様によれば、
製造法(１)又は製造法（２)中の極性モノマーグラフト化ポリプロピレンを成分Ａに接触させて反応させてから押出造粒を行った後、乾燥させることを含む方法であり、前記極性モノマーグラフト化ポリプロピレン中の極性モノマーは、成分Ａと化学反応可能なものであり、
製造法(１)において、前記極性モノマーは、無水マレイン酸、アクリル酸、アクリレート、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、ビニルネオデカノエト（Ｖｉｎｙｌ ｎｅｏｄｅｃａｎｏａｔｅ）、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、エポキシアクリレート、三量体アリルイソシアヌレート、アクリルアミドから選ばれた少なくとも１つであり、前記成分Ａは、ポリイソシアネート及びポリエチレンオキシドから選ばれた少なくとも１つであり、
製造法(２)において、前記極性モノマーは、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、エポキシアクリレート、三量体アリルイソシアヌレート、及びアクリルアミドから選ばれた少なくとも１つであり、前記成分Ａは、ポリイソシアネート、ポリエチレンオキシド、及びアミン基含有物質から選ばれた少なくとも１つであり、前記アミン基含有物質は、化合物Ｉ及び化合物ＩＩから選ばれた少なくとも１つであり、前記化合物Iは、アミン基、エーテル結合、及びアリール基を含む有機物であり、前記化合物IIはポリアミンであり、
各製造法中の極性モノマーグラフト化ポリプロピレンと成分Ａの総重量を基準として、前記極性モノマーグラフト化ポリプロピレンの使用量は９５～９９．８重量％、前記成分Ａの含有量は０．２～５重量％である、
ポリプロピレン改質剤の製造方法が提案されている。
製造法(１)又は製造法（２)中の極性モノマーグラフト化ポリプロピレンを成分Ａに接触させて反応させてから押出造粒を行った後、乾燥させることを含む方法であり、前記極性モノマーグラフト化ポリプロピレン中の極性モノマーは、成分Ａと化学反応可能なものであり、
製造法(１)において、前記極性モノマーは、無水マレイン酸、アクリル酸、アクリレート、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、ビニルネオデカノエト（Ｖｉｎｙｌ ｎｅｏｄｅｃａｎｏａｔｅ）、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、エポキシアクリレート、三量体アリルイソシアヌレート、アクリルアミドから選ばれた少なくとも１つであり、前記成分Ａは、ポリイソシアネート及びポリエチレンオキシドから選ばれた少なくとも１つであり、
製造法(２)において、前記極性モノマーは、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、エポキシアクリレート、三量体アリルイソシアヌレート、及びアクリルアミドから選ばれた少なくとも１つであり、前記成分Ａは、ポリイソシアネート、ポリエチレンオキシド、及びアミン基含有物質から選ばれた少なくとも１つであり、前記アミン基含有物質は、化合物Ｉ及び化合物ＩＩから選ばれた少なくとも１つであり、前記化合物Iは、アミン基、エーテル結合、及びアリール基を含む有機物であり、前記化合物IIはポリアミンであり、
各製造法中の極性モノマーグラフト化ポリプロピレンと成分Ａの総重量を基準として、前記極性モノマーグラフト化ポリプロピレンの使用量は９５～９９．８重量％、前記成分Ａの含有量は０．２～５重量％である、
ポリプロピレン改質剤の製造方法が提案されている。
本発明の第２態様によれば、上記した製造方法により製造されたポリプロピレン改質剤が提案されている。
本発明の第３態様によれば、本発明に記載のポリプロピレン改質剤及びポリプロピレンを含有するポリプロピレン組成物が提案されている。
本発明の第４態様によれば、本発明に記載のポリプロピレン改質剤とポリプロピレンを１８０～２２０℃で混合してから押出造粒を行った後、乾燥させることを含むポリプロピレン材料の製造方法が提案されている。
本発明の第５態様によれば、本発明に記載の方法により製造されたポリプロピレン材料が提案されている。
本発明によるポリプロピレン改質剤によれば、物理混合法によって相対的小さな添加量でポリプロピレンを改質することに加えて、ポリプロピレン材料の溶融強度及び力学的特性の向上を実現することもでき、なお、ポリプロピレン材料の組成及び製造プロセスが簡単で、低コストの特徴を有する。
本発明の他の特徴及び利点について、以下の［発明を実施するための形態］部分で詳細に説明する。
以下、本発明を実施するための形態について詳しく説明する。本明細書で記述される発明を実施するための形態は、本発明を説明及び解釈するためのものに過ぎず、本発明を限定するものではないとは、理解されるべきであろう。
本発明の第１態様によれば、製造法(１)又は製造法（２)中の極性モノマーグラフト化ポリプロピレンを成分Ａに接触させて反応させてから押出造粒を行った後、乾燥させることを含むポリプロピレン改質剤の製造方法が提案されている。
前記製造法(１)において、極性モノマーグラフト化ポリプロピレン中の極性モノマーは、無水マレイン酸、アクリル酸、アクリレート、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、ビニルネオデカノエト、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、エポキシアクリレート、三量体アリルイソシアヌレート、及びアクリルアミドから選ばれた少なくとも１つであり、前記成分Ａは、ポリイソシアネート及びポリエチレンオキシドから選ばれた少なくとも１つであり、選ばれた極性モノマーと選ばれた成分Ａが併用されて前記反応押出過程中に化学反応が発生する。
好ましくは、前記アクリレートは、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、及びイソオクチルアクリレートから選ばれた少なくとも１つであり、前記メタクリル酸エステルは、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、及びメタクリル酸２－ヒドロキシエチルから選ばれた少なくとも１つである。
前記製造法(２)において、極性モノマーグラフト化ポリプロピレン中の極性モノマーは、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、エポキシアクリレート、三量体アリルイソシアヌレート、及びアクリルアミドから選ばれた１つまたは複数であり、前記成分Ａは、ポリイソシアネート、ポリエチレンオキシド、及びアミン基含有物質から選ばれた少なくとも１つであり、選ばれた極性モノマーと選ばれた成分Ａが併用されて前記反応押出過程中に化学反応が発生する。
前記製造法(２)において、前記成分Ａがアミン基含有物質である場合、少なくとも１つの前記極性モノマーとの併用により、製造法(１)と同様に、ポリプロピレンの高溶融強度のみならず、ポリプロピレンの力学的特性も向上する効果を奏することができる。
本発明の製造方法によれば、各製造法中の極性モノマーグラフト化ポリプロピレンと成分Ａの総重量を基準として、前記極性モノマーグラフト化ポリプロピレンの使用量は９５～９９．８重量％、前記成分Ａの含有量は０．２～５重量％である。
好ましくは、各製造法中の極性モノマーグラフト化ポリプロピレンと成分Ａの総重量を基準として、前記極性モノマーグラフト化ポリプロピレンの使用量は９７～９９．５重量％、前記成分Ａの含有量は０．５～３重量％である。
本発明の製造方法によれば、前記ポリイソシアネートは、前記極性モノマーと化学反応可能な任意のポリイソシアネートであり得る。一般的には、前記ポリイソシアネートは、ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４-トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、p－フェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、及びトリフェニルメタン４，４’，４’’－トリイソシアネート（ＣＡＳ ＮＯ.:２５６５６－７８－４）から選ばれた１つまたは複数である。前記ジフェニルメタンジイソシアネートは４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネートであることが好ましい。
本発明の製造方法によれば、前記ポリエチレンオキシドの分子量は５０×１０４～２００×１０４ｇ/ｍｏｌである。
本発明の製造方法によれば、前記アミン基含有物質は、化合物Ｉ及び化合物ＩＩから選ばれた少なくとも１つであり、好ましくは、化合物Ｉから選ばれた少なくとも１つ、または化合物ＩＩから選ばれた少なくとも１つである。前記化合物Iは、アミン基、エーテル結合、及びアリール基を含む有機物であり、前記化合物IIはポリアミンである。しかも、前記化合物Ｉと前記化合物IIとは異なるものである。
発明を実施するための一形態によれば、前記化合物Ｉは、４，４’－ジアミノジフェニルエーテル、フェノキシアニリン、３，４’－ジアミノジフェニルエーテル、及び３，３’,４，４’－テトラアミノジフェニルエーテルから選ばれた１つまたは複数であり、好ましくは、フェノキシアニリン及び/又は３，３’,４，４’－テトラアミノジフェニルエーテルである。
前記化合物ＩＩは、アルキルジアミン、アルキレンジアミン、アルキレントリアミン、アルキレンテトラアミン、アルキレンペンタミン、及びアリールジアミンから選ばれた１つまたは複数であり、例えばＣ２～１２のアルキルジアミン、Ｃ２～１２のアルキレンジアミン、Ｃ２～１２のアルキレントリアミン、Ｃ２～１２のアルキレンテトラアミン、Ｃ２～１２のアルキレンペンタミン、及びＣ６～１８のアリールジアミンから選ばれた１つまたは複数であり得る。
発明を実施するための一形態によれば、前記化合物IIは、テトラエチレンペンタミン、トリエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、ｐ－フェニレンジアミン、ｍ－フェニレンジアミン、１，８－オクタンジアミン、１，９－ジアミノノナン、１，１０－ジアミノデカン、及び１，１２－ジアミノドデカンから選ばれた１つまたは複数であり、好ましくは、ジエチレントリアミン及び/又は１，９－ジアミノノナンである。
本発明において、前記極性モノマーグラフト化ポリプロピレン(ポリ(プロピレン－グラフト－極性モノマー)とも呼ばれる)は、市販により得られたものであっても、溶液グラフト法、溶融グラフト法、固相グラフト法、放射グラフト法などの本分野に周知の方法により得られたものであってもよい。一実施形態によれば、前記溶融グラフト法による前記極性モノマーグラフト化ポリプロピレンの製造は、前記極性モノマー(１～１０％)をポリプロピレン(９０～９９％)、開始剤(０．１～３％)と均一に混合した後、二軸押出機内に投入して溶融及び押出を行い、押出機の温度を１６０～２３０℃、押出機の回転数を１００～４００ｒ／ｍｉｎ、フィードレートを５～１５Ｈｚに設定し、水槽による冷却後に造粒を行い、生成物を乾燥させ、その結果、極性モノマーグラフト化ポリプロピレンが得られたことを含む。前記開始剤は、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ビス（ｔｅｒｔ.ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ｔｅｒｔ-ブチルペルオキシベンゾアート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、及び２，５－ジメチル－２，５－ビス(ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ)ヘキサンから選ばれた少なくとも１つであり得る。
一実施形態によれば、前記極性モノマーグラフト化ポリプロピレンのグラフト率は、０.１～３％、好ましくは０.５～２％である。前記極性モノマーグラフト化ポリプロピレンの２３０℃、２．１６ｋｇでの溶融指数(ＭＩ)は３０～６００ｇ/１０ｍｉｎ、好ましくは４５～３５０ｇ/１０ｍｉｎである。
本発明の製造方法によれば、前記反応押出方式としては、普通の操作に従って行うことができ、本発明の場合、反応押出温度は１５０～２２０℃であることが好ましい。押出機の回転数は、例えば５０～１００ｒ/ｍｉｎ、フィードレートは、例えば３～８Ｈｚであり得る。前記反応押出は、種々の二軸押出機内で行われることができる。押出造粒後、生成物を８０～９５℃で３０～１２０ｍｉｎ乾燥させる。
本発明の第２態様によれば、本発明の第１態様に記載の製造方法により製造されたポリプロピレン改質剤が提案されている。前記ポリプロピレン改質剤としては、通常のポリプロピレンと低い割合で物理的に混合することができ、ポリプロピレンの高溶融強度の保証に加えて、ポリプロピレンの力学的特性の向上も可能となり、熱成形及び押出塗布などの高付加価値分野での用途が拡大していく。このため、本発明では、前記ポリプロピレン改質剤を含有するポリプロピレン組成物、並びに当該ポリプロピレン改質剤が導入されたポリプロピレン材料及びその製造方法が提案されている。
本発明の第３態様によれば、本発明に記載のポリマー改質剤及びポリプロピレンを含有するポリプロピレン組成物が提案されている。
前記ポリプロピレン組成物の総重量を基準として、前記ポリプロピレン改質剤の含有量は好ましくは２～２０％、より好ましくは５～１０％である。
本発明の第４態様によれば、本発明に記載のポリプロピレン改質剤とポリプロピレンを１８０～２２０℃で混合してから押出造粒を行った後、乾燥させることを含むポリプロピレン材料の製造方法が提案されている。
ポリプロピレン改質剤とポリプロピレンの総重量を基準として、前記改質剤の含有量は好ましくは２～２０％、好ましくは５～１０％である。
本発明において、前記ポリプロピレンについて特に限定されておらず、溶融強度の向上が必要な既存の任意の線状ポリプロピレンであってもよい。
本発明の方法によれば、混合押出の条件は本分野における普通の選択であり得る。本発明の場合、例えば、押出機の回転数は５０～１００ｒ/ｍｉｎ、フィードレートは３～５Ｈｚであり得る。
本発明の方法によれば、前記乾燥の条件は、温度８０～９５℃、時間３０～１２０ｍｉｎを含む。
本発明の第５態様によれば、上記した方法により製造されたポリプロピレン材料が提案されている。
以下、本発明について詳しい例示的な実施例を用いてさらに説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
以下の実施例及び比較例において、
（１）主な原料
無水マレイン酸グラフト化ポリプロピレン：ブランド番号がＰＯ１０２０、エクソンモービルから購入、グラフト率が１．２％、ＭＩが３４８ｇ/１０ｍｉｎ
ポリエチレンオキシド：分子量が１,０００,０００ｇ/ｍｏｌ、アラジン試薬から購入
ポリプロピレンＬ５Ｅ８９：通常の線状ポリプロピレン、神華石炭製油化工有限会社の包頭石炭化学支社から購入
ポリプロピレンＷＢ１３０：高溶融強度ポリプロピレン、ボレアリス社から購入
ＰＥ１００：ブランド番号が３４９０、ボレアリス社から購入
（２）性質の測定
サンプルの赤外分光分析は、島津ＩＲＰｒｅｓｉｄｇｅ－２１型フーリエ変換赤外分光光度計を用いて行われた。
ポリプロピレン材料の溶融強度は、Ｒｈｅｏｔｅｎｓ７１．９７型メルト伸張レオメーター(ドイツのＧｏｅｔｔｆｅｒｔ社製)を用いて測定され、測定温度が２００℃である。ダイ径は２ｍｍ、ローラの初期回転数は２０ｍｍ/ｓ、ローラ加速度は２．４ｍｍ/ｓ、ダイからローラまでの距離は６５ｍｍである。
ポリプロピレン材料の力学的特性の測定基準は、次の通りである。
（１）主な原料
無水マレイン酸グラフト化ポリプロピレン：ブランド番号がＰＯ１０２０、エクソンモービルから購入、グラフト率が１．２％、ＭＩが３４８ｇ/１０ｍｉｎ
ポリエチレンオキシド：分子量が１,０００,０００ｇ/ｍｏｌ、アラジン試薬から購入
ポリプロピレンＬ５Ｅ８９：通常の線状ポリプロピレン、神華石炭製油化工有限会社の包頭石炭化学支社から購入
ポリプロピレンＷＢ１３０：高溶融強度ポリプロピレン、ボレアリス社から購入
ＰＥ１００：ブランド番号が３４９０、ボレアリス社から購入
（２）性質の測定
サンプルの赤外分光分析は、島津ＩＲＰｒｅｓｉｄｇｅ－２１型フーリエ変換赤外分光光度計を用いて行われた。
ポリプロピレン材料の溶融強度は、Ｒｈｅｏｔｅｎｓ７１．９７型メルト伸張レオメーター(ドイツのＧｏｅｔｔｆｅｒｔ社製)を用いて測定され、測定温度が２００℃である。ダイ径は２ｍｍ、ローラの初期回転数は２０ｍｍ/ｓ、ローラ加速度は２．４ｍｍ/ｓ、ダイからローラまでの距離は６５ｍｍである。
ポリプロピレン材料の力学的特性の測定基準は、次の通りである。
実施例１
（１）ポリプロピレン改質剤の製造
アクリル酸メチルグラフト化ポリプロピレン(グラフト率が１．０％、ＭＩが５２ｇ/１０ｍｉｎ)を９８.０部秤取して、ポリエチレンオキシド２.０部と十分に混合した。完全に混合した原料をＨＡＡＫＥ二軸押出機内に投入し、押出温度を１９０℃、押出機の回転数を５０ｒ/ｍｉｎ、フィードレートを３Ｈｚとした。押出造粒を行い、得られた製品を９０℃で６０ｍｉｎ乾燥させた結果、ポリプロピレン改質剤が得られた。
ポリプロピレン改質剤サンプルを赤外分光分析したところ、赤外スペクトルにおいて、１７２２ｃｍ-１でカルボニル基の特徴吸収ピークが現れ、１１４５ｃｍ-１、１１１８ｃｍ-１、および１０９０ｃｍ-１の吸収ピークがＣ－Ｏ－Ｃ基の対称及び非対称伸縮振動ピークであり、３０００～２７５０ｃｍ-１が－ＣＨ２基の非対称振動吸収ピークであることが分かった。このことから明らかなように、アクリル酸メチルとポリエチレンオキシドが反応し、且つ製造された製品は目安製品である。
（１）ポリプロピレン改質剤の製造
アクリル酸メチルグラフト化ポリプロピレン(グラフト率が１．０％、ＭＩが５２ｇ/１０ｍｉｎ)を９８.０部秤取して、ポリエチレンオキシド２.０部と十分に混合した。完全に混合した原料をＨＡＡＫＥ二軸押出機内に投入し、押出温度を１９０℃、押出機の回転数を５０ｒ/ｍｉｎ、フィードレートを３Ｈｚとした。押出造粒を行い、得られた製品を９０℃で６０ｍｉｎ乾燥させた結果、ポリプロピレン改質剤が得られた。
ポリプロピレン改質剤サンプルを赤外分光分析したところ、赤外スペクトルにおいて、１７２２ｃｍ-１でカルボニル基の特徴吸収ピークが現れ、１１４５ｃｍ-１、１１１８ｃｍ-１、および１０９０ｃｍ-１の吸収ピークがＣ－Ｏ－Ｃ基の対称及び非対称伸縮振動ピークであり、３０００～２７５０ｃｍ-１が－ＣＨ２基の非対称振動吸収ピークであることが分かった。このことから明らかなように、アクリル酸メチルとポリエチレンオキシドが反応し、且つ製造された製品は目安製品である。
（２）ポリプロピレン材料の製造
ポリプロピレン改質剤１０部を９０部のポリプロピレンＬ５Ｅ８９と均一に混合した後に、ＨＡＡＫＥ二軸押出機内に投入して混合押出を行った。押出温度を２００℃、押出機の回転数を１００ｒ/ｍｉｎ、フィードレートを５Ｈｚとした。造粒後、９０℃で６０ｍｉｎ乾燥させた結果、ポリプロピレン材料が得られた。
当該ポリプロピレン材料の性質は表１に示す通りである。
ポリプロピレン改質剤１０部を９０部のポリプロピレンＬ５Ｅ８９と均一に混合した後に、ＨＡＡＫＥ二軸押出機内に投入して混合押出を行った。押出温度を２００℃、押出機の回転数を１００ｒ/ｍｉｎ、フィードレートを５Ｈｚとした。造粒後、９０℃で６０ｍｉｎ乾燥させた結果、ポリプロピレン材料が得られた。
当該ポリプロピレン材料の性質は表１に示す通りである。
比較例１
ポリプロピレン改質剤の製造過程中に、ポリエチレンオキシドを質量比１：１の４，４’－ジアミノジフェニルエーテル及びテトラエチレンペンタミンに置換した点で違う以外、実施例１の方法に従ってポリプロピレン改質剤及びポリプロピレン材料を製造した。
製造されたポリプロピレン材料の性質はそれぞれ表１に示す通りである。
ポリプロピレン改質剤の製造過程中に、ポリエチレンオキシドを質量比１：１の４，４’－ジアミノジフェニルエーテル及びテトラエチレンペンタミンに置換した点で違う以外、実施例１の方法に従ってポリプロピレン改質剤及びポリプロピレン材料を製造した。
製造されたポリプロピレン材料の性質はそれぞれ表１に示す通りである。
実施例２
（１）ポリプロピレン改質剤の製造
アクリル酸グラフト化ポリプロピレン(グラフト率が１．２％、ＭＩが６７ｇ/１０ｍｉｎ)を９８.５部秤取して、２，４－トリレンジイソシアネート１.５部と十分に混合した。完全に混合した原料をＨＡＡＫＥ二軸押出機内に投入し、押出温度を１９０℃、押出機の回転数を５０ｒ/ｍｉｎ、フィードレートを３Ｈｚとした。押出造粒を行い、得られた製品を９０℃で６０ｍｉｎ乾燥させた結果、ポリプロピレン改質剤が得られた。
（１）ポリプロピレン改質剤の製造
アクリル酸グラフト化ポリプロピレン(グラフト率が１．２％、ＭＩが６７ｇ/１０ｍｉｎ)を９８.５部秤取して、２，４－トリレンジイソシアネート１.５部と十分に混合した。完全に混合した原料をＨＡＡＫＥ二軸押出機内に投入し、押出温度を１９０℃、押出機の回転数を５０ｒ/ｍｉｎ、フィードレートを３Ｈｚとした。押出造粒を行い、得られた製品を９０℃で６０ｍｉｎ乾燥させた結果、ポリプロピレン改質剤が得られた。
（２）ポリプロピレン材料の製造
ポリプロピレン改質剤１０部を９０部のポリプロピレンＬ５Ｅ８９と均一に混合した後に、ＨＡＡＫＥ二軸押出機内に投入して混合押出を行った。押出温度を２００℃、押出機の回転数を１００ｒ/ｍｉｎ、フィードレートを５Ｈｚとした。造粒後、９０℃で６０ｍｉｎ乾燥させた結果、ポリプロピレン材料が得られた。
当該ポリプロピレン材料の性質は表１に示す通りである。
ポリプロピレン改質剤１０部を９０部のポリプロピレンＬ５Ｅ８９と均一に混合した後に、ＨＡＡＫＥ二軸押出機内に投入して混合押出を行った。押出温度を２００℃、押出機の回転数を１００ｒ/ｍｉｎ、フィードレートを５Ｈｚとした。造粒後、９０℃で６０ｍｉｎ乾燥させた結果、ポリプロピレン材料が得られた。
当該ポリプロピレン材料の性質は表１に示す通りである。
実施例３
（１）ポリプロピレン改質剤の製造
アクリルアミドグラフト化ポリプロピレン(グラフト率が１．０％、ＭＩが６４ｇ/１０ｍｉｎ)を９９部秤取して、４，４′－ジフェニルメタンジイソシアネート１部と十分に混合した。完全に混合した原料をＨＡＡＫＥ二軸押出機内に投入し、押出温度を１８０℃とした。押出機の回転数を５０ｒ/ｍｉｎ、フィードレートを３Ｈｚとした。押出造粒を行い、得られた製品を９０で３０ｍｉｎ乾燥させた結果、ポリプロピレン改質剤が得られた。
（１）ポリプロピレン改質剤の製造
アクリルアミドグラフト化ポリプロピレン(グラフト率が１．０％、ＭＩが６４ｇ/１０ｍｉｎ)を９９部秤取して、４，４′－ジフェニルメタンジイソシアネート１部と十分に混合した。完全に混合した原料をＨＡＡＫＥ二軸押出機内に投入し、押出温度を１８０℃とした。押出機の回転数を５０ｒ/ｍｉｎ、フィードレートを３Ｈｚとした。押出造粒を行い、得られた製品を９０で３０ｍｉｎ乾燥させた結果、ポリプロピレン改質剤が得られた。
ポリプロピレン改質剤サンプルを赤外分光分析したところ、赤外スペクトルにおいて、３３２５ｃｍ-１がＮ－Ｈ結合の伸縮振動ピーク、２９３７ｃｍ-１が飽和アルカンにおけるＣ－Ｈ結合の特徴吸収ピーク、エステル基における－Ｃ＝Ｏ結合の伸縮振動が１６７０ｃｍ-１にあり、その変形振動が１５６０ｃｍ-１にあることが分かった。このことから明らかなように、アクリルアミドとイソシアネートが反応し、且つ製造された製品は目安製品である。
（２）ポリプロピレン材料の製造
ポリプロピレン改質剤５部を９５部のポリプロピレンＬ５Ｅ８９と均一に混合した後に、ＨＡＡＫＥ二軸押出機内に投入して混合押出を行った。押出温度を２００℃、押出機の回転数を１００ｒ/ｍｉｎ、フィードレートを５Ｈｚとした。造粒後、９０℃で６０ｍｉｎ乾燥させた結果、ポリプロピレン材料が得られた。
当該ポリプロピレン材料の性質は表１に示す通りである。
ポリプロピレン改質剤５部を９５部のポリプロピレンＬ５Ｅ８９と均一に混合した後に、ＨＡＡＫＥ二軸押出機内に投入して混合押出を行った。押出温度を２００℃、押出機の回転数を１００ｒ/ｍｉｎ、フィードレートを５Ｈｚとした。造粒後、９０℃で６０ｍｉｎ乾燥させた結果、ポリプロピレン材料が得られた。
当該ポリプロピレン材料の性質は表１に示す通りである。
実施例４～６
実施例４～６によるポリプロピレン改質剤の製造過程中に、アクリルアミドグラフト化ポリプロピレンを、等質量の無水マレイン酸グラフト化ポリプロピレン、メタクリル酸ジメチルアミノエチルグラフト化ポリプロピレン(グラフト率が１.８％、ＭＩが７６ｇ/１０ｍｉｎ)、エポキシアクリレートグラフト化ポリプロピレン(グラフト率が１.４％、ＭＩが１５９ｇ/１０ｍｉｎ、以下では同じ)にそれぞれ置換した点で違う以外、実施例３の方法に従ってポリプロピレン改質剤及びポリプロピレン材料を製造した。製造されたポリプロピレン材料の性質はそれぞれ表１に示す通りである
実施例４～６によるポリプロピレン改質剤の製造過程中に、アクリルアミドグラフト化ポリプロピレンを、等質量の無水マレイン酸グラフト化ポリプロピレン、メタクリル酸ジメチルアミノエチルグラフト化ポリプロピレン(グラフト率が１.８％、ＭＩが７６ｇ/１０ｍｉｎ)、エポキシアクリレートグラフト化ポリプロピレン(グラフト率が１.４％、ＭＩが１５９ｇ/１０ｍｉｎ、以下では同じ)にそれぞれ置換した点で違う以外、実施例３の方法に従ってポリプロピレン改質剤及びポリプロピレン材料を製造した。製造されたポリプロピレン材料の性質はそれぞれ表１に示す通りである
実施例７
ポリプロピレン改質剤の製造過程中に、アクリルアミドグラフト化ポリプロピレンの使用量を９５部、４，４′－ジフェニルメタンジイソシアネートの使用量を５部に調整した点で違う以外、実施例３の方法に従ってポリプロピレン改質剤及びポリプロピレン材料を製造した。
製造されたポリプロピレン材料の性質はそれぞれ表１に示す通りである。
ポリプロピレン改質剤の製造過程中に、アクリルアミドグラフト化ポリプロピレンの使用量を９５部、４，４′－ジフェニルメタンジイソシアネートの使用量を５部に調整した点で違う以外、実施例３の方法に従ってポリプロピレン改質剤及びポリプロピレン材料を製造した。
製造されたポリプロピレン材料の性質はそれぞれ表１に示す通りである。
実施例８
（１）ポリプロピレン改質剤の製造
三量体アリルイソシアヌレートグラフト化ポリプロピレン(グラフト率が１.６％、ＭＩが７８ｇ/１０ｍｉｎ)を９９.３部秤取して、フェノキシアニリン０.７部と十分に混合した。完全に混合した原料をＨＡＡＫＥ二軸押出機内に投入し、押出温度を２００℃とした。押出機の回転数を７０ｒ/ｍｉｎ、フィードレートを３Ｈｚとした。押出造粒を行い、得られた製品を９０℃で７０ｍｉｎ乾燥させた結果、ポリプロピレン改質剤が得られた。
（１）ポリプロピレン改質剤の製造
三量体アリルイソシアヌレートグラフト化ポリプロピレン(グラフト率が１.６％、ＭＩが７８ｇ/１０ｍｉｎ)を９９.３部秤取して、フェノキシアニリン０.７部と十分に混合した。完全に混合した原料をＨＡＡＫＥ二軸押出機内に投入し、押出温度を２００℃とした。押出機の回転数を７０ｒ/ｍｉｎ、フィードレートを３Ｈｚとした。押出造粒を行い、得られた製品を９０℃で７０ｍｉｎ乾燥させた結果、ポリプロピレン改質剤が得られた。
ポリプロピレン改質剤サンプルを赤外分光分析したところ、赤外スペクトルにおいて、１６６０ｃｍ-１が尿素における－Ｃ＝Ｏ結合の伸縮振動による特徴ピーク、１５５０ｃｍ-１が尿素における－Ｃ＝Ｏ結合の変形振動による特徴ピーク、３４００ｃｍ-１が尿素における－Ｎ－Ｈ結合の伸縮振動ピークであることが分かった。このことから明らかなように、イソシアネート基とアミノ基が反応して尿素を生成し、且つ製造された製品は目安製品である。
（２）ポリプロピレン材料の製造
ポリプロピレン改質剤５部を９５部のポリプロピレンＬ５Ｅ８９と均一に混合した後に、ＨＡＡＫＥ二軸押出機内に投入して混合押出を行った。押出温度を２００℃、押出機の回転数を１００ｒ/ｍｉｎ、フィードレートを５Ｈｚとした。造粒後、９０℃で６０ｍｉｎ乾燥させた結果、ポリプロピレン材料が得られた。
当該ポリプロピレン材料の性質は表１に示す通りである。
ポリプロピレン改質剤５部を９５部のポリプロピレンＬ５Ｅ８９と均一に混合した後に、ＨＡＡＫＥ二軸押出機内に投入して混合押出を行った。押出温度を２００℃、押出機の回転数を１００ｒ/ｍｉｎ、フィードレートを５Ｈｚとした。造粒後、９０℃で６０ｍｉｎ乾燥させた結果、ポリプロピレン材料が得られた。
当該ポリプロピレン材料の性質は表１に示す通りである。
比較例２
ポリプロピレン改質剤の製造過程中に、三量体アリルイソシアヌレートグラフト化ポリプロピレンを等質量の無水マレイン酸グラフト化ポリプロピレンに置換した点で違う以外、実施例８の方法に従ってポリプロピレン改質剤及びポリプロピレン材料を製造した。
製造されたポリプロピレン材料の性質は表１に示す通りである。
ポリプロピレン改質剤の製造過程中に、三量体アリルイソシアヌレートグラフト化ポリプロピレンを等質量の無水マレイン酸グラフト化ポリプロピレンに置換した点で違う以外、実施例８の方法に従ってポリプロピレン改質剤及びポリプロピレン材料を製造した。
製造されたポリプロピレン材料の性質は表１に示す通りである。
比較例３
（１）ポリプロピレン改質剤の製造
無水マレイン酸グラフト化ポリプロピレンを９９.３部秤取して、フェノキシアニリン０.４部及びｐ－フェニレンジアミン０.３部と十分に混合した。完全に混合した原料をＨＡＡＫＥ二軸押出機内に投入し、押出温度を２００℃とした。押出機の回転数を７０ｒ/ｍｉｎ、フィードレートを３Ｈｚとした。押出造粒を行い、得られた製品を９０℃で７０ｍｉｎ乾燥させた結果、ポリプロピレン改質剤が得られた。
（１）ポリプロピレン改質剤の製造
無水マレイン酸グラフト化ポリプロピレンを９９.３部秤取して、フェノキシアニリン０.４部及びｐ－フェニレンジアミン０.３部と十分に混合した。完全に混合した原料をＨＡＡＫＥ二軸押出機内に投入し、押出温度を２００℃とした。押出機の回転数を７０ｒ/ｍｉｎ、フィードレートを３Ｈｚとした。押出造粒を行い、得られた製品を９０℃で７０ｍｉｎ乾燥させた結果、ポリプロピレン改質剤が得られた。
（２）ポリプロピレン材料の製造
ポリプロピレン改質剤５部を９５部のポリプロピレンＬ５Ｅ８９と均一に混合した後に、ＨＡＡＫＥ二軸押出機内に投入して混合押出を行った。押出温度を２００℃、押出機の回転数を１００ｒ/ｍｉｎ、フィードレートを５Ｈｚとした。造粒後、９０℃で６０ｍｉｎ乾燥させた結果、ポリプロピレン材料が得られた。
当該ポリプロピレン材料の性質は表１に示す通りである。
ポリプロピレン改質剤５部を９５部のポリプロピレンＬ５Ｅ８９と均一に混合した後に、ＨＡＡＫＥ二軸押出機内に投入して混合押出を行った。押出温度を２００℃、押出機の回転数を１００ｒ/ｍｉｎ、フィードレートを５Ｈｚとした。造粒後、９０℃で６０ｍｉｎ乾燥させた結果、ポリプロピレン材料が得られた。
当該ポリプロピレン材料の性質は表１に示す通りである。
実施例９
（１）ポリプロピレン改質剤の製造
エポキシアクリレートグラフト化ポリプロピレンを９８.３部秤取して、１，９－ジアミノノナン１.７部と十分に混合した。完全に混合した原料をＨＡＡＫＥ二軸押出機内に投入し、押出温度を２００℃とした。押出機の回転数を１００ｒ/ｍｉｎ、フィードレートを５Ｈｚとした。押出造粒を行い、得られた製品を９０℃で３０ｍｉｎ乾燥させた結果、ポリプロピレン改質剤が得られた。
（１）ポリプロピレン改質剤の製造
エポキシアクリレートグラフト化ポリプロピレンを９８.３部秤取して、１，９－ジアミノノナン１.７部と十分に混合した。完全に混合した原料をＨＡＡＫＥ二軸押出機内に投入し、押出温度を２００℃とした。押出機の回転数を１００ｒ/ｍｉｎ、フィードレートを５Ｈｚとした。押出造粒を行い、得られた製品を９０℃で３０ｍｉｎ乾燥させた結果、ポリプロピレン改質剤が得られた。
（２）ポリプロピレン材料の製造
ポリプロピレン改質剤６部を９４部のポリプロピレンＬ５Ｅ８９と均一に混合した後に、ＨＡＡＫＥ二軸押出機内に投入して混合押出を行った。押出温度を２００℃、押出機の回転数を１００ｒ/ｍｉｎ、フィードレートを５Ｈｚとした。造粒後、９０℃で６０ｍｉｎ乾燥させた結果、ポリプロピレン材料が得られた。
当該ポリプロピレン材料の性質は表１に示す通りである。
ポリプロピレン改質剤６部を９４部のポリプロピレンＬ５Ｅ８９と均一に混合した後に、ＨＡＡＫＥ二軸押出機内に投入して混合押出を行った。押出温度を２００℃、押出機の回転数を１００ｒ/ｍｉｎ、フィードレートを５Ｈｚとした。造粒後、９０℃で６０ｍｉｎ乾燥させた結果、ポリプロピレン材料が得られた。
当該ポリプロピレン材料の性質は表１に示す通りである。
実施例１０
（１）ポリプロピレン改質剤の製造
メタクリル酸ジメチルアミノエチルグラフト化ポリプロピレンを９７.２部秤取して、ジエチレントリアミン２.８部と十分に混合した。完全に混合した原料をＨＡＡＫＥ二軸押出機内に投入し、押出温度を２００℃とした。押出機の回転数を５０ｒ/ｍｉｎ、フィードレートを３Ｈｚとした。押出造粒を行い、得られた製品を９０℃で１２０ｍｉｎ乾燥させた結果、アミン改質ポリプロピレンが得られた。
（１）ポリプロピレン改質剤の製造
メタクリル酸ジメチルアミノエチルグラフト化ポリプロピレンを９７.２部秤取して、ジエチレントリアミン２.８部と十分に混合した。完全に混合した原料をＨＡＡＫＥ二軸押出機内に投入し、押出温度を２００℃とした。押出機の回転数を５０ｒ/ｍｉｎ、フィードレートを３Ｈｚとした。押出造粒を行い、得られた製品を９０℃で１２０ｍｉｎ乾燥させた結果、アミン改質ポリプロピレンが得られた。
（２）ポリプロピレン材料の製造
ポリプロピレン改質剤１０部を９０部のポリプロピレンＬ５Ｅ８９と均一に混合した後に、ＨＡＡＫＥ二軸押出機内に投入して混合押出を行った。押出温度を２００℃、押出機の回転数を１００ｒ/ｍｉｎ、フィードレートを５Ｈｚとした。造粒後、９０℃で１２０ｍｉｎ乾燥させた結果、ポリプロピレン材料が得られた。
当該ポリプロピレン材料の性質は表１に示す通りである。
ポリプロピレン改質剤１０部を９０部のポリプロピレンＬ５Ｅ８９と均一に混合した後に、ＨＡＡＫＥ二軸押出機内に投入して混合押出を行った。押出温度を２００℃、押出機の回転数を１００ｒ/ｍｉｎ、フィードレートを５Ｈｚとした。造粒後、９０℃で１２０ｍｉｎ乾燥させた結果、ポリプロピレン材料が得られた。
当該ポリプロピレン材料の性質は表１に示す通りである。
比較例４
ポリプロピレン改質剤の製造過程中に、メタクリル酸ジメチルアミノエチルグラフト化ポリプロピレンを等質量のアクリル酸グラフト化ポリプロピレンに置換した点で違う以外、実施例１０の方法に従ってポリプロピレン改質剤及びポリプロピレン材料を製造した。
製造されたポリプロピレン材料の性質は表１に示す通りである。
ポリプロピレン改質剤の製造過程中に、メタクリル酸ジメチルアミノエチルグラフト化ポリプロピレンを等質量のアクリル酸グラフト化ポリプロピレンに置換した点で違う以外、実施例１０の方法に従ってポリプロピレン改質剤及びポリプロピレン材料を製造した。
製造されたポリプロピレン材料の性質は表１に示す通りである。
実施例１１
（１）ポリプロピレン改質剤の製造
アクリルアミドグラフト化ポリプロピレンを９９.２部秤取して、３，３’,４，４’－テトラアミノジフェニルエーテル０.８部と十分に混合した。完全に混合した原料をＨＡＡＫＥ二軸押出機内に投入し、押出温度を２１０℃とした。押出機の回転数を５０ｒ/ｍｉｎ、フィードレートを３Ｈｚとした。押出造粒を行い、得られた製品を９０℃で１２０ｍｉｎ乾燥させた結果、アミン改質ポリプロピレンが得られた。
（１）ポリプロピレン改質剤の製造
アクリルアミドグラフト化ポリプロピレンを９９.２部秤取して、３，３’,４，４’－テトラアミノジフェニルエーテル０.８部と十分に混合した。完全に混合した原料をＨＡＡＫＥ二軸押出機内に投入し、押出温度を２１０℃とした。押出機の回転数を５０ｒ/ｍｉｎ、フィードレートを３Ｈｚとした。押出造粒を行い、得られた製品を９０℃で１２０ｍｉｎ乾燥させた結果、アミン改質ポリプロピレンが得られた。
（２）ポリプロピレン材料の製造
ポリプロピレン改質剤１０部を９０部のポリプロピレンＬ５Ｅ８９と均一に混合した後に、ＨＡＡＫＥ二軸押出機内に投入して混合押出を行った。押出温度を２００℃、押出機の回転数を１００ｒ/ｍｉｎ、フィードレートを５Ｈｚとした。造粒後、９０℃で１２０ｍｉｎ乾燥させた結果、ポリプロピレン材料が得られた。
当該ポリプロピレン材料の性質は表１に示す通りである。
ポリプロピレン改質剤１０部を９０部のポリプロピレンＬ５Ｅ８９と均一に混合した後に、ＨＡＡＫＥ二軸押出機内に投入して混合押出を行った。押出温度を２００℃、押出機の回転数を１００ｒ/ｍｉｎ、フィードレートを５Ｈｚとした。造粒後、９０℃で１２０ｍｉｎ乾燥させた結果、ポリプロピレン材料が得られた。
当該ポリプロピレン材料の性質は表１に示す通りである。
実施例１２
ポリプロピレン改質剤の製造過程中に、アクリルアミドグラフト化ポリプロピレンを三量体アリルイソシアヌレートグラフト化ポリプロピレンに置換した点で違う以外、実施例１１の方法に従ってポリプロピレン改質剤及びポリプロピレン材料を製造した。
製造されたポリプロピレン材料の性質はそれぞれ表１に示す通りである。
ポリプロピレン改質剤の製造過程中に、アクリルアミドグラフト化ポリプロピレンを三量体アリルイソシアヌレートグラフト化ポリプロピレンに置換した点で違う以外、実施例１１の方法に従ってポリプロピレン改質剤及びポリプロピレン材料を製造した。
製造されたポリプロピレン材料の性質はそれぞれ表１に示す通りである。
実施例１３
ポリプロピレン改質剤の製造過程中に、アクリルアミドグラフト化ポリプロピレンの使用量を９９.７部、３，３’,４，４’－テトラアミノジフェニルエーテルの使用量を０.３部に調整した点で違う以外、実施例１１の方法に従ってポリプロピレン改質剤及びポリプロピレン材料を製造した。
製造されたポリプロピレン材料の性質はそれぞれ表１に示す通りである。
ポリプロピレン改質剤の製造過程中に、アクリルアミドグラフト化ポリプロピレンの使用量を９９.７部、３，３’,４，４’－テトラアミノジフェニルエーテルの使用量を０.３部に調整した点で違う以外、実施例１１の方法に従ってポリプロピレン改質剤及びポリプロピレン材料を製造した。
製造されたポリプロピレン材料の性質はそれぞれ表１に示す通りである。
比較例５
ＰＥ１００を１０部秤取して９０部のポリプロピレンＬ５Ｅ８９と均一に混合した後に、ＨＡＡＫＥ二軸押出機内に投入して混合押出を行った。押出温度を２００℃、押出機の回転数を１００ｒ/ｍｉｎ、フィードレートを５Ｈｚとした。造粒後、９０℃で６０ｍｉｎ乾燥させた結果、ポリプロピレン材料が得られた。
当該ポリプロピレン材料の性質は表１に示す通りである。
ＰＥ１００を１０部秤取して９０部のポリプロピレンＬ５Ｅ８９と均一に混合した後に、ＨＡＡＫＥ二軸押出機内に投入して混合押出を行った。押出温度を２００℃、押出機の回転数を１００ｒ/ｍｉｎ、フィードレートを５Ｈｚとした。造粒後、９０℃で６０ｍｉｎ乾燥させた結果、ポリプロピレン材料が得られた。
当該ポリプロピレン材料の性質は表１に示す通りである。
比較例６
ポリプロピレンＷＢ１３０を１０部秤取して９０部のポリプロピレンＬ５Ｅ８９と均一に混合した後に、ＨＡＡＫＥ二軸押出機内に投入して混合押出を行った。押出温度を２００℃、押出機の回転数を１００ｒ/ｍｉｎ、フィードレートを５Ｈｚとした。造粒後、９０℃で６０ｍｉｎ乾燥させた結果、ポリプロピレン材料が得られた。
当該ポリプロピレン材料の性質は表１に示す通りである。
ポリプロピレンＷＢ１３０を１０部秤取して９０部のポリプロピレンＬ５Ｅ８９と均一に混合した後に、ＨＡＡＫＥ二軸押出機内に投入して混合押出を行った。押出温度を２００℃、押出機の回転数を１００ｒ/ｍｉｎ、フィードレートを５Ｈｚとした。造粒後、９０℃で６０ｍｉｎ乾燥させた結果、ポリプロピレン材料が得られた。
当該ポリプロピレン材料の性質は表１に示す通りである。
表１から明らかなように、通常の線状ポリプロピレンであるＬ５Ｅ８９の溶融強度値が８.６ｃＮであるが、実施例１～１３では、本発明によるポリプロピレン改質剤の添加によれば、製品の溶融強度が向上し、ポリプロピレン材料の引張りや曲げ等の力学的特性が改善された。比較例２及び４では、溶融強度値は、ある程度改善されたが、本発明によるポリプロピレン改質剤によって改質されたポリプロピレン材料の溶融強度値よりも著しく低く、比較例１～４のそれぞれでは線状ポリプロピレンの力学的特性が低下してしまった。従って、本発明が提案するポリプロピレン改質剤によれば、ポリプロピレンの溶融強度値及び力学的特性が著しく向上でき、その適用分野が広くなっていく。
以上、本発明の好適な実施形態について詳しく説明したが、本発明はこれに限定されるものではない。本発明の技術案に対して、本発明の技術的構想の範囲内で、各技術特徴を任意の他の適宜方式で組み合わせるような、様々な簡単な変更を行うことができ、これらの簡単な変更及び組合せは同様に、本発明に開示された内容と見なされるべきであり、本発明の保護範囲に含まれるものとする。
Claims (10)
- 製造法(１)として極性モノマーグラフト化ポリプロピレンを成分Ａに接触させて反応押出及び造粒を行うことを含む方法であり、前記極性モノマーグラフト化ポリプロピレン中の極性モノマーは、成分Ａと化学反応可能なものであるか、又は、
製造法(２)として極性モノマーグラフト化ポリプロピレンを成分Ａ’に接触させて反応押出及び造粒を行うことを含む方法であり、前記極性モノマーグラフト化ポリプロピレン中の極性モノマーは、成分Ａ’と化学反応可能なものであり、
製造法(１)において、前記極性モノマーは、無水マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、エポキシアクリレート、アクリルアミドから選ばれた少なくとも１つであり、前記成分Ａは、ポリイソシアネート及びポリエチレンオキシドから選ばれた少なくとも１つであり、
製造法(２)において、前記極性モノマーは、エポキシアクリレート、及び三量体アリルイソシアヌレートから選ばれた少なくとも１つであり、前記成分Ａ’は、アミン基含有物質から選ばれた少なくとも１つであり、前記アミン基含有物質は、化合物Ｉ及び化合物ＩＩから選ばれ、前記化合物Iは、アミン基、エーテル結合、及びアリール基を含む有機物であり、前記化合物IIはポリアミンであり、
製造法(１)中の極性モノマーグラフト化ポリプロピレンと成分Ａの総重量を基準として、前記極性モノマーグラフト化ポリプロピレンの使用量は９５～９９．８重量％、前記成分Ａの含有量は０．２～５重量％であり、
製造法(２)中の極性モノマーグラフト化ポリプロピレンと成分Ａ’の総重量を基準として、前記極性モノマーグラフト化ポリプロピレンの使用量は９５～９９．８重量％、前記成分Ａ’の含有量は０．２～５重量％である、
ことを特徴とするポリプロピレン改質剤の製造方法。 - 前記ポリイソシアネートは、ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４-トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、p－フェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、及びトリフェニルメタン４，４’，４’’－トリイソシアネートから選ばれた１つまたは複数である、請求項１に記載の製造方法。
- 前記化合物Ｉは、４，４’－ジアミノジフェニルエーテル、フェノキシアニリン、３，４’－ジアミノジフェニルエーテル、及び３，３’,４，４’－テトラアミノジフェニルエーテルから選ばれた１つまたは複数であり、
前記化合物ＩＩは、アルキルジアミン、アルキレンジアミン、アルキレントリアミン、アルキレンテトラアミン、アルキレンペンタミン、及びアリールジアミンから選ばれた１つまたは複数である、請求項１に記載の製造方法。 - 製造法(１)又は(２)における極性モノマーグラフト化ポリプロピレンと成分Ａ又は成分Ａ’の総重量を基準として、前記極性モノマーグラフト化ポリプロピレンの使用量は９７～９９．５重量％、前記成分Ａ又は成分Ａ’の含有量は０．５～３重量％である、請求項１乃至３の何れか一項に記載の製造方法。
- 前記極性モノマーグラフト化ポリプロピレンのグラフト率は、０.１～３％である、請求項１に記載の製造方法。
- 前記反応押出の温度は１５０～２２０℃である、請求項１乃至５の何れか一項に記載の製造方法。
- 請求項１乃至６の何れか一項に記載の製造方法により製造されたポリプロピレン改質剤。
- 請求項７に記載のポリプロピレン改質剤及びポリプロピレンを含有するポリプロピレン組成物であって、
前記組成物の総重量を基準として、前記ポリプロピレン改質剤の含有量は２～２０％である、ポリプロピレン組成物。 - 請求項７に記載のポリプロピレン改質剤とポリプロピレンを１８０～２２０℃で混合してから押出造粒を行うことを含むポリプロピレン材料の製造方法であって、
ポリプロピレン改質剤とポリプロピレンの総重量を基準として、前記ポリプロピレン改質剤の含有量は２～２０％である、ポリプロピレン材料の製造方法。 - 請求項９に記載の製造方法により製造されたポリプロピレン材料。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201911002015.0A CN112759768B (zh) | 2019-10-21 | 2019-10-21 | 聚丙烯改性剂及其制备方法和聚丙烯组合物和聚丙烯材料及其制备方法 |
| CN201911002015.0 | 2019-10-21 | ||
| PCT/CN2020/083948 WO2021077689A1 (zh) | 2019-10-21 | 2020-04-09 | 聚丙烯改性剂及其制备方法和聚丙烯组合物和聚丙烯材料及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2022554109A JP2022554109A (ja) | 2022-12-28 |
| JP7493591B2 true JP7493591B2 (ja) | 2024-05-31 |
Family
ID=75619595
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2022523492A Active JP7493591B2 (ja) | 2019-10-21 | 2020-04-09 | ポリプロピレン改質剤及びその製造方法、ポリプロピレン組成物、並びに及びポリプロピレン材料及びその製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20220267496A1 (ja) |
| JP (1) | JP7493591B2 (ja) |
| CN (1) | CN112759768B (ja) |
| DE (1) | DE112020005088T5 (ja) |
| WO (1) | WO2021077689A1 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114316424B (zh) * | 2021-11-22 | 2023-08-25 | 金发科技股份有限公司 | 一种透明耐候pp/ps复合材料及其制备方法 |
| CN115286740B (zh) * | 2022-08-08 | 2023-11-24 | 山东天风新材料有限公司 | 一种适合工业化生产的聚丙烯接枝马来酸酐的制造方法 |
| CN115785564B (zh) * | 2022-12-05 | 2023-08-15 | 广东帅普科技有限公司 | 一种高强度改性pp材料 |
| CN116063772B (zh) * | 2022-12-28 | 2024-05-28 | 江苏轩盛塑业科技有限公司 | 一种改性高分子塑料托盘及其制备方法 |
| CN117209670B (zh) * | 2023-10-19 | 2024-07-02 | 上海泽明塑胶有限公司 | 接枝聚丙烯及其制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003171515A (ja) | 2001-12-06 | 2003-06-20 | Sumitomo Chem Co Ltd | 改質ポリプロピレン樹脂とその製造方法 |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58204043A (ja) * | 1982-05-24 | 1983-11-28 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 強化ポリオレフイン系樹脂組成物 |
| US5047446A (en) | 1988-07-22 | 1991-09-10 | Himont Incorporated | Thermal treatment of irradiated propylene polymer material |
| US4940736A (en) | 1988-09-12 | 1990-07-10 | Amoco Corporation | Production of low density polypropylene foam |
| US5414027A (en) | 1993-07-15 | 1995-05-09 | Himont Incorporated | High melt strength, propylene polymer, process for making it, and use thereof |
| JP3530603B2 (ja) * | 1994-11-18 | 2004-05-24 | 昭和電工株式会社 | プロピレン系樹脂組成物及び発泡体 |
| US5959030A (en) * | 1997-01-22 | 1999-09-28 | Montell North America Inc. | Directly paintable thermoplastic olefin composition containing maleic anhydride-modified polymers |
| JP2005002228A (ja) * | 2003-06-12 | 2005-01-06 | Ube Ind Ltd | 発泡用ポリオレフィン系樹脂および発泡体 |
| CN1986589B (zh) * | 2006-12-15 | 2010-05-26 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种高熔体强度聚丙烯树脂及其制备方法 |
| CN101125947A (zh) * | 2007-08-01 | 2008-02-20 | 浙江大学 | 含长支链结构的高熔体强度聚丙烯及其制备方法 |
| EP2546291B1 (en) * | 2010-03-08 | 2016-04-20 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Foam composition, method for producing same, and foam |
| US20120220730A1 (en) * | 2011-02-24 | 2012-08-30 | Fina Technology, Inc. | High Melt Strength Polypropylene and Methods of Making Same |
| CN103613846A (zh) * | 2013-11-21 | 2014-03-05 | 上海金发科技发展有限公司 | 一种高刚性无流痕聚丙烯复合物及其制备方法 |
| CN105037952B (zh) | 2015-06-29 | 2016-08-24 | 广州敬信高聚物科技有限公司 | 一种聚丙烯泡沫组合物及其制备方法和应用 |
| CN104987588A (zh) | 2015-07-06 | 2015-10-21 | 安徽成方新材料科技有限公司 | 一种添加纳米粘土的发泡聚丙烯与高分子吸收剂复合材料及其制备方法 |
| CN105153546B (zh) | 2015-10-20 | 2017-12-01 | 惠州市环美盛新材料有限公司 | 一种环保水发泡聚丙烯母料的制备及其制成的挤出微发泡片材 |
| CN108285574B (zh) * | 2017-01-10 | 2021-02-02 | 神华集团有限责任公司 | 一种可发泡聚丙烯组合物和发泡聚丙烯及其制备方法 |
| CN108285511B (zh) * | 2017-01-10 | 2020-07-28 | 神华集团有限责任公司 | 聚合物熔体强度改性剂及其制备方法和应用以及聚丙烯组合物和聚丙烯材料及其制备方法 |
| CN107129630B (zh) * | 2017-05-09 | 2020-09-15 | 泰山医学院 | 一种导电/抗静电pp基木塑复合材料及其制备方法 |
| CN109265899B (zh) * | 2018-08-16 | 2021-07-30 | 国家能源投资集团有限责任公司 | 一种三嵌段的聚丙烯增韧改性相容剂及其制备方法和应用 |
| CN109749245A (zh) * | 2019-01-28 | 2019-05-14 | 陈云 | 一种耐热聚丙烯给水管材料及其制备方法 |
-
2019
- 2019-10-21 CN CN201911002015.0A patent/CN112759768B/zh active Active
-
2020
- 2020-04-09 WO PCT/CN2020/083948 patent/WO2021077689A1/zh active Application Filing
- 2020-04-09 JP JP2022523492A patent/JP7493591B2/ja active Active
- 2020-04-09 US US17/770,228 patent/US20220267496A1/en active Pending
- 2020-04-09 DE DE112020005088.2T patent/DE112020005088T5/de active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003171515A (ja) | 2001-12-06 | 2003-06-20 | Sumitomo Chem Co Ltd | 改質ポリプロピレン樹脂とその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN112759768B (zh) | 2022-01-28 |
| CN112759768A (zh) | 2021-05-07 |
| WO2021077689A1 (zh) | 2021-04-29 |
| DE112020005088T5 (de) | 2022-07-28 |
| US20220267496A1 (en) | 2022-08-25 |
| JP2022554109A (ja) | 2022-12-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7493591B2 (ja) | ポリプロピレン改質剤及びその製造方法、ポリプロピレン組成物、並びに及びポリプロピレン材料及びその製造方法 | |
| JP7450709B2 (ja) | 発泡性ポリプロピレン組成物、発泡ポリプロピレン及びその製造方法 | |
| KR20130141526A (ko) | 커플링된 유리-섬유 강화된 폴리옥시메틸렌 | |
| EP2627686A1 (en) | A process for preparing high melt strength propylene polymers | |
| CN101880421A (zh) | 一种聚丙烯/有机蒙脱土纳米复合材料及制备方法 | |
| CN108285511B (zh) | 聚合物熔体强度改性剂及其制备方法和应用以及聚丙烯组合物和聚丙烯材料及其制备方法 | |
| CN112759825B (zh) | 纤维增强聚丙烯组合物和发泡聚丙烯复合材料及其制备方法 | |
| JP2012046745A5 (ja) | ||
| Diop et al. | Ester functionalization of polypropylene via controlled decomposition of benzoyl peroxide during solid-state shear pulverization | |
| JP2021107556A (ja) | プロピレン系樹脂組成物及びその射出成形体 | |
| JP7431818B2 (ja) | ポリエーテルブロックアミドポリ（メタ）アクリレート発泡体 | |
| JP2009040948A (ja) | 射出成形用ポリ乳酸樹脂組成物及びその製造方法 | |
| JP5530891B2 (ja) | ポリアセタール樹脂組成物及びそれからなる成形品 | |
| US20110224360A1 (en) | Polyethylene resin composition | |
| CN104403061A (zh) | 一种具有哑光效果的abs树脂组合物及其制备方法 | |
| US20180257262A1 (en) | Propylene-based resin-adhered fiber bundle | |
| CN115651204B (zh) | N-羰基-双酰胺基-聚烯烃化合物及制备方法和应用 | |
| CN112724578A (zh) | 一种聚丙烯复合物及其应用和制备方法 | |
| US20040176548A1 (en) | Heat and oil resistant thermoplastic elastomer | |
| CN113897051A (zh) | 一种尼龙6/尼龙66合金及其制备方法 | |
| CN107459739A (zh) | 一种动态微交联的耐蠕变排水管材及制备方法 | |
| CN108504097B (zh) | Pps复合材料及其制备方法 | |
| CN115490959B (zh) | 一种高强度交联聚丙烯泡棉材料及其制备方法 | |
| JP2011089076A (ja) | プリプレグ用酸変性ポリプロピレン樹脂及び樹脂組成物 | |
| US3410830A (en) | Polymers from polymerized unsaturated materials and polyisocyanatobiurets |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20220420 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20230428 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230522 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230822 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20231127 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20240202 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20240422 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20240521 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7493591 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |