JP2016196465A - オレフィンから高分岐アルカンを製造する触媒系 - Google Patents
オレフィンから高分岐アルカンを製造する触媒系 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2016196465A JP2016196465A JP2016093507A JP2016093507A JP2016196465A JP 2016196465 A JP2016196465 A JP 2016196465A JP 2016093507 A JP2016093507 A JP 2016093507A JP 2016093507 A JP2016093507 A JP 2016093507A JP 2016196465 A JP2016196465 A JP 2016196465A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- oily
- complex
- compound
- mol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 title claims abstract description 105
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims abstract description 46
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 30
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title abstract description 33
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 67
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 60
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 57
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 57
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 57
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 57
- 239000002199 base oil Substances 0.000 claims abstract description 41
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 41
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 37
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 37
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims abstract description 36
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims abstract 5
- -1 acenaphthyl group Chemical group 0.000 claims description 154
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 77
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 77
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 64
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 claims description 43
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 31
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 30
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 24
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 24
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 21
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 21
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 21
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 20
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 19
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 13
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 12
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 11
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 9
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 9
- 125000004765 (C1-C4) haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 8
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 claims description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 7
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 5
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 claims description 5
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 5
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 5
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 230000000994 depressogenic effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 4
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims description 4
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 4
- 125000005561 phenanthryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000882 C2-C6 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 101150003085 Pdcl gene Proteins 0.000 claims description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims description 3
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- 150000002816 nickel compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002941 palladium compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 claims 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 2
- 125000005594 diketone group Chemical group 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 4
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 116
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 109
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 70
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 64
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 64
- 239000000047 product Substances 0.000 description 53
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 51
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 51
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 50
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 49
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 48
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 45
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 43
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 39
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 31
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 26
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 16
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 16
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 16
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 14
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 14
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 11
- CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N methyl(oxo)alumane Chemical compound C[Al]=O CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 11
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 9
- 150000005826 halohydrocarbons Chemical class 0.000 description 9
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 9
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 8
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 8
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000009471 action Effects 0.000 description 7
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 7
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 7
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 7
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 7
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 7
- FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1C FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JDMFXJULNGEPOI-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichloroaniline Chemical compound NC1=C(Cl)C=CC=C1Cl JDMFXJULNGEPOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 6
- 230000008859 change Effects 0.000 description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 6
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 6
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 6
- WKBALTUBRZPIPZ-UHFFFAOYSA-N 2,6-di(propan-2-yl)aniline Chemical compound CC(C)C1=CC=CC(C(C)C)=C1N WKBALTUBRZPIPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 5
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 5
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 5
- 239000011630 iodine Chemical group 0.000 description 5
- 229910052740 iodine Chemical group 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 5
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AFPRJLBZLPBTPZ-UHFFFAOYSA-N acenaphthoquinone Chemical compound C1=CC(C(C2=O)=O)=C3C2=CC=CC3=C1 AFPRJLBZLPBTPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 4
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 4
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 229910000071 diazene Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 238000002356 laser light scattering Methods 0.000 description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 4
- ZLQBNKOPBDZKDP-UHFFFAOYSA-L nickel(2+);diperchlorate Chemical compound [Ni+2].[O-]Cl(=O)(=O)=O.[O-]Cl(=O)(=O)=O ZLQBNKOPBDZKDP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 4
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 4
- GGQQNYXPYWCUHG-RMTFUQJTSA-N (3e,6e)-deca-3,6-diene Chemical compound CCC\C=C\C\C=C\CC GGQQNYXPYWCUHG-RMTFUQJTSA-N 0.000 description 3
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XIRRDAWDNHRRLB-UHFFFAOYSA-N 2,6-dibromoaniline Chemical compound NC1=C(Br)C=CC=C1Br XIRRDAWDNHRRLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YKOLZVXSPGIIBJ-UHFFFAOYSA-N 2-Isopropylaniline Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1N YKOLZVXSPGIIBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 3
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 239000003759 ester based solvent Substances 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 3
- ILHIHKRJJMKBEE-UHFFFAOYSA-N hydroperoxyethane Chemical compound CCOO ILHIHKRJJMKBEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVQVLAIMHVDZEL-UHFFFAOYSA-N 1-phenyl-1,2-propanedione Chemical compound CC(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 BVQVLAIMHVDZEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFFBMTHBGFGIHF-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylaniline Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1N UFFBMTHBGFGIHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGFSQVPRCWJZQK-UHFFFAOYSA-N 9-Decen-1-ol Chemical compound OCCCCCCCCC=C QGFSQVPRCWJZQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 description 2
- RAABOESOVLLHRU-UHFFFAOYSA-N diazene Chemical compound N=N RAABOESOVLLHRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N ethyl methyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- UIZVMOZAXAMASY-UHFFFAOYSA-N hex-5-en-1-ol Chemical compound OCCCCC=C UIZVMOZAXAMASY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 125000003253 isopropoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(O*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- KVRSDIJOUNNFMZ-UHFFFAOYSA-L nickel(2+);trifluoromethanesulfonate Chemical compound [Ni+2].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F KVRSDIJOUNNFMZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000002940 palladium Chemical class 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010689 synthetic lubricating oil Substances 0.000 description 2
- AQRLNPVMDITEJU-UHFFFAOYSA-N triethylsilane Chemical compound CC[SiH](CC)CC AQRLNPVMDITEJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 2
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 2
- VCGRFBXVSFAGGA-UHFFFAOYSA-N (1,1-dioxo-1,4-thiazinan-4-yl)-[6-[[3-(4-fluorophenyl)-5-methyl-1,2-oxazol-4-yl]methoxy]pyridin-3-yl]methanone Chemical compound CC=1ON=C(C=2C=CC(F)=CC=2)C=1COC(N=C1)=CC=C1C(=O)N1CCS(=O)(=O)CC1 VCGRFBXVSFAGGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecene Chemical compound CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZYBKXMTWWFTYKN-UHFFFAOYSA-N 2,4-dibromo-6-(trifluoromethyl)aniline Chemical compound NC1=C(Br)C=C(Br)C=C1C(F)(F)F ZYBKXMTWWFTYKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSQMLISBVUTWJB-UHFFFAOYSA-N 2,6-diphenylaniline Chemical compound NC1=C(C=2C=CC=CC=2)C=CC=C1C1=CC=CC=C1 DSQMLISBVUTWJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAMCKBORIMJJBE-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)-4-methylphenol Chemical compound CN(C)C1=CC(C)=CC=C1O GAMCKBORIMJJBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VBLXCTYLWZJBKA-UHFFFAOYSA-N 2-(trifluoromethyl)aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1C(F)(F)F VBLXCTYLWZJBKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IIKZLOXDTZHOAV-UHFFFAOYSA-N 2-thiophen-2-ylaniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1C1=CC=CS1 IIKZLOXDTZHOAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDIDGWDGQGVCIB-UHFFFAOYSA-N 3,5-bis(trifluoromethyl)aniline Chemical compound NC1=CC(C(F)(F)F)=CC(C(F)(F)F)=C1 CDIDGWDGQGVCIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCSXGCZMEPXKIW-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-4-[(4-methyl-2-nitrophenyl)diazenyl]-N-(3-nitrophenyl)naphthalene-2-carboxamide Chemical compound Cc1ccc(N=Nc2c(O)c(cc3ccccc23)C(=O)Nc2cccc(c2)[N+]([O-])=O)c(c1)[N+]([O-])=O MCSXGCZMEPXKIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KVCQTKNUUQOELD-UHFFFAOYSA-N 4-amino-n-[1-(3-chloro-2-fluoroanilino)-6-methylisoquinolin-5-yl]thieno[3,2-d]pyrimidine-7-carboxamide Chemical compound N=1C=CC2=C(NC(=O)C=3C4=NC=NC(N)=C4SC=3)C(C)=CC=C2C=1NC1=CC=CC(Cl)=C1F KVCQTKNUUQOELD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSNSCYSYFYORTR-UHFFFAOYSA-N 4-chloroaniline Chemical compound NC1=CC=C(Cl)C=C1 QSNSCYSYFYORTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TYMLOMAKGOJONV-UHFFFAOYSA-N 4-nitroaniline Chemical compound NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 TYMLOMAKGOJONV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODGIMMLDVSWADK-UHFFFAOYSA-N 4-trifluoromethylaniline Chemical compound NC1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1 ODGIMMLDVSWADK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFNNDKHXENYTIV-UHFFFAOYSA-N 6-(phenoxymethylidene)cyclohexa-2,4-dien-1-amine Chemical compound O(C1=CC=CC=C1)C=C1C(N)C=CC=C1 NFNNDKHXENYTIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYJRNFFLTBEQSQ-UHFFFAOYSA-N 8-(3-methyl-1-benzothiophen-5-yl)-N-(4-methylsulfonylpyridin-3-yl)quinoxalin-6-amine Chemical compound CS(=O)(=O)C1=C(C=NC=C1)NC=1C=C2N=CC=NC2=C(C=1)C=1C=CC2=C(C(=CS2)C)C=1 CYJRNFFLTBEQSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYVYAPXYZVYDHN-UHFFFAOYSA-N 9,10-phenanthroquinone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(=O)C3=CC=CC=C3C2=C1 YYVYAPXYZVYDHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JDSYQFFEOSHXBU-UHFFFAOYSA-N C(CCC(=O)O)(=O)OC=CCCCCCCCCCC.C(=CCCCCCCCCCCCCCCC)N1C=NCC1 Chemical compound C(CCC(=O)O)(=O)OC=CCCCCCCCCCC.C(=CCCCCCCCCCCCCCCC)N1C=NCC1 JDSYQFFEOSHXBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004705 High-molecular-weight polyethylene Substances 0.000 description 1
- AYCPARAPKDAOEN-LJQANCHMSA-N N-[(1S)-2-(dimethylamino)-1-phenylethyl]-6,6-dimethyl-3-[(2-methyl-4-thieno[3,2-d]pyrimidinyl)amino]-1,4-dihydropyrrolo[3,4-c]pyrazole-5-carboxamide Chemical compound C1([C@H](NC(=O)N2C(C=3NN=C(NC=4C=5SC=CC=5N=C(C)N=4)C=3C2)(C)C)CN(C)C)=CC=CC=C1 AYCPARAPKDAOEN-LJQANCHMSA-N 0.000 description 1
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910018502 Ni—H Inorganic materials 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVVXZOOGOGPDRZ-SLFFLAALSA-N [(1R,4aS,10aR)-1,4a-dimethyl-7-propan-2-yl-2,3,4,9,10,10a-hexahydrophenanthren-1-yl]methanamine Chemical compound NC[C@]1(C)CCC[C@]2(C)C3=CC=C(C(C)C)C=C3CC[C@H]21 JVVXZOOGOGPDRZ-SLFFLAALSA-N 0.000 description 1
- AXPHARWGVUOKSB-UHFFFAOYSA-N [Ni]CC1=CC=CC=C1 Chemical compound [Ni]CC1=CC=CC=C1 AXPHARWGVUOKSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004062 acenaphthenyl group Chemical group C1(CC2=CC=CC3=CC=CC1=C23)* 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000005456 alcohol based solvent Substances 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002528 anti-freeze Effects 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSIQDTZQRDDQNF-UHFFFAOYSA-L barium(2+);2,3-di(nonyl)naphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Ba+2].C1=CC=C2C(S([O-])(=O)=O)=C(CCCCCCCCC)C(CCCCCCCCC)=CC2=C1.C1=CC=C2C(S([O-])(=O)=O)=C(CCCCCCCCC)C(CCCCCCCCC)=CC2=C1 YSIQDTZQRDDQNF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UORVGPXVDQYIDP-BJUDXGSMSA-N borane Chemical class [10BH3] UORVGPXVDQYIDP-BJUDXGSMSA-N 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- SNCZNSNPXMPCGN-UHFFFAOYSA-N butanediamide Chemical compound NC(=O)CCC(N)=O SNCZNSNPXMPCGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- GSQKXUNYYCYYKT-UHFFFAOYSA-N cyclo-trialuminium Chemical compound [Al]1[Al]=[Al]1 GSQKXUNYYCYYKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N dimethylacetylene Natural products CC#CC XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000033444 hydroxylation Effects 0.000 description 1
- 238000005805 hydroxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000009916 joint effect Effects 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000003879 lubricant additive Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229920003146 methacrylic ester copolymer Polymers 0.000 description 1
- SBIGSHCJXYGFMX-UHFFFAOYSA-N methyl dec-9-enoate Chemical compound COC(=O)CCCCCCCC=C SBIGSHCJXYGFMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 description 1
- BSIDXUHWUKTRQL-UHFFFAOYSA-N nickel palladium Chemical compound [Ni].[Pd] BSIDXUHWUKTRQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFSQJYRFLQUZKX-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) iodide Chemical compound I[Ni]I BFSQJYRFLQUZKX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- BHAAPTBBJKJZER-UHFFFAOYSA-N p-anisidine Chemical compound COC1=CC=C(N)C=C1 BHAAPTBBJKJZER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 1
- GJVFBWCTGUSGDD-UHFFFAOYSA-L pentamethonium bromide Chemical compound [Br-].[Br-].C[N+](C)(C)CCCCC[N+](C)(C)C GJVFBWCTGUSGDD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005120 petroleum cracking Methods 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000036314 physical performance Effects 0.000 description 1
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 description 1
- 238000010094 polymer processing Methods 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- XGVXKJKTISMIOW-ZDUSSCGKSA-N simurosertib Chemical compound N1N=CC(C=2SC=3C(=O)NC(=NC=3C=2)[C@H]2N3CCC(CC3)C2)=C1C XGVXKJKTISMIOW-ZDUSSCGKSA-N 0.000 description 1
- JDVPQXZIJDEHAN-UHFFFAOYSA-N succinamic acid Chemical compound NC(=O)CCC(O)=O JDVPQXZIJDEHAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N tetramethyl orthosilicate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)OC LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M105/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound
- C10M105/02—Well-defined hydrocarbons
- C10M105/04—Well-defined hydrocarbons aliphatic
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
- B01J31/1805—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing nitrogen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2282—Unsaturated compounds used as ligands
- B01J31/2295—Cyclic compounds, e.g. cyclopentadienyls
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C251/02—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton containing imino groups
- C07C251/04—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton containing imino groups having carbon atoms of imino groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
- C07C251/06—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton containing imino groups having carbon atoms of imino groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of a saturated carbon skeleton
- C07C251/08—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton containing imino groups having carbon atoms of imino groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of a saturated carbon skeleton being acyclic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C251/02—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton containing imino groups
- C07C251/20—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton containing imino groups having carbon atoms of imino groups being part of rings other than six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C251/02—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton containing imino groups
- C07C251/24—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton containing imino groups having carbon atoms of imino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
- C07C323/23—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
- C07C323/45—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having at least one of the nitrogen atoms doubly-bound to the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/04—Nickel compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/04—Nickel compounds
- C07F15/045—Nickel compounds without a metal-carbon linkage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F110/08—Butenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/04—Reduction, e.g. hydrogenation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/44—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons
- C10G45/46—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons characterised by the catalyst used
- C10G45/48—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/44—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons
- C10G45/46—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons characterised by the catalyst used
- C10G45/52—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons characterised by the catalyst used containing platinum group metals or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G50/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from lower carbon number hydrocarbons, e.g. by oligomerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G50/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from lower carbon number hydrocarbons, e.g. by oligomerisation
- C10G50/02—Production of liquid hydrocarbon mixtures from lower carbon number hydrocarbons, e.g. by oligomerisation of hydrocarbon oils for lubricating purposes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G69/00—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process
- C10G69/02—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process plural serial stages only
- C10G69/12—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process plural serial stages only including at least one polymerisation or alkylation step
- C10G69/126—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process plural serial stages only including at least one polymerisation or alkylation step polymerisation, e.g. oligomerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M107/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a macromolecular compound
- C10M107/02—Hydrocarbon polymers; Hydrocarbon polymers modified by oxidation
- C10M107/10—Hydrocarbon polymers; Hydrocarbon polymers modified by oxidation containing aliphatic monomer having more than 4 carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M177/00—Special methods of preparation of lubricating compositions; Chemical modification by after-treatment of components or of the whole of a lubricating composition, not covered by other classes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/20—Olefin oligomerisation or telomerisation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/82—Metals of the platinum group
- B01J2531/824—Palladium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/84—Metals of the iron group
- B01J2531/847—Nickel
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2540/00—Compositional aspects of coordination complexes or ligands in catalyst systems
- B01J2540/20—Non-coordinating groups comprising halogens
- B01J2540/22—Non-coordinating groups comprising halogens comprising fluorine, e.g. trifluoroacetate
- B01J2540/225—Non-coordinating groups comprising halogens comprising fluorine, e.g. trifluoroacetate comprising perfluoroalkyl groups or moieties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2540/00—Compositional aspects of coordination complexes or ligands in catalyst systems
- B01J2540/30—Non-coordinating groups comprising sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
- C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
- C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
- C07C2603/06—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members
- C07C2603/10—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings
- C07C2603/12—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings only one five-membered ring
- C07C2603/20—Acenaphthenes; Hydrogenated acenaphthenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
- C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
- C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
- C07C2603/22—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing only six-membered rings
- C07C2603/26—Phenanthrenes; Hydrogenated phenanthrenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/10—Feedstock materials
- C10G2300/1088—Olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
- C10G2300/30—Physical properties of feedstocks or products
- C10G2300/302—Viscosity
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
- C10G2300/30—Physical properties of feedstocks or products
- C10G2300/304—Pour point, cloud point, cold flow properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/10—Lubricating oil
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
- C10M2205/02—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers
- C10M2205/028—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers containing aliphatic monomers having more than four carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
- C10M2205/02—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers
- C10M2205/028—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers containing aliphatic monomers having more than four carbon atoms
- C10M2205/0285—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers containing aliphatic monomers having more than four carbon atoms used as base material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2070/00—Specific manufacturing methods for lubricant compositions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
Description
本発明の目的は、新しい触媒系およびその重要な触媒の製造法を提供することである。触媒の構造のコントロールで、この触媒系は、エチレン、プロピレンやブテンなどの低価のオレフィンから高分岐度の油状重合体を直接製造することを実現させることができる。
本発明のもう一つの目的は、高分岐アルカンの合成のための新しい触媒系の用途を提供することである。
本発明のもう一つの目的は、高級潤滑油のベース油に用いられる高分岐アルカンを提供することである。
ZおよびYは、それぞれ独立して、水素、C1−C4アルキル基もしくはC1−C4ハロアルキル基、無置換または置換のフェニル基で、或いはZとYが隣接の炭素原子と一緒にアセナフテニル基、フェナントリル基およびC5−C8シクロアルキル基からなる群から選ばれる基を構成する。ここで、前述置換のフェニル基、アセナフチル基、フェナントリル基およびC5−C8シクロアルキル基がハロゲン、C1−C4アルキル基およびC1−C4ハロアルキル基からなる群から選ばれる基を1〜5個有する。
もう一つの好ましい例において、前述置換のフェニル基が置換基を1〜3個有する。
もう一つの好ましい例において、ZとYが隣接の炭素原子と一緒に無置換または置換のアセナフチル基を構成する。
もう一つの好ましい例において、R1およびR2は、フェニル基、ベンジル基、ハロゲンまたは−CH2−O−Raからなる群から選ばれる。
もう一つの好ましい例において、R1およびR2は、−SRbまたは−CH2−S−Rbからなる群から選ばれる。
もう一つの好ましい例において、前述錯体は、下記式IIで表される構造を有する。
Z、Y、R1、R2、R3、R4、R5、R6およびR7の定義は前述のとおりである。
Xは、ハロゲン、C1−C4アルキル基、C2−C6アルケニル基、アリル基またはベンジル基である。
もう一つの好ましい例において、Xは、塩素、臭素またはヨウ素である。
不活性溶媒において、本発明の第一に係る化合物と2価の金属塩とを反応させることで、本発明の第二に係る錯体が得られ、ここで、前述の金属前駆体が2価のニッケル化合物、2価のパラジウム化合物である工程、
を含む本発明の第二に係る錯体を製造する方法を提供する。
もう一つの好ましい例において、前述反応は、ほとんど無水の条件(例えば、水含有量≦0.1%)下で行われる。
もう一つの好ましい例において、前述反応は、不活性雰囲気(例えば窒素ガス)下で行われる。
式Aのジオンと式Bのアミン化合物とを反応させることで、式Cの化合物を形成する工程と、
を含む式Iの化合物を製造する方法を提供する。
もう一つの好ましい例において、前述工程(a)または工程(b)は、0.001〜100%の相応の縮合反応を促進する触媒、好ましくは酢酸、p−トルエンスルホン酸、TiCl4、オルトケイ酸エステルを入れる。
もう一つの好ましい例において、前述工程(a)における化合物AとBの比率が(0.7〜1.2):1である。
もう一つの好ましい例において、前述工程(a)または工程(b)における不活性溶媒は、アルコール、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、ハロ炭化水素、エーテル、エステル系溶媒を含む。
もう一つの好ましい例において、前述工程(a)または工程(b)における不活性溶媒は、メタノール、エタノール、トルエン、キシレン又はトリメチルベンゼンである。
(a)オレフィンポリマー化触媒として第二に係る錯体の存在下で、オレフィンを触媒重合することで、油状ポリオレフィンを形成する工程、
を含む油状オレフィン重合体の製造方法を提供する。
もう一つの好ましい例において、前述のオレフィンは、無置換のC2−C10オレフィン、置換のC2−C10オレフィンまたはその組み合わせを含む。
もう一つの好ましい例において、前述のオレフィンは、エチレン、プロピレン、ブテンまたはその任意の組み合わせである。
もう一つの好ましい例において、前述のオレフィンは、エチレンである。
もう一つの好ましい例において、前述油状ポリエチレンは、高分岐度のものである。より好ましくは、前述の高分岐とは、ポリエチレンにおける1000個のメチレン(CH2)に対するメチル基数が100〜500個であることである。
より好ましくは、前述の助触媒は、アルキルアルミニウム試薬(例えば、アルキルアルミノキサン、塩化ジエチルアルミニウムおよび二塩化エチルアルミニウム)からなる群から選ばれる。
もう一つの好ましい例において、工程(a)の反応温度は、0〜100℃である。
もう一つの好ましい例において、工程(a)の反応条件は、圧力(ゲージ圧)が0.1〜3MPaで、助触媒がアルキルアルミノキサンまたは塩化ジエチルアルミニウムで、ここで、助触媒におけるアルミニウムと触媒におけるニッケルのモル比が10〜5000である。
もう一つの好ましい例において、工程(a)は、油状ポリエチレンまたは油状アルカン混合物において行うことができる。
もう一つの好ましい例において、前述方法は、さらに、
(b)工程(a)で得られた油状ポリオレフィンを水素化反応させることで、水素化された油状アルカン混合物を得る工程、
を含む。
(i)重合体の鎖構造において、1000個のメチレンに対してメチル基を100〜500個ある、
(ii)臭素価が0.5g/100gよりも低い、
(iii)分子量が300〜500,000g/molである、
という特性を有する。
もう一つの好ましい例において、工程(a)と同時に、水素化反応を行う。
もう一つの好ましい例において、工程(b)は、不活性溶媒で行うか、あるいは直接油状ポリオレフィンを溶媒として水素化反応を行う。
もう一つの好ましい例において、前述の油状重合体は、本発明の第五に係る方法で製造される。
もう一つの好ましい例において、前述の油状オレフィン重合体は、油状ポリエチレンである。
もう一つの好ましい例において、前述の油状アルカン混合物は、本発明の第六に係る油状ポリオレフィンの水素化物である。
もう一つの好ましい例において、前述の油状アルカン混合物は、油状ポリエチレンの水素化物である。
(b)工程(a)で得られた油状ポリオレフィンを水素化反応させることで、水素化された油状アルカン混合物を得る、
という方法で製造される。
もう一つの好ましい例において、前述の油状アルカン混合物は、
(i)重合体の鎖構造において、1000個のメチレンに対してメチル基を100〜500個ある、
(ii)臭素価が0.5g/100gよりも低い、及び
(iii)分子量が300〜500,000g/molである、
という特性を有する。
もう一つの好ましい例において、工程(a)と同時に、さらに水素化反応を行う。
もう一つの好ましい例において、工程(b)は、不活性溶媒で行うか、あるいは直接油状ポリオレフィンを溶媒として水素化反応を行う。
もう一つの好ましい例において、前述潤滑油は、0.1〜100wt%(好ましくは1〜90wt%)の前述油状アルカン混合物を含む。
もう一つの好ましい例において、前述のオレフィンポリマー化は、均相の条件下で行われる。
もう一つの好ましい例において、前述の触媒は、無機担体または有機担体に担持されている。
もう一つの好ましい例において、前述油状アルカン混合物は、さらに、
(e)分岐度BI≧0.20である、及び/又は
(f)臭素価<0.5g/100gである、
という特徴を有する。
もう一つの好ましい例において、前述分岐度は、0.20〜0.50、より好ましくは0.22〜0.45、さらに好ましくは0.24〜0.40である。
もう一つの好ましい例において、前述油状アルカン混合物の分子量は、500〜500,000g/mol、より好ましくは800〜200,000g/mol、さらに好ましくは1000〜100,000g/molである。
(a)潤滑油を製造するための用途、
(b)潤滑油の添加剤またはベース油として用いられる用途、
(c)樹脂の加工助剤として用いられる用途、または
(d)可塑剤として用いられる用途、
からなる群から選ばれる本発明の第十一に係る油状アルカン混合物の用途を提供する。
もう一つの好ましい例において、前述添加剤は、粘度指数改善剤、流動点降下剤、抗酸化剤、清浄分散剤、摩擦緩和剤、油性剤、極圧剤、抗フォーム剤、金属鈍化剤、乳化剤、防食剤、防錆剤、乳化破壊剤、抗酸化防食剤、またはその組み合わせからなる群から選ばれる。
もう一つの好ましい例において、前述添加剤は、粘度指数改善剤、流動点降下剤、抗酸化剤、清浄分散剤、摩擦緩和剤、油性剤、極圧剤、抗フォーム剤、金属鈍化剤、乳化剤、防食剤、防錆剤、乳化破壊剤、抗酸化防食剤、またはその組み合わせからなる群から選ばれる。
本発明者は、幅広く深く研究したところ、触媒の構造を変え、新規な配位子化合物、錯体および触媒系を製造することで、初めて高活性でエチレンを直接重合させて高分岐度の油状重合体を得た。触媒の構造を調整することで、その触媒系は、さらに高活性でプロピレン、ブテンなどのオレフィンを直接重合させて高分岐度の油状重合体を得ることもできる。本発明の油状重合体は、性能が優れた高分岐アルカンの製造に用いられ、大幅に高級潤滑油のコストを降下させることができる。これに基づき、本発明を完成させた。
ここで用いられるように、「I類ベース油」とは、生産過程が基本的に物理的過程で、炭化水素系構造を変えずに生産されたベース油のことを指す。I類ベース油の品質は、原料に大きく影響され、性能上で制限がある。
ここで用いられるように、「II類ベース油」とは、組み合わせプロセス(溶媒プロセスと水素化プロセスの組み合わせ)で得られたベース油のことを指す。その熱安定性などの性能はある程度改善されたが、粘度指数や流動点などの性能がまだ理想的ではない。
ここで用いられるように、「III類ベース油」とは、全部水素化プロセスで得られたベース油のことを指す。III類ベース油は、低揮発性などの利点があるが、その粘度指数や流動点などの性能はまだ特定の応用場面には満足できない。
本発明は、式Iの配位子化合物を提供する。
より好ましくは、ZおよびYは、それぞれ独立にメチル基、フェニル基、またはアルキル基、ハロゲン、アルコキシ基で置換されたフェニル基である。前述のハロゲンは、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素を含む。前述のアルコキシ基は、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基が好ましい。前述のアルキル基で置換されたフェニル基は、C1−C6アルキル基で置換されたフェニル基が好ましく、C1−C4アルキル基がより好ましく、メチル基、エチル基、イソプロピル基およびブチル基が最も好ましいが、置換基は、ベンゼン環の置換された箇所のいずれに位置してもよい。
より好ましくは、R1、R2はC1−C8アルキル基またはC1−C8置換アルキル基で、且つR3、R4は水素、ハロゲンまたはCF3で、条件はR1、R2とR3、R4とが完全に一致していない。
より好ましくは、R1、R2はC1−C8炭化水素基またはC1−C8置換アルキル基で、且つR3は水素、ハロゲンまたはCF3で、R4はC1−C8置換アルキル基である。
より好ましくは、R1、R2はC1−C4アルキル基またはC1−C4置換アルキル基で、且つR3はハロゲンまたはCF3で、R4はハロゲンである。
もう一つの好ましい例において、R1およびR2は、フェニル基、ベンジル基、ハロゲン、−CH2−O−Raまたは−O−Raである。
もう一つの好ましい例において、R1およびR2は、−SRbまたは−CH2−S−Rbからなる群から選ばれる。
前述の置換のアルキル基は、ハロゲン、アルコキシ基、フェノキシで置換されたアルキル基が好ましい。前述のハロゲンは、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素を含む。前述のアルコキシ基は、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基が好ましく、メトキシ基がより好ましい。
本発明において、式Iの化合物が2価のニッケルまたは2価のパラジウムの金属塩と作用して相応のニッケルまたはパラジウムの錯体を形成してもよい。
本発明において、式IIの錯体が好ましい。
もう一つの好ましい例において、Xは、塩素、臭素、ヨウ素、メチル基、アリル基またはベンジル基である。
もう一つの好ましい例において、Xは、塩素、臭素またはヨウ素である。
本発明において、前述の2価のニッケルまたは2価のパラジウムの金属塩は、反応の金属前駆体として、NiCl2、NiBr2、NiI2、(DME)NiBr2、(DME)NiCl2、(DME)NiI2、PdCl2、PdBr2、Pd(OTf)2及びPd(OAc)2を含む。
本発明の金属錯体は、助触媒の作用下でエチレンポリマー化を触媒して油状の重合体を得ることができる。
本発明は、さらに、以下の工程を含む式Iの配位子化合物の合成を提供する。
(a)相応のジオンAとアミン化合物Bとを反応させることで、Cを獲得する。
(b)Cとアミン化合物Dとを反応させることで、配位子Iを獲得する。
前述工程(a)または工程(b)において、0.001〜100%の相応の縮合反応を促進する触媒、好ましくは酢酸、p−トルエンスルホン酸、TiCl4、オルトケイ酸エステルを入れることが好ましい。
前述工程(a)において、化合物AとBの比率が(0.7〜1.2):1であることが好ましい。
前述工程(b)において、化合物CとDの比率が(0.7〜1.2):1であることが好ましい。
前述工程(a)または工程(b)における不活性溶媒は、アルコール、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、ハロ炭化水素、エーテル、エステル系溶媒が好ましい。
工程(a)で形成されたCが分離・精製した後、または分離・精製せずに直接工程(b)を行う。
本発明は、1)ニッケル、パラジウム金属の前駆体と式Iで示される配位子とから形成される錯体、2)水素化系を含む、エチレンなどのオレフィンのポリマー化を触媒して高分岐アルカン混合物を得る触媒系を提供する。
2)工程(1)で得られた油状ポリオレフィン(例えばポリエチレン)を水素化反応させることで、水素化された油状アルカン混合物を得る。
前述の金属錯体は、化合物Iと2価のニッケルまたはパラジウムから形成される錯体で、構造式IIで示されるニッケル錯体が好ましい。
前述のアルキルアルミニウム化合物は、任意の一種の炭素−アルミニウム結合を有する化合物を含み、メチルアルミノキサン(MAO)、修飾されたメチルアルミノキサン(MMAO)、トリアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、塩化ジエチルアルミニウムおよび二塩化エチルアルミニウムなどを含む。ここで、助触媒におけるアルミニウムと触媒におけるニッケルまたはパラジウムのモル比が10〜5000である。メチルアルミノキサンまたはアルキルアルミニウム試薬は、助触媒として、いずれもニッケルまたはパラジウム錯体を助けてオレフィンポリマー化を触媒して油状ポリオレフィンを得ることが実現でき、且つメチルアルミノキサンまたはアルキルアルミニウム試薬の構造はこのような助触媒作用に影響せず、得られた重合体の分岐度や分子量は助触媒の構造によって異なるが、そのうちメチルアルミノキサンや塩化ジエチルアルミニウム、二塩化エチルアルミニウムは最適な結果が得られる。
本発明の高分岐ポリオレフィン(例えばポリエチレン)は、水素化で高分岐アルカンを形成することができる。
前述の高分岐ポリオレフィン(例えばポリエチレン)の構造は、13C NMRおよび高温GPCで測定された分子量と高温レーザー光散乱で測定された実際の分子量との比較で確定される。例えば、実施例41で得られた重合体は、GPCで測定された分子量が4570グラム/モルで、高温レーザー光散乱で測定された分子量が4.64万グラム/モルであることで、高分岐ポリエチレンの構造がほぼ球形であることが証明された。
工程2において、工程1で得られた高分岐の油状ポリエチレンは還元試薬と作用し、又は一種もしくは多種の還元触媒の共同作用下で油状ポリエチレンと水素との接触を実現させ、得られた高分岐の油状アルカン混合物の臭素価が0.5g/100gよりも低い。還元触媒はこの水素化過程を促進できるいずれの触媒でもよいが、好ましくはPd/C、Pd(OH)2、PtO2、ロジウム、ニッケル、ルテニウムなどの水素化触媒から選ばれ、還元試薬は、通常の二重結合を還元できるいずれの試薬でもよいが、主にボラン化合物、トリエチルシランなどがある。
もう一つの好ましい例において、工程(1)と同時に、さらに水素化反応を行う。
もう一つの好ましい例において、工程(2)は、不活性溶媒で行うか、あるいは直接油状ポリエチレンを溶媒として水素化反応を行ってもよい。工程(1)は、不活性溶媒で行うか、あるいは油状ポリエチレンを溶媒として重合を行ってもよい。
本発明で公開された触媒は、今産業上で既に使用された各種のエチレン、プロピレン、ブテンのポリマー化プロセスの設備および通常の還元プロセスの設備に応用することができる。均相の条件下で使用してもよく、無機担体または有機担体に担持して非均相の条件下で使用してもよい。
また、本発明は、油状のエチレン重合体およびその製造方法を提供する。本発明の油状ポリエチレンは、高分岐度のもので、且つ前述の高分岐とは、ポリエチレンにおける1000個のメチレン(CH2)に対するメチル基数が100〜500個であることである。
(a)オレフィンポリマー化触媒として本発明の錯体の存在下で、0〜100℃で、圧力(ゲージ圧で)の変化範囲が0.1〜3MPa(1〜30大気圧)、エチレンの触媒重合を行うことで、油状ポリエチレンを形成する。
この工程において、さらに助触媒が存在することが好ましい。より好ましくは、前述の助触媒がアルキルアルミニウム試薬(例えばアルキルアルミノキサン、塩化ジエチルアルミニウムや二塩化エチルアルミニウム)から選ばれ、ここで、助触媒におけるアルミニウムと触媒におけるニッケルのモル比が10〜5000である。
一つの好ましい例において、前述の助触媒がアルキルアルミノキサンMAO(または修飾されたアルキルアルミノキサンMMAO)、アルキルアルミニウムまたは有機ホウ素試薬でもよい。ここで、助触媒と触媒におけるニッケルまたはパラジウムのモル比が1〜5000である。
本発明のアルカン混合物の一つの顕著な特徴は、1000個のメチレンに対するメチル基数が約100〜約500個、好ましくは200〜400個である。この特徴は、本発明のアルカン混合物がマイクロで通常の直線重合体と異なり、よりほぼ球形またはほぼ枝状の構造が現れることで、より好適に潤滑油のベース油として用いられる。
(a)新規な触媒系を使用し、初めて高活性でエチレンを直接重合させて高分岐度の油状アルカンを得ることを実現することで、ベース油の製造が高価の高級α−オレフィンに依存せず、そのコストを大幅に低下させる。
(b)端末オレフィンでも内部オレフィンでも直接その目的に応用することができ、内部オレフィンも好適に使用することができる。
(c)高級α−オレフィンの生産および高級α−オレフィンの単独重合の生産というPAOの二つの複雑なプロセスが省略できる。
(d)本発明の高分岐アルカンは、低い臭素価、高い粘度指数を有し、高級潤滑油のベース油または加工助剤に適用できる。
配位子L1aの合成
配位子L1bの合成
配位子L1cの合成
配位子L1dの合成
配位子L1eの合成
配位子L1fの合成
配位子L1gの合成
配位子L1hの合成
配位子L1iの合成
配位子L1jの合成
配位子L1kの合成
配位子L1lの合成
配位子L1mの合成
配位子L1nの合成
配位子L1oの合成
配位子L1pの合成
配位子L1qの合成
錯体1aの合成
錯体1bの合成
錯体1cの合成
錯体1dの合成
錯体1eの合成
錯体1fの合成
錯体1gの合成
錯体1hの合成
錯体1iの合成
錯体1jの合成
錯体1kの合成
錯体1lの合成
錯体1mの合成
錯体1nの合成
錯体1oの合成
錯体1pの合成
錯体1qの合成
錯体1rの合成
錯体1tの合成
錯体1uの合成
錯体1vの合成
200mLの重合フラスコに、窒素ガスで3回換気し、真空に減圧し、エチレンに換え、エチレンの雰囲気下で、溶媒としてDCEを25mL入れ、助触媒として塩化ジエチルアルミニウムのトルエン溶液0.30mL(0.9mol/L)を入れ、60℃で1atmで、錯体1a(5μmol)を入れて30min重合させ、反応終了後エチレンを断ち、反応液を濃縮し、シリカゲル短カラムを通らせ、石油エーテルをかけて洗浄し、ろ液を濃縮して油状ポリエチレンが得られ、触媒効率が3.0×106g/mol・h・atmで、油状ポリエチレンにおける1000個のメチレンに対するメチル基数が250で、臭素価が38g/100gで、産物の分子量が2,000g/molであった。
実施例39を繰り返したが、相違点は、錯体1aの代りに錯体1b(2μmol)を使用し、且つ助触媒として塩化ジエチルアルミニウムのトルエン溶液0.22mL(0.9mol/L)を入れたことにある。
結果:油状ポリエチレンが7.0g得られ、触媒効率が7.0×106g/mol・h・atmであった。ポリエチレンの臭素価が33g/100gで、産物の分子量が50,000g/molであった。
実施例39を繰り返したが、相違点は、錯体1aの代りに錯体1c(2μmol)を使用したことにある。
結果:油状ポリエチレンが9g得られ、触媒効率が9.0×106g/mol・h・atmであった。産物の臭素価が35g/100gで、ポリエチレンのMw,GPCが4570グラム/モルで、Mw,LLSが4.64万グラム/モルであった。注目すべき点は、Mw,LLS:Mw,GPCの比が10:1と高く、これは、本発明の高分岐ポリエチレンの構造が球形であることを示した。
実施例39を繰り返したが、相違点は、錯体1aの代りに錯体1d(5μmol)を使用したことにある。
結果:油状ポリエチレンが2.5g得られ、触媒効率が1.0×106g/mol・h・atmであった。油状ポリエチレンにおける1000個のメチレンに対するメチル基数が260であった。
実施例39を繰り返したが、相違点は、錯体1aの代りに錯体1e(5μmol)を使用したことにある。
結果:油状ポリエチレンが5g得られ、触媒効率が2.0×106g/mol・h・atmであった。油状ポリエチレンにおける1000個のメチレンに対するメチル基数が280であった。
実施例39を繰り返したが、相違点は、錯体1aの代りに錯体1f(5μmol)を使用したことにある。
結果:油状ポリエチレンが5g得られ、触媒効率が2.0×106g/mol・h・atmであった。油状ポリエチレンにおける1000個のメチレンに対するメチル基数が270で、臭素価が40g/100gであった。
実施例39を繰り返したが、相違点は、錯体1aの代りに錯体1g(5μmol)を使用したことにある。
結果:油状ポリエチレンが5g得られ、触媒効率が2.0×106g/mol・h・atmであった。油状ポリエチレンにおける1000個のメチレンに対するメチル基数が200であった。
実施例39を繰り返したが、相違点は、錯体1aの代りに錯体1h(5μmol)を使用したことにある。
結果:油状ポリエチレンが2.5g得られ、触媒効率が1.0×106g/mol・h・atmであった。油状ポリエチレンにおける1000個のメチレンに対するメチル基数が280で、ポリエチレンの臭素価が60g/100gであった。
実施例39を繰り返したが、相違点は、錯体1aの代りに錯体1i(1μmol)を使用し、重合時間が5minであったことにある。
結果:油状ポリエチレンが4.2g得られ、触媒効率が5.0×107g/mol・h・atmであった。油状ポリエチレンにおける1000個のメチレンに対するメチル基数が200で、産物の分子量が110,000g/molであった。
実施例39を繰り返したが、相違点は、錯体1aの代りに錯体1j(1μmol)を使用したことにある。
結果:油状ポリエチレンが10.0g得られ、触媒効率が4.0×106g/mol・h・atmであった。油状ポリエチレンにおける1000個のメチレンに対するメチル基数が200であった。ポリエチレンの臭素価が30g/100gで、産物の分子量が120,000g/molであった。
実施例39を繰り返したが、相違点は、錯体1aの代りに錯体1k(5μmol)を使用したことにある。
結果:油状ポリエチレンの触媒効率が5.0×106g/mol・h・atmであった。油状ポリエチレンにおける1000個のメチレンに対するメチル基数が110で、臭素価が25g/100gであった。
実施例39を繰り返したが、相違点は、錯体1aの代りに錯体1l(5μmol)を使用したことにある。
結果:油状ポリエチレンの触媒効率が6.0×106g/mol・h・atmであった。油状ポリエチレンにおける1000個のメチレンに対するメチル基数が130であった。
実施例39を繰り返したが、相違点は、錯体1aの代りに錯体1m(5μmol)を使用したことにある。
結果:油状ポリエチレンの触媒効率が4.5.0×106g/mol・h・atmであった。油状ポリエチレンにおける1000個のメチレンに対するメチル基数が190で、臭素価が40g/100gであった。
実施例39を繰り返したが、相違点は、錯体1aの代りに錯体1n(5μmol)を使用したことにある。
結果:油状ポリエチレンの触媒効率が8.0×106g/mol・h・atmで、ポリエチレンにおける1000個のメチレンに対するメチル基数が165であった。
実施例39を繰り返したが、相違点は、錯体1aの代りに錯体1o(5μmol)を使用したことにある。
結果:油状ポリエチレンの触媒効率が2.0×106g/mol・h・atmであった。油状ポリエチレンにおける1000個のメチレンに対するメチル基数が280で、臭素価が55g/100gであった。
実施例39を繰り返したが、相違点は、錯体1aの代りに錯体1p(5μmol)を使用したことにある。
結果:油状ポリエチレンの触媒効率が2.0×106g/mol・h・atmで、ポリエチレンにおける1000個のメチレンに対するメチル基数が320であった。
実施例39を繰り返したが、相違点は、錯体1aの代りに錯体1q(5μmol)を使用したことにある。
結果:油状ポリエチレンの触媒効率が1.0×106g/mol・h・atmであった。油状ポリエチレンにおける1000個のメチレンに対するメチル基数が300であった。
実施例39を繰り返したが、相違点は、錯体1aの代りに錯体1r(5μmol)を使用し、触媒としてMMAOを0.30mL(1.9mol/L)を入れたことにある。
結果:油状ポリエチレンの触媒効率が8.0×106g/mol・h・atmで、ポリエチレンにおける1000個のメチレンに対するメチル基数が150であった。
実施例39を繰り返したが、相違点は、錯体1aの代りに錯体1j(5μmol)を使用し、溶媒をトルエンに換えたことにある。
結果:油状ポリエチレンの触媒効率が5×106g/mol・h・atmで、臭素価が40g/100gで、産物の分子量が200,000g/molであった。
実施例39を繰り返したが、相違点は、錯体1aの代りに錯体1j(5μmol)を使用し、溶媒をn−ヘキサンに換えたことにある。
結果:油状ポリエチレンの触媒効率が1×106g/mol・h・atmで、産物の分子量が125,000g/molであった。
実施例39を繰り返したが、相違点は、錯体1aの代りに錯体1j(5μmol)を使用し、溶媒をクロロベンゼンに換えたことにある。
結果:油状ポリエチレンの触媒効率が1×106g/mol・h・atmで、臭素価が50g/100gであった。
実施例39を繰り返したが、相違点は、錯体1aの代りに錯体1j(5μmol)を使用し、溶媒を塩化メチレンに換え、温度を20℃にしたことにある。
結果:油状ポリエチレンの触媒効率が5×106g/mol・h・atmで、臭素価が30g/100gであった。
実施例39を繰り返したが、相違点は、錯体1aの代りに錯体1j(5μmol)を使用し、触媒としてMMAOを0.30mL(1.9mol/L)を入れたことにある。
結果:油状ポリエチレンの触媒効率が6.0×106g/mol・h・atmであった。臭素価が35.6g/100gで、1000個のメチレンに対するメチル基数が200で、産物の分子量が350,000g/molであった。
実施例39を繰り返したが、相違点は、錯体1aの代りに錯体1j(5μmol)を使用し、触媒としてMAOを0.30mL(1.5mol/L)を入れたことにある。
結果:油状ポリエチレンの触媒効率が7.0×106g/mol・h・atmであった。臭素価が37g/100gで、1000個のメチレンに対するメチル基数が180で、産物の分子量が400,000g/molであった。
実施例39を繰り返したが、相違点は、重合温度を80℃にしたことにある。
結果:油状ポリエチレンの触媒効率が1×106g/mol・h・atmで、臭素価が50g/100gで、1000個のメチレンに対するメチル基数が480で、産物の分子量が1,000g/molであった。
実施例39を繰り返したが、相違点は、重合温度を20℃にしたことにある。
結果:油状ポリエチレンの触媒効率が7×106g/mol・h・atmで、臭素価が30.8g/100gで、1000個のメチレンに対するメチル基数が120で、産物の分子量が5,000g/molであった。
300mLオートクレーブを予め120℃で一晩真空乾燥し、30℃で窒素ガスでオートクレーブを3回換気し、DCEを100mL入れ、助触媒として塩化ジエチルアルミニウム1.0mL(0.9mol/L)を入れ、10min攪拌し、錯体1a(5μmol)を入れ、エチレンの圧力をすぐに3atmにし、30min重合させ、エチレンを断ち、反応液を濃縮し、シリカゲル短カラムを通らせ、石油エーテルをかけて洗浄し、ろ液を濃縮して油状ポリエチレンが得られ、触媒効率が3.0×106g/mol・h・atmで、臭素価が39.8g/100gで、産物の分子量が10,000g/molであった。
実施例65を繰り返したが、エチレンの圧力を5atmにし、溶媒をトルエンにし、重合温度を100℃にした。
結果:油状ポリエチレンの触媒効率が3.0×106g/mol・h・atmで、1000個のメチレンに対するメチル基数が100で、産物の分子量が20,000g/molであった。
実施例39を繰り返したが、相違点は、錯体L1aを錯体1tにし、助触媒としてMMAOを0.30mL(1.9mol/L)を入れたことにある。
結果:油状ポリエチレンの触媒効率が1.0×106g/mol・h・atmであった。
実施例39を繰り返したが、相違点は、錯体L1aを錯体1uにし、助触媒としてMAOを0.30mL(1.5mol/L)を入れたことにある。
結果:油状ポリエチレンの触媒効率が1.0×106g/mol・h・atmであった。
実施例39を繰り返したが、相違点は、錯体L1aを錯体1vにしたことにある。
結果:油状ポリエチレンの触媒効率が5.0×106g/mol・h・atmで、1000個のメチレンに対するメチル基数が250であった。
200mLの重合フラスコに、窒素ガスで3回換気し、真空に減圧し、エチレンに換え、エチレンの雰囲気下で、溶媒としてDCEを30mL入れ、過塩素酸ニッケル(5μmol)、L1a(5μmol)を入れ、2h攪拌し、助触媒として塩化ジエチルアルミニウム1.0mL(0.9mol/L)を入れ、60℃で1atmで30min重合させ、反応終了後エチレンを断ち、反応液を濃縮し、シリカゲル短カラムを通らせ、石油エーテルをかけて洗浄し、ろ液を濃縮して油状ポリエチレンが得られ、触媒効率が1.5×106g/mol・h・atmであった。
実施例70を繰り返したが、過塩素酸ニッケルをトリフルオロメタンスルホン酸ニッケルにした。
結果:油状ポリエチレンの触媒効率が1.5×106g/mol・h・atmであった。
実施例70を繰り返したが、過塩素酸ニッケルを(COD)Niにした。
結果:油状ポリエチレンの触媒効率が1.0×106g/mol・h・atmであった。
配位子L1wの合成
錯体1wの合成
実施例39を繰り返したが、1aの代りに錯体1wを使用してエチレンポリマー化実験を行い、油状のポリエチレンが2.5g得られ、活性は1.0×106g/mol・h・atmであった。
実施例78〜82は文献における触媒を用いた比較例で、この触媒の作用下でエチレンから実施例39、63、64、57、62と同じ条件下で固体のポリエチレンしか得られなかった。
配位子L1s(対照配位子)の合成
錯体1sの合成
200mLの重合フラスコに、窒素ガスで3回換気し、真空に減圧し、エチレンに換え、エチレンの雰囲気下で、溶媒としてDCEを25mL入れ、助触媒として塩化ジエチルアルミニウム0.30mL(0.9mol/L)を入れ、60℃で1atmで、錯体1s(5μmol)を入れ、30min重合させ、反応終了後エチレンを断ち、反応液を酸化エタノールに入れ、固体のポリエチレンが析出し、ろ過し、固体を真空乾燥し、2.0g得られ、触媒効率が0.8×106g/mol・h・atmであった。
200mLの重合フラスコに、窒素ガスで3回換気し、真空に減圧し、エチレンに換え、エチレンの雰囲気下で、溶媒としてDCEを25mL入れ、助触媒として塩化ジエチルアルミニウム0.30mL(0.9mol/L)を入れ、80℃で1atmで、錯体1s(5μmol)を入れ、30min重合させ、反応終了後エチレンを断ち、反応液を酸化エタノールに入れ、固体のポリエチレンが析出し、ろ過し、固体を真空乾燥し、1.5g得られ、触媒効率が0.6×106g/mol・h・atmであった。
200mLの重合フラスコに、窒素ガスで3回換気し、真空に減圧し、エチレンに換え、エチレンの雰囲気下で、溶媒としてトルエンを25mL入れ、助触媒として塩化ジエチルアルミニウム0.30mL(0.9mol/L)を入れ、20℃で1atmで、錯体1s(5μmol)を入れ、30min重合させ、反応終了後エチレンを断ち、反応液を酸化エタノールに入れ、固体のポリエチレンが析出し、ろ過し、固体を真空乾燥し、7.5g得られ、触媒効率が3.0×106g/mol・h・atmであった。
200mLの重合フラスコに、窒素ガスで3回換気し、真空に減圧し、エチレンに換え、エチレンの雰囲気下で、溶媒としてトルエンを25mL入れ、助触媒として塩化ジエチルアルミニウム0.30mL(0.9mol/L)を入れ、60℃で1atmで、錯体1s(5μmol)を入れ、30min重合させ、反応終了後エチレンを断ち、反応液を酸化エタノールに入れ、固体のポリエチレンが析出し、ろ過し、固体を真空乾燥し、1.0 g得られ、触媒効率が0.4×106g/mol・h・atmで、ろ液を濃縮したが、油状ポリエチレンがなかった。
200mLの重合フラスコに、窒素ガスで3回換気し、真空に減圧し、エチレンに換え、エチレンの雰囲気下で、溶媒としてDCEを25mL入れ、助触媒としてMAO 0.30mL(1.5mol/L)を入れ、60℃で1atmで、錯体1s(5μmol)を入れ、30min重合させ、反応終了後エチレンを断ち、反応液を酸化エタノールに入れ、固体のポリエチレンが析出し、ろ過し、固体を真空乾燥し、2.0g得られ、触媒効率が0.8×106g/mol・h・atmで、ろ液を濃縮したが、油状ポリエチレンがなかった。
配位子L1xの合成
錯体1xの合成
実施例39を繰り返したが、1aの代りに錯体1xを使用し、油状のポリエチレンが7.6g得られ、活性が3.1×106g/mol・h・atmで、1000個のメチレンに対するメチル基数が160であった。
配位子1yの合成
錯体1yの合成
実施例39の反応条件と類似で、1aの代りに錯体1yを使用し、エチレンの代りにプロピレンを使用し、油状のポリプロピレンが8.0g得られ、活性が3.2×106g/mol・h・atmで、ポリエチレンにおける1000個のメチレンに対するメチル基数が260で、分子量が1500であった。
配位子1zの合成
錯体1zの合成
実施例39における方法に従い、1aの代りに錯体1zを使用し、エチレンの代りに2−ブテン(シス、トランスの異性体の混合物)を使用し、油状高分岐ポリブテンが2.5g得られ、活性が1.0×106g/mol・h・atmであった。
結果は表1にまとめる。
実施例92
50mL卵形フラスコに実施例47で得られた高分岐度の油状ポリエチレンを2.5g入れ、Pd/C 50mg、n−ヘキサン10mLを入れ、窒素ガスで3回換気し、常圧の水素雰囲気下で、室温で一晩反応させ、サンプリングして核磁気共鳴水素スペクトルを行って原料の完全水素化がわかった時水素化を止め、シリカゲル短カラムでろ過し、ろ液を濃縮して油状高分岐アルカンが得られ、臭素価が0.31g/100gであった。1000個のメチレンに対するメチル基数が230で、粘度指数VIが261で、100℃の動的粘度が7.9cStであった。重合体の核磁気共鳴炭素スペクトルを図1に示す。産物の分子量が約110,000g/molであった。産物の流動点が−15℃で、引火点が194℃で、蒸発損失が3.8(%W/W)であった。
50mL卵形フラスコに実施例47で得られた高分岐度の油状ポリエチレンを2.5g入れ、Pd/Cを50mg入れ、窒素ガスで3回換気し、常圧の水素雰囲気下で、室温で一晩反応させ、サンプリングして核磁気共鳴水素スペクトル行って原料の完全水素化がわかった時水素化を止め、シリカゲル短カラムでろ過し、ろ液を濃縮して油状高分岐アルカンが得られ、臭素価が0.33g/100gであった。1000個のメチレンに対するメチル基数が260であった。
実施例92を繰り返したが、Pd/Cの代りにPd(OH)2にした。結果:油状ポリエチレンの臭素価が0.39g/100gであった。
実施例92を繰り返したが、水素化基質を実施例48で得られた油状ポリエチレンにした。
結果:油状高分岐アルカンの臭素価が0.38g/100gで、油状ポリエチレンにおける1000個のメチレンに対するメチル基数が240で、粘度指数VIが300であった。
実施例92を繰り返したが、水素化基質を実施例41で得られた油状ポリエチレンにした。
結果:油状高分岐アルカンの臭素価が0.36g/100gであった。
実施例39に従い、エチレンをプロピレンにしたところ、油状ポリプロピレンを得た。実施例92を繰り返したが、水素化基質を油状ポリプロピレンにした。結果:油状高分岐アルカンの臭素価が0.10g/100gで、産物の流動点が−40℃で、引火点が190℃であった。
実施例39に従い、エチレンをブテンにしたところ、油状ポリブテンを得た。高分岐度の油状ポリブテンを使って上述実施例92と同じ条件下で水素化し、油状高分岐アルカンが得られ、臭素価が0.49g/100gであった。
実施例39の方法に従い、1aの代りに錯体1iを使用し、1−ブテンの重合を触媒して油状ポリブテンが3.2g得られた。
この高分岐度の油状ポリブテンを使って上述実施例92と同じ条件下で水素化し、油状高分岐アルカンが得られ、臭素価が0.43g/100gであった。この油状アルカンの流動点が−15℃で、引火点が200℃で、粘度指数VIが195であった。
実施例39の方法に従い、錯体1aを使用し、エチレンと1−ヘキセン(10%)の共重合を触媒して油状重合体が5.8g得られた。この油状重合体を使って上述実施例92と同じ条件下で水素化し、油状高分岐アルカンが得られ、臭素価が0.31g/100gであった。この油状アルカンの流動点が−17℃で、引火点が193℃で、粘度指数VIが186であった。
実施例47を繰り返したが、オレフィンポリマー化触媒とエチレンと接触させると同時に、水素ガスを導入し、完全に水素化した後、ろ過し、ろ液を減圧で濃縮し、高分岐度の油状アルカンが得られ、臭素価が0.48g/100gで、1000個のメチレンに対するメチル基数が320で、粘度指数が189で、流動点が−26℃で、引火点が190℃であった。
実施例47を繰り返したが、オレフィンポリマー化触媒とエチレンと接触させて30min後、処理せず、Pd/Cを50mg入れ、さらに水素ガスを導入し、完全に水素化した後、ろ過し、ろ液を減圧で濃縮し、高分岐度の油状アルカンが得られ、油状高分岐アルカンにおける1000個のメチレンに対するメチル基数が260であった。
実施例47において、オレフィンポリマー化触媒とエチレンと接触させて30min後、処理せず、直接雰囲気を水素ガスにし、水素ガスの雰囲気下で完全に水素化するまで反応させ、ろ過し、ろ液を減圧で濃縮し、高分岐度の油状アルカンが得られ、臭素価が0.34g/100gであった。
300mLのオートクレーブを120℃の油浴で一晩真空乾燥し、窒素ガスで3回換気し、60℃の油浴でDCE 50mL、MMAO 1.0mLを入れ、0.5atmの水素ガス雰囲気下で、触媒1bを5μmol入れ、エチレンを導入し、30min重合反応させ、温度を下げ、オートクレーブを開け、ろ過し、ろ液を減圧で濃縮し、油状のポリエチレンが3.0g得られ、産物の臭素価が0.48g/100gで、1000個のメチレンに対するメチル基数が230で、産物の流動点が−23℃であった。
300mLのオートクレーブを120℃の油浴で一晩真空乾燥し、窒素ガスで3回換気し、80℃の油浴でDCE 50mL、MMAO 1.0mLを入れ、0.5atmの水素ガス雰囲気下で、触媒1bを5μmol入れ、エチレンを導入し、30min重合反応させ、温度を下げ、オートクレーブを開け、ろ過し、ろ液を減圧で濃縮し、油状のポリエチレンが1.5g得られ、産物の臭素価が0.28g/100gで、1000個のメチレンに対するメチル基数が300であった。
300mLのオートクレーブを120℃の油浴で一晩真空乾燥し、窒素ガスで3回換気し、80℃の油浴でDCE 50mL、塩化ジエチルアルミニウム1.0mLを入れ、0.5atmの水素ガス雰囲気下で、触媒1bを5μmol入れ、エチレンを導入し、30min重合反応させ、温度を下げ、オートクレーブを開け、ろ過し、ろ液を減圧で濃縮し、油状のポリエチレンが1.3g得られ、産物の臭素価が0.37g/100gで、1000個のメチレンに対するメチル基数が450で、産物の流動点が−32℃であった。
300mLのオートクレーブを120℃の油浴で一晩真空乾燥し、窒素ガスで3回換気し、45℃の油浴で油状ポリエチレン(Mv:1500g/mol)50mL、MMAO 1.0mLを入れ、0.5atmの水素ガス雰囲気下で、触媒L1cを5μmol入れ、エチレンを導入し、30min重合反応させ、温度を下げ、オートクレーブを開け、ろ過し、ろ液を減圧で濃縮し、油状のポリエチレンが4.5g得られ、産物の臭素価が0.39g/100gで、1000個のメチレンに対するメチル基数が320であった。
実施例92を繰り返したが、水素化基質を実施例63で得られた油状ポリエチレンにした。
結果:油状高分岐アルカンの臭素価が0.25g/100gで、1000個のメチレンに対するメチル基数が490であった。
実施例92を繰り返したが、水素化基質を実施例49で得られた油状ポリエチレンにした。
結果:油状高分岐アルカンの臭素価が0.14g/100gで、1000個のメチレンに対するメチル基数が110であった。
実施例39の方法に従い、錯体1aを使用し、エチレンと5−ヘキセン−1−オールの共重合を触媒して油状重合体が9.0g得られた。
この油状重合体を使って上述実施例92と同じ条件下で水素化し、アルコール性ヒドロキシ基を含有する油状高分岐アルカンが得られ、臭素価が0.30g/100gであった、この油状アルカンの流動点が−30℃で、引火点が193℃で、粘度指数VIが180であった。
実施例39の方法に従い、錯体1aを使用し、エチレンと9−デセン−1−オールの共重合を触媒して油状重合体が12.1g得られた。
この油状重合体を使って上述実施例92と同じ条件下で水素化し、アルコール性ヒドロキシ基を含有する油状高分岐アルカンが得られ、この油状アルカンの流動点が−19℃であった。
実施例39の方法に従い、錯体1aを使用し、エチレンと9−デセン酸メチルの共重合を触媒して油状重合体が5.6g得られた。
この油状重合体を使って上述実施例92と同じ条件下で水素化し、エステル基を含有する油状高分岐アルカンが得られ、この油状アルカンの流動点が−29℃で、粘度指数が198で、引火点が190℃であった。
実施例92〜112では、具体的なメチル数が示されていない油状アルカン重合体を測定したところ、1000個のメチレンに対するメチル基数が160〜350個であった。
ASTM D97の石油基油製品の流動点の標準方法を参照して製品の流動点を測定した。
ASTM D1500の標準方法を参照して色度を測定した。
ASTM D4052の標準方法を参照して15.6℃における密度を測定した。
ASTM D445の標準方法を参照して100℃、40℃における動的粘度を測定した。
ASTM D92の標準方法を参照して臭素価を測定した。
ASTM D1159の標準方法を参照して引火点を測定した。
ASTM D664の標準方法を参照して酸度を測定した。
なかでは、流動点および引火点の測定時、流動点および引火点の測定に多くのアンプルが必要なので、各実施例で同じ重合条件で重合の規模を拡大し、テストのサンプルを得た。
結果は図2に示す。結果から、本発明の油状高分岐アルカンは、流動点、引火点、色度、蒸発損失では、市販のPAOまたはIII類ベース油に相当するが、粘度指数が既存製品よりも高く、より広い温度範囲で粘度を維持することができ、より好適に潤滑油のベース油に使用できる。
実施例114
実施例92に従い、重合を拡大して得られた油製品をベース油とし、且つその質量を基準に、0.2wt%〜0.5wt%のメタクリル酸エステル共重合体またはポリアクリル酸エステルを入れ、均一に混合して潤滑油が得られ、この潤滑油の流動点が−32℃〜40℃であった。
実施例92に従い、重合を拡大して得られた油製品をベース油とし、アクリル酸高級アルコールエステルおよびアクリロニトリル共重合体(500mg/L油製品)を入れ、均一に混合して潤滑油が得られ、この潤滑油の流動点が−20℃〜30℃に低下することができた。
実施例97に従い、重合を拡大して得られた油製品をベース油とし、且つその質量を基準に、防酸化剤添加剤として0.02wt%の2,6−ジ−t−ブチル−α−ジメチルアミノ−p−クレゾールを入れ、0.5wt%〜2wt%のヘプタデセニルイミダゾリンのドデセニルコハク酸塩または0.5wt%〜4wt%のジノニルナフタレンスルホン酸バリウムを入れ、アミンとエポキシドの縮合物を入れ、均一に混合して抗酸化防食の潤滑油が得られた。
実施例97に従い、重合を拡大して得られた油製品をベース油とし、且つその質量を基準に、分散剤として1wt%〜5wt%の多アルケニル基のコハク酸アミドまたは単アルケニル基のコハク酸アミドまたは双アルケニル基のコハク酸アミドを入れ、清浄剤として0.8wt%〜1.3wt%の高アルカリ価の合成スルホン酸カルシウムまたは2wt%〜3wt%のアルキルサリチル酸カルシウムなどを入れ、抗フォーム剤として0.1wt%〜0.5wt%のメチルシリケート重合体を入れ、抗乳化剤として0.4wt%〜0.6wt%のアミンとエポキシドの縮合物を入れ、均一に混合して潤滑油が得られた。
実施例90に従い、重合を拡大して得られた油製品をベース油とし、且つその質量を基準に、0.1wt%〜1.0wt%のアルキルナフタレンを入れ、均一に混合して潤滑油が得られた。
実施例97に従い、重合を拡大して得られた油製品をベース油とし、且つその質量を基準に、摩擦改善剤として0.3wt%のリン酸エステルを入れ、均一に混合して潤滑油が得られた。
実施例97に従い、重合を拡大して得られた油製品をベース油とし、且つその質量を基準に、抗酸化防食剤として0.2wt%〜0.5wt%のジアルキルジチオリン酸亜鉛を入れ、均一に混合して潤滑油が得られた。
実施例97に従い、重合を拡大して得られた油製品をベース油とし、且つその質量を基準に、油性剤として2wt%〜10wt%のオレイン酸エチレングリコールを入れ、均一に混合して潤滑油が得られた。
Claims (25)
- 下記式Iで表される化合物。
ZおよびYは、それぞれ独立して、水素、C1−C4アルキル基もしくはC1−C4ハロアルキル基、無置換または置換のフェニル基で、或いはZとYが隣接の炭素原子と一緒にアセナフチル基、フェナントリル基およびC5−C8シクロアルキル基からなる群から選ばれる基を構成し、ここで、前述置換のフェニル基、アセナフチル基、フェナントリル基およびC5−C8シクロアルキル基はハロゲン、C1−C4アルキル基およびC1−C4ハロアルキル基からなる群から選ばれる基を1〜5個有しており、
R1、R2、R3およびR4は、それぞれ独立して、H、ハロゲン、C1−C8アルキル基、C1−C8ハロアルキル基、無置換または置換のフェニル基、−O−Ra、−CH2−O−Ra、−SRbまたは−CH2−S−Rbであり、ここで、RaおよびRbはそれぞれ独立して、C1−C8アルキル基、無置換または置換のフェニル基で、且つR1、R2、R3およびR4はR1≠R3及び/又はR2≠R4という条件を満足し、前述置換のフェニル基はハロゲン、C1−C4アルキル基およびC1−C4ハロアルキル基からなる群から選ばれる基を1〜5個有し、
R5、R6およびR7は、それぞれ独立して、ハロゲン、ニトロ基、水素、C1−C8アルキル基、C1−C8ハロアルキル基、−O−Ra、−CH2−O−Ra、又は−N(Rc)2であり、ここで、RaはC1−C8アルキル基、無置換または置換のフェニル基で、RcはC1−C4アルキル基またはハロアルキル基で、前述置換のフェニル基がハロゲン、C1−C4アルキル基およびC1−C4ハロアルキル基からなる群から選ばれる基を1〜5個有している。 - R1、R2、R3およびR4のうち、1〜3個の置換基が、C1−C8アルキル基、C1−C8ハロアルキル基、或いは無置換または置換のフェニル基で、且つ1〜3個の置換基がH又はハロゲンであることを特徴とする、請求項1に記載の化合物。
- ZとYが隣接の炭素原子と一緒に無置換または置換のアセナフチル基を構成することを特徴とする、請求項1に記載の化合物。
- 請求項1に記載の化合物とニッケル、パラジウム又はその組み合わせからなる群から選ばれる2価の金属塩とから形成されることを特徴とする錯体。
- 下記式IIで表される構造を有することを特徴とする、請求項4に記載の錯体。
Z、Y、R1、R2、R3、R4、R5、R6およびR7の定義は請求項1に記載のとおりであり、
Xは、ハロゲン、C1−C4アルキル基、C2−C6アルケニル基、アリル基またはベンジル基である。 - 不活性溶媒において、請求項1に記載の化合物と金属前駆体としての2価の金属塩とを反応させることで、請求項4に記載の錯体が得られ、ここで、前述の金属前駆体が2価のニッケル化合物、2価のパラジウム化合物である工程、
を含むことを特徴とする請求項4に記載の錯体を製造する方法。 - 前述の金属前駆体がNiCl2、NiBr2、NiI2、(DME)NiBr2、PdCl2、PdBr2、Pd(OTf)2、Pd(OAc)2またはその組み合わせを含むことを特徴とする、請求項6に記載の方法。
- 式Aのジケトンと式Bのアミン化合物とを反応させることで、式Cの化合物を形成する工程と、
を含むことを特徴とする式Iの化合物を製造する方法。 - (a)オレフィンポリマー化触媒として請求項4に記載の錯体の存在下で、オレフィンを触媒重合することで、油状ポリオレフィンを形成する工程、
を含むことを特徴とする油状オレフィン重合体の製造方法。 - (b)工程(a)で得られた油状ポリオレフィンを水素化反応させることで、水素化された油状アルカン混合物を得る、
を含むことを特徴とする、請求項9に記載の方法。 - 1000個のメチレンに対するメチル基が100〜500個で、且つ分子量が300〜500,000g/molである、という特性を有することを特徴とする油状オレフィン重合体。
- 1000個のメチレンに対するメチル基数が100〜500個で、且つ臭素価が0.5g/100gよりも低い、という特性を有することを特徴とする油状アルカン混合物。
- 潤滑油のベース油、潤滑油の添加剤、可塑剤または樹脂の加工助剤として用いられる、ことを特徴とする請求項12に記載の油状アルカン混合物の使用。
- 請求項12に記載の油状アルカン混合物を含むことを特徴とする潤滑油。
- オレフィンポリマー化の触媒として用いられる、ことを特徴とする請求項4に記載の錯体の使用。
- (a)粘度が100〜300である、
(b)流動点が−50℃〜−10℃である、
(c)分子量が300〜500,000g/molである、及び
(d)1000個のメチレンに対するメチル基数が100〜500個である、
という特徴を有することを特徴とする油状アルカン混合物。 - (e)分岐度BI≧0.20である、及び/又は
(f)臭素価<0.5g/100gである、
という特徴をさらに有することを特徴とする、請求項16に記載の油状アルカン混合物。 - 粘度指数が、150〜300、より好ましくは180〜300、最も好ましくは200〜290であることを特徴とする、請求項16に記載の油状アルカン混合物。
- 前述分岐度BIが、0.20〜0.50、より好ましくは0.22〜0.45、さらに好ましくは0.24〜0.40であることを特徴とする、請求項16に記載の油状アルカン混合物。
- 油状オレフィン重合体を水素化反応させることで、前述油状アルカン混合物を得る工程を含み、前述油状オレフィン重合体は、1000個のメチレンに対するメチル基数が100〜500個で、且つ分子量が300〜500,000g/molであるという特徴を有することを特徴とする、請求項16に記載の油状アルカン混合物。
- (a)潤滑油を製造するための用途、(b)潤滑油の添加剤またはベース油として用いられる用途、(c)樹脂の加工助剤として用いられる用途、または(d)可塑剤として用いられる用途からなる群から選ばれる、ことを特徴とする請求項16に記載の油状アルカン混合物の使用。
- ベース油と、添加剤とを含む潤滑油であって、前述ベース油が請求項16に記載の油状アルカン混合物であることを特徴とする潤滑油。
- 前述添加剤は、粘度指数改善剤、流動点降下剤、抗酸化剤、清浄分散剤、摩擦緩和剤、油性剤、極圧剤、抗フォーム剤、金属鈍化剤、乳化剤、防食剤、防錆剤、乳化破壊剤、抗酸化防食剤、またはその組み合わせからなる群から選ばれることを特徴とする、請求項22に記載の潤滑油。
- 請求項16に記載の油状アルカン混合物と、添加剤とを均一に混合して前述潤滑油を得る工程を含むことを特徴とする潤滑油の製造方法。
- 前述添加剤は、粘度指数改善剤、流動点降下剤、抗酸化剤、清浄分散剤、摩擦緩和剤、油性剤、極圧剤、抗フォーム剤、金属鈍化剤、乳化剤、防食剤、防錆剤、乳化破壊剤、抗酸化防食剤、またはその組み合わせからなる群から選ばれることを特徴とする請求項24に記載の方法。
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201110126431.9A CN102786435B (zh) | 2011-05-16 | 2011-05-16 | 一类由烯烃制备高支化烷烃的催化体系 |
CN201110126431.9 | 2011-05-16 | ||
CN201210098399.2A CN103360517B (zh) | 2012-04-05 | 2012-04-05 | 高支化油状烷烃聚合物及其制法和应用 |
CN201210098399.2 | 2012-04-05 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014510649A Division JP6175052B2 (ja) | 2011-05-16 | 2012-04-23 | オレフィンから高分岐アルカンを製造する触媒系 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2016196465A true JP2016196465A (ja) | 2016-11-24 |
JP6215391B2 JP6215391B2 (ja) | 2017-10-18 |
Family
ID=47176296
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014510649A Active JP6175052B2 (ja) | 2011-05-16 | 2012-04-23 | オレフィンから高分岐アルカンを製造する触媒系 |
JP2016093507A Active JP6215391B2 (ja) | 2011-05-16 | 2016-05-06 | オレフィンから高分岐アルカンを製造する触媒系 |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014510649A Active JP6175052B2 (ja) | 2011-05-16 | 2012-04-23 | オレフィンから高分岐アルカンを製造する触媒系 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US9315755B2 (ja) |
EP (1) | EP2711356B1 (ja) |
JP (2) | JP6175052B2 (ja) |
ES (1) | ES2797651T3 (ja) |
WO (1) | WO2012155764A1 (ja) |
Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2012155764A1 (zh) * | 2011-05-16 | 2012-11-22 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 一类由烯烃制备高支化烷烃的催化体系 |
CN105503763B (zh) | 2014-10-17 | 2020-11-03 | 上海中科康润新材料科技有限公司 | 聚烯烃油催化剂及其应用 |
CN106397264B (zh) * | 2015-07-31 | 2018-07-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种二亚胺配体化合物、配合物及应用 |
CN106397261B (zh) * | 2015-07-31 | 2018-07-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种二亚胺配体化合物、配合物及应用 |
CN106397263B (zh) * | 2015-07-31 | 2018-07-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 配体化合物、其制备及含所述配体化合物的配合物 |
CN106397262B (zh) * | 2015-07-31 | 2018-06-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 二亚胺配体、其制备方法及应用 |
US9951158B2 (en) | 2016-08-12 | 2018-04-24 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Process for reducing the light oligomer content of polypropylene oils |
US20180105478A1 (en) * | 2016-10-19 | 2018-04-19 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Process for Reducing the Light Oligomer Content of Polypropylene Oils |
CN108864344B (zh) * | 2017-05-12 | 2020-12-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于烯烃聚合的催化剂组合物及烯烃聚合的方法 |
WO2019157002A1 (en) | 2018-02-06 | 2019-08-15 | Northwestern University | Highly branched, low molecular weight polyolefins and methods for their production |
US11591419B2 (en) | 2018-12-07 | 2023-02-28 | Exxon Mobil Technology and Engineering Company | Processes for polymerizing internal olefins and compositions thereof |
WO2020205708A1 (en) * | 2019-04-01 | 2020-10-08 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Processes for polymerizing alpha-olefins, internal olefins and compositions thereof |
CN112725017B (zh) * | 2019-10-28 | 2023-10-20 | 南京中科康润新材料科技有限公司 | 一种低碳烯烃经聚合直接合成高性能高粘度基础油的工艺方法 |
CN112725054B (zh) * | 2019-10-28 | 2023-10-20 | 南京中科康润新材料科技有限公司 | 一种低碳烯烃经聚合直接合成高性能高粘度基础油的工艺方法 |
CN112725029B (zh) * | 2019-10-28 | 2023-07-28 | 南京中科康润新材料科技有限公司 | 一种低碳烯烃经聚合直接合成高性能低粘度基础油的工艺方法 |
CN112725018B (zh) * | 2019-10-28 | 2023-10-20 | 南京中科康润新材料科技有限公司 | 一种低碳烯烃经聚合直接合成高性能中等粘度基础油的工艺方法 |
CN114316093B (zh) * | 2022-01-04 | 2023-04-28 | 吉林大学 | 一种苊醌双亚胺基稀土金属催化剂的制备方法及应用 |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59161495A (ja) * | 1974-07-17 | 1984-09-12 | エクソン・リサ−チ・アンド・エンヂニアリング・コムパニ− | 水素化プロピレンオリゴマ−含有組成物 |
JPS62121710A (ja) * | 1985-11-21 | 1987-06-03 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 液状エチレン系ランダム共重合体およびその用途 |
JPH10513489A (ja) * | 1995-01-24 | 1998-12-22 | イー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー | α−オレフィン類およびオレフィンポリマー類、およびその製法 |
WO1999047627A1 (en) * | 1998-03-20 | 1999-09-23 | Mobil Business Resources Corporation | Synthesis of branched polyethylene fluids for use in lubricant compositions |
JP2001520302A (ja) * | 1997-10-20 | 2001-10-30 | モービル・オイル・コーポレイション | イソパラフィン系潤滑油ベースストック組成物 |
JP2003064127A (ja) * | 1997-06-20 | 2003-03-05 | Pennzoil-Quaker State Co | 水添異性化炭化水素生成物の製造方法、水添異性化炭化水素生成物および潤滑油 |
JP2007270059A (ja) * | 2006-03-31 | 2007-10-18 | Nippon Oil Corp | 潤滑油基油 |
JP2009501836A (ja) * | 2005-07-19 | 2009-01-22 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | ポリαオレフィン組成物およびこれを生成するためのプロセス |
JP2010090255A (ja) * | 2008-10-07 | 2010-04-22 | Nippon Oil Corp | 内燃機関用潤滑油組成物 |
Family Cites Families (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4284835A (en) | 1979-07-05 | 1981-08-18 | Shell Oil Company | Hydrogenation process |
JPH11514012A (ja) | 1996-07-23 | 1999-11-30 | サイミックス・テクノロジーズ | 有機金属化合物及び触媒の組み合わせ合成並びに分析 |
US6303717B1 (en) | 1997-02-05 | 2001-10-16 | The Penn State Research Foundation University Park Pa | Metal catalyzed synthesis of hyperbranched ethylene and/or α-olefin polymers |
US6103658A (en) | 1997-03-10 | 2000-08-15 | Eastman Chemical Company | Olefin polymerization catalysts containing group 8-10 transition metals, processes employing such catalysts and polymers obtained therefrom |
US6660677B1 (en) | 1997-03-10 | 2003-12-09 | Eastman Chemical Company | Supported group 8-10 transition metal olefin polymerization catalysts |
JP2002514252A (ja) | 1997-03-10 | 2002-05-14 | イーストマン ケミカル カンパニー | 第8〜10族遷移金属を含むオレフィン重合触媒、二座配位子、このような触媒の使用方法及びそれから得られるポリマー |
WO1999005189A1 (en) | 1997-07-23 | 1999-02-04 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Polymerization of olefins |
US6258908B1 (en) * | 1998-03-27 | 2001-07-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polymers of substituted cyclopentenes |
US6403738B1 (en) | 1998-07-29 | 2002-06-11 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polymerization of olefins |
US20020065192A1 (en) * | 2000-02-18 | 2002-05-30 | Mackenzie Peter Borden | Productivity catalysts and microstructure control |
DE10140203A1 (de) * | 2001-08-16 | 2003-02-27 | Bayer Ag | Katalysatoren für die Olefinpolymerisation |
DE60305500T2 (de) * | 2002-07-17 | 2006-11-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc., Baytown | Katalysatoren mit späten übergangsmetallen zur olefinpolymerisierung und oligomerisierung |
TWI258134B (en) * | 2003-04-10 | 2006-07-11 | Via Optical Solution Inc | Method and related apparatus for evaluating beta-parameter according to write-in result of portion of write-in data with specific content while performing optimal power control of optical disk drive |
US20050077208A1 (en) * | 2003-10-14 | 2005-04-14 | Miller Stephen J. | Lubricant base oils with optimized branching |
CN1246348C (zh) * | 2004-03-12 | 2006-03-22 | 中山大学 | 合成支化聚乙烯的钛-取代苊二亚胺镍复合催化剂及其制备方法 |
CN1942433A (zh) * | 2004-04-27 | 2007-04-04 | 北卡罗来纳查佩尔山大学 | 通过液相色谱法分离不对称二亚胺 |
JP4852554B2 (ja) * | 2005-02-02 | 2012-01-11 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | 修飾ポリエチレン組成物 |
CN100500708C (zh) | 2006-06-06 | 2009-06-17 | 中山大学 | 乙烯原位聚合的苊二亚胺镍/Fe3O4负载磁性纳米催化剂及其制备方法 |
JP2009227996A (ja) * | 2008-02-29 | 2009-10-08 | Tokyo Institute Of Technology | ジエン重合体およびその製造方法 |
CN101531725B (zh) * | 2009-04-08 | 2012-12-26 | 中山大学 | α-二亚胺镍配合物烯烃聚合催化剂及其制备方法与制备支化聚乙烯的方法 |
DE102009017827A1 (de) * | 2009-04-20 | 2010-10-21 | Sasol Germany Gmbh | Verfahren zur Herstellung von verzweigten Kohlenwasserstoffen aus Fettalkoholen und Verwendung derartig hergestellter Kohlenwasserstoffe |
CN102093425A (zh) | 2010-12-04 | 2011-06-15 | 西北师范大学 | 含有tert-butyl的α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物及其制备 |
CN102050840B (zh) | 2010-12-04 | 2013-06-05 | 西北师范大学 | 含萘环的α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物及其制备和应用 |
CN102180910B (zh) * | 2011-03-11 | 2014-03-12 | 中国科学院化学研究所 | 不对称α二亚胺镍配合物催化剂及其制备方法与应用 |
WO2012155764A1 (zh) * | 2011-05-16 | 2012-11-22 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 一类由烯烃制备高支化烷烃的催化体系 |
CN102250152B (zh) * | 2011-05-26 | 2014-04-16 | 中山大学 | 胺基亚胺镍乙烯聚合催化剂的制备方法和应用 |
-
2012
- 2012-04-23 WO PCT/CN2012/074545 patent/WO2012155764A1/zh active Application Filing
- 2012-04-23 ES ES12785810T patent/ES2797651T3/es active Active
- 2012-04-23 EP EP12785810.8A patent/EP2711356B1/en active Active
- 2012-04-23 JP JP2014510649A patent/JP6175052B2/ja active Active
- 2012-04-23 US US14/118,172 patent/US9315755B2/en active Active
-
2016
- 2016-03-23 US US15/078,830 patent/US10294440B2/en active Active
- 2016-05-06 JP JP2016093507A patent/JP6215391B2/ja active Active
Patent Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59161495A (ja) * | 1974-07-17 | 1984-09-12 | エクソン・リサ−チ・アンド・エンヂニアリング・コムパニ− | 水素化プロピレンオリゴマ−含有組成物 |
JPS62121710A (ja) * | 1985-11-21 | 1987-06-03 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 液状エチレン系ランダム共重合体およびその用途 |
JPH10513489A (ja) * | 1995-01-24 | 1998-12-22 | イー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー | α−オレフィン類およびオレフィンポリマー類、およびその製法 |
JP2003064127A (ja) * | 1997-06-20 | 2003-03-05 | Pennzoil-Quaker State Co | 水添異性化炭化水素生成物の製造方法、水添異性化炭化水素生成物および潤滑油 |
JP2001520302A (ja) * | 1997-10-20 | 2001-10-30 | モービル・オイル・コーポレイション | イソパラフィン系潤滑油ベースストック組成物 |
WO1999047627A1 (en) * | 1998-03-20 | 1999-09-23 | Mobil Business Resources Corporation | Synthesis of branched polyethylene fluids for use in lubricant compositions |
US6063973A (en) * | 1998-03-20 | 2000-05-16 | Mobil Oil Corporation | Synthesis of branched polyethylene fluids for use in lubricant compositions |
JP2009501836A (ja) * | 2005-07-19 | 2009-01-22 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | ポリαオレフィン組成物およびこれを生成するためのプロセス |
JP2007270059A (ja) * | 2006-03-31 | 2007-10-18 | Nippon Oil Corp | 潤滑油基油 |
JP2010090255A (ja) * | 2008-10-07 | 2010-04-22 | Nippon Oil Corp | 内燃機関用潤滑油組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2012155764A1 (zh) | 2012-11-22 |
US10294440B2 (en) | 2019-05-21 |
EP2711356A1 (en) | 2014-03-26 |
JP6175052B2 (ja) | 2017-08-02 |
US20170051222A1 (en) | 2017-02-23 |
ES2797651T3 (es) | 2020-12-03 |
US9315755B2 (en) | 2016-04-19 |
EP2711356A4 (en) | 2015-10-21 |
EP2711356B1 (en) | 2020-02-19 |
US20140088319A1 (en) | 2014-03-27 |
JP6215391B2 (ja) | 2017-10-18 |
JP2014520078A (ja) | 2014-08-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6215391B2 (ja) | オレフィンから高分岐アルカンを製造する触媒系 | |
JP2014520078A5 (ja) | ||
JP7441199B2 (ja) | 新規なポリオレフィン触媒およびその使用 | |
CN103360517B (zh) | 高支化油状烷烃聚合物及其制法和应用 | |
US10105693B2 (en) | Catalyst compositions for selective dimerization of ethylene | |
US10968290B2 (en) | Metallocene-catalyzed polyalpha-olefins | |
WO2018182982A2 (en) | Metallocene-catalyzed polyalpha-olefins | |
US20180282359A1 (en) | Metallocene Compounds | |
CN102786435A (zh) | 一类由烯烃制备高支化烷烃的催化体系 | |
CA3090994A1 (en) | Catalyst systems and processes for poly alpha-olefin having high vinylidene content | |
WO2018182984A1 (en) | Metallocene compounds | |
JP5909224B2 (ja) | エチレンのオリゴマー化のための触媒組成物およびオリゴマー化のプロセス | |
EP3601381A2 (en) | Metallocene-catalyzed polyalpha-olefins | |
CN110330529B (zh) | 一种α-烯烃制备合成润滑油的吡啶亚胺钯配合物及其制备方法和应用 | |
EP3494198B1 (en) | Use of unsaturated polyalpha-olefin materials | |
EP4010385A1 (en) | Process to produce low viscosity polyalphaolefins using non-aromatic-hydrocarbon soluble activators | |
KR102521448B1 (ko) | 파라핀 혼합물 및 이의 제조 방법 | |
CA3058136C (en) | Metallocene compounds | |
KR102521452B1 (ko) | 파라핀 혼합물 및 이의 제조 방법 | |
US10441946B2 (en) | Linear alpha-olefin catalysts and preparation and use thereof | |
WO2020059869A1 (ja) | 潤滑油基油の製造方法 | |
CN117510368A (zh) | 一种亚胺胺基配合物、双配亚胺胺基镍配合物及制备方法、镍基催化剂和应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20170313 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20170316 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20170616 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170816 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20170825 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20170920 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6215391 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313114 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |