JP2003113582A - 皮革様シートおよびその製造方法 - Google Patents
皮革様シートおよびその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 、天然皮革調の優雅で立体感のあるヌバック
調外観と耐表面摩耗性能に優れた皮革様シート。 【解決手段】 本発明の皮革様シートは、０．５デシテ
ックス以下の極細繊維からなる３次元絡合不織布の内部
に充填された多孔質高分子弾性体からなる基体の表面に
極細繊維からなる立毛部と非多孔質弾性ポリマーからな
る銀面部が混在している皮革様シートにおいて、該非多
孔質弾性ポリマーが、該基体表面から５〜２０μｍ下の
基体内部まで浸透していることを特徴とする皮革様シー
ト。
調外観と耐表面摩耗性能に優れた皮革様シート。 【解決手段】 本発明の皮革様シートは、０．５デシテ
ックス以下の極細繊維からなる３次元絡合不織布の内部
に充填された多孔質高分子弾性体からなる基体の表面に
極細繊維からなる立毛部と非多孔質弾性ポリマーからな
る銀面部が混在している皮革様シートにおいて、該非多
孔質弾性ポリマーが、該基体表面から５〜２０μｍ下の
基体内部まで浸透していることを特徴とする皮革様シー
ト。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、皮革様シートおよ
びその製造方法に関し、特にカーシート、インテリア用
に用いられる耐表面摩耗性に優れ、柔軟で高級感のある
表面タッチ、および立体感のある外観を有するヌバック
調皮革様シートとその製造法に関するものである。
びその製造方法に関し、特にカーシート、インテリア用
に用いられる耐表面摩耗性に優れ、柔軟で高級感のある
表面タッチ、および立体感のある外観を有するヌバック
調皮革様シートとその製造法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来より、銀面を有する皮革様シートに
ついて様々な提案がなされ、多くの素材が生み出されて
きた。これらの多くはシボ模様の凹凸部でツヤ感、色調
に差が無く、凹凸感、立体感に欠ける単調な外観である
ため高級感のある外観の商品を生み出すための素材とし
ては物足りないものであった。近年、これを改良する試
みも繰り返しなされ、数多くの提案がなされている。
ついて様々な提案がなされ、多くの素材が生み出されて
きた。これらの多くはシボ模様の凹凸部でツヤ感、色調
に差が無く、凹凸感、立体感に欠ける単調な外観である
ため高級感のある外観の商品を生み出すための素材とし
ては物足りないものであった。近年、これを改良する試
みも繰り返しなされ、数多くの提案がなされている。
【０００３】まずシボ模様の凹部をマット調にし、凹凸
のツヤ差を作り、凸部を際だたせることで立体感を表現
する試みが特公昭５９−３４８２１号公報や特公昭５９
−３３７１５号公報に提案されている。また、凹凸部の
色調を変えることで異色感、立体感を生み出す試みが特
開昭６３−４２９８０号公報に提案されている。さら
に、スエード調皮革状物の立毛面に弾性重合体の溶液、
または分散液をシボ模様状に塗布し、凹凸感、異色感を
表現しようとする試みが特公平５−４５７１７号公報、
特公平３−４２３５８号公報に提案されている。また、
表面被覆層を有する繊維質シートに凹凸模様を付与し凸
部の被覆層をバフィングにより除去し繊維立毛を形成さ
せ、立毛と銀面の混在した表面とすることが特開昭６３
−５０５８０号公報に提案されている。これらは、ある
程度興味ある外観は得られるものの、これだけでは実質
的にシボ模様に皮革様の凹凸はなく充分な立体感が表現
されないばかりか、表面摩耗に優れたものではなかっ
た。
のツヤ差を作り、凸部を際だたせることで立体感を表現
する試みが特公昭５９−３４８２１号公報や特公昭５９
−３３７１５号公報に提案されている。また、凹凸部の
色調を変えることで異色感、立体感を生み出す試みが特
開昭６３−４２９８０号公報に提案されている。さら
に、スエード調皮革状物の立毛面に弾性重合体の溶液、
または分散液をシボ模様状に塗布し、凹凸感、異色感を
表現しようとする試みが特公平５−４５７１７号公報、
特公平３−４２３５８号公報に提案されている。また、
表面被覆層を有する繊維質シートに凹凸模様を付与し凸
部の被覆層をバフィングにより除去し繊維立毛を形成さ
せ、立毛と銀面の混在した表面とすることが特開昭６３
−５０５８０号公報に提案されている。これらは、ある
程度興味ある外観は得られるものの、これだけでは実質
的にシボ模様に皮革様の凹凸はなく充分な立体感が表現
されないばかりか、表面摩耗に優れたものではなかっ
た。
【０００４】また、表面の摩耗性毛羽落ち改良について
は、重合体の溶剤で立毛の根元の重合体の一部を溶解
し、表面の立毛繊維の根元を固定する方法が特開昭５７
―１５４４６８号公報で提案されている。しかしこれは
衣料等で使用する場合にある程度の毛羽脱落、ピリング
の改質には有効でであるが、カーシート、インテリアの
用途のように強い摩耗条件下では耐えうるものではなか
った。また、特開平５−７８９８６号公報にはメルトブ
ロー法で得られた平均繊維径０．１〜６μｍの極細繊維
が相互に絡み合って構成された不織布に高分子弾性体を
含浸付与する際に裏面層側よりも表面層側に多く分布す
るようにすることで、極細繊維の把持力を強化して耐摩
耗性に優れたヌバック調人工皮革が開示されている。し
かしこの場合極細繊維が高分子弾性体に強固に接着され
ることになり、天然皮革様の柔軟な風合いが得られにく
い。
は、重合体の溶剤で立毛の根元の重合体の一部を溶解
し、表面の立毛繊維の根元を固定する方法が特開昭５７
―１５４４６８号公報で提案されている。しかしこれは
衣料等で使用する場合にある程度の毛羽脱落、ピリング
の改質には有効でであるが、カーシート、インテリアの
用途のように強い摩耗条件下では耐えうるものではなか
った。また、特開平５−７８９８６号公報にはメルトブ
ロー法で得られた平均繊維径０．１〜６μｍの極細繊維
が相互に絡み合って構成された不織布に高分子弾性体を
含浸付与する際に裏面層側よりも表面層側に多く分布す
るようにすることで、極細繊維の把持力を強化して耐摩
耗性に優れたヌバック調人工皮革が開示されている。し
かしこの場合極細繊維が高分子弾性体に強固に接着され
ることになり、天然皮革様の柔軟な風合いが得られにく
い。
【０００５】また特公昭５６―１６２３５号公報には、
溶剤溶解性の異なる、２種類の高分子物質からなる混合
繊維の不織布に高分子弾性体を付与する際、混合繊維の
一成分を溶剤で抽出して極細繊維を発生させる前か、あ
るいは後に含浸付与することにより、極細繊維と高分子
弾性体の接着をコントロールして柔軟な風合いを得つ
つ、極細繊維の脱落を少なくする改良方法が開示されて
いる。また特開平３−１３７２８１号公報には、単糸繊
度が０．５デニール以下の極細短繊維のシートを織編物
と交絡一体化した不織シート状物にポリウレタンのジメ
チルホルムアミド（以下ＤＭＦと略すこともある）溶液
を含浸して乾式凝固するか、水系ポリウレタンエマルジ
ョンを含浸付与して乾燥して乾式凝固した後、表面をサ
ンドペーパーで毛羽立てた人工皮革が開示されている。
この場合、乾式凝固により極細繊維と高分子弾性体の接
着が強固になり、ある程度繊維脱落が抑制されるが、人
工皮革の風合いが硬くなるという欠点を有している。ま
た柔軟な風合いにしようとして高分子弾性体の付与を少
なくすれば耐表面摩耗性も低下する問題を有している。
溶剤溶解性の異なる、２種類の高分子物質からなる混合
繊維の不織布に高分子弾性体を付与する際、混合繊維の
一成分を溶剤で抽出して極細繊維を発生させる前か、あ
るいは後に含浸付与することにより、極細繊維と高分子
弾性体の接着をコントロールして柔軟な風合いを得つ
つ、極細繊維の脱落を少なくする改良方法が開示されて
いる。また特開平３−１３７２８１号公報には、単糸繊
度が０．５デニール以下の極細短繊維のシートを織編物
と交絡一体化した不織シート状物にポリウレタンのジメ
チルホルムアミド（以下ＤＭＦと略すこともある）溶液
を含浸して乾式凝固するか、水系ポリウレタンエマルジ
ョンを含浸付与して乾燥して乾式凝固した後、表面をサ
ンドペーパーで毛羽立てた人工皮革が開示されている。
この場合、乾式凝固により極細繊維と高分子弾性体の接
着が強固になり、ある程度繊維脱落が抑制されるが、人
工皮革の風合いが硬くなるという欠点を有している。ま
た柔軟な風合いにしようとして高分子弾性体の付与を少
なくすれば耐表面摩耗性も低下する問題を有している。
【０００６】以上のように今までにスエード調人工皮革
は天然スエード様の立体感と高級感のある表面品位と柔
軟な風合いを有しているものの、カーシート、インテリ
アの用途で長期に使用する場合に耐えうる耐表面摩耗性
を十分に兼ね備えているものではなかった。
は天然スエード様の立体感と高級感のある表面品位と柔
軟な風合いを有しているものの、カーシート、インテリ
アの用途で長期に使用する場合に耐えうる耐表面摩耗性
を十分に兼ね備えているものではなかった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
に従来の人工皮革をカーシート、インテリア分野に使用
する際の欠点を改良し、それに適した耐表面摩耗性と天
然ヌバック調の外観、風合いをもつ人工皮革を提供する
ことにある。
に従来の人工皮革をカーシート、インテリア分野に使用
する際の欠点を改良し、それに適した耐表面摩耗性と天
然ヌバック調の外観、風合いをもつ人工皮革を提供する
ことにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
問題点を解決し耐表面摩耗性に優れた優美で立体的な外
観を有する皮革様シートについて鋭意研究の結果、本発
明を完成するに至った。すなわち、０．５デシテックス
以下の極細繊維からなる３次元絡合不織布の内部に充填
された多孔質高分子弾性体からなる基体の表面に極細繊
維からなる立毛部と非多孔質弾性ポリマーからなる銀面
部が混在している皮革様シートにおいて、該非多孔質弾
性ポリマーが、該基体表面から５〜２０μｍ下の基体内
部まで浸透していることを特徴とする皮革様シートであ
り、好ましくは該銀面部が実質的に該極細繊維と該非多
孔質弾性ポリマーが混在した状態である皮革様シートで
ある。また銀面部と立毛部の面積比率が銀面部／立毛部
＝９０／１０〜５０／５０の範囲であることが好まし
く、また表面の摩耗減量が、マーチンデール法１万回で
１０ｍｇ以下である皮革様シートである。さらに、本発
明は、皮革様シートを製造するに際し、下記〜の工
程、 ０．５デシテックス以下の極細繊維が３次元絡合した
不織布と、その内部に充填された多孔質高分子弾性体か
らなり、表面が起毛された立毛基体の立毛表面に浸透剤
を付与する工程、 浸透剤処理した立毛表面に非多孔質弾性ポリマーの水
系エマルジョンを不連続状に塗布し、乾式固化させる工
程、 得られた皮革様シートを温水中で処理しタテ、ヨコ共
に２〜１０％収縮を発現させる工程、 をの順序で行うことを特徴とする皮革様シートの
製造方法。
問題点を解決し耐表面摩耗性に優れた優美で立体的な外
観を有する皮革様シートについて鋭意研究の結果、本発
明を完成するに至った。すなわち、０．５デシテックス
以下の極細繊維からなる３次元絡合不織布の内部に充填
された多孔質高分子弾性体からなる基体の表面に極細繊
維からなる立毛部と非多孔質弾性ポリマーからなる銀面
部が混在している皮革様シートにおいて、該非多孔質弾
性ポリマーが、該基体表面から５〜２０μｍ下の基体内
部まで浸透していることを特徴とする皮革様シートであ
り、好ましくは該銀面部が実質的に該極細繊維と該非多
孔質弾性ポリマーが混在した状態である皮革様シートで
ある。また銀面部と立毛部の面積比率が銀面部／立毛部
＝９０／１０〜５０／５０の範囲であることが好まし
く、また表面の摩耗減量が、マーチンデール法１万回で
１０ｍｇ以下である皮革様シートである。さらに、本発
明は、皮革様シートを製造するに際し、下記〜の工
程、 ０．５デシテックス以下の極細繊維が３次元絡合した
不織布と、その内部に充填された多孔質高分子弾性体か
らなり、表面が起毛された立毛基体の立毛表面に浸透剤
を付与する工程、 浸透剤処理した立毛表面に非多孔質弾性ポリマーの水
系エマルジョンを不連続状に塗布し、乾式固化させる工
程、 得られた皮革様シートを温水中で処理しタテ、ヨコ共
に２〜１０％収縮を発現させる工程、 をの順序で行うことを特徴とする皮革様シートの
製造方法。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明を構成する繊維に関して
は、特に限定されるものではなく、公知のセルロース系
繊維、アクリル系繊維、ポリエステル系繊維、ポリアミ
ド系繊維、ポリオレフィン系繊維、ポリビニルアルコー
ル系繊維などの合成繊維、天然繊維、再生繊維、半合成
繊維等が挙げられ、これら繊維は単独であっても、ある
いは複数種が混合使用されていてもよい。
は、特に限定されるものではなく、公知のセルロース系
繊維、アクリル系繊維、ポリエステル系繊維、ポリアミ
ド系繊維、ポリオレフィン系繊維、ポリビニルアルコー
ル系繊維などの合成繊維、天然繊維、再生繊維、半合成
繊維等が挙げられ、これら繊維は単独であっても、ある
いは複数種が混合使用されていてもよい。
【００１０】良好なハンドリング性、さらに天然皮革様
の柔軟性や風合い、手触り感を得るためには、表面立毛
繊維の繊度は０．５デシテックス以下が必須であり、さ
らに優れた外観を得るためには０．２デシテックス以下
が好ましい。特に本発明において基体層を構成する繊維
としては、単繊度は０．２デシテックス以下の極細繊維
が数本〜数百本収束して、極細繊維束単位でのトータル
デシテックスが０．５〜５０デシテックスであることが
極細繊維束の柔軟性や立毛性の点で好ましい。ト−タル
デシテックスが、０．５デシテックス未満であれば十分
な立毛性、ライティング効果及び十分な耐表面摩耗性が
得られ難く、５０デシテックスを越えると風合いが硬く
なる傾向がある。
の柔軟性や風合い、手触り感を得るためには、表面立毛
繊維の繊度は０．５デシテックス以下が必須であり、さ
らに優れた外観を得るためには０．２デシテックス以下
が好ましい。特に本発明において基体層を構成する繊維
としては、単繊度は０．２デシテックス以下の極細繊維
が数本〜数百本収束して、極細繊維束単位でのトータル
デシテックスが０．５〜５０デシテックスであることが
極細繊維束の柔軟性や立毛性の点で好ましい。ト−タル
デシテックスが、０．５デシテックス未満であれば十分
な立毛性、ライティング効果及び十分な耐表面摩耗性が
得られ難く、５０デシテックスを越えると風合いが硬く
なる傾向がある。
【００１１】このような極細繊維束は、相溶性を有しな
い２種以上のポリマーを混合して溶融して紡糸口金から
吐出して延伸することにより、あるいは該ポリマーを別
々に溶融して溶融物を紡糸口金で合せて吐出して延伸す
ることにより、繊維断面が海島構造、あるいは多層張り
合わせ構造となる、いわゆる極細繊維発生型繊維を製造
し、この繊維から海成分ポリマーを除去、あるいは層間
で剥離することにより得られる。
い２種以上のポリマーを混合して溶融して紡糸口金から
吐出して延伸することにより、あるいは該ポリマーを別
々に溶融して溶融物を紡糸口金で合せて吐出して延伸す
ることにより、繊維断面が海島構造、あるいは多層張り
合わせ構造となる、いわゆる極細繊維発生型繊維を製造
し、この繊維から海成分ポリマーを除去、あるいは層間
で剥離することにより得られる。
【００１２】この極細繊維発生型繊維を構成する島成分
ポリマーとしては、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロ
ン６１０、ナイロン６１２等のポリアミド類、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル類等が挙
げられ、また海成分ポリマーとしては、ポリエチレン、
ポリスチレン及びこれらの繰り返し単位を構成単位の一
部とする共重合体、共重合ポリエステルなどが挙げられ
る。
ポリマーとしては、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロ
ン６１０、ナイロン６１２等のポリアミド類、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル類等が挙
げられ、また海成分ポリマーとしては、ポリエチレン、
ポリスチレン及びこれらの繰り返し単位を構成単位の一
部とする共重合体、共重合ポリエステルなどが挙げられ
る。
【００１３】このような繊維をカードにかけてウエッブ
とし、得られたウエッブをニードルパンチによりまたは
高圧水流を付与することにより３次元絡合不織布とす
る。３次元絡合不織布の目付としては、５００〜１５０
０ｇ／ｍ２が好ましい。このような３次元絡合不織布の
内部に多孔質高分子弾性体を充填するが、高分子弾性体
と該高分子弾性体の付与方法は従来公知の樹脂および付
与方法が採用できる。高分子弾性体として、たとえばポ
リウレタン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリアクリ
ル系樹脂、ポリアミノ酸系樹脂、シリコン系樹脂、およ
びこれらの共重合体並びにこれらの混合物等の中から目
的用途に応じて選択することができるが、柔軟性と充実
感に優れるといった点からポリウレタン系樹脂が好まし
く用いられる。
とし、得られたウエッブをニードルパンチによりまたは
高圧水流を付与することにより３次元絡合不織布とす
る。３次元絡合不織布の目付としては、５００〜１５０
０ｇ／ｍ２が好ましい。このような３次元絡合不織布の
内部に多孔質高分子弾性体を充填するが、高分子弾性体
と該高分子弾性体の付与方法は従来公知の樹脂および付
与方法が採用できる。高分子弾性体として、たとえばポ
リウレタン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリアクリ
ル系樹脂、ポリアミノ酸系樹脂、シリコン系樹脂、およ
びこれらの共重合体並びにこれらの混合物等の中から目
的用途に応じて選択することができるが、柔軟性と充実
感に優れるといった点からポリウレタン系樹脂が好まし
く用いられる。
【００１４】好ましいポリウレタンとしては、ジオール
とジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体とを反
応させて得られるポリエステルジオールやそれとポリエ
ーテルとのブロック共重合ジオール、ポリラクトンジオ
ール、ポリカーボネートジオール、ポリエーテルジオー
ル等からなる群より選ばれた数平均分子量が５００〜５
０００の少なくとも１種のポリマージオールを使用し、
これとジイソシアネート化合物と低分子鎖伸長剤とを反
応せしめて得られる、いわゆるセグメンテッドポリウレ
タンが挙げられる。上記ポリエステルジオールの合成に
用いられるジオール化合物としては、耐久性あるいは皮
革様の風合いの点で炭素数６以上１０以下の化合物を少
なくとも一部に用いるのが好ましく、このようなジオー
ル化合物として、例えば、３−メチル−１，５−ペンタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−
１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、
１，１０−デカンジオールなどが挙げられる。また、ジ
カルボン酸の代表例として、コハク酸、グルタル酸、ア
ジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカ
ルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸などの芳香族ジ
カルボン酸などが挙げられる。
とジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体とを反
応させて得られるポリエステルジオールやそれとポリエ
ーテルとのブロック共重合ジオール、ポリラクトンジオ
ール、ポリカーボネートジオール、ポリエーテルジオー
ル等からなる群より選ばれた数平均分子量が５００〜５
０００の少なくとも１種のポリマージオールを使用し、
これとジイソシアネート化合物と低分子鎖伸長剤とを反
応せしめて得られる、いわゆるセグメンテッドポリウレ
タンが挙げられる。上記ポリエステルジオールの合成に
用いられるジオール化合物としては、耐久性あるいは皮
革様の風合いの点で炭素数６以上１０以下の化合物を少
なくとも一部に用いるのが好ましく、このようなジオー
ル化合物として、例えば、３−メチル−１，５−ペンタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−
１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、
１，１０−デカンジオールなどが挙げられる。また、ジ
カルボン酸の代表例として、コハク酸、グルタル酸、ア
ジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカ
ルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸などの芳香族ジ
カルボン酸などが挙げられる。
【００１５】ポリマージオールの数平均分子量が５００
未満の場合には、柔軟性に欠け、天然皮革様の風合いが
得られないため好ましくない。ポリマージオールの数平
均分子量が５０００を越える場合には、ポリウレタン中
のウレタン基濃度が減少するため柔軟性、耐久性、耐熱
性、および耐加水分解性にバランスの取れた人工皮革が
得られにくい。また、低分子鎖伸長剤としては、例えば
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジ
オール、ヘキサンジオール、エチレンジアミン、イソホ
ロンジアミンなどの活性水素原子を２個有する低分子量
化合物が挙げられる。また、ジイソシアネート化合物と
しては、たとえば４，４'−ジフェニルメタン−ジイソ
シアネート、トリレンジイソシアネート、フェニレンジ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香
族系、ヘキサメチレンジイソシアネートで代表される脂
肪族系、４，４'−ジシクロヘキシルメタン−ジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネートで代表される脂
環族系のものが挙げられる。また、必要に応じて、顔
料、染料、凝固調節剤、安定剤などを添加してもよく、
さらに２種以上のポリマーを併用してもかまわない。
未満の場合には、柔軟性に欠け、天然皮革様の風合いが
得られないため好ましくない。ポリマージオールの数平
均分子量が５０００を越える場合には、ポリウレタン中
のウレタン基濃度が減少するため柔軟性、耐久性、耐熱
性、および耐加水分解性にバランスの取れた人工皮革が
得られにくい。また、低分子鎖伸長剤としては、例えば
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジ
オール、ヘキサンジオール、エチレンジアミン、イソホ
ロンジアミンなどの活性水素原子を２個有する低分子量
化合物が挙げられる。また、ジイソシアネート化合物と
しては、たとえば４，４'−ジフェニルメタン−ジイソ
シアネート、トリレンジイソシアネート、フェニレンジ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香
族系、ヘキサメチレンジイソシアネートで代表される脂
肪族系、４，４'−ジシクロヘキシルメタン−ジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネートで代表される脂
環族系のものが挙げられる。また、必要に応じて、顔
料、染料、凝固調節剤、安定剤などを添加してもよく、
さらに２種以上のポリマーを併用してもかまわない。
【００１６】多孔質高分子弾性体を本発明の３次元絡合
不織布内部に充填させる方法については特に限定される
ものではないが、上記ポリウレタンＤＭＦ溶液を該不織
布内部に含浸し、ＤＭＦ／水の混合液、または水単独な
どのポリウレタンの貧溶剤または非溶剤中で該不織布内
部のポリウレタンを凝固させるいわゆる湿式凝固方法
や、ポリウレタンを水等の非溶剤とメチルエチルケトン
（以下ＭＥＫと略す場合もある）／トルエンなどの低沸
点溶剤の混合液に分散させた液を該不織布内部に含浸し
加熱乾燥して液中の低沸点溶剤を先に蒸発させ液中の非
溶剤の比率を徐々に高めポリウレタンを凝固させる方法
いわゆる乾式凝固方法等が好適に用いられるが、緻密で
均一な多孔質形状が得られ、柔軟な風合いを得やすいと
いった点から湿式凝固方法がより好適に用いられる。ま
た、天然皮革様の柔軟な風合いの点から、基体層の３次
元絡合不織布を構成する極細繊維と高分子弾性体との重
量比は、３０／７０〜９５／５の範囲内であることが好
ましい。さらに好ましくは、５０／５０〜９０／１０の
範囲内である。基体層で繊維の比率が低くなりすぎると
ゴムライクな風合いとなりやすく、また、繊維の比率が
高くなりすぎるとペーパーライクとなり、目標とする天
然皮革様の風合いが得られにくい。
不織布内部に充填させる方法については特に限定される
ものではないが、上記ポリウレタンＤＭＦ溶液を該不織
布内部に含浸し、ＤＭＦ／水の混合液、または水単独な
どのポリウレタンの貧溶剤または非溶剤中で該不織布内
部のポリウレタンを凝固させるいわゆる湿式凝固方法
や、ポリウレタンを水等の非溶剤とメチルエチルケトン
（以下ＭＥＫと略す場合もある）／トルエンなどの低沸
点溶剤の混合液に分散させた液を該不織布内部に含浸し
加熱乾燥して液中の低沸点溶剤を先に蒸発させ液中の非
溶剤の比率を徐々に高めポリウレタンを凝固させる方法
いわゆる乾式凝固方法等が好適に用いられるが、緻密で
均一な多孔質形状が得られ、柔軟な風合いを得やすいと
いった点から湿式凝固方法がより好適に用いられる。ま
た、天然皮革様の柔軟な風合いの点から、基体層の３次
元絡合不織布を構成する極細繊維と高分子弾性体との重
量比は、３０／７０〜９５／５の範囲内であることが好
ましい。さらに好ましくは、５０／５０〜９０／１０の
範囲内である。基体層で繊維の比率が低くなりすぎると
ゴムライクな風合いとなりやすく、また、繊維の比率が
高くなりすぎるとペーパーライクとなり、目標とする天
然皮革様の風合いが得られにくい。
【００１７】次に３次元絡合不織布を構成する繊維が極
細繊維発生型繊維からなる場合には極細繊維発生型繊維
を極細繊維またはその束状繊維の状態に変換する必要が
ある。そして極細繊維化またはその束状繊維化は、高分
子弾性体を含有せしめる前または後のいずれの工程で行
っても良い。極細繊維化およびその束状繊維に変換する
方法は、極細繊維および多孔質高分子弾性体の非溶剤で
あり、かつ極細繊維発生型繊維の除去成分（例えば海成
分）に対して溶剤または分解剤で処理することにより極
細繊維に変換する方法、または極細繊維発生型繊維が分
割型繊維からなる場合には該分割繊維を構成する一成分
に対して膨潤剤で膨潤処理する若しくは物理的、機械的
に処理し各成分に分割することにより極細繊維に変換す
る方法等が好ましく用いられる。そして極細繊維からな
る３次元絡合不織布と多孔質高分子弾性体からなる基体
を得る。
細繊維発生型繊維からなる場合には極細繊維発生型繊維
を極細繊維またはその束状繊維の状態に変換する必要が
ある。そして極細繊維化またはその束状繊維化は、高分
子弾性体を含有せしめる前または後のいずれの工程で行
っても良い。極細繊維化およびその束状繊維に変換する
方法は、極細繊維および多孔質高分子弾性体の非溶剤で
あり、かつ極細繊維発生型繊維の除去成分（例えば海成
分）に対して溶剤または分解剤で処理することにより極
細繊維に変換する方法、または極細繊維発生型繊維が分
割型繊維からなる場合には該分割繊維を構成する一成分
に対して膨潤剤で膨潤処理する若しくは物理的、機械的
に処理し各成分に分割することにより極細繊維に変換す
る方法等が好ましく用いられる。そして極細繊維からな
る３次元絡合不織布と多孔質高分子弾性体からなる基体
を得る。
【００１８】本発明では、柔軟な風合いおよび表層との
外観のバランスの点で、多孔質高分子弾性体を充填せし
めた後、極細繊維発生型繊維を極細繊維またはその束状
繊維に変換することが好ましい。得られた基体層の厚み
としては、０．３〜２．０ｍｍが天然皮革調のものが得
られやすいことから好ましい。また、目付としては、皮
革様の風合いおよび充実感の点で好ましくは１２０〜１
６００ｇ／ｍ２、さらに好ましくは２００〜１２００ｇ
／ｍ２の範囲である。
外観のバランスの点で、多孔質高分子弾性体を充填せし
めた後、極細繊維発生型繊維を極細繊維またはその束状
繊維に変換することが好ましい。得られた基体層の厚み
としては、０．３〜２．０ｍｍが天然皮革調のものが得
られやすいことから好ましい。また、目付としては、皮
革様の風合いおよび充実感の点で好ましくは１２０〜１
６００ｇ／ｍ２、さらに好ましくは２００〜１２００ｇ
／ｍ２の範囲である。
【００１９】次に基体の表面をサンドペーパーまたは針
布でバフィングして基体表面の極細繊維を起毛処理する
ことによって表面に極細繊維の立毛を形成する。極細繊
維の立毛状態は均一でスエード調のライティングのある
優美な外観のものが好ましい。そのため、使用するペー
パーは目の細かいもの、できれば２４０番以上のものを
用いることが好ましい。極細繊維の立毛の形成はバフィ
ングの接触圧力を小さくし高速回転させる。あるいは、
研磨用サンドの粒子を小さくするなどの条件を公知の起
毛条件にて達成できる。基体の表面の繊維立毛状態すな
わち繊維立毛長はその製品の用途および要求される外観
によって変わるが、通常繊度の太いものは長めに、また
繊度の細いものは短くするのが、表面のライティングを
美しくする点で効果的である。
布でバフィングして基体表面の極細繊維を起毛処理する
ことによって表面に極細繊維の立毛を形成する。極細繊
維の立毛状態は均一でスエード調のライティングのある
優美な外観のものが好ましい。そのため、使用するペー
パーは目の細かいもの、できれば２４０番以上のものを
用いることが好ましい。極細繊維の立毛の形成はバフィ
ングの接触圧力を小さくし高速回転させる。あるいは、
研磨用サンドの粒子を小さくするなどの条件を公知の起
毛条件にて達成できる。基体の表面の繊維立毛状態すな
わち繊維立毛長はその製品の用途および要求される外観
によって変わるが、通常繊度の太いものは長めに、また
繊度の細いものは短くするのが、表面のライティングを
美しくする点で効果的である。
【００２０】０．１デシテックス以下の繊度が細いもの
を起毛し、繊維長を短くする場合は、繊維の根元を止め
てからバフするのが好ましい。繊維の根元を止めるに
は、基体表面の基体を構成する多孔質高分子弾性体と親
和性のある溶剤を塗布するのが好ましい。多孔質高分子
弾性体と親和性のある溶剤とは、多孔質高分子弾性体を
溶解または膨潤させる溶剤であり、この溶剤としては、
たとえば多孔質高分子弾性体がポリウレタンの場合、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホオキシド、テトラ
ヒドロフラン、シクロヘキサノンなどの単独溶剤または
２種以上の混合溶剤が挙げられる。
を起毛し、繊維長を短くする場合は、繊維の根元を止め
てからバフするのが好ましい。繊維の根元を止めるに
は、基体表面の基体を構成する多孔質高分子弾性体と親
和性のある溶剤を塗布するのが好ましい。多孔質高分子
弾性体と親和性のある溶剤とは、多孔質高分子弾性体を
溶解または膨潤させる溶剤であり、この溶剤としては、
たとえば多孔質高分子弾性体がポリウレタンの場合、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホオキシド、テトラ
ヒドロフラン、シクロヘキサノンなどの単独溶剤または
２種以上の混合溶剤が挙げられる。
【００２１】該溶剤の塗布量は繊維繊度によって異なる
が、基体表面部分が薄い被膜を形成しうる程度の量が立
毛状態の均一性の点で好ましい。一般的には、５０ｇ／
ｍ２以下、好ましくは５〜３５ｇ／ｍ２の範囲の量であ
る。塗布量が少ない場合は、毛羽長が長くなり、また多
いと短くなり、多すぎる場合には、表面の風合いが硬く
なるなどの問題を生ずる。基体層表面に塗布する方法
は、グラビアコート法、ナイフコート法、スプレー法、
転写法の何れでもよいが、塗布の均一性の点からグラビ
アコート法が好ましい。このように表面毛羽長は、極細
繊維の繊度を考慮しながら、バフ条件、溶剤塗布量によ
り調整することができる。該溶剤処理によって均一な立
毛が得られ、更に後述するように該立毛表面に非多孔質
弾性ポリマーを不連続状に塗布することによって本発明
の皮革様シート表面でいずれの部分を（直径１ｍｍの円
内で）サンプリングして観察しても銀面部と立毛部が混
在状態となる。
が、基体表面部分が薄い被膜を形成しうる程度の量が立
毛状態の均一性の点で好ましい。一般的には、５０ｇ／
ｍ２以下、好ましくは５〜３５ｇ／ｍ２の範囲の量であ
る。塗布量が少ない場合は、毛羽長が長くなり、また多
いと短くなり、多すぎる場合には、表面の風合いが硬く
なるなどの問題を生ずる。基体層表面に塗布する方法
は、グラビアコート法、ナイフコート法、スプレー法、
転写法の何れでもよいが、塗布の均一性の点からグラビ
アコート法が好ましい。このように表面毛羽長は、極細
繊維の繊度を考慮しながら、バフ条件、溶剤塗布量によ
り調整することができる。該溶剤処理によって均一な立
毛が得られ、更に後述するように該立毛表面に非多孔質
弾性ポリマーを不連続状に塗布することによって本発明
の皮革様シート表面でいずれの部分を（直径１ｍｍの円
内で）サンプリングして観察しても銀面部と立毛部が混
在状態となる。
【００２２】次に起毛処理された立毛基体（スエード調
皮革様シート）に浸透剤を付与する。本発明に使用する
浸透剤としては浸透性を有する界面活性剤であり、例え
ば、湿潤剤、浸透剤、またはレベリング剤として当業者
に周知のものが使用できる。これらの中でもスルホコハ
ク酸ジー２−エチルヘキシルエステルナトリウム塩、ス
ルホコハク酸ジオクチルエステルナトリウム塩、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のスルホン酸塩型ア
ニオン界面活性剤：ラウリル硫酸エステルナトリウム、
硫酸化オレイン酸ブチルエステルナトリウム塩、ジブチ
ルナフタレンスルホン酸ナトリウム等の硫酸エステル塩
型アニオン界面活性剤：ポリエチレングリコールーモノ
ー４―ノニルフエニルエーテル、ポリエチレングリコー
ルーモノーオクチルエーテル、ポリエチレングリコール
ーモノーデシルエーテル等のＨＬＢ（親水性新油性バラ
ンス）価６〜１６のポリエチレングリコール型ノニオン
界面活性剤：フッ素系界面活性剤、シリコン系界面活性
剤から選ばれる１種以上を用いることが好ましい。
皮革様シート）に浸透剤を付与する。本発明に使用する
浸透剤としては浸透性を有する界面活性剤であり、例え
ば、湿潤剤、浸透剤、またはレベリング剤として当業者
に周知のものが使用できる。これらの中でもスルホコハ
ク酸ジー２−エチルヘキシルエステルナトリウム塩、ス
ルホコハク酸ジオクチルエステルナトリウム塩、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のスルホン酸塩型ア
ニオン界面活性剤：ラウリル硫酸エステルナトリウム、
硫酸化オレイン酸ブチルエステルナトリウム塩、ジブチ
ルナフタレンスルホン酸ナトリウム等の硫酸エステル塩
型アニオン界面活性剤：ポリエチレングリコールーモノ
ー４―ノニルフエニルエーテル、ポリエチレングリコー
ルーモノーオクチルエーテル、ポリエチレングリコール
ーモノーデシルエーテル等のＨＬＢ（親水性新油性バラ
ンス）価６〜１６のポリエチレングリコール型ノニオン
界面活性剤：フッ素系界面活性剤、シリコン系界面活性
剤から選ばれる１種以上を用いることが好ましい。
【００２３】基体に付与する方法は、グラビアコート
法、ナイフコート法、スプレー法、含浸法、転写法の何
れでもよいが、付与の均一性の点から含浸法及びグラビ
アコート法が好ましい。浸透剤の付与量としては、固型
分付着量で０．５〜５．０ｇ／ｍ２の範囲が、より好ま
しくは１．０〜３．０ｇ／ｍ２の範囲が、得られる皮革
様シートの風合いと優れた表面物性を兼ね備える点で好
ましい。０．５ｇ／ｍ２に満たない場合は、非多孔質弾
性ポリマーが基体層内部まで均一に十分浸透しにくく、
５．０ｇ／ｍ２を越えても浸透効果はあまり変わらず付
着量のみが増える傾向を示す。
法、ナイフコート法、スプレー法、含浸法、転写法の何
れでもよいが、付与の均一性の点から含浸法及びグラビ
アコート法が好ましい。浸透剤の付与量としては、固型
分付着量で０．５〜５．０ｇ／ｍ２の範囲が、より好ま
しくは１．０〜３．０ｇ／ｍ２の範囲が、得られる皮革
様シートの風合いと優れた表面物性を兼ね備える点で好
ましい。０．５ｇ／ｍ２に満たない場合は、非多孔質弾
性ポリマーが基体層内部まで均一に十分浸透しにくく、
５．０ｇ／ｍ２を越えても浸透効果はあまり変わらず付
着量のみが増える傾向を示す。
【００２４】浸透剤を付与した基体は、該基体表面に水
滴を落とした際の水滴の消失時間（水滴を落とした直後
の水滴の形状が崩れ、水滴が基体層内に浸透してその跡
は残るものの基体表面上に肉眼で確認できない状態）が
２０秒以内であることが好ましく、１０秒以内であるこ
とがより好ましい。水滴の消失時間が２０秒を越える場
合は後述する非多孔質弾性ポリマーの水系エマルジョン
の浸透性が十分でなく、水系エマルジョンの立毛基体へ
の均一な塗布および浸透を生産性よく行うことができな
い。
滴を落とした際の水滴の消失時間（水滴を落とした直後
の水滴の形状が崩れ、水滴が基体層内に浸透してその跡
は残るものの基体表面上に肉眼で確認できない状態）が
２０秒以内であることが好ましく、１０秒以内であるこ
とがより好ましい。水滴の消失時間が２０秒を越える場
合は後述する非多孔質弾性ポリマーの水系エマルジョン
の浸透性が十分でなく、水系エマルジョンの立毛基体へ
の均一な塗布および浸透を生産性よく行うことができな
い。
【００２５】次に浸透剤を塗布した立毛基体表面に非多
孔質弾性ポリマーとして高分子弾性体の水系エマルジョ
ンを塗布し基体層内において、該基体表面から５〜２０
μｍ下の基体層内部まで浸透させる必要がある。本発明
で用いる非多孔質弾性ポリマーの水系エマルジョンとし
ては、水の除去後にエラストマー性を示すものであれば
いずれでも良く、例えばポリウレタンエマルジヨン、ア
クリルエマルジョン、ＳＢＲエマルジョン、ＮＢＲエマ
ルジョン等が挙げられる。これらの中でもポリウレタン
エマルジョンが柔軟性、強度、耐候性などの点から好ま
しい。ポリウレタンエマルジョンとしては、ポリエステ
ル系、ポリエーテル系、ポリカーボネート系等いずれの
ポリウレタンでも使用できるが、商品としてある程度の
耐久性が必要な場合はポリエーテル系、ポリカーボネー
ト系のポリウレタンエマルジョンが好ましく用いられ
る。また、この中でもハードセグメントを構成するジイ
ソシアネートが脂肪族系からなる無黄変タイプポリウレ
タンは変色や退色がなく、より一層好ましい。
孔質弾性ポリマーとして高分子弾性体の水系エマルジョ
ンを塗布し基体層内において、該基体表面から５〜２０
μｍ下の基体層内部まで浸透させる必要がある。本発明
で用いる非多孔質弾性ポリマーの水系エマルジョンとし
ては、水の除去後にエラストマー性を示すものであれば
いずれでも良く、例えばポリウレタンエマルジヨン、ア
クリルエマルジョン、ＳＢＲエマルジョン、ＮＢＲエマ
ルジョン等が挙げられる。これらの中でもポリウレタン
エマルジョンが柔軟性、強度、耐候性などの点から好ま
しい。ポリウレタンエマルジョンとしては、ポリエステ
ル系、ポリエーテル系、ポリカーボネート系等いずれの
ポリウレタンでも使用できるが、商品としてある程度の
耐久性が必要な場合はポリエーテル系、ポリカーボネー
ト系のポリウレタンエマルジョンが好ましく用いられ
る。また、この中でもハードセグメントを構成するジイ
ソシアネートが脂肪族系からなる無黄変タイプポリウレ
タンは変色や退色がなく、より一層好ましい。
【００２６】水系エマルジョンを基体層内において、基
体層表面付近に浸透させる方法として、例えば、水系エ
マルジョンを含浸し、乾燥時に該エマルジョンを表面に
マイグレーションさせる方法が試みられている。しかし
ながら、含浸したエマルジョンは基体の上下の最表層部
分に多くまた基体の中心部分に少ない状態で分布する傾
向がある。またこの対策として、含浸後の乾燥を片面か
らのみ実施し、マイグレーションを片面のみに選択的に
操作する方法が試みられている。しかしながら、この方
法にしても乾燥を行った側の片方の面は樹脂量が多く、
反対側の面が少ない傾向となるだけで、いずれにしても
基体層全体に含浸付与された水系エマルジョンからなる
樹脂が存在することに変わりはない。よって基体層内に
含浸付与する方法を用いることで必要量の樹脂を表面に
局在化させても、基体層内全域に付与樹脂が存在するた
め風合いが硬くなり本発明には不向きである。また、ナ
イフコート法では、表面全体を樹脂で覆うことになり本
発明の銀面部分と立毛部の混在したヌバック調の外観を
表現できにくい。本発明では、グラビアコート法により
水系エマルジョンを塗布し、水系エマルジョンの塗布さ
れた部分と塗布されない部分を基体表面に作る。塗布さ
れた部分の水系エマルジョンは基体中及び表面に塗布さ
れた浸透剤により基体中に引き込まれ、１００〜１７０
℃で乾燥 凝固すなわち乾式固化することで基体表面上
に非多孔質弾性ポリマーからなる銀面部を形成し、また
塗布されていない部分は、立毛部として存在することに
なる。
体層表面付近に浸透させる方法として、例えば、水系エ
マルジョンを含浸し、乾燥時に該エマルジョンを表面に
マイグレーションさせる方法が試みられている。しかし
ながら、含浸したエマルジョンは基体の上下の最表層部
分に多くまた基体の中心部分に少ない状態で分布する傾
向がある。またこの対策として、含浸後の乾燥を片面か
らのみ実施し、マイグレーションを片面のみに選択的に
操作する方法が試みられている。しかしながら、この方
法にしても乾燥を行った側の片方の面は樹脂量が多く、
反対側の面が少ない傾向となるだけで、いずれにしても
基体層全体に含浸付与された水系エマルジョンからなる
樹脂が存在することに変わりはない。よって基体層内に
含浸付与する方法を用いることで必要量の樹脂を表面に
局在化させても、基体層内全域に付与樹脂が存在するた
め風合いが硬くなり本発明には不向きである。また、ナ
イフコート法では、表面全体を樹脂で覆うことになり本
発明の銀面部分と立毛部の混在したヌバック調の外観を
表現できにくい。本発明では、グラビアコート法により
水系エマルジョンを塗布し、水系エマルジョンの塗布さ
れた部分と塗布されない部分を基体表面に作る。塗布さ
れた部分の水系エマルジョンは基体中及び表面に塗布さ
れた浸透剤により基体中に引き込まれ、１００〜１７０
℃で乾燥 凝固すなわち乾式固化することで基体表面上
に非多孔質弾性ポリマーからなる銀面部を形成し、また
塗布されていない部分は、立毛部として存在することに
なる。
【００２７】水系エマルジョンは浸透剤によって基体層
の繊維と多孔質高分子弾性体間及び多孔質高分子弾性体
の空間に浸透するため、該基体層の密度に応じて水系エ
マルジョンの塗布量を調節し、非他孔質弾性ポリマーが
基体層表面より５〜２０μｍ下の基体層内部まで浸透さ
せることで、耐表面摩耗性能と風合いに優れた、銀面と
立毛の混在するヌバック調皮革様シートとすることがで
きる。そして１０〜１５μｍ下の基体層内部まで浸透さ
せることが上記ヌバック調皮革様シートを安定的に作製
する点で好ましい。非多孔質弾性ポリマーの浸透状態が
５μｍ未満の場合には、基体表面層部分の繊維を固定す
る樹脂量が少ないので、摩擦による立毛等の脱落防止が
充分にできず、カーシート、インテリア用途に必要とさ
れる耐表面磨耗性能が得られなくなる。また２０μｍを
越える場合には、優れた耐表面摩耗性能を有しやすい
が、皮革様シートとしての風合いが硬くなり、基体表面
部分が硬く、折れシワの荒いものとなる。
の繊維と多孔質高分子弾性体間及び多孔質高分子弾性体
の空間に浸透するため、該基体層の密度に応じて水系エ
マルジョンの塗布量を調節し、非他孔質弾性ポリマーが
基体層表面より５〜２０μｍ下の基体層内部まで浸透さ
せることで、耐表面摩耗性能と風合いに優れた、銀面と
立毛の混在するヌバック調皮革様シートとすることがで
きる。そして１０〜１５μｍ下の基体層内部まで浸透さ
せることが上記ヌバック調皮革様シートを安定的に作製
する点で好ましい。非多孔質弾性ポリマーの浸透状態が
５μｍ未満の場合には、基体表面層部分の繊維を固定す
る樹脂量が少ないので、摩擦による立毛等の脱落防止が
充分にできず、カーシート、インテリア用途に必要とさ
れる耐表面磨耗性能が得られなくなる。また２０μｍを
越える場合には、優れた耐表面摩耗性能を有しやすい
が、皮革様シートとしての風合いが硬くなり、基体表面
部分が硬く、折れシワの荒いものとなる。
【００２８】水系エマルジョンの塗布量としては、樹脂
換算で３〜３０ｇ／ｍ２の範囲が非多孔質弾性ポリマー
の浸透と以下に示す銀面部と立毛部の好適な面積割合の
両立が取りやすい点で好ましい。すなわち、本発明の皮
革様シート表面に占める銀面部と立毛部の面積割合とし
ては銀面部／立毛部＝９０／１０〜５０／５０の範囲が
好ましい。上記範囲より銀面部の占める割合が増すと表
面タッチが銀付調の皮革様シートとなりやすく、立毛部
の占める割合が増すとスエード調皮革様シートになる傾
向がある。
換算で３〜３０ｇ／ｍ２の範囲が非多孔質弾性ポリマー
の浸透と以下に示す銀面部と立毛部の好適な面積割合の
両立が取りやすい点で好ましい。すなわち、本発明の皮
革様シート表面に占める銀面部と立毛部の面積割合とし
ては銀面部／立毛部＝９０／１０〜５０／５０の範囲が
好ましい。上記範囲より銀面部の占める割合が増すと表
面タッチが銀付調の皮革様シートとなりやすく、立毛部
の占める割合が増すとスエード調皮革様シートになる傾
向がある。
【００２９】本発明の皮革様シートは、表面の摩耗減量
が、マーチンデール法１万回で１０ｍｇ以下である皮革
様シートであることが好ましい。摩耗減量が１０ｍｇを
越える場合は耐表面磨耗性の点で特にカーシート、イン
テリア用には安心して利用しにくい傾向がある。磨耗減
量の大小は、基体層の耐表面磨耗性によるところが大き
いが、本発明において必須の非多孔質弾性ポリマーとそ
の浸透状態によって耐表面磨耗性を向上させ、磨耗減量
を減少させることができる。耐表面磨耗性の向上は、非
多孔質弾性ポリマーとして耐磨耗性に優れたものを使用
するのはもちろんのこと、その浸透深さや、塗布量、塗
布状態を前述あるいは後述する範囲で適宜選択すること
により可能である。
が、マーチンデール法１万回で１０ｍｇ以下である皮革
様シートであることが好ましい。摩耗減量が１０ｍｇを
越える場合は耐表面磨耗性の点で特にカーシート、イン
テリア用には安心して利用しにくい傾向がある。磨耗減
量の大小は、基体層の耐表面磨耗性によるところが大き
いが、本発明において必須の非多孔質弾性ポリマーとそ
の浸透状態によって耐表面磨耗性を向上させ、磨耗減量
を減少させることができる。耐表面磨耗性の向上は、非
多孔質弾性ポリマーとして耐磨耗性に優れたものを使用
するのはもちろんのこと、その浸透深さや、塗布量、塗
布状態を前述あるいは後述する範囲で適宜選択すること
により可能である。
【００３０】本発明において、起毛により極細繊維立毛
が全面に形成された基体表面は、微視的には極細繊維立
毛が存在する部分と、極細繊維立毛が存在せずに基体層
が露出した部分とが混在した状態であり、不連続状に付
与された非多孔質弾性ポリマーからなる銀面部は、極細
繊維立毛を取り込んで形成された部分と、基体層上に乗
る形で形成された部分とがあるが、本発明で好適な態様
である前記の高耐表面磨耗性能を実現するためには、銀
面部の大半が前者、即ち非多孔質弾性ポリマーと極細繊
維の混在状態であって、基体層構造と強く一体化してい
ることが好ましい。もちろん、後者の銀面部であって
も、非多孔質弾性ポリマーの浸透によって基体層構造と
は充分に一体化しているので、実質的に前者銀面部が大
半を占める皮革様シート表面に後者銀面部が散在してい
ても、得られる耐表面磨耗性能には実質的な影響はな
い。
が全面に形成された基体表面は、微視的には極細繊維立
毛が存在する部分と、極細繊維立毛が存在せずに基体層
が露出した部分とが混在した状態であり、不連続状に付
与された非多孔質弾性ポリマーからなる銀面部は、極細
繊維立毛を取り込んで形成された部分と、基体層上に乗
る形で形成された部分とがあるが、本発明で好適な態様
である前記の高耐表面磨耗性能を実現するためには、銀
面部の大半が前者、即ち非多孔質弾性ポリマーと極細繊
維の混在状態であって、基体層構造と強く一体化してい
ることが好ましい。もちろん、後者の銀面部であって
も、非多孔質弾性ポリマーの浸透によって基体層構造と
は充分に一体化しているので、実質的に前者銀面部が大
半を占める皮革様シート表面に後者銀面部が散在してい
ても、得られる耐表面磨耗性能には実質的な影響はな
い。
【００３１】また、本発明において、連続する立毛部上
にスポット状に銀面部が存在している状態であっても、
また連続する銀面部上にスポット状に立毛部が存在して
いる状態であっても、さらに立毛部も銀面部も共にスポ
ット状に存在していてもよい。要するに、本発明におい
て、立毛部と銀面部が表面に混在していればよい。これ
ら全てをあわせて本発明では「不連続状」と称している。
本発明において、立毛部と銀面部の混在状態としては、
皮革様シートの表面上任意の部分において直径５ｍｍ、
特に直径１ｍｍの円の範囲内を確認した場合に、いずれ
の円内にも、立毛部と銀面部が存在しているような混在
状態が好ましい。本発明において、銀面部を形成するた
めに非多孔質弾性ポリマーの水系エマルジョンを用いる
が、これに変えて非多孔質弾性ポリマーの有機溶剤溶液
を用いた場合には、得られる皮革様シートの表面の立毛
部が基体層の多孔質高分子弾性体に接着し非多孔質弾性
ポリマーによって固定され、銀付調皮革様シートとなり
本発明の目的・効果は得られない。
にスポット状に銀面部が存在している状態であっても、
また連続する銀面部上にスポット状に立毛部が存在して
いる状態であっても、さらに立毛部も銀面部も共にスポ
ット状に存在していてもよい。要するに、本発明におい
て、立毛部と銀面部が表面に混在していればよい。これ
ら全てをあわせて本発明では「不連続状」と称している。
本発明において、立毛部と銀面部の混在状態としては、
皮革様シートの表面上任意の部分において直径５ｍｍ、
特に直径１ｍｍの円の範囲内を確認した場合に、いずれ
の円内にも、立毛部と銀面部が存在しているような混在
状態が好ましい。本発明において、銀面部を形成するた
めに非多孔質弾性ポリマーの水系エマルジョンを用いる
が、これに変えて非多孔質弾性ポリマーの有機溶剤溶液
を用いた場合には、得られる皮革様シートの表面の立毛
部が基体層の多孔質高分子弾性体に接着し非多孔質弾性
ポリマーによって固定され、銀付調皮革様シートとなり
本発明の目的・効果は得られない。
【００３２】次に前記シートを温水中で処理する。処理
する前に凹凸模様のある熱プレスにより、表面模様を形
成させてもよい。凹凸模様のある熱プレスで処理する方
法は、表面に凹凸模様を有するエンボスロールを使用し
てロール表面に皮革様シート表面を熱圧着させる方法が
好ましい。この表面の凹凸模様は温水処理時のシワの発
生起点にもなり、目的に応じた模様を選択すればよい。
温水処理は、染色処理を兼ねていてもよい。例えば分散
染料、酸性染料、含金錯塩染料、硫化染料を含有する水
溶液中で処理する。温水処理機としては、ウインス染色
機、ジガー染色機、高圧液流染色機等、いずれの方法を
用いても良いが、特に効果のある方法として、高圧液流
染色機を用い熱水流と共に皮革様シートを狭いノズルを
通過させる方法が、本発明の皮革様シートの銀面部にお
いて、十分に固定されていない立毛部分を高圧液流染色
機の外力により発現させ、銀面部にもさらに極細繊維と
該非多孔質弾性ポリマーを混在させる点、あるいは柔軟
な風合いや自然なシュリンクシワによる立体感の付与と
いった点で好ましい。
する前に凹凸模様のある熱プレスにより、表面模様を形
成させてもよい。凹凸模様のある熱プレスで処理する方
法は、表面に凹凸模様を有するエンボスロールを使用し
てロール表面に皮革様シート表面を熱圧着させる方法が
好ましい。この表面の凹凸模様は温水処理時のシワの発
生起点にもなり、目的に応じた模様を選択すればよい。
温水処理は、染色処理を兼ねていてもよい。例えば分散
染料、酸性染料、含金錯塩染料、硫化染料を含有する水
溶液中で処理する。温水処理機としては、ウインス染色
機、ジガー染色機、高圧液流染色機等、いずれの方法を
用いても良いが、特に効果のある方法として、高圧液流
染色機を用い熱水流と共に皮革様シートを狭いノズルを
通過させる方法が、本発明の皮革様シートの銀面部にお
いて、十分に固定されていない立毛部分を高圧液流染色
機の外力により発現させ、銀面部にもさらに極細繊維と
該非多孔質弾性ポリマーを混在させる点、あるいは柔軟
な風合いや自然なシュリンクシワによる立体感の付与と
いった点で好ましい。
【００３３】天然皮革ライクな揉みシワを付与するに
は、温水処理後にタテ、ヨコ方向共に処理前に対して２
〜１０％収縮させる。この収縮を発現させる方法として
は、皮革様シートの厚みまたは目付に応じて適宜巾出し
（巾を広げる）の調整を行う。例えば、厚み０．８〜
１．５ｍｍの範囲、目付４００〜１５００ｇ／ｍ２の範
囲であれば多孔質高分子弾性体と３次元絡合不織布で構
成する基体において、溶剤あるいは分解剤で極細繊維発
生型繊維を極細繊維化する場合、溶剤あるいは分解剤を
除去した後乾燥する時に乾燥前の巾に対して５〜１５％
巾を広げながら１００〜１５０℃で乾燥する。その後、
前述の温水処理（染色処理を含む）を行うことによって
ウェット状態の皮革様シートは前記乾燥時に広げた分の
巾に対して５〜６０％の戻りが生じるが、その戻りの生
じた巾に対して再度１０％巾を広げながら１２０〜１５
０℃で乾燥することにより、結果として温水処理前後の
巾変化としては２〜１０％の収縮を発現させることがで
きる。目標とする収縮率は巾出し率と温水処理条件で適
宜合わせることができる。温水処理条件としては４０〜
１５０℃の温水浴中で１〜９０分処理する方法が一般的
である。
は、温水処理後にタテ、ヨコ方向共に処理前に対して２
〜１０％収縮させる。この収縮を発現させる方法として
は、皮革様シートの厚みまたは目付に応じて適宜巾出し
（巾を広げる）の調整を行う。例えば、厚み０．８〜
１．５ｍｍの範囲、目付４００〜１５００ｇ／ｍ２の範
囲であれば多孔質高分子弾性体と３次元絡合不織布で構
成する基体において、溶剤あるいは分解剤で極細繊維発
生型繊維を極細繊維化する場合、溶剤あるいは分解剤を
除去した後乾燥する時に乾燥前の巾に対して５〜１５％
巾を広げながら１００〜１５０℃で乾燥する。その後、
前述の温水処理（染色処理を含む）を行うことによって
ウェット状態の皮革様シートは前記乾燥時に広げた分の
巾に対して５〜６０％の戻りが生じるが、その戻りの生
じた巾に対して再度１０％巾を広げながら１２０〜１５
０℃で乾燥することにより、結果として温水処理前後の
巾変化としては２〜１０％の収縮を発現させることがで
きる。目標とする収縮率は巾出し率と温水処理条件で適
宜合わせることができる。温水処理条件としては４０〜
１５０℃の温水浴中で１〜９０分処理する方法が一般的
である。
【００３４】また天然皮革調のシュリンク模様調のシワ
は、本発明の範囲内での表面層部分に局在化して存在す
る非多孔質弾性ポリマーの比率、浸透深さおよび温水処
理による収縮率を選ぶことによってシュリンク模様の大
きさや凹部の深さを調整し、立体感に優れたヌバック調
皮革様シートとすることができる。収縮率が２％未満で
は、凹凸感が低下する傾向にあり、１０％を越えると、
凹凸の深さの大きい状態の品位に欠けるものとなりやす
い。従って、タテヨコ共に温水処理前後で４〜７％収縮
させることが好ましい。
は、本発明の範囲内での表面層部分に局在化して存在す
る非多孔質弾性ポリマーの比率、浸透深さおよび温水処
理による収縮率を選ぶことによってシュリンク模様の大
きさや凹部の深さを調整し、立体感に優れたヌバック調
皮革様シートとすることができる。収縮率が２％未満で
は、凹凸感が低下する傾向にあり、１０％を越えると、
凹凸の深さの大きい状態の品位に欠けるものとなりやす
い。従って、タテヨコ共に温水処理前後で４〜７％収縮
させることが好ましい。
【００３５】得られたシートは、さらに必要に応じて揉
み処理、整毛処理等を加えることにより、さらに柔軟で
充実感のある風合いと耐表面摩耗性に優れたヌバック調
人工皮革が得られる。
み処理、整毛処理等を加えることにより、さらに柔軟で
充実感のある風合いと耐表面摩耗性に優れたヌバック調
人工皮革が得られる。
【００３６】
【実施例】次に本発明の実施態様を具体的な実施例で説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。なお、実施例中の部、および％は断りのない限
り重量に関する物である。
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。なお、実施例中の部、および％は断りのない限
り重量に関する物である。
【００３７】[非多孔質層の浸透深さの測定]皮革様シー
トの断面を電子顕微鏡にて５００倍に拡大写真撮影し、
皮革様シートの厚み方向に垂直な任意２ｍｍ巾の間で、
非多孔質弾性ポリマーの浸透状態を観察して、基体層表
面からの浸透深さが最も浅い部分から３点、最も深い部
分より３点を選び出しそれら浸透深さの平均値で示し
た。 [摩耗減量の測定]ＪＩＳ Ｌ １０９６（６．１７．５
Ｅ法 マーチンデール法）にて測定。押圧荷重１２ｋＰ
ａ（ｇｆ／ｃｍ２）、摩擦回数１万回、測定数４回の平
均値で表す。 ［繊維の太さ］：電子顕微鏡にて５００〜２０００倍程
度の倍率で観察した繊維径実測値から換算した。
トの断面を電子顕微鏡にて５００倍に拡大写真撮影し、
皮革様シートの厚み方向に垂直な任意２ｍｍ巾の間で、
非多孔質弾性ポリマーの浸透状態を観察して、基体層表
面からの浸透深さが最も浅い部分から３点、最も深い部
分より３点を選び出しそれら浸透深さの平均値で示し
た。 [摩耗減量の測定]ＪＩＳ Ｌ １０９６（６．１７．５
Ｅ法 マーチンデール法）にて測定。押圧荷重１２ｋＰ
ａ（ｇｆ／ｃｍ２）、摩擦回数１万回、測定数４回の平
均値で表す。 ［繊維の太さ］：電子顕微鏡にて５００〜２０００倍程
度の倍率で観察した繊維径実測値から換算した。
【００３８】実施例―１
ポリエチレンテレフタレート（島成分）とポリエチレン
（海成分）からなる繊度６ｄｒの複合紡糸繊維の絡合不
織布にポリエーテル系ポリウレタンの１４％濃度のＤＭ
Ｆ溶液を含浸し、ＤＭＦ水溶液に浸漬して該ポリウレタ
ンを凝固した。次いでトルエン中で処理して繊維中のポ
リエチレンを溶解除去し、除去後の絡合不織布巾に対し
て巾を１０％広げながら１４０℃で乾燥することによっ
てポリエチレンテレフタレートの極細繊維束状繊維（平
均単繊度０．０２デシテックス）の３次元絡合不織布に
ポリウレタンが多孔質構造となって充填された、厚さ
１．３ｍｍ、目付４７０ｇ／ｍ２の基体を得た。この基
体の一面に２００メッシュのグラビアロールを使用し
て、ＤＭＦ／シクロヘキサノンの比率５０／５０の混合
溶剤を１８ｇ／ｍ２塗布し、乾燥した。この混合溶剤塗
布面を粒度４００番のサンドペーパーでバフィングする
ことによって、表面の繊維を起毛して、極細繊維からな
る立毛基体を得た。次に浸透剤としてポリフロー（共栄
社化学株式会社製）の１．５％水溶液を含浸、乾燥し、
固型分付着量で１．５ｇ／ｍ２付与した立毛基体に水系
エマルジョンとしてボンデック１３１０ＮＳ（大日本イ
ンキ化学工業株式会社製）の固型分換算で１５％の濃度
の水溶液を７０メッシュのグラビアロールで１回、固型
分付着量で７．５ｇ／ｍ２、塗布して１５０℃で４０秒
間乾燥した。次に高圧液流染色機を用いて濃い茶色の分
散染料を１３０℃で６０分間染色を兼ねて温水処理し、
洗浄、還元、酸化、中和処理後、さらに温水洗浄した
後、１３０℃で乾燥前の巾に対して巾を１０％広げなが
ら乾燥した。得られたシートの寸法は、染色処理前の寸
法に対してタテ３％、ヨコ６％収縮していた。その後、
手揉みを想定した揉み機で機械揉みを行って皮革様シー
トを得た。
（海成分）からなる繊度６ｄｒの複合紡糸繊維の絡合不
織布にポリエーテル系ポリウレタンの１４％濃度のＤＭ
Ｆ溶液を含浸し、ＤＭＦ水溶液に浸漬して該ポリウレタ
ンを凝固した。次いでトルエン中で処理して繊維中のポ
リエチレンを溶解除去し、除去後の絡合不織布巾に対し
て巾を１０％広げながら１４０℃で乾燥することによっ
てポリエチレンテレフタレートの極細繊維束状繊維（平
均単繊度０．０２デシテックス）の３次元絡合不織布に
ポリウレタンが多孔質構造となって充填された、厚さ
１．３ｍｍ、目付４７０ｇ／ｍ２の基体を得た。この基
体の一面に２００メッシュのグラビアロールを使用し
て、ＤＭＦ／シクロヘキサノンの比率５０／５０の混合
溶剤を１８ｇ／ｍ２塗布し、乾燥した。この混合溶剤塗
布面を粒度４００番のサンドペーパーでバフィングする
ことによって、表面の繊維を起毛して、極細繊維からな
る立毛基体を得た。次に浸透剤としてポリフロー（共栄
社化学株式会社製）の１．５％水溶液を含浸、乾燥し、
固型分付着量で１．５ｇ／ｍ２付与した立毛基体に水系
エマルジョンとしてボンデック１３１０ＮＳ（大日本イ
ンキ化学工業株式会社製）の固型分換算で１５％の濃度
の水溶液を７０メッシュのグラビアロールで１回、固型
分付着量で７．５ｇ／ｍ２、塗布して１５０℃で４０秒
間乾燥した。次に高圧液流染色機を用いて濃い茶色の分
散染料を１３０℃で６０分間染色を兼ねて温水処理し、
洗浄、還元、酸化、中和処理後、さらに温水洗浄した
後、１３０℃で乾燥前の巾に対して巾を１０％広げなが
ら乾燥した。得られたシートの寸法は、染色処理前の寸
法に対してタテ３％、ヨコ６％収縮していた。その後、
手揉みを想定した揉み機で機械揉みを行って皮革様シー
トを得た。
【００３９】得られた皮革様シートの表面は、非多孔質
弾性ポリマーからなり、その大部分において極細繊維が
混在した状態の銀面部と該極細繊維からなる立毛部の面
積割合が銀面部／立毛部＝７０／３０であり、任意の直
径１ｍｍの円内いずれも立毛部と銀面部が存在している
ように混在し、天然皮革調にシュリンクした立体感のあ
る外観および柔軟で高級感のあるヌバック調の皮革様シ
ートであった。電子顕微鏡でその断面を観察した結果、
非多孔質弾性ポリマーは基体層表面から基体層内部８〜
１３μｍ下まで達しており、平均浸透深さは１１μｍで
あった。また、該浸透部分は、基体層内を構成するポリ
ウレタン樹脂、あるいは極細繊維と、非多孔質弾性ポリ
マーとが混在した状態であった。このヌバック調の皮革
様シートの表面をマーチンデール法で摩耗減量の測定を
したところ１万回での減量は４ｍｇで、表面のピリング
もなく、カーシート、インテリア用として充分な性能を
有していた。
弾性ポリマーからなり、その大部分において極細繊維が
混在した状態の銀面部と該極細繊維からなる立毛部の面
積割合が銀面部／立毛部＝７０／３０であり、任意の直
径１ｍｍの円内いずれも立毛部と銀面部が存在している
ように混在し、天然皮革調にシュリンクした立体感のあ
る外観および柔軟で高級感のあるヌバック調の皮革様シ
ートであった。電子顕微鏡でその断面を観察した結果、
非多孔質弾性ポリマーは基体層表面から基体層内部８〜
１３μｍ下まで達しており、平均浸透深さは１１μｍで
あった。また、該浸透部分は、基体層内を構成するポリ
ウレタン樹脂、あるいは極細繊維と、非多孔質弾性ポリ
マーとが混在した状態であった。このヌバック調の皮革
様シートの表面をマーチンデール法で摩耗減量の測定を
したところ１万回での減量は４ｍｇで、表面のピリング
もなく、カーシート、インテリア用として充分な性能を
有していた。
【００４０】実施例２
染色を兼ねた温水処理をジガー染色機にて行った以外は
実施例１と同様の方法で皮革様シートを得た。得られた
シートの寸法は、染色処理前の寸法に対してタテ３％、
ヨコ６％収縮していた。その後、手揉みを想定した揉み
機で機械揉みを行って皮革様シートを得た。得られた皮
革様シートの表面は非多孔質弾性ポリマーからなる銀面
部と、極細繊維の立毛部が銀面部／立毛部＝６５／３５
の面積割合で、任意の直径１ｍｍの円内いずれも立毛部
と銀面部が存在しているように混在した、天然皮革調に
シュリンクした立体感のある外観および柔軟で高級感の
あるヌバック調の皮革様シートであった。電子顕微鏡で
その断面を観察した結果、非多孔質弾性ポリマーは基体
層表面から基体層内部８〜１３μｍまで達しており、平
均浸透深さは１１μｍであった。また、該浸透部分は、
基体層内を構成するポリウレタン樹脂、あるいは極細繊
維と、非多孔質弾性ポリマーとが混在した状態であっ
た。またこのヌバック調の皮革様シートの表面をマーチ
ンデール法で摩耗減量の測定をしたところ１万回での減
量は４ｍｇで、表面のピリングもなく、カーシート、イ
ンテリア用として充分な性能を有していた。
実施例１と同様の方法で皮革様シートを得た。得られた
シートの寸法は、染色処理前の寸法に対してタテ３％、
ヨコ６％収縮していた。その後、手揉みを想定した揉み
機で機械揉みを行って皮革様シートを得た。得られた皮
革様シートの表面は非多孔質弾性ポリマーからなる銀面
部と、極細繊維の立毛部が銀面部／立毛部＝６５／３５
の面積割合で、任意の直径１ｍｍの円内いずれも立毛部
と銀面部が存在しているように混在した、天然皮革調に
シュリンクした立体感のある外観および柔軟で高級感の
あるヌバック調の皮革様シートであった。電子顕微鏡で
その断面を観察した結果、非多孔質弾性ポリマーは基体
層表面から基体層内部８〜１３μｍまで達しており、平
均浸透深さは１１μｍであった。また、該浸透部分は、
基体層内を構成するポリウレタン樹脂、あるいは極細繊
維と、非多孔質弾性ポリマーとが混在した状態であっ
た。またこのヌバック調の皮革様シートの表面をマーチ
ンデール法で摩耗減量の測定をしたところ１万回での減
量は４ｍｇで、表面のピリングもなく、カーシート、イ
ンテリア用として充分な性能を有していた。
【００４１】比較例−1
実施例−１において、浸透剤処理及び水系エマルジョン
の処理を実施しない以外は同様にして皮革様シートを得
た。得られたシートの外観は銀面部分と立毛部の混在し
た優雅なヌバック感はなく、表面全体が極細繊維からな
る立毛を有する通常のスエード調皮革様シートであり、
また表面層付近に局在化した非弾性体ポリマーがないた
め、マーチンデール法で摩耗減量の測定をしたところ１
万回での減量は５５ｍｇであり、摩耗後の表面ピリング
状態も激しいものであった。
の処理を実施しない以外は同様にして皮革様シートを得
た。得られたシートの外観は銀面部分と立毛部の混在し
た優雅なヌバック感はなく、表面全体が極細繊維からな
る立毛を有する通常のスエード調皮革様シートであり、
また表面層付近に局在化した非弾性体ポリマーがないた
め、マーチンデール法で摩耗減量の測定をしたところ１
万回での減量は５５ｍｇであり、摩耗後の表面ピリング
状態も激しいものであった。
【００４２】比較例−２
実施例−１で得た立毛基体表面に、浸透剤を塗布するこ
となく、水系エマルジョンとしてボンデック１３１０Ｎ
Ｓ（大日本インキ化学工業株式会社製）の固形分換算で
１５％の濃度の水溶液を７０メッシュのグラビアロール
で１回塗布して１５０℃で４０秒間乾燥した。次に高圧
液流染色機を用いて濃い茶色の分散染料を１３０℃で６
０分間染色を兼ねて温水処理し、洗浄、還元、酸化、中
和処理後、さらに温水洗浄した後、１３０℃で乾燥前の
巾に対して巾を１０％広げながら乾燥した。得られたシ
ートの寸法は、染色処理前の寸法に対してタテ３％、ヨ
コ７％収縮していた。その後、手揉みを想定した揉み機
で機械揉みを行って皮革様シートを得た。
となく、水系エマルジョンとしてボンデック１３１０Ｎ
Ｓ（大日本インキ化学工業株式会社製）の固形分換算で
１５％の濃度の水溶液を７０メッシュのグラビアロール
で１回塗布して１５０℃で４０秒間乾燥した。次に高圧
液流染色機を用いて濃い茶色の分散染料を１３０℃で６
０分間染色を兼ねて温水処理し、洗浄、還元、酸化、中
和処理後、さらに温水洗浄した後、１３０℃で乾燥前の
巾に対して巾を１０％広げながら乾燥した。得られたシ
ートの寸法は、染色処理前の寸法に対してタテ３％、ヨ
コ７％収縮していた。その後、手揉みを想定した揉み機
で機械揉みを行って皮革様シートを得た。
【００４３】得られた皮革様シートの表面は非多孔質弾
性ポリマーと極細繊維の混在した銀面部と、該極細繊維
の立毛部が銀面部／立毛部＝８０／２０の面積割合で、
任意の直径１ｍｍの円内いずれも立毛部と銀面部が存在
しているように混在し、天然皮革調にシュリンクした立
体感ある外観および柔軟で高級感のあるヌバック調の皮
革様シートであった。電子顕微鏡でその断面を観察した
結果、非多孔質弾性ポリマーは基体層表面から基体層内
部１〜３μｍ下までしか達していないので、平均浸透深
さは２μｍに過ぎず、また、このヌバック調皮革様シー
トの表面をマーチンデール法で摩耗減量の測定をしたと
ころ１万回での減量は２８ｍｇで、表面のピリングが部
分的に激しいところがあり、カーシート、インテリア用
として充分な性能を有していなかった。
性ポリマーと極細繊維の混在した銀面部と、該極細繊維
の立毛部が銀面部／立毛部＝８０／２０の面積割合で、
任意の直径１ｍｍの円内いずれも立毛部と銀面部が存在
しているように混在し、天然皮革調にシュリンクした立
体感ある外観および柔軟で高級感のあるヌバック調の皮
革様シートであった。電子顕微鏡でその断面を観察した
結果、非多孔質弾性ポリマーは基体層表面から基体層内
部１〜３μｍ下までしか達していないので、平均浸透深
さは２μｍに過ぎず、また、このヌバック調皮革様シー
トの表面をマーチンデール法で摩耗減量の測定をしたと
ころ１万回での減量は２８ｍｇで、表面のピリングが部
分的に激しいところがあり、カーシート、インテリア用
として充分な性能を有していなかった。
【００４４】比較例−３
実施例−１で得た立毛基体の表面に、浸透剤としてポリ
フロー（共栄社化学株式会社製）の１．５％水溶液を含
浸、乾燥し、固型分付着量で１．５ｇ／ｍ２付与したシ
ートに水系エマルジョンとしてボンデック１３１０ＮＳ
（大日本インキ化学工業株式会社製）の固型分換算で１
５％の濃度の水溶液を５０メッシュのグラビアロールで
２回、固型分付着量で３３ｇ／ｍ２塗布して１５０℃で
約１分間乾燥した。次に高圧液流染色機を用いて濃い茶
色の分散染料を１３０℃で６０分間染色を兼ねて温水処
理し、洗浄、還元、酸化、中和処理後、さらに温水洗浄
した後、１３０℃で乾燥前の巾に対して巾を１０％広げ
ながら乾燥した。得られたシートの寸法は、染色処理前
の寸法に対してタテ３％、ヨコ５％収縮していた。その
後、手揉みを想定した揉み機で機械揉みを行って皮革様
シートを得た。
フロー（共栄社化学株式会社製）の１．５％水溶液を含
浸、乾燥し、固型分付着量で１．５ｇ／ｍ２付与したシ
ートに水系エマルジョンとしてボンデック１３１０ＮＳ
（大日本インキ化学工業株式会社製）の固型分換算で１
５％の濃度の水溶液を５０メッシュのグラビアロールで
２回、固型分付着量で３３ｇ／ｍ２塗布して１５０℃で
約１分間乾燥した。次に高圧液流染色機を用いて濃い茶
色の分散染料を１３０℃で６０分間染色を兼ねて温水処
理し、洗浄、還元、酸化、中和処理後、さらに温水洗浄
した後、１３０℃で乾燥前の巾に対して巾を１０％広げ
ながら乾燥した。得られたシートの寸法は、染色処理前
の寸法に対してタテ３％、ヨコ５％収縮していた。その
後、手揉みを想定した揉み機で機械揉みを行って皮革様
シートを得た。
【００４５】得られた皮革様シートの表面をマーチンデ
ール法で摩耗減量の測定をしたところ１万回での減量は
４ｍｇで、表面のピリングは認められなかった。しかし
ながら皮革様シートの表面は非多孔質弾性ポリマーから
なる銀面部分が大半を占め、該極細繊維の立毛部は実施
例−１に比べてかなり減少して、表面の殆んどが銀面部
となっており、立毛部を見つけることは困難であった。
そして、立体感はあるもののシュリンクシワが大きく、
表面が基体層に対して非常に硬いために風合いのバラン
スが崩れた、ヌバック調というよりも銀付き調に近い外
観の皮革様シートであった。電子顕微鏡でその断面を観
察した結果、非多孔質のウレタンエマルジョンは基体層
表面から基体層内部３０〜５０μｍ下まで達しており、
平均浸透深さは４１μｍであった。また、該浸透部分
は、基体層内を構成するポリウレタン樹脂と極細繊維と
の混在した状態であった。
ール法で摩耗減量の測定をしたところ１万回での減量は
４ｍｇで、表面のピリングは認められなかった。しかし
ながら皮革様シートの表面は非多孔質弾性ポリマーから
なる銀面部分が大半を占め、該極細繊維の立毛部は実施
例−１に比べてかなり減少して、表面の殆んどが銀面部
となっており、立毛部を見つけることは困難であった。
そして、立体感はあるもののシュリンクシワが大きく、
表面が基体層に対して非常に硬いために風合いのバラン
スが崩れた、ヌバック調というよりも銀付き調に近い外
観の皮革様シートであった。電子顕微鏡でその断面を観
察した結果、非多孔質のウレタンエマルジョンは基体層
表面から基体層内部３０〜５０μｍ下まで達しており、
平均浸透深さは４１μｍであった。また、該浸透部分
は、基体層内を構成するポリウレタン樹脂と極細繊維と
の混在した状態であった。
【００４６】
【発明の効果】本発明の皮革様シートの構造をとること
によって、耐表面摩耗性能に優れ、かつ柔軟性で充実感
のある、優雅で立体感のある外観を持ったヌバック調の
皮革様シートであり、人工皮革として高級な衣料、靴、
特にカーシート、インテリア用途に利用できる。
によって、耐表面摩耗性能に優れ、かつ柔軟性で充実感
のある、優雅で立体感のある外観を持ったヌバック調の
皮革様シートであり、人工皮革として高級な衣料、靴、
特にカーシート、インテリア用途に利用できる。
フロントページの続き
Ｆターム(参考） 4F055 AA02 BA12 CA15 DA07 DA08
EA04 EA12 EA34 FA18 GA02
HA04 HA05 HA17 HA22
Claims (5)
- 【請求項１】 ０．５デシテックス以下の極細繊維から
なる３次元絡合不織布の内部に充填された多孔質高分子
弾性体からなる基体の表面に極細繊維からなる立毛部と
非多孔質弾性ポリマーからなる銀面部が混在している皮
革様シートにおいて、該非多孔質弾性ポリマーが、該基
体表面から５〜２０μｍ下の基体内部まで浸透している
ことを特徴とする皮革様シート。 - 【請求項２】 銀面部が、実質的に極細繊維と該非多孔
質弾性ポリマーが混在した状態である請求項１記載の皮
革様シート。 - 【請求項３】 銀面部と立毛部の面積比率が銀面部／立
毛部＝９０／１０〜５０／５０の範囲である請求項１ま
たは２に記載の皮革様シート。 - 【請求項４】 表面の摩耗減量が、マーチンデール法１
万回で１０ｍｇ以下である請求項１〜３いずれか１項に
記載の皮革様シート。 - 【請求項５】 皮革様シートを製造するに際し、下記
〜の工程、 ０．５デシテックス以下の極細繊維が３次元絡合した
不織布と、その内部に充填された多孔質高分子弾性体か
らなり、表面が起毛された立毛基体の立毛表面に浸透剤
を付与する工程、 浸透剤処理した立毛表面に非多孔質弾性ポリマーの水
系エマルジョンを不連続状に塗布し、乾式固化させる工
程、 得られた皮革様シートを温水中で処理しタテ、ヨコ共
に２〜１０％収縮を発現させる工程、 をの順序で行うことを特徴とする皮革様シートの
製造方法。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP2002216614A JP4021270B2 (ja) | 2001-07-31 | 2002-07-25 | 皮革様シートおよびその製造方法 |
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| JP2001-230706 | 2001-07-31 | ||
| JP2001230706 | 2001-07-31 | ||
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| JP4021270B2 JP4021270B2 (ja) | 2007-12-12 |
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ID=19062873
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| US20040260034A1 (en) | 2003-06-19 | 2004-12-23 | Haile William Alston | Water-dispersible fibers and fibrous articles |
| US7892993B2 (en) | 2003-06-19 | 2011-02-22 | Eastman Chemical Company | Water-dispersible and multicomponent fibers from sulfopolyesters |
| US8513147B2 (en) | 2003-06-19 | 2013-08-20 | Eastman Chemical Company | Nonwovens produced from multicomponent fibers |
| WO2005124002A1 (ja) * | 2004-06-17 | 2005-12-29 | Kuraray Co., Ltd. | 極細長繊維絡合シートの製造方法 |
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| WO2007138931A1 (ja) * | 2006-05-30 | 2007-12-06 | Kuraray Co., Ltd. | 人工皮革用基材および銀付調人工皮革 |
| TWI429806B (zh) * | 2007-03-30 | 2014-03-11 | Kuraray Co | 粒面仿皮革片材及其製法 |
| TR200800146A2 (tr) * | 2008-01-09 | 2009-07-21 | Flokser Teksti̇l Sanayi̇ Ve Ti̇caret A.Ş. | Görünüm ve fiziksel özellikleri gerçek deriye benzeyen yapay deri üretim prosesi. |
| US8512519B2 (en) | 2009-04-24 | 2013-08-20 | Eastman Chemical Company | Sulfopolyesters for paper strength and process |
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| US9303357B2 (en) | 2013-04-19 | 2016-04-05 | Eastman Chemical Company | Paper and nonwoven articles comprising synthetic microfiber binders |
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| CN105683441B (zh) * | 2013-11-01 | 2018-10-26 | 可乐丽股份有限公司 | 牛巴戈状皮革片及其制造方法 |
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| KR102620337B1 (ko) * | 2017-09-22 | 2024-01-02 | 주식회사 쿠라레 | 입모 인공 피혁 |
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| BE755019A (fr) * | 1969-08-19 | 1971-02-19 | Kuraray Co | Materiau en feuille utilisable comme succedane du cuir. |
| JP3142098B2 (ja) | 1993-09-30 | 2001-03-07 | 株式会社クラレ | 皮革様シート状物の製造方法 |
| DE69424918T2 (de) | 1993-10-29 | 2000-10-12 | Kuraray Co | Rauhlederartiges Kunstleder |
| JP3391885B2 (ja) * | 1994-04-18 | 2003-03-31 | 株式会社クラレ | 皮革様シート状物とその製造方法 |
| JP3548766B2 (ja) * | 1995-09-01 | 2004-07-28 | 帝人コードレ株式会社 | 銀付ヌバック調皮革様シート物及びその製造方法 |
| JP3441298B2 (ja) | 1996-06-13 | 2003-08-25 | 株式会社クラレ | 銀面を有する皮革様シート及びその製造方法 |
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| JP3506570B2 (ja) | 1996-09-30 | 2004-03-15 | 株式会社クラレ | 皮革様シートおよびその製造方法 |
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| JP4128312B2 (ja) | 1999-02-24 | 2008-07-30 | 株式会社クラレ | 表面立毛を有する皮革様シート |
| TWI223019B (en) | 1999-03-16 | 2004-11-01 | Kuraray Co | Artificial leather sheet substrate and production process thereof |
| US6479153B1 (en) | 1999-03-30 | 2002-11-12 | Kuraray Co., Ltd. | Process for producing a leather-like sheet |
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2002
- 2002-07-23 DE DE60238998T patent/DE60238998D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-07-23 CN CNB028152034A patent/CN1252345C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2002-07-23 US US10/484,807 patent/US7462386B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-07-23 WO PCT/JP2002/007418 patent/WO2003012190A1/ja active Application Filing
- 2002-07-23 KR KR10-2004-7001302A patent/KR100517044B1/ko active IP Right Grant
- 2002-07-23 EP EP02747718A patent/EP1431446B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-07-25 JP JP2002216614A patent/JP4021270B2/ja not_active Expired - Lifetime
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