JP2003160374A - 低温での光学ガラス及び色ガラスの製造方法 - Google Patents

低温での光学ガラス及び色ガラスの製造方法

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JP2003160374A JP2002242638A JP2002242638A JP2003160374A JP 2003160374 A JP2003160374 A JP 2003160374A JP 2002242638 A JP2002242638 A JP 2002242638A JP 2002242638 A JP2002242638 A JP 2002242638A JP 2003160374 A JP2003160374 A JP 2003160374A
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sio
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ヨッヒェン・フロイト
Monika Gierke
モニカ・ギールケ
Uwe Kolberg
ウーヴェ・コルベルク
Ruediger Hentschel
ルーディガー・ヘンツェル
Rolf Clasen
ロルフ・クラーゼン
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Carl Zeiss AG
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 環境にやさしく、コスト効果が高く、エネル
ギー効率が高いＭＸドープされた物質を用いた光学ガラ
スの製造方法を提供することである。 【解決手段】 石英ガラスと比較して流体相焼結プロセ
スの温度を低下させるための添加剤、若しくは、石英ガ
ラスのガラス特性を変えるための添加剤と共に、少なく
ともＳｉＯ２粉末を含む母材材料から流体相焼結プロセ
スを用いて、光学ガラス及び色ガラスを製造する方法で
あって：流体媒体において任意の順序で出発材料を可能
な限り溶解し、可能な限り溶解しないものを分散させて
懸濁液を作製する段階と；溶解及び分散された出発材料
からグリーン体を製造する段階と；グリーン体を乾燥す
る段階と；乾燥したグリーン体を、1200℃以下の温度、
好適には、600℃から1200℃の温度範囲で流体相焼結す
る段階と；を備えたことを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、焼結若しくは溶融
プロセスを用いた光学ガラス及び／又は色ガラス（着色
ガラス）の製造方法に関するものである。焼結プロセス
は、粘度η＞1 x108 dPa・s（dPa秒）の粘度を有する工
程として定義され、溶融プロセスは、粘度η＜1 x 102
dPa・s（dPa秒）の粘度を有する工程として定義され
る。特別な場合として、この方法は、多層ガラス、特
に、ＭＸ半導体ドーピング（ＭはＣｄ単独若しくはＣｄ
＋Ｚｎのいずれかとして定義され、ＸはＳ，Ｓｅ若しく
はＴｅ）によって色づけされた色ガラスを製造するのに
用いることができる。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】当業者
には、本質的に、焼結プロセスによってガラスを製造す
る２つの方法が公知である： −ゾルゲルプロセス −粉末技術を利用する方法
【０００３】ゾルゲルプロセスによってガラスを製造す
るのに利用することができる一方法が米国特許第４４３
２９５６号明細書に記載されている。しかしながら、こ
の特許は、１３００℃から１５００℃の温度で作製され
るシリカガラスの製造についてのみ記載している。
【０００４】ガラス合成に他の成分を含むことについて
は、独国特許出願公開第４１２９４０９号明細書、欧州
特許出願公開第２３３７３２号明細書及び米国特許第５
０９１１１５号明細書に記載されたような方法を利用す
ることができる。これら全方法では、テトラエトキシシ
ラン（ＴＥＯＳ）のようなシリコンアルコキシド、及
び、概してアルコール系溶剤を用いて処理された他の可
溶性化合物の利用にもとづいている。ＳｉＯ２について
の母材は例えばテトラエトキシシランであってもよく、
また、Ｂ２Ｏ３、Ａｌ２Ｏ３、Ｎａ２Ｏ若しくはＰ２Ｏ
５のようなガラス成分をさらに付加するための母材は、
ホウ酸トリメチルエステル、アルミニウムトリイソプロ
ピレート、ナトリウムメチレート、ジンク2,4−ペンタ
ンジオナート、リン酸トリブチル、若しくは、他のアル
コキシドであってもよい。これらの原料の中には毒性の
ものがあり、そのため、ゾルゲル法は、使用される原材
料の環境的な側面で不都合であり、今日までコートガラ
スに対してしか使用されてこなかった。ゾルゲル法の他
の欠点は、原料が高価なためにコストがかかり、長時間
を要し、乾燥時の縮み及び割れの程度が大きいため、大
きな成分に対しては使用できないことである。
【０００５】ＣｄＳＳｅドープした色ガラスをゾルゲル
法を用いて製造できる製造方法が、特許第２２２１１３
０号公報に記載されている。しかしながら、この方法
は、米国特許第４４３２９５６号明細書に記載されてい
る原材料と同じシリカアルコキシドを用い、そのため、
特に環境の点で、ゾルゲル法と同じ欠点を有する。
【０００６】焼結プロセスを用いる他のガラスの製造方
法は、粉末技術を利用する方法である。欧州特許第１９
６１４０号明細書は粉末技術を利用する方法である。欧
州特許第１９６１４０号明細書に開示された方法は、母
材としてエアロシルOX-50（デグッサ（DEGUSSA）社）の
ようなナノスケールＳｉＯ２を利用する。ゾルゲル法と
比較して、この方法は、アルコール系原料若しくは溶剤
を用いる必要がなくかつ水を分散媒として使用できると
いう利点を有する。これによって、環境汚染は低減さ
れ、不快な臭気の発生は防止され、危険は除去され、コ
スト効果がさらに高い製造が可能となる。
【０００７】欧州特許第１９６１４０号明細書によるガ
ラスの製造方法では、ガラスの粉状懸濁液（サスペンシ
ョン）を生成し、この懸濁液をさらにグリーン体に処理
することを主とするものである。グリーン体は凝縮（圧
縮）され、乾燥後に透明で寸法の安定したガラスに形作
られる。これは、ガラス中間体を室温で生成でき、その
形状を保持し、焼成中に形成することができるという利
点がある。
【０００８】しかしながら、欧州特許第１９６１４０号
明細書は、約１３００℃から１５００℃の間の温度で焼
結されるシリカガラスの製造方法についてのみ記載して
いる。この温度は、ドーピング材料としてＭＸを用いる
には高温過ぎる。というのも、この温度では大部分のド
ーピング材料は昇華するか又は酸化するからである。他
の欠点は、高温のために、かなりエネルギーを消費する
からである。
【０００９】ナノスケールＳｉＯ２粉末とＳｉＯ２の他
に他の成分を用いる他の方法が、特許第６２１６７２３
３号明細書、特許第６０１７１２２８号明細書、特許第
６２１００４２８号明細書、及び、特許第３１５９９２
４号明細書に記載されている。
【００１０】しかしながら、特許第６２１６７２３３号
明細書、特許第６０１７１２２８号明細書、特許第６２
１００４２８号明細書、及び、特許第３１５９９２４号
明細書によれば、ナノスケールＳｉＯ２は、例えば、Ｔ
ＥＯＳのようなアルコキシドシリケート（ケイ酸アルコ
キシド）に付加するコンポーネントとして用いられてい
るに過ぎない。これらの原料及びアルコール系溶剤のた
め、これらのガラスの製造によって環境汚染を生じる。
さらに、特許第６２１６７２３３号明細書、特許第６０
１７１２２８号明細書、特許第６２１００４２８号明細
書、及び、特許第３１５９９２４号明細書によるガラス
の製造においては、１２００℃から２０００℃の間の温
度を用いなければならない。
【００１１】米国特許第５１２２１７８号明細書及び特
許第６００１８３０号明細書は、ＣｄＳ、ＣｄＳｅ、Ｃ
ｄＴｅをドープしたガラスに対する製造方法を開示して
いる。しかしながら、これら両特許の方法はガラスが溶
融されることに基づいている。米国特許第５１２２１７
８号明細書において、これらのガラスについての通常の
製造方法で示したように、溶融プロセスにドープ剤を添
加する。確立した製造プロセスに対する唯一の相異は、
修正された処理温度と処理段階である。しかしながら、
１３００℃の比較的高い処理温度はやはりガラスを溶融
するのに要する。特許第６００１６８３０号明細書は２
相プロセスをもとにしている。始めに、色のないベース
（母材）ガラスを溶融し、研磨プロセスの後にＣｄＳ粉
末を加えることによってドーピングし、最後に焼結す
る。特許第６００１８３０号明細書に記載された方法の
欠点は、時間がかかり、多段階処理のためにコストがか
かること、及び、特許第６００１８３０号明細書による
製造方法を用いると、グリーン体製造段階で最終製品の
形状を製造するのは不可能であるということ、である。
これによって、特許第６００１８３０号明細書において
は、粉末ブランクを焼結することによって最終製品の形
状ができあがることを意味している。しかしながら、複
雑な形状のボディを作製するときは、焼結プロセスの間
の成形は特に難しい。
【００１２】従って、本発明の目的は、現行及び従来技
術の欠点を克服し、特に、ＭＸドープされた物質を用い
て色ガラスを製造するのを可能にする光学ガラスの製造
方法を提供することである。この方法は、環境にやさし
く、コスト効果が高く、エネルギー効率が高く、火災の
危険がないものである。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明では、この目的
は、請求項１による方法によって達する。
【００１４】本発明者は、本発明による方法が、η＞1
x 10５dPa・s（dPa秒）の粘度を有する古典的（従来
の）焼結プロセス、及び、粘度η＜1 x 10２dPa・s（dP
a秒）の粘度を有する古典的（従来の）溶融プロセスの
いずれにも対応しない粘度範囲で行われるという事実を
認識している。従って、本発明による方法は、流体相焼
結若しくは高粘度溶融と称せられる。焼結プロセスの利
点は、本発明による方法を用いると、成分間の粒界及び
濃度勾配は、拡散プロセスによってだけでなく、塑性流
れによっても低減する。これによって、本発明による方
法が従来の焼結プロセスより明らかに有効になる。外形
を十分に維持するために、安定性目的のために、セラミ
ック助剤を用いる。純粋な溶融プロセスと比較すると、
実質的に低めの温度であることが利点につながってい
る。
【００１５】本発明の方法では、グリーン体を包みかつ
焼結することができる粉末ＳｉＯ２若しくはＳｉＯ２懸
濁液は、粉末技術を利用する方法によって製造される。
現状及び従来の方法と比較して、焼結プロセス温度を低
下するため、及び、アルコール系溶剤を要することな
く、ガラスの特性をドーピング剤に合わせるために、粉
末ＳｉＯ２の他に、添加剤も使用する。
【００１６】原料は、8-800ｎｍ、好適には20-100ｎｍ
が主な粒子サイズの粉末ＳｉＯ２、又は、ＳｉＯ２懸濁
液である。添加剤として用いる原料は、ホウ酸、酸化亜
鉛、炭酸カリウム、水酸化カリウム溶液、及び、網状変
成特性を有する他の化合物である。しかしながら、添加
剤は、他の種類の炭酸塩、例えば、苛性ソーダ溶液のよ
うなアルカリ性溶液、又は、フッ化水素カリウムであっ
てもよい。原料を単独で若しくは懸濁液として加えるか
否か、又は、前処理した物理的若しくは化学的な多成分
混合相のように２又は３以上の原料をプロセスに導入す
るかは、無関係である。さらに、フッ化アンモニウム、
他のアルカリ溶液、及び、例えば、硫酸若しくはリン酸
のような酸のような分散剤を付加してもよい。これらの
化学製品は標準の分析的に純粋な亜形で使用可能である
ので、本発明による方法を用いて高く精製した光学ガラ
スを製造することが可能であり、その場合、ガラスの純
度は付加したガラス成分における不純物に依存する。
【００１７】ここで述べた本発明によるガラスの製造
は、ＳｉＯ２粉末若しくはＳｉＯ２懸濁液、及び、例え
ば、分散剤のような添加剤を含む母材からグリーン体を
製造すること、及び、グリーン体からガラスの焼結若し
くは溶融することを含む。
【００１８】グリーン体は、水、若しくは、任意でアル
コール系溶媒において、母材材料の分散及び溶解によっ
て製造する。
【００１９】色ガラスを得るために、例えば、ＣｄＳ、
ＣｄＳｅ、ＣｄＴｅのようなＭＸドーピング物質、及
び、ＣｄＳ／ＣｄＳｅのような混合結晶を、母材材料に
分散し若しくは溶解する。ＣｄＳ、ＣｄＳｅ若しくはＣ
ｄＴｅを使用する代わりに、Ｃｄ＋Ｔｅ→ＣｄＴｅのよ
うな要素から、若しくは、例えば、ＣｄＯ、Ｎａ２Ｓｅ
Ｏ３及び還元気体から、ドーピング物質をインサイチュ
ーで製造することも可能である。例えば、銅インジウム
二セレン化物（ＣｕＩｎＳｅ２）のような他の化合物
（色素）、若しくは、例えば、ＣｏＯのような遷移金属
も可能である。
【００２０】グリーン体を製造するために使用する母材
とドーパントとを溶解し、分散することは、これによっ
て、注ぐことができ若しくは広がることができる懸濁液
となるように行われるのは好都合である。好適な実施形
態では、懸濁液を型に注ぐ。懸濁液は、室温若しくは10
0℃以下の温度で固めた後、グリーン体は室温若しくは4
00℃を超えない温度で乾燥する。次いで、乾燥したグリ
ーン体を、ガラス組成となるように、600−1200℃の温
度、好適には、700−1100℃の温度で焼結若しくは溶融
する。
【００２１】任意で、グリーン体は、できたガラスの均
一性及び品質を改善するために、再度研磨でき、次い
で、分散し、かつ、乾燥してもよい。
【００２２】ガラスは、通例の量の共通の精製物質を含
んでもよい。精製物質は、酸化還元反応の結果として、
その方法によって決定された温度範囲内で気体を放出若
しくは蒸発させるコンポーネントである。精製物質は、
酸化還元プロセスにおける関与の結果として、精製効果
に加えて、色合いに正の（ポジティブな）効果を有する
のが好ましい。酸化還元添加物は、例えば、Ａｓ
２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ３、Ａｓ２Ｓ３及びＳｂ２Ｓ３であ
る。
【００２３】Ｆの最大比率が2重量％ならば、ひずみ品
質には特に好都合であることがわかった。
【００２４】
【発明の実施の形態】実施形態と図面とを参照して本発
明を詳細に説明する。
【００２５】まず、本発明による色ガラス用のグリーン
体の製造は、ＣｄＳをＭＸドーピング物質として用いる
実施形態によって記載する。
【００２６】ここに示す実施形態では、母材は、ＫＯ
Ｈ、Ｈ３ＢＯ３、ＺｎＯ、ＫＨＦ２及びＳｉＯ２であ
り、ドーピング物質はＣｄＳ若しくは他の化合物であ
る。
【００２７】母材である、ＫＯＨ、Ｈ３ＢＯ３、Ｚｎ
Ｏ、ＫＨＦ２、ＣｄＳ若しくは他の色素とＳｉＯ２とを
水で適当な順でかき混ぜながら溶解若しくは分散する。
任意で、原料は超音波を用いてかき混ぜてもよく、ま
た、様々な原料の分散及び溶解を促進するために、懸濁
液に添加剤を入れて、かき混ぜてもよい。
【００２８】仕上げの懸濁液を型に注ぎ、約1時間から9
6時間、100℃までの温度で固化又は空気乾燥する。型か
ら取りだした後、グリーン体を室温でさらに1時間から9
6時間、最後に40-400℃で1時間から48時間乾燥する。
【００２９】透明ガラスを形成するための流体相焼結
は、ガラスの組成を条件として、600-1200℃の間の温度
で行う。ＣｄＳ結晶を形成するための引き続く焼き入れ
プロセスは、5時間から170時間の範囲の浸水時間で、40
0-700℃で実施する。
【００３０】純粋溶融法を用いるとき、ガラスの製造温
度以下の約200℃から700℃の温度で流体相焼結プロセス
を利用して、２段階法を用いて、本発明によってガラス
を製造する。これは、製造プロセス中に用いられるエネ
ルギーが少ないこと、毒性ドーピング材料ＣｄＳ、Ｃｄ
Ｓｅ及びＣｄＴｅの放出が実質的に低減されているこ
と、ガラス組成の攻撃的な性質に起因するのとは異な
り、溶融凝集物の化学的浸食が少ないこと、用いる毒性
ドーピング材料が少ないことを意味する。本発明による
２相法の実施中にグリーン体を焼結することができる結
果として、室温において早い時点でガラス製品を形作る
ことも可能であり、処理中、例えば、切断し、研磨し、
磨く間に生ずる損失を実質的に低減する。グリーン体の
製造のための化学工業及びガラス製造業において見つけ
られる標準化学薬品を用いることが可能であり、製造プ
ロセスが水ベース（水性）であるので、この方法は極め
て環境にやさしい。
【００３１】表１に、本発明による方法を用いて製造さ
れた種々のガラスの最終組成及び焼結温度を示す。
【００３２】表１：本発明により製造したＣｄＳドーピ
ングを有する色ガラスの組成及び焼結温度。
【表１】
【００３３】対応する例番号について、対応する清澄温
度（Lautertemperatur:独語）を表２に示した。化合物
含有量における極めて小さな相異は顕著な変化をもたら
さない。母材ガラスは、これに添加したＣｄＳ化合物を
加えると100％になる。
【００３４】表２には、表１で示したのと同じガラスで
あって、ドーピング剤がＣｄＳｅの場合を示している。
同じガラスには同じ番号を用いている。ドーパントの質
はドーピング剤自体に依存することに留意されたい。
【００３５】ガラスの品質を改善するために、特に、バ
ブルの数を最小にする観点から、表１のガラスは単に焼
結温度まで加熱するだけでなく、温度をわずかに高めに
上昇させるか否かが好都合になり得る。これによって、
ガラスの粘度が低下し、形成されたバブルがガラス体か
ら出ていくことができる。表２に、各実施形態につい
て、ガラスに残っているバブルがガラスから出ていく温
度を示す。バブルが出ていく温度は、本明細書では“清
澄温度”と称する。
【００３６】温度の値は明らかに、本発明により製造さ
れたガラスについてこの明細書で定義した“清澄温度”
を示すので、それは常に標準方法によって製造されたガ
ラスの製造及び処理温度以下である。
【００３７】表２：表１の色ガラスと同等できるが、同
じ組成、ＣｄＳｅドーピング、清澄温度で長波長にシフ
トした急峻な（シャープな）カット特性曲線を有する色
ガラス。
【表２】
【００３８】同じ例の番号で、対応する清澄温度を表１
に示した。化合物含有率の最小の差異は重要な変化を生
じない。母材ガラスは、それに加えるＣｄＳ色素を合わ
せると100％となる。
【００３９】表１及び表２の実施形態1.1から2.6はドー
プした色ガラスとして示したが、同じガラスが、ＣｄＳ
若しくはＣｄＳｅドーパントの代わりに、混合のＣｄＳ
／ＣｄＳｅドーパントを用いて同じガラスを作製するこ
ともできる。
【００４０】ガラス工業で慣用されているように、Ｃｏ
Ｏのような他の色ドーパントも可能である。
【００４１】焼結されるグリーン体についての詳細な製
造手順を、他の全実施形態について例で示すように実施
形態1.6について記載する。実施形態1.6におけるグリー
ン体は、90リットルの水に以下の表で示す物質を含む懸
濁液によって製造する：
【００４２】
【表３】
【００４３】種々の原材料ＳｉＯ２、ＫＯＨ、Ｈ３ＢＯ
３、ＺｎＯ、ＫＨＦ２、ＣｄＳを水の中で適当な順で溶
解若しくは分散し、かき混ぜて、透明色光学ガラスの全
成分を含む広がる（延びる）懸濁液を作る。
【００４４】次いで、最終的な懸濁液は、その懸濁液を
固め、24時間空気乾燥する型の中に注ぐ。型から取り出
した後、グリーン体を室温でさらに48時間、最終的には
120℃で24時間乾燥する。
【００４５】流体相焼結又は高粘度溶融による作製は、
95℃で1時間の浸漬時間で行った。次のＣｄＳ微結晶を
作製するための焼き戻しプロセスは、500℃で、浸漬時
間10時間で実施した。
【００４６】表３に、例えば、混合色素ＣｄＳ／ＣｄＳ
ｅドーピングを付加した色ガラスの実施形態を示す。母
材ガラスは、付加する色素ＣｄＳ／ＣｄＳｅを合わせて
100％となる。各場合に特別な番号で表３に対応する清
澄温度を示す。
【００４７】
【表４】
【００４８】図１は、焼結される流体相の透過挙動、又
は、500−700ｍｍの波長域で表３の実施形態3.3及び実
施形態3.6による、0.234ＣｄＳｅ＋0.200ＣｄＳを有す
る高粘性溶融色ガラスを示す。図において、表３の実施
形態3.3は符号１であり、また、実施形態3.6は表３で符
号２である。
【００４９】本発明による方法は、初めて、従来の製造
方法と比較するとき、これらのガラスを種々の原料から
溶融する方法を提供するものであって、はじめは圧縮し
て透明ガラスを形成することになるグリーン体の製造を
含むものである。この製造方法は、１０２ｄＰａ以下の
粘度範囲においてガラス原料を溶融温度に加熱する必要
なく実施することができる。結果として、プロセス温度
を大きく低下することができる。ガラスを溶融する1200
-1400℃を要する従来の方法に対して、本発明によるこ
の方法は600-1200℃の温度範囲を利用する。これは、色
ガラスに要するＭＸドーパントは高温では毒性でかつ高
揮発性なので、例えば、急峻カットフィルターとして利
用できる色ガラスの製造において特に有意義である。従
って、本発明による方法は、このタイプのガラスの製造
についての従来の溶融方法と比較して、はるかに低いエ
ネルギーを用いることに加え、低温でかつ短い停止時間
（resting time）は、溶融温度及び／又は焼結温度とド
ーパントの放出がかなり低下することになるという利点
を有する。このため、本発明による方法が環境の点にお
いても現行の方法より優れている。
【００５０】さらに、極端に攻撃的なガラス溶融物は、
ユニットを迅速に操作不能にする過度な溶融物集合体の
腐食が防止されている。
【図面の簡単な説明】
【図１】 0.234重量％のＣｄＳｅ＋0.200のＣｄＳ（実
施形態3.3）、及び、0.234のＣｄＳｅ＋0.208のＣｄＳ
（実施形態3.6）で本発明により製造した色ガラスの透
過特性を示す図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ウーヴェ・コルベルク ドイツ・55252・マインツ−カステル・フ レーサーヴェーク・１ (72)発明者 ルーディガー・ヘンツェル ドイツ・55294・ボーデンハイム・イム・ ミッテルヴェーク・21Ａ (72)発明者 ロルフ・クラーゼン ドイツ・66125・ザールブリュッケン・ベ ートーヴェンヴェーク・45 Ｆターム(参考） 2H048 CA05 CA09 CA14 4G030 AA01 AA02 AA03 AA07 AA08 AA09 AA10 AA13 AA14 AA16 AA17 AA32 AA36 AA37 AA41 AA43 AA55 AA58 BA14 BA15 GA11 GA20 GA27

Claims (29)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 石英ガラスと比較して流体相焼結プロセ
    スの温度を低下させるための添加剤、若しくは、石英ガ
    ラスのガラス特性を変えるための添加剤と共に、少なく
    ともＳｉＯ２粉末を含む母材材料から流体相焼結プロセ
    スを用いて、光学ガラス及び色ガラスを製造する方法で
    あって： １．１ 流体媒体において任意の順序で出発材料を可能
    な限り溶解し、可能な限り溶解しないものを分散させて
    懸濁液を作製する段階と； １．２ 溶解及び分散された出発材料からグリーン体を
    製造する段階と； １．３ グリーン体を乾燥する段階と； １．４ 乾燥したグリーン体を、1200℃以下の温度、好
    適には、600℃から1200℃の温度範囲で流体相焼結する
    段階と；を備えた方法。
  2. 【請求項２】 ＳｉＯ２粉末がナノスケールＳｉＯ２粉
    末である請求項１に記載の方法。
  3. 【請求項３】 懸濁液を注入し、打ち延ばし、若しく
    は、押し出し加工することによって、グリーン体を型に
    保持する請求項１又は２のいずれかに記載の方法。
  4. 【請求項４】 グリーン体を乾燥する前に、型に注入さ
    れ、打ち延ばされ、若しくは、押し出し加工された懸濁
    液を、100℃以下の温度で、好適には、室温で固める請
    求項３に記載の方法。
  5. 【請求項５】 400℃以下の温度でグリーン体を乾燥す
    る請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
  6. 【請求項６】 グリーン体を乾燥するために型から取り
    だし、その取り出されたグリーン体を乾燥する請求項４
    又は５のいずれかに記載の方法。
  7. 【請求項７】 乾燥したグリーン体を再度研磨する請求
    項１から６のいずれか一項に記載の方法。
  8. 【請求項８】 乾燥したグリーン体を再度研磨し、次い
    で分散し、乾燥する請求項１から７のいずれか一項に記
    載の方法。
  9. 【請求項９】 ＳｉＯ２粉末の主要な粒子サイズが、8n
    mから800nmである請求項１から８のいずれか一項に記載
    の方法。
  10. 【請求項１０】 粒子サイズが20nmから100nmである請
    求項９に記載の方法。
  11. 【請求項１１】 分散剤を出発材料に添加する請求項１
    から１０のいずれか一項に記載の方法。
  12. 【請求項１２】 懸濁液が、色ガラスを製造するため
    に、ドーパントを含む請求項１から１１のいずれか一項
    に記載の方法。
  13. 【請求項１３】 流体媒体が水である請求項１から１２
    のいずれか一項に記載の方法。
  14. 【請求項１４】 流体媒体がアルコール、好適には、エ
    タノール、若しくは、水とアルコールの混合液である請
    求項１から１２のいずれか一項に記載の方法。
  15. 【請求項１５】 石英ガラスと比較して、ガラスの焼結
    温度及び／又は溶融温度を低下するための添加剤が、以
    下の一又は二以上の物質を含む請求項１から１４のいず
    れか一項に記載の方法：カリウム、ナトリウム、フッ化
    物、又は、網状変性特性を有する他の物質であって好適
    には、Ｒ1 2Ｏ及びＲ2Ｏ化合物であり、ここで、Ｒ1は第
    １の主要群の全要素を示し、Ｒ2は第２の主要群の全要
    素を示し、ここで、これらの要素は、炭酸化合物とし
    て、可溶性塩として、酸若しくはアルカリ性溶液とし
    て、特には、炭酸カリウム、カリウム溶液及びフッ化カ
    リウムとして、又は、フッ化水素カリウム及び石英ガラ
    スと比較して特にホウ素及び亜鉛の酸化物を含むガラス
    特性を変性するための添加剤として導入でき、ここで、
    これらのホウ素及び亜鉛の酸化物はそれぞれ、可溶要素
    によって、特にホウ酸として若しくはコロイド状酸化物
    の形で、特にコロイド状亜鉛酸化物として添加すること
    ができるもの。
  16. 【請求項１６】 分散剤は、フッ化アンモニウム、アル
    カリ溶液又は酸、特には硫酸若しくはリン酸、の一又は
    二以上の化合物を含む請求項１から１５のいずれか一項
    に記載の方法。
  17. 【請求項１７】 出発材料が、ＳｉＯ２、ＫＯＨ、Ｈ３
    ＢＯ３、ＺｎＯ、ＫＨＦ２、Ｂ２Ｏ３、又は、これらの
    物質のうちのいくつかを含む請求項１から１６のいずれ
    か一項に記載の方法。
  18. 【請求項１８】 ドーパントはＭＸ半導体ドーパントで
    を含み、ここで、Ｍは元素Ｃｄ若しくはＣｄ及びＺｎを
    示し、ＸはＳ、Ｓｅ若しくはＴｅを示す請求項１２から
    １７のいずれか一項に記載の方法。
  19. 【請求項１９】 ドーパントには、ＣｄＴｅ、ＣｄＳ、
    ＣｄＳｅ、及び、ＣｄＳ／ＣｄＳｅの混合結晶が含まれ
    る請求項１８に記載の方法。
  20. 【請求項２０】 30−75重量％のＳｉＯ２と、5−35重
    量％のＫ２Ｏと、4−17重量％のＢ２Ｏ３と、0−37重量
    ％のＺｎＯと、0.01−10重量％のＦとを含む請求項１か
    ら１７のいずれか一項に記載の方法により製造されたガ
    ラス。
  21. 【請求項２１】 ガラスが0.01−2重量％のＦを含む請
    求項２０に記載のガラス。
  22. 【請求項２２】 請求項２０又は２１のいずれかに記載
    のガラスがさらに、又は、請求項２０又は２１のいずれ
    かに記載のガラスが代わりに、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｐ、
    Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｃｅ、Ｌａ、Ｎａ、Ｌｉ、Ｒ
    ｂ、Ｃｓ、Ｐｂの酸化物のうちのいずれか一又は二以上
    を含むガラス。
  23. 【請求項２３】 30−75重量％のＳｉＯ２と、5−35重
    量％のＫ２Ｏと、4−17重量％のＢ２Ｏ３と、0−30重量
    ％のＺｎＯと、0.01−10重量％のＦとを含む請求項１か
    ら１９のいずれか一項に記載の方法により製造されたガ
    ラス。
  24. 【請求項２４】 請求項２３に記載のガラスがさらに、
    又は、請求項２０に記載のガラスが代わりに、Ａｌ、Ｔ
    ｉ、Ｚｒ、Ｐ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｃｅ、Ｌａ、
    Ｎａ、Ｌｉ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｐｂの酸化物のうちのいずれ
    か一又は二以上を含むガラス。
  25. 【請求項２５】 30−75重量％のＳｉＯ２と、5−35重
    量％のＫ２Ｏと、4−17重量％のＢ２Ｏ３と、0−30重量
    ％のＺｎＯと、0.01−10重量％のＦと、0−5重量％のＴ
    ｉＯ２とを含む請求項２４に記載の方法により製造され
    たガラス。
  26. 【請求項２６】 ガラスが、ＭＸ半導体ドーパントを含
    む色ガラスであって、ここで、ＭはＣｄ及び／又はＺｎ
    で、ＸはＳ、Ｓｅ若しくはＴｅである請求項２３から２
    ５のいずれか一項に記載のガラス。
  27. 【請求項２７】 ＭＸ半導体ドーパントの代わりに、若
    しくは、ＭＸ半導体ドーパントに加えて、ガラスがＣ
    ｏ、Ｃｕ、Ｎｉ等のイオン性色素でドープされた請求項
    ２６に記載のガラス。
  28. 【請求項２８】 ＭＸ半導体ドーパントが、光学ガラス
    の0.2−0.9重量％含まれた請求項２６又は２７のいずれ
    かに記載のガラス。
  29. 【請求項２９】 請求項２６から２８のいずれか一項に
    記載のガラスを含む350ｎｍから850ｎｍの間の波長につ
    いての光学シャープカットフィルタ。
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