JP2003131379A - 感光性樹脂組成物、転写材料、画像形成方法、カラーフィルターとその製造方法、フォトマスクとその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 感度解像度が高く、アルカリ性水溶液で現像
が可能で、得られた着色画像の硬度、耐薬品性、耐傷性
等の耐性に優れる感光性樹脂組成物を提供する。また、
これらの特性を満足する転写材料を提供し、これらを用
いてカラーフィルター、フォトマスク等の着色画像を形
成する方法を提供する。 【解決手段】 （１）アルカリ可溶性バインダー、
（２）エチレン性不飽和二重結合を有するモノマー又は
オリゴマー、（３）光重合開始剤又は光重合開始剤系、
及び（４）顔料を含有し、透明基板上に着色画像を形成
する為の感光性樹脂組成物であって、上記アルカリ可溶
性バインダーが、カルボキシル基を有する構造単位と、
下記一般式（Ｉ）で示される構造単位と、芳香族又は脂
肪族環を有する（メタ）アクリレートからなる構造単位
と、を有する共重合体であることを特徴とする着色感光
性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、着色感光性樹脂組
成物、転写材料、及び画像形成方法に関し、特に液晶表
示素子等に用いられるカラーフィルターやフォトリソ工
程で利用されるフォトマスク等の着色画像を形成するた
めの樹脂組成物、転写材料、及びラミネート方式により
着色画像を形成するのに好適な画像形成方法、これで得
られるカラーフィルターやフォトマスクに関する。

【０００２】

【従来の技術】感光性樹脂組成物は各種の画像形成材料
として古くから利用されている。特にこの感光性樹脂組
成物に染料や顔料などの着色成分を併用した着色感光性
樹脂組成物が塗料やインク及び印刷校正材料等の各種の
着色画像の形成に幅広く利用されている。また、あらか
じめフィルム支持体上に感光性樹脂組成物を塗布乾燥
し、フィルムレジストとして提供し、それを用いて基板
上に感光性樹脂層を転写して基板上に感光性樹脂層を施
す方法は、転写法と呼ばれ、高生産性と高品質で薄膜形
成が可能である利点を有す。このような方式について
は、例えば特開平５−３９４５０号公報、同５−７２７
２４号公報、同６−８０５０３号公報、同９−１９７６
６５号公報等に記載されており、これらの方式を用いて
カラーフィルターなどの着色画像を形成する例が開示さ
れている。

【０００３】更に近年では、この転写法は、液晶表示素
子等に用いられるカラーフィルターやマスク材料など得
られた画像の硬度、耐薬品性、耐光性、耐傷性などの各
種の高耐性が要求される用途にも利用されている。例え
ば、カラーフィルターは形成された後のパネル化工程に
おいて、その上に透明配向膜が配置され、更に対向する
基板と貼りあわせて液晶を注入する工程を経る必要があ
るために、高い耐熱性、硬度、耐溶剤性が求められる。

【０００４】またフラットパネルディスプレイ、ＣＲＴ
用シャドーマスク、印刷配線板、半導体等の分野におけ
るフォトリソ工程において用いられるフォトマスク材料
としては、「フォトファブリケーション」 （日本フォ
トファブリケーション協会発行、教育文科会編、６７〜
８０頁、１９９２年６月刊行）にも記載されているよう
に、金属クロム層を設けたＣｒマスク、ハロゲン化銀乳
剤層を設けたＥｍマスク（エマルジョンマスク）が知ら
れている。

【０００５】金属Ｃｒマスクは、石英やガラス等の透明
基材上にクロム層をスパッタリング法により形成後、こ
の上にエッチングレジストを塗布等により設け、ＨｅＣ
ｄレーザー（４４２ｎｍ）等による露光、アルカリ水溶
液などでの現像によるエッチングレジストのパターニン
グ、クロムのエッチング、及びエッチングレジストの剥
離を行って作製される。このＣｒマスクはフォトマスク
材料としては煩雑ではあるが、欠陥修復可能で高解像
度、高耐久性（耐傷性）や洗浄性も極めて優れていると
いう利点を有する一方、作製工程が煩雑なため大変高価
であり、更に製造プロセスにおいてクロムエッチングが
必要であり、廃液処理によりコストアップになるだけで
なく、環境問題からも好ましくない。

【０００６】一方、Ｅｍマスクは、ハロゲン化銀エマル
ジョンを石英やガラス等の透明基材上に設け、ＹＡＧレ
ーザー等により露光、現像、定着処理で作製することが
可能である。乳剤の光に対する感度が高いため露光エネ
ルギーが小さくてもよく（０．１ｍＪ／ｃｍ²程度）、
また、環境にも優しく安価なフォトマスク材料である。
この反面、感光性材料としてハロゲン化銀を用いるため
解像度が余り高くなく、また感光層がゼラチン膜である
ため耐久性に乏しい。その上、フォトマスクの欠陥修復
が実質的に困難である。

【０００７】以上の状況に鑑み、安全性が高く、低コス
トでかつ耐久性（耐傷性）に優れたフォトマスク材料が
望まれており、更に欠陥修復が容易にできることも望ま
れている。感光性樹脂組成物について、この様な各種の
高耐性を付与するには画像状の露光処理及び現像等によ
る画像形成工程で膜強度が向上するネガ型の感光性樹脂
組成物が一般的に利用される。更にこの画像形成の後の
処理（後加熱や後露光）などで該樹脂層の架橋や硬化反
応を一層進行させることも有効である。ネガ型の感光性
樹脂組成物は一般的にバインダー樹脂、光重合可能な多
官能モノマー、光重合開始剤等からなる。バインダー樹
脂はアルカリ現像型が主流であるので、通常はカルボン
酸などの酸性基を有する。これら樹脂組成物の硬化後の
耐性の向上に各種の検討が為されてきた。

【０００８】例えば、前記の樹脂成分に更にカルボン酸
などと反応性を有する熱架橋剤を併用する方法が知られ
ている。具体的には、特開昭５７−１７８２３７号公報
にはバインダー（カルボキシル基を含有する）と多官能
モノマー、光重合開始剤、分子中に２個以上のエポキシ
基を有する化合物を含む感光性樹脂組成物が、また特開
２０００−１８１０５８号公報にはカルボキシル基とエ
チレン性不飽和基を有する樹脂とエポキシ樹脂、光重合
開始剤、無機フィラーを含む感光性樹脂組成物が開示さ
れている。

【０００９】また、この熱架橋性基をバインダー中に有
する例も知られている。具体的には特開２０００−８１
７０１号公報、特開平１０−３１６７２１号公報などに
はカルボキシル基を有するモノマー／エポキシ基を有す
るモノマー／その他のモノマーから得られる共重合体を
用いる感光性樹脂組成物が開示されている。

【００１０】しかしながらこれらの組成物においては確
かに露光及びその後の加熱により硬化膜の強度は向上す
るものの、組成物の経時安定性が不良であり、組成物を
長期間保存すると熱反応の進行により使用前の段階にお
いても組成物が硬化してしまうといった問題がある。

【００１１】そこでこれらの問題を解決する為の新たな
硬化剤としてイソシアネート基の前駆体であるブロック
イソシアネート系化合物を用いる例が知られている。こ
の様な例としては例えば特開平３−５０５４９号公報、
同７−２７８２５４、同８−１５８６１、同１０−２０
５０５、同１０−１４８９３８等にはカルボキシル基を
有するバインダー樹脂、多官能性モノマー、光重合開始
剤、及び２官能以上のポリイソシアネートをブロック化
した化合物を含む組成物が開示されている。これらの硬
化剤は確かに従来のエポキシ系の硬化剤と比較すると経
時安定性は大幅に改良されてはいるが、逆にその硬化性
は低下しており、耐薬品性、硬度などの耐性はまだ十分
に満足できるものではなかった。

【００１２】一方、バインダー樹脂に反応性基、特に光
重合性の官能基を導入する方式も検討されている。この
様なバインダー樹脂は既に公知であり、例えば特公昭５
０−３４４４４号公報、特公昭５１−３９８４７号公
報、特開昭５３−０９７４１６号公報、特開平２−２３
０１５４号広報等にカルボキシル基を有する重合体にエ
ポキシ基と重合性基を有する化合物を付加させることで
重合性基を導入した樹脂を用いる感光性樹脂組成物が開
示されている。しかしながらこれらの方法では安全性上
の問題があるエポキシ基と重合性基を有する化合物を用
いること、更にこの付加反応が高分子反応の為に完全に
は進行させることが困難で、これらの化合物が系中に残
存してしまうという問題がある。

【００１３】またソルダーレジストにおいても重合性基
を有する樹脂を用いることは広く行なわれている。代表
的なものは特公平１−５４３９０号公報等に記載のノボ
ラック型エポキシ樹脂を変性した樹脂、特開平２−２３
３５１号広報に記載の無水物を有する樹脂に水酸基を有
する重合性化合物で変性した樹脂などを用いる組成物等
が開示されている。しかしながらこれらは基本的に熱硬
化性成分として更にエポキシ化合物を有するので経時安
定性が不足である。

【００１４】また特開２０００−１０５４５６、２５０
２１７号公報、２９８３３９号公報にはカルボキシル基
を有する重合体と（メタ）アクリロイル基とイソシアネ
ート基を有する化合物の付加物を用いる組成物例やカラ
ーフィルターへの応用例が開示されている。但しこの場
合も硬化性を確保する為に樹脂中にはエポキシ基、又は
添加成分としてエポキシ樹脂が必要であり、経時安定性
が劣る。

【００１５】これらに対して、上述の様な熱硬化性成分
を用いない例も開示されている。まずその重合性基の種
類に着目すると、例えば特登３１２０４７６号公報には
カルボキシル基と（メタ）アクリロイル基を有しかつ共
重合成分としてスチレンを含む樹脂を用いるカラーフィ
ルター用着色ペースト、また特開平９−８０２２５号公
報にはカルボキシル基とシンナモイル基等を有する樹脂
が開示されている。また特開２０００−１５４２０７号
公報にはアクリロイル基とカルボキシル基を有する樹脂
を用いるカラーフィルター用感光性樹脂組成物が開示さ
れている。また特開昭６０−１１２０３５号公報には側
鎖に二重結合を有する線状高分子を含むソルダーレジス
トが開示されているが、この場合も好ましいものは（メ
タ）アクリロイル基であると記載されている。

【００１６】またこれ以外に特開昭４９―１２０７０３
号公報、特公昭６３−４１９２３号公報、特公平１−７
６４９号公報等にはアジド基、桂皮酸エステル、カルコ
ン、スチルバゾリウム、スチリルキノリウムなどの反応
性基を有する樹脂を用いる感光性樹脂組成物の例が開示
されている。

【００１７】しかしながらこれらの従来技術を重合性反
応基の種類で見ると、最も代表的な（メタ）アクリロイ
ル基は重合性が高い為に合成時に反応してしまい易いと
いう問題がありながら、樹脂に導入した場合では硬化性
がまだ不十分であるという問題がある。また桂皮酸エス
テル、カルコン、スチルバゾリウム、スチリルキノリウ
ムなどでは反応性が不足であるために感度が低く、しか
も硬化後も十分な硬度や耐薬品性が得られない。更にア
ジド基はその爆発性という製造上の問題がある。

【００１８】また合成法に着目すると、特開平１−１９
５７２号公報には（メタ）アクリル酸と特定の環構造を
有する（メタ）アクリレートの共重合体にエポキシ基と
重合性基を有する化合物を付加させた樹脂を用いる感光
性樹脂組成物が開示されている。また特開昭６３−４０
１４１号広報、特開平４−１９４９４１号広報等にも
（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アク
リレートの反応物を用いる感光性記録素子、着色画像形
成材料が開示されている。また無水物環を有する樹脂に
水酸基と重合性基を有する化合物を付加させた樹脂を用
いる感光性樹脂組成物が特開昭５９−２２０７３１号公
報、特開昭６２−２８５９０３号広報、特開２００１−
６６４１２号公報、特開２００１−６６７７２号公報等
に開示されている。またマレイン酸共重合体に水酸基と
重合性基（アリル、シンナミル基、（メタ）アクリレー
ト）を有する化合物、あるいはエポキシ基と重合性基
（アリル、シンナミル基、（メタ）アクリレート）を有
する化合物を反応させた樹脂を用いる例（即ちカルボキ
シル基と重合性基を有する樹脂）が記載されている。

【００１９】しかしこれらの従来技術を合成法に着目し
てみると無水物に水酸基と重合性基を有する化合物を付
加させる方法では、最も容易に合成が可能、かつ一般的
なものは水酸基と（メタ）アクリロイル基を有する化合
物を付加させる方法であるが、この場合は先に述べたと
おり硬化性はまだ不足である。またシンナミル基でも同
様に反応性が不足である。アリル基を有する場合は最も
一般的な原料はアリルアルコールであるが、これは毒物
であり製造上で問題がある。またカルボキシル基を有す
る樹脂にエポキシ基と重合性基を有する化合物を付加さ
せる方法では、これらの化合物自体の安全性の問題があ
る。

【００２０】本発明者等は一般には重合性が高いとは言
えないアリル基が合成時には安定でありながら、樹脂に
導入すると硬化性、特にパターン形成後の加熱による硬
化性に非常に優れることを見出した。更にアリル基をア
リルアルコールやアリルグリシジルエーテルの様な安全
性に問題がある化合物を用いることなく、かつ高含有率
で導入が可能、かつ１段階で合成が可能な樹脂を用いる
ことを特徴とする。更にアリル基と共に特定の構造単位
を有する共重合体を用いることで、これらの特性を維持
しつつ、更に顔料の分散性に優れる組成物を得ることが
可能であることを見出した。

【００２１】アリル基を反応性基として用いることもで
きるとの記述は前述の特公昭５０−３４４４４号公報、
特公昭５２−４８５２１号公報、特開昭５９−２２０７
３１号公報、特開平１−１９５７２号公報、特開平２−
２３３５１号公報、特開平５−２８１７３４号公報、特
開平７−３２５４００号公報、特開平８−１０１５０５
号公報、特開平１０−９０５１０、特開２０００−２９
２６１５号公報、特開２００１−６６４１２号公報、特
開２００１−６６７７２号公報等に記載されており、カ
ラーフィルターへの応用例や遮光性顔料、無機顔料を含
む例などが示されているものもある。しかしながら何れ
の公報においても特にアリル基の効果の特徴について明
示されたものはなく、あるいは重合性の観点から反応性
基としては（メタ）アクリロイル基が有効であると記載
されている。これらの公報に具体的に示されている樹脂
を用いても十分な硬化性を得ることはできない。

【００２２】また反応性基の種類を特に限定せず、反応
性基を有する樹脂を用いるカラーフィルターの例も開示
されている。例えば特開平６−１１８３１号公報、特開
平９−２６９４０９号公報などであるが、しかしながら
これらの公報には具体例として（メタ）アクリロイル基
等は示されているもののアリル基については記載が無
い。これらの公報に具体的に示されている樹脂を用いて
も十分な硬化性を得ることはできない。

【００２３】これら以外に特にアリル基を有する樹脂を
用いる例も知られている。特公平３−６５５４２号公
報、特公平５−２１４０号公報にはカルボキシル基とア
リル基などを有する樹脂と重合性モノマー、ジアゾ樹脂
からなる組成物が開示されている。しかしこの場合はジ
アゾ樹脂が必須であり、用途も印刷版関係であり、本発
明とは異なる。また特開平８−１０１４９８号公報には
側鎖に重合性基を有する樹脂で顔料を分散した感光性組
成物が開示されており、特にアリル基が感度向上に有効
であるとの記載が有る。しかしながらこの場合でもその
用途は平版印刷版に限定されており、またアリル基がベ
ークでの硬度向上に有効であるといった記載はない。

【００２４】また特公昭６２−４８８１９号公報には側
鎖にアリル基と水酸基を共に有する樹脂を用いるネガ型
レジストの例が開示されている。更にベークにより耐エ
ッチング性が向上するという記載がある。しかしながら
この場合にはアリル基のみでは耐エッチング性は不足で
あると記載されており、また得られた画像の硬度やベー
ク条件の緩和についての記載は無い。またアルカリ現像
に関する記載もない。

【００２５】特公平３−７１７０５号公報ではメタクリ
ル酸ジメチルアリルを構成単位とする樹脂を用いる感光
性樹脂組成物が開示されている。しかしながらこれは特
定の低分子成分を抽出することにより屈折率分布パター
ンを形成するものであり、本発明とは異なるものであ
る。また特開平５−８４８９４号公報にはアリル基を有
する樹脂と芳香族アルデヒド、又は芳香族ケトン化合物
からなる組成物が開示されている。しかしながら、この
場合は芳香族アルデヒド、又は芳香族ケトン化合物を減
圧処理等で除去することで屈折率差とレリーフを有する
パターンを形成するものであり、本発明とは異なるもの
である。

【００２６】この様に感光性樹脂組成物、特にカラーフ
ィルターやマスク材料などに好適に利用できるな十分な
露光感度、アルカリ現像性、解像度などの画像形成性を
有し、かつ経時安定性、硬化性共に優れ、かつ硬化後の
各種の耐性に優れ、また顔料の分散性にも優れ、また特
にこの耐性を付与するのに要する加熱条件が穏和である
といった要求を同時に満足するような組成物、転写材料
は知られていない。

【００２７】

【発明が解決しようとする課題】本発明はこれらの状況
に鑑み、従来の材料の性能改善を行うことを第１の目的
に考案された。つまり、画像形成に十分な露光感度を有
し、ｐＨ１０程度の弱アルカリ性水溶液で現像が可能
で、解像度が高く、得られた着色画像の硬度、耐薬品
性、耐傷性などの各種の耐性に優れ、更に顔料の分散性
にも優れる感光性樹脂組成物を提供することを目的とす
る。更にこれらの耐性を付与する際の後加熱温度を低減
しても十分な耐性付与が可能な感光性樹脂組成物を提供
することを目的とする。

【００２８】また、本発明の第２の目的は転写法により
使用可能な、可とう性に富んだ塗工品が作製が可能で、
かつ前記の特性を満足する感光性樹脂層転写材料を提供
することにある。また、本発明の第３の目的は、これら
の感光性樹脂組成物を用いてカラーフィルター、フォト
マスク材料等の着色画像を形成する製造方法および該方
法により製造されるカラーフィルター、フォトマスクを
提供することにある。

【００２９】

【課題を解決するための手段】我々はこれらの問題解決
の為に鋭意検討を行った結果、下記組成物と下記画像形
成方法を用いることでこれらの問題を解決可能であるこ
とを見出し、本出願に至った。 ＜１＞ 少なくとも（１）アルカリ可溶性バインダー、
（２）エチレン性不飽和二重結合を２個以上有するモノ
マー又はオリゴマー、（３）光重合開始剤又は光重合開
始剤系、及び（４）顔料を含有し、透明基板上に着色画
像を形成する為の着色感光性樹脂組成物であって、上記
アルカリ可溶性バインダーが、少なくとも、カルボキシ
ル基を有する構造単位と、下記一般式（Ｉ）で示される
構造単位と、芳香族環及び／又は脂肪族環を１個以上有
する（メタ）アクリレートからなる構造単位と、を有す
る共重合体であることを特徴とする着色感光性樹脂組成
物。

【化２】 〔式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ²〜Ｒ⁶
はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を有していてもよ
いアルキル基、アリール基、ハロゲン原子、シアノ基を
表す。〕 ＜２＞ 前記アルカリ可溶性バインダーが、少なくと
も、カルボキシル基を有する構造単位を１０〜４０モル
％と、一般式（Ｉ）で示される構造単位を２０〜８０モ
ル％と、芳香族環及び／又は脂肪族環を１個以上有する
（メタ）アクリレートからなる構造単位を１０〜７０モ
ル％と、を有する共重合体である上記<１>に記載の着色
感光性樹脂組成物。 ＜３＞ 前記アルカリ可溶性バインダーとして、更に側
鎖に重合性の不飽和二重結合を有しないアルカリ可溶性
バインダーを含有する上記<１>に記載の着色感光性樹脂
組成物。 ＜４＞ 前記アルカリ可溶性バインダーが、少なくと
も、（Ａ）（メタ）アクリル酸から誘導される構造単位
と、（Ｂ）アリル（メタ）アクリレートから誘導される
構造単位と、（Ｃ）（メタ）アクリル酸ベンジル及び
（メタ）アクリル酸シクロヘキシルの群から選ばれる少
なくとも１種からなる構造単位と、を有する共重合体で
ある上記<１>に記載の着色感光性樹脂組成物。 ＜５＞ 前記光重合開始剤が、トリアジン骨格を有する
ハロゲン化炭化水素、オキサジアゾール骨格を有するハ
ロゲン化炭化水素、ヘキサアリールビイミダゾール、チ
タノセン誘導体、及びフェニルアクリジン誘導体の少な
くとも１種である上記<１>に記載の着色感光性樹脂組成
物。 ＜６＞ 前記顔料が、有機顔料である上記<１>〜<５>の
いずれかに記載の着色感光性樹脂組成物。 ＜７＞ 前記顔料を分散する際に、分散媒体として、上
記<１>〜<４>のいずれかに記載のアルカリ可溶性バイン
ダーの少なくとも一部を併用することを特徴とする上記
<１>〜<６>のいずれかに記載の着色感光性樹脂組成物。 ＜８＞ 前記顔料が、紫外領域に吸収を有することを特
徴とする上記<１>〜<７>のいずれかに記載の着色感光性
樹脂組成物。とする着色感光性樹脂組成物。 ＜９＞ 仮支持体上に、少なくとも、上記<１>〜<８>の
いずれかに記載の着色感光性樹脂組成物からなる層を、
設けたことを特徴とする感光性樹脂転写材料。 ＜１０＞ 前記仮支持体と前記着色感光性樹脂組成物か
らなる層の間に、更に、アルカリ可溶性熱可塑性樹脂層
を設けたことを特徴とする上記<９>に記載の感光性樹脂
転写材料。 ＜１１＞ 透明基板上に、少なくとも、上記<１>〜<８>
のいずれかに記載の着色感光性樹脂組成物からなる層を
設ける工程と、パターン露光及びアルカリ現像の工程を
含む画像形成方法。 ＜１２＞ 前記着色感光性樹脂組成物からなる層が、上
記<９>又は<１０>に記載の感光性樹脂転写材料の、少な
くとも着色感光性樹脂組成物からなる層を転写したもの
である上記<１１>に記載の画像形成方法。 ＜１３＞ 前記アルカリ現像工程の後に、更に加熱工程
を含む上記<１１>又は<１２>に記載の画像形成方法。 ＜１４＞ 異なる色相の複数の前記着色感光性樹脂組成
物からなる層を用いて、上記<１１>〜<１３>のいずれか
に記載の画像形成方法を繰り返すことを特徴とするカラ
ーフィルター製造方法。 ＜１５＞ 透明基板上に、少なくとも上記<８>に記載の
顔料を含む感光性樹脂組成物からなる層を設け、該感光
性樹脂層を近紫外光ないし可視光で露光し現像処理をし
て画像形成を行うことを特徴とするフォトマスク製造方
法。 ＜１６＞ 前記感光性樹脂組成物からなる層が、上記<
９>又は<１０>に記載の感光性樹脂転写材料の、少なく
とも着色感光性樹脂組成物からなる層を転写したもので
ある上記<１５>に記載のフォトマスク製造方法。 ＜１７＞ フォトマスク画像を形成する際の近紫外光な
いし可視光領域における前記感光性樹脂層の吸光度が、
フォトマスクとして用いる際の紫外領域におけるフォト
マスクの吸光度より小さいことを特徴とする上記<１５>
又は<１６>に記載のフォトマスク製造方法。 ＜１８＞ 現像処理後の前記感光性樹脂層に対し、更に
１２０℃〜２５０℃の温度範囲内で加熱処理を行うこと
を特徴とする上記<１５>〜<１７>のいずれかに記載のフ
ォトマスク製造方法。 ＜１９＞ 前記で形成されたフォトマスクの欠陥部分
を、更に、（１）黒部の白抜け欠陥部分には、紫外領域
に吸収を有する顔料を含有し且つ近紫外光ないし可視光
で画像形成が可能な感光性樹脂層を設け、露光し現像す
ることにより、また（２）白部の欠陥部分には、レーザ
ーアブレーションにより、修復を行うことを特徴とする
上記<１５>〜<１８>のいずれかに記載のフォトマスク製
造方法。 ＜２０＞ 前記露光工程が、近紫外光ないし可視光のレ
ーザー光により行われることを特徴とする上記<１５>〜
<１９>のいずれかに記載のフォトマスク製造方法。 ＜２1＞ 透明基板上に、少なくとも、上記<１>〜<８>
のいずれかに記載の着色感光性樹脂組成物からなる層
を、異なる色相の複数層につき設け、パターン露光及び
アルカリ現像を行なって多色画像を形成して得られるこ
とを特徴とするカラーフィルター。 ＜２２＞ 前記着色感光性樹脂組成物からなる層が、上
記<９>又は<１０>に記載の感光性樹脂転写材料の、少な
くとも着色感光性樹脂組成物からなる層である上記<２
１>に記載のカラーフィルター。 ＜２３＞ 前記アルカリ現像の後に、更に加熱処理を行
なって多色画像を形成して得られる上記<２１>又は<２
２>に記載のカラーフィルター。 ＜２４＞ 透明基板上に、少なくとも上記<８>に記載の
顔料を含む感光性樹脂組成物からなる層を設け、該感光
性樹脂層を近紫外光ないし可視光で露光し現像処理をし
て画像形成を行うことで得られることを特徴とするフォ
トマスク。

【００３０】

【発明の実施の形態】本発明の着色感光性樹脂組成物
は、少なくとも（１）アルカリ可溶性バインダー、
（２）エチレン性不飽和二重結合を２個以上有するモノ
マー又はオリゴマー、（３）光重合開始剤又は光重合開
始剤系、及び（４）顔料を含有し、透明基板上に着色画
像を形成する為の着色感光性樹脂組成物であって、上記
アルカリ可溶性バインダーが、少なくとも、カルボキシ
ル基を有する構造単位と、下記一般式（Ｉ）で示される
構造単位と、芳香族環及び／又は脂肪族環を１個以上有
する（メタ）アクリレートからなる構造単位と、を有す
る共重合体であることを特徴とする。以下、本発明につ
いて詳細に説明する。

【００３１】（アルカリ可溶性バインダー）前記アルカ
リ可溶性バインダーの主成分をなす本発明の共重合体
は、少なくとも、カルボキシル基を有する構造単位と下
記一般式（Ｉ）で示される構造単位と芳香族環及び／又
は脂肪族環を１個以上有する（メタ）アクリレートから
なる構造単位とを有する共重合体である。

【００３２】

【化３】

【００３３】この様な共重合体は、例えばカルボキシル
基を有する重合性モノマー、下記式（２）で示されるモ
ノマー、芳香族環及び／又は脂肪族環を１個以上有する
（メタ）アクリレート、及び必要に応じてこれらと共重
合可能なその他のモノマーを公知の方法で共重合させる
ことによって得られる。

【００３４】

【化４】 上式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ²〜Ｒ⁶
はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を有していてもよ
いアルキル基、アリール基、ハロゲン原子、シアノ基を
表す。

【００３５】前記カルボキシル基を有する重合性モノマ
ーとしては、例えば（メタ）アクリル酸、ビニル安息香
酸、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸、桂皮酸、ア
クリル酸ダイマーなどが挙げられる。また、２−ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する単
量体と無水マレイン酸や無水フタル酸のような環状無水
物との付加反応物も使用できる。また無水マレイン酸、
無水イタコン酸のような無水物モノマーをカルボン酸の
前駆体として用いることもできる。これらの中でも重合
性や原料価格の点から、（メタ）アクリル酸が特に好ま
しい。

【００３６】前記式（２）で示されるモノマーとしては
アリル（メタ）アクリレート、３−クロル−２−プロペ
ニル（メタ）アクリレート、３−フェニル−２−プロペ
ニル（メタ）アクリレート、３−（ヒドロキシフェニ
ル）−２−プロペニル（メタ）アクリレート、３−（２
−ヒドロキシフェニル）−２−プロペニル（メタ）アク
リレート、３−（３，４−ジヒドロキシフェニル）−２
−プロペニル（メタ）アクリレート、３−（２，４−ジ
ヒドロキシフェニル）−２−プロペニル（メタ）アクリ
レート、３−（３，４，５−トリヒドロキシフェニル）
−２−プロペニル（メタ）アクリレート、３−（３−メ
トキシ−４−ヒドロキシフェニル）−２−プロペニル
（メタ）アクリレート、３−（３，４−ジヒドロキシ−
５−メトキシフェニル）−２−プロペニル（メタ）アク
リレート、３−（３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシ
フェニル）−２−プロペニル（メタ）アクリレート、３
−（２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）−２−プロ
ペニル（メタ）アクリレート、３−（４−メトキシフェ
ニル）−２−プロペニル（メタ）アクリレート、３−
（４−エトキシフェニル）−２−プロペニル（メタ）ア
クリレート、３−（２−メトキシフェニル）−２−プロ
ペニル（メタ）アクリレート、３−（３，４−ジメトキ
シフェニル）−２−プロペニル（メタ）アクリレート、
３−（３−メトキシ−４−プロポキシフェニル）−２−
プロペニル（メタ）アクリレート、３−（２，４，６−
トリメトキシフェニル）−２−プロペニル（メタ）アク
リレート、３−（３−メトキシ−４−ベンジルオキシフ
ェニル）−２−プロペニル（メタ）アクリレート、３−
（３−（３’−メトキシフェニル）−４−ベンジルオキ
シフェニル）−２−プロペニル（メタ）アクリレート、
３−（３，４，５−トリメトキシフェニル）−２−プロ
ペニル（メタ）アクリレート、３−（４−メチルフェニ
ル）−２−プロペニル（メタ）アクリレート；

【００３７】３−フェニル−３−（２，４，６−トリメ
チルフェニル）−２−プロペニル（メタ）アクリレー
ト、３，３−〔ジ−（２，４，６−トリメチルフェニ
ル）〕−２−プロペニル（メタ）アクリレート、３−フ
ェニル−３−（４−メチルフェニル）−２−プロペニル
（メタ）アクリレート、３，３−ジフェニル−２−プロ
ペニル（メタ）アクリレート、３−（２−クロルフェニ
ル）−２−プロペニル（メタ）アクリレート、３−（３
−クロルフェニル）−２−プロペニル（メタ）アクリレ
ート、３−（４−クロルフェニル）−２−プロペニル
（メタ）アクリレート、３−（２，４−ジクロルフェニ
ル）−２−プロペニル（メタ）アクリレート、３−（２
−ブロムフェニル）−２−プロペニル（メタ）アクリレ
ート、３−ブロム−３−フェニル−２−プロペニル（メ
タ）アクリレート、３−クロル−３−フェニル−２−プ
ロペニル（メタ）アクリレート、３−（４−ニトロフェ
ニル）−２−プロペニル（メタ）アクリレート、３−
（２−ニトロフェニル）−２−プロペニル（メタ）アク
リレート、３−（３−ニトロフェニル）−２−プロペニ
ル（メタ）アクリレート、２−メチル−３−フェニル−
２−プロペニル（メタ）アクリレート、２−メチル−３
−（４−クロルフェニル）−２−プロペニル（メタ）ア
クリレート、２−メチル−３−（４−ニトロフェニル）
−２−プロペニル（メタ）アクリレート、２−メチル−
３−（４−アミノフェニル）−２−プロペニル（メタ）
アクリレート、２−メチル−３，３−ジフェニル−２−
プロペニル（メタ）アクリレート、２−エチル−１，３
−ジフェニル−２−プロペニル（メタ）アクリレート、
２−エトキシメチレン−３−フェニル−２−プロペニル
（メタ）アクリレート、２−メチル−３−（４−メトキ
シフェニル）−２−プロペニル（メタ）アクリレート、
２，３−ジフェニル−２−プロペニル（メタ）アクリレ
ート、１，２，３−トリフェニル−２−プロペニル（メ
タ）アクリレート、２，３，３−トリフェニル−２−プ
ロペニル（メタ）アクリレート、１，３−ジフェニル−
２−プロペニル（メタ）アクリレート、１−（４−メチ
ルフェニル）−３−フェニル−２−プロペニル（メタ）
アクリレート、１−フェニル−３−（４−メチルフェニ
ル）−２−プロペニル（メタ）アクリレート、１−フェ
ニル−３−（４−メトキシフェニル）−２−プロペニル
（メタ）アクリレート、１−（４−メトキシフェニル）
−３−フェニル−２−プロペニル（メタ）アクリレー
ト、１，３−ジ（４−クロルフェニル）−２−プロペニ
ル（メタ）アクリレート、１−（４−ブロムフェニル）
−３−フェニル−２−プロペニル（メタ）アクリレー
ト；

【００３８】１−フェニル−３−（４−ニトロフェニ
ル）−２−プロペニル（メタ）アクリレート、１，３−
ジ（２−ニトロフェニル）−２−プロペニル（メタ）ア
クリレート、１−（４−ジメチルアミノフェニル）−３
−フェニル−２−プロペニル（メタ）アクリレート、１
−フェニル−３−（４−ジメチルアミノフェニル）−２
−プロペニル（メタ）アクリレート、１，１−ジ（４−
ジメチルアミノフェニル）−３−フェニル−２−プロペ
ニル（メタ）アクリレート、１，１，３−トリフェニル
−２−プロペニル（メタ）アクリレート、１，１，３，
３−テトラフェニル−２−プロペニル（メタ）アクリレ
ート、１−（４−メチルフェニル）−３−フェニル−２
−プロペニル（メタ）アクリレート、１−フェニル−２
−プロペニル（メタ）アクリレート、１，２−ジフェニ
ル−２−プロペニル（メタ）アクリレート、１−フェニ
ル−２−メチル−２−プロペニル（メタ）アクリレー
ト、１−シクロヘキシル−２−プロペニル（メタ）アク
リレート、２−ベンジル−２−プロペニル（メタ）アク
リレート、１，１−ジ（４−クロルフェニル）−２−プ
ロペニル（メタ）アクリレート、１−シアノ−２−プロ
ペニル（メタ）アクリレート、３−アニリノ−２−プロ
ペニル（メタ）アクリレート、３−（２−メチルフェニ
ル）−２−プロペニル（メタ）アクリレート、３−
（２，４−ジメチルフェニル）−２−プロペニル（メ
タ）アクリレート、１−（２−カルベトキシイソプロピ
ル）−３−メチル−２−プロペニル（メタ）アクリレー
ト、１−（１−カルベトキシイソプロピル）−２−プロ
ペニル（メタ）アクリレート、１−（１−カルベトキシ
エチル）−３−メチル−２−プロペニル（メタ）アクリ
レート、１−カルベトキシ−３−クロル−３−メチル−
２−プロペニル（メタ）アクリレート、１−カルベトキ
シメチレン−３−メチル−２−プロペニル（メタ）アク
リレート、１−シアノ−３−メチル−２−プロペニル
（メタ）アクリレート、１−シクロヘキシル−３−（２
−ヒドロキシシクロへキシル）−２−プロペニル（メ
タ）アクリレート、３−シクロペンチル−２−プロペニ
ル（メタ）アクリレート；

【００３９】３−フリル−２−プロペニル（メタ）アク
リレート、３−クロル−２−プロペニル（メタ）アクリ
レート、３−ブロム−２−プロペニル（メタ）アクリレ
ート、２−メチル−３−クロル−２−プロペニル（メ
タ）アクリレート、２−メチル−３−ブロム−２−プロ
ペニル（メタ）アクリレート、２−クロル−３−フェニ
ル−２−プロペニル（メタ）アクリレート、２−ブロム
−３−フェニル−２−プロペニル（メタ）アクリレー
ト、２−ブロム−３−（４−ニトロフェニル）−２−プ
ロペニル（メタ）アクリレート、２−フルオロ−３−フ
ェニル−２−プロペニル（メタ）アクリレート、２−フ
ルオロ−３−（４−メトキシフェニル）−２−プロペニ
ル（メタ）アクリレート、２−シアノ−３−フェニル−
２−プロペニル（メタ）アクリレート、２−クロル−２
−プロペニル（メタ）アクリレート、２−ブロム−２−
プロペニル（メタ）アクリレート、２−クロル−３，３
−ジフルオロ−２−プロペニル（メタ）アクリレート、
２−フルオロ−３−クロル−２−プロペニル（メタ）ア
クリレート、２，３−ジブロム−２−プロペニル（メ
タ）アクリレート、２−クロル−３−メチル−２−プロ
ペニル（メタ）アクリレート、１，１−ジメチル−２−
プロペニル（メタ）アクリレート、２−ペンテニル（メ
タ）アクリレート、２−ヘキセニル（メタ）アクリレー
ト、２−ヘプテニル（メタ）アクリレート等が挙げられ
る。これらの中でも硬化性や原料価格の点から、アリル
（メタ）アクリレートが特に好ましい。

【００４０】前記芳香環及び／又は脂肪族環を１個以上
有する（メタ）アクリレートとしては、（メタ）アクリ
ル酸シクロアルキルエステル［（メタ）アクリル酸シク
ロヘキシル、（メタ）アクリル酸ノルボルニル、（メ
タ）アクリル酸アダマンチルなど］、（メタ）アクリル
酸アリールエステル［（メタ）アクリル酸フェニル、
（メタ）アクリル酸クロロフェニル、（メタ）アクリル
酸メトキシフェニル、（メタ）アクリル酸ナフチル、な
ど］、アラルキルエステル［（メタ）アクリル酸ベンジ
ル、（メタ）アクリル酸フェネチルなど］等が挙げられ
る。これらの中でも原料価格、溶解性、顔料分散性等の
観点から（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリ
ル酸シクロヘキシルなどが好ましい。

【００４１】また、これらの構造単位と共重合が可能な
その他のモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル
酸アルキルエステル［例えば、（メタ）アクリル酸メチ
ル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プ
ロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）ア
クリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、
（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘ
キシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリ
ル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリ
ル、（メタ）アクリル酸ステアリルなどの（メタ）アク
リル酸（Ｃ₁〜Ｃ_{1 8}）アルキルエステルなど］；

【００４２】アラルキルエステル［（メタ）アクリル酸
ベンジルなど］、置換（メタ）アクリル酸アルキルエス
テル［例えば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジ
メチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチル
アミノプロピル（メタ）アクリレートなど］、（メタ）
アクリアミド類［例えば、（メタ）アクリルアミド、ジ
メチル（メタ）アクリルアミド、イソプロピル（メタ）
アクリルアミド、ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミドな
ど］、置換（メタ）アクリアミド類［例えば、（メタ）
アクリロイルモルホリン、ジメチルアミノプロピル（メ
タ）アクリルアミドなど］、芳香族ビニル類［スチレ
ン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなど］、ヘテ
ロ環ビニル類［ビニルイミダゾール、ビニルピリジンな
ど］、ビニルエステル類［酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル、バーサチック酸ビニルなど］、Ｎ−ビニルアミド
類［Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、
Ｎ−ビニルアセトアミドなど］、アリルエステル類［酢
酸アリルなど］、ハロゲン含有単量体［塩化ビニリデ
ン、塩化ビニルなど］、シアン化ビニル［（メタ）アク
リロニトリルなど］、オレフィン類［エチレン、プロピ
レンなど］等が挙げられる。

【００４３】これらの内でも、その共重合性や生成する
重合体の溶媒溶解性、得られる膜の製膜性などの観点か
ら（メタ）アクリル酸アルキルエステル［例えば、（メ
タ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、
（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソ
プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）ア
クリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、
（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オク
チル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルなど］、
等が特に好ましい。これらの共重合可能な他成分は１種
でも、又は２種以上の組合せでもよい。

【００４４】尚、これらの各成分の共重合組成比はカル
ボキシル基を有する構造単位は１０〜４０モル％が好ま
しく、１５〜３５モル％が更に好ましく、２０〜３５モ
ル％が特に好ましい。該カルボキシル基を有する単位が
１０モル％未満では現像性が不足することがあり、４０
モル％を超えると画像部の現像液耐性が低下することが
ある。また一般式（Ｉ）で示される構造単位は２０〜８
０モル％が好ましく、２０〜７５モル％が更に好まし
く、２５〜７５モル％が特に好ましい。一般式（Ｉ）で
示される単位が２０モル％未満では硬化性が不足するこ
とがあり、８０モル％を超えると現像性が低下すること
がある。更に芳香族環及び／又は脂肪族環を１個以上有
する（メタ）アクリレートからなる構造単位は１０〜７
０モル％が好ましく、１０〜６０モル％が更に好まし
く、１０〜５０モル％が特に好ましい。芳香族環及び／
又は脂肪族環を１個以上有する（メタ）アクリレートか
らなる単位が１０モル％未満では顔料分散性が低下する
ことがあり、７０モル％を超えると現像性と硬化性が不
足することがある。

【００４５】また、本発明の共重合体の重量平均分子量
は５０００〜２０万が好ましく、１万〜１０万が更に好
ましく、１．２万〜８万が特に好ましい。該重量平均分
子量は５０００未満では共重合体の製造適性に欠けるこ
とがあり、２０万を超えると現像性が低下することがあ
る。

【００４６】本発明の共重合体の具体例としては、例え
ば次の様なものが挙げられる。但し、本発明はこれらの
例示化合物に限定されるものではない。

【００４７】

【化５】

【００４８】

【化６】

【００４９】

【化７】

【００５０】この様な共重合体は、それぞれ相当する単
量体を公知の方法で常法に従って共重合させることで得
られる。例えば、これらの単量体を適当な溶媒中に溶解
し、ここにラジカル重合開始剤を添加して溶液中で重合
させることで得られる。

【００５１】上記共重合用の適当な溶媒の例としては、
用いるモノマー、及び生成する共重合体の溶解性に応じ
て任意に選択できるが、例えばメタノール、エタノー
ル、プロパノール、イソプロパノール、１−メトキシ−
２−プロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、メトキシプロピルアセテート、
乳酸エチル、酢酸エチル、アセトニトリル、テトラヒド
ロフラン、ジメチルホルムアミド、クロロホルム、トル
エン、及びこれらの混合物などが利用できる。また重合
開始剤としては２，２’−アゾビス（イソブチロニトリ
ル）（ＡＩＢＮ）、２，２’−アゾビス−（２，４’−
ジメチルバレロニトリル）の様なアゾ系、ベンゾイルパ
ーオキシドの様な過酸化物系、過硫酸塩等が利用でき
る。

【００５２】また、分子量の調整の為に公知の連鎖移動
剤を適宜使用することもできる。また重合時のアリル基
の反応を抑制する為に重合濃度、開始剤量、連鎖移動
剤、重合温度などを適切に調整することも必要である。
例えば重合濃度としては５〜５０質量％が好ましく、１
０〜４０質量％が更に好ましい。

【００５３】アルカリ可溶性バインダーとしては、上述
の共重合体の他に、本発明の目的とする特性を損ねない
範囲で、側鎖に反応性の不飽和二重結合を含まない公知
のアルカリ可溶性バインダーを併用することもできる。

【００５４】この様な側鎖に反応性の不飽和二重結合を
含まない重合体は、アルカリ現像型のフォトポリマー系
において一般的に使用されており、例えば前述のカルボ
キシル基を有する重合性モノマーの１種以上、及び（メ
タ）アクリル酸エステル類、（メタ）アクリアミド類、
芳香族ビニル類、ヘテロ環ビニル類、ビニルエステル類
などから選ばれる１種以上のモノマーの共重合体などが
挙げられる。この様な重合体の具体例としては、（メ
タ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート共重合
体、（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート
／ベンジル（メタ）アクリレート／２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート共重合体等が挙げられる。

【００５５】（二重結合を２個以上有するモノマー／オ
リゴマー）次に、エチレン性不飽和二重結合を２個以上
含有するモノマー、あるいはオリゴマーについて説明す
る。エチレン性不飽和二重結合を２個以上有するモノマ
ー、あるいはオリゴマーは、前記の共重合体のアルカリ
水溶液に対する溶解性を失わず、放射線を受けることに
よって重合し、共重合体と共に塗膜のアルカリ水溶液に
対する溶解性を減少するものである。例えばモノマー、
プレポリマー、即ち２量体、３量体およびオリゴマー、
又はそれらの混合物ならびにそれらの共重合体などの化
学構造をもつものである。モノマーおよびその共重合体
の例としては、不飽和カルボン酸（例えば、アクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロ
トン酸、マレイン酸など）と脂肪族多価アルコール化合
物とのエステル類、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミ
ン化合物とのアミド化合物等が挙げられる。

【００５６】脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カル
ボン酸とのエステル類からなるモノマーの具体例として
は、アクリル酸エステルとして、エチレングリコールジ
アクリレート、トリエチレングリコールジアクリレー
ト、１，３−ブタンジオールジアクリレート、テトラメ
チレングリコールジアクリレート、プロピレングリコー
ルジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレ
ート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリ
メチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピ
ル）エ一テル、トリメチロールエタントリアクリレー
ト、へキサンジオールジアクリレート、１，４−シクロ
ヘキサンジオールジアクリレート、テトラエチレングリ
コールジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリ
レート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペン
タエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリス
リトールジアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキ
サアクリレート、ソルビトールトリアクリレート、ソル
ビトールテトラアクリレート、ソルビトールペンタアク
リレート、ソルビトールヘキサアクリレート、トリ（ア
クリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ポリエス
テルアクリレートオリゴマー等が挙げられる。

【００５７】メタクリル酸エステル類としては、テトラ
メチレングリコールジメタクリレート、トリエチレング
リコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジ
メタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリ
レート、トリメチロールエタントリメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジ
オールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリ
レート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペン
タエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリ
トールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトール
ジメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタ
クリレート、ソルビトールトリメタクリレート、ソルビ
トールテトラメタクリレート、ビス〔ｐ−（３−メタク
リルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕ジ
メチルメタン、ビス〔ｐ−（メタクリルオキシエトキ
シ）フェニル〕ジメチルメタン等が挙げられる。

【００５８】イタコン酸エステル類としては、エチレン
グリコールジイタコネート、プロピレングリコールジイ
タコネート、１，３−ブタンジオールジイタコネート、
１，４ーブタンジオールジイタコネート、テトラメチレ
ングリコールジイタコネート、ペンタエリスリトールジ
イタコネート、ソルビトールテトライタコネート等が挙
げられる。

【００５９】クロトン酸エステル類としては、エチレン
グリコールジクロトネート、テトラメチレングリコール
ジクロトネート、ペンタエリスリトールジクロトネー
ト、ソルビトールテトラジクロトネート等がある。イソ
クロトン酸エステルとしては、エチレングリコールジイ
ソクロトネート、ペンタエリスリトールジイソクロトネ
ート、ソルビトールテトライソクロトネート等が挙げら
れる。

【００６０】マレイン酸エステル類としては、エチレン
グリコールジマレート、トリエチレングリコールジマレ
ート、ペンタエリスリトールジマレート、ソルビトール
テトラマレート等が挙げられる。更に、前述のエステル
類モノマーの混合物も使用できる。

【００６１】また、脂肪族多価アミン化合物と不飽和カ
ルボン酸とのアミド化合物からなるモノマーの具体例と
しては、メチレンビス−アクリルアミド、メチレンビス
−メタクリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビス−ア
クリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビス−メタクリ
ルアミド、ジエチレントリアミントリスアクリルアミ
ド、キシリレンビスアクリルアミド、キシリレンビスメ
タクリルアミド等が挙げられる。

【００６２】その他の例としては、特公昭４８−４１７
０８号公報中に記載されている１分子に２個以上のイソ
シアネート基を有するポリイソシアネート化合物に、下
記の一般式（５）で示される水酸基を含有するビニルモ
ノマーを付加せしめた１分子中に２個以上の重合性ビニ
ル基を含有するビニルウレタン化合物等があげられる。 一般式（５） ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ）ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ（Ｒ¹）ＯＨ （ここで、ＲおよびＲ¹はＨあるいはＣＨ₃を示す。）

【００６３】また、特開昭５１−３７１９３号に記載さ
れている様なウレタンアクリレート類、特開昭４８−６
４１８３号、特公昭４９−４３１９１号、特公昭５２−
３０４９０号各公報に記載されている様なポリエステル
アクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を
反応させたエポキシアクリレート類等の多官能のアクリ
レートやメタクリレートを挙げることができる。更に、
日本接着協会誌vol.２０、Ｎo.７、３００〜３０８ペー
ジ（１９８４年）に光硬化性モノマーおよびオリゴマー
として紹介されているものも使用することができる。こ
れらのエチレン性不飽和結合を少なくとも１個有する付
加重合可能な化合物は単独で又は２種類以上を組み合わ
せて用いることができる。尚、これらの使用量は、組成
物の全固形分に対して５〜７０質量％、好ましくは１０
〜６０質量％であり、特に好ましくは３０〜５０質量％
である。該使用量が５質量％未満では、得られる絶縁性
画像の性質が劣る（耐溶剤性など）ことがあり、７０質
量％を越えると感光性組成物の塗膜が柔らか過ぎて取り
扱い性が劣ることがある。

【００６４】（光重合開始剤、光重合開始剤系）次に光
重合開始剤又は光重合開始剤系（光重合開始剤の組み合
わせや光重合開始剤と増感剤等の組み合わせ等）につい
て説明する。光重合開始剤は、前記のエチレン性不飽和
二重結合を２個以上含有するモノマー、あるいはオリゴ
マー、及び前記少なくともカルボキシル基を有する構造
単位、及び一般式（Ｉ）で示される構造単位を有する共
重合体の光重合を実質的に開始することのできる化合物
である。このような光重合開始剤としては、前記エチレ
ン性不飽和結合の重合を開始する能力を有する化合物は
全て使用可能であり、特に紫外線領域の光線に対して感
光性を有するものであれば好適に使用できる。また、本
発明の光重合開始剤は、光励起された増感剤と何らかの
作用を生じ、活性ラジカルを生成する活性剤であっても
よい。本発明で好ましく使用される光重合開始剤として
は、例えば、トリアジン骨格を有するハロゲン化炭化水
素、オキサジアゾール骨格を有するハロゲン化炭化水素
化合物、フェニルアクリジン誘導体、ケトン化合物、ケ
トオキシム化合物、有機過酸化物、チオ化合物、ヘキサ
アリールビイミダゾール、芳香族オニウム塩、ケトオキ
シムエーテル、チタノセン系化合物等を挙げることがで
きる。

【００６５】トリアジン骨格を有するハロゲン化炭化水
素化合物としては、例えば、若林ら著、Bull. Chem. So
c. Japan, 42、2924（1969）記載の化合物、たとえば、
２−フェニル４，６−ビス（トリクロルメチル）−ｓ−
トリアジン、２−（ｐ−クロルフェニル）−４，６−ビ
ス（トリクロルメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−
トリル）−４，６−ビス（トリクロルメチル）−ｓ−ト
リアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビ
ス（トリクロルメチル）−ｓ−トリアジン、２−
（２′，４′−ジクロルフェニル）−４，６−ビス（ト
リクロルメチル）−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリ
ス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２−メチル
−４，６−ビス（トリクロルメチル）−ｓ−トリアジ
ン、２−ｎ−ノニル−４，６−ビス（トリクロルメチ
ル）−ｓ−トリアジン、２−（α，α，β−トリクロル
エチル）−４，６−ビス（トリクロルメチル）−ｓ−ト
リアジン等が挙げられる。

【００６６】その他、英国特許１３８８４９２号明細書
記載の化合物、たとえば、２−スチリル−４，６−ビス
（トリクロルメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メ
チルスチリル）−４，６−ビス（トリクロルメチル）−
ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシスチリル）−４，
６−ビス（トリクロルメチル）−ｓ−トリアジン、２−
（ｐ−メトキシスチリル）−４−アミノ−６−トリクロ
ルメチル−ｓ−トリアジン等、特開昭５３−１３３４２
８号記載の化合物、たとえば、２−（４−メトキシ−ナ
フト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロルメチル−
ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシ−ナフト−１−イ
ル）−４，６−ビス（トリクロルメチル）−ｓ−トリア
ジン、２−〔４−（２−エトキシエチル）−ナフト−１
−イル〕−４，６−ビス（トリクロルメチル）−ｓ−ト
リアジン、２−（４，７−ジメトキシ−ナフト−１−イ
ル）−４，６−ビス（トリクロルメチル）−ｓ−トリア
ジン、２−（アセナフト−５−イル）−４，６−ビス
（トリクロルメチル）−ｓ−トリアジン等、独国特許３
３３７０２４号明細書記載の化合物、たとえば２−（４
−スチリルフェニル）−４、６−ビス（トリクロロメチ
ル）−ｓ−トリアジン、２−（４−ｐ−メトキシスチリ
ルフェニル）−４、６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ
−トリアジン、２−（１−ナフチルビニレンフェニル）
−４、６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジ
ン、２−クロロスチリルフェニル−４，６−ビス（トリ
クロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−チオフェ
ン−２−ビニレンフェニル）−４，６−ビス（トリクロ
ロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−チオフェン−
３−ビニレンフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメ
チル）−ｓ−トリアジン、２−（４−フラン−２−ビニ
レンフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−
ｓ−トリアジン、２−（４−ベンゾフラン−２−ビニレ
ンフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ
−トリアジンを挙げることができる。

【００６７】また、F.C.Schaefer等によるJ. Org. Che
m.;29、1527（1964）記載の化合物、たとえば２−メチ
ル−４，６−ビス（トリブロモメチル）−ｓ−トリアジ
ン、２，４，６−トリス（トリブロモメチル）−ｓ−ト
リアジン、２，４，６−トリス（ジブロモメチル）−ｓ
−トリアジン、２−アミノ−４−メチル−６−トリブロ
モメチル−ｓ−トリアジン、２−メトキシ−４−メチル
−６−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン等を挙げるこ
とができる。

【００６８】更に特開昭６２−５８２４１号記載の化合
物、例えば２−（４−フェニルアセチレンフェニル）−
４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、
２−（４−ナフチル−１−アセチレンフェニル−４，６
−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−
（４−ｐ−トリルアセチレンフェニル）−４，６−ビス
（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−ｐ
−メトキシフェニルアセチレンフェニル）−４，６−ビ
ス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−
ｐ−イソプロピルフェニルアセチレンフェニル）−４，
６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−
（４−ｐ−エチルフェニルアセチレンフェニル）−４，
６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジンを挙げ
ることができる。

【００６９】更に特開平５−２８１７２８号記載の化合
物、例えば２−（４−トリフルオロメチルフェニル）−
４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、
２−（２，６−ジフルオロフェニル）−４，６−ビス
（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（２，６
−ジクロロフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチ
ル）−ｓ−トリアジン、２−（２，６−ジブロモフェニ
ル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリア
ジンを挙げることができる。また、特開平５−３４９２
０号記載の２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−
［４−（Ｎ，Ｎ−ジエトキシカルボニルメチルアミノ）
−３−ブロモフェニル］−ｓ−トリアジンが挙げられ
る。

【００７０】また、オキサジアゾール骨格を有するハロ
ゲン化炭化水素化合物としては、例えば特開２０００−
３９７１２号公報などに記載の化合物が挙げられる。よ
り具体的には下記化合物などが挙げられる。

【００７１】

【化８】 〔式中、Ａｒ₁とＡｒ₂はそれぞれ置換基を有してもよい
芳香族環を示し、Ｘはハロゲン原子を示す。〕

【００７２】本発明で好適に用いられるケトオキシム化
合物としては、下記式（６）で示される化合物を挙げる
ことができる。

【００７３】

【化９】

【００７４】〔式中、Ｒ²とＲ³は同一または異なり、置
換基を有していてもよく、不飽和結合を有していてもよ
い炭化水素基、又はヘテロ環基を表す。Ｒ⁴とＲ⁵は同一
または異なり、水素原子又は置換基を有していてもよく
不飽和結合を有していてもよい炭化水素基、ヘテロ環
基、ヒドロキシル基、置換オキシ基、メルカプト基、置
換チオ基を表わす。また、Ｒ⁴とＲ⁵は互いに結合して環
を形成し、−Ｏ−、−ＮＲ ⁶−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＨ
−ＣＯ−、−Ｓ−、及び／又は、−ＳＯ₂−を環の連結
主鎖に含んでいてもよい炭素数２から８のアルキレン基
を表す。Ｒ⁶とＲ⁷は水素原子、置換基を有していてもよ
く不飽和結合をゆうしていてもよい炭化水素基、或いは
置換カルボニル基を表す。〕

【００７５】具体的な化合物として、ｐ−メトキシフェ
ニル２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルケトンオキシ
ム−Ｏ−アリルエーテル、ｐ−メチルチオフェニル２−
モルフォリノプロピルケトンオキシム−Ｏ−アリルエー
テル、ｐ−メチルチオフェニル２−モルフォリノプロピ
ルケトンオキシム−Ｏ−ベンジルエーテル、ｐ−メチル
チオフェニル２−モルフォリノプロピルケトンオキシム
−Ｏ−ｎ−ブチルエーテル、ｐ−モルフォリノフェニル
２−モルフォリノプロピルケトンオキシム−Ｏ−アリル
エーテル、ｐ−メトキシフェニル２−モルフォリノプロ
ピルケトンオキシム−Ｏ−ｎ−ドデシルエーテル、ｐ−
メチルチオフェニル２−モルフォリノプロピルケトンオ
キシム−Ｏ−メトキシエトキシエチルエーテル、ｐ−メ
チルチオフェニル２−モルフォリノプロピルケトンオキ
シム−Ｏ−ｐ−メトキシカルボニルベンジルエーテル、
ｐ−メチルチオフェニル２−モルフォリノプロピルケ
トンオキシム−Ｏ−メトキシカルボニルメチルエーテ
ル、ｐ−メチルチオフェニル２−モルフォリノプロピル
ケトンオキシム−Ｏ−エトキシカルボニルメチルエーテ
ル、ｐ−メチルチオフェニル２−モルフォリノプロピル
ケトンオキシム−Ｏ−４−ブトキシカルボニルブチルエ
ーテル、ｐ−メチルチオフェニル２−モルフォリノプロ
ピルケトンオキシム−Ｏ−２−エトキシカルボニルエチ
ルエーテル、ｐ−メチルチオフェニル２−モルフォリノ
プロピルケトンオキシム−Ｏ−メトキシカルボニル−３
−プロペニルエーテル、ｐ−メチルチオフェニル２−モ
ルフォリノプロピルケトンオキシム−Ｏ−ベンジルオキ
シカルボニルメチルエーテルを挙げることができるがこ
れに限定されるものではない。

【００７６】本発明に使用されるヘキサアリールビイミ
ダゾールとしては、２，２′−ビス（ｏ−クロロフェニ
ル）−４，４′，５，５′−テトラフェニルビイミダゾ
ール、２，２′−ビス（ｏ−ブロモフェニル）−４，
４′，５，５′−テトラフェニルビイミダゾール、２，
２′−ビス（ｏ，ｐ−ジクロロフェニル）−４，４′，
５，５′−テトラフェニルビイミダゾール、２，２′−
ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４′，５，５′−テ
トラ（ｍ−メトキシフェニル）ビイミダゾール、２，
２′−ビス（ｏ，ｏ′−ジクロロフェニル）−４，
４′，５，５′−テトラフェニルビイミダゾール、２，
２′−ビス（ｏ−ニトロフェニル）−４，４′，５，
５′−テトラフェニルビイミダゾール、２，２′−ビス
（ｏ−メチルフェニル）−４，４′，５，５′−テトラ
フェニルビイミダゾール、２，２′−ビス（ｏ−トリフ
ルオロメチルフェニル）−４，４′，５，５′−テトラ
フェニルビイミダゾール等が挙げられる。これらのビイ
ミダゾール類は、例えばBull. Chem.Soc. Japan, 33, 5
65(1960)およびJ. Org. Chem, 36 (16) 2262（1971）に
開示されている方法により容易に合成することができ
る。

【００７７】ケトオキシムエステルとしては、３−ベン
ゾイロキシイミノブタン−２−オン、３−アセトキシイ
ミノブタン−２−オン、３−プロピオニルオキシイミノ
ブタン−２−オン、２−アセトキシイミノペンタン−３
−オン、２−アセトキシイミノ−１−フェニルプロパン
−１−オン、２−ベンゾイロキシイミノ−１−フェニル
プロパン−１−オン、３−ｐ−トルエンスルホニルオキ
シイミノブタン−２−オン、２−エトキシカルボニルオ
キシイミノ−１−フェニルプロパン−１−オン等が挙げ
られる。

【００７８】またチタノセン系の開始剤も利用できる。
この様な化合物の具体例としては、増感色素との共存下
で光照射した場合活性ラジカルを発生し得るチタノセン
化合物であれば、例えば、特開昭59−152396号、特開昭
60−151197号公報に記載されている公知の化合物を適宜
選択して用いることができる。更に具体的には、ジーシ
クロペンタジエニル−Ｔｉ−ジ−クロライド、ジ−シク
ロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−フェニル、ジ−シクロ
ペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，４，５，６−ペ
ンタフルオロフェニ−１−イル、ジ−シクロペンタジエ
ニル−Ｔｉ−ビス−２，３，５，６−テトラフルオロフ
ェニ−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビ
ス−２，４，６−トリフルオロフェニ−１−イル、ジ−
シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，６−ジフルオ
ロフェニ−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ
−ビス−２，４−ジフルオロフェニ−１−イル、ジ−メ
チルシクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，４，
５，６−ペンタフルオロフェニ−１−イル、ジ−メチル
シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，５，６−
テトラフルオロフェニ−１−イル、ジ−メチルシクロペ
ンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，４−ジフルオロフェニ
−１−イル、ビス（シクロペンタジエニル）−ビス
（２，６−ジフルオロ−３−（ピリ−１−イル）フェニ
ル）チタニウム等を挙げることができる。

【００７９】また顔料として紫外領域に吸収を有するも
のを利用する場合には光重合開始剤、あるいは光重合開
始系としては、フォトマスク材料等の画像形成時に用い
るレーザープロッターのレーザー波長が可視部にあるた
め、レーザー光を吸収する増感色素と重合開始剤を組み
合わせた光重合開始系の使用が望ましい。この様な例と
しては、例えば特開２０００−３９７１２号公報などに
示されている。具体的な化合物としては、下記に示すも
のを挙げることができる。

【００８０】

【化１０】

【００８１】

【化１１】

【００８２】

【化１２】

【００８３】

【化１３】

【００８４】

【化１４】

【００８５】

【化１５】

【００８６】以上述べた中でも、特にトリアジン骨格を
有するハロゲン化炭化水素、オキサジアゾール骨格を有
するハロゲン化炭化水素、ヘキサアリールビイミダゾー
ル、チタノセン系化合物を用いた系が、感度、保存性、
塗膜の基板への密着性等が良好であり好ましい。

【００８７】これらの光重合開始剤は単独種で１つまた
は２種以上を併用して使用することができる。また、異
種間で数個の化合物を併用することも可能である。これ
らの光重合開始剤の使用量は、組成物中の全固形分に対
して０．１〜５０質量％、好ましくは０．５〜３０質量
％である。該使用量が０．１質量％より少ないと光感度
が低く実用的な時間内での画像形成が困難であることが
あり、また５０質量％を越えると組成物中の相溶性が困
難になるばかりでなく、得られる画像の絶縁膜としての
性質（耐薬品性など）が一般に劣化することがある。

【００８８】（顔料）顔料としては有機、無機の顔料な
どが利用できるが、特にその色相や画像の耐性などの観
点から有機顔料を用いることが好ましい。上記顔料の具
体例としては、Ｃ．Ｉ．ＰＲ２５４、Ｃ．Ｉ．ＰＲ１７
７、Ｃ．Ｉ．ＰＲ２２４、Ｃ．Ｉ．ＰＧ３６、Ｃ．Ｉ．
ＰＢ１５：６、Ｃ．Ｉ．ＰＢ６０、Ｃ．Ｉ．ＰＧ７、
Ｃ．Ｉ．ＰＹ１３８、Ｃ．Ｉ．ＰＹ１３９、Ｃ．Ｉ．Ｐ
Ｙ１５０、Ｃ．Ｉ．ＰＹ１２８、Ｃ．Ｉ．ＰＹ１８５等
を挙げることが出来る。着色された感光性樹脂組成物中
の顔料（着色剤）の含有量は、３〜６０質量％であるこ
とが好ましいく、より好ましくは５〜５０質量％であ
る。

【００８９】特に本発明において、好適な顔料は分散液
として使用することが望ましい。この分散液は、以下の
方法によって調製することができる。 （１）上記顔料と顔料分散剤とを予め混合して得られる
組成物を、有機溶剤（又はビヒクル）に添加して分散さ
せる方法、（２）有機溶剤（又はビヒクル）に、上記顔
料と顔料分散剤を別々に添加して分散させる方法、
（３）上記顔料と顔料分散剤とを予め別々に有機溶剤
（又はビヒクル）に分散し、得られた分散体を混合する
方法（この場合、顔料分散剤を有機溶剤のみで分散して
もよい。）、（４）有機溶剤（又はビヒクル）に、上記
顔料を分散した後、得られた分散体に顔料分散剤を添加
する方法である。

【００９０】上記ビヒクルとは、塗料が液体状態にある
ときに顔料を分散させている媒質の部分をいい、液状で
あって上記顔料と結合して塗膜を固める部分（バインダ
ー）とこれを溶解希釈する成分（有機溶剤）とを含む。

【００９１】上記顔料を分散させる際に使用する分散機
としては、特に制限はなく、例えばニーダー、ロールミ
ル、アトライダー、スーパーミル、ディゾルバー、ホモ
ミキサー、サンドミル等の公知の分散機が挙げられる。

【００９２】また、本発明の着色感光性樹脂をフォトマ
スクとして利用するには、紫外領域に吸収を有する顔料
を用いる。これは、本発明のフォトマスクが紫外感光性
のレジスト材料をパターン露光する際に用いられるから
である。この際の顔料としては、例えばカーボンブラッ
クを単独で用いることも可能であるが、ブルー、グリー
ン、レッド、イエロー、あるいはバイオレットなどの染
料あるいは顔料を組み合わせて用いることが可能であ
る。特に感度をより高くしたい場合には、紫外領域に強
い吸収を有し、露光するレーザーの波長領域の例えば４
４０〜５００ｎｍの可視光領域の吸収が小さいブルー顔
料を単独で用いることが出来るし、またブルー顔料とイ
エロー顔料を組み合わせて用いることも可能である。

【００９３】前記のブルー顔料およびイエロー顔料とし
ては、ビクトリア・ピュアーブルーＢＯ（Ｃ．Ｉ．４２
５９５）、オーラミン（Ｃ．Ｉ．４１０００）、ファッ
ト・ブラックＨＢ（Ｃ．Ｉ．２６１５０）、モノライト
・イエローＧＴ（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２）、
パーマネント・イエローＧＲ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・イ
エロー１７）、パーマネント・イエローＨＲ（Ｃ．Ｉ．
ピグメント・イエロー８３）、パーマネント・カーミン
ＦＢＢ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１４６）、ホスタ
ーバームレッドＥＳＢ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレ
ット１９）、パーマネント・ルビーＦＢＨ（Ｃ．Ｉ．ピ
グメント・レッド１１）ファステル・ピンクＢスプラ
（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド８１）モナストラル・フ
ァースト・ブルー（Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１
５）、モノライト・ファースト・ブラックＢ（Ｃ．Ｉ．
ピグメント・ブラック１）、カーボン、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ント・レッド９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２
２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグ
メント・レッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１
７７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１８０、Ｃ．Ｉ．ピ
グメント・レッド１９２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド
２１５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン７、Ｃ．Ｉ．ピ
グメント・グリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー
１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：４、Ｃ．
Ｉ．ピグメント・ブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメント
・ブルー２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー６０、Ｃ．
Ｉ．ピグメント・ブルー６４等を挙げることができる。

【００９４】また、色相調整などの目的の為に必要に応
じて染料を併用してもよい。顔料及び必要に応じて添加
される染料の合計量（即ち着色剤の量）の感光性組成物
固形分中の固形分含有量は、フォトマスクの濃度やフォ
トマスク作製の際の感度、解像性等を考慮して決めら
れ、着色材の種類によっても異なるが、一般的に１０〜
５０質量％で、より好ましくは１５〜３５質量％であ
る。

【００９５】また、本発明のフォトマスク材料におい
て、感光性樹脂層の組成を、フォトマスクを作製する際
の近紫外光ないし可視光領域における感光性樹脂層の吸
光度が、フォトマスクとして用いる際の紫外領域におけ
るフォトマスクの吸光度より小さくなるように調節する
ことが好ましい。このような感光性樹脂層を備えたフォ
トマスク材料を用いてフォトマスクを作製すると、紫外
領域の吸光度は大きくフォトマスクとして十分機能する
だけでなく、フォトマスク作製時に露光する近紫外ない
し可視領域の光の吸光度はそれに比べて小さいため、光
の吸収が少なく感光性樹脂層の深部まで光が十分通り、
光エネルギーを上げたり長時間光照射をする必要がな
く、感度が上昇するので好ましい。特に、近紫外ないし
可視領域の光の吸光度が１．５以下であることが感度の
点からみて好ましい。

【００９６】この特徴を有する感光性樹脂層を持つフォ
トマスク材料の一例について、その吸収スペクトルを図
１に示す。紫外領域の吸光度に比較し近紫外ないし可視
領域の光の吸光度は著しく低いことが分かる。

【００９７】前記のごとき特性を有する感光性層を得る
ためには、感光性樹脂層に含ませる着色材の吸光特性
が、紫外領域の吸光度より近紫外ないし可視領域の光の
吸光度が小さいものを選択すればよい。たとえば、前記
のブルー顔料が好適に使用できる。また、紫外線吸収剤
を添加することにより紫外領域の吸光度を高めることも
可能である。

【００９８】（その他の成分）本発明の着色感光性樹脂
組成物中には、種々の目的で、各種の添加剤を添加する
ことができる。添加剤の例としては、界面活性剤、密着
促進剤、可塑剤等である。上記界面活性剤は、塗布作業
性や得られる塗膜の平滑性を向上させるために用いるこ
とができ、その具体例としては、例えばＢＭ−１０００
（ＢＭ Ｃｈｅｍｉｅ社製）、メガファックスＦ１４２
Ｄ、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１８３、同Ｆ１７
８、同Ｆ４７０、同Ｆ４７５、同Ｆ４７６（以上、大日
本インキ化学工業（株）製）、フロラードＦＣ−１３
５、同ＦＣ−１７０Ｃ、フロラードＦＣ−４３０、同Ｆ
Ｃ−４３１（以上、住友スリーエム（株）製）、サーフ
ロンＳ−１１２、同Ｓ−１１３、同Ｓ−１３１、同Ｓ−
１４１、同Ｓ−１４５（以上、旭硝子（株）製）、ＳＨ
−２８ＰＡ、ＳＨ−１９０、ＳＨ−１９３、ＳＺ−６０
３２、ＳＦ−８４２８、ＤＣ−５７、ＤＣ−１９０（以
上、東レシリコーン（株）製）の商品名で市販されてい
るフッ素系又はシリコーン系界面活性剤を使用すること
ができる。界面活性剤の使用量は、全固形分１００質量
部に対して５質量部以下、特に２質量部以下であること
が好ましい。

【００９９】更に、基体との密着性を向上させるため
に、添加剤として密着促進剤を含有させることができ
る。このような密着促進剤としては、官能性シランカッ
プリング剤を好適に用いることができる。ここに、官能
性シランカップリング剤とは、カルボキシル基、メタク
リロイル基、イソシアネート基、エポキシ基等の反応性
置換基を有するシラン化合物を意味し、その具体例とし
ては、トリメトキシシリル安息香酸、γ−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシ
シラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−イソシアネー
トプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシク
ロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等を挙げること
ができる。密着促進剤の好ましい使用量は、全固形分１
００質量部に対して１０質量部以下、特に５〜０．０５
質量部であることが好ましい。

【０１００】（感光性樹脂組成物及び組成物溶液の調
製）本発明の感光性樹脂組成物は、前記の共重合体、重
合性モノマーあるいはオリゴマー、光重合開始剤又は光
重合開始剤系、顔料、及び必要に応じて含有されるその
他の添加剤を均一に混合することによって調製すること
ができ、通常、各成分を有機溶剤に溶解して組成物溶液
として調製する。ここにおける有機溶剤としては、各成
分を溶解、あるいは顔料を含む場合はこれを分散可能で
あり、かつ構成成分と反応しないものであればよい。

【０１０１】このような有機溶剤の具体例としては、メ
タノール、エタノール等のアルコール類；テトラヒドロ
フラン等のエーテル類；エチレングリコールモノメチル
エーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチ
レングリコールメチルエチルエーテル、エチレングリコ
ールモノエチルエーテル等のグリコールエーテル類；メ
チルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテー
ト等のエチレングリコールアルキルエーテルアセテート
類；ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチ
レングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコー
ルジメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のジエ
チレングリコール類；プロピレングリコールメチルエー
テルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテル
アセテート等のプロピレングリコールアルキルエーテル
アセテート類；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
類；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、４−ヒド
ロキシ−４−メチル−２−ペンタノン等のケトン類；２
−ヒドロキシプロピオン酸エチル、２−ヒドロキシ−２
−メチルプロピオン酸メチル、２−ヒドロキシ−２−メ
チルプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、ヒドロ
キシ酢酸エチル、２−ヒドロキシ−２−メチルブタン酸
メチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキ
シプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチ
ル、３−エトキシプロピオン酸エチル、酢酸エチル、酢
酸ブチル等のエステル類が挙げられる。これらの中で
は、エチレングリコールジメチルエーテル等のグリコー
ルエステル類；エチルセロソルブアセテート等のエチレ
ングリコールアルキルエーテルアセテート類；２−ヒド
ロキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸
メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル等のエステル
類；ジエチレングリコールジメチルエーテル等のジエチ
レングリコール類を好適に用いることができる。

【０１０２】更に、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ
−メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、ベ
ンジルエチルエーテル、ジヘキシルエーテル、アセトニ
ルアセトン、イソホロン、カプロン酸、カプリル酸、１
−オクタノール、１−ノナノール、ベンジルアルコー
ル、酢酸ベンジル、安息香酸エチル、シュウ酸ジエチ
ル、マレイン酸ジエチル、γ−ブチロラクトン、炭酸エ
チレン、炭酸プロピレン、フェニルセロソルブアセテー
ト等の高沸点溶剤を添加することもできる。

【０１０３】これらの中では、エチレングリコールジメ
チルエーテル等のグリコールエステル類、エチルセロソ
ルブアセテート等のエチレングリコールアルキルエーテ
ルアセテート類、２−ヒドロキシプロピン酸エチル、３
−メトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオ
ン酸エチル等のエステル類、ジエチレングリコールジメ
チルエーテル等のジエチレングリコール類を、各成分の
溶解性および塗膜の形成のしやすさの点で好適に用いる
ことができる。これらの有機溶剤は、単独で若しくは２
種類以上を組み合わせて用いることができる。また、本
組成物の溶液は、例えば孔径０．２μｍのミクロ濾過フ
ィルター等を用いて濾過した後、使用に供することもで
きる。

【０１０４】（感光性塗膜の形成）本発明の感光性樹脂
組成物を用いることにより、例えば次のようにして透明
基板上に感光性樹脂塗膜を形成することができる。 （１）塗布法 調製した感光性樹脂組成物溶液を透明基板表面に塗布
し、通常はオーブン中で加熱乾燥を行うことにより溶剤
を除去して感光性樹脂組成物の塗膜を形成する。組成物
溶液の塗布方法としては、特に限定されず、例えばスプ
レー法、ロールコート法、回転塗布法、スリットコート
法、エクストルージョンコート法、カーテンコート法、
ダイコート法、ワイヤーバーコート法、ナイフコート法
等の各種の方法を採用することができる。プリベークの
条件としては、各成分の種類、使用割合等によっても異
なるが、通常６０〜１１０℃で３０秒間〜１５分間程度
である。

【０１０５】（２）感光性樹脂転写材料の転写法 仮支持体の上に本発明の感光性樹脂組成物溶液を塗布乾
燥して感光性樹脂転写材料を形成後、透明基板上にラミ
ネーター等により感光性樹脂層を加熱加圧下で積層転写
する。転写時の加熱圧着ロールの温度は５０℃〜１５０
℃で、圧着時の線圧は５Ｋｇ／ｃｍ〜２５Ｋｇ／ｃｍが
有利な条件である。ラミネーションの速度は搬送速度で
０．２ｍ／分〜４ｍ／分が好ましい。特に好ましい条件
としては、加熱圧着ロール温度が１３０℃〜１４０℃で
圧着時の線圧が１０Ｋｇ／ｃｍ〜１５Ｋｇ／ｃｍ、搬送
速度が１ｍ／分〜３ｍ／分である。

【０１０６】（透明基板上へのパターン形成方法）上述
の様に形成された塗膜に所定のパターンのマスクを介し
て光照射した後、現像液を用いて現像処理することによ
りパターン形成する。ここで使用する光としては、例え
ばｇ線（波長４３６ｎｍ）、ｉ線（波長３６５ｎｍ）お
よび超高圧水銀灯、キセノン灯、カーボンアーク灯、ア
ルゴンレーザー等の公知の光源からの連続状及び／又は
輝線状の紫外線、ＫｒＦエキシマレーザー等の遠紫外
線、シンクロトロン放射線等のＸ線、電子線等の荷電粒
子線が挙げられ、これらの中では、ｇ線又はｉ線および
これらを含む３００ｎｍ〜４４０ｎｍ領域の紫外線が好
ましいものとして挙げられる。特開平６−５９１１９号
公報に記載のように、４００ｎｍ以上の波長の光透過率
が２％以下である光学フィルター等を併用しても良い。

【０１０７】尚、顔料として紫外領域に吸収を有する化
合物を用いる場合については、画像形成の為の露光条件
等が異なるので、フォトマスクの製造方法の所で後述す
る。

【０１０８】上記感光性樹脂層の現像液としては、アル
カリ性物質の希薄水溶液を使用するが、更に、水と混和
性の有機溶剤を少量添加したものを用いてもよい。適当
なアルカリ性物質としては、アルカリ金属水酸化物類
（例、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム）、アルカリ
金属炭酸塩類（例、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム）、
アルカリ金属重炭酸塩類（例、炭酸水素ナトリウム、炭
酸水素カリウム）、アルカリ金属ケイ酸塩類（例、ケイ
酸ナトリウム、ケイ酸カリウム）、アルカリ金属メタケ
イ酸塩類（例、メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリ
ウム）、アンモニア、エチルアミン、ｎ−プロピルアミ
ン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、メチルジエチ
ルアミン、ジメチルエタノールアミン、トリエタノール
アミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、
モルホリン、テトラアルキルアンモンニウムヒドロキシ
ド類（例えばテトラメチルアンモニウムヒドロキシド、
テトラエチルアンモニウムヒドロキシド）、ピロール、
ピペリジン、１，８−ジアザビシクロ〔５，４，０〕−
７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ〔４，３，
０〕−５−ノナン又は燐酸三ナトリウム等を挙げること
ができる。アルカリ性物質の濃度は、０．０１質量％〜
３０質量％が好ましく、ｐＨは８〜１４が好ましい。

【０１０９】また、上記の水と混和性のある適当な有機
溶剤としては、メタノール、エタノール、２−プロパノ
ール、１−プロパノール、ブタノール、ジアセトンアル
コール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチ
レングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコー
ルモノ−ｎ−ブチルエーテル、ベンジルアルコール、ア
セトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ε−
カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、ジメチルホルム
アミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホル
アミド、乳酸エチル、乳酸メチル、ε−カプロラクタ
ム、Ｎ−メチルピロリドン等を挙げることができる。水
と混和性の有機溶剤の濃度は、０．１質量％〜３０質量
％が一般的である。

【０１１０】現像液には、更に公知の界面活性剤を添加
することができる。界面活性剤の濃度は０．０１質量％
〜１０質量％が好ましい。現像液は、浴液としても、あ
るいは噴霧液としても用いることができる。更に、現像
方法としては、液盛り法、ディッピング法、揺動浸漬
法、スプレイ法等を利用することができる。非画像部分
の現像スカムを除去するには、現像液中の回転ブラシで
擦るか湿潤スポンジで擦るなどの方法、あるいは現像液
を噴霧した際の噴霧圧を利用する方法が好ましい。現像
液の温度は、通常室温付近から４０℃の範囲が好まし
い。現像処理の後に水洗工程を入れることも可能であ
る。

【０１１１】現像処理後に、パターニングされた薄膜に
対して例えば流水洗浄によるリンス処理を行い、更に当
該薄膜中に残存する未反応のエチレン性不飽和結合を更
に重合させるという目的の為に、超高圧水銀灯や電子線
照射装置等による放射線を全面に照射する処理を行った
後、この薄膜を、ホットプレートやオーブン等の加熱装
置により焼成することにより、当該薄膜の硬化処理を行
う。この硬化処理における焼成温度は、例えば１５０〜
２５０℃であり、焼成時間は、例えば５〜９０分間（ホ
ットプレート上で焼成を行う場合には５〜３０分間、オ
ーブン中で焼成を行う場合には３０〜９０分間）であ
る。このようにして、耐溶剤性および透明性に優れた薄
膜を基板の表面上に形成することができる。

【０１１２】（感光性転写材料の作製）本発明の感光性
樹脂組成物を用いて、感光性樹脂転写材料を作製するに
は、通常は透明のプラスチック製フィルム上に溶剤に溶
解した感光性樹脂組成物のコーティングにより実施され
る（図２に例を示す）。通常は５μｍ〜３０μｍ厚のポ
リエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムなどの仮
支持体２１上に直接感光性樹脂層２２を塗布し乾燥し
て、場合により保護フィルム２３を該感光性樹脂層の上
に貼り合わせた構成の感光性樹脂転写材料を形成でき
る。

【０１１３】（多層感光性転写材料の作製）一方、特登
２７９４２４２や特開平１０−９７０６１には下地の凹
凸のために、転写時に基板と感光性樹脂層との間に、気
泡が発生する問題に対応した多層構成の転写材料が知ら
れている（図３に例を示す）。例えば、特開平１０−９
７０６１に記載されたと同様の方法により、仮支持体上
３１に、アルカリ可溶性熱可塑性樹脂層３２、中間層３
３を形成し、その上に本発明の感光性樹脂層３４の順に
塗布され、更に保護フィルム３５がその上にラミネート
された、多層の感光性樹脂転写材料も好適に使用でき
る。尚、この中間層を含まない２層構成であってもよ
い。感光性樹脂層は前記のような塗布溶液を作成し仮支
持体上に、アルカリ可溶性熱可塑性樹脂層と中間層の塗
布された上に、目的に応じた厚みで塗布し乾燥される。
感光性樹脂層の厚みは、０．１〜２０μｍの範囲が好ま
しい。該厚みが０．１μｍ未満では耐性が劣る硬化膜し
か作れないことがあり、また２０μｍを超えると現像性
の低下や画像再現性の低下等の問題が発生することがあ
る。この感光性樹脂層の膜厚は、上記の範囲内にて各機
能の必要に応じて任意に設定可能である。

【０１１４】仮支持体としては、アルカリ可溶性熱可塑
性樹脂層と良好な剥離性を有し、化学的および熱的に安
定であって、また可撓性の物質で構成されることが好ま
しい。具体的にはテフロン（Ｒ）、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアリレー
ト、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン
等の薄いシート若しくはこれらの積層物が好ましい。良
好な剥離性を得るためには、グロー放電等の表面処理は
せず、またゼラチン等の下塗も設けないのが一般的であ
る。仮支持体の厚さは５〜３００μｍが適当であり、１
０μｍ〜１５０μｍが特に好ましい。該厚みが５μｍ以
下では、ラミネーション時の引っ張り強度が不足し、伸
びてしまい不都合なシワが入ることがある。また、３０
０μｍより厚いと、熱ラミネーションの熱伝導が遅れる
ためにラミネーション速度を高められないことがある。

【０１１５】アルカリ可溶性熱可塑樹脂層を構成する樹
脂は、実質的な軟化点が８０℃以下であることが好まし
い。軟化点が８０℃以下のアルカリ可溶性の熱可塑樹脂
としては、エチレンとアクリル酸エステル共重合体のケ
ン化物、スチレンと（メタ）アクリル酸エステル共重合
体のケン化物、ビニルトルエンと（メタ）アクリル酸エ
ステル共重合体のケン化物、ポリ（メタ）アクリル酸エ
ステル、及び（メタ）アクリル酸ブチルと酢酸ビニル等
の（メタ）アクリル酸エステル共重合体等のケン化物、
から少なくとも１つ選ばれる樹脂が好ましいが、更に
「プラスチック性能便覧」（日本プラスチック工業連
盟、全日本プラスチック成形工業連合会編著、工業調査
会発行、１９６８年１０月２５日刊行）に記載されてい
る軟化点が約８０℃以下の有機高分子の内アルカリ水溶
液に可溶なものを使用することができる。

【０１１６】また軟化点が８０℃以上の有機高分子物質
においても、その有機高分子物質中に該高分子物質と相
溶性のある各種の可塑剤を添加して、実質的な軟化点を
８０℃以下に下げることも可能である。またこれらの有
機高分子物質中に仮支持体との接着力を調節するために
実質的な軟化点が８０℃を越えない範囲で各種のポリマ
ーや過冷却物質、密着改良剤、界面活性剤、離型剤等を
添加することが可能である。好ましい可塑剤の具体例と
しては、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリ
コール、ジオクチルフタレート、ジヘプチルフタレー
ト、ジブチルフタレート、トリクレジルフォスフェー
ト、クレジルジフェニルフォスフェートビフェニルジフ
ェニルフォスフェート等を挙げることができる。熱可塑
性樹脂層の厚さは６μｍ以上が好ましい。熱可塑性樹脂
層の厚みが５μｍ以下であると１μｍ以上の下地の凹凸
を完全に吸収することが困難となる。また上限について
は、現像性、製造適性から約１００μｍ以下が一般的で
あり、約５０μｍ以下が好ましい。

【０１１７】中間層としては、露光時の酸素遮断の目的
と熱可塑性樹脂層と感光性樹脂層間の不都合な混じり合
い防止を目的に設けられる。中間層は水又はアルカリ水
溶液に分散又は溶解し、低い酸素透過性を示すものであ
ればよく、公知のものが使用できる。例えば、特開昭４
６−２１２１号公報や特公昭５６−４０８２４号公報に
記載のポリビニルエーテル／無水マレイン酸重合体、カ
ルボキシアルキルセルロースの水溶性塩、水溶性セルロ
ースエーテル類、カルボキシアルキル澱粉の塩、水塩、
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、各種の
ポリアクリルアミド類、各種の水溶性ポリアミド、ポリ
アクリル酸の水溶性塩、ゼラチン、エチレンオキサイド
重合体、各種の澱粉およびその類似物からなる群の水溶
性塩、スチレン／マレイン酸の共重合体、およびマレイ
ネート樹脂さらにこれらの２種以上の組合わせ等を挙げ
ることができる。

【０１１８】特に、ポリビニルアルコールとポリビニル
ピロリドンの組み合わせが好ましい。ポリビニルアルコ
ールは鹸化率が８０モル％以上であるものが好ましく、
ポリビニルピロリドンの含有率は酸素遮断層固形物の１
〜７５質量％が一般的であり、１〜６０質量％が好まし
く、特に、１０〜５０質量％が好ましい。該含有率が１
質量％未満では、感光性樹脂層との充分な接着性が得ら
れず、７５質量％を超えると、酸素遮断能が低下する。
酸素遮断層の厚さは非常に薄くてよく、約０．１〜５μ
ｍ、特に０．５〜２μｍが好ましい。該厚みが約０．１
μｍ未満では酸素の透過性が高すぎることがあり、約５
μｍを越えると、現像時又は酸素遮断層除去時に時間が
かかりすぎることがある。この中間層上に上記感光性樹
脂層を形成して、本発明の多層の感光性樹脂転写材料を
得ることができる。

【０１１９】保護フィルムとしては、貯蔵の際の不純物
付着や損傷を避けるために、薄い保護フィルムを設ける
ことが望ましい。保護フィルムは仮支持体と同じか又は
類似の材料から成ってもよいが、感光性樹脂層から容易
に剥離する必要がある。また感光性樹脂層に積層する面
の平滑性が重要で、約０．１μｍ程度の突起があると感
光性樹脂層への損傷となるので問題になる。このような
保護フィルムの材料としては、例えばシリコーン紙、ポ
リオレフィン又はポリテトラフルオルエチレンシートが
好ましい。特に好ましくはポリプロピレンフィルム又は
ポリエチレンフィルムである。保護フィルムの厚みは約
５〜１００μｍであるのが好ましく、特に好ましくは７
μｍ〜１５μｍである。

【０１２０】（カラーフィルター）次に本発明の多色画
像（カラーフィルター）の形成方法について説明する。
本発明のカラーフィルターは、Ｒ、Ｇ、Ｂの各画素毎
に、下記の各工程を順次行なうことにより製造すること
ができる。 （１）基板上に、上記シート状に形成された光重合性化
合物、光重合開始剤そしてバインダーを含む樹脂組成物
中に顔料が分散されてなる感光性シートを接合して着色
感光性層を設ける工程； （２）上記着色感光性層をパターン状に露光させる工
程； （３）露光させた着色感光性層を現像して、着色感光性
層の露光部分から構成されるパターン状着色硬化層を得
る工程；および （４）上記パターン状着色硬化層を加熱することによ
り、焼成して更に硬化させる行程である。

【０１２１】上記の工程（１）は、基板の表面に直接感
光性分散液を塗布し、乾燥させることにより行なっても
よいが、一旦、別に用意した仮支持体（柔軟なプラスチ
ック材料製のシート）上に着色感光性層を形成させて感
光性シートとし、この感光性シートの感光は層を基板表
面に転写させる方法を利用して行なうことが好ましい。
上記基板としては、ガラス板、ポリエチレンテレフタラ
ート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルスル
ホン、ポリイミド、エポキシ樹脂等のプラスティックフ
ィルムなどを適宜選定して用いることができる。

【０１２２】上記の着色感光性層に対しては、次いでフ
ォトマスクなどを用いる像様露光によりパターン状に露
光させる工程、すなわち工程（２）が施され、次に、現
像液を用いて光照射を受けなかった部分を溶解除去する
現像工程、すなわち工程（３）が行なわれる。このよう
にして、基板の上に着色感光性層の露光部分に対応する
パターン状着色硬化層を得ることができる。

【０１２３】上記の工程（１）乃至（３）は、感光性転
写材料を用いる画像形成方法において、一般的に用いら
れる方法であり、たとえば、特開平５−１７３３２０号
公報に記載されている。代表的な画像形成方法として
は、感光性転写材料の感光性樹脂組成物層を液晶表示素
子に設置する透明基板の表面に重ね、支持体シートを剥
がし取ったのち、その被転写材料上の感光性樹脂組成物
層にフォトマスクを介してパターン状の露光を行なう工
程、露光後に感光性樹脂層を加熱する工程、現像処理し
て未露光部分を溶解除去する工程などを組み合わせた方
法を利用することができる。

【０１２４】（フォトマスク）次に、本発明のフォトマ
スクを形成する方法について説明する。フォトマスクの
作製は、前述のフォトマスク材料の感光性樹脂層に、近
紫外光ないし可視光で露光後現像処理をして画像形成を
行う。感光性樹脂転写材料として用いる場合には、例え
ば予め剥離層と酸素遮断層を塗布したＰＥＴ（ポリエチ
レンテレフタレート）フィルムベース上に着色感光樹脂
層を塗布して形成し、更に保護フィルムをラミネートし
て形成した着色樹脂転写感材などが利用できる。フォト
マスクの作製に当たっては、この転写材料の保護フィル
ムを剥離し、ガラス等の透明基板上に転写感材をラミネ
ートしフォトマスク用ブランクスとした後、ＰＥＴフィ
ルムベースを剥離して、レーザー描画機などにより露光
を行い、露光終了後に現像して水洗処理を行う。必要に
応じポスト露光やポストベイクを施すことで膜強度を高
めることも出来る。更に形成された画像の耐久性を増す
為に透明な保護膜を形成することも可能である。また仮
支持体を剥離せずに仮支持体あるいは透明基板を通して
露光し、現像の前に仮支持体を剥離することも可能であ
る。

【０１２５】本発明のフォトマスク材料の画像形成に
は、レーザーによる露光が好適に用いられる。具体的に
は４４２ｎｍのＨｅＣｄレーザー、４８８ｎｍのアルゴ
ンレーザーなどが挙げられるがこれに限られるものでは
無い。

【０１２６】本発明で用いる現像液としては、アルカリ
金属またはアルカリ土類金属の水酸化物または炭酸塩、
炭酸水素塩、アンモニア水、４級アンモニウム塩の水溶
液等が挙げられる。特に好ましくは、炭酸ナトリウム水
溶液である。

【０１２７】本発明において、透明基材上の感光性層に
画像を形成した後、該感光性層に１２０℃〜２５０℃の
範囲で加熱処理を施して膜強度を高めることも可能であ
る。１２０℃未満では加熱処理の効果はなく、２５０℃
以上では材料の分解が生じ、逆に脆く弱い膜質になり好
ましくない。処理時間は１５〜６０分が適当で、加熱に
はドライオーブン、ホットプレートなどの公知の手段を
用いることができる。

【０１２８】また、本発明のフォトマスクの製造方法に
おいては、作製されたフォトマスクに欠陥がある場合、
以下のようにして欠陥修復を行うことができる。

【０１２９】フォトマスクの欠陥とは、黒部の場合主と
して黒部の白抜け部分、たとえばピンホールのような光
を透過する欠陥をいい、また、白部の場合、たとえば本
来白部となるべき部分の透明基材上に異物や感光性層が
付着して光透過率が低下する欠陥をいう。

【０１３０】黒部の白抜け部分が発生した場合には、前
述の感光性層の液を欠陥周辺部に塗布するか、または前
述の感光性転写材料をラミネータなどで部分的に貼り付
け、この後、例えばＨｅＣｄレーザーで露光、現像を行
い不要の感光層を除去することにより欠陥を修正するこ
とができる。また、ＨｅＣｄレーザーで露光、現像する
替わりに、ＹＡＧレーザーで不要部分をアブレーション
により除去することも可能である。

【０１３１】一方白部の欠陥の場合には、ＹＡＧレーザ
ーなどでアブレーションにより除去可能である。この場
合、Ｅｍマスクとは異なり、白部には感光性層などの有
機物成分は無いため、レーザーアブレーションに伴う、
新たな欠陥の発生は一切生じない。

【０１３２】本発明においては、フォトマスク材料の画
像形成後、画像上に熱硬化型のエポキシ樹脂等の保護膜
を設けることが可能で、これにより更に膜強度を向上さ
せることもできる。

【０１３３】本発明で用いるフォトマスクを紫外感光性
のレジストのパターニング用に用いる際、超高圧水銀灯
などの紫外線露光機にバンドパスフィルターを組み入れ
て、露光波長を選択することも可能である。

【０１３４】本発明の感光性樹脂組成物をフォトマスク
作製に利用するには、紫外領域で吸収を有する着色材を
含有させ、かつ近紫外光ないし可視光で画像形成可能な
感光性層を透明基材上に形成し、近紫外光ないし可視光
で露光、引き続き現像処理を行い不要の感光性層部分を
除去して画像形成できるため、簡便な工程で高歩留まり
であり、更に欠陥修正も容易であり、安価なフォトマス
クを作製できる。特に感光性転写材料を透明基材にラミ
ネートする方式では、更に膜厚が均一で欠陥が少なく、
大サイズの画像再現性に優れるフォトマスクを作製でき
る。また、感度と解像度のバランスもよい。

【０１３５】

【実施例】以下、本発明の実施例について説明するが、
本発明はこれからの実施例に限定されるものではない。 ［合成例１］１−メトキシ−２−アセトキシプロパン１
８０部を反応容器中に注ぎ、窒素気流下、内温を７０℃
に加熱する。ここへメタクリル酸１７．１部、アリルメ
タクリレート４２．９部、ベンジルメタクリレート３
０．０部（組成比は２８：４８：２４モル比）ドデシル
メルカプタン２．８７部、Ｖ−６５（和光純薬製 ２，
２’−アゾビス−（２，４’−ジメチルバレロニトリ
ル））３．５２部を１−メトキシ−２−アセトキシプロ
パン１８０部に溶解した溶液を２．５時間かけて滴下す
る。更に７０℃で２時間加熱攪拌することでメタクリル
酸／アリルメタクリレート／ベンジルメタクリレート共
重合体（共重合体１）を得た。共重合体の重量平均分子
量は３３０００（ポリスチレン換算）であった。

【０１３６】［合成例２］１−メトキシ−２−アセトキ
シプロパン８０３部を反応容器中に注ぎ、窒素気流下、
内温を７０℃に加熱する。ここへメタクリル酸５４．０
部、アリルメタクリレート１３５．６部、シクロヘキシ
ルメタクリレート９０．４部（組成比は２８：４８：２
４モル比）ドデシルメルカプタン４．５３部、和光純薬
製「Ｖ−６５」（２，２’−アゾビス−（２，４’−ジ
メチルバレロニトリル））１１．１部を１−メトキシ−
２−アセトキシプロパン８０３部に溶解した溶液を２．
５時間かけて滴下する。更に７０℃で２時間加熱攪拌す
ることでメタクリル酸／アリルメタクリレート／シクロ
ヘキシルメタクリレート共重合体（共重合体２）を得
た。共重合体の重量平均分子量は３６０００（ポリスチ
レン換算）であった。

【０１３７】［合成例３］１−メトキシ−２−プロパノ
ール４２７．５部を反応容器中に注ぎ、窒素気流下、内
温を７０℃に加熱する。ここへメタクリル酸１８．５
部、アリルメタクリレート４６．５部、ベンジルアクリ
レート２９．９部（組成比は２８：４８：２４モル
比）、和光純薬製「Ｖ−６５」（２，２’−アゾビス−
（２，４’−ジメチルバレロニトリル））３．８２部を
１−メトキシ−２−プロパノール４２７．５部に溶解し
た溶液を２．５時間かけて滴下する。更に７０℃で２時
間加熱攪拌を行なう。得られた反応液を水５０００部に
注ぎ、生じた固体をろ過、真空乾燥することでメタクリ
ル酸／アリルメタクリレート／ベンジルアクリレート共
重合体（共重合体３）を得た。共重合体の重量平均分子
量は３６０００（ポリスチレン換算）であった。

【０１３８】［合成例４］１−メトキシ−２−プロパノ
ール４０５部を反応容器中に注ぎ、窒素気流下、内温を
７０℃に加熱する。ここへメタクリル酸１６．０部、ア
リルメタクリレート２５．１部、ベンジルメタクリレー
ト４９．０部（組成比は２８：３０：４２モル比）、和
光純薬製「Ｖ−６５」（２，２’−アゾビス−（２，
４’−ジメチルバレロニトリル））３．２９部を１−メ
トキシ−２−プロパノール４０５部に溶解した溶液を
２．５時間かけて滴下する。更に７０℃で２時間加熱攪
拌を行なう。得られた反応液を水４０００部に注ぎ、生
じた固体をろ過、真空乾燥することでメタクリル酸／ア
リルメタクリレート／ベンジルメタクリレート共重合体
（共重合体４）を得た。共重合体の重量平均分子量は３
６０００（ポリスチレン換算）であった。

【０１３９】［合成例５］合成例３におけるメタクリル
酸１７．４部を１６．０部に、アリルメタクリレート４
３．６部を２５．１部に、シクロヘキシルメタクリレー
ト２９．１部をベンジルメタクリレート４９．０部に
（組成比は２８：３０：４２モル比）、和光純薬製「Ｖ
−６５」の３．５８部を３．２９部にする以外は合成例
３と同様にしてメタクリル酸／アリルメタクリレート／
ベンジルメタクリレート共重合体（共重合体５）を得
た。共重合体の重量平均分子量は１７０００（ポリスチ
レン換算）であった。

【０１４０】［比較合成例１］１−メトキシ−２−プロ
パノール３９８．７部を反応容器中に注ぎ、窒素気流
下、内温を７０℃に加熱する。ここへメタクリル酸１
２．９部、アリルメタクリレート７５．７部（組成比は
２０：８０モル比）、和光純薬製「Ｖ−６５」（２，
２’−アゾビス−（２，４’−ジメチルバレロニトリ
ル））３．７３部を１−メトキシ−２−プロパノール３
９８．７部に溶解した溶液を２．５時間かけて滴下す
る。更に７０℃で２時間加熱攪拌を行なう。得られた反
応液を水４０００部に注ぎ、生じた固体をろ過、真空乾
燥することでメタクリル酸／アリルメタクリレート共重
合体（共重合体１１）を得た。共重合体の重量平均分子
量は３６０００（ポリスチレン換算）であった。

【０１４１】［比較合成例２］１−メトキシ−２−プロ
パノール４０５部を反応容器中に注ぎ、窒素気流下、内
温を７０℃に加熱する。ここへメタクリル酸１６．４
部、アリルメタクリレート４１．２部、２−エチルヘキ
シルメタクリレート３２．４部（組成比は２８：４８：
２４モル比）、和光純薬製「Ｖ−６５」（２，２’−ア
ゾビス−（２，４’−ジメチルバレロニトリル））３．
３８部を１−メトキシ−２−プロパノール４０５部に溶
解した溶液を２．５時間かけて滴下する。更に７０℃で
２時間加熱攪拌を行なう。得られた反応液を水４０００
部に注ぎ、生じた固体をろ過、真空乾燥することでメタ
クリル酸／アリルメタクリレート／２−エチルヘキシル
メタクリレート共重合体（共重合体１２）を得た。共重
合体の重量平均分子量は３９０００（ポリスチレン換
算）であった。

【０１４２】［比較合成例３］メタクリル酸／ベンジル
メタクリレートの５８／４２モル比共重合体１６０部、
トリエチルベンジルアンモニウムクロリド１．１部、ジ
−ｔ−ヘキシルハイドロキノン０．２４部を１−メトキ
シ−２−アセトキシプロパン２４０部に溶解する。内温
を８０℃に加熱し、ここへグリシジルメタクリレート３
４．２部を１−メトキシ−２−アセトキシプロパン５
１．３部に溶解した溶液を滴下する。更に８０℃で８時
間加熱攪拌することで、メタクリル酸／ベンジルメタク
リレート共重合体のカルボキシル基の一部を側鎖メタア
クリロイル基に変性した樹脂（共重合体１３）（組成比
は２８：５８：２０モル比）を得た。共重合体の重量平
均分子量は２６０００（ポリスチレン換算）であった。

【０１４３】［実施例１］厚さ７５μｍのポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの仮支持体上に、下
記の組成（Ｈ１）からなる塗布液を塗布し乾燥させ、乾
燥膜厚が２０μｍの熱可塑性樹脂層を設けた。

【０１４４】 <熱可塑性樹脂層形成用塗布液の組成：Ｈ１> ・メチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート／ベンジルメタクリ レート／メタクリル酸共重合体（共重合組成比（モル比）＝５５／１１．７／４ ．５／２８．８、重量平均分子量＝８００００） １５．０質量部 ・新中村化学（株）製「ＢＰＥ−５００」（多官能アクリレート）７．０質量部 ・大日本インキ（株）製「Ｆ１７７Ｐ」（フッ素系界面活性剤） ０．３質量部 ・メタノール ３０．０質量部 ・メチルエチルケトン １９．０質量部 ・１−メトキシ−２−プロパノール １０．０質量部 次に、上記熱可塑性樹脂層上に下記組成（Ｂ１）から成
る塗布液を塗布し乾燥させ、乾燥膜厚が１．６μｍ厚の
中間層を設けた。

【０１４５】 <中間層形成用塗布液の組成：Ｂ１> ・ポリビニルアルコール（クラレ（株）製の「ＰＶＡ２０５」、鹸化度：８０モ ル％） １３０質量部 ・ポリビニルピロリドン（ＧＡＦコーポレーション社製の「Ｋ−３０」） ６０質量部 ・蒸留水 ２１１０質量部 ・メタノール １７５０質量部

【０１４６】上記熱可塑性樹脂層及び中間層を有する仮
支持体の上に、下記組成（Ｒ１）の塗布液を塗布し乾燥
させ、乾燥膜厚が２．５μｍの感光性樹脂層を形成し、
更にこの感光性樹脂層の上に、ポリプロピレン（厚さ１
２μｍ）の被覆シートを圧着して、赤色の多層の感光性
転写材料を作成した。次いで、塗布液（Ｒ１）を（Ｇ
１）と（Ｂ１）に変更したこと以外は同様にして、緑色
（Ｇ）と青色（Ｂ）の多層の感光性転写材料を作成し
た。

【０１４７】<着色感光性樹脂層用塗布液>

【表１】

【０１４８】［実施例２］実施例１における合成例１に
示した共重合体１を、合成例２に示した共重合体２に変
更したこと以外は、実施例１と同様にして実施例２に係
わる転写材料を作製した。

【０１４９】［比較例１］実施例１における合成例１に
示した共重合体１を、ベンジルメタクリレート／メタク
リル酸共重合体（モル比＝73/27、分子量３万）に変更
したこと以外は、実施例１と同様にして比較例１の転写
材料を作製した。

【０１５０】［比較例２］実施例１における合成例１に
示した共重合体１を、比較合成例１に示した共重合体１
１に変更したこと以外は、実施例１と同様にして比較例
２の転写材料を作製した。

【０１５１】（カラーフィルターの作製）以下のように
して、実施例１〜２及び比較例１〜２で得られた着色転
写材料を用いて、実施例１〜２および比較例１〜２のカ
ラーフィルターを作製した。

【０１５２】厚さ１．１ｍｍで４００ｍｍ×３００ｍｍ
の透明ガラス基板（コーニング社＃７０５９）を洗浄
し、シランカップリング剤（信越化学「ＫＢＭ−６０
３」）１％水溶液に３分間浸漬後、３０秒間純水で洗浄
して過剰なシランカップリング剤を洗い落とし、水切り
してオーブン中１１０℃で２０分間熱処理した。Ｒ層用
着色転写材料（赤色画像形成材料）の被覆シートを剥離
し、感光性樹脂組成物層面をシランカップリング剤処理
した透明ガラス基板にラミネーター（ソマール（株）製
オートカットラミネーター「ＡＳＬ−２４」）を用いて
加圧（１０ｋｇ／ｃｍ）、加熱して貼り合わせ、続いて
仮支持体と熱可塑性樹脂層との界面で剥離し、仮支持体
を除去した。次に所定のフォトマスクを介して露光し現
像し、不要部を除去した後、超高圧水銀灯を用いてカラ
ーフィルター形成面の反対側から紫外線を３００ｍＪ／
ｃｍ²で照射し、透明ガラス基板上に赤色画素パターン
を形成した。続いて、赤色画素パターンが形成されたガ
ラス基板上にＧ層用着色転写材料（緑色画像形成材料）
を上記と同様にして貼り合わせ、剥離、露光、現像、ポ
スト露光を行い、緑色画素パターンを形成した。同様な
工程をＢ層用着色転写材料（青色画像形成材料）で繰り
返し、透明ガラス基板上にカラーフィルターを作製し
た。転写、露光、現像、ポスト露光の各条件は、下記の
表２に示す通りである。

【０１５３】

【表２】

【０１５４】その他の条件及び表２の補足説明を以下に
記す。 （現像１）熱可塑性樹脂層、中間層を溶解除去するため
の現像で、現像液としてトリエタノールアミン１％水溶
液を用い、３３℃でシャワー現像した。 （現像２）着色感光性樹脂組成物層を現像し、現像液と
してカラーモザイク現像液「ＣＤ−１０００」（富士ハ
ントエレクトロニクステクノロジー社製）１％水溶液を
用い、３３℃でシャワー現像した。上述の条件により形
成したカラーフィルターは画素の抜け（白抜け）が無
く、各画素のサイドエッチも小さく、カラーフィルター
として充分な性能を有していた。

【０１５５】（試験評価） （耐溶剤性テスト）上記カラーフィルターを裁断し、該
裁断片をＮ−メチルピロリドンに３０分浸漬後、カラー
フィルター裁断片の表面状態（クラック発生の有無）を
微分干渉顕微鏡で観察し耐溶剤性を評価した。結果を表
３に示す。

【０１５６】

【表３】

【０１５７】何れの転写材料もアルカリ現像時間は３０
秒〜２０秒と良好であり、解像度は１０〜１４μｍと高
解像度であった。またこの転写材料を５０℃で４日間放
置後に同様な処理を行ったが、現像性などの性能に変化
が無いことが認められた（経時安定性良好）。

【０１５８】（硬度、耐溶剤性評価用サンプルの作製）
上記の実施例と比較例の方法で得られた着色樹脂転写材
料の被覆シートを剥離し、転写樹脂層をガラス基板上に
１００℃、２ｋｇ／ｃｍの線圧でラミネートした後、ポ
リエチレンテレフタレートフイルムのみを剥離し、転写
材料をガラス板上に転写する。全面を紫外線を１００ｍ
Ｊ／ｃｍ²で照射し、続いて現像することにより、熱可
塑性樹脂層を除去し、ガラス基板上に着色層のみを形成
した。同様の操作を８回繰り返し、着色層を８回積層
し、次いで温度２２０℃で１時間、或いは２５０℃で１
時間ポストベークして硬化膜を得た。

【０１５９】<膜硬度の測定>得られた硬化膜の荷重に対
する塑性変形量を、（株）アカシの硬度計「ＭＺＴ」に
て測定した。この値が小さい方が好ましい。

【０１６０】<耐溶剤性>得られた硬化膜をＮ−メチルピ
ロリドンに３０分間浸漬し、膜表面のクラックの発生状
態を観察した。クラックが全く生じないものを○、一部
にクラックが見られたものを△、全面にクラックあるい
は一部膜剥がれが生じたものを×と表示する。結果を下
記の表４に示す。

【０１６１】

【表４】

【０１６２】表の結果より、実施例の硬化膜は、比較例
の硬化膜に比較して、硬度が高くなっており、実施例の
２２０℃×１時間ベークサンプルが、比較例の２５０℃
×１時間ベークサンプルと同等以上の硬度が得られてい
る。また、実施例は、比較例に対して、良好な耐溶剤性
を示している。

【０１６３】［実施例３］ <着色転写感材の作製>厚さ１００μｍのＰＥＴ仮支持
体の上に、下記の処方からなる塗布液を塗布し乾燥さ
せ、乾燥膜厚が０．７μｍの剥離層を設けた。 <剥離層の処方> ・メチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート／ベンジルメタクリ レート／メタクリル酸共重合体（共重合モル組成比＝５５／１２／５／２８、重 量平均分子量＝９．５万、Ｔｇ≒７３℃） ７質量部 ・スチレン／アクリル酸共重合体（共重合モル組成比＝６３／３７、重量平均分 子量＝１万、Ｔｇ≒１００℃） １６．３３質量部 ・新中村化学（株）製「ＢＰＥ−５００」（ビスフェノールＡにオクタエチレン グリコールモノメタクリレートを２当量脱水縮合した化合物）１０．８９質量部 ・大日本インキ（株）製「Ｆ１７６Ｐ」（フッ素系界面活性剤）１．９６質量部 ・メチルエチルケトン ５０８．１質量部 ・メタノール １３．３２質量部 ・メトキシプロパノール ７．４４質量部 ・１−メトキシ−２−プロピルアセテート ２３１．９質量部

【０１６４】次に上記剥離層上に下記処方から成る塗布
液を塗布し乾燥させ、乾燥膜厚が１．６μｍ厚の酸素遮
断層を設けた。

【０１６５】 <酸素遮断層の処方> ・ポリビニルアルコール（クラレ（株）製ＰＶＡ２０５、鹸化率＝８０％） ２１．２質量部 ・ポリビニルピロリドン（ＧＡＦコーポレーション社製の「Ｋ−３０」） ２．３５質量部 ・メタノール ２１４質量部 ・蒸留水 ２６２質量部

【０１６６】Ｇ、Ｙ顔料分散液を用いて調整した下記着
色感光処方を上記酸素遮断層上に３μ厚に形成し、更に
この感光層上に１２μ厚のポリプロピレンフィルムをラ
ミネートで設け保護層とし、着色転写感材を得た。

【０１６７】 <着色感光層の処方> ・緑色顔料分散液 ７．８０質量部 ・黄色顔料分散液 ２６．８９質量部 ・合成例１に示した共重合体１ ０．２７３質量部 ・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬社製ＤＰＨＡ） ８．２８４質量部 ・下記［化１６］の化合物 ０．６２１質量部 ・イルガキュアー７８４（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製） １．２４３質量部 ・下記［化１７］の化合物 １．８６４質量部 ・ハイドロキノンモノメチルエーテル ０．００４質量部 ・大日本インキ（株）製の「Ｆ１７６Ｐ」（フッ素系界面活性剤） ０．０２５質量部 ・メチルエチルケトン ８２．２８質量部 ・１−メトキシ−２−プロピルアセテート ７．９４質量部

【０１６８】

【化１６】

【０１６９】

【化１７】

【０１７０】尚、上記緑色及び黄色の顔料分散液は以下
の方法で調整した。 <緑色顔料分散液の調整>下記緑色顔料組成物をモーター
ミルＭ−２００（アイガー社製）で、直径１．０ｍｍの
ジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで５時間分散し
て緑色顔料分散液を得た。 ・Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６ ４５質量部 ・下記［化１８］の化合物 ０．９質量部 ・合成例１に示した共重合体１ ４５質量部 ・１−メトキシ−２−プロピルアセテート ３５９．１質量部

【０１７１】

【化１８】

【０１７２】<黄色顔料分散液の調整>下記黄色顔料組成
物を前記緑色顔料分散液と同様な方法で分散し、黄色顔
料分散液を得た。 ・Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９ ４５質量部 ・上記［化１８］の化合物 ２．２５質量部 ・合成例１に示した共重合体１ ４５質量部 ・１−メトキシ−２−プロピルアセテート ３５７．２５質量部

【０１７３】<フォトマスクの作製>まず保護層のポリ
プロピレンフィルムを剥離した着色転写感材の感光層側
を、アルカリ洗浄したソーダガラス基板上に、ラミネー
タ（室町化学社製「ＭＤＬ６０１」）を用いて１３０℃
の加熱条件下ラミネートして、フォトマスク用ブランク
スを作製した。この際のガラス基板のアルカリ洗浄はセ
ミコクリーン「ＳＥ１０」（フルウチ化学社製）中にガ
ラス基板を浸漬し超音波を１５分かけた後、イオン交換
水で水洗し、更に１１０℃で１０分乾燥させた。

【０１７４】次にフォトマスク用ブランクスのＰＥＴベ
ースを剥離して、レーザープロッターとして大日本スク
リーン社製の「ＦＲ７０００」（光源は５３２ｎｍのＮ
ｄＹＡＧレーザー）を用い露光した。次いで、アルカリ
現像液（富士写真フィルム社製「ＴＣＤ」の１０％水溶
液）に２８℃で１２０秒浸漬して現像処理を行い、更に
イオン交換水で水洗し乾燥した。引き続き２００℃で３
０分加熱処理を行い、所望のフォトマスクを得た。

【０１７５】この感材を以下の評価条件で評価した。結
果を表５に示す。 <現像性の評価>上記の現像処理を行ない、未露光部に残
膜が無いものを○、残膜が観察されるものを×として評
価した。

【０１７６】<感度>キセノン露光機で５３２ｎｍバンド
パスフィルター、ステップウェッジを介して露光し、ベ
タ２段が得られる露光量を感度とした。数字が小さい方
が高感度であることを示す。

【０１７７】<鉛筆硬度>上記２００℃×３０分の加熱処
理を行った試料について、ＪＩＳ−Ｋ５４００の鉛筆硬
度試験に従って評価した。

【０１７８】<顔料分散性>実施例３に記載した緑色顔料
（ＰＧ３６）分散の条件で分散した後に、１５００ｒｐ
ｍでガラス板上にスピンコートし、１００℃×２分間乾
燥後の外観を目視観察し、透明であれば○、濁りがあれ
ば×として評価した。

【０１７９】［実施例４〜７］実施例１における着色感
光層処方、並びに緑色顔料分散液、黄色顔料分散液に用
いた合成例１に示した共重合体１の代わりに、合成例２
〜５に示した共重合体２〜５を用いる以外は実施例１と
同様にして転写材料を作成し、同様に評価した。結果を
表１に示す。

【０１８０】［比較例３］実施例１における着色感光層
処方、緑色顔料分散液及び黄色顔料分散液に用いた、合
成例１に示した共重合体１の代わりに、ベンジルメタク
リレート／メタクリル酸共重合体（モル比＝73/27、分
子量３万）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして
転写材料を作成し、同様に評価した。結果を表５に示
す。

【０１８１】［比較例４〜６］実施例１における着色感
光層処方、緑色顔料分散液及び黄色顔料分散液に用い
た、合成例１に示した共重合体１の代わりに、比較合成
例１〜３に示した共重合体１１〜１３を用いたこと以外
は、実施例１と同様にして転写材料を作成し、同様に評
価した。結果を表５に示す。

【０１８２】

【表５】 評価結果

【０１８３】

【発明の効果】本発明によれば画像形成に十分な露光感
度を有し、弱アルカリ性現像液による現像が可能で、解
像度が高く、特に熱硬化処理後の画像の硬度、耐溶剤
性、耐傷性などの各種の耐性に優れたパターンが得ら
れ、かつ感材の経時安定性にも優れ、更に顔料の分散性
にも優れた着色感光性組成物、又は転写材料を提供する
ことができる。更にこれらの耐性を付与する際の後加熱
温度を低減しても十分な耐性付与が可能な感光性樹脂組
成物を提供することができる。また更にこれらの着色感
光性樹脂組成物はカラーフィルター、フォトマスク材料
等の着色画像の製造に好適である。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明のフォトマスク材料の吸収スペクトル
を示す図である。

【図２】 本発明の感光性熱硬化性樹脂層転写材料の断
面図である。

【図３】 本発明の多層の感光性熱硬化性樹脂層転写材
料の断面図である。

【符号の説明】

２１ 仮支持体 ２２ 感光性樹脂層 ２３ 保護フィルム ３１ 仮支持体 ３２ アルカリ可溶性熱可塑性樹脂層 ３３ 中間層 ３４ 感光性樹脂層 ３５ 保護フィルム

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０２Ｂ 5/20 １０１ Ｇ０２Ｂ 5/20 １０１ ４Ｊ１００ Ｇ０３Ｆ 1/08 Ｇ０３Ｆ 1/08 Ｊ Ｌ Ｖ Ｗ 7/004 ５１２ 7/004 ５１２ 7/20 ５０１ 7/20 ５０１ ５０５ ５０５ (72)発明者 今村 直也 静岡県富士宮市大中里200番地 富士写真 フイルム株式会社内 (72)発明者 山本 瑞木 静岡県富士宮市大中里200番地 富士写真 フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 2H025 AA06 AA10 AA13 AB08 AB11 AB13 AC01 AD01 BC13 BC19 BC42 BC53 BC83 BC85 CA14 CA28 CA39 CB43 CC11 FA17 FA29 FA35 2H048 BA43 BA45 BA47 BA48 BB02 BB42 2H095 BA07 BA12 BB14 BC06 BC08 BD32 BD33 BD34 2H097 BA06 CA12 FA02 FA07 JA02 JA03 JA04 LA09 LA12 LA20 4J027 AA01 AA02 BA19 BA20 BA21 BA24 BA25 BA26 BA27 BA28 BA29 CA34 CB10 CC07 CD10 4J100 AJ02P AL08R AL75Q BA03Q BA05Q BA10Q BA29Q BA40Q BA41Q BB01Q BB03Q BC04Q BC04R BC43Q BC43R CA05 DA39 JA38

Claims (24)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも（１）アルカリ可溶性バイン
   ダー、（２）エチレン性不飽和二重結合を２個以上有す
   るモノマー又はオリゴマー、（３）光重合開始剤又は光
   重合開始剤系、及び（４）顔料を含有し、透明基板上に
   着色画像を形成する為の着色感光性樹脂組成物であっ
   て、 上記アルカリ可溶性バインダーが、少なくとも、カルボ
   キシル基を有する構造単位と、下記一般式（Ｉ）で示さ
   れる構造単位と、芳香族環及び／又は脂肪族環を１個以
   上有する（メタ）アクリレートからなる構造単位と、を
   有する共重合体であることを特徴とする着色感光性樹脂
   組成物。 【化１】 〔式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ²〜Ｒ⁶
   はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を有していてもよ
   いアルキル基、アリール基、ハロゲン原子、シアノ基を
   表す。〕
2. 【請求項２】 前記アルカリ可溶性バインダーが、少な
   くとも、カルボキシル基を有する構造単位を１０〜４０
   モル％と、一般式（Ｉ）で示される構造単位を２０〜８
   ０モル％と、芳香族環及び／又は脂肪族環を１個以上有
   する（メタ）アクリレートからなる構造単位を１０〜７
   ０モル％と、を有する共重合体である請求項１に記載の
   着色感光性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 前記アルカリ可溶性バインダーとして、
   更に側鎖に重合性の不飽和二重結合を有しないアルカリ
   可溶性バインダーを含有する請求項１に記載の着色感光
   性樹脂組成物。
4. 【請求項４】 前記アルカリ可溶性バインダーが、少な
   くとも、（Ａ）（メタ）アクリル酸から誘導される構造
   単位と、（Ｂ）アリル（メタ）アクリレートから誘導さ
   れる構造単位と、（Ｃ）（メタ）アクリル酸ベンジル及
   び（メタ）アクリル酸シクロヘキシルの群から選ばれる
   少なくとも１種からなる構造単位と、を有する共重合体
   である請求項１に記載の着色感光性樹脂組成物。
5. 【請求項５】 前記光重合開始剤が、トリアジン骨格を
   有するハロゲン化炭化水素、オキサジアゾール骨格を有
   するハロゲン化炭化水素、ヘキサアリールビイミダゾー
   ル、チタノセン誘導体、及びフェニルアクリジン誘導体
   の少なくとも１種である請求項１に記載の着色感光性樹
   脂組成物。
6. 【請求項６】 前記顔料が、有機顔料である請求項１〜
   ５のいずれかに記載の着色感光性樹脂組成物。
7. 【請求項７】 前記顔料を分散する際に、分散媒体とし
   て、請求項１〜４のいずれかに記載のアルカリ可溶性バ
   インダーの少なくとも一部を併用することを特徴とする
   請求項１〜６のいずれかに記載の着色感光性樹脂組成
   物。
8. 【請求項８】前記顔料が、紫外領域に吸収を有すること
   を特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の着色感光
   性樹脂組成物。
9. 【請求項９】 仮支持体上に、少なくとも、請求項１〜
   ８のいずれかに記載の着色感光性樹脂組成物からなる層
   を、設けたことを特徴とする感光性樹脂転写材料。
10. 【請求項１０】 前記仮支持体と前記着色感光性樹脂組
    成物からなる層の間に、更に、アルカリ可溶性熱可塑性
    樹脂層を設けたことを特徴とする請求項９に記載の感光
    性樹脂転写材料。
11. 【請求項１１】 透明基板上に、少なくとも、請求項１
    〜８のいずれかに記載の着色感光性樹脂組成物からなる
    層を設ける工程と、パターン露光及びアルカリ現像の工
    程を含む画像形成方法。
12. 【請求項１２】 前記着色感光性樹脂組成物からなる層
    が、請求項９又は１０に記載の感光性樹脂転写材料の、
    少なくとも着色感光性樹脂組成物からなる層を転写した
    ものである請求項１１に記載の画像形成方法。
13. 【請求項１３】 前記アルカリ現像工程の後に、更に加
    熱工程を含む請求項１１又は１２に記載の画像形成方
    法。
14. 【請求項１４】 異なる色相の複数の前記着色感光性樹
    脂組成物からなる層を用いて、請求項１１〜１３のいず
    れかに記載の画像形成方法を繰り返すことを特徴とする
    カラーフィルター製造方法。
15. 【請求項１５】 透明基板上に、少なくとも請求項８に
    記載の顔料を含む感光性樹脂組成物からなる層を設け、
    該感光性樹脂層を近紫外光ないし可視光で露光し現像処
    理をして画像形成を行うことを特徴とするフォトマスク
    製造方法。
16. 【請求項１６】 前記感光性樹脂組成物からなる層が、
    請求項９又は１０に記載の感光性樹脂転写材料の、少な
    くとも着色感光性樹脂組成物からなる層を転写したもの
    である請求項１５に記載のフォトマスク製造方法。
17. 【請求項１７】 フォトマスク画像を形成する際の近紫
    外光ないし可視光領域における前記感光性樹脂層の吸光
    度が、フォトマスクとして用いる際の紫外領域における
    フォトマスクの吸光度より小さいことを特徴とする請求
    項１５又は１６に記載のフォトマスク製造方法。
18. 【請求項１８】 現像処理後の前記感光性樹脂層に対
    し、更に１２０℃〜２５０℃の温度範囲内で加熱処理を
    行うことを特徴とする請求項１５〜１７のいずれかに記
    載のフォトマスク製造方法。
19. 【請求項１９】 前記で形成されたフォトマスクの欠陥
    部分を、更に、（１）黒部の白抜け欠陥部分には、紫外
    領域に吸収を有する顔料を含有し且つ近紫外光ないし可
    視光で画像形成が可能な感光性樹脂層を設け、露光し現
    像することにより、また（２）白部の欠陥部分には、レ
    ーザーアブレーションにより、修復を行うことを特徴と
    する請求項１５〜１８のいずれかに記載のフォトマスク
    製造方法。
20. 【請求項２０】 前記露光工程が、近紫外光ないし可視
    光のレーザー光により行われることを特徴とする請求項
    １５〜１９のいずれかに記載のフォトマスク製造方法。
21. 【請求項２1】 透明基板上に、少なくとも、請求項１
    〜８のいずれかに記載の着色感光性樹脂組成物からなる
    層を、異なる色相の複数層につき設け、パターン露光及
    びアルカリ現像を行なって多色画像を形成して得られる
    ことを特徴とするカラーフィルター。
22. 【請求項２２】 前記着色感光性樹脂組成物からなる層
    が、請求項９又は１０に記載の感光性樹脂転写材料の、
    少なくとも着色感光性樹脂組成物からなる層である請求
    項２１に記載のカラーフィルター。
23. 【請求項２３】 前記アルカリ現像の後に、更に加熱処
    理を行なって多色画像を形成して得られる請求項２１又
    は２２に記載のカラーフィルター。
24. 【請求項２４】 透明基板上に、少なくとも請求項８に
    記載の顔料を含む感光性樹脂組成物からなる層を設け、
    該感光性樹脂層を近紫外光ないし可視光で露光し現像処
    理をして画像形成を行うことで得られることを特徴とす
    るフォトマスク。