CN1260805A - 乙烯－α－烯烃聚合物及其生产方法和用途 - Google Patents

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Abstract

通过乙烯、α－烯烃和非必要的包括3至20个碳原子的α－烯烃的第三种单体在包括元素周期表Ⅳb族过渡金属的化合物和铝氧烷的催化剂组合物存在下聚合来生产一系列新的用作合成润滑剂的基础油的共聚物和三元聚合物。该共聚物或三元聚合物可通过热裂解进一步加工生产新的裂解聚合物,这些裂解聚合物可被氢化。还可将共聚物或三元聚合物加氢异构化。这些聚合物都可用作润滑油和日用品的基础油。

Description

乙烯-α-烯烃聚合物及其生产方法和用途
本发明涉及乙烯-烯烃聚合物及其生产方法，和其作为低分子量液体、固体或蜡状产品的用途。
在油料工业中不断增加的需求已带来了对具有低挥发性和高氧化稳定性的高性能合成基础油的需要。目前，聚α-烯烃(PAO)被用作合成基础油，但成本高。这已带来了对作为PAO的低成本替代物，如具有等同或更好性能的合成烃的需求。本发明部分基于令人吃惊和意想不到的发现：合成基础油可直接配制为马达油，或分馏为性能与市购PAO相等的不同粘度级别的油。
存在很多涉及聚α-烯烃聚合物的各种现有技术的文献。这些参考文献可列举US 4,668,834、4,542,199、5,446,221、4,704,491、4,377,720、4,463,201、4,769,510、4,404,344、5,321,107、5,151,204、4,922,046、4,794,096、4,668,834、4,507,515和5,324,800。这些现有专利中很多涉及用包括过渡金属配合物与铝氧烷的催化剂组合物聚合乙烯或聚α-烯烃。
本发明提供具有高粘度指数、低倾点、低冷龟裂粘度、高着火点和极好的氧化稳定性的聚α-烯烃聚合物。
因此，本发明的一个目的是提供用于生产合成润滑油的基础油的一系列新的乙烯α-烯烃共聚物和三元聚合物组合物。
本发明第二个目的是提供生产乙烯与烯烃的共聚物的方法，所得聚合物具有高粘度指数、低倾点和低冷龟裂粘度。
本发明第三个目的是提供制备乙烯、烯烃与第三种单体反应物的三元聚合物的方法，该三元聚合物具有作为合成基础油的独特性能。
本发明第四个目的是提供一系列通过热裂解本发明共聚物和三元聚合物获得的新聚合物产品，及生产该产品的方法。
本发明第五个目的是提供一系列聚合产品，这些产品为热裂解工艺的氢化产品，并提供这些产品的生产方法。
本发明第六个目的是提供用于生产合成润滑剂的合成基础油。
本发明第七个目的是提供新的液态和蜡状产品用于化妆品、纺织品、日用品、个人护理用的工业产品。
本发明第八个目的是提供固态和类似橡胶的塑料用作密封剂、热塑性弹性体、橡胶和模制品。
本发明的其它目的和优点通过下面的描述显而易见。
为满足上述目的和优点，本发明提供一种生产乙烯-α-烯烃共聚物的方法，包括如下步骤：
a)在元素周期表IVb族过渡金属化合物与铝氧烷的助催化剂组合物存在下聚合乙烯与至少一种烯烃来生产共聚物；
b)使至少一部分所述共聚物热裂解来生产裂解烃，或使所述共聚物加氢异构化生产异构化烃产品。
本发明还提供一种由该聚合方法获得的新共聚物和新的热裂解产品。本发明还包括将热裂解方法获得的聚合物氢化，由此生产氢化共聚物。
通过乙烯与烯烃在本发明方法中生产的共聚物可具有如下特征：
(a)乙烯50至75％；
(b)分子量＜2000；
(c)分子量分布＜2.5；
(d)溴值＜53；
(e)头至尾的分子结构；
(f)倾点低于约0℃。
在另一实施方案中，本发明还提供一种通过在乙烯、至少一种不同于乙烯的烯烃单体和至少一种包括烯属不饱和烃的第三种单体如具有碳链长度大于三个碳原子的烯烃的聚合条件下，在包括元素周期表IVb族过渡金属的化合物与铝氧烷的催化剂组合物存在下反应来生产三元聚合物的方法。还提供由所述方法生产的三元聚合物。该三元聚合物还可热裂解和氢化或加氢异构化。
在一个实施方案中本发明涉及生产乙烯与烯烃聚合物的共聚物的方法，包括在聚合条件下在元素周期表IVb族过渡金属化合物与铝氧烷的催化剂组合物存在下聚合乙烯与一种或多种具有3至20个碳原子的烯烃。在另一实施方案中，将如此获得的聚合物热裂解或加氢异构化，或将该裂解的聚合物氢化。
本发明进一步涉及生产乙烯-α-烯烃聚合物的方法，包括如下步骤：在包括元素周期表IVb族过渡金属化合物与铝氧烷的催化剂组合物存在下聚合乙烯与一种或多种具有3至20个碳原子的烯烃，和将获得的聚合物加氢异构化。
乙烯-烯烃聚合物是指通过乙烯单体与一种或多种具有合适反应性的另外的烯烃单体反应获得的共聚物。乙烯-烯烃聚合物可为例如共聚物、三元聚合物、四元聚合物等，取决于该方法中反应的单体数。
在本发明方法的一个实施方案中，加入聚合反应系统中的起始物质为乙烯与具有约3至20个碳原子的一种或多种烯烃的混合物。乙烯在起始物质中的含量优选为约2至80mol％，最优选约4至55mol％，烯烃含量优选为约20至98mol％，最优选约35至96mol％。
具有3至20个碳原子的一种或多种烯烃的具体例子为1-丙烯(丙烯)、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯、苯乙烯和α-甲基苯乙烯、2-甲基-1-丁烯、2-甲基-1-己烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、2-甲基-1-戊烯、2-甲基-1-丙烯。
在本发明的一个重要实施方案中，提供液态共聚物和三元聚合物。通常，当乙烯在聚合反应中的用量低于约60mol％时，可生产液态共聚物和三元聚合物。然而，若使用将更长的侧链(例如C6和C6以上)引入聚合物的共聚单体，则还可用更高量的乙烯生产液态聚合物。
在另一实施方案中，还可提供半固体(低熔点固体)和固体聚合物。当乙烯含量高于约75mol％时，通常生产固体聚合物。然而，与其它共聚单体有关当乙烯含量高于75％时，可生产固态和半固态聚合物。
本发明聚合方法中使用的催化剂组合物是这类聚合反应中公知的。这些催化剂优选包括(a)金属茂化合物与(b)铝氧烷的组合物，所述(a)金属茂化合物为元素周期表IVb族过渡金属的化合物。
这些金属茂化合物优选为具有选自环戊二烯基、茚基、芴基的一个或两个配位η5-配体的三-和四价金属，所述配体具有最多的被烷基、链烯基、芳基、烷芳基、芳烷基或苯并基取代的氢原子数至零个取代氢原子数。当存在两个η5-配体，它们可为相同或不同的，该两个配体通过选自C1-C4亚烷基、R2Si、R4Si2、R2Si-O-Si-R2、R2Ge、R2P、R2N的桥连基团连接，其中R为氢、烷基或芳基，或这两个配体相互不连接。这些非配位的配体为卤素或R，对于四价或三价过渡金属分别具有两个或一个这些配体。若仅有一个配位η5-配体，则该配体可选自具有最多的被R或苯并基团取代的氢原子数或未取代氢原子数的环戊二烯基、茚基、芴基。该过渡金属具有三个或两个分别处于+4和+3价氧化态非配位配体。配位配体的一个氢原子可被选自NR、NR2、PR、PR2的杂原子部分取代，这些杂原子部分通过C1-C4亚烷基、R2Si、R4Si2连接至η5-环上。合适的非配位配体数对于四价金属为三个(在配位键NR2或PR2部分情况下)，对于三价金属少一个非配位配体数。在共聚键合NR或PR部分下这些非配位配体数减少一个。
钛化合物的例子但非限制性例子包括双(环戊二烯基)二甲基钛、双(环戊二烯基)二异丙基钛、双(环戊二烯基)二甲基钛、双(环戊二烯基)甲基一氯化钛、双(环戊二烯基)乙基一氯化钛、双(环戊二烯基)异丙基一氯化钛、双(环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(1-η5-2，3，4，5-四甲基戊二烯基)(叔丁基酰氨基)二氯化钛、2-二甲基氨乙基-η5-环戊二烯基二氯化钛。
锆化合物的例子但非限制性例子包括双(异丙基环戊二烯基)二氯化锆、双(环戊二烯基)二甲基锆、双(环戊二烯基)二乙基锆、双(甲基环戊二烯基)二异丙基锆、双(环戊二烯基)甲基一氯化锆、双(环戊二烯基)乙基一氯化锆、双(环戊二烯基)二氯化锆、外消旋-亚乙基双(1-η5-茚基)二氯化锆、外消旋-亚乙基双(1-η5-茚基)二氯化锆、外消旋双(1-η5-4，5，6，7-四氢茚基)二氯化锆和亚异丙基(1-η5-环戊二烯基)(9-η5-芴基)二氯化锆。
铪化合物的具体例子包括双(环戊二烯基)二甲基铪、双(环戊二烯基)甲基一氯化铪和双(环戊二烯基)二氯化铪。
用于本发明催化剂的铝氧烷助催化剂为聚合铝化物，该聚合铝化合物为由通式(R-Al-O)n表示的环状化合物和由通式R(R-Al-O)nAlR2表示的线性化合物。在该通式中，R为C1-C5烷基如甲基、乙基、丙基、丁基和戊基，n为1至约20的整数。最优选R为甲基，n为约4。通常，在由如三甲基铝和水制备铝氧烷中，获得线性和环化合物的混合物。
包括元素周期表IVb族的过渡金属化合物的催化剂的比例为例如10-8至10-2克原子/l，优选10-7至10-3克原子/l，按包括过渡金属化合物的催化剂在聚合反应中的浓度计。使用的铝氧烷比例可为10-4至10-1克原子/l，优选10-3至5×10-2克原子/l，按铝原子在聚合反应中的浓度计。铝原子与过渡金属在聚合反应体系中的比例可为例如25至106，优选50至104。聚合物的分子量可通过使用氢气，和/或通过调节聚合温度，或通过改变单体浓度控制。
共聚和三元聚合还可用不是R3Al的其它助催化剂进行(聚合物科学：A部分：聚合物化学，Vol.32，2387-2393(1994))。
尽管上面的描述表示用于本发明的优选催化剂，等同的催化剂和组合物也可用于进行烯烃聚合。
在本发明方法中聚合反应可在无溶剂存在下或在烃溶剂中进行。适合此目的的烃溶剂的例子为脂族烃如丁烷、异丁烷、戊烷、己烷、辛烷、癸烷、十二烷、十六烷和辛烷；脂环烃如环戊烷、甲基环戊烷、环己烷和环辛烷；芳烃如苯、甲苯和二甲苯；和石油馏分如汽油、柴油、润滑基础油原料和轻质油。起始烯烃本身可起到烃介质的作用。在这些烃介质中，芳烃和起始烯烃可优选用于本发明方法中。
在该本发明方法第一步中聚合温度可为例如约0℃至约200℃，优选约40℃至约120℃。
当本发明方法中的聚合反应在无氢存在下进行时，获得含不饱和度(双键)的具有高溴值的液态聚合物。该共聚物通常为高分子量共聚物。当聚合在氢存在下进行时，可获得具有低溴值或溴值基本上为零的液态聚合物。可存在一些不饱和度。氢气可用于控制(降低)共聚物的分子量。过量溶剂可通过蒸发除去，并可通过真空蒸馏回收轻质共聚物(沸点低于700°F，按ASTM D-2887模拟蒸馏测定)。
由乙烯单体与不同于乙烯的烯烃单体共聚反应所得的产品为适合作为合成润滑剂的基础油的共聚物。该聚合物的特征在于含50至75％乙烯，具有分子量超过1000、分子量分布大于2、溴值大于2，和具有无规单体分布的头-尾分子结构。
此外，本发明提供仅由亚乙烯基单体聚合或与其它非亚乙烯基单体共聚获得的亚乙烯基烯烃聚合物、共聚物和三元聚合物。亚乙烯基单体的特征在于具有如下通式：
     CH2＝CR1R2其中R1和R2分别地选自C1-C20脂族基团、脂环族基团和芳基。优选的亚乙烯基单体为2-甲基丙烯(异丁烯)和4-甲基戊烯。可生产亚乙烯基单体均聚物或可将亚乙烯基单体与一种或多种共聚单体反应，所述共聚单体可为第二种亚乙烯基单体或α-烯烃。合适的α-烯烃共聚单体包括乙烯、丙烯、苯乙烯、亚乙烯基降冰片烯、非共轭二烯烃、降冰片烯等。
这些亚乙烯基聚合物可通过与本发明其它聚合物相同的方式并在相同的条件下生产。然而优选使用包括催化量的三异丁基铝(TIBA)、TeCl2催化剂、([(C5Me4)SiMe2-3N(t-B)]TiCl2与硼酸酯、三苯基碳鎓四(五氟苯基)硼酸酯的三催化剂体系。将单体与该催化剂体系在温度约20℃至40℃、聚合压力约5至25psig和停留时间约0.5至2小时，优选在氢气存在下接触。反应剂的优选比例包括烯烃与亚乙烯基烯烃的比例约5至50mol％烯烃比50-95mol％亚乙烯基烯烃，和非必要的约0-2mol％氢。
在本发明的优选实施方案中，将不同于乙烯和烯烃聚合物的第三种单体反应剂包括于起始聚合反应中形成三元聚合物产品。此第三种组分必须含不饱和度(这样可进行聚合)且选自4至20个碳原子的烯烃。
优选的反应剂为4至12个碳原子的烯烃如1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十一碳烯和1-十二碳烯，2-甲基-1-戊烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、2-甲基-1-戊烯、2-甲基-1-丙烯。
在与第三种单体进行的反应中，使用约0.1至40mol％，优选约1至20mol第三种单体(按总的组合物计)是优选的。
在本发明这个实施方案中生产的三元聚合物可称为乙烯、不同于乙烯的第一种烯烃优选具有4至约20个碳原子不同于乙烯和第一种烯烃的第二种烯烃的液态三元聚合物；其特征在于：
(a)乙烯10至80％；
(b)所述第一种烯烃14％至80％；
(c)所述第二种烯烃1％至10％；
(d)分子量300-10,000；
(e)分子量分布＜2.5；
(f)溴值0至53。
由使用第三种单体反应剂反应得到的三元聚合物还可用作合成润滑剂的合成基础油，和用作在化妆品和药物中使用的白油。第三种单体通过降低最终基础油的倾点提供有益效果。
聚合期间存在第三种单体将需要改变催化剂或聚合反应条件。显然，另外的不同单体可包括于反应中生产四元聚合物等。
在本发明另一实施方案中，将来自聚合反应的中间体聚合物或三元聚合物裂解，优选热裂解。如上所述，聚合完成后，除去过量溶剂，并通过蒸馏回收沸点低于约700°F(ASTM D-2887模拟蒸馏(Simulate Distillation))的聚合物。用碱水溶液(例如1M NaOH)或酸(例如1M HCl)从共聚物或三元聚合物中洗去催化剂。然后将所得共聚物或三元聚合物产品优选在热条件下裂解，但可使用催化裂解，如现有技术中已知的。该热裂解在温度约250℃至约550℃，优选约350℃至约450℃下进行。
本发明裂解步骤中的压力可为约0.1至约30mm Hg真空压，优选约0.2至约10mm Hg真空压。
液体形式的裂解产品可非必要地用碱性水溶液或酸水溶液和水洗涤。将裂解的原料优选用1M NaOH溶液洗涤，接着用大量水洗涤。
通过热裂解方法，生成含不饱和度(双键)的共聚物或三元聚合物或其链段。热裂解聚合物产品还可用作合成润滑剂的合成基础油。
裂解液态共聚物可描述为乙烯与烯烃的液态共聚物，所述共聚物的特征在于：
(a)乙烯10至75％；
(b)分子量＜2000；
(c)分子量分布＜2；
(d)溴值＜53；
(e)头至尾的分子结构。
该裂解液态三元聚合物可描述为乙烯、第一种烯烃和具有3至约20个碳原子的第二种烯烃的液态三元聚合物；所述三元聚合物的特征在于：
(a)乙烯10至80％；
(b)所述第一种烯烃14％至80％；
(c)所述第二种烯烃1％至10％；
(d)分子量300-10,000；
(e)分子量分布＜2.5；
(f)溴值0至53。
在热裂解方法中，该聚合物看起来在聚合物中心裂解或分离。这些产品可用作2、4和6厘沲油的窄分子量范围产品，例如，在具有分子量约1200的聚合物中，所得裂解产品具有分子量各约600的两个链段。此外，在裂解后，这些链段不只是显示亚乙烯基不饱和度，而是具有烯丙基不饱和度和一些内双键。
优选的加氢裂解烃产品的溴值为0至1.0，100℃时的动态粘度为2至16cSt，粘度指数为140至160，倾点低于0℃。
在另一实施方案中，接着将裂解产品通过在催化量(0.1至5wt％)的催化剂存在下与氢气反应。合适的氢化催化剂的例子为元素周期表VIII族的金属如铁、钴、镍、铑、钯和铂。这些催化剂沉积于氧化铝、硅胶上，或在优选的实施方案中沉积于活性炭上。在这些催化剂中，钯和镍是优选的。沉积于活性炭上的钯和硅藻土(Kieselguhr)上的镍是特别优选的。
氢化反应在溶剂存在下或无溶剂存在下进行。溶剂仅是为增加体积需要的。合适溶剂的例子为烃如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、癸烷、环己烷、甲基环己烷和环辛烷，芳烃如甲苯、二甲苯或苯。氢化反应的温度可为约150-约500℃，优选约250℃-约350℃。氢化反应压力可为约250-1000psig氢。然后通过常规工艺回收氢化产品。在氢化产品中，在裂解步骤中形成的双键已被氢化，由此该聚合物为另一类产品。该氢化产品具有分子量约300-1000，100℃时的动态粘度约6-16厘司。
在本发明另一实施方案中，所得乙烯-烯烃聚合物或三元聚合物或三元聚合物可在催化量(0.1至5wt％)的酸性加氢异构化催化剂存在下加氢异构化。本方法中使用的加氢异构化温度为约250℃-约550℃，优选约150℃-约300℃。
加氢异构化方法中的压力可为约250-1000psig氢气压力，优选约300-500psig氢气压力。在所得加氢异构化产品中，碳部分已重排入不同的分子结构中。
酸性加氢催化剂的例子包括载在酸性分子筛上的元素周期表VI至VIII族的过渡金属的其氧化物，或金属与金属氧化物的组合物。所述金属包括Pd、Ni、Pt、Mo。金属氧化物包括PdO、NiO、MoO3。分子筛包括合成沸石，如沸石A、L、X、Y，和天然沸石如丝光沸石、菱沸石、eriomite和斜发沸石。优选的加氢异构化催化剂包括载在酸性沸石X上的Pd，载在沸石上的Ni/MoO3和载在沸石上的Ni/NiO。
本发明的聚合物产品可用作合成润滑基础油。本发明的基础油与目前工业上用作合成润滑剂的聚α-烯烃相比具有可比拟的或改进的性能，且生产成本低。
本发明的合成基础油可与约0.1％-约5wt％一种或多种常规润滑油添加剂一起配制。这些添加剂包括洗涤剂混合料、倾点抑制剂、粘度指数改进剂及其它添加剂如抗氧剂、具有洗涤剂作用的添剂、粘度升高化合物、抗蚀剂、消泡剂、改进润滑效果的试剂和通常加入润滑油中的其它化合物。
下列实施例进一步说明本发明，但应认为不以任何方式限定本发明。
                     实施例1
               制备乙烯-丙烯聚合物
将一4立升的1高压釜反应器(使用串联的两个反应器)用氮气彻底清洗，然后投入300ml干燥甲苯(在钾上干燥)。将乙烯、丙烯和氢气分别按速率2000cc/min、1900cc/min和240cc/min经物料控制器同时连续加入反应器中。将甲基铝氧烷1.5mg-原子/小时(按甲苯溶液中的Al含量计)和双(异丙基环戊二烯基)二氯化锆15×10-3mg-原子/小时(按甲苯溶液中的Zr含量计)同时连续投入反应器中。将乙烯和丙烯在50℃和15psig压力下聚合。在反应进行期间，通过热交换流体经反应器内的盘管循环使温度保持在+/-2℃下。将过量单体和氢气在0.4英尺3/小时下连续排空使反应器中的气体浓度保持恒定。
将所得聚合物溶液自反应器连续转移入收集容器中。压力通过回压阀(15psig)控制，将产品和甲苯一起自收集器排除，并将甲苯在旋转式汽化器上除去。将该产品用1M NaOH水溶液洗涤，接着用大量水洗涤。获得透明液态聚合物(245g/小时)。获得的液态聚合物具有动态粘度40cSt(在100℃时)和粘度指数173、Mn1400、Mw/Mn2.44、溴值4.7。获得的聚合物含62％乙烯。
                     实施例2
步骤基本上与实施例1相同，但改变聚合条件和乙烯/丙烯加料速率。结果和产品性能列于表1中。
                                表I
                        聚合条件和产品性能
实施例     1     2
反应器体积，L     4     2
丙烯，cc/min     1990     2000
乙烯，cc/min     2000     1400
氢气，cc/min     240     20
MAO，Al mg-原子/h     1.5     1.5
(i-PrCp)2ZrCl2，Zr mg-原子/h     1.5×10-3     1.5×10-3
聚合温度，℃     50     90
聚合压力，psig     15     30
Mn     1400     1300
Mw/Mn     2.37     2.41
共聚物中的乙烯mol％     62     63
收率，g/小时     245     153
模拟蒸馏在700°F时的蒸出率(％off)     10     8.6
动态粘度@100℃，cSt     40     33
粘度指数     173     176
溴值     4.7     8.5
                     实施例3
                     热裂解
将实施例1中生产的轻质聚合物(沸点低于700°F，按ASTMD-2887模拟蒸馏测定)在真空下蒸馏。将余下的粘稠油(500g)投入与短程蒸馏柱和接受器相连的圆底烧瓶中。将物料在温度350-450℃及在0.2-2mm Hg真空压力下加热。将这些液态聚合物在烧瓶内热裂解。聚合物裂解后，将裂解的聚合物在此温度范围及减压下同时蒸发，并在反应器中冷凝得到420g透明油。约15g聚合物和残留的催化剂一起留在烧瓶中。此冷凝的裂解产品具有如下特征：Mn，797；Mw/Mn，1.34；动态粘度(在100℃时)7.29cSt；粘度指数160；溴值，18.9。
                     实施例4
                      氢化方法A
将来自实施例1的一部分裂解产品和1wt％Pd/C粉末投入Zipperclave反应器中并用500psig氢气填充。在250℃下搅拌7小时后，将该反应器在室温下冷却。将该催化剂经硅藻土减压过滤得到溴值低于0.1的透明无色液体油。C-13 NMR的峰值出现在δ11.4处，证明存在异丁基。方法B
将45.9g Ni-硅藻土珠粒投入不锈钢柱(1/2英寸×2英尺)。将来自实施例2的一部分裂解油用泵在350℃(内部温度)和750psig氢气下以1.5ml/min的速率经不锈钢柱向上抽。氢气还从另一管线向上流过不锈钢柱。在不锈钢柱的另一端收集氢化产品，得到溴值低于0.1的透明无色液体油。C-13 NMR的峰值出现在δ11.4处，证明存在异丁基。
                     实施例5
                     加氢异构化方法A
用与实施例4方法B中描述的相同方法在相同的装置中对实施例1的一部分裂解产品进行加氢异构化，使用32g载在酸性分子筛(x-型沸石)上的Pd代替Ni-硅藻土催化剂。该载在沸石上Pd通过用NH4Cl(13g)和Pd(NH3)2Cl2(1g)水溶液在90℃下处理制备。分离水后，将该已处理的沸石在450℃下煅烧4小时。在280℃和350psig氢气压力下加氢异构化。该加氢异构化产品为溴值＜0.1的透明无色液体；C-13 NMR显示在δ10.9ppm处的特征内部(internal)乙基，和在δ11.4ppm处的特征末端乙基。高分辨C-13 NMR还显示，在14.16，14.21，14.42，14.45，14.58和14.63ppm处的至少六个不同甲基碳信号。方法B
对实施例1的一部分裂解产品重复方法A，但使用市购的载在沸石上Pd。如此获得具有溴值＜0.1的异构化无色液体。
                     实施例6
将实施例4中获得的氢化裂解油通过加入市购添加剂配制为5W30级马达油。该配方和其物理性能在表II中给出并与由聚α-烯烃制备的市购合成5W-30油对比例在表II中，DI为洗涤剂与抑制剂的混合料，VI改进剂为粘度指数改进剂。
                             表II
  来自实施例4的5W30     市购合成5W-30
组分     Wt％     wt％
合成基料-实施例4     71.29     0
合成酯     11.39     12.06
PAO 8     0     39.17
PAO 4     0     30.79
DI混合料     11.40     11.56
VI改进剂     5.82     6.32
倾点下降剂     0.1     0.1
物理性能
动态粘度@100℃     11.6cSt     11.3cSt
动态粘度@40℃     64.5cSt     65.3cSt
粘度指数     177     166
冷起动(cranking)模拟装置，-25℃     2628cP     2486cP
小型旋转粘度仪TP-1@-30℃     6600cP     5400cP
小型旋转粘度仪TP-1 Y.S.@-30℃     0     0
在30,000cp下的扫描粘度     -39.9℃     ＜-40℃
倾点，℃     -54℃     ＜-57℃
模拟蒸馏，在700°F时的蒸出率％     10.90％     2.60％
Noack     11.89％     N.D.
四球磨蚀痕迹(4-Ball WearScar)，mm     0.37     0.38
摩擦系数@100℃     0.11     0.11
表II中的数据证明由实施例4的基础油形成的马达油具有与更昂贵的合成PAO油相比拟的特性和性能。
                     实施例7
将实施例4中获得的氢化裂解油进一步分级为2cSt、4cSt和6cSt基础油，其物理性能在表III中给出。
                                表III
性能    2cSt油    4cSt油    6cSt油
粘度，cSt100℃40℃粘度指数 1.95.98106 4.0517.3137 6.131.6145
冷起动模拟器，-25℃倾点，℃闪点，℃着火点Sp.Gr.溴值GPC，MnGPC，Mw/Mn     N.D.＜-60146N.D.0.797＜0.1326107     670-272072590.815＜0.16061.05     1930-272462820.823＜0.17611.15
NOACK，wt％     99.6     15.2     7.1
模拟蒸馏在700°F时的蒸出率％1％5％10％20％50％90％95％99％     96.5561577592604637680693730     0730752761775904820853869     1.26947477868388839279721101
PDSC氧化试验(500psig02)基础油@165℃，分钟含10％D1，@195℃，min 2025.8 18.449.9 18.850.1
                     实施例8
           乙烯/丙烯/1-丁烯三元聚合物
本实验按照与实施例1相同的方式进行，但反应为间歇反应。将一1立升的高压釜反应器用氮气彻底冲洗，然后投入300ml干燥甲苯。经物料流动控制器，将乙烯、丙烯、1-丁烯和氢气分别按速率4000cc/min、3600cc/min、400cc/min和400cc/min经物料控制器加入反应器中。将甲基铝氧烷甲苯溶液，46.9mg-原子(按Al原子计)和0.015mg-原子双(异丙基环戊二烯基)二氯化锆甲苯溶液(按Zr原子计)在50℃和15psig下投入反应器中。3小时后，将该反应用1％HCl水溶液骤冷，然后用1M NaOH水溶液洗涤，接着用大量水洗涤。抽提出甲苯后，该反应得到348g液体三元聚合物。聚合条件和反应器产品的物理性能概列于表IV中。将该粗反应器产品按照实施例3所述裂解，接着经Vigreux柱蒸出轻质聚合物。将残余物用1wt％的载在活性炭上的10％Pd氢化。最后的氢化液态三元聚合物具有动态粘度9.6cSt(在100℃时)和粘度指数158；Mn1006和Mw/Mn 1.24。通过C-13 NMR测定该三元聚合物的组成为72mol％乙烯、25mol％丙烯和3mol％丁烯。物理性能概列于表V中。
                     实施例9
按照与实施例8相同的方式制备液态三元聚合物，但分别以速率4000cc/min、3980cc/min、995cc/min和540cc/min加入乙烯、丙烯、1-丁烯和氢气。聚合条件和产品的物理性能列于表IV中。
将该反应器产品按照与实施例8相同的方式裂解和氢化，得到无色油，其动态粘度为9.9cSt(在100℃时)，粘度指数为150。该三元聚合物的组成和物理性能列于表V中。
                     实施例10
             乙烯/丙烯/1-癸烯三元聚合物
按与实施例8相同方式制备液体三元聚合物，但将25mL 1-癸烯及乙烯、丙烯和氢气分别以速率4000cc/min、3980cc/min和480cc/min注入反应器中。反应进行3小时，得到444g液体三元聚合物。聚合条件和产品的物理性能列于表IV中。
将反应器产品按照与实施例3和4相同的方式裂解和氢化，得到无色液体，其动态粘度为9.8cSt(在100℃时)，粘度指数为159。该三元聚合物含4.2wt％1-癸烯。列于表V的物理性能显示该三元聚合物具有比比较例A中的共聚物更好(更低)的倾点。
                     比较例A
重复与实施例10相同的步骤，但在不加入第三种烯烃下进行聚合。反应器产品和最终氢化裂解液体三元聚合物产品的物理性能列于表IV和V中。
                     实施例11
            乙烯/丙烯/1-己烯三元聚合物
将乙烯、丙烯和氢气按比例47∶53.3∶5.2在7立升的圆筒中混合至总压力105.2psig。将圆筒温度加热至50℃并在此温度下保持至少2小时以使气体混合。在0.5L高压反应器中投入100ml甲苯，接着在50℃、15psig压力下加入该气体混合物。将在4A分子筛上干燥的2ml 1-己烯注入反应器中，接着注入15mg-原子(按铝原子计)甲基铝氧烷和0.015mg-原子(按锆原子计)双(异丙基环戊二烯基)二氯化锆甲苯溶液。3小时后，将该聚合产品用1％HCl/MeOH淬灭，用100ml 0.5M NaOH水溶液洗涤，然后用水洗涤。旋转蒸发除去溶剂后得到156g液体三元聚合物。该三元聚合物含0.9wt％1-己烯。
将该粗产品按与实施例3所述的相同方式裂解。在温度150℃至275℃、1.5mm Hg真空下在塔顶收集三元聚合物的中心馏分。将该产品114g(82％)用实施例4中描述的1wt％Pd/C氢化，得到无色液体产品。该最终氢化液体三元聚合物产品的物理性能概列于表VI中。
                     实施例12
重复实施例11，但注入4ml 1-己烯作为第三种单体。最终氢化液体三元聚合物的物理性能概列于表VI中。
                     实施例13
重复实施例11，但注入20ml 1-己烯作为第三种单体。最终氢化液体三元聚合物的物理性能概列于表VI中。
                     比较例B
为了对比，使用与实施例11中的描述相同工艺但不加入1-己烯制备乙烯/丙烯共聚物。最终氢化液体共聚物的物理性能概列于表IV中。
                         表IV
                      反应条件和反应产品的性能
实验  比较例A 8 9 10
反应器体积溶剂，mlT，℃压力，psig原料：单体乙烯，cc/mm丙烯，cc/mm1-丁烯，cc/mm1-癸烯，ml氢气，cc/min     1L30050154000398000480     1L3005015400036004000400     1L3005015400039809950540     1L300501540003980025480
催化剂MAO，Al mg-原子(i-PrCp)2ZrCl2，Zr mg-原子/h时间，小时收率，克动态粘度(100℃)，cSt 31.30.013311113 46.90.015334886 62.60.02339453 31.30.01344443
动态粘度(40℃)粘度指数聚合物中的C2，mol％聚合物中的C3，mol％聚合物中的C4，mol％MnMw/Mn溴值模拟蒸馏，在371℃时的蒸出率％     11012027228021962.272.83.8     89718171.525.43233922.14.3     4961726727617842.142.56.4     302200N/AN/A021292.02226.5
                         表V
                  氢化液体三元聚合物的物理性能
实验   比较例Ex.A 8 9 10
原料：单体乙烯，cc/mm丙烯，cc/mm1-丁烯，cc/mm1-癸烯，ml氢气，cc/min 4000398000480 400036004000400 400039809950540 40003980025480
C2的mol％C3的mol％C4的mol％     72280     72253     67276     N.DN.D0
C10的wt％     4.2
动态粘度在100℃，cSt在40℃，cSt粘度指数 11.466.1166 9.655.8158 9.960.3150 9.856.5159
倾点℃模拟蒸馏，在371℃时的蒸出率％MnMw/Mn溴值     -33.610861.340.1     -122.210061.240.1     -245.1100011.310.1     -123.110281.250.1
                         表VI
                   氢化C2/C3/C6液体聚合物的物理性能
    实施例11     实施例12     实施例13     比较例Ex.B
聚合物中1-己烯的wt％塔顶温度馏出液馏分wt％溴值动态粘度@100℃40℃粘度指数模拟蒸馏，℃(°F)1％BP50％BP最终BP蒸出率％@371℃     0.9150-275℃/1.5mm82％0.126.3cSt31cSt161206(403)502(936)644(1191)12.4     1.5150-275℃/1.5mm77％0.166.0cSt29.4cSt15217(423)492(918)616(1141)9.7     0.9150-340℃/1.5mm80％0.078.6cSt48.1cSt156245(473)513(955)675(1247)9.4     0.9150-280℃/1.5mm85％0.077.8cSt42.7cSt157218(424)486(907)631(1167)13.7
MnMw/Mn倾点，℃冷起动模拟器@-20℃，cP@-25℃     8531.27-30℃9371520     8051.22-33℃8851404     8561.43-42℃19033219     8561.43-27℃9801585
                       实施例14-17
                   乙烯/丙烯/1-丁烯三元聚合物
这些实施例按照与实施例8相同的方式进行，但单体的加料速率为如下表VII中给出的。表VII中还给出了生产的三元聚合物的物理和化学性能。
                          表VII
    实施例     14     15     16     17
    原料
    乙烯，ml/min     3600     3880     4000     4000
    丙烯，ml/min     4000     4000     3000     3200
    1-丁烯，ml/min     200     200     1000     800
    氢气ml/min     312     240     480     600
    产品
    组成
    乙烯，％mol     65.2     69.7     73.6     5.1
    丙烯，％mol     33.2     28.9     19.9     21.3
    丁烯，％mol     1.4     1.3     6.4     5.1
    倾点，℃     -33     -21     -9     -6
    Mn     2477     2694     2547     2055
    Mw/Mn     2.12     2.23     2.01     2.16
    溴值     2.3     3.2     1.3     1.0
动态粘度，在100℃，cSt     107     188     106     70.4
    在40℃，cSt     1140     2286     1096     625
    粘度指数     189     204     193     191
    ％不饱和度     35.6     53.9     20.7     12.8
                           实施例18
将1-L高压釜反应器用氮气彻底清洗，然后投入200ml甲苯。将乙烯、丙烯、1-丁烯和氢气分别按速率4000ml/min、312ml/min、135ml/min和89ml/min通过物料流动控制器加入反应器中。乙烯/丙烯/1-丁烯摩尔比为90/7/3。在50℃、30psig下注入30mg-原子甲基铝氧烷甲苯溶液(按铝原子计)和0.03mg-原子(按锆原子计)双(环戊二烯基)二氯化锆甲苯溶液。1小时后，将反应器卸下。将固体聚合物在混炼机中用5％HCl水溶液洗涤。将该固体聚合物过滤，再次用水洗涤。然后将过滤的固体在烘箱中在50℃/10mmHg下干燥过夜。总计获得233g白色粉未。滴熔点(Drop melting point)103.8℃；DSC熔点103℃。
                           实施例19
固体三元聚合物按与实施例18相同的方式制备。但原料不含氢气。获得总计181g白色固体。毛细管熔点91-111℃。
                           实施例20
按与实施例18相同方式制备固体三元聚合物，但反应器压力保持在50psig下；反应进行2小时。获得总计423g白色细颗粒。滴熔点105℃。
                           实施例21
按与实施例18相同的方式制备半固体三元聚合物，但将乙烯、丙烯、1-丁烯和氢气分别按速率4000ml/min、1176ml/min、160ml/min和107ml/min加入反应器中。乙烯/丙烯/1-丁烯摩尔比为75/22/3。反应进行2小时。精制后，获得563g白色半固体。滴熔点64.5℃；Brookfiled粘度(Spindle TF，在5RPM下：21℃)，387,000cP。
                           实施例22
按与实施例21相同的方式制备橡胶态半固体三元聚合物，但原料不含氢气。反应进行2小时。精制后，获得303g橡胶态半结晶固体。滴熔点103.3℃。
                           实施例23
                    制备乙烯-异丁烯共聚物
将带有磁搅拌棒的250ml压力反应瓶用氩气彻底清洗，然后投入(在钾上蒸馏的)干燥甲苯。在7立升的圆筒中将乙烯、异丁烯和氢气分别按比例8％、82％和10％预混，然后在70℃下加热过夜。将该气体混合物在25℃下在压力10psig下加入反应瓶中。然后将0.05M三异丁基铝(TIBA)甲苯溶液1.5ml用注射器注入瓶中，接着注入3.75×10-3M Dow Insite催化剂([(C5Me4)SiMe2-3N(t-Bu)]TiCl2，Me＝甲基)1ml，最后注入3.75×10-3M三苯基碳鎓四(五氟苯基)硼酸盐(Ph3CB(C6F5)4)甲苯溶液助催化剂。注入助催化剂后乙烯与异丁烯的聚合反应被引发。在反应期间，温度通过带有循环压缩机的恒温浴保持。将过量单体和氢气按速率约10ml/min连续排空使反应瓶中气体浓度保持恒定。
1小时后，通过将10ml的2％酸性甲醇注入瓶中来骤冷该反应，并将所得溶液再搅拌1小时。然后将该产品与甲苯一起用3×200ml去离子水在500ml分液漏斗中洗涤。将有机层经硅藻土过滤得到透明溶液，随后将甲苯放入旋转蒸发器中得到不透明的粘性液体。聚合反应的活力为1.97×105g聚合物/(mol Ti-hr)。该液体的定量13C NMR分析显示形成乙烯-异丁烯共聚物，该共聚物含有46％乙烯。
                             实施例24
步骤基本上与实施例23的相同，但改变聚合条件和乙烯/异丁烯加料比且不放空反应体系的气相。聚合条件概列于表VIII中。通过聚合获得蜡状固体产品，该固体产品的13C NMR分析显示形成乙烯-异丁烯共聚物。
                          表VIII
                                聚合条件
实施例     23     24
原料中的乙烯％     8     9
原料中的异丁烯％     82     91
原料中的氢气％     10     0
聚合温度，℃     25     25
聚合压力，psig     10     10
聚合时间，hr     1     1
甲苯，ml     50     50
TIBA     1.5ml(0.05M浓度)     1.5ml(0.05M浓度)
Insite催化剂     1ml(3.75×10-3M浓度)     2ml(7.5×10-3M浓度)
Ph3CB(C6F5)4     1ml(3.75×10-3M浓度)     2ml(7.5×10-3M浓度)
聚合反应的活力，g聚合物/(mol Ti-hr)     1.95×105     1.95×105
                           实施例25
                    制备丙烯-异丁烯共聚物
步骤基本上与实施例23相同。将比例分别为9％、82％和9％的丙烯、异丁烯和氢气混合物在温度60℃、压力20psig下加入装有50ml甲苯的反应瓶中。将2ml 0.05M TIBA、4ml 3.75×10-3M Insite催化剂和4ml 3.75×10-3M Ph3CB(C6F5)4)用于引发聚合。反应体系的气相以速率约20ml/min连续排空。反应1小时后，通过将10ml的2％酸性甲醇注入瓶中并将所得再搅拌1小时。获得透明液体，其活力为0.73×105g聚合物/(mol Ti-hr)。该液体具有M23,316和M2/Ma3.00。液体的13C NMR分析显示形成丙烯-异丁烯共聚物。
                           实施例26
步骤基本上与实施例25相同，但将比例分别为26％、65％和9％的丙烯、异丁烯和氢气混合物投入反应瓶中。并用3ml 0.05 M TIBA引发聚合。反应1小时后，获得透明液体，其活力为0.53×105g聚合物/(mol Ti-hr)。液体的13C NMR分析显示形成丙烯-异丁烯共聚物。
                           实施例27
                  制备乙烯-丙烯-异丁烯共聚物
步骤基本上与实施例23相同。将比例分别为9％、4％、78％和9％的乙烯、丙烯、异丁烯和氢气混合物在温度40℃、压力20psig下加入装有50ml甲苯的反应瓶中。将2ml 0.05 M TIBA、2ml 3.75×10-3M Insite催化剂在2ml 3.75×10-3M Ph3CB(C6F5)4)溶液下用于引发聚合。反应体系的气相以速率约20ml/min连续排空。反应1小时后，获得透明液体，其活力为4.89×105g聚合物/(mol Ti-hr)。液体的13C NMR分析显示形成乙烯-丙烯-异丁烯三元共聚物。
                           实施例28
步骤基本上与实施例27相同，但单体气体混合物中乙烯、丙烯、异丁烯和氢气的比例分别为13.4％、18％、55.2％和13.4％。反应1小时后，获得透明液体，其活力为3.47×105g聚合物/(mol Ti-hr)。液体的13C NMR分析显示形成乙烯-丙烯-异丁烯三元共聚物。
                          实施例29
            制备乙烯-苯乙烯-异丁烯三元共聚物
步骤基本上与实施例23相同。将该反应瓶装入50ml干燥甲苯和10ml苯乙烯。将比例分别为10％和90％的乙烯和异丁烯的10psig气体混合物在温度50℃下加入反应瓶中。将3ml 0.05 M TIBA、4ml 0.015 M Insite催化剂和4ml 0.015 M Ph3CB(C6F5)4)溶液用于引发聚合。反应体系的气相以速率约10ml/min连续排空。反应1小时后，获得半固体，其活力为2.42×105g聚合物/(mol Ti-hr)。该产品具有Mw 3,127和M2/Mn 3.06。该物质的DSC研究显示形成乙烯-苯乙烯-异丁烯三元共聚物。
                          实施例30
步骤与实施例29类似。将比例分别为10％和90％的乙烯和异丁烯的10psig气体混合物在温度25℃下加入装有1.04×10-4mol(C5Me5)TiCl3和10mlα-甲基苯乙烯的反应瓶中。将3ml 0.05 M TIBA和5ml 0.028 M Ph3CB(C6F5)4)溶液用于引发聚合。反应体系的气相以速率约10ml/min连续排空。反应1小时后，获得固体产品，其活力为0.24×105g聚合物/(mol Ti-hr)。该物质的DSC研究显示形成乙烯-α-甲基苯乙烯-异丁烯三元聚合物。
                          实施例31
步骤与实施例30类似。用1.04×10-4mol Insite催化剂代替(C5Me5)TiCl3作为聚合催化剂。反应1小时后，获得固体产品，其活；力为0.41×105g聚合物/(mol Ti-hr)。该物质的DSC研究显示形成乙烯-α-甲基苯乙烯-异丁烯三元聚合物。
除了用作基础油外，本发明的产品还可用于空气清洁、皮肤护理、头发护理、化妆品、家用产品、清洗剂、抛光剂、织物护理、纺织品涂层、纺织品润滑剂、马达用产品、轿车清洗剂和抛光剂、燃料添加剂、油添加剂、蜡烛、药物、悬浮剂、防晒剂、杀虫剂、凝胶、液压油、传输流体、聚合物改性剂领域、生物降解领域和2次循环油。
本发明已参考某些优选实施方案进行了描述。然而，对这些实施例的一些明显变化是本领域熟练技术人员显而易见的，且本发明并不受这些实施方案限制。

Claims (97)

1、一种液态三元聚合物，包括由乙烯、不同于乙烯的第一种烯烃和不同于所述第一种烯烃的具有3-20个碳原子的第二种烯烃聚合生成的液态三元聚合物；所述三元聚合物的特征在于：
(a)乙烯10至80％；
(b)所述第一种烯烃14至80％；
(c)所述第二种烯烃1％至10％；
(d)分子量300-10,000；
(e)分子量分布＜2.5；
(f)溴值0至53；
(g)头至尾的分子结构。
2、根据权利要求1所述的三元聚合物，其中所述第一种烯烃为丙烯。
3、根据权利要求1所述的三元聚合物，其中所述第二种烯烃为为包括苯基取代基的C4至C12烯烃。
4、根据权利要求1所述的三元聚合物，其中所述第二种α-烯烃为1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯或1-癸烯或苯乙烯。
5、根据权利要求1所述的三元聚合物，其中所述三元聚合物具有溴值约0至25、分子量约1000至3000、分子量分布约1.0至2.5和40℃的动态粘度约50至5000。
6、根据权利要求1所述的三元聚合物，其中所述烯烃为α-甲基苯乙烯、2-甲基-1-丙烯、2-甲基-1-丁烯、2-甲基-1-戊烯、2-甲基-1-己烯。
7、一种液体共聚物，至少含一种或多种亚乙烯基烯烃。
8、一种乙烯和一种或多种结构CH2＝CR1R2的亚乙烯基烯烃的共聚物或三元聚合物，其中R1和R2分别地选自C1-C20烃基。
9、根据权利要求8所述的液体共聚物，其中R1和R2为脂族或脂环族烃基。
10、根据权利要求8所述的液体共聚物，其中R1和R2为烷基。
11、根据权利要求8所述的液体共聚物，其中R1和R2为甲基。
12、根据权利要求8所述的液体共聚物，其中R1为脂族、环族或脂环族烃基，R2为含芳环的烃基。
13、根据权利要求8所述的液体共聚物，其中R1为烷基，R2为含芳环的烃基。
14、根据权利要求8所述的液体共聚物，其中R1和R2为正烷基、甲基或苯基。
15、根据权利要求8所述的液体共聚物，其中R1为甲基，R2为苯基。
16、乙烯与烯烃的裂解液体共聚物，所述裂解液体共聚物的特征在于：
(a)乙烯50至75％；
(b)分子量＜2000；
(c)分子量分布＜2；
(d)溴值＜53；
(e)头至尾的分子结构。
17、根据权利要求16所述的裂解共聚物，其中所述烯烃含3至20个碳原子。
18、根据权利要求16所述的裂解共聚物，其中所述烯烃为丙烯。
19、根据权利要求16所述的裂解共聚物，其中所述烯烃为2-甲基-1-丙烯、2-甲基-1-丁烯、2-甲基-1-戊烯、2-甲基-1-己烯。
20、根据权利要求16所述的裂解共聚物，其中所述烯烃为α-甲基苯乙烯。
21、一种裂解液态三元聚合物，所述三元聚合物包括由乙烯、不同于乙烯的第一种烯烃和不同于所述第一种烯烃的具有4至约20个碳原子的第二种烯烃生成；所述裂解液态三元聚合物的特征在于：
(a)乙烯10至80％；
(b)所述第一种烯烃14至80％；
(c)所述第二种烯烃1％至10％；
(d)分子量＜2,000；
(e)分子量分布＜2；
(f)溴值＜53。
22、根据权利要求21所述的三元聚合物，其中所述第一种烯烃为丙烯。
23、根据权利要求21所述的三元聚合物，其中所述第二种烯烃为C4至C12烯烃。
24、根据权利要求21所述的三元聚合物，其中所述第二种烯烃为1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯或1-癸烯。
25、根据权利要求21所述的三元聚合物，其中所述第一种烯烃为2-甲基丙烯、2-甲基-1-丁烯、2-甲基-1-戊烯、2-甲基-1-己烯。
26、根据权利要求21所述的三元聚合物，其中所述第一种烯烃为α-甲基苯乙烯。
27、一种生产裂解液体乙烯-烯烃聚合物的方法，包括如下步骤：
(a)在包括元素周期表IVb族过渡金属化合物和铝氧烷的催化剂存在下聚合乙烯与至少一种烯烃来生产所述聚合物；
(b)使至少一部分获得的聚合物裂解来生产裂解烃共聚物。
28、根据权利要求27所述的方法，其中所述烯烃具有约3至20个碳原子。
29、根据权利要求27所述的方法，其中烯烃为丙烯。
30、根据权利要求27所述方法所生产的裂解共聚物，它包括共聚物和具有不饱和度比所述聚合物大的链段。
31、根据权利要求27所述的方法，其中具有4至20个碳原子的第二种烯烃包含于所述聚合中生产三元聚合物。
32、根据权利要求27所述的方法，其中步骤(2)中所用的过渡金属选自钛、锆和铪。
33、根据权利要求27所述的方法，其中步骤(a)中使用的铝氧烷为聚甲基铝氧烷。
34、根据权利要求27所述的方法，其中所述裂解步骤(b)为热裂解。
35、根据权利要求27所述的方法，其中所述热裂解在温度约250-约550℃和压力约0.1-30mmHg真空压力下进行。
36、根据权利要求31所述的方法获得的裂解聚合物，其中包括共聚物和具有不饱和度比所述三元聚合物大的链段。
37、根据权利要求27所述的方法，其中包括增加氢化步骤用裂解共聚物产品来生产氢化产品。
38、根据权利要求37所述的方法，其中氢化反应是通过裂解共聚物与氢气在氢化催化剂存在下、在温度约150℃-约500℃和压力约250-1000psig条件下进行反应。
39、根据权利要求38所述的方法生产的氢化裂解共聚物，其中溴值为约0.04-约1.5。
40、根据权利要求31所述的方法，包括增加氢化步骤裂解三元聚合物生产氢化产品。
41、根据权利要求40所述的方法，其中氢化反应是通过裂解三元聚合物与氢气在氢化催化剂存在下、在温度约150℃-约500℃和压力约250-1000psig条件下进行反应。
42、根据权利要求40所述的方法，其中氢化裂解三元聚合物，溴值为约0.04-约1.5。
43、一种乙烯-烯烃聚合物加氢异构生产烃产品的方法，包括下列步骤：
a)在包括元素周期表IVb族过渡金属化合物和铝氧烷的催化剂存在下，聚合乙烯与至少一种烯烃来生产所说的聚合物；
b)使至少一部分所述制得的聚合物加氢异构化来生产所述加氢异构化烃产品。
44、根椐权利要求43所述的方法，其中在酸性加氢异构化催化剂存在下，温度为约150℃-约300℃、压力为约250-1000psig加氢气进行加氢异构化。
45、根据权利要求43所述的方法，其中该烯烃为丙烯。
46、根椐权利要求43所述的方法，其中第二烯烃为2-甲基丙烯、2-甲基-1-丁烯、2-甲基-1-戊烯、2-甲基-1-己烯。
47、根椐权利要求43所述的方法，其中该烯烃为α-甲基苯乙烯。
48、根椐权利要求43所述的加氢异构化烃产品，其中溴值为约0.04-1.5。
49、根椐权利要求43所述的方法，其中具有4至约20个碳原子的第二种烯烃加入到反应中，在步骤(a)中生产的聚合物为三元聚合物。
50、根据权利要求49所述的方法，其中所述第二种烯烃为1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯或1-癸烯。
51、根椐权利要求49所述的方法，其中单体反应物是乙烯、丙烯和具有4-12个碳原子的烯烃。
52、根椐权利要求49所述的方法，其中在酸性加氢异构化催化剂存在下温度为约250℃-约550℃压力为约250-1000psig加氢气进行加氢异构化。
53、根椐权利要求49所述的方法生成的加氢异构化烃产品，其中溴值为约0.04-约1.5。
54、一种润滑油，包括权利要求1的聚合物作为基础油和有效量的至少一种油添加剂。
55、一种润滑油，包括权利要求16的聚合物作为基础油和有效量的至少一种油添加剂。
56、一种润滑油，包括权利要求21的聚合物作为基础油和有效量的至少一种油添加剂。
57、一种润滑油，包括权利要求30的聚合物作为基础油和有效量的至少一种油添加剂。
58、一种润滑油，包括权利要求36的聚合物作为基础油和有效量的至少一种油添加剂。
59、一种润滑油，包括权利要求39的聚合物作为基础油和有效量的至少一种油添加剂。
60、一种润滑油，包括权利要求42的聚合物作为基础油和有效量的至少一种油添加剂。
61、一种润滑油，包括权利要求48的聚合物作为基础油和有效量的至少一种油添加剂。
62、一种润滑油，包括权利要求53的聚合物作为基础油和有效量的至少一种油添加剂。
63、一种生产权利要求1所述的液体三元聚合物的方法，包括如下步骤：
(a)在元素周期表IVB族的过渡金属化合物和铝氧烷的催化剂存在下，聚合乙烯、至少一种具有约3-20个碳原子的烯烃和具有4-20个碳原子的第二种烯烃。
64、根据权利要求63所述的方法，包括增加氢化步骤氢化三元聚合物生产氢化三元聚合物产品。
65、根据权利要求64所述的方法，其中所述氢化反应是在氢化催化剂存在下，在温度约150℃-约500℃和压力约250-1000psig，三元聚合物与氢气反应。
66、根据权利要求64所述的方法生产的氢化三元聚合物。
67、一种润滑油，包括根据权利要求63所述的方法生产的聚合物作为基础油和有效量的至少一种油添加剂。
68、一种润滑油，包括根据权利要求64所述的氢化聚合物作为基础油和有效量的至少一种油添加剂。
69、一种三元聚合物，包括由乙烯、不同于乙烯的第一种烯烃和不同于所述第一种烯烃的具有3至约20个碳原子的第二种烯烃聚合生成；所述三元聚合物的特征在于：
(a)乙烯10至97％；
(b)所述第一种烯烃3至85％；
(c)所述第二种烯烃1％至10％；
(d)溴值为0至53；
(e)头至尾的分子结构。
70、根据权利要求63所述的方法制造的三元聚合物，其中所述三元聚合物为液体。
71、根据权利要求63所述的方法制造的三元聚合物，其中所述三元聚合物为具有分子量约300-约100,000的蜡状三元聚合物。
72、根据权利要求63所述的方法制造的三元聚合物，其中所述三元聚合物为具有分子量约300-约100,000的固体聚合物。
73、一种共聚物，包括一种或多种亚乙烯基烯烃和一种或多种非亚乙烯基烯烃的共聚物。
74、根据权利要求63所述的共聚物，其中亚乙烯基烯烃具有结构CH2＝CR1R2，其中R1和R2分别选自C1至C20烷基、芳基和芳烷基。
75、一种共聚物，包括一种或多种亚乙烯基烯烃CH2＝CR1R2和另一含一种或多种乙烯基共聚单体的共聚物，其中R1和R2分别选自C1至C20脂族、脂环族和芳族烃基。
76、根据权利要求75所述的共聚物，其中R1为甲基，R2独立地选自C1至C20脂族烃基。
77、根据权利要求75所述的共聚物，其中R1和R2为甲基。
78、根据权利要求75所述的共聚物，其中R1为C1至C20脂族烃基，R2为芳基或芳烷基。
79、根据权利要求75所述的共聚物，其中R1为甲基，R2为苯基。
80、根据权利要求75所述的共聚物，其中添加的共聚单体为α-烯烃。
81、一种共聚合物，是2-甲基丙烯和乙烯的共聚物。
82、一种共聚合物，是2-甲基丙烯和丙烯的共聚物。
83、一种三元聚合物，是2-甲基丙烯、乙烯和丙烯的三元聚合物。
84、一种三元聚合物，是2-甲基丙烯、乙烯和苯乙烯的三元聚合物。
85、一种三元聚合物，是2-甲基丙烯、乙烯和α-甲基苯乙烯的三元聚合物。
86、一种三元聚合物，是2-甲基丙烯、乙烯和亚乙烯基降冰片烯的三元聚合物。
87、一种三元聚合物，是2-甲基丙烯、乙烯和非共轭二烯烃的三元聚合物。
88、一种共聚合物，是2-甲基丙烯和亚乙烯基降冰片烯的共聚物。
89、一种共聚合物，是2-甲基丙烯和降冰片烯的共聚物。
90、一种共聚合物，是2-甲基丙烯和丙烯的共聚物。
91、一种三元聚合物，是2-甲基丙烯、丙烯和降冰片烯的三元聚合物。
92、一种三元聚合物，是2-甲基丙烯、降冰片烯和苯乙烯的三元聚合物。
93、一种三元聚合物，是2-甲基丙烯、丙烯和α-甲基苯乙烯的三元聚合物。
94、一种三元聚合物，是2-甲基丙烯、4-甲基戊烯和丙烯的三元聚合物。
95、一种共聚合物，是2-甲基丙烯和4-甲基戊烯的共聚物。
96、一种三元聚合物，是2-甲基丙烯、苯乙烯和4-甲基戊烯的三元聚合物。
97、一种三元聚合物，是2-甲基丙烯、4-甲基戊烯和降冰片烯的三元聚合物。
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