JP2016196465A - オレフィンから高分岐アルカンを製造する触媒系 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明の目的は、新しい触媒系およびその重要な触媒の製造法を提供することである。触媒の構造のコントロールで、この触媒系は、エチレン、プロピレンやブテンなどの低価のオレフィンから高分岐度の油状重合体を直接製造することを実現させることができる。
本発明のもう一つの目的は、高分岐アルカンの合成のための新しい触媒系の用途を提供することである。
本発明のもう一つの目的は、高級潤滑油のベース油に用いられる高分岐アルカンを提供することである。
ZおよびYは、それぞれ独立して、水素、C1−C4アルキル基もしくはC1−C4ハロアルキル基、無置換または置換のフェニル基で、或いはZとYが隣接の炭素原子と一緒にアセナフテニル基、フェナントリル基およびC5−C8シクロアルキル基からなる群から選ばれる基を構成する。ここで、前述置換のフェニル基、アセナフチル基、フェナントリル基およびC5−C8シクロアルキル基がハロゲン、C1−C4アルキル基およびC1−C4ハロアルキル基からなる群から選ばれる基を1〜5個有する。
もう一つの好ましい例において、前述置換のフェニル基が置換基を1〜3個有する。
もう一つの好ましい例において、ZとYが隣接の炭素原子と一緒に無置換または置換のアセナフチル基を構成する。
もう一つの好ましい例において、R1およびR2は、フェニル基、ベンジル基、ハロゲンまたは−CH2−O−Raからなる群から選ばれる。
もう一つの好ましい例において、R1およびR2は、−SRbまたは−CH2−S−Rbからなる群から選ばれる。
もう一つの好ましい例において、前述錯体は、下記式IIで表される構造を有する。
Z、Y、R1、R2、R3、R4、R5、R6およびR7の定義は前述のとおりである。
Xは、ハロゲン、C1−C4アルキル基、C2−C6アルケニル基、アリル基またはベンジル基である。
もう一つの好ましい例において、Xは、塩素、臭素またはヨウ素である。
不活性溶媒において、本発明の第一に係る化合物と2価の金属塩とを反応させることで、本発明の第二に係る錯体が得られ、ここで、前述の金属前駆体が2価のニッケル化合物、2価のパラジウム化合物である工程、
を含む本発明の第二に係る錯体を製造する方法を提供する。
もう一つの好ましい例において、前述反応は、ほとんど無水の条件(例えば、水含有量≦0.1%)下で行われる。
もう一つの好ましい例において、前述反応は、不活性雰囲気(例えば窒素ガス)下で行われる。
式Aのジオンと式Bのアミン化合物とを反応させることで、式Cの化合物を形成する工程と、
を含む式Iの化合物を製造する方法を提供する。
もう一つの好ましい例において、前述工程(a)または工程(b)は、0.001〜100%の相応の縮合反応を促進する触媒、好ましくは酢酸、p−トルエンスルホン酸、TiCl4、オルトケイ酸エステルを入れる。
もう一つの好ましい例において、前述工程(a)における化合物AとBの比率が(0.7〜1.2):1である。
もう一つの好ましい例において、前述工程(a)または工程(b)における不活性溶媒は、アルコール、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、ハロ炭化水素、エーテル、エステル系溶媒を含む。
もう一つの好ましい例において、前述工程(a)または工程(b)における不活性溶媒は、メタノール、エタノール、トルエン、キシレン又はトリメチルベンゼンである。
(a)オレフィンポリマー化触媒として第二に係る錯体の存在下で、オレフィンを触媒重合することで、油状ポリオレフィンを形成する工程、
を含む油状オレフィン重合体の製造方法を提供する。
もう一つの好ましい例において、前述のオレフィンは、無置換のC2−C10オレフィン、置換のC2−C10オレフィンまたはその組み合わせを含む。
もう一つの好ましい例において、前述のオレフィンは、エチレン、プロピレン、ブテンまたはその任意の組み合わせである。
もう一つの好ましい例において、前述のオレフィンは、エチレンである。
もう一つの好ましい例において、前述油状ポリエチレンは、高分岐度のものである。より好ましくは、前述の高分岐とは、ポリエチレンにおける1000個のメチレン(CH2)に対するメチル基数が100〜500個であることである。
より好ましくは、前述の助触媒は、アルキルアルミニウム試薬(例えば、アルキルアルミノキサン、塩化ジエチルアルミニウムおよび二塩化エチルアルミニウム)からなる群から選ばれる。
もう一つの好ましい例において、工程(a)の反応温度は、0〜100℃である。
もう一つの好ましい例において、工程(a)の反応条件は、圧力(ゲージ圧)が0.1〜3MPaで、助触媒がアルキルアルミノキサンまたは塩化ジエチルアルミニウムで、ここで、助触媒におけるアルミニウムと触媒におけるニッケルのモル比が10〜5000である。
もう一つの好ましい例において、工程(a)は、油状ポリエチレンまたは油状アルカン混合物において行うことができる。
もう一つの好ましい例において、前述方法は、さらに、
(b)工程(a)で得られた油状ポリオレフィンを水素化反応させることで、水素化された油状アルカン混合物を得る工程、
を含む。
(i)重合体の鎖構造において、1000個のメチレンに対してメチル基を100〜500個ある、
(ii)臭素価が0.5g/100gよりも低い、
(iii)分子量が300〜500,000g/molである、
という特性を有する。
もう一つの好ましい例において、工程(a)と同時に、水素化反応を行う。
もう一つの好ましい例において、工程(b)は、不活性溶媒で行うか、あるいは直接油状ポリオレフィンを溶媒として水素化反応を行う。
もう一つの好ましい例において、前述の油状重合体は、本発明の第五に係る方法で製造される。
もう一つの好ましい例において、前述の油状オレフィン重合体は、油状ポリエチレンである。
もう一つの好ましい例において、前述の油状アルカン混合物は、本発明の第六に係る油状ポリオレフィンの水素化物である。
もう一つの好ましい例において、前述の油状アルカン混合物は、油状ポリエチレンの水素化物である。
(b)工程(a)で得られた油状ポリオレフィンを水素化反応させることで、水素化された油状アルカン混合物を得る、
という方法で製造される。
もう一つの好ましい例において、前述の油状アルカン混合物は、
(i)重合体の鎖構造において、1000個のメチレンに対してメチル基を100〜500個ある、
(ii)臭素価が0.5g/100gよりも低い、及び
(iii)分子量が300〜500,000g/molである、
という特性を有する。
もう一つの好ましい例において、工程(a)と同時に、さらに水素化反応を行う。
もう一つの好ましい例において、工程(b)は、不活性溶媒で行うか、あるいは直接油状ポリオレフィンを溶媒として水素化反応を行う。
もう一つの好ましい例において、前述潤滑油は、0.1〜100wt%(好ましくは1〜90wt%)の前述油状アルカン混合物を含む。
もう一つの好ましい例において、前述のオレフィンポリマー化は、均相の条件下で行われる。
もう一つの好ましい例において、前述の触媒は、無機担体または有機担体に担持されている。
もう一つの好ましい例において、前述油状アルカン混合物は、さらに、
(e)分岐度BI≧0.20である、及び/又は
(f)臭素価<0.5g/100gである、
という特徴を有する。
もう一つの好ましい例において、前述分岐度は、0.20〜0.50、より好ましくは0.22〜0.45、さらに好ましくは0.24〜0.40である。
もう一つの好ましい例において、前述油状アルカン混合物の分子量は、500〜500,000g/mol、より好ましくは800〜200,000g/mol、さらに好ましくは1000〜100,000g/molである。
(a)潤滑油を製造するための用途、
(b)潤滑油の添加剤またはベース油として用いられる用途、
(c)樹脂の加工助剤として用いられる用途、または
(d)可塑剤として用いられる用途、
からなる群から選ばれる本発明の第十一に係る油状アルカン混合物の用途を提供する。
もう一つの好ましい例において、前述添加剤は、粘度指数改善剤、流動点降下剤、抗酸化剤、清浄分散剤、摩擦緩和剤、油性剤、極圧剤、抗フォーム剤、金属鈍化剤、乳化剤、防食剤、防錆剤、乳化破壊剤、抗酸化防食剤、またはその組み合わせからなる群から選ばれる。
もう一つの好ましい例において、前述添加剤は、粘度指数改善剤、流動点降下剤、抗酸化剤、清浄分散剤、摩擦緩和剤、油性剤、極圧剤、抗フォーム剤、金属鈍化剤、乳化剤、防食剤、防錆剤、乳化破壊剤、抗酸化防食剤、またはその組み合わせからなる群から選ばれる。
本発明者は、幅広く深く研究したところ、触媒の構造を変え、新規な配位子化合物、錯体および触媒系を製造することで、初めて高活性でエチレンを直接重合させて高分岐度の油状重合体を得た。触媒の構造を調整することで、その触媒系は、さらに高活性でプロピレン、ブテンなどのオレフィンを直接重合させて高分岐度の油状重合体を得ることもできる。本発明の油状重合体は、性能が優れた高分岐アルカンの製造に用いられ、大幅に高級潤滑油のコストを降下させることができる。これに基づき、本発明を完成させた。
ここで用いられるように、「I類ベース油」とは、生産過程が基本的に物理的過程で、炭化水素系構造を変えずに生産されたベース油のことを指す。I類ベース油の品質は、原料に大きく影響され、性能上で制限がある。
ここで用いられるように、「II類ベース油」とは、組み合わせプロセス(溶媒プロセスと水素化プロセスの組み合わせ)で得られたベース油のことを指す。その熱安定性などの性能はある程度改善されたが、粘度指数や流動点などの性能がまだ理想的ではない。
ここで用いられるように、「III類ベース油」とは、全部水素化プロセスで得られたベース油のことを指す。III類ベース油は、低揮発性などの利点があるが、その粘度指数や流動点などの性能はまだ特定の応用場面には満足できない。
本発明は、式Iの配位子化合物を提供する。
より好ましくは、ZおよびYは、それぞれ独立にメチル基、フェニル基、またはアルキル基、ハロゲン、アルコキシ基で置換されたフェニル基である。前述のハロゲンは、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素を含む。前述のアルコキシ基は、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基が好ましい。前述のアルキル基で置換されたフェニル基は、C1−C6アルキル基で置換されたフェニル基が好ましく、C1−C4アルキル基がより好ましく、メチル基、エチル基、イソプロピル基およびブチル基が最も好ましいが、置換基は、ベンゼン環の置換された箇所のいずれに位置してもよい。
より好ましくは、R1、R2はC1−C8アルキル基またはC1−C8置換アルキル基で、且つR3、R4は水素、ハロゲンまたはCF3で、条件はR1、R2とR3、R4とが完全に一致していない。
より好ましくは、R1、R2はC1−C8炭化水素基またはC1−C8置換アルキル基で、且つR3は水素、ハロゲンまたはCF3で、R4はC1−C8置換アルキル基である。
より好ましくは、R1、R2はC1−C4アルキル基またはC1−C4置換アルキル基で、且つR3はハロゲンまたはCF3で、R4はハロゲンである。
もう一つの好ましい例において、R1およびR2は、フェニル基、ベンジル基、ハロゲン、−CH2−O−Raまたは−O−Raである。
もう一つの好ましい例において、R1およびR2は、−SRbまたは−CH2−S−Rbからなる群から選ばれる。
前述の置換のアルキル基は、ハロゲン、アルコキシ基、フェノキシで置換されたアルキル基が好ましい。前述のハロゲンは、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素を含む。前述のアルコキシ基は、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基が好ましく、メトキシ基がより好ましい。
本発明において、式Iの化合物が2価のニッケルまたは2価のパラジウムの金属塩と作用して相応のニッケルまたはパラジウムの錯体を形成してもよい。
本発明において、式IIの錯体が好ましい。
もう一つの好ましい例において、Xは、塩素、臭素、ヨウ素、メチル基、アリル基またはベンジル基である。
もう一つの好ましい例において、Xは、塩素、臭素またはヨウ素である。
本発明において、前述の2価のニッケルまたは2価のパラジウムの金属塩は、反応の金属前駆体として、NiCl2、NiBr2、NiI2、(DME)NiBr2、(DME)NiCl2、(DME)NiI2、PdCl2、PdBr2、Pd(OTf)2及びPd(OAc)2を含む。
本発明の金属錯体は、助触媒の作用下でエチレンポリマー化を触媒して油状の重合体を得ることができる。
本発明は、さらに、以下の工程を含む式Iの配位子化合物の合成を提供する。
(a)相応のジオンAとアミン化合物Bとを反応させることで、Cを獲得する。
(b)Cとアミン化合物Dとを反応させることで、配位子Iを獲得する。
前述工程(a)または工程(b)において、0.001〜100%の相応の縮合反応を促進する触媒、好ましくは酢酸、p−トルエンスルホン酸、TiCl4、オルトケイ酸エステルを入れることが好ましい。
前述工程(a)において、化合物AとBの比率が(0.7〜1.2):1であることが好ましい。
前述工程(b)において、化合物CとDの比率が(0.7〜1.2):1であることが好ましい。
前述工程(a)または工程(b)における不活性溶媒は、アルコール、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、ハロ炭化水素、エーテル、エステル系溶媒が好ましい。
工程(a)で形成されたCが分離・精製した後、または分離・精製せずに直接工程(b)を行う。
本発明は、1)ニッケル、パラジウム金属の前駆体と式Iで示される配位子とから形成される錯体、2)水素化系を含む、エチレンなどのオレフィンのポリマー化を触媒して高分岐アルカン混合物を得る触媒系を提供する。
2)工程(1)で得られた油状ポリオレフィン(例えばポリエチレン)を水素化反応させることで、水素化された油状アルカン混合物を得る。
前述の金属錯体は、化合物Iと2価のニッケルまたはパラジウムから形成される錯体で、構造式IIで示されるニッケル錯体が好ましい。
前述のアルキルアルミニウム化合物は、任意の一種の炭素−アルミニウム結合を有する化合物を含み、メチルアルミノキサン(MAO)、修飾されたメチルアルミノキサン(MMAO)、トリアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、塩化ジエチルアルミニウムおよび二塩化エチルアルミニウムなどを含む。ここで、助触媒におけるアルミニウムと触媒におけるニッケルまたはパラジウムのモル比が10〜5000である。メチルアルミノキサンまたはアルキルアルミニウム試薬は、助触媒として、いずれもニッケルまたはパラジウム錯体を助けてオレフィンポリマー化を触媒して油状ポリオレフィンを得ることが実現でき、且つメチルアルミノキサンまたはアルキルアルミニウム試薬の構造はこのような助触媒作用に影響せず、得られた重合体の分岐度や分子量は助触媒の構造によって異なるが、そのうちメチルアルミノキサンや塩化ジエチルアルミニウム、二塩化エチルアルミニウムは最適な結果が得られる。
本発明の高分岐ポリオレフィン(例えばポリエチレン)は、水素化で高分岐アルカンを形成することができる。
前述の高分岐ポリオレフィン(例えばポリエチレン)の構造は、13C NMRおよび高温GPCで測定された分子量と高温レーザー光散乱で測定された実際の分子量との比較で確定される。例えば、実施例41で得られた重合体は、GPCで測定された分子量が4570グラム/モルで、高温レーザー光散乱で測定された分子量が4.64万グラム/モルであることで、高分岐ポリエチレンの構造がほぼ球形であることが証明された。
工程2において、工程1で得られた高分岐の油状ポリエチレンは還元試薬と作用し、又は一種もしくは多種の還元触媒の共同作用下で油状ポリエチレンと水素との接触を実現させ、得られた高分岐の油状アルカン混合物の臭素価が0.5g/100gよりも低い。還元触媒はこの水素化過程を促進できるいずれの触媒でもよいが、好ましくはPd/C、Pd(OH)2、PtO2、ロジウム、ニッケル、ルテニウムなどの水素化触媒から選ばれ、還元試薬は、通常の二重結合を還元できるいずれの試薬でもよいが、主にボラン化合物、トリエチルシランなどがある。
もう一つの好ましい例において、工程(1)と同時に、さらに水素化反応を行う。
もう一つの好ましい例において、工程(2)は、不活性溶媒で行うか、あるいは直接油状ポリエチレンを溶媒として水素化反応を行ってもよい。工程(1)は、不活性溶媒で行うか、あるいは油状ポリエチレンを溶媒として重合を行ってもよい。
本発明で公開された触媒は、今産業上で既に使用された各種のエチレン、プロピレン、ブテンのポリマー化プロセスの設備および通常の還元プロセスの設備に応用することができる。均相の条件下で使用してもよく、無機担体または有機担体に担持して非均相の条件下で使用してもよい。
また、本発明は、油状のエチレン重合体およびその製造方法を提供する。本発明の油状ポリエチレンは、高分岐度のもので、且つ前述の高分岐とは、ポリエチレンにおける1000個のメチレン(CH2)に対するメチル基数が100〜500個であることである。
(a)オレフィンポリマー化触媒として本発明の錯体の存在下で、0〜100℃で、圧力(ゲージ圧で)の変化範囲が0.1〜3MPa(1〜30大気圧)、エチレンの触媒重合を行うことで、油状ポリエチレンを形成する。
この工程において、さらに助触媒が存在することが好ましい。より好ましくは、前述の助触媒がアルキルアルミニウム試薬(例えばアルキルアルミノキサン、塩化ジエチルアルミニウムや二塩化エチルアルミニウム)から選ばれ、ここで、助触媒におけるアルミニウムと触媒におけるニッケルのモル比が10〜5000である。
一つの好ましい例において、前述の助触媒がアルキルアルミノキサンMAO(または修飾されたアルキルアルミノキサンMMAO)、アルキルアルミニウムまたは有機ホウ素試薬でもよい。ここで、助触媒と触媒におけるニッケルまたはパラジウムのモル比が1〜5000である。
本発明のアルカン混合物の一つの顕著な特徴は、1000個のメチレンに対するメチル基数が約100〜約500個、好ましくは200〜400個である。この特徴は、本発明のアルカン混合物がマイクロで通常の直線重合体と異なり、よりほぼ球形またはほぼ枝状の構造が現れることで、より好適に潤滑油のベース油として用いられる。
(a)新規な触媒系を使用し、初めて高活性でエチレンを直接重合させて高分岐度の油状アルカンを得ることを実現することで、ベース油の製造が高価の高級α−オレフィンに依存せず、そのコストを大幅に低下させる。
(b)端末オレフィンでも内部オレフィンでも直接その目的に応用することができ、内部オレフィンも好適に使用することができる。
(c)高級α−オレフィンの生産および高級α−オレフィンの単独重合の生産というPAOの二つの複雑なプロセスが省略できる。
(d)本発明の高分岐アルカンは、低い臭素価、高い粘度指数を有し、高級潤滑油のベース油または加工助剤に適用できる。
配位子L1aの合成
配位子L1bの合成
配位子L1cの合成
配位子L1dの合成
配位子L1eの合成
配位子L1fの合成
配位子L1gの合成
配位子L1hの合成
配位子L1iの合成
配位子L1jの合成
配位子L1kの合成
配位子L1lの合成
配位子L1mの合成
配位子L1nの合成
配位子L1oの合成
配位子L1pの合成
配位子L1qの合成
錯体1aの合成
錯体1bの合成
錯体1cの合成
錯体1dの合成
錯体1eの合成
錯体1fの合成
錯体1gの合成
錯体1hの合成
錯体1iの合成
錯体1jの合成
錯体1kの合成
錯体1lの合成
錯体1mの合成
錯体1nの合成
錯体1oの合成
錯体1pの合成
錯体1qの合成
錯体1rの合成
錯体1tの合成
錯体1uの合成
錯体1vの合成
200mLの重合フラスコに、窒素ガスで3回換気し、真空に減圧し、エチレンに換え、エチレンの雰囲気下で、溶媒としてDCEを25mL入れ、助触媒として塩化ジエチルアルミニウムのトルエン溶液0.30mL(0.9mol/L)を入れ、60℃で1atmで、錯体1a(5μmol)を入れて30min重合させ、反応終了後エチレンを断ち、反応液を濃縮し、シリカゲル短カラムを通らせ、石油エーテルをかけて洗浄し、ろ液を濃縮して油状ポリエチレンが得られ、触媒効率が3.0×106g/mol・h・atmで、油状ポリエチレンにおける1000個のメチレンに対するメチル基数が250で、臭素価が38g/100gで、産物の分子量が2,000g/molであった。
実施例39を繰り返したが、相違点は、錯体1aの代りに錯体1b(2μmol)を使用し、且つ助触媒として塩化ジエチルアルミニウムのトルエン溶液0.22mL(0.9mol/L)を入れたことにある。
結果:油状ポリエチレンが7.0g得られ、触媒効率が7.0×106g/mol・h・atmであった。ポリエチレンの臭素価が33g/100gで、産物の分子量が50,000g/molであった。
実施例39を繰り返したが、相違点は、錯体1aの代りに錯体1c(2μmol)を使用したことにある。
結果:油状ポリエチレンが9g得られ、触媒効率が9.0×106g/mol・h・atmであった。産物の臭素価が35g/100gで、ポリエチレンのMw,GPCが4570グラム/モルで、Mw,LLSが4.64万グラム/モルであった。注目すべき点は、Mw,LLS:Mw,GPCの比が10:1と高く、これは、本発明の高分岐ポリエチレンの構造が球形であることを示した。
実施例39を繰り返したが、相違点は、錯体1aの代りに錯体1d(5μmol)を使用したことにある。
結果:油状ポリエチレンが2.5g得られ、触媒効率が1.0×106g/mol・h・atmであった。油状ポリエチレンにおける1000個のメチレンに対するメチル基数が260であった。
実施例39を繰り返したが、相違点は、錯体1aの代りに錯体1e(5μmol)を使用したことにある。
結果:油状ポリエチレンが5g得られ、触媒効率が2.0×106g/mol・h・atmであった。油状ポリエチレンにおける1000個のメチレンに対するメチル基数が280であった。
実施例39を繰り返したが、相違点は、錯体1aの代りに錯体1f(5μmol)を使用したことにある。
結果:油状ポリエチレンが5g得られ、触媒効率が2.0×106g/mol・h・atmであった。油状ポリエチレンにおける1000個のメチレンに対するメチル基数が270で、臭素価が40g/100gであった。
実施例39を繰り返したが、相違点は、錯体1aの代りに錯体1g(5μmol)を使用したことにある。
結果:油状ポリエチレンが5g得られ、触媒効率が2.0×106g/mol・h・atmであった。油状ポリエチレンにおける1000個のメチレンに対するメチル基数が200であった。
実施例39を繰り返したが、相違点は、錯体1aの代りに錯体1h(5μmol)を使用したことにある。
結果:油状ポリエチレンが2.5g得られ、触媒効率が1.0×106g/mol・h・atmであった。油状ポリエチレンにおける1000個のメチレンに対するメチル基数が280で、ポリエチレンの臭素価が60g/100gであった。
実施例39を繰り返したが、相違点は、錯体1aの代りに錯体1i(1μmol)を使用し、重合時間が5minであったことにある。
結果:油状ポリエチレンが4.2g得られ、触媒効率が5.0×107g/mol・h・atmであった。油状ポリエチレンにおける1000個のメチレンに対するメチル基数が200で、産物の分子量が110,000g/molであった。
実施例39を繰り返したが、相違点は、錯体1aの代りに錯体1j(1μmol)を使用したことにある。
結果:油状ポリエチレンが10.0g得られ、触媒効率が4.0×106g/mol・h・atmであった。油状ポリエチレンにおける1000個のメチレンに対するメチル基数が200であった。ポリエチレンの臭素価が30g/100gで、産物の分子量が120,000g/molであった。
実施例39を繰り返したが、相違点は、錯体1aの代りに錯体1k(5μmol)を使用したことにある。
結果:油状ポリエチレンの触媒効率が5.0×106g/mol・h・atmであった。油状ポリエチレンにおける1000個のメチレンに対するメチル基数が110で、臭素価が25g/100gであった。
実施例39を繰り返したが、相違点は、錯体1aの代りに錯体1l(5μmol)を使用したことにある。
結果:油状ポリエチレンの触媒効率が6.0×106g/mol・h・atmであった。油状ポリエチレンにおける1000個のメチレンに対するメチル基数が130であった。
実施例39を繰り返したが、相違点は、錯体1aの代りに錯体1m(5μmol)を使用したことにある。
結果:油状ポリエチレンの触媒効率が4.5.0×106g/mol・h・atmであった。油状ポリエチレンにおける1000個のメチレンに対するメチル基数が190で、臭素価が40g/100gであった。
実施例39を繰り返したが、相違点は、錯体1aの代りに錯体1n(5μmol)を使用したことにある。
結果:油状ポリエチレンの触媒効率が8.0×106g/mol・h・atmで、ポリエチレンにおける1000個のメチレンに対するメチル基数が165であった。
実施例39を繰り返したが、相違点は、錯体1aの代りに錯体1o(5μmol)を使用したことにある。
結果:油状ポリエチレンの触媒効率が2.0×106g/mol・h・atmであった。油状ポリエチレンにおける1000個のメチレンに対するメチル基数が280で、臭素価が55g/100gであった。
実施例39を繰り返したが、相違点は、錯体1aの代りに錯体1p(5μmol)を使用したことにある。
結果:油状ポリエチレンの触媒効率が2.0×106g/mol・h・atmで、ポリエチレンにおける1000個のメチレンに対するメチル基数が320であった。
実施例39を繰り返したが、相違点は、錯体1aの代りに錯体1q(5μmol)を使用したことにある。
結果:油状ポリエチレンの触媒効率が1.0×106g/mol・h・atmであった。油状ポリエチレンにおける1000個のメチレンに対するメチル基数が300であった。
実施例39を繰り返したが、相違点は、錯体1aの代りに錯体1r(5μmol)を使用し、触媒としてMMAOを0.30mL(1.9mol/L)を入れたことにある。
結果:油状ポリエチレンの触媒効率が8.0×106g/mol・h・atmで、ポリエチレンにおける1000個のメチレンに対するメチル基数が150であった。
実施例39を繰り返したが、相違点は、錯体1aの代りに錯体1j(5μmol)を使用し、溶媒をトルエンに換えたことにある。
結果:油状ポリエチレンの触媒効率が5×106g/mol・h・atmで、臭素価が40g/100gで、産物の分子量が200,000g/molであった。
実施例39を繰り返したが、相違点は、錯体1aの代りに錯体1j(5μmol)を使用し、溶媒をn−ヘキサンに換えたことにある。
結果:油状ポリエチレンの触媒効率が1×106g/mol・h・atmで、産物の分子量が125,000g/molであった。
実施例39を繰り返したが、相違点は、錯体1aの代りに錯体1j(5μmol)を使用し、溶媒をクロロベンゼンに換えたことにある。
結果:油状ポリエチレンの触媒効率が1×106g/mol・h・atmで、臭素価が50g/100gであった。
実施例39を繰り返したが、相違点は、錯体1aの代りに錯体1j(5μmol)を使用し、溶媒を塩化メチレンに換え、温度を20℃にしたことにある。
結果:油状ポリエチレンの触媒効率が5×106g/mol・h・atmで、臭素価が30g/100gであった。
実施例39を繰り返したが、相違点は、錯体1aの代りに錯体1j(5μmol)を使用し、触媒としてMMAOを0.30mL(1.9mol/L)を入れたことにある。
結果:油状ポリエチレンの触媒効率が6.0×106g/mol・h・atmであった。臭素価が35.6g/100gで、1000個のメチレンに対するメチル基数が200で、産物の分子量が350,000g/molであった。
実施例39を繰り返したが、相違点は、錯体1aの代りに錯体1j(5μmol)を使用し、触媒としてMAOを0.30mL(1.5mol/L)を入れたことにある。
結果:油状ポリエチレンの触媒効率が7.0×106g/mol・h・atmであった。臭素価が37g/100gで、1000個のメチレンに対するメチル基数が180で、産物の分子量が400,000g/molであった。
実施例39を繰り返したが、相違点は、重合温度を80℃にしたことにある。
結果:油状ポリエチレンの触媒効率が1×106g/mol・h・atmで、臭素価が50g/100gで、1000個のメチレンに対するメチル基数が480で、産物の分子量が1,000g/molであった。
実施例39を繰り返したが、相違点は、重合温度を20℃にしたことにある。
結果:油状ポリエチレンの触媒効率が7×106g/mol・h・atmで、臭素価が30.8g/100gで、1000個のメチレンに対するメチル基数が120で、産物の分子量が5,000g/molであった。
300mLオートクレーブを予め120℃で一晩真空乾燥し、30℃で窒素ガスでオートクレーブを3回換気し、DCEを100mL入れ、助触媒として塩化ジエチルアルミニウム1.0mL(0.9mol/L)を入れ、10min攪拌し、錯体1a(5μmol)を入れ、エチレンの圧力をすぐに3atmにし、30min重合させ、エチレンを断ち、反応液を濃縮し、シリカゲル短カラムを通らせ、石油エーテルをかけて洗浄し、ろ液を濃縮して油状ポリエチレンが得られ、触媒効率が3.0×106g/mol・h・atmで、臭素価が39.8g/100gで、産物の分子量が10,000g/molであった。
実施例65を繰り返したが、エチレンの圧力を5atmにし、溶媒をトルエンにし、重合温度を100℃にした。
結果:油状ポリエチレンの触媒効率が3.0×106g/mol・h・atmで、1000個のメチレンに対するメチル基数が100で、産物の分子量が20,000g/molであった。
実施例39を繰り返したが、相違点は、錯体L1aを錯体1tにし、助触媒としてMMAOを0.30mL(1.9mol/L)を入れたことにある。
結果:油状ポリエチレンの触媒効率が1.0×106g/mol・h・atmであった。
実施例39を繰り返したが、相違点は、錯体L1aを錯体1uにし、助触媒としてMAOを0.30mL(1.5mol/L)を入れたことにある。
結果:油状ポリエチレンの触媒効率が1.0×106g/mol・h・atmであった。
実施例39を繰り返したが、相違点は、錯体L1aを錯体1vにしたことにある。
結果:油状ポリエチレンの触媒効率が5.0×106g/mol・h・atmで、1000個のメチレンに対するメチル基数が250であった。
200mLの重合フラスコに、窒素ガスで3回換気し、真空に減圧し、エチレンに換え、エチレンの雰囲気下で、溶媒としてDCEを30mL入れ、過塩素酸ニッケル(5μmol)、L1a(5μmol)を入れ、2h攪拌し、助触媒として塩化ジエチルアルミニウム1.0mL(0.9mol/L)を入れ、60℃で1atmで30min重合させ、反応終了後エチレンを断ち、反応液を濃縮し、シリカゲル短カラムを通らせ、石油エーテルをかけて洗浄し、ろ液を濃縮して油状ポリエチレンが得られ、触媒効率が1.5×106g/mol・h・atmであった。
実施例70を繰り返したが、過塩素酸ニッケルをトリフルオロメタンスルホン酸ニッケルにした。
結果:油状ポリエチレンの触媒効率が1.5×106g/mol・h・atmであった。
実施例70を繰り返したが、過塩素酸ニッケルを(COD)Niにした。
結果:油状ポリエチレンの触媒効率が1.0×106g/mol・h・atmであった。
配位子L1wの合成
錯体1wの合成
実施例39を繰り返したが、1aの代りに錯体1wを使用してエチレンポリマー化実験を行い、油状のポリエチレンが2.5g得られ、活性は1.0×106g/mol・h・atmであった。
実施例78〜82は文献における触媒を用いた比較例で、この触媒の作用下でエチレンから実施例39、63、64、57、62と同じ条件下で固体のポリエチレンしか得られなかった。
配位子L1s(対照配位子)の合成
錯体1sの合成
200mLの重合フラスコに、窒素ガスで3回換気し、真空に減圧し、エチレンに換え、エチレンの雰囲気下で、溶媒としてDCEを25mL入れ、助触媒として塩化ジエチルアルミニウム0.30mL(0.9mol/L)を入れ、60℃で1atmで、錯体1s(5μmol)を入れ、30min重合させ、反応終了後エチレンを断ち、反応液を酸化エタノールに入れ、固体のポリエチレンが析出し、ろ過し、固体を真空乾燥し、2.0g得られ、触媒効率が0.8×106g/mol・h・atmであった。
200mLの重合フラスコに、窒素ガスで3回換気し、真空に減圧し、エチレンに換え、エチレンの雰囲気下で、溶媒としてDCEを25mL入れ、助触媒として塩化ジエチルアルミニウム0.30mL(0.9mol/L)を入れ、80℃で1atmで、錯体1s(5μmol)を入れ、30min重合させ、反応終了後エチレンを断ち、反応液を酸化エタノールに入れ、固体のポリエチレンが析出し、ろ過し、固体を真空乾燥し、1.5g得られ、触媒効率が0.6×106g/mol・h・atmであった。
200mLの重合フラスコに、窒素ガスで3回換気し、真空に減圧し、エチレンに換え、エチレンの雰囲気下で、溶媒としてトルエンを25mL入れ、助触媒として塩化ジエチルアルミニウム0.30mL(0.9mol/L)を入れ、20℃で1atmで、錯体1s(5μmol)を入れ、30min重合させ、反応終了後エチレンを断ち、反応液を酸化エタノールに入れ、固体のポリエチレンが析出し、ろ過し、固体を真空乾燥し、7.5g得られ、触媒効率が3.0×106g/mol・h・atmであった。
200mLの重合フラスコに、窒素ガスで3回換気し、真空に減圧し、エチレンに換え、エチレンの雰囲気下で、溶媒としてトルエンを25mL入れ、助触媒として塩化ジエチルアルミニウム0.30mL(0.9mol/L)を入れ、60℃で1atmで、錯体1s(5μmol)を入れ、30min重合させ、反応終了後エチレンを断ち、反応液を酸化エタノールに入れ、固体のポリエチレンが析出し、ろ過し、固体を真空乾燥し、1.0 g得られ、触媒効率が0.4×106g/mol・h・atmで、ろ液を濃縮したが、油状ポリエチレンがなかった。
200mLの重合フラスコに、窒素ガスで3回換気し、真空に減圧し、エチレンに換え、エチレンの雰囲気下で、溶媒としてDCEを25mL入れ、助触媒としてMAO 0.30mL(1.5mol/L)を入れ、60℃で1atmで、錯体1s(5μmol)を入れ、30min重合させ、反応終了後エチレンを断ち、反応液を酸化エタノールに入れ、固体のポリエチレンが析出し、ろ過し、固体を真空乾燥し、2.0g得られ、触媒効率が0.8×106g/mol・h・atmで、ろ液を濃縮したが、油状ポリエチレンがなかった。
配位子L1xの合成
錯体1xの合成
実施例39を繰り返したが、1aの代りに錯体1xを使用し、油状のポリエチレンが7.6g得られ、活性が3.1×106g/mol・h・atmで、1000個のメチレンに対するメチル基数が160であった。
配位子1yの合成
錯体1yの合成
実施例39の反応条件と類似で、1aの代りに錯体1yを使用し、エチレンの代りにプロピレンを使用し、油状のポリプロピレンが8.0g得られ、活性が3.2×106g/mol・h・atmで、ポリエチレンにおける1000個のメチレンに対するメチル基数が260で、分子量が1500であった。
配位子1zの合成
錯体1zの合成
実施例39における方法に従い、1aの代りに錯体1zを使用し、エチレンの代りに2−ブテン(シス、トランスの異性体の混合物)を使用し、油状高分岐ポリブテンが2.5g得られ、活性が1.0×106g/mol・h・atmであった。
結果は表1にまとめる。
実施例92
50mL卵形フラスコに実施例47で得られた高分岐度の油状ポリエチレンを2.5g入れ、Pd/C 50mg、n−ヘキサン10mLを入れ、窒素ガスで3回換気し、常圧の水素雰囲気下で、室温で一晩反応させ、サンプリングして核磁気共鳴水素スペクトルを行って原料の完全水素化がわかった時水素化を止め、シリカゲル短カラムでろ過し、ろ液を濃縮して油状高分岐アルカンが得られ、臭素価が0.31g/100gであった。1000個のメチレンに対するメチル基数が230で、粘度指数VIが261で、100℃の動的粘度が7.9cStであった。重合体の核磁気共鳴炭素スペクトルを図1に示す。産物の分子量が約110,000g/molであった。産物の流動点が−15℃で、引火点が194℃で、蒸発損失が3.8(%W/W)であった。
50mL卵形フラスコに実施例47で得られた高分岐度の油状ポリエチレンを2.5g入れ、Pd/Cを50mg入れ、窒素ガスで3回換気し、常圧の水素雰囲気下で、室温で一晩反応させ、サンプリングして核磁気共鳴水素スペクトル行って原料の完全水素化がわかった時水素化を止め、シリカゲル短カラムでろ過し、ろ液を濃縮して油状高分岐アルカンが得られ、臭素価が0.33g/100gであった。1000個のメチレンに対するメチル基数が260であった。
実施例92を繰り返したが、Pd/Cの代りにPd(OH)2にした。結果:油状ポリエチレンの臭素価が0.39g/100gであった。
実施例92を繰り返したが、水素化基質を実施例48で得られた油状ポリエチレンにした。
結果:油状高分岐アルカンの臭素価が0.38g/100gで、油状ポリエチレンにおける1000個のメチレンに対するメチル基数が240で、粘度指数VIが300であった。
実施例92を繰り返したが、水素化基質を実施例41で得られた油状ポリエチレンにした。
結果:油状高分岐アルカンの臭素価が0.36g/100gであった。
実施例39に従い、エチレンをプロピレンにしたところ、油状ポリプロピレンを得た。実施例92を繰り返したが、水素化基質を油状ポリプロピレンにした。結果:油状高分岐アルカンの臭素価が0.10g/100gで、産物の流動点が−40℃で、引火点が190℃であった。
実施例39に従い、エチレンをブテンにしたところ、油状ポリブテンを得た。高分岐度の油状ポリブテンを使って上述実施例92と同じ条件下で水素化し、油状高分岐アルカンが得られ、臭素価が0.49g/100gであった。
実施例39の方法に従い、1aの代りに錯体1iを使用し、1−ブテンの重合を触媒して油状ポリブテンが3.2g得られた。
この高分岐度の油状ポリブテンを使って上述実施例92と同じ条件下で水素化し、油状高分岐アルカンが得られ、臭素価が0.43g/100gであった。この油状アルカンの流動点が−15℃で、引火点が200℃で、粘度指数VIが195であった。
実施例39の方法に従い、錯体1aを使用し、エチレンと1−ヘキセン(10%)の共重合を触媒して油状重合体が5.8g得られた。この油状重合体を使って上述実施例92と同じ条件下で水素化し、油状高分岐アルカンが得られ、臭素価が0.31g/100gであった。この油状アルカンの流動点が−17℃で、引火点が193℃で、粘度指数VIが186であった。
実施例47を繰り返したが、オレフィンポリマー化触媒とエチレンと接触させると同時に、水素ガスを導入し、完全に水素化した後、ろ過し、ろ液を減圧で濃縮し、高分岐度の油状アルカンが得られ、臭素価が0.48g/100gで、1000個のメチレンに対するメチル基数が320で、粘度指数が189で、流動点が−26℃で、引火点が190℃であった。
実施例47を繰り返したが、オレフィンポリマー化触媒とエチレンと接触させて30min後、処理せず、Pd/Cを50mg入れ、さらに水素ガスを導入し、完全に水素化した後、ろ過し、ろ液を減圧で濃縮し、高分岐度の油状アルカンが得られ、油状高分岐アルカンにおける1000個のメチレンに対するメチル基数が260であった。
実施例47において、オレフィンポリマー化触媒とエチレンと接触させて30min後、処理せず、直接雰囲気を水素ガスにし、水素ガスの雰囲気下で完全に水素化するまで反応させ、ろ過し、ろ液を減圧で濃縮し、高分岐度の油状アルカンが得られ、臭素価が0.34g/100gであった。
300mLのオートクレーブを120℃の油浴で一晩真空乾燥し、窒素ガスで3回換気し、60℃の油浴でDCE 50mL、MMAO 1.0mLを入れ、0.5atmの水素ガス雰囲気下で、触媒1bを5μmol入れ、エチレンを導入し、30min重合反応させ、温度を下げ、オートクレーブを開け、ろ過し、ろ液を減圧で濃縮し、油状のポリエチレンが3.0g得られ、産物の臭素価が0.48g/100gで、1000個のメチレンに対するメチル基数が230で、産物の流動点が−23℃であった。
300mLのオートクレーブを120℃の油浴で一晩真空乾燥し、窒素ガスで3回換気し、80℃の油浴でDCE 50mL、MMAO 1.0mLを入れ、0.5atmの水素ガス雰囲気下で、触媒1bを5μmol入れ、エチレンを導入し、30min重合反応させ、温度を下げ、オートクレーブを開け、ろ過し、ろ液を減圧で濃縮し、油状のポリエチレンが1.5g得られ、産物の臭素価が0.28g/100gで、1000個のメチレンに対するメチル基数が300であった。
300mLのオートクレーブを120℃の油浴で一晩真空乾燥し、窒素ガスで3回換気し、80℃の油浴でDCE 50mL、塩化ジエチルアルミニウム1.0mLを入れ、0.5atmの水素ガス雰囲気下で、触媒1bを5μmol入れ、エチレンを導入し、30min重合反応させ、温度を下げ、オートクレーブを開け、ろ過し、ろ液を減圧で濃縮し、油状のポリエチレンが1.3g得られ、産物の臭素価が0.37g/100gで、1000個のメチレンに対するメチル基数が450で、産物の流動点が−32℃であった。
300mLのオートクレーブを120℃の油浴で一晩真空乾燥し、窒素ガスで3回換気し、45℃の油浴で油状ポリエチレン(Mv:1500g/mol)50mL、MMAO 1.0mLを入れ、0.5atmの水素ガス雰囲気下で、触媒L1cを5μmol入れ、エチレンを導入し、30min重合反応させ、温度を下げ、オートクレーブを開け、ろ過し、ろ液を減圧で濃縮し、油状のポリエチレンが4.5g得られ、産物の臭素価が0.39g/100gで、1000個のメチレンに対するメチル基数が320であった。
実施例92を繰り返したが、水素化基質を実施例63で得られた油状ポリエチレンにした。
結果:油状高分岐アルカンの臭素価が0.25g/100gで、1000個のメチレンに対するメチル基数が490であった。
実施例92を繰り返したが、水素化基質を実施例49で得られた油状ポリエチレンにした。
結果:油状高分岐アルカンの臭素価が0.14g/100gで、1000個のメチレンに対するメチル基数が110であった。
実施例39の方法に従い、錯体1aを使用し、エチレンと5−ヘキセン−1−オールの共重合を触媒して油状重合体が9.0g得られた。
この油状重合体を使って上述実施例92と同じ条件下で水素化し、アルコール性ヒドロキシ基を含有する油状高分岐アルカンが得られ、臭素価が0.30g/100gであった、この油状アルカンの流動点が−30℃で、引火点が193℃で、粘度指数VIが180であった。
実施例39の方法に従い、錯体1aを使用し、エチレンと9−デセン−1−オールの共重合を触媒して油状重合体が12.1g得られた。
この油状重合体を使って上述実施例92と同じ条件下で水素化し、アルコール性ヒドロキシ基を含有する油状高分岐アルカンが得られ、この油状アルカンの流動点が−19℃であった。
実施例39の方法に従い、錯体1aを使用し、エチレンと9−デセン酸メチルの共重合を触媒して油状重合体が5.6g得られた。
この油状重合体を使って上述実施例92と同じ条件下で水素化し、エステル基を含有する油状高分岐アルカンが得られ、この油状アルカンの流動点が−29℃で、粘度指数が198で、引火点が190℃であった。
実施例92〜112では、具体的なメチル数が示されていない油状アルカン重合体を測定したところ、1000個のメチレンに対するメチル基数が160〜350個であった。
ASTM D97の石油基油製品の流動点の標準方法を参照して製品の流動点を測定した。
ASTM D1500の標準方法を参照して色度を測定した。
ASTM D4052の標準方法を参照して15.6℃における密度を測定した。
ASTM D445の標準方法を参照して100℃、40℃における動的粘度を測定した。
ASTM D92の標準方法を参照して臭素価を測定した。
ASTM D1159の標準方法を参照して引火点を測定した。
ASTM D664の標準方法を参照して酸度を測定した。
なかでは、流動点および引火点の測定時、流動点および引火点の測定に多くのアンプルが必要なので、各実施例で同じ重合条件で重合の規模を拡大し、テストのサンプルを得た。
結果は図2に示す。結果から、本発明の油状高分岐アルカンは、流動点、引火点、色度、蒸発損失では、市販のPAOまたはIII類ベース油に相当するが、粘度指数が既存製品よりも高く、より広い温度範囲で粘度を維持することができ、より好適に潤滑油のベース油に使用できる。
実施例114
実施例92に従い、重合を拡大して得られた油製品をベース油とし、且つその質量を基準に、0.2wt%〜0.5wt%のメタクリル酸エステル共重合体またはポリアクリル酸エステルを入れ、均一に混合して潤滑油が得られ、この潤滑油の流動点が−32℃〜40℃であった。
実施例92に従い、重合を拡大して得られた油製品をベース油とし、アクリル酸高級アルコールエステルおよびアクリロニトリル共重合体(500mg/L油製品)を入れ、均一に混合して潤滑油が得られ、この潤滑油の流動点が−20℃〜30℃に低下することができた。
実施例97に従い、重合を拡大して得られた油製品をベース油とし、且つその質量を基準に、防酸化剤添加剤として0.02wt%の2,6−ジ−t−ブチル−α−ジメチルアミノ−p−クレゾールを入れ、0.5wt%〜2wt%のヘプタデセニルイミダゾリンのドデセニルコハク酸塩または0.5wt%〜4wt%のジノニルナフタレンスルホン酸バリウムを入れ、アミンとエポキシドの縮合物を入れ、均一に混合して抗酸化防食の潤滑油が得られた。
実施例97に従い、重合を拡大して得られた油製品をベース油とし、且つその質量を基準に、分散剤として1wt%〜5wt%の多アルケニル基のコハク酸アミドまたは単アルケニル基のコハク酸アミドまたは双アルケニル基のコハク酸アミドを入れ、清浄剤として0.8wt%〜1.3wt%の高アルカリ価の合成スルホン酸カルシウムまたは2wt%〜3wt%のアルキルサリチル酸カルシウムなどを入れ、抗フォーム剤として0.1wt%〜0.5wt%のメチルシリケート重合体を入れ、抗乳化剤として0.4wt%〜0.6wt%のアミンとエポキシドの縮合物を入れ、均一に混合して潤滑油が得られた。
実施例90に従い、重合を拡大して得られた油製品をベース油とし、且つその質量を基準に、0.1wt%〜1.0wt%のアルキルナフタレンを入れ、均一に混合して潤滑油が得られた。
実施例97に従い、重合を拡大して得られた油製品をベース油とし、且つその質量を基準に、摩擦改善剤として0.3wt%のリン酸エステルを入れ、均一に混合して潤滑油が得られた。
実施例97に従い、重合を拡大して得られた油製品をベース油とし、且つその質量を基準に、抗酸化防食剤として0.2wt%〜0.5wt%のジアルキルジチオリン酸亜鉛を入れ、均一に混合して潤滑油が得られた。
実施例97に従い、重合を拡大して得られた油製品をベース油とし、且つその質量を基準に、油性剤として2wt%〜10wt%のオレイン酸エチレングリコールを入れ、均一に混合して潤滑油が得られた。
Claims (25)
- 下記式Iで表される化合物。
ZおよびYは、それぞれ独立して、水素、C1−C4アルキル基もしくはC1−C4ハロアルキル基、無置換または置換のフェニル基で、或いはZとYが隣接の炭素原子と一緒にアセナフチル基、フェナントリル基およびC5−C8シクロアルキル基からなる群から選ばれる基を構成し、ここで、前述置換のフェニル基、アセナフチル基、フェナントリル基およびC5−C8シクロアルキル基はハロゲン、C1−C4アルキル基およびC1−C4ハロアルキル基からなる群から選ばれる基を1〜5個有しており、
R1、R2、R3およびR4は、それぞれ独立して、H、ハロゲン、C1−C8アルキル基、C1−C8ハロアルキル基、無置換または置換のフェニル基、−O−Ra、−CH2−O−Ra、−SRbまたは−CH2−S−Rbであり、ここで、RaおよびRbはそれぞれ独立して、C1−C8アルキル基、無置換または置換のフェニル基で、且つR1、R2、R3およびR4はR1≠R3及び/又はR2≠R4という条件を満足し、前述置換のフェニル基はハロゲン、C1−C4アルキル基およびC1−C4ハロアルキル基からなる群から選ばれる基を1〜5個有し、
R5、R6およびR7は、それぞれ独立して、ハロゲン、ニトロ基、水素、C1−C8アルキル基、C1−C8ハロアルキル基、−O−Ra、−CH2−O−Ra、又は−N(Rc)2であり、ここで、RaはC1−C8アルキル基、無置換または置換のフェニル基で、RcはC1−C4アルキル基またはハロアルキル基で、前述置換のフェニル基がハロゲン、C1−C4アルキル基およびC1−C4ハロアルキル基からなる群から選ばれる基を1〜5個有している。 - R1、R2、R3およびR4のうち、1〜3個の置換基が、C1−C8アルキル基、C1−C8ハロアルキル基、或いは無置換または置換のフェニル基で、且つ1〜3個の置換基がH又はハロゲンであることを特徴とする、請求項1に記載の化合物。
- ZとYが隣接の炭素原子と一緒に無置換または置換のアセナフチル基を構成することを特徴とする、請求項1に記載の化合物。
- 請求項1に記載の化合物とニッケル、パラジウム又はその組み合わせからなる群から選ばれる2価の金属塩とから形成されることを特徴とする錯体。
- 下記式IIで表される構造を有することを特徴とする、請求項4に記載の錯体。
Z、Y、R1、R2、R3、R4、R5、R6およびR7の定義は請求項1に記載のとおりであり、
Xは、ハロゲン、C1−C4アルキル基、C2−C6アルケニル基、アリル基またはベンジル基である。 - 不活性溶媒において、請求項1に記載の化合物と金属前駆体としての2価の金属塩とを反応させることで、請求項4に記載の錯体が得られ、ここで、前述の金属前駆体が2価のニッケル化合物、2価のパラジウム化合物である工程、
を含むことを特徴とする請求項4に記載の錯体を製造する方法。 - 前述の金属前駆体がNiCl2、NiBr2、NiI2、(DME)NiBr2、PdCl2、PdBr2、Pd(OTf)2、Pd(OAc)2またはその組み合わせを含むことを特徴とする、請求項6に記載の方法。
- 式Aのジケトンと式Bのアミン化合物とを反応させることで、式Cの化合物を形成する工程と、
を含むことを特徴とする式Iの化合物を製造する方法。 - (a)オレフィンポリマー化触媒として請求項4に記載の錯体の存在下で、オレフィンを触媒重合することで、油状ポリオレフィンを形成する工程、
を含むことを特徴とする油状オレフィン重合体の製造方法。 - (b)工程(a)で得られた油状ポリオレフィンを水素化反応させることで、水素化された油状アルカン混合物を得る、
を含むことを特徴とする、請求項9に記載の方法。 - 1000個のメチレンに対するメチル基が100〜500個で、且つ分子量が300〜500,000g/molである、という特性を有することを特徴とする油状オレフィン重合体。
- 1000個のメチレンに対するメチル基数が100〜500個で、且つ臭素価が0.5g/100gよりも低い、という特性を有することを特徴とする油状アルカン混合物。
- 潤滑油のベース油、潤滑油の添加剤、可塑剤または樹脂の加工助剤として用いられる、ことを特徴とする請求項12に記載の油状アルカン混合物の使用。
- 請求項12に記載の油状アルカン混合物を含むことを特徴とする潤滑油。
- オレフィンポリマー化の触媒として用いられる、ことを特徴とする請求項4に記載の錯体の使用。
- (a)粘度が100〜300である、
(b)流動点が−50℃〜−10℃である、
(c)分子量が300〜500,000g/molである、及び
(d)1000個のメチレンに対するメチル基数が100〜500個である、
という特徴を有することを特徴とする油状アルカン混合物。 - (e)分岐度BI≧0.20である、及び/又は
(f)臭素価<0.5g/100gである、
という特徴をさらに有することを特徴とする、請求項16に記載の油状アルカン混合物。 - 粘度指数が、150〜300、より好ましくは180〜300、最も好ましくは200〜290であることを特徴とする、請求項16に記載の油状アルカン混合物。
- 前述分岐度BIが、0.20〜0.50、より好ましくは0.22〜0.45、さらに好ましくは0.24〜0.40であることを特徴とする、請求項16に記載の油状アルカン混合物。
- 油状オレフィン重合体を水素化反応させることで、前述油状アルカン混合物を得る工程を含み、前述油状オレフィン重合体は、1000個のメチレンに対するメチル基数が100〜500個で、且つ分子量が300〜500,000g/molであるという特徴を有することを特徴とする、請求項16に記載の油状アルカン混合物。
- (a)潤滑油を製造するための用途、(b)潤滑油の添加剤またはベース油として用いられる用途、(c)樹脂の加工助剤として用いられる用途、または(d)可塑剤として用いられる用途からなる群から選ばれる、ことを特徴とする請求項16に記載の油状アルカン混合物の使用。
- ベース油と、添加剤とを含む潤滑油であって、前述ベース油が請求項16に記載の油状アルカン混合物であることを特徴とする潤滑油。
- 前述添加剤は、粘度指数改善剤、流動点降下剤、抗酸化剤、清浄分散剤、摩擦緩和剤、油性剤、極圧剤、抗フォーム剤、金属鈍化剤、乳化剤、防食剤、防錆剤、乳化破壊剤、抗酸化防食剤、またはその組み合わせからなる群から選ばれることを特徴とする、請求項22に記載の潤滑油。
- 請求項16に記載の油状アルカン混合物と、添加剤とを均一に混合して前述潤滑油を得る工程を含むことを特徴とする潤滑油の製造方法。
- 前述添加剤は、粘度指数改善剤、流動点降下剤、抗酸化剤、清浄分散剤、摩擦緩和剤、油性剤、極圧剤、抗フォーム剤、金属鈍化剤、乳化剤、防食剤、防錆剤、乳化破壊剤、抗酸化防食剤、またはその組み合わせからなる群から選ばれることを特徴とする請求項24に記載の方法。
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