CN100415858C - 润滑油添加剂和润滑油组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种具有高粘度指数改进性能和剪切稳定性的润滑油添加剂和提供一种含有该添加剂并且具有优良的粘度指数和优良的剪切稳定性的润滑油组合物。该润滑油添加剂含有具有下列性能的乙烯/α-烯烃无规共聚物：(i)所说的共聚物是乙烯和至少一种选自3-20个碳原子的α-烯烃的α-烯烃的α-烯烃的共聚物，并且含有至少一种由乙烯衍生的其量为10-75%摩尔的组分单元和由至少一种由选自8-20个碳原子的α-烯烃的α-烯烃衍生的其量为20-80%摩尔的组分单元，(ii)在100℃的运动粘度为500-1,000,000mm2/s，(iii)固有粘度[η]为0.15-1.0dl/g，(iv)由GPC测定的分子量分布(Mw/Mn)不大于4，和(v)数均分子量为5,000-30,000。

Description

润滑油添加剂和润滑油组合物
技术领域
本发明涉及一种用作具有高粘度指数和几乎不会受到由于持久或暂时的剪切而降低粘度的添加剂的乙烯/α-烯烃无规共聚物，并且涉及含有该共聚物的润滑油组合物。
背景技术
众所周知，乙烯/丙烯共聚物作为一种包括乙烯无规共聚物的润滑油添加剂。因为该乙烯/丙烯共聚物没有不饱和的双键和几乎没有叔碳原子，所以，其显示出优良的剪切稳定性和氧化稳定性。因此，当该共聚物加到润滑油例如齿轮油、发动机润滑油或润滑脂中时，该油的寿命会延长，因此，广泛使用该共聚物。
另外，人们知道，当该共聚物作为增稠剂加到含有合成烃或酯作为基础油的润滑油中时，该油的低温粘度会降低(日本专利公开号104695/1989)。
但是，含有矿物油或烃合成油作为基础油和乙烯/丙烯共聚物作为增稠剂的该润滑油的粘度指数比含有PMA(聚甲基丙烯酸甲酯)的润滑油的粘度指数低。因此，润滑油的粘度的温度依赖性很强，如果要设计润滑油的高温粘度，以使其保持在某一常数值，其低温粘度会增加，因此，在冬天或冷的地区使用该润滑油有时就受到限制。因此，就需要具有高粘度指数可改进性能的增稠剂。
乙烯无规共聚物的粘度指数可改进性能一般取决于分子量，如果分子量增加，粘度指数可改进性能也增加，但是其剪切稳定性降低。如果乙烯含量增加，粘度指数可改进性能和剪切稳定性都提高，但是高乙烯含量部分会结晶，使得该调合油会混浊，因此，该调合油不能用作润滑油。
另一方面，人们一般地都知道，PMA具有高的粘度指数，但是具有低剪切稳定性。
在如上所述这样的情况下，本发明人对乙烯无规共聚物中共聚单体的类型和量进行了各种各样的研究。结果，他们发现，具有特定α-烯烃含量范围、在100℃的运动粘度、固有粘度[η]和由凝胶渗透色谱法测定的分子量分布和数均分子量的乙烯/α-烯烃无规共聚物，具有很高的粘度指数可改进性能和优良的剪切稳定性，作为润滑油的添加剂是很有利的。也就是说，本发明人已经发现，带有很多具有6个或大于6个碳原子的支链的乙烯/α-烯烃共聚物有很高的粘度指数可改进性能和优良的剪切稳定性。
在WO 01/85880A1中，公开了一种润滑油粘度改进剂，其是一种乙烯/α-烯烃共聚物，α-烯烃是3个或多于3个碳原子的α-烯烃和4-20个碳原子的较高级α-烯烃，这些α-烯烃的碳原子数大于1或大于3个或多于3个碳原子的α-烯烃的碳原子数，该润滑油粘度改进剂含有40-80％重的乙烯、15-59％重的3个或多于3个碳原子的α-烯烃和0.1-25％重的4-20个碳原子的较高级α-烯烃(总共100％)，并且数均分子量为80,000-400,000。但是，该共聚物的α-烯烃含量低于本发明的乙烯/α-烯烃共聚物中的α-烯烃含量。
本发明的一个目的是提供一种具有高粘度指数可改进性能和优良的剪切稳定性的润滑油添加剂和具有优良粘度指数和剪切稳定性的润滑油组合物。
发明公开
根据本发明，可以提供能够达到上述目的的下列的润滑油增稠剂和润滑油组合物。
(1)含有具有下列性能的乙烯/α-烯烃无规共聚物的润滑油添加剂：
(i)所说的共聚物是乙烯和至少一种选自3-20个碳原子的α-烯烃的共聚物，所说的共聚物至少含有由乙烯衍生的其量为10-75％摩尔的组分单元和由至少一种选自8-20个碳原子的α-烯烃的α-烯烃衍生的其量为20-80％摩尔的组分单元，
(ii)在100℃的运动粘度为500-1,000,000mm2/s，
(iii)在135℃在萘烷中测定的固有粘度[η]为0.15-1.0 dl/g，
(iv)由凝胶渗透色谱法测定的分子量分布(Mw/Mn，Mw：重均分子量，Mn：数均分子量)不大于4，和
(v)数均分子量为5,000-30,000。
(2)上述(1)中所述的润滑油添加剂，其中，乙烯/α-烯烃无规共聚物含有由乙烯衍生的其量为30-75％摩尔的组分单元和由至少一种选自8-20个碳原子的α-烯烃的α-烯烃衍生的其量为25-70％摩尔的组分单元。
(3)上述(1)中所述的润滑油添加剂，其中，乙烯/α-烯烃无规共聚物含有由乙烯衍生的其量为30-75％摩尔的组分单元和由至少一种选自10-16个碳原子的α-烯烃的α-烯烃衍生的其量为25-70％摩尔的组分单元。
(4)上述(1)中所述的润滑油添加剂，其中，乙烯/α-烯烃无规共聚物含有由乙烯衍生的其量为35-70％摩尔的组分单元和由1-癸烯衍生的其量为30-65％摩尔的组分单元。
(5)上述(1)中所述的润滑油添加剂，其中，乙烯/α-烯烃无规共聚物含有由乙烯衍生的其量为10-75％摩尔的组分单元、由至少一种选自3-6个碳原子的α-烯烃的较低碳原子α-烯烃衍生的其量为5-50％摩尔的组分单元和由至少一种选自8-20个碳原子的α-烯烃的较高碳原子α-烯烃衍生的其量为20-85％摩尔的组分单元。
(6)上述(1)中所述的润滑油添加剂，其中，乙烯/α-烯烃无规共聚物含有由乙烯衍生的其量为10-70％摩尔的组分单元、由至少一种选自3-6个碳原子的α-烯烃的较低碳原子α-烯烃衍生的其量为10-40％摩尔的组分单元和由至少一种选自8-20个碳原子的α-烯烃的较高碳原子α-烯烃衍生的其量为20-80％摩尔的组分单元。
(7)上述(1)中所述的润滑油添加剂，其中，乙烯/α-烯烃无规共聚物含有由乙烯衍生的其量为10-70％摩尔的组分单元、由至少一种选自3-4个碳原子的α-烯烃的较低碳原子α-烯烃衍生的其量为10-40％摩尔的组分单元和由至少一种选自10-14个碳原子的α-烯烃的较高碳原子α-烯烃衍生的其量为20-80％摩尔的组分单元。
(8)上述(1)中所述的润滑油添加剂，其中，乙烯/α-烯烃无规共聚物含有由乙烯衍生的其量为10-70％摩尔的组分单元、由丙烯衍生的其量为10-40％摩尔的组分单元和由1-癸烯衍生的其量为20-80％摩尔的组分单元。
(9)一种润滑油添加剂，其含有由乙烯衍生的其量为30-75％摩尔的组分单元和由至少一种选自8-20个碳原子的α-烯烃的α-烯烃衍生的其量为25-70％摩尔的组分单元，并且具有下列特性：
剪切稳定性(A(％))和粘度指数(B)满足下列等式：
B≥0.4×A+155
其中A是满足条件A≤30的数。
(10)上述(9)中所述的润滑油添加剂，其中，剪切稳定性(A(％))和在26℃测定的低温粘度(C(mPa·s)满足下列等式：
C≤-50×A+15000。
(11)一种润滑油组合物，其含有：
(A)至少一种选自合成烃、矿物油和酯的基础油，该基础油在100℃的运动粘度为1-20mm2/s，其含量为50-99.8重量份，
(B)上述(1)-(10)中任一项所述的润滑油添加剂，其含量为0.2-50重量份，
条件是组分(A)和组分(B)的总量为100重量份，和任选的
(C)至少一种选自分散剂、粘度指数改进剂、抗氧化剂、缓蚀剂、抗磨添加剂、降倾点剂、防锈剂、抗泡剂和特压添加剂的添加剂。
实施本发明的最好方式
下面详细介绍本发明的润滑油添加剂和润滑油组合物。
本发明的润滑油添加剂含有液体乙烯/α-烯烃无规共聚物。
该乙烯/α-烯烃无规共聚物是一种乙烯和至少一种选自3-20个碳原子的α-烯烃的共聚物，并且至少含有由乙烯衍生的组分单元和由至少一种选自8-20个碳原子的α-烯烃的α-烯烃衍生的组分单元。
作为本发明的润滑油增稠剂的该乙烯/α-烯烃无规共聚物满足下面(i)-(v)的条件。
(i)该乙烯/α-烯烃无规共聚物含有由乙烯衍生的其量为10-75％摩尔的组分单元和由至少一种选自8-20个碳原子的α-烯烃的α-烯烃衍生的其量为20-80％摩尔的组分单元。
在本发明的优选实施方案中，乙烯/α-烯烃无规共聚物含有由乙烯衍生的其量为30-75％摩尔，优选的35-70％摩尔，更优选50-70％摩尔的组分单元，和由8-20个碳原子的α-烯烃衍生的其量为25-70％摩尔，优选30-65％摩尔，更优选30-50％摩尔的组分单元(聚合物(i-a))。
在本发明的另一个优选实施方案中，乙烯/α-烯烃无规共聚物含有由乙烯衍生的其量为10-75％摩尔，优选的10-70％摩尔的组分单元，由至少一种由选自3-6个碳原子的α-烯烃的较低碳原子α-烯烃衍生的其量为10-50％摩尔，优选10-40％摩尔的组分单元和由至少一种选自8-20个碳原子的α-烯烃的较高碳原子α-烯烃衍生的其量为20-85％摩尔，优选20-80％摩尔的组分单元(聚合物(i-b))。
3-6个碳原子的α-烯烃(较低碳原子的α-烯烃)的例子包括直链α-烯烃，例如丙烯、1-丁烯、1-戊烯和1-己烯，和支链α-烯烃，例如异丁烯、3-甲基-1-丁烯和4-甲基-1-戊烯。
8-20个碳原子的α-烯烃(较高碳原子的α-烯烃)的例子包括直链α-烯烃，例如1-辛烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十五碳烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯、1-十八碳烯、1-十九碳烯和1-二十碳烯，和支链α-烯烃，例如8-甲基-1-壬烯、7-甲基-1-癸烯、6-甲基-1-十一碳烯和6，8-二甲基-1-癸烯。
在聚合物(i-a)中，8-20个碳原子的α-烯烃优选是8-16个碳原子的α-烯烃，更优选是10-16个碳原子的α-烯烃，还更优选是10-12个碳原子的α-烯烃，特别优选是1-癸烯。
在聚合物(i-a)中，可以使用两种和多种8-20个碳原子的α-烯烃，例如，1-癸烯与1-十二碳烯的混合物和1-癸烯与1-十三碳烯的混合物是优选的。
在聚合物(i-a)中，3-7个碳原子的α-烯烃可以以少量(例如不大于3％摩尔)共聚。
在聚合物(i-b)中，较低碳原子的α-烯烃优选是3或4个碳原子的α-烯烃，特别优选丙烯。在聚合物(i-b)中，较高碳原子的α-烯烃优选是8-16个碳原子的α-烯烃，更优选是10-14个碳原子的α-烯烃，还更优选是10-12个碳原子的α-烯烃，特别优选是1-癸烯。
在聚合物(i-b)中，可以使用两种和多种较低碳原子的α-烯烃，并且可以使用两种和多种较高碳原子的α-烯烃。
当在乙烯/α-烯烃无规共聚物中乙烯含量在上述范围之内时，该共聚物具有优良的剪切稳定性和高粘度指数可改进性能。并且，该共聚物不会变混浊，其倾点可以保持很低。
(ii)在100℃的运动粘度(JIS K 2283)是500-1,000,000mm2/s，优选500-500,000mm2/s，更优选1,000-100,000mm2/s。
当乙烯/α-烯烃无规共聚物在100℃的运动粘度在上述范围时，该共聚物显示剪切稳定性和粘度指数之间的良好平衡，所以，可以说其是合乎要求的。
(iii)在135℃萘烷中测定的固有粘度[η]是0.15-1.0 dl/g，优选0.15-0.8 dl/g。
当乙烯/α-烯烃无规共聚物的固有粘度[η]在上述范围时，该共聚物显示剪切稳定性和粘度指数之间的良好平衡，所以，可以说其是合乎要求的。
(iv)由GPC(分子量标准物质：聚苯乙烯)测定的数均分子量(Mn)是5,000-30,000，优选5,000-27,000，更优选8,000-27,000，还更优选10,000-25,000。
当乙烯/α-烯烃无规共聚物的数均分子量在上述范围时，该共聚物显示剪切稳定性和粘度指数之间的良好平衡，所以，可以说其是合乎要求的。
(v)由GPC测定的分子量分布(Mw/Mn，Mw：重均分子量，Mn：数均分子量)是不大于4，优选不大于3.5。
当乙烯/α-烯烃无规共聚物的Mw/Mn在上述范围时，该共聚物有优良的剪切稳定性。
当乙烯/α-烯烃无规共聚物是聚合物(i-a)时，该共聚物可以变成具有高粘度指数可改进性能和剪切稳定性的增稠剂。通过掺入该增稠剂，可以得到具有优良的粘度指数和剪切稳定性而特别是不混浊的润滑油组合物。
当乙烯/α-烯烃无规共聚物是共聚物(i-b)时，该共聚物可以变成具有高粘度指数可改进性能和剪切稳定性的增稠剂。通过掺入该增稠剂，可以得到具有优良的粘度指数和剪切稳定性而特别是具有低倾点的润滑油组合物。
其是本发明的润滑油增稠剂的本发明的乙烯/α-烯烃无规共聚物优选满足上述要求(i)和下面的要求(vi)，或者优选满足上述要求(i)和下面的要求(vi)和(vii)，或者优选满足上述要求(i)-(v)和下面的要求(vi)和(vii)。这样一种乙烯/α-烯烃无规共聚物优选是共聚物(i-a)。
(vi)剪切稳定性(A(％))和粘度指数(B)满足下面的等式：
B≥0.4×A+155
其中A是满足条件A≤30的数；
优选它们满足下面的等式：
B≥0.4×A+158
其中A是满足条件A≤25的数；
更优选它们满足下面的等式：
B≥0.4×A+180≥B≥0.4×A+158
其中A是满足条件A≤22的数。
(vii)在-26℃测定的剪切稳定性(A(％))和低温粘度(C(mPa·s))满足下面的等式：
C≤-50×A+15,000
其中A是满足条件A≤30的数；
优选它们满足下面的等式：
C≤-50×A+14,000，
其中A是满足条件A≤25的数；
更优选它们满足下面的等式：
-50×A+8000≤C≤-50×A+14000，和
其中A是满足条件A≤20的数。
满足要求(vi)的乙烯/α-烯烃无规共聚物和满足要求(vi)和(vii)的乙烯/α-烯烃无规共聚物，其每一种都可以变成具有优良的剪切稳定性和低温粘度性能的增稠剂。
在下面介绍测定剪切稳定性、粘度指数和低温粘度的方法。
制备乙烯/α-烯烃无规共聚物的方法
其是本发明的润滑油添加剂的乙烯/α-烯烃无规共聚物需要具有这样一种结构，即其中的α-烯烃单元尽可能均匀地合并到该聚合物链中。因此，优选地是使用单一活性中心催化剂体系来制备该共聚物，例如，优选使用由金属茂化合物和有机铝羟基化合物和/或离子化的离子化合物组成的金属茂催化剂来制备该共聚物。下面给出可以用于制备乙烯/α-烯烃无规共聚物的金属茂催化剂的例子。当然，可以使用不是下述的催化剂而不会有任何问题，只要它们可以高混乱度的共聚10-20个碳原子的α-烯烃。
金属茂化合物
构成金属茂催化剂的金属茂化合物是选自元素周期表的4族过渡金属的金属茂化合物，例如由下面的式子(1)表示的化合物：
MLx    (1)
其中，M是选自元素周期表的4族过渡金属，x是过渡金属M的价数，L是一种配位体。
由M所表示的过渡金属的例子包括锆、钛和铪。L是与过渡金属配位的配位体。至少一种配位体L是具有环戊二烯基骨架的配位体，该具有环戊二烯基骨架的配位体可以具有取代基。
具有环戊二烯基骨架的配位体L的例子包括环戊二烯基；烷基-或环烷基取代的环戊二烯基，例如甲基环戊二烯基，乙基环戊二烯基，正或异丙基环戊二烯基，正-、异-、仲或叔丁基环戊二烯基，二甲基环戊二烯基，甲基丙基环戊二烯基，甲基丁基环戊二烯基和甲基苄基环戊二烯基；茚基；4，5，6，7-四氢茚基；和芴基。在具有环戊二烯基骨架的基团中的氢可以被卤原子或三烷基甲硅烷基取代。
当金属茂化合物具有两个或多个具有环戊二烯基骨架的基团作为配位体L时，这些具有环戊二烯基骨架的基团中的两个基团，可以通过例如亚烷基如乙烯基或丙烯基，取代的亚烷基如异亚丙基或二苯基亚甲基，亚甲硅基或取代的亚甲硅基，例如甲基亚甲硅基，二苯基亚甲硅基或甲基苯基亚甲硅基来彼此结合。
不是具有环戊二烯基骨架的配位体的配位体L(不具有环戊二烯基骨架的配位体)的例子包括1-12个碳原子的烃基，烷氧基，芳氧基，含磺酸的基团(-SO3R1)(R1是烷基，被卤原子取代的烷基，芳基，被卤原子或烷基取代的芳基)，卤原子和氢原子。
金属茂化合物的例子1
由式子(1)表示的其中过渡金属的价数是4的金属茂化合物更具体地是由下式(2)表示的化合物：
R2 KR3 lR4 mR5 nM    (2)
其中M是选自元素周期表4族的过渡金属，R2是具有环戊二烯基骨架的基团(配位体)，R3、R4和R5分别独立地是具有或不具有环戊二烯基骨架的基团(配位体)，k是1或大于1的整数，和k+l+m+n＝4。
具有锆作为M并且含有至少两个具有环戊二烯基骨架的配位体的金属茂化合物的例子包括双(环戊二烯基)锆单氯化物单氢化物，双(环戊二烯基)锆二氯化物，双(1-甲基-3-丁基环戊二烯基)锆-双(三氟甲烷磺化物)，双(1，3-二甲基环戊二烯基)锆二氯化物和双(正丁基环戊二烯基)锆二氯化物。
也可以使用在上述化合物中的1，3-位取代的环戊二烯基被
1，2-位取代的环戊二烯基取代的化合物。
作为另外的金属茂化合物的例子，也可以使用式(2)的桥型金属茂化合物，其中式(2)中的R2、R3、R4和R5中的至少两个，例如R2和R3每一个都是具有环戊二烯基骨架的基团(配位体)，并且，它们当中的至少两个基团通过亚烷基、取代的亚烷基、亚甲硅基、取代的亚甲硅基等彼此结合在一起。在这种情况下，R4和R5中彼此都独立的与上述的不是具有环戊二烯基骨架的配位体的配位体相同。
桥型金属茂化合物的例子包括乙烯双(茚基)二甲基锆、乙烯双(茚基)锆二氯化物、异丙基茚基双(环戊二烯基-氟代烯基)锆二氯化物，二苯基亚甲硅基双(茚基)锆二氯化物和甲基苯基亚甲硅基双(茚基)锆二氯化物。
金属茂化合物的例子2
金属茂化合物的另一个例子是在日本专利公开号268307/1992中介绍的由下面的式子(3)表示的金属茂化合物：
在上述式子中，M是元素周期表4族过渡金属，例如钛、锆或铪。
R11和R12可以相同或不同，其每一个是氢原子、1-10个碳原子的烷基、1-10个碳原子的烷氧基、6-10个碳原子的芳基、6-10个碳原子的芳氧基、2-10个碳原子的链烯基、7-40个碳原子的芳烷基、7-40个碳原子的烷基芳基、8-40个碳原子的芳基链烯基或卤原子，优选氯原子。
R13和R14可以相同或不同，其每一个是氢原子、卤原子、可以是卤代的1-10个碳原子的烷基、6-10个碳原子的芳基、-R(R20)2基团、-SR20基团、-OSi(R20)3、-Si(R20)3或-P(R20)2基团。R20是卤原子，优选氯原子，1-10个碳原子的烷基，优选1-3个碳原子的烷基，或6-10个碳原子的芳基，优选6-8个碳原子的芳基。R13和R14中每一个特别优选是氢原子。
R15和R16中除了不包括氢原子之外都与R13和R14相同，并且它们彼此可以相同或不同，优选彼此相同。R15和R16中每一个优选可以是卤化的1-4个碳原子的烷基，特别是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、三氟甲基等，特别优选甲基。
在上述式子(3)中，R17选自下面的基团：
Figure C0280579300131
＝BR21、＝AlR21、-Ge-、-Sn-、-O-、-S-、＝SO、＝SO2、＝NR21、＝CO、＝PR21和＝P(O)R21。M1是硅、锗或锡，优选硅或锗。
在上述式子中，R21、R22和R23可以相同或不同，其每一个是氢原子、卤原子、1-10个碳原子的烷基、1-10个碳原子的氟代烷基、6-10个碳原子的芳基、6-10个碳原子的氟代烷基、1-10个碳原子的烷氧基、2-10个碳原子的链烯基、7-40个碳原子的芳烷基、8-40个碳原子的芳基链烯基、或7-40个碳原子的烷基芳基。“R21和R22”或“R21和R23”可以与它们结合的原子一起形成一个环。
R17优选是＝CR21R22、＝SiR21R22、＝Ge R21R22、-O-、-S-、＝SO、-P R21或＝P(O)R21。
R18和R19可以相同或不同，并且其每一个是由R21所示的相同基团。
m和n可以相同或不同，并且其每一个是0、1或2，优选0或1。
m+n是0、1或2，优选0或1。
由式子(3)表示的金属茂化合物的例子包括外消旋(rac)乙烯(2-甲基-1-茚基)2-锆-二氯化物、外消旋-二甲基亚甲硅基(2-甲基-1-茚基)2-锆-二氯化物。这些金属茂化合物可以通过例如在日本专利公开号268307/1992中介绍的方法制备。
金属茂化合物的例子3
另外，作为金属茂化合物，也可以使用由下面的式子(4)表示的金属茂化合物：
Figure C0280579300141
在上述式子中，M是元素周期表4族过渡金属，例如钛、锆或铪。
R24和R25可以相同或不同，其每一个是氢原子、卤原子、1-20个碳原子的烃基、1-20个碳原子的卤代烃基、含硅的基团、含氧的基团、含硫的基团、含氮的具体或含磷的基团。
R24优选是烃基，特别优选是1-3个碳原子的烷基，例如甲基、乙基或丙基。
R25优选是氢原子或烃基，特别优选是氢原子或1-3个碳原子的烷基，例如甲基、乙基或丙基。
R26、R27、R28和R29可以相同或不同，其每一个是氢原子、卤原子、1-20个碳原子的烃基或1-20个碳原子的卤代烃基。它们当中，优选氢、烃基或卤代烃基。至少一种“R26和R27”、“R27和R28”和“R28和R29”可以与它们结合的碳原子一起形成一个单环芳烃环。当在不是要形成芳环的基团中存在两种或多种烃基或卤代烃基时，它们可以彼此键合形成一个环。当R29是一个不是芳基的取代基时，其优选是氢原子。
X1和X2可以相同或不同，并且它们每一个是氢原子、卤原子、1-20个碳原子的烃基、1-20个碳原子的卤代烃基、含氧的基团或含硫的基团。
Y是1-20个碳原子的2价烃基、1-20个碳原子的2价卤代烃基、2价含硅的基团、2价含锗的基团、2价含锡的基团、-O-、-CO-、-S-、-SO-、-SO2-、-NR30-、-P(R30)-、-P(O)(R30)-、-B(R30)-或-Al(R30)-(R30是氢原子、卤原子、1-20个碳原子的烃基或1-20个碳原子的卤代烃基)。
含有通过至少一种“R26和R27”、“R27和R28”和“R28和R29”的结合形成的单环芳环并配位到上述式子中的M的配位体的例子包括由下面的式子表示的配位体：
Figure C0280579300151
其中Y与上述式子的Y相同。
金属茂化合物的例子4
另外，作为金属茂化合物，也可以使用由下面的式子(5)表示的金属茂化合物：
Figure C0280579300152
在上述式子中，M、R24、R25、R26、R27、R28和R29与在式子(4)中定义的相同。
在R26、R27、R28和R29中，包括R26的两个基团优选是烷基，并且R26和R28或R28和R29优选是烷基。这些烷基每一个优选是仲或叔烷基。这些烷基可以被卤原子或含硅的基团取代，卤原子的例子和含硅的基团的例子包括对R24和R25列举的取代基。
在R26、R27、R28和R29中，不是烷基的那些基团其每一个优选是氢原子。
选自R26、R27、R28和R29的两个基团可以彼此结合形成一个不是芳环的单环和多环。卤原子的例子包括关于R24和R25所述的相同原子。
X1、X2和Y与上面所述相同。
由式子(5)表示的金属茂化合物的例子包括外消旋(ra c)2-甲基-亚甲硅基-双(4，7-二甲基-1-茚基)锆二氯化物、外消旋-二甲基亚甲硅基-双(2，4，7-三甲基-1-茚基)锆二氯化物和外消旋-二甲基亚甲硅基-双(2，4，6-三甲基-1-茚基)锆二氯化物。
也可以使用在上述化合物中锆金属被钛金属或铪金属代替的过渡金属化合物。虽然该过渡金属化合物通常用作外消旋改性，但是可以用作R形或S形。
金属茂化合物的例子5
作为金属茂化合物，也可以使用由下面的式子(6)表示的金属茂化合物：
Figure C0280579300161
在上述式子中，M、R24、X1、X2和Y都与在式子(4)中定义的原子或基团相同。
R24优选烃基，特别优选1-4个碳原子的烷基，例如甲基、乙基、丙基或丁基。
R25是6-16个碳原子的芳基，优选苯基或萘基。该芳基可以被卤原子、1-20个碳原子的烃基或1-20个碳原子的卤代烃基取代。
X1和X2每一个优选是卤原子或1-20个碳原子的烃基。
由式子(6)表示的金属茂化合物的例子包括外消旋-2-甲基-亚甲硅基-双(4-苯基-1-茚基)锆二氯化物、外消旋-二甲基亚甲硅基-双(2-甲基-4-苯基-1-茚基)锆二氯化物、外消旋-二甲基-亚甲硅基-双(2-甲基-4-(α-萘基)-1-茚基)锆二氯化物、外消旋-二甲基亚甲硅基-双(2-甲基-4-(β-萘基)-1-茚基)锆二氯化物和外消旋-二甲基亚甲硅基-双(2-甲基-4-(1-蒽基)-1-茚基)锆二氯化物。也可以使用在这些化合物中锆金属被钛金属或铪金属代替的过渡金属化合物。
金属茂化合物的例子6
另外，作为金属茂化合物，也可以使用由下面的式子(7)表示的金属茂化合物：
LaM2X3 2(7)
在上述式子中，M2是元素周期表的4族金属或镧系金属，La是非定域π键族的衍生物，并且是把限定的几何形状给予金属M2活性中心的一族。每一个X3可以相同或不同，并且是氢原子、卤原子、含有20个或少于20个碳原子的烃基、含有20个或少于20个硅原子的甲硅烷基或含有20个或少于20个锗原子的甲锗烷基。
在这些化合物中，由下面的式子表示的化合物是优选的：
Figure C0280579300171
在上述式子中，M2是钛、锆或铪。
X3与式子(7)中所说的相同。
Cp是键合到M2的π键，并且是带有取代基Z的取代的环戊二烯基。
Z是氧、硫、硼、或元素周期表的4族元素，例如硅、锗或锡。
Y是含有磷、氧或硫的配位体，Z和Y可以一起形成一个稠环。
由上述式子表示的金属茂化合物的例子包括(二甲基(叔丁基酰胺基)(四甲基-η5-环戊二烯基)硅烷)钛二氯化物和(叔丁基酰胺基)(四甲基-η5-环戊二烯基)-1，2-联二亚甲基)钛二氯化物。也可以使用在这些金属茂化合物中钛被锆或铪代替的化合物。
金属茂化合物的例子7
另外，作为金属茂化合物，也可以使用由下面的式子(9)表示的金属茂化合物：
Figure C0280579300181
在上述式子中，M是元素周期表的4族过渡金属原子，特别是钛、锆或铪，优选锆。
每一个R31可以相同或不同，R31中的至少一个是11-20个碳原子的芳基、12-40个碳原子的芳烷基、13-40个碳原子的芳基链烯基、12-40个碳原子的烷芳基或含硅的基团，或由R31所示的基团中的至少两个相邻的基团与它们结合的碳原子一起形成一个或多于一个的芳环或脂族环。在这种情况下，由R31形成的环总共有4-20碳原子，包括与R31结合的碳原子。
不是形成芳基、芳烷基、芳基链烯基、烷芳基和芳环(或脂族环)的R31的R31是氢原子、卤原子、1-10个碳原子的烷基或含硅的基团。
每一个R32可以相同或不同，并且是氢原子、卤原子、1-10个碳原子的烷基、6-20个碳原子的芳基、2-10个碳原子的链烯基、7-40个碳原子的芳烷基、8-40个碳原子的芳基链烯基、7-40个碳原子的烷芳基、含硅的基团、含氧的基团、含硫的基团、含氮的基团或含磷的基团。
由R32所示的基团中，至少两个相邻的基团与它们结合的碳原子一起可以形成一个或多于一个的芳环或脂族环。在这种情况下，由R32形成的环总共有4-20碳原子，包括与R32结合的碳原子。不是形成芳环或脂族环的R32的R32是氢原子、卤原子、1-10个碳原子的烷基或含硅的基团。
通过由R32所示的两个基团形成的一个或一个以上的芳环或脂族环构成的基团包括其中具有下面结构的芴基的例子：
R32优选是氢原子或烷基，特别优选是氢原子或1-3个碳原子的烷基，例如甲基、乙基或丙基。具有这样的一个取代基R32的芴基的一个优选的例子是2，7-二烷基芴基。在这种情况下，2，7-二烷基的烷基的例子是例如1-5个碳原子的烷基。R31和R32可以相同或不同。
R33和R34可以相同或不同，其每一个是前面所述的相同的氢原子、卤原子、1-10个碳原子的烷基、6-20个碳原子的芳基、2-10个碳原子的链烯基、7-40个碳原子的芳烷基、8-40个碳原子的芳基链烯基、7-40个碳原子的烷芳基、含硅的基团、含氧的基团、含硫的基团、含氮的基团或含磷的基团。R33和R34中的至少一个优选是1-3个碳原子的烷基。
X4和X5可以相同或不同，其每一个是氢原子、卤原子、1-20个碳原子的烃基、1-20个碳原子的卤代烃基、含氧的基团、含硫的基团、含氮的基团或由X4和X5形成的共轭二烯残基。
由X4和X5形成的共轭二烯残基优选的例子包括1，3-丁二烯、2，4-己二烯、1-苯基-1，3-戊二烯和1，4-二苯基丁二烯。这些残基可以被1-10个碳原子的烃基取代。
X4和X5其每一个优选是氢原子、1-20个碳原子的烃基或含硫的基团。
Y是1-20个碳原子的2价烃基、1-20个碳原子的2价卤代烃基、2价含硅的基团、2价含锗的基团、2价含锡的基团、-O-、-CO-、-S-、-SO-、-SO2-、-NR35-、-P(R35)-、-P(O)(R35)-、-BR35-或-AlR35-(R35是氢原子、卤原子、1-20个碳原子的烃基或1-20个碳原子的卤代烃基)。
上述的这些二价基团中，优选是其中-Y-的最短的连接部分是由一个或两个原子构成的基团。R35是卤原子、1-20个碳原子的烃基或1-20个碳原子的卤代烃基。
Y优选是1-5个碳原子的2价烃基、2价含硅的基团或2价含锗的基团，更优选2价含硅的基团，特别优选烷基亚甲硅基、烷基芳基亚甲硅基或芳基亚甲硅基。
金属茂化合物的例子8
另外，作为金属茂化合物，也可以使用由下面的式子(10)表示的金属茂化合物：
Figure C0280579300201
在上述式子中，M是元素周期表的4族过渡金属原子，特别是钛、锆或铪，优选锆。
每一个R36可以相同或不同，并且是氢原子、卤原子、1-10个碳原子的烷基、6-10个碳原子的芳基、2-10个碳原子的链烯基、含硅的基团、含氧的基团、含硫的基团、含氮的基团或含磷的基团。烷基和链烯基可以被卤原子取代。
R36优选是烷基、芳基或氢原子，特别优选1-3个碳原子的烃基，例如甲基、乙基、正丙基或异丙基，芳基，例如苯基、α-萘基或β-萘基，或氢原子。
每一个R37可以相同或不同，并且是氢原子、卤原子、1-10个碳原子的烷基、6-20个碳原子的芳基、2-10个碳原子的链烯基、7-40个碳原子的芳烷基、8-40个碳原子的芳基链烯基、7-40个碳原子的烷芳基、含硅的基团、含氧的基团、含硫的基团、含氮的基团或含磷的基团。
烷基、芳基、链烯基、芳烷基、芳基链烯基和烷芳基可以被卤素取代。
R37优选是氢原子或烷基，特别优选是氢原子或1-4个碳原子的烃基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基或叔丁基。R36和R37可以相同或不同。
R38和R39的至少一个是1-5个碳原子的烷基，另一个是氢原子、卤原子、1-10个碳原子的烷基、2-10个碳原子的链烯基、含硅的基团、含氧的基团、含硫的基团、含氮的基团或含磷的基团。
优选地是，R38和R39的至少一个是1-3个碳原子的烷基，例如甲基、乙基或丙基，另一个是氢原子。
X4和X5可以相同或不同，其每一个是氢原子、卤原子、1-20个碳原子的烃基、1-20个碳原子的卤代烃基、含氧的基团、含硫的基团、含氮的基团或由X4和X5形成的共轭二烯残基。它们当中，优选卤原子或1-20个碳原子的烃基。
Y是1-20个碳原子的2价烃基、1-20个碳原子的2价卤代烃基、2价含硅的基团、2价含锗的基团、2价含锡的基团、-O-、-CO-、-S-、-SO-、-SO2-、-NR40-、-P(R40)-、-P(O)(R40)-、-BR40-或-AlR40-(R40是氢原子、卤原子、1-20个碳原子的烃基或1-20个碳原子的卤代烃基)。
Y优选是1-5个碳原子的2价烃基、2价含硅的基团或2价含锗的基团，更优选2价含硅的基团，特别优选烷基亚甲硅基、烷基芳基亚甲硅基或芳基亚甲硅基。
上述的金属茂化合物可以单独使用或两种或多种混合使用。在使用之前，金属茂化合物可以用烃、卤代烃等稀释。
有机铝含氧化合物
有机铝含氧化合物可以是公知的铝恶烷或者可以是苯不溶的有机铝含氧化合物。
这样的公知铝恶烷由下面的任一式子表示：
Figure C0280579300211
在上述式子中，R是烃基，例如甲基、乙基、丙基或丁基，优选甲基或乙基，特别优选甲基，m是2或大于2的整数，优选5-40的整数。
可以由混合的由式子(OAl(R’))表示的烷基含氧铝组分和由式子(OAl(R”))表示的烷基含氧铝组分组成的烷基含氧铝组分来形成铝恶烷(其中R’和R”的每一个与对于R所列举的烃基相同，并且R’和R”彼此基团不同)。该有机铝含氧化合物可以含有少量的非铝金属的有机化合物。
离子化的离子化合物
离子化的离子化合物(有时称为“离子离子化的化合物”或“离子化合物”)例如是路易斯酸、离子化合物、甲硼烷化合物或卡硼烷化合物。
路易斯酸例如是由式子BR3表示的化合物(其中R是苯基，其可以有一个取代基，例如氟、甲基或三氟甲基，或氟)。路易斯酸的离子包括三氟化硼、三苯基硼、三(4-氟苯基)硼、三(3，5-二氟苯基)硼、三(4-氟甲基苯基)硼、三(五氟苯基)硼、三(对甲苯基)硼、三(邻甲苯基)硼和三(3，5-二甲基苯基)硼。
该离子化合物例如是三烷基取代的铵盐、N，N-二烷基苯胺盐、二烷基铵盐和三芳基鏻盐。作为离子化合物的三烷基-取代的铵盐的例子包括三乙基铵四(苯基)硼、三丙基铵四(苯基)硼、三(正丁基)铵四(苯基)硼。作为离子化合物的二烷基铵盐的例子包括二(1-丙基)铵四(五氟苯基)硼和二环己基铵四(苯基)硼。
也可以作为离子化合物的是三苯基碳四(五氟苯基)硼酸盐、N，N-二甲基苯胺四(五氟苯基)硼酸盐和铁铈齐(ferrocenium)四(五氟苯基)硼酸盐。
甲硼烷化合物的例子包括癸硼烷(9)，和金属甲硼烷阴离子的盐，例如双[三(正丁基)铵]壬硼酸盐、双[三(正丁基)铵]癸硼酸盐和双[三(正丁基)铵]双(十二氢化十二硼酸盐)镍盐(III)。
卡硼烷化合物的例子包括4-carbanonaborane(9)，1，3-dicarbanonaborane(8)和金属卡硼烷阴离子的盐，例如双[三(正丁基)铝]双(十一氢化-7-carbaundecaborate)镍盐(IV)。
上述的离子化的离子化合物可以单独使用和两种和多种混合使用。有机铝含氧化合物和离子化的离子化合物可以以在上述载体化合物上担载的形式使用。
在金属茂催化剂的制备中，下面的有机铝化合物可以与有机铝含氧化合物和/或离子化的离子化合物一起使用。
有机铝化合物
当需要的时候，作为要用的有机铝化合物，可以使用具有至少一个结合在分子上的Al-碳的化合物。这样的化合物的例子包括：
由下面的式子(11)表示有机铝化合物：
(R41)mAl(OR42)nHpX6 q    (11)
其中，R41和R42可以相同或不同，其每一个是1-15个碳原子的烃基，优选1-4个碳原子的烃基，X6是卤原子，m、n、p和q是满足0＜m≤3、0＜n≤3、0＜p≤3、0＜q≤3和m+n+p+q＝3的条件的数；和1族金属和铝的烷基配合化合物，其由下面的式子表示：
(M3)Al(R41)(12)
其中，M3是Li、Na或K，R41与在式子(11)中所示的R41相同。
聚合
可以通过例如下面的方法制备用于本发明的乙烯/α-烯烃无规共聚物：通常在液相，在上述金属茂催化剂的存在下，聚合乙烯和3-20个碳原子的α-烯烃。虽然一般使用烃溶剂作为聚合溶剂，但是可以使用α-烯烃作为溶剂。在本文中所用的单体是以前所介绍的那些单体。
可以批量或连续进行共聚合反应。当共聚合反应以批量进行时，以下述的浓度使用上述的催化剂组分。
在共聚合体系中，金属茂化合物的浓度通常为0.00005-0.1毫摩尔/升(聚合体积)，优选0.0001-0.05毫摩尔/升。有机铝含氧化合物是以这样一个量加入：即在聚合体系中，在金属茂化合物中铝原子与过渡金属的摩尔比(Al/过渡金属)为1-10000，优选10-5000。
离子化的离子化合物是以这样一个量加入：即在聚合体系中，离子化的离子化合物与金属茂化合物的摩尔比(离子化的化合物/金属茂化合物)为0.5-20，优选1-10。
有机铝化合物通常的使用量约为0-5毫摩尔/升(聚合体积)，优选约为0-2毫摩尔/升。
共聚合反应在下面的条件下进行：温度通常为-20-+150℃，优选0-120℃，更优选0-100℃，压力为大于0MPa和不大于7.8MPa(80kgf/cm2，表压)，优选为大于0MPa和不大于4.9MPa(50kgf/cm2，表压)。
在共聚合反应中，乙烯和10-20个碳原子的α-烯烃以得到上述规定组成的乙烯/α-烯烃无规共聚物的这样的量加入。另外，在共聚合反应中，可以加入分子量改进剂例如氢。
润滑油组合物
本发明的润滑油组合物包括：
(A)至少一种选自合成烃、矿物油和酯的基础油，基础油在100℃的运动粘度为1-20mm2/s，
(B)上述的乙烯/α-烯烃无规共聚物，和任选的
(C)至少一种选自分散剂、粘度指数改进剂、抗氧化剂、缓蚀剂、抗磨剂、降倾点剂、防锈剂、消泡剂和特压添加剂的添加剂。
基础油
用于本发明的润滑油组合物的基础油在100℃的运动粘度为1-20mm2/s，其选自合成烃、矿物油和酯。作为合成烃、矿物油和酯，人们都知道它们的常用方法。
在100℃的运动粘度为1-20mm2/s的合成烃的例子包括α-烯烃低聚物、烷基苯和烷基萘。它们可以单独使用或两种或多种混合使用。作为α-烯烃低聚物，可以使用至少一种选自8-12个碳原子的烯烃的低分子量低聚物。可以通过使用奇格勒催化剂的聚合反应，热聚合，使用自由基作催化剂的聚合，或使用BF3作为催化剂的聚合反应来制备α-烯烃低聚物。在例如US 4045508中介绍了这样的聚合方法。
可以用作基础油的大多数烷基苯或烷基萘通常是其中烷基链有6-14格碳原子的二烷基苯或二烷基萘，这些二烷基苯或烷基萘是通过苯或萘与烯烃的弗瑞德-可来福特烷基化反应制备。在制备烷基苯或烷基萘中所用的烷基化烯烃可以是直链烯烃、支链烯烃或它们的混合物。它们的制备方法在例如US 3909432中作了介绍。
在100℃的运动粘度为1-20mm2/s的酯的例子包括由一元酸例如壬酸和醇制备的单酯；由二元酸和醇制备的和由二元醇和一元酸或酸混合物制备的二酯；和由二元醇、三元醇(例如三羟甲基丙烷)、四元醇(例如季戊四醇)和六元醇(例如二季戊四醇)与一元酸或酸混合物的反应制备的多元醇酯。这样的酯的特殊例子包括十三烷基壬酸酯、二-2-乙基己基己二酸酯、二-2-乙基己基壬二酸酯、三羟甲基丙烷三庚酸酯和季戊四醇四庚酸酯。
其它添加剂
当需要的时候，可以加入到本发明的润滑油组合物中的其它添加剂的例子包括：
清净剂，例如中性或碱性磺酸盐和酚盐(金属盐型)；
分散剂，例如琥珀酰亚胺、酯、苄胺和共聚型聚合物(无灰型)；
降倾点剂，例如氯化石蜡和萘或酚的缩合物、聚丙烯酸烷基酯、聚甲基丙烯酸烷基酯、聚丁烯、聚烷基苯乙烯和聚乙酸乙烯酯；
抗氧化剂，例如硫代磷酸锌和三烷基酚；
粘度指数改进剂，例如高分子量乙烯/丙烯共聚物和PMA；
乳化剂，例如硫酸酯、磺酸酯、磷酸酯、脂肪酸衍生物、胺衍生物、季铵盐和聚氧乙烯型活化剂；
破乳剂，例如季铵盐、磺化油和磷酸酯；
防霉菌物质，例如酚化合物、甲醛给予化合物和N-水杨酸苯胺型化合物；
防污剂；
无形剂；
防烧结剂；和
特压添加剂。
组合物
在本发明的润滑油组合物中，组分(A)的含量为50-99.8重量份，优选60-95重量份，组分(B)的含量为0.2-50重量份，优选5-40重量份，条件是组分(A)和组分(B)的总量为100重量份。组分(A)和组分(B)之间的配料比是由使生成的组合物具有预先规定的运动粘度值决定的。
当组分(A)和组分(B)的含量在上述范围内时，可以得到具有极好的剪切稳定性、高粘度指数和低的低温粘度的经济润滑油组合物。
本发明的润滑油组合物具有高的粘度指数和剪切稳定性，也具有很好的外观而没有浑浊。
本发明的效果
根据本发明的润滑油增稠剂具有高的粘度指数可改进性和剪切稳定性。
根据本发明的润滑油组合物具有高的粘度指数和剪切稳定性，并且具有很好的外观而没有浑浊。
实施例
参考下面的实施例进一步描述本发明，但是应该认为本发明并不限于这些实施例。
评价这些实施例的方法如下。
运动粘度(mm 2 /s)
按照JIS K 2283测定运动粘度。
粘度指数
按照JIS K 2283测定粘度指数。
固有粘度[η](dl/g)
在135℃萘烷中测定固有粘度。
数均分子量，Mw/Mn
用GPC，使用聚苯乙烯作为分子量标准物质来测定数均分子量和Mw/Mn。
KRL剪切稳定性(％)
按照CEC试验方法，试验20小时，测定在100℃运动粘度的减少值(％)。
倾点(℃)
按照JIS K 2269测定倾点。
低温粘度(mPa·s)
按照ASTM D 2983测定在-26℃的粘度。
外观
目测外观，润滑油组合物没有浑浊评价为好。
在实施例和比较实施例中，使用下面的共聚物。
乙烯/1-癸烯共聚物(1)
乙烯含量：57％摩尔，运动粘度(100℃)：361mm2/s，[η]：0.120dl/g，Mn：8600，Mw/Mn：1.7。
乙烯/1-癸烯其聚物(2)
乙烯含量：60％摩尔，运动粘度(100℃)：730mm2/s，[η]：0.165dl/g，Mn：10700，Mw/Mn：1.6。
乙烯/1-癸烯共聚物(3)
乙烯含量：60％摩尔，运动粘度(100℃)：1440mm2/s，[η]：0.190dl/g，Mn：13400，Mw/Mn：1.8。
乙烯/1-癸烯共聚物(4)
乙烯含量：66％摩尔，运动粘度(100℃)：15600mm2/s，[η]：0.375dl/g，Mn：26400，Mw/Mn：1.8。
乙烯/1-辛烯共聚物(5)
乙烯含量：60％摩尔，运动粘度(100℃)：1460mm2/s，[η]：0.180dl/g，Mn：10600，Mw/Mn：1.6。
乙烯/丙烯/1-癸烯共聚物(6)
乙烯含量：65％摩尔，丙烯含量：5％，1-癸烯含量：30％摩尔，运动粘度(100℃)：3030mm2/s，[η]：0.240dl/g，Mn：16100，Mw/Mn：1.7。
乙烯/1-十二烯/1-十四烯其聚物(7)
乙烯含量：65％摩尔，1-十二烯含量：20％摩尔，1-十四烯含量：15％，运动粘度(100℃)：1400mm2/s，[η]：0.235dl/g，Mn：24700，Mw/Mn：1.6。
乙烯/丙烯共聚物(8)
乙烯含量：50％摩尔，运动粘度(100℃)：600mm2/s，[η]：0.140dl/g，Mn：5220，Mw/Mn：1.8。
乙烯/丙烯共聚物(9)
乙烯含量：50％摩尔，运动粘度(100℃)：2000mm2/s，[η]：0.190dl/g，Mn：7730，Mw/Mn：1.8。
乙烯/丙烯共聚物(10)
乙烯含量：50％摩尔，运动粘度(100℃)：15600mm2/s，[η]：0.353dl/g，Mn：15000，Mw/Mn：1.9。
乙烯/1-癸烯共聚物(11)
乙烯含量：65％摩尔，[η]：0.50dl/g，Mn：52000，Mw/Mn：1.6。
乙烯/丙烯/1-癸烯共聚物(12)
乙烯含量：65％摩尔，丙烯含量：15％摩尔，1-癸烯含量：20％摩尔，[η]：0.170dl/g，Mn：11500，运动粘度(100℃)：933mm2/s，Mw/Mn：1.6。
乙烯/丙烯/1-癸烯共聚物(13)
乙烯含量：65％摩尔，丙烯含量：15％摩尔，1-癸烯含量：20％摩尔，[η]：0.240dl/g，Mn：16100，运动粘度(100℃)：3030mm2/s，Mw/Mn：1.7。
乙烯/1-丁烯/1-癸烯共聚物(14)
乙烯含量：50％摩尔，1-丁烯含量：15％摩尔，1-癸烯含量：35％摩尔，[η]：0.202dl/g，Mn：14400，运动粘度(100℃)：2000mm2/s，Mw/Mn：1.7。
乙烯/丙烯/1-十二烯共聚物(15)
乙烯含量：65％摩尔，丙烯含量：15％摩尔，1-十二烯含量：20％摩尔，[η]：0.220dl/g，Mn：16000，运动粘度(100℃)：2000mm2/s，Mw/Mn：1.7。
乙烯/丙烯/1-癸烯共聚物(16)
乙烯含量：15％摩尔，丙烯含量：15％摩尔，1-癸烯含量：70％摩尔，[η]：0.240dl/g，Mn：17500，运动粘度(100℃)：4000mm2/s Mw/Mn：1.8。
乙烯/丙烯共聚物(17)
乙烯含量：50％摩尔，丙烯含量：50％摩尔，[η]：0.190dl/g，Mn：7700，运动粘度(100℃)：2000mm2/s，Mw/Mn：1.9。
乙烯/1-癸烯共聚物(18)
乙烯含量：10％摩尔，1-癸烯含量：90％摩尔，[η]：0.200dl/g，Mn：16500，运动粘度(100℃)：2300mm2/s，Mw/Mn：2.0。
乙烯/丙烯/1-癸烯共聚物(19)
乙烯含量：80％摩尔，丙烯含量：5％摩尔，1-癸烯含量：10％摩尔，[η]：0.205dl/g，Mn：35000，运动粘度(100℃)：2100mm2/s，Mw/Mn：1.8。
在这些实施例和比较实施例的评价中使用下面的基础油和添加剂。
矿物油(100N)
可以从Fuji Kosan K.K.得到，F-NT100(100℃运动粘度：4.29mm2/s，粘度指数：100)。
降倾点剂
可以从Sanyo Kasei Kogyo K.K.得到，ACLUBE 136，添加量0.5％。
特压添加剂
可以从Lubrizol得到，ANGRAMOL 98A，添加量6.5％。
实施例1-12，比较实施例1-7
在100℃，按照表1-4中所示的配方(单位：g)，混合表1-4中所示的组分，混合1小时，得到润滑油组合物。这些组合物性能的评价结果列于表1-4。
Figure C0280579300301
Figure C0280579300311
Figure C0280579300321
Figure C0280579300331

Claims (11)

1. 一种润滑油组合物，其包含含有由乙烯衍生的其量为10-75％摩尔的组分单元和由至少一种选自8-20个碳原子的α-烯烃的α-烯烃衍生的其量为20-80％摩尔的组分单元的乙烯/α-烯烃无规共聚物，并且具有下列性能：
剪切稳定性A和粘度指数B满足下列等式：
B≥0.4×A+155，和
其中剪切稳定性A的单位是％，并且是满足条件A≤30的数。
2. 根据权利要求1的润滑油组合物，其中，剪切稳定性A和在-26℃测定的低温粘度C满足下列等式：
C≤-50×A+15000，
其中低温粘度C的单位是mPa·s。
3. 根据权利要求1的润滑油组合物，其中所述乙烯/α-烯烃无规共聚物具有下列性能：
(i)所述共聚物是乙烯和至少一种选自3-20个碳原子的α-烯烃的α-烯烃的共聚物，
(ii)在100℃的运动粘度为500-1,000,000mm2/s，
(iii)在135℃在萘烷中测定的固有粘度η为0.15-1.0dl/g，
(iv)由凝胶渗透色谱法测定的分子量分布Mw/Mn不大于4，其中Mw为重均分子量，Mn为数均分子量，和
(v)数均分子量为5,000-30,000。
4. 根据权利要求1的润滑油组合物，其中，所述乙烯/α-烯烃无规共聚物含有由乙烯衍生的其量为30-75％摩尔的组分单元和由至少一种选自8-20个碳原子的α-烯烃的α-烯烃衍生的其量为25-70％摩尔的组分单元。
5. 根据权利要求1的润滑油组合物，其中，所述乙烯/α-烯烃无规共聚物含有由乙烯衍生的其量为30-75％摩尔的组分单元和由至少一种选自10-16个碳原子的α-烯烃的α-烯烃衍生的其量为25-70％摩尔的组分单元。
6. 根据权利要求1的润滑油组合物，其中，所述乙烯/α-烯烃无规共聚物含有由乙烯衍生的其量为35-70％摩尔的组分单元和由1-癸烯衍生的其量为30-65％摩尔的组分单元。
7. 根据权利要求1的润滑油组合物，其中，所述乙烯/α-烯烃无规共聚物含有由乙烯衍生的其量为10-75％摩尔的组分单元、由至少一种选自3-6个碳原子的α-烯烃的较低碳原子α-烯烃衍生的其量为5-50％摩尔的组分单元和由至少一种选自8-20个碳原子的α-烯烃的较高碳原子α-烯烃衍生的其量为20-85％摩尔的组分单元。
8. 根据权利要求1的润滑油组合物，其中，所述乙烯/α-烯烃无规共聚物含有由乙烯衍生的其量为10-70％摩尔的组分单元、由至少一种选自3-6个碳原子的α-烯烃的较低碳原子α-烯烃衍生的其量为10-40％摩尔的组分单元和由至少一种选自8-20个碳原子的α-烯烃的较高碳原子α-烯烃衍生的其量为20-80％摩尔的组分单元。
9. 根据权利要求1的润滑油组合物，其中，所述乙烯/α-烯烃无规共聚物含有由乙烯衍生的其量为10-70％摩尔的组分单元、由至少一种选自3-4个碳原子的α-烯烃的较低碳原子α-烯烃衍生的其量为10-40％摩尔的组分单元和由至少一种选自10-14个碳原子的α-烯烃的较高碳原子α-烯烃衍生的其量为20-80％摩尔的组分单元。
10. 根据权利要求1的润滑油组合物，其中，所述乙烯/α-烯烃无规共聚物含有由乙烯衍生的其量为10-70％摩尔的组分单元、由丙烯衍生的其量为10-40％摩尔的组分单元和由1-癸烯衍生的其量为20-80％摩尔的组分单元。
11. 根据权利要求1-10任一项的润滑油组合物，其含有：
(A)至少一种选自合成烃、矿物油和酯的基础油，该基础油在100℃的运动粘度为1-20mm2/s，其含量为50-99.8重量份，
(B)所述的乙烯/α-烯烃无规共聚物，其含量为0.2-50重量份，
条件是组分(A)和组分(B)的总量为100重量份，和任选的
(C)至少一种选自分散剂、粘度指数改进剂、抗氧化剂、缓蚀剂、抗磨添加剂、降倾点剂、防锈剂、抗泡剂和特压添加剂的添加剂。
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