RU2205837C2 - Способ полимеризации для получения полиолефинового эластомера, сокатализатор, образующий катион, для активации металлоценового прокатализатора, полиолефиновый эластомер - Google Patents

Способ полимеризации для получения полиолефинового эластомера, сокатализатор, образующий катион, для активации металлоценового прокатализатора, полиолефиновый эластомер Download PDF

Info

Publication number
RU2205837C2
RU2205837C2 RU98120351/04A RU98120351A RU2205837C2 RU 2205837 C2 RU2205837 C2 RU 2205837C2 RU 98120351/04 A RU98120351/04 A RU 98120351/04A RU 98120351 A RU98120351 A RU 98120351A RU 2205837 C2 RU2205837 C2 RU 2205837C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
hydrocarbon
ligand
carbon atoms
metal
component
Prior art date
Application number
RU98120351/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU98120351A (ru
Inventor
Дэниел Джон Джиллис
Ричард Карпелес
Original Assignee
Юнироял Кемикал Компани, Инк.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Юнироял Кемикал Компани, Инк. filed Critical Юнироял Кемикал Компани, Инк.
Publication of RU98120351A publication Critical patent/RU98120351A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2205837C2 publication Critical patent/RU2205837C2/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/04—Polymerisation in solution
    • C08F2/06—Organic solvent
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16G—BELTS, CABLES, OR ROPES, PREDOMINANTLY USED FOR DRIVING PURPOSES; CHAINS; FITTINGS PREDOMINANTLY USED THEREFOR
    • F16G5/00—V-belts, i.e. belts of tapered cross-section
    • F16G5/04—V-belts, i.e. belts of tapered cross-section made of rubber
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F10/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C08F210/18—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers with non-conjugated dienes, e.g. EPT rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/605—Component covered by group C08F4/60 with a metal or compound covered by group C08F4/44, not provided for in a single group of groups C08F4/602 or C08F4/603
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65908—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an ionising compound other than alumoxane, e.g. (C6F5)4B-X+
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
    • C08F4/65922—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
    • C08F4/65922—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
    • C08F4/65927—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not two cyclopentadienyl rings being mutually bridged
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/904—Monomer polymerized in presence of transition metal containing catalyst at least part of which is supported on a polymer, e.g. prepolymerized catalysts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/943—Polymerization with metallocene catalysts

Abstract

Изобретение относится к способу жидкофазной полимеризации для получения полиолефинового эластомера, к сокатализатору, образующему катион, для активации металлоценового прокатализатора, к получаемому полиолефиновому эластомеру. Описаны способы жидкофазной полимеризации этилена, по меньшей мере, одного другого α-олефина и необязательно одного диенового мономера с получением эластомера в присутствии катализатора, содержащего продукт, полученный смешением металлоценового прокатализатора, отвечающего одной из определенных формул, с сокатализатором, образующим катион и содержащим три компонента. Описаны катализатор, содержащий продукт, полученный путем соединения металлоценового прокатализатора с сокатализатором, способ активации металлоценового катализатора, эластомер, полученный по способу жидкофазной полимеризации. Технический эффект - полученный полиолефиновый эластомер обладает уникальной комбинацией свойств, то есть высоким молекулярным весом (Мw), высокой вязкостью по Муни (ML1+4 при 125oС), низким показателем полидисперсности (МW/Mn), низкой температурой стеклования (Тq), и низким гистерезисом (tg δ). 9 с. и 9 з.п.ф-лы, 7 табл., 1 ил.

Description

Текст описания в факсимильном виде (см. графическую часть). То

Claims (18)

1. Способ жидкофазной полимеризации этилена, по меньшей мере, одного другого α-олефина и необязательно, по меньшей мере, одного диенового мономера с получением эластомера, по которому проводят полимеризацию мономера в условиях жидкофазной полимеризации в присутствии каталитически эффективного количества катализатора, содержащего продукт, полученный путем смешения металлоценового прокатализатора с сокатализатором, причем металлоценовый прокатализатор представляет собой, по меньшей мере, одно соединение общих формул (I) и/или (II)
(Cp1R1 m)R3 n (Cp2R2 p)MXq (I)
(Cp1R1 m)R3 nYrMXs (II)
где Ср1 лиганда (Ср1R1 m) и Ср2 лиганда (Ср2R2 p) являются одинаковыми или разными циклопентадиенильными кольцами, каждый из заместителей R1 и R2 независимо друг от друга представляют собой галоген или углеводородный остаток, галогенуглеводородный остаток, углеводородзамещенную органометаллоидную или галогенуглеводородзамещенную органо-металлоидную группу, содержащую приблизительно до 20 атомов углерода, m принимает значения от 0 до 5, р принимает значения от 0 до 5 и два заместителя R1 и/или R2 на соседних атомах углерода циклопентадиенильного кольца могут быть объединены с образованием кольца, содержащего от 4 до приблизительно 20 атомов углерода, заместитель R3 представляет собой мостиковую группу, n принимает значения 0 или 1, Y представляет собой лиганд, содержащий гетероатом, где гетероатом координирован с М, М представляет собой переходный металл, имеющий валентность от 3 до 6, каждый из заместителей Х представляет собой лиганд, не являющийся циклопентадиенильным лигандом, и представляет собой независимо друг от друга атом галогена или углеводородную, оксиуглеводородную, галогенуглеводородную, углеводород-замещенную органо-металлоидную, оксиуглеводородзамещенную органо-металлоидную или галогенуглеводородзамещенную органо-металлоидную группу, содержащую приблизительно до 20 атомов углерода, q принимает значение, равное валентности М минус 2, r имеет значение n и s равно валентности М минус 1, когда г принимает значение 0 и равно валентности М минус 2, когда г принимает значение 1, сокатализатор представляет собой алюмоксан или сокатализатор, образующий катион, содержащий: металл- и/или металлоидсодержащий первый компонент, способный обменивать, по меньшей мере, один лиганд Х в металлоценовом прокатализаторе до их общего числа независимо на атом водорода или углеводородную группу, содержащую до около 20 атомов углерода или оксиуглеводородную группу, содержащую до 20 атомов углерода; нейтральный металл- и/или металлоидсодержащий второй компонент, имеющий, по меньшей мере, одну арильную группу, содержащую, по меньшей мере, один электронакцепторный заместитель; и третий компонент, содержащий анионный металл, имеющий, по меньшей мере, одну арильную группу, содержащую, по меньшей мере, одну электронакцепторную группу, саму по себе или в комбинации с металлоидсодержащим третьим компонентом, имеющим, по крайней мере, одну арильную группу, содержащую, по крайней мере, одну электронакцепторную группу, при условии что, когда металлоценовый прокатализатор представляет собой одно из соединений формулы (I) и сокатализатор представляет собой полностью алюмоксан, лиганд (Ср1R1m) отличается от лиганда (Ср2R2р), мостиковая группа R3 содержит, по меньшей мере, две объемные группы, а n принимает значение 1, и когда прокатализатор представляет собой полностью одно из соединений формулы (II), сокатализатор содержит сокатализатор, образующий катион.
2. Способ по п.1, в котором в металлоценовом прокатализаторе (I) мостиковая группа R3 имеет строение:
Figure 00000002

где каждая из объемных групп R4 и R5 независимо друг от друга представляет собой или содержит циклоуглеводородную группу, содержащую приблизительно до 20 атомов углерода и от 0 до 3 гетероатомов.
3. Способ по п. 2, в котором циклоуглеводородная группа представляет собой циклоалкильную, гетероциклоалкильную, циклоалкенильную, гетероциклоалкенильную, арильную, гетероарильную, алкиларильную, алкилгетероарильную, аралкильную или гетероаралкильную группу.
4. Способ полимеризации, по меньшей мере, одного олефина с получением полиолефина, где в качестве катализатора полимеризации используют продукт, полученный путем соединения металлоценового прокатализатора, содержащего, по меньшей мере, один лиганд X, который представляет собой лиганд, не являющийся циклопентадиенильным лигандом, и представляет собой независимо друг от друга атом галогена или углеводородную, оксиуглеводородную, галогенуглеводородную, углеводородзамещенную органометаллоидную, оксиуглеводородзамещенную органометаллоидную или галогенуглеводородзамещенную органометаллоидную группу, содержащую приблизительно до 20 атомов углерода, который координирован с переходным металлом, с алюмоксановым сокатализатором, отличающийся тем, что часть или весь алюмоксановый сокатализатор заменяют на сокатализатор, образующий катион, содержащий: металл- и/или металлоидсодержащий первый компонент, способный обменивать, по меньшей мере, один лиганд Х в металлоценовом прокатализаторе до их общего числа на независимо атом водорода или углеводородную группу, содержащую до около 20 атомов углерода, или оксиуглеводородную группу, содержащую до 20 атомов углерода; нейтральный металл- и/или металлоидсодержащий второй компонент, имеющий, по меньшей мере, одну арильную группу, с, по меньшей мере, одним электронакцепторным заместителем; и третий компонент, содержащий анионный металл, имеющий, по крайней мере, одну арильную группу, содержащую, по меньшей мере, один электронакцепторный заместитель сам по себе или в комбинации с третьим компонентом, содержащим анионный металлоид, имеющим, по крайней мере, одну арильную группу, содержащую, по крайней мере, один электронакцепторный заместитель.
5. Катализатор, содержащий продукт, полученный путем соединения металлоценового прокатализатора с сокатализатором, образующим катион, причем металлоценовый прокатализатор представляет собой одно или несколько соединений общих формул (I) и/или (II)
(Cp1R1 m)R3 n (Cp2R2 p)MXq (I)
(Cp1R1 m)R3 nYrMXs (II)
где Ср1 лиганда (Ср1R1 m) и Ср2 лиганда (Ср2R2 p) являются одинаковыми или разными циклопентадиенильными кольцами, каждый из заместителей R1 и R2 независимо друг от друга представляют собой галоген или углеводородный остаток, галогенуглеводородный остаток, углеводородзамещенную органометаллоидную или галогенуглеводородзамещенную органометаллоидную группу, содержащую приблизительно до 20 атомов углерода, m принимает значения от 0 до 5, р принимает значения от 0 до 5 и два заместителя R1 и/или R2 на соседних атомах углерода циклопентадиенильного кольца могут объединяться с образованием кольца, содержащего от 4 до приблизительно 20 атомов углерода, заместитель R3 представляет собой мостиковую группу, n принимает значения 0 или 1, Y представляет собой лиганд, содержащий гетероатом, где гетероатом координирован с М, М представляет собой переходный металл, имеющий валентность от 3 до 6, каждый из заместителей Х представляет собой лиганд, не являющийся циклопентадиенильным лигандом, и представляет собой независимо друг от друга атом галогена или углеводородную, оксиуглеводородную, галогенуглеводородную, углеводородзамещенную органометаллоидную, оксиуглеводородзамещенную органометаллоидную или галогенуглеводородзамещенную органометаллоидную группу, содержащую приблизительно до 20 атомов углерода, q принимает значение, равное валентности М минус 2, r имеет значение n, и s равно валентности М минус 1, когда r принимает значение 0, и равно валентности М минус 2, когда r принимает значение 1, сокатализатор, образующий катион, содержащий: металл- и/или металлоидсодержащий первый компонент, способный обменивать, по меньшей мере, один лиганд Х в металлоценовом прокатализаторе до их общего числа на независимо атом водорода или углеводородную группу, содержащую до около 20 атомов углерода или оксиуглеводородную группу, содержащую до 20 атомов углерода; нейтральный металл- и/или металлоидсодержащий второй компонент, имеющий, по меньшей мере, одну арильную группу, с, по меньшей мере, одним электронакцепторным заместителем; и третий компонент, содержащий анионный металл, имеющий, по меньшей мере, одну арильную группу, содержащую, по меньшей мере, один электронакцепторный заместитель сам по себе или в комбинации с третьим компонентом, содержащим анионный металлоид, имеющим, по крайней мере, одну арильную группу, содержащую, по крайней мере, один электронакцепторный заместитель.
6. Катализатор по п.5, в котором в металлоценовом прокатализаторе (I) мостиковая группа R3 имеет строение
Figure 00000003

где каждая из объемных групп R4 и R5 независимо друг от друга представляет собой или содержит циклоуглеводородную группу, содержащую приблизительно до 20 атомов углерода и от 0 до 3 гетероатомов.
7. Катализатор по п.6, в котором циклоуглеводородная группа представляет собой циклоалкильную, гетероциклоалкильную, циклоалкенильную, гетероциклоалкенильную, арильную, гетероарильную, алкиларильную, алкилгетероарильную, аралкильную или гетероаралкильную группу.
8. Катализатор по п.7, в котором лиганд (Ср1R1 m) представляет собой незамещенный циклопентадиенил, лиганд (Ср2R2 p) представляет собой инденил или флуоренил, М1 представляет собой цирконий, каждый из лигандов R4 и R5 представляет собой фенил, а каждый Х представляет собой атом хлора.
9. Катализатор по п.5, в котором в металлоценовом прокатализаторе (II) оба значения n и r равны 1, валентность М равна 4, лиганд Х представляет собой атом галогена и s принимает значение 2.
10. Катализатор по п.5, в котором в сокатализаторе, образующем катион, первый компонент представляет собой соединение алюминия, второй компонент представляет собой соединение борана и третий компонент представляет собой борат металла.
11. Катализатор по п. 10, в котором соединение алюминия представляет собой триалкилалюминий или диалкилалюминийгидрид, соединение борана представляет собой трис(галоарил)боран и борат металла представляет собой тетракис(галоарил)борат щелочного металла, щелочноземельного металла, переходного металла.
12. Катализатор по п.11, в котором соединение алюминия представляет собой триалкилалюминий, боран представляет собой трис(галофенил)боран и борат металла представляет собой тетракис(галофенил)борат щелочного металла.
13. Сокатализатор, образующий катион для активации металлоценового прокатализатора, причем этот сокатализатор содержит металл- и/или металлоидсодержащий первый компонент, способный обменивать, один или более нециклопентадиенильный лиганд, координированный с переходным металлом металлоцена, до общего числа присутствующих лигандов, независимо на атом водорода, углеводородную группу, содержащую до около 20 атомов углерода или оксиуглеводородную группу, содержащую до 20 атомов углерода; нейтральный металл- и/или металлоидсодержащий второй компонент, имеющий, по меньшей мере, одну арильную группу, с, по меньшей мере, одним электронакцепторным заместителем; и третий компонент, содержащий анионный металл, имеющий, по меньшей мере, одну арильную группу, содержащую, по меньшей мере, один электронакцепторный заместитель сам по себе или в комбинации с третьим компонентом, содержащим анионный металлоид, имеющим, по крайней мере, одну арильную группу, имеющую, по крайней мере, один электронакцепторный заместитель.
14. Катализатор, содержащий продукт, полученный путем соединения металлоценового прокатализатора, содержащего, по меньшей мере, один лиганд X, который представляет собой лиганд, не являющийся циклопентадиенильным лигандом, и представляет собой независимо друг от друга атом галогена или углеводородную, оксиуглеводородную, галогенуглеводородную, углеводородзамещенную органометаллоидную, оксиуглеводородзамещенную органометаллоидную или галогенуглеводородзамещенную органометаллоидную группу, содержащую приблизительно до 20 атомов углерода, координированный с переходным металлом, с алюмоксановым сокатализатором, отличающийся тем, что часть или весь алюмоксановый сокатализатор заменяют на сокатализатор, образующий катион, содержащий металл- и/или металлоидсодержащий первый компонент, способный обменивать, по меньшей мере, один лиганд Х в металлоценовом прокатализаторе до их общего числа на независимо атом водорода или углеводородную группу, содержащую до 20 атомов углерода или оксиуглеводородную группу, содержащую до 20 атомов углерода; нейтральный металл- и/или металлоидсодержащий второй компонент, имеющий, по меньшей мере, одну арильную группу, с, по меньшей мере, одним электронакцепторным заместителем; и, третий компонент, содержащий анионный металл, имеющий, по меньшей мере, одну арильную группу, содержащую, по меньшей мере, один электронакцепторный заместитель сам по себе или в комбинации с анионным металлоидсодержащим третьим компонентом, имеющим, по крайней мере, одну арильную группу, содержащую, по крайней мере, один электронакцепторный заместитель.
15. Способ активации металлоценового катализатора с помощью сокатализатора, образующего катион, причем металлоценовый прокатализатор представляет собой, по меньшей мере, одно соединение общих формул (I) и/или (II)
(Cp1R1 m)R3 n (Cp2R2 p)MXq (I)
(Cp1R1 m)R3 nYrMXs (II)
где Ср1 лиганда (Ср1R1 m) и Ср2 лиганда (Ср2R2 p) являются одинаковыми или разными циклопентадиенильными кольцами, каждый из заместителей R1 и R2 независимо друг от друга представляют собой галоген или углеводородный остаток, галогенуглеводородный остаток, углеводородзамещенную органометаллоидную или галогенуглеводородзамещенную органометаллоидную группу, содержащую приблизительно до 20 атомов углерода, m принимает значения от 0 до 5, р принимает значения от 0 до 5 и два заместителя R1 и/или R2 на соседних атомах углерода циклопентадиенильного кольца, могут объединяться с образованием кольца, содержащего от 4 до приблизительно 20 атомов углерода, заместитель R3 представляет собой мостиковую группу, n принимает значения 0 или 1, Y представляет собол лиганд, содержащий гетероатом, где гетероатом координирован с M, М представляет собой переходный металл, имеющий валентность от 3 до 6, каждый из заместителей Х представляет собой лиганд, не являющийся циклопентадиенильным лигандом, и представляет собой независимо друг от друга атом галогена или углеводородную, оксиуглеводородную, галогенуглеводородную, углеводородзамещенную органометаллоидную, оксиуглеводородзамещенную органометаллоидную или галогенуглеводородзамещенную органометаллоидную группу, содержащую приблизительно до 20 атомов углерода, q принимает значение, равное валентности М минус 2, r имеет значение n и s равно валентности М минус 1, когда r принимает значение 0, и равно валентности М минус 2, когда r принимает значение 1, генерирующий катион сокатализатор, содержащий: металл- и/или металлоидсодержащий первый компонент, способный обменивать, по меньшей мере, один лиганд Х в металлоценовом прокатализаторе до их общего числа на атом водорода или углеводородную группу, содержащую до 20 атомов углерода или оксиуглеводородную группу, содержащую до 20 атомов углерода; нейтральный металл- и/или металлоидсодержащий второй компонент, имеющий, по меньшей мере, одну арильную группу, с, по меньшей мере, одним электронакцепторным заместителем; и третий компонент, содержащий анионный металл, имеющий, по меньшей мере, одну арильную группу, содержащую, по меньшей мере, один электронакцепторный заместитель, сам по себе или в комбинации с третьим компонентом, содержащим анионный металлоид, имеющим, по крайней мере, одну арильную группу, содержащую, по крайней мере, один электронакцепторный заместитель, по которому проводят соединение металлоценового прокатализатора с компонентами катион-генерирующего сокатализатора, образующего катион, в любой комбинации или в любом порядке в присутствии альфа-олефина.
16. Способ активации металлоценового прокатализатора с помощью алюмоксанового сокатализатора с получением металлоценового катализатора, отличающийся тем, что часть или весь алюмоксановый сокатализатор заменяют катион-образующим сокатализатором, содержащим: металл- и/или металлоидсодержащий первый компонент, способный обменивать один или более нециклопентадиенильный лиганд, координированный с переходным металлом металлоцена до общего числа присутствующих лигандов, независимо на атом водорода или углеводородную группу, содержащую до около 20 атомов углерода или оксиуглеводородную группу, содержащую до 20 атомов углерода; нейтральный металл- и/или металлоид-содержащий второй компонент, имеющий, по меньшей мере, одну арильную группу, с, по меньшей мере, одним электронакцепторным заместителем; и третий компонент, содержащий анионный металл, имеющий, по меньшей мере, одну арильную группу, содержащую, по меньшей мере, один электронакцепторный заместитель сам по себе или в комбинации с третьим компонентом, содержащим анионный металлоид, имеющим арильную группу, содержащую, по крайней мере, один электронакцепторный заместитель.
17. Эластомер, полученный по способу жидкофазной полимеризации этилена по п.1.
18. Эластомер, полученный полимеризацией этилена, по меньшей мере, одного другого α-олефина и, необязательно, по меньшей мере одного диена, и этот эластомер имеет Mw, приблизительно от 200000 до 2000000, ML1+4 при 125oС приблизительно от 10 до 200, Mw/Mn приблизительно от 1,25 до 10, Тg ниже приблизительно -25oС и tg δ приблизительно от 0,3 до 7.
RU98120351/04A 1996-04-10 1997-04-01 Способ полимеризации для получения полиолефинового эластомера, сокатализатор, образующий катион, для активации металлоценового прокатализатора, полиолефиновый эластомер RU2205837C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/630,650 US6225426B1 (en) 1996-04-10 1996-04-10 Process for producing polyolefin elastomer employing a metallocene catalyst
US08/630,650 1996-04-10

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU98120351A RU98120351A (ru) 2000-09-10
RU2205837C2 true RU2205837C2 (ru) 2003-06-10

Family

ID=24528033

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU98120351/04A RU2205837C2 (ru) 1996-04-10 1997-04-01 Способ полимеризации для получения полиолефинового эластомера, сокатализатор, образующий катион, для активации металлоценового прокатализатора, полиолефиновый эластомер

Country Status (14)

Country Link
US (4) US6225426B1 (ru)
EP (1) EP0892816B1 (ru)
JP (3) JP3274686B2 (ru)
KR (1) KR100505840B1 (ru)
CN (3) CN101186658A (ru)
AT (1) ATE229039T1 (ru)
BR (1) BR9708645A (ru)
DE (1) DE69717614T2 (ru)
DK (1) DK0892816T3 (ru)
ES (1) ES2190529T3 (ru)
HK (1) HK1019609A1 (ru)
PT (1) PT892816E (ru)
RU (1) RU2205837C2 (ru)
WO (1) WO1997038019A1 (ru)

Families Citing this family (89)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6991563B2 (en) * 2001-03-23 2006-01-31 Acushnet Company Perimeter weighted golf ball
US6209227B1 (en) * 1997-10-31 2001-04-03 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Shoe cover with slip-resistant sole
WO1999041294A1 (en) * 1998-02-17 1999-08-19 Exxon Chemical Patents Inc. Ethylene copolymerization process
WO1999055750A1 (en) * 1998-04-30 1999-11-04 Uniroyal Chemical Company, Inc. Roof sheeting
KR100287955B1 (ko) * 1998-06-08 2001-05-02 유현식 올레핀계 또는 스티렌계 중합용 신규 메탈로센 촉매 및 이를 이용한 중합방법
WO2000000523A1 (en) * 1998-06-30 2000-01-06 The Dow Chemical Company Improved syndiotactic monovinylidene aromatic polymerization process
GB9816940D0 (en) * 1998-08-05 1998-09-30 Bp Chem Int Ltd Polymerisation catalysts
US6294631B1 (en) * 1998-12-15 2001-09-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Hyperbranched polymers by coordination polymerization
BR0009424B1 (pt) 1999-03-30 2011-10-04 modificador de viscosidade para óleo lubrificante e composição de óleo lubrificante.
BR0002755A (pt) * 1999-05-19 2001-01-30 Union Carbide Chem Plastic Método para controlar peso molecular e distribuição de peso molecular em polìmeros produzidos usando um catalisador de sìtio único
US6291386B1 (en) * 1999-05-25 2001-09-18 Equistar Chemicals, Lp Process for the in-situ preparation of single-site transition metal catalysts and polymerization process
WO2000074934A1 (en) * 1999-06-07 2000-12-14 Champlain Cable Corporation Improved battery cable
US6825295B2 (en) * 1999-12-10 2004-11-30 Dow Global Technologies Inc. Alkaryl-substituted group 4 metal complexes, catalysts and olefin polymerization process
US6497676B1 (en) 2000-02-10 2002-12-24 Baxter International Method and apparatus for monitoring and controlling peritoneal dialysis therapy
EP1300458B1 (en) 2000-05-10 2005-04-13 Mitsui Chemicals, Inc. Viscosity modifier for lubricating oil and lubricating oil composition
DE10035091A1 (de) * 2000-07-17 2002-01-31 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von EP(D)M
US6858767B1 (en) * 2000-08-11 2005-02-22 Uniroyal Chemical Company, Inc. Process for producing liquid polyalphaolefin polymer, metallocene catalyst therefor, the resulting polymer and lubricant containing same
DE10047772A1 (de) 2000-09-27 2002-04-18 Kalle Nalo Gmbh & Co Kg Polyamidhaltige Kunststoff-Zusammensetzungen und daraus hergestellte Folien
US6372848B1 (en) 2000-10-10 2002-04-16 Baxter International Inc. Blend of ethylene and α-olefin copolymers obtained using a metallocene catalyst for fabricating medical films and tubings
EP1377537B1 (en) * 2001-03-26 2009-04-22 Dow Global Technologies Inc. Metathesis of unsaturated fatty acid esters or unsaturated fatty acids with lower olefins
ATE328223T1 (de) * 2001-06-21 2006-06-15 Habasit Ag Monolithischer riemen mit ethylen-alpha olefin- copolymeren
US20030125662A1 (en) 2002-01-03 2003-07-03 Tuan Bui Method and apparatus for providing medical treatment therapy based on calculated demand
AU2003216210A1 (en) * 2002-02-08 2003-09-02 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multimodal ethylene, alpha-olefin and diene polymers, processes for making and devices comprising such compositions
US6833171B2 (en) 2002-04-03 2004-12-21 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Low tack slip-resistant shoe cover
CN101172952B (zh) 2002-04-29 2013-03-27 陶氏环球技术有限责任公司 关于种子油工业应用的综合化学方法
ATE432951T1 (de) * 2002-06-19 2009-06-15 Exxonmobil Chem Patents Inc Verfahren zur polymerisation von ethylen, höheren alpha-olefin-comonomeren und dienen, insbesondere vinyl norbornen und nach diesem verfahren hergestellte polymere
US7238164B2 (en) 2002-07-19 2007-07-03 Baxter International Inc. Systems, methods and apparatuses for pumping cassette-based therapies
DE10259243A1 (de) * 2002-12-17 2004-07-01 Merck Patent Gmbh Verfahren zur Herstellung von Co- und Terpolymeren aus Olefinen
JP4414673B2 (ja) 2003-04-25 2010-02-10 バンドー化学株式会社 摩擦伝動ベルト
EP2261269B1 (en) 2003-07-09 2016-11-09 Arlanxeo Netherlands B.V. Process for the production of a polymer comprising monomeric units of ethylene, an alpha-olefin and a vinyl norbornene
WO2005040077A2 (en) * 2003-10-09 2005-05-06 Dow Global Technologies Inc. An improved process for the synthesis of unsaturated alcohols
US7285608B2 (en) * 2004-04-21 2007-10-23 Novolen Technology Holdings C.V. Metallocene ligands, metallocene compounds and metallocene catalysts, their synthesis and their use for the polymerization of olefins
JP5552232B2 (ja) * 2005-12-06 2014-07-16 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク エチレンエラストマー組成物
DE102005061627A1 (de) * 2005-12-21 2007-06-28 Lanxess Deutschland Gmbh Synthetischer Kautschuk mit enger Molekulargewichtsverteilung, ein Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
JP5157174B2 (ja) * 2006-01-18 2013-03-06 住友化学株式会社 エチレン−α−オレフィン−ポリエンランダム共重合体の製造方法
JP5378210B2 (ja) * 2006-07-17 2013-12-25 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー ノルボルネン化合物のｕｖ−ｖｉｓスペクトルを、それを用いる重合法に相関させるための方法、並びに関連精製方法および組成物
US8080699B2 (en) 2009-08-28 2011-12-20 Chemtura Corporation Two-stage process and system for forming high viscosity polyalphaolefins
US8361023B2 (en) 2007-02-15 2013-01-29 Baxter International Inc. Dialysis system with efficient battery back-up
US7731689B2 (en) 2007-02-15 2010-06-08 Baxter International Inc. Dialysis system having inductive heating
US7998115B2 (en) 2007-02-15 2011-08-16 Baxter International Inc. Dialysis system having optical flowrate detection
US8870812B2 (en) 2007-02-15 2014-10-28 Baxter International Inc. Dialysis system having video display with ambient light adjustment
US8558964B2 (en) 2007-02-15 2013-10-15 Baxter International Inc. Dialysis system having display with electromagnetic compliance (“EMC”) seal
US7943711B2 (en) * 2007-05-14 2011-05-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Ethylene elastomer compositions
JP5422274B2 (ja) * 2008-07-18 2014-02-19 電気化学工業株式会社 オレフィン−芳香族ポリエン共重合体の製造方法
WO2010051268A1 (en) * 2008-10-31 2010-05-06 Dow Global Technologies Inc. Olefin metathesis process employing bimetallic ruthenium complex with bridging hydrido ligands
US8969481B2 (en) 2008-12-18 2015-03-03 Exxonmobil Chemical Patent Inc. Peroxide cured TPV
JP5088330B2 (ja) * 2009-01-06 2012-12-05 Ｊｓｒ株式会社 熱可塑性エラストマー組成物、並びにこれを用いた発泡体及びその製造方法
DE102009013183A1 (de) 2009-03-17 2010-09-23 Woco Industrietechnik Gmbh Vulkanisierbare Kautschukmischungen sowie Elastomerformteile, erhältlich aus diesen Kautschukmischungen
KR101262305B1 (ko) * 2009-07-01 2013-05-08 주식회사 엘지화학 전이금속 촉매를 이용한 탄성 중합체의 제조방법
US9505957B2 (en) 2012-03-09 2016-11-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin adhesive compositions comprising nucleating agents for improved set time
US11413855B2 (en) 2012-12-05 2022-08-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Ethylene-based polymers and articles made therefrom
WO2014099356A2 (en) 2012-12-18 2014-06-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene films and method of making same
CN105209505B (zh) 2013-05-14 2017-04-19 埃克森美孚化学专利公司 基于乙烯的聚合物和由其制得的制品
EP2818513B1 (en) * 2013-06-25 2015-12-23 Lanxess Elastomers B.V. Oil extended ethylene-alpha-olefin-non-conjugated diene copolymer
EP3060399A1 (en) 2013-10-16 2016-08-31 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Enhanced stretched cling performance polyolefin films
EP3031832B1 (en) 2013-11-21 2018-08-15 LG Chem, Ltd. Method for preparing polyolefin
CN109824809B (zh) 2014-02-13 2022-06-28 三井化学株式会社 乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物及其用途
BR112017025453B1 (pt) * 2015-05-28 2022-01-04 Dow Global Technologies Llc Processo para formar interpolímeros de etileno/alfa-olefina
CN106366226B (zh) * 2015-07-23 2019-11-12 中国石油化工股份有限公司 一种过渡金属催化剂组合物及其应用
US10519305B2 (en) * 2015-08-25 2019-12-31 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Ethylene copolymer with in-situ oil production
US10800865B2 (en) 2015-09-14 2020-10-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for making branched EPDM and the EPDM therefrom
WO2017048392A1 (en) 2015-09-17 2017-03-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene polymers and articles made therefrom
US10669356B2 (en) * 2016-01-27 2020-06-02 Lg Chem, Ltd. Supported hybrid catalyst and method for preparing olefin polymer using the same
US20180319964A1 (en) 2016-02-10 2018-11-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene Shrink Films and Processes for Making the Same
EP3445808A1 (en) 2016-04-22 2019-02-27 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Polyethylene sheets
WO2018017180A1 (en) 2016-07-21 2018-01-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Rotomolded compositions, articles, and processes for making the same
US10975183B2 (en) 2016-09-09 2021-04-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Pilot plant scale semi-condensing operation
WO2018102091A1 (en) 2016-12-02 2018-06-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene films
US20200108539A1 (en) 2017-04-06 2020-04-09 ExxonMobil Chemica Patents Inc. Cast Films and Processes for Making the Same
WO2018226311A1 (en) 2017-06-08 2018-12-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene blends and extrudates and methods of making the same
US11179516B2 (en) 2017-06-22 2021-11-23 Baxter International Inc. Systems and methods for incorporating patient pressure into medical fluid delivery
WO2019022801A1 (en) 2017-07-24 2019-01-31 Exxonmobil Chemical Patents Inc. POLYETHYLENE FILMS AND METHODS OF PRODUCING THE SAME
WO2019070329A1 (en) 2017-10-06 2019-04-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. EXTRUDED POLYETHYLENE PRODUCTS AND PROCESSES FOR THEIR MANUFACTURE
US11479624B2 (en) 2017-11-17 2022-10-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. PE-RT pipes and processes for making the same
US11441023B2 (en) 2018-04-27 2022-09-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene films and methods of making the same
CN112055719B (zh) 2018-05-02 2022-11-25 埃克森美孚化学专利公司 从中试装置放大到较大生产设施的方法
WO2019217173A1 (en) 2018-05-02 2019-11-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods for scale-up from a pilot plant to a larger production facility
CN112154174B (zh) 2018-05-22 2024-02-06 埃克森美孚化学专利公司 形成膜的方法及其相关的计算装置
CN109957057B (zh) * 2019-04-01 2021-03-05 厦门大学 一种制备poe用茂金属催化剂的活化及进料方法
WO2021119152A1 (en) 2019-12-09 2021-06-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Machine direction oriented polyethylene films
EP4073154A1 (en) 2019-12-09 2022-10-19 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Biaxially oriented polyethylene films and process for production thereof
WO2021119155A1 (en) 2019-12-09 2021-06-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Biaxially oriented polyethylene films
WO2021154442A1 (en) 2020-01-31 2021-08-05 Exxonmobil Research And Engineering Company Polyethylene films having high tear strength
WO2021188256A1 (en) 2020-03-18 2021-09-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Extrusion blow molded articles and processes for making same
WO2021236322A1 (en) 2020-05-19 2021-11-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Extrusion blow molded containers and processes for making same
WO2021262838A1 (en) 2020-06-26 2021-12-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Copolymers composed of ethylene, a-olefin, non-conjugated diene, and substituted styrene and articles therefrom
CN114437273B (zh) * 2020-10-30 2023-07-25 中国石油天然气股份有限公司 一种丁基橡胶的制备方法
WO2023076818A1 (en) 2021-10-26 2023-05-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Highly oriented linear low density polyethylene films with outstanding processability and mechanical properties
WO2023244901A1 (en) 2022-06-15 2023-12-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Ethylene-based polymers, articles made therefrom, and processes for making same

Family Cites Families (88)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5324800A (en) 1983-06-06 1994-06-28 Exxon Chemical Patents Inc. Process and catalyst for polyolefin density and molecular weight control
DE3508887A1 (de) 1985-03-13 1986-09-25 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur herstellung von optisch aktiven polyolefinen
JPH0678501B2 (ja) 1985-11-21 1994-10-05 大日本インキ化学工業株式会社 水性被覆組成物
US4752597A (en) 1985-12-12 1988-06-21 Exxon Chemical Patents Inc. New polymerization catalyst
US5391629A (en) 1987-01-30 1995-02-21 Exxon Chemical Patents Inc. Block copolymers from ionic catalysts
US5153157A (en) 1987-01-30 1992-10-06 Exxon Chemical Patents Inc. Catalyst system of enhanced productivity
PL276385A1 (en) 1987-01-30 1989-07-24 Exxon Chemical Patents Inc Method for polymerization of olefines,diolefins and acetylene unsaturated compounds
US5055438A (en) 1989-09-13 1991-10-08 Exxon Chemical Patents, Inc. Olefin polymerization catalysts
US5241025A (en) 1987-01-30 1993-08-31 Exxon Chemical Patents Inc. Catalyst system of enhanced productivity
JP2538595B2 (ja) 1987-05-13 1996-09-25 三井石油化学工業株式会社 オレフイン重合用固体触媒
DE3726067A1 (de) 1987-08-06 1989-02-16 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von 1-olefinpolymeren
JP2573613B2 (ja) 1987-08-14 1997-01-22 三菱化学株式会社 エチレンの重合法
US4931417A (en) 1987-11-09 1990-06-05 Chisso Corporation Transition-metal compound having a bis-substituted-cyclopentadienyl ligand of bridged structure
US5017714A (en) 1988-03-21 1991-05-21 Exxon Chemical Patents Inc. Silicon-bridged transition metal compounds
US5229478A (en) 1988-06-16 1993-07-20 Exxon Chemical Patents Inc. Process for production of high molecular weight EPDM elastomers using a metallocene-alumoxane catalyst system
US5001205A (en) 1988-06-16 1991-03-19 Exxon Chemical Patents Inc. Process for production of a high molecular weight ethylene α-olefin elastomer with a metallocene alumoxane catalyst
US4871705A (en) 1988-06-16 1989-10-03 Exxon Chemical Patents Inc. Process for production of a high molecular weight ethylene a-olefin elastomer with a metallocene alumoxane catalyst
CA1327673C (en) 1988-06-16 1994-03-08 Sigmund Floyd Process for production of high molecular weight epdm elastomers using a metallocene-alumoxane catalyst system
US5223468A (en) 1988-07-15 1993-06-29 Fina Technology, Inc. Process and catalyst for producing syndiotactic polymers
US5155080A (en) 1988-07-15 1992-10-13 Fina Technology, Inc. Process and catalyst for producing syndiotactic polyolefins
US5243002A (en) 1988-07-15 1993-09-07 Fina Technology, Inc. Process and catalyst for producing syndiotactic polymers
US4892851A (en) 1988-07-15 1990-01-09 Fina Technology, Inc. Process and catalyst for producing syndiotactic polyolefins
DE3836059A1 (de) 1988-10-22 1990-05-03 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung eines ethylen-propylen-copolymers
IT1237398B (it) 1989-01-31 1993-06-01 Ausimont Srl Catalizzatori per la polimerizzazione di olefine.
DE3907965A1 (de) * 1989-03-11 1990-09-13 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung eines syndiotaktischen polyolefins
DE3907964A1 (de) 1989-03-11 1990-09-13 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung eines syndiotaktischen polyolefins
US5441920A (en) 1989-03-21 1995-08-15 Exxon Chemical Patents Inc. Silicon-bridged transition metal compounds
EP0391655B1 (en) * 1989-04-04 1995-06-14 Sharp Kabushiki Kaisha A drive device for driving a matrix-type LCD apparatus
DE3922546A1 (de) 1989-07-08 1991-01-17 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von cycloolefinpolymeren
US5034549A (en) 1989-07-28 1991-07-23 Akzo N.V. Olefin polymerization catalyst
US5026798A (en) 1989-09-13 1991-06-25 Exxon Chemical Patents Inc. Process for producing crystalline poly-α-olefins with a monocyclopentadienyl transition metal catalyst system
US5064802A (en) 1989-09-14 1991-11-12 The Dow Chemical Company Metal complex compounds
US5036034A (en) 1989-10-10 1991-07-30 Fina Technology, Inc. Catalyst for producing hemiisotactic polypropylene
CA2027145C (en) * 1989-10-10 2002-12-10 Michael J. Elder Metallocene catalysts with lewis acids and aluminum alkyls
US5387568A (en) * 1989-10-30 1995-02-07 Fina Technology, Inc. Preparation of metallocene catalysts for polymerization of olefins
DE4005947A1 (de) 1990-02-26 1991-08-29 Basf Ag Loesliche katalysatorsysteme zur polymerisation von c(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)- bis c(pfeil abwaerts)1(pfeil abwaerts)(pfeil abwaerts)0(pfeil abwaerts)-alk-1-enen
US5272236A (en) * 1991-10-15 1993-12-21 The Dow Chemical Company Elastic substantially linear olefin polymers
EP0485823B1 (de) 1990-11-12 1995-03-08 Hoechst Aktiengesellschaft 2-Substituierte Bisindenylmetallocene, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Katalysatoren bei der Olefinpolymerisation
DE69127811T3 (de) * 1990-11-30 2012-04-26 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Verfahren zur herstellung von olefinpolymeren
JP3048653B2 (ja) 1991-02-07 2000-06-05 三菱化学株式会社 α‐オレフィン重合体の製造
JP3117231B2 (ja) 1991-03-11 2000-12-11 三井化学株式会社 幅広い分子量分布を有するシンジオタクチックポリ−α−オレフィンの製造方法
JP3193066B2 (ja) 1991-05-02 2001-07-30 三菱化学株式会社 プロピレンランダム共重合体の製造法
US5401817A (en) 1991-05-09 1995-03-28 Phillips Petroleum Company Olefin polymerization using silyl-bridged metallocenes
US5436305A (en) 1991-05-09 1995-07-25 Phillips Petroleum Company Organometallic fluorenyl compounds, preparation, and use
US5399636A (en) 1993-06-11 1995-03-21 Phillips Petroleum Company Metallocenes and processes therefor and therewith
US5191132A (en) 1991-05-09 1993-03-02 Phillips Petroleum Company Cyclopentadiene type compounds and method for making
DE4120009A1 (de) 1991-06-18 1992-12-24 Basf Ag Loesliche katalysatorsysteme zur herstellung von polyalk-1-enen mit hohen molmassen
US5444134A (en) * 1991-07-11 1995-08-22 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Process for producing olefin based polymers and olefin polymerization catalyst
US5391789A (en) 1991-08-08 1995-02-21 Hoechst Aktiengesellschaft Bridged, chiral metallocenes, processes for their preparation and their use as catalysts
US5416228A (en) 1991-10-07 1995-05-16 Fina Technology, Inc. Process and catalyst for producing isotactic polyolefins
DE59210001D1 (de) 1991-10-15 2005-02-17 Basell Polyolefine Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Olefinpolymers unter Verwendung von Metallocenen mit speziell substituierten Indenylliganden
US5281679A (en) 1991-11-07 1994-01-25 Exxon Chemical Patents Inc. Catalyst and method of broadening polymer molecular weight distribution and increasing polymer tensile impact strength and products made thereof
DE69224463T2 (de) 1991-11-28 1998-07-09 Showa Denko Kk Neues Metallocen und Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen unter Verwendung desselben
TW318184B (ru) 1991-11-30 1997-10-21 Hoechst Ag
AU651915B2 (en) 1991-11-30 1994-08-04 Basell Polyolefine Gmbh Metallocenes having benzo-fused indenyl derivatives as ligands, processes for their preparation and their use as catalysts
DE69224287T2 (de) 1992-01-06 1998-08-27 Dow Chemical Co Katalysatorzusammensetzung
NL9200059A (nl) * 1992-01-14 1993-08-02 Biddle F H Bv Luchtbehandelingsinrichting.
KR950014847B1 (ko) 1992-01-23 1995-12-16 미쓰이세끼유 가가꾸고오교오 가부시끼가이샤 에틸렌계 공중합체의 제조방법
EP0552946B1 (en) * 1992-01-23 1997-04-16 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Ethylene/alpha-olefin/7-methyl-1,6-octadiene copolymer rubber and composition of the same
US5331057A (en) 1992-02-22 1994-07-19 Hoechst Aktiengesellschaft Cycloolefin block copolymers and a process for their preparation
US5330948A (en) 1992-03-31 1994-07-19 Northwestern University Homogeneous catalysts for stereoregular olefin polymerization
US5296433A (en) 1992-04-14 1994-03-22 Minnesota Mining And Manufacturing Company Tris(pentafluorophenyl)borane complexes and catalysts derived therefrom
CA2129540A1 (en) * 1992-04-20 1993-10-28 Patrick Brant Ethylene/branched olefin copolymers
US5308817A (en) 1992-05-18 1994-05-03 Fina Technology, Inc. Metallocene catalyst component with good catalyst efficiency after aging
US5434115A (en) * 1992-05-22 1995-07-18 Tosoh Corporation Process for producing olefin polymer
CA2137777A1 (en) * 1992-06-18 1993-12-23 Maurizio Galimberti Process for preparing an ethylenic copolymer
US5620760A (en) * 1992-06-30 1997-04-15 Montell Technology Company Bv Shaped articles for biomedical use
EP0582194B1 (de) 1992-08-03 1998-05-06 TARGOR GmbH Verfahren zur Herstellung eines Olefinpolymers unter Verwendung von Metallocenen mit speziell substituierten Indenylliganden
JP2936189B2 (ja) 1992-09-09 1999-08-23 東ソー株式会社 有機遷移金属錯体
US5317036A (en) 1992-10-16 1994-05-31 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Gas phase polymerization reactions utilizing soluble unsupported catalysts
KR100311244B1 (ko) 1993-02-22 2001-12-15 가지와라 야스시 에틸렌/α-올레핀공중합체의제조방법
US5372980A (en) 1993-06-03 1994-12-13 Polysar Bimetallic metallocene alumoxane catalyst system and its use in the preparation of ethylene-alpha olefin and ethylene-alpha olefin-non-conjugated diolefin elastomers
JPH0733812A (ja) * 1993-07-02 1995-02-03 Idemitsu Kosan Co Ltd スチレン系重合体製造触媒及びそれを用いたスチレン系重合体の製造方法
WO1995004761A1 (en) 1993-08-06 1995-02-16 Exxon Chemical Patents Inc. Polymerization catalysts, their production and use
US5459117A (en) 1993-08-27 1995-10-17 Ewen; John A. Doubly-conformationally locked, stereorigid catalysts for the preparation of tactiospecific polymers
IT1271406B (it) * 1993-09-13 1997-05-28 Spherilene Srl Procedimento per la preparazione di polimeri dell'etilene e prodotti ottenuti
US5466649A (en) 1993-10-15 1995-11-14 Exxon Chemical Patents Inc. Polymerization catalyst systems, their production and use
DE4337233A1 (de) 1993-10-30 1995-05-04 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten von C¶2¶- bis C¶1¶¶0¶-Alk-1-enen unter Verwendung von racemischen Metallocenkomplexen als Katalysatoren
JP3379172B2 (ja) 1993-11-11 2003-02-17 東ソー株式会社 エチレン・α−オレフィン共重合体
WO1995016716A1 (en) 1993-12-14 1995-06-22 Exxon Chemical Patents Inc. Process for producing elastomers with an indenyl metallocene catalyst system
US5491207A (en) 1993-12-14 1996-02-13 Exxon Chemical Patents Inc. Process of producing high molecular weight ethylene-α-olefin elastomers with an indenyl metallocene catalyst system
US5672669A (en) * 1993-12-23 1997-09-30 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Spray dried, filled metallocene catalyst composition for use in polyolefin manufacture
ES2117829T3 (es) 1994-02-17 1998-08-16 Union Carbide Chem Plastic Composicion de catalizador de metaloceno cargada y secada por pulverizacion, utilizada en la fabricacion de poliolefinas.
US5594081A (en) * 1994-07-22 1997-01-14 Mitsubishi Chemical Corporation Catalyst component for the polymerization of α-olefins and a process for preparing α-olefin polymers with use of same
TW383313B (en) * 1994-12-20 2000-03-01 Mitsui Petrochemical Ind Preparation of ethylene-alpha-olefin-nonconjugate polyene random copolymers, the copolymers obtaining which, and the use of the copolymers
TW383314B (en) * 1994-12-20 2000-03-01 Mitsui Petrochemical Ind Ethylene-alpha-olefin-nonconjugated polyene random copolymer, rubber composition, and process for preparing the random copolymer
US5696213A (en) * 1995-04-21 1997-12-09 Exxon Chemical Patents Inc. Ethylene-α-olefin-diolefin elastomers solution polymerization process
SG64939A1 (en) 1995-07-17 2002-02-19 Mitsui Chemicals Inc Olefin polymerization catalyst, process for preparing olefin polymer, and olefin polymer

Also Published As

Publication number Publication date
ES2190529T3 (es) 2003-08-01
CN1215408A (zh) 1999-04-28
CN100436484C (zh) 2008-11-26
ATE229039T1 (de) 2002-12-15
BR9708645A (pt) 2002-06-04
DE69717614D1 (de) 2003-01-16
US6225426B1 (en) 2001-05-01
PT892816E (pt) 2003-04-30
WO1997038019A1 (en) 1997-10-16
HK1019609A1 (en) 2000-02-18
US6147025A (en) 2000-11-14
DK0892816T3 (da) 2003-03-31
US6136744A (en) 2000-10-24
KR100505840B1 (ko) 2005-08-03
CN1544484A (zh) 2004-11-10
KR20040091150A (ko) 2004-10-27
EP0892816B1 (en) 2002-12-04
JP2001302731A (ja) 2001-10-31
CN101186658A (zh) 2008-05-28
JP2002249521A (ja) 2002-09-06
JP2000507635A (ja) 2000-06-20
JP3274686B2 (ja) 2002-04-15
DE69717614T2 (de) 2003-07-24
EP0892816A1 (en) 1999-01-27
CN100389129C (zh) 2008-05-21
US6060572A (en) 2000-05-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2205837C2 (ru) Способ полимеризации для получения полиолефинового эластомера, сокатализатор, образующий катион, для активации металлоценового прокатализатора, полиолефиновый эластомер
RU98120351A (ru) Способ полимеризации для получения полиолефинового эластомера, сокатализатор, образующий катион, для активации металлоценового прокатализатора, полиолефиновый эластомер, обладающий уникальным сочетанием свойств, и получаемые из него изделия
KR100270838B1 (ko) 올레핀 중합체의 제조방법
EP0128045B1 (en) Process and catalyst for producing poly-ethylene having a broad molecular weight distribution
US5439994A (en) Method of polymerizing an olefin using a novel transition metal compound
KR970701723A (ko) 메탈로센 화합물, 이것의 제조 방법, 및 이것의 올레핀 중합용 촉매로서의 용도(metallocene compounds, process for their preparation, and their use in catalysts for the polymerization of olefins)
JPH0543616A (ja) オレフイン重合用触媒
EP0611773A2 (en) Catalyst component for use in the polymerization of alpha-olefins and process for producing alpha-olefin polymers using the same
US6509288B1 (en) Polymerization catalysts
CA2253576A1 (en) Process for the polymerisation of alpha-olefins
DE19728126A1 (de) Katalysatorsystem auf Basis von Monoazadien-Metallkomplexen
JPH06172433A (ja) α‐オレフィン重合用触媒成分およびその使用
JPH09143219A (ja) 活性が改良されたエチレン（共）重合用触媒
EP1179554A1 (en) Catalyst composition for preparing olefin polymers
WO1991003500A1 (en) Catalyst and process for the polymerization of olefins
JPH0832733B2 (ja) オレフインの重合方法
JP3594205B2 (ja) オレフィン重合触媒
JP3144851B2 (ja) オレフィンの重合方法
JP2988226B2 (ja) オレフィン重合用触媒及びオレフィンの重合方法
JP3070257B2 (ja) オレフィン重合体の製造方法
US20010037005A1 (en) Polymerisation catalysts
JP2549632B2 (ja) オレフインの重合方法
JPH04275293A (ja) 新規遷移金属化合物およびそれを用いたα−オレフィンの重合方法
JPH06287224A (ja) 新規遷移金属化合物およびこれを用いたオレフィンの重合方法
JPH06136045A (ja) オレフィン重合用触媒及びオレフィン重合体の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PD4A Correction of name of patent owner