CN105037952B - 一种聚丙烯泡沫组合物及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种聚丙烯泡沫组合物,其由按照重量百分数计的如下组分制成:聚丙烯40.5‑86.4%、高熔体强度聚丙烯5‑25%、高密度聚乙烯5‑20%、乙烯‑丙烯共聚物3‑10%、发泡剂0.3‑1.5%、抗氧化剂0.1‑1%、硅烷偶联剂0.1‑1%和润滑剂0.1‑1%;所述聚丙烯为高熔体强度聚丙烯以外的其他类型的聚丙烯。本发明还提供该聚丙烯泡沫组合物的制备方法和应用。本发明的聚丙烯泡沫组合物,具有泡孔均匀、物理耐热性高等优点,用该聚丙烯泡沫组合物制备的通信线材表面光滑,并且可制备壁厚≤0.5mm的通信电缆,此外制备方法简单、易操作。
Description
技术领域
本发明涉及一种泡沫组合物,具体涉及一种聚丙烯泡沫组合物及其制备方法和应用。
背景技术
以往,USB 3.0、HDMI以及VGA等智能电子通信数据线多用聚乙烯泡沫组合物制备,基体是高密度聚乙烯(HDPE)材料。例如中国专利公开号CN02135233,公开日期2003年12月31日,发明创造的名称为通信电缆用聚乙烯泡沫绝缘组合物及制备方法,该案申请公开了一种通信电缆用聚乙烯泡沫绝缘组合物及制备方法。其不足之处是高密度聚乙烯材料在发泡后材料偏软,在日益小型化和轻量化的排线要求下容易变形,同时所用的偶氮二甲酰胺发泡剂(ADC)分解物易腐蚀螺杆,堵塞挤出机滤网。已经被欧盟REACH所限制,属于非环保发泡剂。
手机和平板等智能电子设备发展和普及促进了UBS 3.1标准的推广和应用,对线提出了轻量化、小型化以及高传输的要求。现有通信线缆用化学发泡聚乙烯存在发泡剂(ADC)不环保,较低的耐热温度和硬度使得制备的薄壁线材在排线时容易压缩变形而出现信息传输波动,因此不适合制备薄壁、高传输通信线缆,特别是USB3.1标准通信绝缘线。
相比聚乙烯,聚丙烯(PP)有着更低的介电常数、更高的硬度和耐热性以及比重更轻的特点,是通信电缆绝缘芯线的理想材料。但聚丙烯本身熔体强度低,发泡后容易并泡或穿孔,难以形成均匀的泡孔结构。目前化学发泡聚丙烯通过制备高熔体强度聚丙烯(HSMPP)来获得较好的泡孔结构,且多用于注塑 或板材。典型的技术,如:
中国专利CN 201010172308.6,公开日期2010年09月15日,公开了一种发泡聚丙烯材料及其制备方法;中国专利CN201110205602.7,公开日期2013年01月23日,公开了一种无卤阻燃聚丙烯发泡材料及制备方法;中国专利CN201110250520.4,公开日期2011年11月24日,公开了一种发泡聚丙烯材料;以上三种公开专利不足之处都是ADC非环保发泡剂,且不适合用于通信电缆领域;
中国专利CN 200810196062.9,公开日期2009年1月28日,公开了一种环保型微发泡聚丙烯板材及其制备方法,该发明中采用柠檬酸系发泡剂(柠檬酸和小苏打混合物)制备发泡聚丙烯,该组合具有轻质环保,耐温120℃等特点,但采用的柠檬酸和小苏打混合物发泡剂分解温度低于150℃,发泡缓慢不均匀,在熔融挤出过程中会提前发泡而无法造粒;
中国专利CN 201410090298.X,公开日期2014年06月18日,公开了一种射频同轴电缆的绝缘体,该发明中采用物理发泡剂制备射频同轴电缆用聚丙烯泡沫绝缘层,由于氮气、二氧化碳和氩气等物理发泡设备昂贵,工艺控制复杂,发泡度高达80%,因此不适合制备线径小,绝缘层壁厚小于0.05mm的通信电线料;
此外美国专利US 6239377 B1公布了一种发泡聚烯烃绝缘线,其发泡绝缘层树脂由发泡剂ACD与聚丙烯和含羧酸金属共聚物共混组成,可以获得高大80%的发泡度以及低至1.45的相对介电常数。该专利不足之处是发泡组合物采用普通聚丙烯,难以获得小直径泡孔,从而只适合制备线径较大的通讯线材(约2mm),且采用了非环保发泡剂。
综上所述,现有化学发泡聚丙烯材料难以满足薄壁绝缘层(壁厚小于0.05mm)通信电缆要求,特别是USB 3.1标准对材料要求的。
发明内容
本发明的目的在于提供一种泡孔均匀、物理耐热性高的聚丙烯泡沫组合物,用该聚丙烯泡沫组合物制备的通信线材表面光滑,并且可制备壁厚≤0.5mm的通信电缆,本发明还提供该聚丙烯泡沫组合物的制备方法和应用。
为解决上述问题,本发明所采用的技术方案如下:
一种聚丙烯泡沫组合物,所述聚丙烯泡沫组合物由按照重量百分数计的如下组分制成:聚丙烯40.5-86.4%、高熔体强度聚丙烯5-25%、高密度聚乙烯5-20%、乙烯-丙烯共聚物3-10%、发泡剂0.3-1.5%、抗氧化剂0.1-1%、硅烷偶联剂0.1-1%和润滑剂0.1-1%;所述聚丙烯为高熔体强度聚丙烯以外的其他类型的聚丙烯。
本发明中,优选的方案为所述聚丙烯泡沫组合物由按照重量百分数计的如下组分制成:聚丙烯50-80%、高熔体强度聚丙烯5-25%、高密度聚乙烯10-20%、乙烯-丙烯共聚物10-15%、发泡剂0.5-1%、抗氧化剂0.2-0.5%、硅烷偶联剂0.2-0.6%和润滑剂0.2-0.5%。
本发明中,优选的方案为所述聚丙烯泡沫组合物由按照重量百分数计的如下组分制成:聚丙烯68.2%、高熔体强度聚丙烯15%、高密度聚乙烯10%、乙烯-丙烯共聚物5%、发泡剂0.8%、抗氧化剂0.4%、硅烷偶联剂0.3%和润滑剂0.3%。
本发明中,优选的方案为所述聚丙烯的熔融指数与熔流比如下:熔融指数:0.5g/10min≤MFR2.16kg≤5g/10min,熔流比:3≤MFR21.6kg/MFR5kg≤5。进一步优选的方案为,熔融指数:0.9g/10min≤MFR2.16kg≤2g/10min,熔流比:3.5≤ MFR21.6kg/MFR5kg≤4.5;上述聚丙烯可以由市场购买途径得到,如台湾省塑胶公司的型号为YUNG3010的聚丙烯、台湾省李长荣公司的型号为8002的聚丙烯、燕山石化公司的型号为B4901的聚丙烯。本发明中的聚丙烯优选共聚聚丙烯,进一步优选为无规共聚聚丙烯,无规共聚聚丙烯由于分子结构中存在烯烃分子链,使得其熔体强度高,加工性好,且与聚乙烯相容性更好,相比均聚聚丙烯可以获得更好的发泡物。熔流比的大小与材料加工性的难以成反比,但与材料的熔体强度大小成正比,因此熔流比大,代表材料的加工性更好,熔体强度更高。
本发明中,优选的方案为所述高熔体强度聚丙烯的熔融指数与熔流比如下:熔融指数:0.3g/10min≤MFR2.16kg≤5g/10min;熔流比:4≤MFR21.6kg/MFR5kg≤8。进一步优选的方案,熔融指数:0.5g/10min≤MFR2.16kg≤3g/10min,熔流比:5≤MFR21.6Kg/MFR5Kg≤6;上述聚丙烯可以由市场购买途径得到,如北欧化工公司的型号为WB140HMS、WB260HMS、Basell Pro-fax SD613和Exxon PD020等型号的高熔体强度聚丙烯。高熔体强度聚丙烯(HMSPP)被认为是制造聚丙烯发泡材料的最有利的基础树脂。与通用聚丙烯相比,高熔体强度聚丙烯在熔化状态下具有较高延展和剪切粘度。在发泡时,HMSPP起到支撑整个泡孔结构,能够减少并泡和稳定泡孔结构。熔流比的大小与材料加工性的难以成反比,但与材料的熔体强度大小成正比,因此熔流比大,代表材料的加工性更好,熔体强度更高。
本发明中,所述高密度聚乙烯的熔融指数与熔流比如下:熔融指数:0.5g/10min≤MFR2.16kg≤1.5g/10min,熔流比:70≤MFR21.6kg/MFR2.16kg≤150;进一步优选的方案为,熔融指数:0.7g/10min≤MFR2.16kg≤1g/10min;熔流比:84≤MFR21.6Kg/MFR2.16Kg≤120g/10min;上述聚丙烯可以由市场购买途径得到,比 如陶氏化学公司的型号为DGDB-3364的高密度聚乙烯、韩国韩华公司的型号为8380的高密度聚乙烯、北欧化工的型号为1344的高密度聚乙烯、台塑公司的型号为9007的高密度聚乙烯等。所述的高密度聚乙烯不仅可以改善聚丙烯的熔体强度和加工性,同时拓宽聚丙烯的发泡区间,起到优化泡孔结构的作用。
本发明中,优选的方案为:所述乙烯-丙烯共聚物的熔融指数如下:熔融指数:0.2g/10min≤MFR2.16kg≤4g/10min;进一步优选的是,熔融指数1.5g/10min≤MFR2.16kg≤2.5g/10min,所述乙烯-丙烯共聚物中的乙烯的含量按照重量百分数计为5-40%;上述聚丙烯可以由市场购买途径得到,比如埃克森美孚公司的型号为Vistamaxx 3980的乙烯-丙烯共聚物和陶氏化学的型号为1880G的乙烯-丙烯共聚物。所述的乙烯-丙烯共聚物可以改善聚丙烯和高密度聚乙烯间的相容性,同时改善聚丙烯发泡材料的低温性能。
本发明中,发泡剂为对甲苯酰胺基脲和/或对-氧双(苯磺酰胺基脲);二者可以以任意比例进行混合,其在配方中的质量百分含量优选为0.5-1%;由于甲苯磺酰氨基脲和对-氧双(苯磺酰氨基脲)的分解温度分别>210℃和>230℃,且不含偶氮类成份,是高温环保发泡剂,非常适合制备发泡聚丙烯。
本发明中,所述抗氧化剂为受阻酚抗氧化剂、亚磷酸类抗氧化剂、苯并呋喃酮类抗氧化剂中的至少两种的组合;在抗氧化剂选择受阻酚抗氧化剂与亚磷酸类抗氧化剂的组合时,受阻酚抗氧化剂与亚磷酸类抗氧化剂的的质量比可为4-2:1;在抗氧化剂选择上述三种抗氧化剂的组合时,苯并呋喃酮类抗氧化剂的含量可为上述抗氧化剂总量的15-25%。所述抗氧化剂起到防止基材氧化变质的作用。
本发明中,所述硅烷偶联剂为γ-氨丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅 烷、乙烯基三甲氧基硅烷和乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷中的一种或两种以上的组合;硅烷偶联剂能够改善发泡剂和树脂间的粘结力,从而改善发泡剂的分散性。
本发明中,所述润滑剂为低分子量聚乙烯蜡、褐煤蜡、非极性聚烯烃蜡中的一种或两种以上的组合。进一步优选的方案为,所述润滑剂为低分子量聚乙烯蜡。所述润滑剂在组合物中优选的含量为0.2-0.5%。
本发明还提供一种聚丙烯泡沫组合物的制备方法,包括如下步骤:取配方量的聚丙烯、高熔体强度聚丙烯、高密度聚乙烯、乙烯-丙烯共聚物与硅氧烷偶联剂在搅拌速度为300-600r/min的搅拌机中搅拌2-5min;然后加入配方量的发泡剂、抗氧化剂和润滑剂,混合均匀;接着将混合好的原料在密炼机中密炼熔融共混,再通过挤出机熔融混合、挤出,即得。其中的挤出机可以为单螺杆挤出机或者双螺杆挤出机。
本发明中,优选的方案为所述密炼熔融共混步骤的温度为140-168℃;所述挤出机的螺杆长径比其18.1-32:1,所述挤出机熔融混合步骤的温度为140-175℃。
进一步优选的方案为所述密炼熔融共混的时间为2-4min,所述挤出机熔融混合的时间为0.6-1.3min。更进一步的方案为:所述挤出机包括8个加热区,其中:1区的温度为100℃以下,2区的温度为140-150℃,3区的温度为140-160℃,4区的温度为150-160℃,5区的温度为155-165℃,6区的温度为155-160℃,7区的温度为160-170℃,8区的温度为165-175℃,机头温度为160-170℃,熔体温度为155-175℃。
在本发明的挤出机熔融混合、挤出造粒的步骤中,还可以包括抽真空步骤, 以便使熔融混合、挤出造粒过程中产生的低挥发物排出。
本发明的聚丙烯泡沫组合物,其在制备通信电缆中的应用,尤其是制备壁厚≤0.5mm的通信电缆的应用。
与现有技术相比,本发明具有如下优点:本发明的聚丙烯泡沫组合物,选用的高熔体强度聚丙烯(HMSPP),在发泡时能够起到支撑整个泡孔结构,能够稳定泡孔结构、减少并泡;高密度聚乙烯不仅可以改善聚丙烯的熔体强度和加工性,同时拓宽聚丙烯的发泡区间,起到优化泡孔结构的作用;无规共聚聚丙烯由于分子结构中存在烯烃分子链,使得其熔体强度高,加工性好,且与聚乙烯相容性更好,相比均聚聚丙烯可以获得更好的发泡物;乙烯-丙烯共聚物的加入,可以改善聚丙烯和高密度聚乙烯间的相容性,同时改善聚丙烯发泡材料的低温性能;硅烷偶联剂能够改善发泡剂和树脂间的粘结力,从而改善发泡剂的分散性;加上其他组分的共同作用,使得本发明的聚丙烯泡沫组合物泡孔均匀、物理耐热性高,用该聚丙烯泡沫组合物制备的通信线材表面光滑,并且可制备壁厚≤0.5mm的通信电缆;
此外本发明的制备方法简单、易操作,同时采用硅烷偶联剂预先与聚丙烯、高熔体强度聚丙烯、高密度聚乙烯、乙烯-丙烯共聚物进行混合,可以使得粉状助剂能够均匀的分散到聚丙烯、高熔体强度聚丙烯、高密度聚乙烯、乙烯-丙烯共聚物的表面,使得制得产品的性能更好。
下面结合具体实施方式对本发明进行详细说明。
具体实施方式
本发明的的具体实施方式中,所选用高熔体强度聚丙烯(HSMPP)为北欧化工公司的型号为WB140HMS的高熔体强度聚丙烯,聚丙烯(PP)选用台湾省塑胶公 司的型号为YUNGSOX 3010的聚丙烯;高密度聚乙烯(HDPE)为韩华公司的型号为5305E的高密度聚乙烯;乙烯-丙烯共聚物选用埃克森美孚公司的型号为3980L的乙烯-丙烯共聚物;发泡剂为甲苯磺酰氨基脲和对-氧双(苯磺酰氨基脲)按照重量比为1:1的混合物;硅烷偶联剂选用南京联硅化工公司的型号为A-172的硅烷偶联剂;润滑剂选用三井化学公司的型号为30050B的润滑剂;抗氧化剂选用三丰化工公司的型号为225的抗氧化剂。
本发明具体实施方式中的聚丙烯泡沫组合物的制备方法,包括如下步骤:取配方量的聚丙烯、高熔体强度聚丙烯、高密度聚乙烯、乙烯-丙烯共聚物与硅氧烷偶联剂在搅拌速度为400r/min的搅拌机中搅拌4min;然后加入配方量的发泡剂、抗氧化剂和润滑剂,混合均匀;接着将混合好的原料在密炼机中密炼熔融共混,再通过单螺杆挤出机熔融混合、挤出,即得;所述密炼熔融共混的温度为158℃,密炼熔融共混的时间为3min;所述单螺杆挤出机的螺杆长径比其25:1,所述单螺杆挤出机熔融混合的温度为140-175℃,所述单螺杆挤出机熔融混合的时间为0.6-1.3min;所述单螺杆挤出机包括8个加热区,其中:1区的温度为90℃以下,2区的温度为140℃,3区的温度为145℃,4区的温度为153℃,5区的温度为158℃,6区的温度为164℃,7区的温度为170℃,8区的温度为175℃,机头温度为168℃,熔体温度为175℃。
本发明的具体实施方式中,对比例中的HSMPP、HDPE和乙烯-丙烯共聚物中至少存在一种未添加,制备方法中,也是采用先将硅烷偶联剂与聚合物(该处的聚合物是指聚丙烯,或者HSMPP、HDPE和乙烯-丙烯共聚物的还少一种与聚丙烯的混合物)进行混合,然后再进行密炼熔融共混,再通过挤出机熔融混合、挤出,即得。
实施例、对比例
本实施例中,对比例1-12、实施例1-2的组分详见下表1,其中表1中的数字代表的为质量百分数,如对比例1中的PP,在表格中的数据为98.7,即代表在对比例1的聚丙烯泡沫组合物中,PP占聚丙烯泡沫组合物总量的98.7%。
表1:对比例1-12、实施例1-2的配方表
对比例1 | 对比例2 | 对比例3 | 对比例4 | 对比例5 | 对比例6 | 对比例7 | |
PP | 98.7 | 98.2 | 97.5 | 93.2 | 83.2 | 78.2 | 93.2 |
HSMPP | 0 | 0 | 0 | 5 | 15 | 20 | 0 |
HDPE | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 5 |
乙烯-丙烯共聚物 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
发泡剂 | 0.3 | 0.8 | 1.5 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 |
偶联剂 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 |
润滑剂 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
抗氧剂 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
对比例8 | 对比例9 | 对比例10 | 对比例11 | 对比例12 | 实施例1 | 实施例2 | |
PP | 88.2 | 78.2 | 83.2 | 78.2 | 73.2 | 68.2 | 63.2 |
HSMPP | 0 | 0 | 5 | 15 | 15 | 15 | 15 |
HDPE | 10 | 20 | 10 | 5 | 10 | 10 | 10 |
乙烯-丙烯共聚物 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 5 | 10 |
发泡剂 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 |
偶联剂 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 |
润滑剂 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
抗氧剂 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | 实施例6 | 实施例7 | 实施例8 | 实施例9 | |
PP | 40.5 | 86.4 | 50 | 80 | 60 | 75 | 58 |
HSMPP | 25 | 5 | 20 | 8 | 15.7 | 10 | 20 |
HDPE | 20 | 5 | 16.9 | 5 | 15 | 10 | 12 |
乙烯-丙烯共聚物 | 10 | 3 | 10 | 4 | 8 | 3 | 6 |
发泡剂 | 1.5 | 0.3 | 1 | 0.9 | 0.5 | 0.6 | 1.4 |
偶联剂 | 1 | 0.1 | 0.8 | 0.5 | 0.2 | 0.9 | 0.9 |
润滑剂 | 1 | 0.1 | 0.8 | 0.6 | 0.4 | 0.2 | 0.8 |
抗氧剂 | 1 | 0.1 | 0.5 | 1 | 0.2 | 0.3 | 0.9 |
实验例
取实施例1-2、对比例1-12的聚丙烯泡沫组合物,然后对上述组合物的性能测试,测试指标包括密度、熔融指数、拉伸强度、断裂伸长率密度、热变形温度和介电常数。其中,密度按ASTM D792标准测试,熔融指数(230℃/2.16KG)按ASTM D1238标准测试,拉伸强度按ASTM D638-2008标准测定,断裂伸长率按ASTM D638-2008标准测定,热变形温度按照ASTMD638标准测定,介电常数按ASTM 1531测试;具体测试结果详见下表2:
表2:实施例1-2、对比例1-12的聚丙烯泡沫组合物性能测试数据表
对比例1 | 对比例2 | 对比例3 | 对比例4 | 对比例5 | 对比例6 | 对比例7 | |
密度 | 0.900 | 0.900 | 0.900 | 0.901 | 0.906 | 0.912 | 0.902 |
熔融指数 | 1.4 | 1.5 | 1.9 | 1.4 | 1.5 | 1.7 | 1.5 |
拉伸强度 | 32 | 32 | 32 | 33 | 35 | 37 | 33 |
断裂伸长率 | 520 | 518 | 493 | 507 | 490 | 465 | 570 |
介电常数 | 2.28 | 2.29 | 2.31 | 2.29 | 2.29 | 2.30 | 2.29 |
对比例8 | 对比例9 | 对比例10 | 对比例11 | 对比例12 | 实施例1 | 实施例2 |
密度 | 0.906 | 0.912 | 0.905 | 0.910 | 0.916 | 0.910 | 0.918 |
熔融指数 | 1.6 | 1.4 | 1.6 | 1.3 | 1.3 | 1.5 | 0.9 |
拉伸强度 | 31 | 29 | 32 | 34 | 35 | 34 | 30 |
断裂伸长率 | 610 | 640 | 601 | 515 | 556 | 530 | 680 |
介电常数 | 2.29 | 2.31 | 2.29 | 2.30 | 2.32 | 2.32 | 2.33 |
实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | 实施例6 | 实施例7 | 实施例8 | 实施例9 | |
密度 | 0.908 | 0.901 | 0.908 | 0.902 | 0.906 | 0.904 | 0.907 |
熔融指数 | 1.7 | 1.6 | 1.7 | 1.4 | 1.5 | 1.5 | 1.6 |
拉伸强度 | 34 | 34 | 33 | 33 | 33 | 33 | 34 |
断裂伸长率 | 590 | 520 | 560 | 522 | 530 | 610 | 570 |
介电常数 | 2.34 | 2.30 | 2.34 | 2.30 | 2.32 | 2.32 | 2.33 |
取实施例1-2、对比例1-12的聚丙烯泡沫组合物,然后加工成通信电缆用线材,对上述材料所制得的通信电缆用线材的电容波动、绝缘芯线表面质量、绝缘芯线发泡度、绝缘芯线最小壁厚等性能指标进行测试,具体测试结果详见下表3:
表3:实施例1-2、对比例1-12的聚丙烯泡沫组合物制得的通信电缆用线材性能测试数据表
通过表2、表3中的测试结果可以看出:
对比例1-3中,发泡剂含量增加,伸长率减小,介电常数增加。同时组合物制备的线材发泡度较低,不超过22%,电容波动都要大于1.9上。且在发泡剂含量为1.5%时,由于出现破泡现象,使得发泡度下降,芯线最小壁厚只能做到0.14mm以上,可以发现发泡剂含量为0.8%时,线材发泡度和电容稳定性最好。
对比例4-6中,随着HSMPP含量的增加,组合物熔融指数、拉伸强度和断裂伸长率有所增加。组合物线材随着HSMPP的加入芯线发泡度增大,线材最小壁厚降低,电容波动改善,且表面变得更加光滑。但是电容波动最小仍有1.6,线材最小壁厚高达0.12mm,同时发泡度偏小,不超过29%。其中从对比例5可知,HSMPP添加量为15%时,发泡度最大,最小芯线壁厚最低,电容最稳定。
对比例7-9中,随着HDPE含量的增加,组合物熔融指数、拉伸强度和断裂伸长率都减小。组合物线材随着HDPE的加入芯线发泡度略微增大,线材最小壁厚有所降低,电容波动改善明显,且表面变得更加光滑。但是电容波动最小也高达1.4,线材最小壁厚高达0.14mm,同时发泡度偏小,不超过28%,难满足通讯线缆的要求。
对比例10-12中,可以看出HSMPP和HDPE的同时加入,使得组合物线材的电容波动极大的改善,电容波动最高也仅1.2,说明组合物线材发泡结构稳定。与此同时线材表面质量更加光滑,最小壁厚都在0.08mm以上,最低为0.08mm。此外,线材发泡度最高为34%,其中当HSMPP和HDPE的含量分别为15%和10%,组合物整体性能最好。
实施例1-9中,乙烯-丙烯共聚物的加入后,线材表面光滑,发泡度提升明显,最小壁厚可以做到0.03mm,说明乙烯-丙烯共聚物极大的改善了聚丙烯和高密度聚乙烯的相容性,优化了泡孔结构,获得均匀泡沫组合物。从实施例2可知,HSMPP、HDPE以及乙烯丙烯共聚物分别为15%、10%和5%时,线材发泡度最大,壁厚最薄,电容波动最小,其中线材壁厚可以薄纸至0.03mm。
上述实施方式仅为本发明的优选实施方式,不能以此来限定本发明保护的范围,本领域的技术人员在本发明的基础上所做的任何非实质性的变化及替换 均属于本发明所要求保护的范围。
Claims (9)
1.一种聚丙烯泡沫组合物,其特征在于所述聚丙烯泡沫组合物由按照重量百分数计的如下组分制成:聚丙烯40.5-86.4%、高熔体强度聚丙烯5-25%、高密度聚乙烯5-20%、乙烯-丙烯共聚物3-10%、发泡剂0.3-1.5%、抗氧化剂0.1-1%、硅烷偶联剂0.1-1%和润滑剂0.1-1%;所述聚丙烯为高熔体强度聚丙烯以外的其他类型的聚丙烯;所述聚丙烯为无规共聚聚丙烯。
2.根据权利要求1所述的聚丙烯泡沫组合物,其特征在于所述聚丙烯泡沫组合物由按照重量百分数计的如下组分制成:聚丙烯50-80%、高熔体强度聚丙烯5-25%、高密度聚乙烯10-20%、乙烯-丙烯共聚物4-8%、发泡剂0.5-1%、抗氧化剂0.2-0.5%、硅烷偶联剂0.2-0.6%和润滑剂0.2-0.5%。
3.根据权利要求1所述的聚丙烯泡沫组合物,其特征在于所述聚丙烯泡沫组合物由按照重量百分数计的如下组分制成:聚丙烯68.2%、高熔体强度聚丙烯15%、高密度聚乙烯10%、乙烯-丙烯共聚物5%、发泡剂0.8%、抗氧化剂0.4%、硅烷偶联剂0.3%和润滑剂0.3%。
4.根据权利要求1所述的聚丙烯泡沫组合物,其特征在于:
所述聚丙烯的熔融指数与熔流比如下:熔融指数:0.5g/10min≤MFR2.16kg≤5g/10min;熔流比:3≤MFR21.6kg/MFR5kg≤5;
所述高熔体强度聚丙烯的熔融指数与熔流比如下:熔融指数:0.3g/10min≤MFR2.16kg≤5g/10min;熔流比:4≤MFR21.6kg/MFR5kg≤8。
5.根据权利要求1所述的聚丙烯泡沫组合物,其特征在于:
所述高密度聚乙烯的熔融指数与熔流比如下:熔融指数:0.5g/10min≤MFR2.16kg≤1.5g/10min,熔流比:70≤MFR21.6kg/MFR2.16kg≤150;
所述乙烯-丙烯共聚物的熔融指数如下:熔融指数:0.2g/10min≤MFR2.16kg≤4g/10min;
所述乙烯-丙烯共聚物中的乙烯的含量按照重量百分数计为5-40%。
6.根据权利要求1所述的聚丙烯泡沫组合物,其特征在于:
所述发泡剂为对甲苯酰胺基脲和/或对-氧双(苯磺酰胺基脲);
所述抗氧化剂为受阻酚抗氧化剂、亚磷酸类抗氧化剂、苯并呋喃酮类抗氧化剂中的至少两种的组合;
所述硅烷偶联剂为γ-氨丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷和乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷中的一种或两种以上的组合;
所述润滑剂为低分子量聚乙烯蜡、褐煤蜡、非极性聚烯烃蜡中的一种或两种以上的组合。
7.根据权利要求1所述的聚丙烯泡沫组合物的制备方法,其特征在于包括如下步骤:取配方量的聚丙烯、高熔体强度聚丙烯、高密度聚乙烯、乙烯-丙烯共聚物与硅氧烷偶联剂在搅拌速度为300-600r/min的搅拌机中搅拌2-5min;然后加入配方量的发泡剂、抗氧化剂和润滑剂,混合均匀;接着将混合好的原料在密炼机中密炼熔融共混,再通过挤出机熔融混合、挤出,即得。
8.根据权利要求7所述的聚丙烯泡沫组合物的制备方法,其特征在于:所述密炼熔融共混步骤的温度为140-168℃;所述挤出机的螺杆长径比其18.1-32:1,所述挤出机熔融混合步骤的温度为140-175℃。
9.根据权利要求1-6任一项所述的聚丙烯泡沫组合物,其在制备通信电缆中的应用。
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