JP2003064127A - 水添異性化炭化水素生成物の製造方法、水添異性化炭化水素生成物および潤滑油 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】合成潤滑油の基油として有用な共重合体を提供
する。 【解決手段】（ａ）周期表ＩＶｂ族の遷移金属の化合物
とアルミノキサンとを含むシングルサイト触媒の存在下
にエチレンと第一のオレフィンを重合させることによっ
て、前駆体重合体を生成させる。次いで、（ｂ）前駆体
重合体の少なくとも一部を水添異性化することによっ
て、水添異性化炭化水素生成物を生成させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、エチレン−オレフ
ィン重合体、その生産方法、および低分子量の液状、固
体またはワックス状製品としてのエチレン−オレフィン
重合体の使用方法に関するものである。

【０００２】

【発明の背景】石油業界における要望の増大によって、
低い揮発性と高い酸化安定性とを有する高性能合成基油
の必要性が生じた。最近、ポリα−オレフィン（ＰＡ
Ｏ）が合成基油として使用されているが、しかしコスト
が高い。このため、同等の性能あるいは一層優れた性能
を有する合成炭化水素のような、ＰＡＯに対する低コス
トの代替品に対する要望がある。本発明は、部分的に
は、合成基油を、市販のＰＡＯと同等の性能を有する機
械油へと直接に調合することができ、あるいは異なる粘
土等級の油へと精留することができるという、驚くべ
き、予期せざる発見に基づいている。

【０００３】ポリα−オレフィン重合体については、種
々の従来技術文献が入手可能である。米国特許第４，６
６８，８３４号、４，５４２，１９９号、５，４４６，
２２１号、４，７０４，４９１号、４，３７７，７２０
号、４，４６３，２０１号、４，７６９，５１０号、
４，４０４，３４４号、５，３２１，１０７号、５，１
５１，２０４号、４，９２２，０４６号、４，７９４，
０９６号、４，６６８，８３４号、４，５０７，５１５
号、５，３２４，８００号を参照する。これらの従来技
術特許の多くは、遷移金属錯体とアルミノキサン（alum
inoxane)とを含む触媒の組み合わせを使用してエチレン
またはポリα−オレフィンを重合させることに関するも
のである。

【０００４】

【発明の開示】本発明は、高い粘度指数、低い流動点、
低いコールドクランキング粘度、高い燃焼点、および優
れた酸化安定性を有するポリオレフィンの重合体を提供
する。

【０００５】従って、本発明の目的は、合成潤滑油を生
産するための基油として有用な、新規な一連のエチレン
−オレフィン共重合体およびターポリマー組成物を提供
することである。本発明の他の目的は、エチレンとオレ
フィンとの共重合体を製造する方法であって、得られた
共重合体が、高い粘度指数、低い流動点、低いコールド
クランキング粘度を有するような生産方法を提供するこ
とである。本発明の更に他の目的は、エチレン、オレフ
ィンおよび第三のモノマー反応体のターポリマーであっ
て、合成基油として特有の特性を有するターポリマーを
調製する方法を提供することである。本発明の更に他の
目的は、本発明の前記共重合体およびターポリマーの熱
分解（クラッキング）によって得られる一連の新規な重
合体生成物と、この生成物を生産する方法とを提供する
ことである。本発明の更に他の目的は、前記熱分解法の
水素添加生成物である一連の重合体生成物と、この生成
物を生産する方法とを提供することである。本発明の他
の目的は、合成潤滑油の生産のための合成基油を提供す
ることである。更なる目的は、化粧品、服飾、家庭用
品、およびパーソナルケア用品用の新規な液状およびワ
ックス状の製品を提供することである。本発明の他の目
的は、シーラント、熱可塑性エラストマー、ゴムおよび
成形製品として有用な固形およびゴム状のプラスチック
を提供することである。

【０００６】前記した目的と利益とを満足するために、
本発明は、エチレン−オレフィン共重合体の製造方法を
提供し、本方法は、（ａ）エチレンと少なくとも一種の
オレフィンとを、周期表のＩＶｂ族の遷移金属の化合物
とアルミノキサンとを含む助触媒の組み合わせの存在下
に重合させて共重合体を生成する工程を含み；および必
要に応じて、（ｂ）前記共重合体の少なくとも一部を熱
分解に供して分解炭化水素を生成させ、あるいは前記共
重合体を水素化異性化（水添異性化）して異性体炭化水
素生成物を生成させる工程を含む。

【０００７】また、本発明は、この重合方法によって得
られた新規な共重合体と、新規な熱分解生成物とを提供
する。また、本発明は、この熱分解法によって得られた
重合体を水素添加して水素添加共重合体を生成させるこ
とを含む。

【０００８】エチレンとオレフィンとの反応によって生
成する共重合体は、次のように特徴付けることができ
る。 （ａ）５０−７５％のエチレン （ｂ）＜２０００の分子量 （ｃ）＜２．５の分子量分布 （ｄ）＜５３の臭素価 （ｅ）頭と尾との分子型（ヘッドトゥテイル分子型：he
ad to tail structure) （ｆ）約０℃未満の流動点

【０００９】他の実施形態において提供するターポリマ
ーの生産方法は、エチレン、少なくとも一種のエチレン
とは異なるオレフィンモノマー、３より多い炭素鎖数を
有するオレフィンのような、エチレン性不飽和炭化水素
からなる少なくとも一種の第三のモノマーを、重合条件
下で、周期表のＩＶｂ族の遷移金属の化合物とアルミノ
キサンとを含む組み合わせ触媒の存在下で反応させる。
また、この方法の結果として生産された新規なターポリ
マーを提供する。この新規なターポリマーも、熱分解、
水素添加、あるいは水添異性化が可能である。

【００１０】本発明の一実施形態は、エチレンとオレフ
ィン性重合体との共重合体を生産する方法に関するもの
であり、エチレンと、３−２０個の炭素原子を有する一
種以上のオレフィンモノマーとを、重合条件下で、周期
表のＩＶｂ族の遷移金属の化合物とアルミノキサンとを
含む組み合わせ触媒の存在下に重合させる。他の実施形
態においては、こうした得られた共重合体を、熱分解ま
たは水添異性化に供し、必要に応じて、分解された重合
体を水素添加に供する。

【００１１】更に、本発明は、エチレン−オレフィン重
合体を生産する方法に関するものであり、エチレンと、
３−２０個の炭素原子を有する一種以上のオレフィンモ
ノマーとを、周期表のＩＶｂ族の遷移金属の化合物とア
ルミノキサンとを含む組み合わせ触媒の存在下に重合さ
せ、こうして得られた重合体を水添異性化する。

【００１２】「エチレン−オレフィン重合体」によっ
て、エチレンモノマーと、適切な反応性を有する一種以
上の他のオレフィンモノマーとの反応によって得られた
共重合体を意味する。このエチレン−オレフィン重合体
は、本方法において反応したモノマーの数に応じて、例
えば、共重合体、ターポリマー、テトラポリマー等であ
ってよい。

【００１３】本発明の方法の一実施形態においては、重
合反応装置内へと供給するべき出発原料は、エチレン
（エテン）と、約３−２０個の炭素原子を有する一種以
上のオレフィンとの混合物である。この出発原料中のエ
チレンの含有量は、好ましくは約２−８０ｍｏｌ％であ
り、好ましくは約４−５５ｍｏｌ％であり、オレフィン
の含有量は好ましくは約２０−９８ｍｏｌ％であり、好
ましくは約３５−９６ｍｏｌ％である。

【００１４】本発明の方法における出発原料として使用
できる３−２０個の炭素原子を有する一種以上のオレフ
ィンの特定例は、１−プロペン（プロピレン）、１−ブ
テン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−
オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセ
ン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコ
セン、スチレンおよびα−メチルスチレン、２−メチル
−ブテン、２−メチル−１−ヘキセン、３−メチル−１
−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、２−メチル−１
−ペンテン、２−メチル−１−プロペンである。

【００１５】本発明の重要な実施形態においては、液状
の共重合体およびターポリマーを提供する。一般的に
は、重合反応で使用するエチレンの量が約６０ｍｏｌ％
未満である場合に、液状の共重合体とターポリマーとが
生成する。しかし、より多量のエチレンを使用しても、
一層長い側鎖（例えば炭素数６以上）を重合体中に導入
するようなコモノマーを使用した場合にも、液状の重合
体が生成し得る。

【００１６】他の実施形態においては、半固形（低融点
の固体）と固形の重合体も提供する。通常、こうした重
合体は、エチレンの含有量が約７５ｍｏｌ％を越える場
合に生成する。しかし、エチレン含有量が７５％より高
くない場合にも、他のコモノマーによっては固形および
半固形の重合体が生成することがある。

【００１７】本発明の重合方法で使用する組み合わせ触
媒は、こうした重合反応用の触媒として良く知られてい
る。この触媒は、好ましくは、（ａ）周期表のＩＶｂ族
の遷移金属の化合物であるメタロセン化合物と、（ｂ）
アルミノキサンとの組み合わせである。

【００１８】このメタロセン化合物は、好ましくは、シ
クロペンタジエニル、インデニル、フルオレニル基から
なる群より選ばれた一つあるいは二つのハプト（連結）
η⁵配位子を有する三価あるいは四価の金属であり、配
位子の最大数から０個までの水素がアルキル基、アルケ
ニル、アリール、アルキルアリール、アリールアルキ
ル、またはベンゾラジカルによって置換されている。二
つのη⁵配位子がある場合には、これらは同じであって
よく、異なっていてよく、いずれかが架橋基によって結
合されており、架橋基は炭素数１−４のアルキレン、Ｒ
_２Ｓｉ、Ｒ_４Ｓｉ _２、Ｒ_２Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−Ｒ_２、Ｒ_２
Ｇｅ、Ｒ_２Ｐ、Ｒ_２Ｎ（Ｒは水素、アルキルまたはアリ
ールラジカルである）基からなる群より選択されてお
り、あるいは、これら二つのη^５配位子は結合されてい
ない。非ハプト配位子はハロゲンとＲとのいずれかであ
り、四価または三価の遷移金属に対しては、それぞれこ
うした配位子が二つあるいは一つ存在する。ハプトη^５
配位子が一つだけ存在する場合には、それはシクロペン
タジエニル、インデニル、フルオレニル基からなる群よ
り選択されており、その最大数から０個までの水素がＲ
またはベンゾラジカルによって置換されている。遷移金
属は、＋４と＋３との酸化状態において、それぞれ三
つ、あるいは二つの非ハプト配位子を有するであろう。
このハプト配位子の一個の水素は、炭素数１−４のアル
キレン、Ｒ_２Ｓｉ、Ｒ_４Ｓｉ_２を通してη^５環へと連結
されている、ＮＲ、ＮＲ_２、ＰＲ、ＰＲ_２からなる群よ
り選ばれたヘテロ原子部分によって置換されていてよ
い。非ハプト配位子の適切な数は、配位結合であるＮＲ
_２またはＰＲ_２部分の場合には四価の金属に対して三つ
であり、三価の金属に対しては非ハプト配位子は一つ少
ない。これらの数は、共有結合であるＮＲまたはＰＲ部
分の場合には、一つ減少する。

【００１９】限定的なものではないが、チタン化合物を
例示すると、ビス（シクロペンタジエニル）ジメチル−
チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ジイソプロピル
チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ジメチルチタ
ン、ビス（シクロペンタジエニル）メチルチタン モノ
クロリド、ビス（シクロペンタジエニル）エチルチタン
モノクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）イソプロ
ピルチタン モノクロリド、ビス（シクロペンタジエニ
ル）チタン ジクロリド、ジメチルシリレン（１−η^５
−２，３，４，５−テトラメチルペンタジエニル）（ｔ
−ブチルアミド）チタン ジクロリド、２−ジメチル
アミノエチル−η^５−シクロペンタジエニル チタン
ジクロリドである。

【００２０】限定的なものではないが、ジルコニウム化
合物を例示すると、ビス（イソプロピルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウム ジクロリド、ビス（シクロペン
タジエニル）ジメチル−ジルコニウム、ビス（シクロペ
ンタジエニル）ジエチルジルコニウム、ビス（メチルシ
クロペンタジエニル）ジイソプロピルジルコニウム、ビ
ス（シクロペンタジエニル）メチルジルコニウム モノ
クロリド、ビス（シクロペンタジエニル）エチルジルコ
ニウム モノクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）
ジルコニウム ジクロリド、ｒａｃ−エチレン ビス
（１−η^５−インデニル）ジルコニウム ジクロリド、
ｒａｃ−エチレン ビス（１−η^５−インデニル）ジル
コニウム ジクロリド、ｒａｃ−エチレン ビス（１−
η^５−４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジル
コニウム ジクロリド、およびイソプロピリデン−（１
−η^５−シクロペンタジエニル）（９−η^５−フルオロ
ニル）ジルコニウム ジクロリドである。

【００２１】ハフニウム化合物の特定例は、ビス（シク
ロペンタジエニル）ジメチルハフニウム、ビス（シクロ
ペンタジエニル）メチルハフニウム モノクロリドおよ
びビス（シクロペンタジエニル）ハフニウム ジクロリ
ドである。

【００２２】本発明の触媒において有用であるアルミノ
キサン助触媒は、重合体アルミニウム化合物であり、こ
れは一般式（Ｒ−Ａｌ−Ｏ）ｎで表し得る環状化合物で
あるか、あるいは一般式Ｒ（Ｒ−Ａｌ−Ｏ−）ｎＡｌＲ
₂で表される直線状化合物である。この一般式におい
て、Ｒは、炭素数１−５のアルキル基、例えばメチル、
エチル、プロピル、ブチルおよびペンチル基であり、ｎ
は１−約２０の整数である。最も好ましくは、Ｒはメチ
ルであり、ｎは約４である。一般に、例えばアルミニウ
ムトリメチルと水とからアルミノキサンを調製するのに
際しては、直線状と環状との化合物の混合物が得られ
る。

【００２３】周期表のＩＶｂ族の遷移金属の化合物を含
有する触媒の比率は、重合反応内の遷移金属の化合物を
含有する触媒の濃度として、例えば１０^-8−１０^-2グラ
ム・原子／リットルであってよく、好ましくは１０^-7−
１０^-3グラム・原子／リットルであってよい。使用する
アルミノキサンの比率は、重合反応中のアルミニウム原
子の濃度として、例えば１０^-4−１０^-1グラム・原子/
リットルであってよく、好ましくは１０^-3−５×１０^-2
グラム・原子/ リットルであってよい。重合反応系中に
おけるアルミニウム原子の遷移金属に対する比率は、例
えは、２５−１０⁶ の範囲内であってよく、好ましくは
５０−１０⁴ の範囲内である。重合体の分子量は、水素
を使用することによって、および／または重合温度を調
節することによって、あるいはモノマーの濃度を変更す
ることによって、調節できる。

【００２４】また、本共重合およびターポリマー生成
は、Ｒ₃ Ａｌなしに、他の助触媒を使用しても実施でき
る〔重合体科学誌: パートＡ、重合体の化学（Journal
of Polymer Science：Part A: Polymer Chemistry）, V
ol.32, 2387-2393 頁(1994 年）〕。

【００２５】上の説明では本発明で使用する好適な触媒
を示したけれども、同等の触媒と組み合わせもまたオレ
フィンの重合を実施するのに使用できる。

【００２６】本発明の方法における重合反応は、溶媒な
しに、あるいは炭化水素溶媒中で実施できる。この目的
に適した炭化水素溶媒は、ブタン、イソブタン、ペンタ
ン、ヘキサン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデ
カンおよびオクタデカンのような脂肪族炭化水素；シク
ロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサンお
よびシクロオクタンのような環式脂肪族炭化水素；ベン
ゼン、トルエンおよびキシレンのような芳香族炭化水
素；およびガソリン、ケロセン、潤滑剤基油および軽油
のような石油留分である。出発原料であるオレフィン
は、それ自体が炭化水素媒体として作用する場合があ
る。これらの炭化水素媒体の中では、芳香族炭化水素と
出発原料のオレフィンとが、本発明の方法において好ま
しく使用できる。

【００２７】本発明の方法の第一工程における重合温度
は、例えば、約０℃から約２００℃の範囲内であってよ
く、好ましくは約４０℃から約１２０℃の範囲内であっ
てよい。

【００２８】本発明の方法における重合反応を水素なし
に実施した場合には、不飽和（二重結合）を含む、高い
臭素価を有する液状の共重合体が得られる。この共重合
体は、通常は、高分子量の共重合体である。重合反応を
水素の存在下に行った場合には、臭素価が低いか、ある
いは実質的に臭素価が０であるような液状の重合体を得
ることができる。幾らかの不飽和度が存在することがあ
る。水素を使用して、共重合体の分子量を制御（低下）
する。過剰の溶媒を蒸留によって除去でき、軽い共重合
体（ＡＳＴＭ Ｄ−２８８７ に規定の模擬蒸留におい
て７００°Ｆ以下の沸点）を、真空下での蒸留によって
回収する。

【００２９】エチレンモノマーと、エチレンとは異なる
オレフィンモノマーとの重合反応によって得られた本生
成物は、合成潤滑剤用の基油として好適な共重合体であ
る。本重合体は、５０−７５％のエチレンを含有し、１
０００を越える分子量を有しており、２を越える分子量
分布を有しており、２を越える臭素価を有しており、乱
雑なモノマー分布を有する、頭から尾の分子型を有する
点に特徴がある。

【００３０】本発明の他の観点においては、ビニリデン
モノマー単独、あるいは他のビニリデンではないモノマ
ーとの共重合によって得られたビニリデンオレフィン重
合体、共重合体およびターポリマーを提供する。ビニリ
デンモノマーは、次の式によって特徴付けられる。ＣＨ
₂ ＝ＣＲ¹ Ｒ²

【００３１】（ここで、Ｒ¹ とＲ² とは、炭素数１−２
０の脂肪族基、環式脂肪族基および芳香族基からなる群
より独立して選ばれている。好ましいビニリデンモノマ
ーは、２−メチルプロペン（イソブチレン）である。ビ
ニリデンモノマーのホモポリマーを製造することがで
き、あるいはビニリデンモノマーを、一種以上のコモノ
マーと反応させることができ、コモノマーは第二のビニ
リデンモノマーか、α−オレフィンであってよい。好適
なα−オレフィンコモノマーは、エテン、プロペン、ス
チレン、エチリデン ノルボルネン、非共役ジエン、ノ
ルボルネン等である。

【００３２】これらのビニリデン重合体は、一般に、本
発明の他の重合体と同じ方法で同じ条件下で製造する。
しかし、触媒量のトリイソブチル アルミニウム（ＴＩ
ＢＡ）、ＴｅＣｌ₂ 触媒、〔（Ｃ₅ Ｍｅ₄ ）ＳｉＭｅ
_2-3 Ｎ（ｔ−Ｂｕ）〕ＴｅＣｌ ₂ 、およびほう酸塩であ
るトリフェニル カルベニウム テトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボレートを含有する三触媒系を使用す
ることが好ましい。これらのモノマーを、この触媒系
と、約２０℃から約４０℃の温度範囲で、約５−２５ｐ
ｓｉｇの重合圧力で、０．５−２時間の保持時間で、好
ましくは水素の存在下に接触させる。反応体の好適な比
率は、オレフィンとビニリデンオレフィンとに対して、
５０−９５ｍｏｌ％のビニリデンオレフィンに対してオ
レフィンが約５−５０ｍｏｌ％であり、必要に応じて水
素が約０−２ｍｏｌ％である。

【００３３】本発明の他の好適な実施形態においては、
エチレンとは異なる第三のモノマー反応体とオレフィン
重合体とを、最初の重合反応中に含有させることによっ
て、ターポリマー生成物を生成させることができる。こ
の第三の成分は、重合反応が生じえるように不飽和結合
を含んでいなければならず、また４−２０個の炭素原子
を有するオレフィンからなる群より選択される。

【００３４】好適な反応体は、４−１２個の炭素原子を
有するオレフィンであり、例えば１−ブテン、１−ペン
テン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１
−デセン、１−ウンデセンおよび１−ドデセン、２−メ
チル−１−ペンテン、スチレン、α−メチルスチレン、
２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、４
−メチル−１−ペンテン、２−メチル−１−ペンテン、
２−メチル−１−プロペンである。

【００３５】第三のモノマー反応体との反応を実施する
際には、全組成物に基づいて、第三のモノマーを、約
０．１ｍｏｌ％から最大４０ｍｏｌ％、好ましくは約１
ｍｏｌ％−２０ｍｏｌ％使用することが好ましい。

【００３６】本発明の本実施形態において製造するター
ポリマーは、エチレン、エチレンとは異なる第一のオレ
フィン、およびエチレンおよび第一のオレフィンと異な
る、好ましくは４−約２０個の炭素原子を有する第二の
オレフィンの液状ターポリマーとして特徴付けられ、か
つ （ａ）１０％−８０％のエチレン （ｂ）１４％−８０％の前記第一のオレフィン、 （ｃ）１％−１０％の前記第二のオレフィン、 （ｄ）３００−１０，０００の分子量、 （ｅ）＜２．５の分子量分布 （ｆ）０−５３の範囲内の臭素価を有することを特徴と
する。

【００３７】また、第三のモノマー反応体を使用した反
応から得られた本ターポリマーは、合成潤滑油の合成基
油として、および化粧品および医薬品において使用する
ためのホワイト油としても有用である。この第三のモノ
マーは、最終的な基油の流動点を低下させることによっ
て、有利な作用をもたらす。

【００３８】重合反応の間に第三のモノマーが存在して
いるために、触媒や重合反応条件に変更が必要となる場
合がある。明らかに、ターポリマーを生産するために、
反応中に他のあるいは付加的な異なるモノマーを含有さ
せることができる。

【００３９】本発明の他の実施形態においては、前記重
合反応によって得られた共重合体またはターポリマー中
間体を、分解、好ましくは熱分解に供する。上記したよ
うに、いったん重合反応が完結すると、過剰の溶媒を除
去し、ＡＳＴＭ Ｄ−２８８７ に規定の模擬蒸留にお
いて約７００°Ｆ未満の沸点を有する重合体を、蒸留に
よって回収する。触媒は、共重合体またはターポリマー
から、塩基の水溶液（例えば１Ｍ ＮａＯＨ）または酸
の水溶液（例えば１Ｍ ＨＣｌ）によって洗浄すること
ができる。次いで、得られた共重合体またはターポリマ
ー生成物を、好ましくは加熱条件下に分解に供するが、
しかし本技術分野において知られている触媒分解も使用
できる。この熱分解法は、約２５０℃−約５５０℃、好
ましくは約３５０℃−約４５０℃の温度範囲で実施す
る。

【００４０】本発明の分解工程における圧力は、例え
ば、約０．１−３０ｍｍＨｇ真空圧、好ましくは約０．
２−約１０ｍｍＨｇ真空圧の範囲内であってよい。

【００４１】液状の分解生成物は必要に応じて塩基水溶
液または酸水溶液によって、および水によって洗浄でき
る。好ましくは、分解された供給物を１ＭのＮａＯＨ水
溶液によって洗浄し、次いで多量の水によって洗浄す
る。

【００４２】本熱分解法の結果として、不飽和結合（二
重結合）を含有する共重合体、ターポリマーまたはその
セグメントが生成する。この熱分解重合体生成物は、合
成潤滑油の合成基油としても有用である。

【００４３】本分解液状共重合体は、エチレンとオレフ
ィンとの液状の共重合体として記載することができ、こ
の共重合体は、 （ａ）１０％−７５％のエチレン （ｂ）＜２０００の分子量、 （ｃ）＜２の分子量分布、 （ｄ）＜５３の臭素価、および （ｅ）頭から尾の分子型を有することを特徴とする。

【００４４】本分解液状ターポリマーは、エチレン、第
一のオレフィン、および３−約２０個の炭素原子を有す
る第二のオレフィンの液状のターポリマーとして記載す
ることができ、このターポリマーは、 （ａ）１０％−８０％のエチレン （ｂ）１４％−８０％の前記第一のオレフィン、 （ｃ）１％−１０％の前記第二のオレフィン、 （ｄ）３００−１０，０００の分子量、 （ｅ）＜２．５の分子量分布、および （ｆ）０−５３の範囲内の臭素価を有することを特徴と
する。

【００４５】本熱分解法においては、本重合体は、重合
体の実質的に中心でクラッキングを起こし、あるいは分
離するように見える。これらは、特に２、４または６セ
ンチストークスの油として有用な、狭い分子量範囲を有
する生成物である。例えば、約１２００の分子量を有す
る重合体においては、得られた分解生成物は、それぞれ
６００の分子量を持つ二つのセグメントを含むであろ
う。また、分解後に、これらのセグメントは、ビニリデ
ン不飽和結合を排他的に示さず、むしろアリル不飽和結
合と幾らかの内部二重結合とを示すであろう。

【００４６】好適な水素添加された分解炭化水素生成物
の臭素価は、０−最大１．０の範囲内であろうし、その
１００℃での動粘度は２−１６ｃＳｔの範囲内であろう
し、その粘度指数は１４０−１６０であろうし、その流
動点は０℃未満であろう。

【００４７】他の実施形態においては、次いで本分解生
成物を、水素ガスとの反応によって、触媒量（０．１−
５重量％）の触媒の存在下に水素添加する。好適な水素
添加用触媒の例は、周期表のＶＩＩＩ族の金属であり、
例えば鉄、コバルト、ニッケル、ロジウム、パラジウム
および白金である。好適な実施形態では、これらの触媒
を、アルミナ上、シリカゲル上、または活性炭上に堆積
させる。これらの触媒の中では、パラジウムとニッケル
とが好ましい。活性炭上のパラジウムと、珪藻土上のニ
ッケルとがとりわけ好ましい。

【００４８】この水素添加反応は、溶媒の存在下あるい
は不存在下で実施する。溶媒は、容積を増大させるため
だけに必要である。好適な溶媒の例は、ペンタン、ヘキ
サン、ヘプタン、オクタン、デカン、シクロヘキサン、
メチルシクロヘキサンおよびシクロオクタンのような炭
化水素；トルエン、キシレンまたはベンゼンのような芳
香族炭化水素である。水素添加反応の温度は、例えば、
約１５０℃−約５００℃で変化してよく、好ましくは約
２５０℃−３５０℃で変化してよい。この水素添加反応
の圧力は、例えば２５０−１０００ｐｓｉｇの範囲内で
あってよい。次いで、この水素添加された重合体生成物
を、通常法によって回収する。この水素添加された生成
物においては、分解工程で生成した二重結合は水素添加
され、これによって重合体は異なる型の生成物となる。
この水素添加された生成物は、約３００−１０００の範
囲内の分子量を有しており、１００℃での動粘度は約６
−１６センチストークスとなる。

【００４９】本発明の他の実施形態においては、こうし
て得られたエチレン−オレフィン重合体またはターポリ
マーを、触媒量（０．１−５重量％）の酸性水添異性化
触媒の存在下に水添異性化することができる。本方法で
採用する水添異性化の温度は、約２５０℃−約５５０℃
の範囲内であり、好ましくは約１５０℃−３００℃の範
囲内である。

【００５０】この水添異性化法における圧力は、例えば
約２５０−１０００ｐｓｉｇ水素圧の範囲内であってよ
く、好ましくは約３００−約５００ｐｓｉｇ水素圧であ
ってよい。得られた水添異性化された生成物において
は、その炭素部分は、異なる分子構造へと再配列されて
いる。

【００５１】この酸性水添異性化触媒の例としては、酸
性のモレキュラーシーブ上に担持された、周期表のＶＩ
−ＶＩＩＩ族の遷移金属、これらの酸化物、あるいは金
属と酸化物との組み合わせがある。この金属は、Ｐｄ、
Ｎｉ、Ｐｔ、Ｍｏを含んでいる。金属酸化物は、Ｐｄ
Ｏ、ＮｉＯ、ＭｏＯ₃ を含んでいる。モレキュラーシー
ブは、ゼオライトＡ、Ｌ、Ｘ、Ｙのような合成ゼオライ
ト、およびモルデン沸石、斜方沸石、毛沸石およびシャ
プチロ沸石のような天然ゼオライトが含まれる。好適な
水添異性化触媒には、酸性ゼオライトＸ上に担持された
Ｐｄ、ゼオライト上に担持されたＮｉ／ＭｏＯ₃ および
ゼオライト上のＮｉ／ＮｉＯがある。

【００５２】本発明の重合体生成物は、合成潤滑基油と
して有用である。本発明の基油は、合成潤滑剤として現
在市販されているポリα−オレフィンに比べて、潤滑性
において同等であるかあるいは向上しており、しかし生
産が一層安価である。

【００５３】本発明の合成基油には、約０．１％から最
大約５％まで、一種以上の通常の潤滑油添加剤を調合す
ることができる。こうした添加剤としては、清浄剤パッ
ケージ、流動点降下剤、粘度指数向上剤および他の添加
剤、例えば抗酸化剤、清浄作用を有する添加剤、粘度を
上昇させる化合物、抗腐食剤、あわ消し剤、潤滑作用向
上剤および潤滑油に対して通常添加される他の化合物が
ある。

【００５４】次の実施例は、本発明を更に説明するため
に提示するものであるが、本発明の範囲をいかなる意味
においても制限するものと考えてはならない。

【００５５】

【実施例】実施例１ エチレン−プロピレン重合体の調製 ４リットルのオートクレーブ反応器（二つの２リットル
のオートクレーブ反応器を直列に接続した）を完全に窒
素でパージし、３００ｍｌの乾燥トルエン（カリウムで
乾燥した）を収容した。エチレン、プロピレンおよび水
素を同時に、かつ連続的に、マスフローコントローラー
を通して反応器の底部へと、それぞれ２０００ｃｃ／
分、１９００ｃｃ／分および２４０ｃｃ／分の速度で供
給した。メチルアルミノキサンのトルエン溶液をＡｌの
含有量に基づいて１．５ｍｇ・原子／時間で、かつビス
（イソプロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリドのトルエン溶液をＺｒの含有量に基づいて１
５×１０^-3ｍｇ・原子／時間で、同時にかつ連続的に反
応器内へとポンプで供給した。エチレンとプロピレンと
を、５０℃、１５ｐｓｉｇの圧力で重合させた。反応が
進行している間中、反応器の内側のコイル管を通過して
循環する熱伝導液によって温度を＋／−２℃に維持し
た。過剰のモノマーと水素とを連続的に１時間当たり
０．４立方フィートで排出し、反応器内のガス濃度を一
定に保持した。

【００５６】得られた重合体溶液を、連続的に、反応器
から回収容器へと移した。圧力を背圧バルブ（１５ｐｓ
ｉｇ）によって制御した。この生成物を、トルエンと共
に、回収容器から回収し、トルエンを回転エバポレータ
ー上で除去した。この生成物を１ＭのＮａＯＨ水溶液に
よって洗浄し、続いて多量の水によって洗浄した。透明
な液状重合体（１時間当たり２４５グラム）を得た。得
られた液状重合体は、１００℃で４０ｃＳｔの動粘度
と、１７３の粘度指数と、１４００のＭｎと、２．４４
のＭｗ／Ｍｎと、４．７の臭素価とを有していた。こう
して得られた共重合体は、６２％のエチレンを含有して
いた。

【００５７】実施例２ 手順は、実施例１と実質的に同じであるが、ただし重合
条件と、エチレン／プロピレンの供給比率とを変更し
た。この結果と生成物の特性とを表１に要約する。

【００５８】

【表１】

【００５９】実施例３ 熱分解 実施例１で生成した軽い重合体（ＡＳＴＭ Ｄ−２８８
７の模擬蒸留で７００°Ｆ未満の沸点）を、真空下で蒸
留した。残った粘性油（５００グラム）を、短絡蒸留塔
とレシーバーとに結合された丸底フラスコ内に収容し
た。この内容物を３５０℃−４５０℃に、０．２−２ｍ
ｍＨｇの真空圧で加熱した。フラスコの内部で、液状の
重合体を熱的に分解させた。いったん重合体が熱分解す
ると、分解した重合体は同時に減圧下ではこの温度範囲
で蒸発し、レシーバー内で濃縮され、４２０グラムの透
明な油を与えた。フラスコ中には、残留した触媒と共
に、約１５グラムの重合体が残留した。濃縮された分解
生成物の特徴は、Ｍｎ ７９７；Ｍｗ／Ｍｎ １．３
４；１００℃での動粘度 ７．２９ｃＳｔ；ＶＩ １６
０；臭素価 １８．９であった。

【００６０】実施例４ 水素添加 方法Ａ 実施例１の分解生成物の一部と、１重量％のＰｄ／Ｃ粉
末とを、ジッパークレーブ反応器内に収容し、５００ｐ
ｓｉｇの水素を満たした。７時間、２５０℃で攪拌した
後に、反応器を室温へと冷却した。前記触媒をセライト
によって減圧下で濾過し、０．１未満の臭素価を有する
透明な無色の液状油を得た。Ｃ−１３ＮＭＲでのδ１
１．４ｐｐｍのピークによって、イソブチル基の存在が
証明された。

【００６１】方法Ｂ ステンレススチールのカラム（×２フィート内１／２）
に、４５．９グラムの窒素−珪藻土のペレットを充填し
た。実施例２で得られた分解油の一部を、連続的に、上
方へと、１．５ｍｌ／分の速度で、３５０℃（内部温
度）および７５０ｐｓｉｇ水素圧のカラムを通してポン
プで供給した。この水素は、カラムを通して、別の管か
らも上方へと流していた。この水素添加された生成物
を、カラムの他方の端部で回収し、０．１未満の臭素価
を有する透明な無色の液状油を得た。Ｃ１３ ＮＭＲで
δ１１．４ｐｐｍのピークがあることから、イソブチル
基の存在が証明された。

【００６２】実施例５ 水添異性化 方法Ａ 実施例１の分解生成物の一部について、水添異性化を、
実施例４の方法Ｂに記載したものと同じ手順を採用し
て、同じ機器内で実施した。ただし、前記のＮｉ−珪藻
土触媒を、３２グラムの酸性モレキュラーシーブ（Ｘ型
のゼオライト）に担持されたＰｄによって置き換えた。
このＰｄを担持したゼオライトは、モレキュラーシーブ
Ｘ１３（５０グラム）を、塩化アンモニウム（１３グラ
ム）およびＰｄ（ＮＨ₃ ）₂ Ｃｌ₂ ( １グラム）によっ
て、水溶液中で９０℃で処理することによって、調製し
た。水を分離した後、次いで処理済のゼオライトを，４
５０℃で４時間仮焼した。水添異性化を、２８０℃で、
３５０ｐｓｉｇの水素圧下で実施した。この水添異性化
生成物は、０．１未満の臭素価を有する透明な無色の液
体である。Ｃ−１３ＮＭＲによれば、δ１０．９ｐｐｍ
に特徴的な内部のエチル基が示され、δ１１．４ｐｐｍ
に特徴的な末端エチル基が示された。また、高解像度Ｃ
−１３ＭＭＲが明らかにしたところによれば、少なくと
も六種類の相異なるメチル炭素の信号が、１４．１６、
１４．２１、１４．４２、１４．４５、１４．５８およ
び１４．６３ｐｐｍに見られた。

【００６３】方法Ｂ 方法Ａを、実施例１の分解生成物の一部について繰り返
した。ただし、市販のＰｄ担持ゼオライトを使用した。
０．１未満の臭素価を有する異性化した無色の液体が得
られた。

【００６４】実施例６ 実施例４で得られた水素添加分解油に、市販の複数の添
加剤を添加することによって、５Ｗ３０等級の機械油へ
と調合した。この調合と、得られた物理的特性とを表２
に示し、ポリα−オレフィンから製造した５Ｗ３０等級
の市販の合成油と比較した。表２において、（ＤＩ）は
清浄阻止剤パッケージであり、（ＶＩ向上剤）は粘度指
数向上剤である。

【００６５】

【表２】

【００６６】表２のデータが示すところによれば、実施
例４の基油から生成した機械油は、より高価な合成ＰＡ
Ｏ油に匹敵する特性と性能とを示す。

【００６７】実施例７ 実施例４で得られた水素添加分解油を、更に分留し、２
ｃＳｔ、４ｃＳｔおよび６ｃＳｔの基油を得た。これら
の物理的特性を表３に示す。

【００６８】

【表３】

【００６９】実施例８ エチレン／プロピレン／１−ブテン ターポリマー 本実験を、実施例１と同様の方法で実施した。ただし、
反応はバッチ反応とした。１リットルのオートクレーブ
反応器を窒素によって完全にパージし、次いで３００ｍ
ｌの乾燥トルエンを収容した。マスフローコントローラ
ーを通して、エチレン、プロピレン、１−ブテンおよび
水素を、反応器内へと、それぞれ４０００ｃｃ／分、３
６００ｃｃ／分、４００ｃｃ／分および４００ｃｃ／分
で供給した。トルエン溶液中のメチルアルミノキサン
を、アルミニウム原子として４６．９ｍｇ・原子と、ト
ルエン溶液中のビス（イソプロピルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウム ジクロリドを、ジルコニウム原子と
して０．０１５ｍｇ・原子とを、５０℃で、１５ｐｓｉ
ｇの圧力で注入した。３時間後に、反応を１％の塩酸水
溶液によってクエンチし、次いで１ＭのＮａＯＨ水溶液
によって洗浄し、続いて多量の水によって洗浄した。ト
ルエンを除去した後、この反応によって３４８グラムの
液状のターポリマーが得られた。本反応生成物の重合条
件と物理的特性とを表４に要約する。この粗反応生成物
を、実施例３に記載したようにして熱分解し、続いてヴ
ィグロウカラムを通して軽い重合体を留去した。この残
滓を、活性炭上の10％Ｐｄを１重量％使用して水素添加
した。この最終生成物である水素添加液状ターポリマー
は、１００℃での動粘度が９．６ｃＳｔであり、粘度指
数が１５８であり、Ｍｎが１００６であり、Ｍｗ／Ｍｎ
が１．２４であった。このターポリマーの組成は、Ｃ−
１３ＮＭＲによって測定したが、７２ｍｏｌ％のエチレ
ンと、２５ｍｏｌ％のプロピレンと、３ｍｏｌ％のブテ
ンであった。この物理的特性を表５に要約する。

【００７０】実施例９ 本液状ターポリマーを、実施例８と同様の方法で調製し
たが、ただし反応器にエチレン、プロピレン、１−ブテ
ンおよび水素を、それぞれ、４０００ｃｃ／分、３９８
０ｃｃ／分、９９５ｃｃ／分および５４０ｃｃ／分の速
度で供給した。この重合条件と、生成物の物理的特性と
を表４に要約する。

【００７１】この反応生成物を、実施例８と同様にして
分解し、水素添加することによって、１００℃における
動粘度が９．９ｃＳｔであり、粘度指数が１５０である
無色の液体を得た。このターポリマーの組成と物理的特
性とを表５に要約する。

【００７２】実施例１０ エチレン／プロピレン／１−デセン ターポリマー 本液状ターポリマーを、実施例８と同様の方法で調製し
たが、ただし反応器に２５ｍｌの１−デセンを注入し、
エチレン、プロピレンおよび水素を、それぞれ、４００
０ｃｃ／分、３９８０ｃｃ／分および４８０ｃｃ／分の
速度で供給した。反応を３時間にわたって進行させ、４
４４グラムの液状ターポリマーを得た。この重合条件
と、生成物の物理的特性とを表４に要約する。

【００７３】この反応生成物を、実施例３、４と同様に
して分解し、水素添加することによって、１００℃にお
ける動粘度が９．８ｃＳｔであり、粘度指数が１５９で
ある無色の液体を得た。このターポリマーは、４．２重
量％の１−デセンを含有していた。この物理的特性を表
５に要約したが、本ターポリマーが、対照例Ａの共重合
体よりも良好な（低い）流動点を有することを示してい
る。

【００７４】対照例Ａ 実施例１０と同じ手順に従った。ただし、第三のオレフ
ィンを添加することなく、重合を行った。この反応生成
物と、最終的な水素添加された分解液状ターポリマーと
の物理的性質を、表４および５に示す。

【００７５】実施例１１ エチレン／プロピレン／１−ヘキセン ターポリマー エチレン、プロピレンおよび水素を、４７：５３．３：
５．２の割合で、７リットルのシリンダー内で１０５．
２ｐｓｉｇの全圧となるように混合した。このシリンダ
ーの温度を、５０℃まで加熱し、５０℃に少なくとも２
時間維持し、ガスを混合した。０．５リットルのオート
クレーブ反応器中へと、１００ｍｌのトルエンを収容
し、続いて前記ガス混合物を５０℃，１５ｐｓｉｇで収
容した。４Ａのモレキュラーシーブによって乾燥した２
ｍｌの１−ヘキセンを、反応器内へと注入し、続いてア
ルミニウム原子として１５ｍｇ・原子のメチルアルミノ
キサンと、ジルコニウム原子として０．０１５ｍｇ・原
子のビス（ｉ−プロピルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウム ジクロリドとをトルエン溶液として注入した。
３時間後、重合生成物を１％ＨＣｌ／ＭｅＯＨによって
クエンチし、１００ｍｌの０．５ＭのＮａＯＨ水溶液に
よって洗浄し、次いで水洗した。この溶媒を回転留去
し、１５６グラムの液状ターポリマーを得た。このター
ポリマーは、０．９重量％の１−ヘキセンを含有してい
た。

【００７６】この反応器の粗生成物を、実施例３に記載
したのと同様にして分解した。ターポリマーの中心留分
を、塔頂で、１５０℃から２７５℃の温度で、１．５ｍ
ｍＨｇの真空で回収した。１１４グラム（８２％）の本
生成物を、実施例４に記載した１重量％のＰｄ／Ｃによ
って水素添加し、無色の液状重合体を得た。この最終水
素添加液状ターポリマーの物理的特性を、表６に要約し
た。

【００７７】実施例１２ 実施例１１を繰り返した。ただし、４ｍｌの１−ヘキセ
ンを第三のモノマーとして注入した。この最終的な水素
添加液状ターポリマーの物理的特性を表６に要約する。

【００７８】実施例１３ 実施例１１を繰り返した。ただし、２０ｍｌの１−ヘキ
センを第三のモノマーとして注入した。この最終的な水
素添加液状ターポリマーの物理的特性を表６に要約す
る。

【００７９】対照例Ｂ 比較のために、エチレン／プロピレン共重合体を、実施
例１１に記載のものと同じ手順を採用して、1 −ヘキセ
ンを添加することなく調製した。この最終的な水素添加
液状共重合体の物理的特性を、表６に要約する。

【００８０】

【表４】

【００８１】

【表５】

【００８２】

【表６】

【００８３】実施例１４−１７ エチレン／プロピレン／１−ブテン ターポリマー これらの実施例を、実施例８と同様にして実施した。た
だし、各モノマーの供給速度は、表７に記載のようにし
た。また、表７には、生成したターポリマーの物理的お
よび化学的性質を記載した。

【００８４】

【表７】

【００８５】実施例１８ １リットルのオートクレーブ反応器を窒素で完全にパー
ジし、次いで２００ｍｌのトルエンを収容した。マスフ
ローコントローラーによって、エチレン、プロピレン、
１−ブテンおよび水素を、反応器内へと、それぞれ、４
０００ｍｌ／分、３１２ｍｌ／分、１３５ｍｌ／分およ
び８９ｍｌ／分の速度で供給した。エチレン／プロピレ
ン／１−ブテンのモル比は、９０／７／３であった。メ
チルアルミノキサンのトルエン溶液をアルミニウム原子
として３０ｍｇ・原子／で、およびビス（シクロペンタ
ジエニル）ジルコニウム ジクロリドのトルエン溶液を
ジルコニウム原子として０．０３ｍｇ・原子で、５０
℃、３０ｐｓｉｇの圧力で注入した。１時間後に、反応
器を下ろした。固形の重合体をブレンダー中で５％のＨ
Ｃｌ水溶液で洗浄した。この固形の重合体を濾過し、再
度水洗した。次いで、この濾過された固形物を、終夜、
５０℃／１０ｍｍＨｇで乾燥した。全体で２３３グラム
の白色の粉末を得た。降下時融点は１０３．８℃：ＤＳ
Ｃ融点は１０３℃。

【００８６】実施例１９ 固形のターポリマーを、実施例１８と同じようにして調
製した。ただし、供給物には水素を含有させなかった。
全体で１８１グラムの白色固体を得た。毛管融点は９１
−１１１℃。

【００８７】実施例２０ 固形のターポリマーを、実施例１８と同じようにして調
製した。ただし、反応器の圧力を５０ｐｓｉｇに保持
し、反応を２時間継続した。全体で４２３グラムの白色
の微細な固体を得た。降下時の融点は１０５℃であっ
た。

【００８８】実施例２１ 半固形のターポリマーを、実施例１８と同様にして調製
した。ただし、エチレン、プロピレン、１−ブテンおよ
び水素を、反応器内へと、それぞれ、４０００ｍｌ／
分、１１７６ｍｌ／分、１６０ｍｌ／分および１０７ｍ
ｌ／分の速度で供給した。エチレン／プロピレン／１−
ブテンのモル比は、７５／２２／３であった。この反応
を２時間継続した。作業終了後には、５６３グラムの白
色の半固形物が得られた。降下時融点は６４．５℃であ
った。ブルックフィールド粘度（５ＲＰＭでスピンドル
ＴＦ：２１℃）は３８７，０００ｃＰであった。

【００８９】実施例２２ ゴム状の半固形のターポリマーを実施例２１と同様にし
て調製した。ただし、供給物には水素を含ませなかっ
た。この反応を２時間継続した。作業終了後には、３０
３グラムのゴム状の半固形物が得られた。降下点融点は
１０３．３℃であった。

【００９０】実施例２３ エチレン−イソブテン共重合体の調製 磁気攪拌棒を備えた２５０ｍｌの圧力反応ビンをアルゴ
ンによって完全にパージし、５０ｍｌの乾燥トルエン
（カリウムを使用して蒸留）を収容した。エチレン、イ
ソブテンおよび水素を、７リットルのシリンダー中で、
それぞれ８％：８２％および１０％の割合で予め混合
し、次いで７０℃で終夜加熱した。このガス混合物を反
応ビンへと２５℃で１０ｐｓｉｇの圧力で供給した。次
いで、１．５ｍｌの０．０５Ｍのトリイソブチルアルミ
ニウム（ＴＩＢＡ）のトルエン溶液をビンの中へとシリ
ンジを用いて注入し、続いて１ｍｌの３．７５×１０^-3
Ｍの「ダウ インサイト（Dow Insite) （登録商標）」
触媒〔（Ｃ₅ Ｍｅ₄)ＳｉＭｅ_{2- 3} Ｎ( ｔ−Ｂｕ) ＴｉＣ
ｌ₂ ( Ｍｅはメチル基)] のトルエン溶液、および最後
に１ｍｌの３．７５×１０^-3Ｍのトリフェニルカルベニ
ウム テトラキス( ペンタフルオロフェニル) ボレート
[Ｐｈ₃ ＣＢ( Ｃ₆ Ｆ₅)₄]のトルエン溶液を、助触媒と
して注入した。エチレンおよびイソブテンの重合を、助
触媒の溶液を注入することで開始させた。反応が継続す
る間、循環器を備えた定温浴によって温度を維持した。
過剰のモノマーと水素とを、連続的に約１０ｍｌ／分の
速度で排気することによって、反応ビン中のガスの濃度
を一定に維持した。

【００９１】一時間後、ビン中へと１０ｍｌの２％酸性
メタノールを注入することによって反応をクエンチし、
得られた溶液を更に１時間攪拌した。次いで、生成物
を、トルエンと共に、５００ｍｌの分離塔中で２００ｍ
ｌの脱イオン水によって３回洗浄した。この有機相をセ
ライトによって濾過し、透明な溶液を得た。次いで、ト
ルエンを回転エバポレーター中へと留去し、不透明な粘
性の液体を得た。この重合の活性は、１．９７×１０⁵
ｇの重合体／（ｍｏｌ Ｔｉ・時間）であった。液体を
定量的Ｃ13ＮＭＲで分析したところ、エチレン−イソブ
テン共重合体が生成していることが示され、これは４６
％のエチレンを含有していた。

【００９２】実施例２４ 本手順は、実施例２３に記載したものとほぼ同じである
が、ただし重合条件と、エチレン／イソブテンの供給比
率を変更し、反応系の気相を排気しなかった。この重合
条件を表８に要約する。ワックス状の固形材料が重合の
結果として得られ、この固形物をＣ１３ ＮＭＲで分析
したところではエチレン−イソブテン共重合体の生成が
示された。

【００９３】

【表８】

【００９４】実施例２５ プロピレン−イソブテン共重合体の調製 本手順は、実施例２３とほぼ同様である。プロピレン、
イソブテンおよび水素ガスの混合物を、それぞれ９％、
８２％および９％の比率で、５０ｍｌのトルエンを収容
している前記反応ビン中へと、６０℃で、２０ｐｓｉｇ
の圧力下に供給した。２ｍｌの０．０５ＭのＴＩＢＡ、
４ｍｌの１５×１０^-3Ｍの「インサイト（登録商標）」
触媒、および４ｍｌの１５×１０^-3ＭのＰｈ₃ＣＢ( Ｃ₆
Ｆ₅)₄の溶液を使用して、重合を開始させた。この反応
系の気相を連続的に約２０ｍｌ／分の速度で排気した。
１時間の反応後に、透明な液体が、重合体０．７３×１
０⁵ ｇ／（ｍｏｌ Ｔｉ・時間）の活性で得られた。こ
の液体は、３，３１６のＭ2 と、３．００のＭ2 ／Ｍa
とを有していた。この液体のＣ１３ ＮＭＲの分析によ
って示されたところによれば、プロピレン−イソブテン
共重合体が生成していた。

【００９５】実施例２６ 本手順は、実施例２５とほぼ同様である。ただし、プロ
ピレン、イソブテンおよび水素のモノマー比率がそれぞ
れ２６％、６５％および９％であるガス混合物を反応ビ
ンへと供給し、３ｍｌの０．０５ＭのＴＩＢＡを使用し
て重合を開始させた。１時間の反応の後に、０．５３×
１０⁵ ｇの重合体／（ｍｏｌ Ｔｉ・時間）の活性で、
透明な液体が得られた。この液体をＣ１３ ＮＭＲで分
析したところ、プロピレン−イソブテン共重合体の生成
が示された。

【００９６】実施例２７ エチレン−プロピレン−イソブテンターポリマーの調製 本手順は、実施例２３とほぼ同様である。エチレン、プ
ロピレン、イソブテンおよび水素の比率がそれぞれ９
％、４％、７８％および９％であるガス混合物を、５０
ｍｌのトルエンを収容する反応ビン中へと、４０℃で、
２０ｐｓｉｇの圧力下に供給した。２ｍｌの０．０５Ｍ
のＴＩＢＡ、２ｍｌの３．７５×１０^-3ＭのＰｈ₃ ＣＢ
( Ｃ₆ Ｆ₅)₄ 溶液、２ｍｌの３．７５×１０^-3Ｍの「イ
ンサイト（登録商標）」触媒を使用して、重合を開始さ
せた。この反応系の気相を連続的に２０ｍｌ／分の速度
で排気した。１時間の反応の後に、４．８９×１０⁵ ｇ
の重合体／（ｍｏｌ Ｔｉ・時間）の活性で、透明な液
体を得た。この液体のＣ１３ＮＭＲ分析によると、エチ
レン−プロピレン−イソブテンターポリマーの生成が示
された。

【００９７】実施例２８ 本手順は、実施例２７とほぼ同様である。ただし、モノ
マーガス混合物は、エチレン、プロピレン、イソブテン
および水素に対して、それぞれ、１３．４％、１８％、
５５．２％および１３．４％であった。１時間の反応後
に、３．４７×１０⁵ ｇの重合体／（ｍｏｌ Ｔｉ・時
間）の活性で、透明な液体が得られた。この液体のＣ１
３ ＮＭＲ分析によると、エチレン−プロピレン−イソ
ブテンターポリマーの生成が示された。

【００９８】実施例２９ エチレン−スチレン−イソブテンターポリマーの調製 本手順は、実施例２３の手順と同様である。本反応ビン
に、５０ｍｌの乾燥トルエンと１０ｍｌのスチレンとを
収容した。エチレンおよびイソブテンの比率がそれぞれ
１０％と９０％である１０ｐｓｉｇのガス混合物を、ビ
ン中へと５０℃で供給した。３ｍｌの０．０５ＭのＴＩ
ＢＡ、４ｍｌの０．０１５Ｍの「インサイト（登録商
標）」触媒、および４ｍｌの０．０１５ＭのＰｈ₃ ＣＢ
( Ｃ₆ Ｆ₅) ₄ 溶液を使用して、重合を開始させた。この
反応系の気相を連続的に約１０ｍｌ／分の速度で排気し
た。１時間の反応後に、２．４×１０⁵ ｇの重合体／
（ｍｏｌ Ｔｉ・時間）の活性で、半固形物を得た。こ
の生成物は、３，１２７のＭｗと３．０６のＭ2 ／Ｍｗ
を有していた。この材料のＤＳＣ研究の示すところによ
ると、エチレン−スチレン−イソブテンターポリマーが
生成していた。

【００９９】実施例３０ 本手順は実施例２９と同様であった。エチレンおよびイ
ソブテンの比率がそれぞれ１０％と９０％である１０ｐ
ｓｉｇのガス混合物を、１．０４×１０^-4ｍｏｌの（Ｃ
₅ Ｍｅ₅)ＴｉＣｌ₃ および１０ｍｌのα−メチルスチレ
ンを収容するビン中へと、２５℃で供給した。３ｍｌの
０．０５ＭのＴＩＢＡおよび５ｍｌの０．０２８ＭのＰ
ｈ₃ ＣＢ( Ｃ₆ Ｆ₅)₄ 溶液を使用して、重合を開始させ
た。この反応系の気相を連続的に約１０ｍｌ／分の速度
で排気した。１時間の反応後に、０．２４×１０⁵ ｇの
重合体／（ｍｏｌ Ｔｉ・時間）の活性で、固形物を得
た。この材料のＤＳＣ研究の示すところによると、エチ
レン−α−メチルスチレン−イソブテンターポリマーが
生成していた。

【０１００】実施例３１ 本手順は実施例３０とほぼ同様であった。ただし、（Ｃ
₅ Ｍｅ₅)ＴｉＣｌ₃ の代わりに、１．０４×１０^-4ｍｏ
ｌの「インサイト（登録商標）」触媒を、重合用触媒と
して使用した。１時間の反応後に、０．４１×１０⁵ ｇ
の重合体／（ｍｏｌ Ｔｉ・時間）の活性で、固形物を
得た。この材料のＤＳＣ研究の示すところによると、エ
チレン−α−メチルスチレン−イソブテンターポリマー
が生成していた。

【０１０１】本発明の生成物は、基油として使用するの
に加えて、例えば空調、スキンケア、ヘアケア、化粧
品、家庭用品、洗浄剤、研磨剤、衣類保護剤、織物のコ
ーティング剤、織物の潤滑剤、自動車用品、カークリー
ナー、自動車の研磨剤、燃料添加剤、オイル添加剤、ろ
うそく、薬品、沈殿防止剤、日焼け止め用品、殺虫剤、
ゲル、油圧流体、トランスミッション液、重合体調整
剤、生分解性用途、および２−サイクルオイルのような
用途にも有用である。

【０１０２】本発明を、特定の好適な実施形態を参照し
ながら説明してきた。しかし、好適な実施形態から自明
な変更は、本技術分野において通常の知識を有するもの
であれば明白であろう。本発明は、これらに限定される
ものと解釈されるべきものではない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１０Ｍ 107/12 Ｃ１０Ｍ 107/12 // Ｃ１０Ｎ 20:00 Ｃ１０Ｎ 20:00 Ａ 20:04 20:04 70:00 70:00 (72)発明者 アイーチン チュウ アメリカ合衆国 77031 テキサス州 ヒ ューストン ウェスト エアポート ブル バード 9708番地 (72)発明者 チェン ジェイムズ シー ダブリュー アメリカ合衆国 01002 マサチューセッ ツ州 アムハースト コーチ レーン 15 番地 アムハースト ポリマー テクノロ ジー インコーポレーテッド Ｆターム(参考） 4H104 CA04A CA05A CA08A JA01 JA12 4J100 AA01R AA02P AA03Q AA04R AA07R AA08R AA15R AA16R AA19R AA21R AB03R CA04 CA05 CA31 DA31 FA10 HA04 HB16 HB17 HD04 JA15

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）周期表ＩＶｂ族の遷移金属の化合
   物とアルミノキサンとを含むシングルサイト触媒の存在
   下にエチレンと第一のオレフィンを重合させることによ
   って、前駆体重合体を生成させる工程；および（ｂ）前
   記前駆体重合体の少なくとも一部を水添異性化すること
   によって水添異性化炭化水素生成物を生成させる工程を
   有する、エチレン−オレフィン重合体の水添異性化炭化
   水素生成物の製造方法。
2. 【請求項２】 前記水添異性化を、酸性水添異性化触媒
   の存在下に、１５０℃−３００℃の温度で、１７−６８
   ａｔｍの水素圧下に実施する、請求項１記載の方法。
3. 【請求項３】 前記第一のオレフィンがプロピレンであ
   る、請求項１記載の方法。
4. 【請求項４】 ４個から２０個の炭素原子を有する第二
   のオレフィンモノマーが前記反応に含まれており、前記
   工程（ａ）における前記重合体がターポリマーである、
   請求項１記載の方法。
5. 【請求項５】 前記第二のオレフィンが、１−ブテン、
   １−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オク
   テン、１−ノネン、１−デセン、２−メチル−１−プロ
   ペン、２−メチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペン
   テン、２−メチル−１−ヘキセン、またはα−メチルス
   チレンである、請求項４記載の方法。
6. 【請求項６】 請求項１または４記載の方法によって得
   られる水添異性化炭化水素生成物であって、臭素価が
   ０．０４から１．５である、水添異性化炭化水素生成
   物。
7. 【請求項７】 基油として請求項６記載の水添異性化炭
   化水素生成物を含有しており、有効量の少なくとも一種
   の潤滑油添加剤を含有している、潤滑油。