JP2002519448A - 改善された酸化安定性を有するポリアルファーオレフィンおよびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、ポリアルファーオレフィンを水素化してその不飽和レベルを著しく低下させることによって高酸化安定性ポリアルファーオレフィンを製造する方法に関する。

Description

【発明の詳細な説明】

（関連出願との相互参照）

【０００１】 この出願は、１９９８年６月３０日に出願された米国特許出願第０９／１０８
，０４８号の一部継続出願である。

【０００２】 （発明の分野） 本発明は酸化安定性のポリアルファーオレフィン、および同ポリアルファーオ
レフィンを含んで成る潤滑組成物に関する。さらに詳しくは、本発明は、改善さ
れた酸化安定性を示す、１−デセン、１−ドデセンまたは１−テトラデセンの各
オレフィンから誘導される合成ポリアルファーオレフィンを用いている潤滑剤の
組成物に関する。

【０００３】 （発明の背景） 潤滑剤には、今日、要求がこれまで以上に厳しい用途において作用することが
求められている。多くの用途で、厳しい要件を満たすために一層高い熱および酸
化性能が必要である。例えば、現在の自動車は、これまでより高い温度で作動す
る、より小型でかつ要求が一段と厳しくなっているエンジンを具える傾向がある
。かくして、エンジンオイルは、燃料経済の要求を満たしつつ、段々に厳しくな
ってきている環境の中で機能しなければならない。添加剤パッケージが変わった
外に、合成基油が通常の鉱油に代わって使用されることが多くなってきている。
合成基油の内では、ポリアルファーオレフィン（PAO）が最も評判のよいものの
１つである。

【０００４】 PAOは線状のアルファーオレフィンをオリゴマー化し、続いて水素化して不飽
和部分を除き、そして分別して目的製品のスレート（slate）を得ることによっ
て製造される。１−デセンがPAOの製造において最も一般的に使用されるアルフ
ァーオレフィンであるが、１−ドデセンおよび１−テトラデセンも使用すること
ができる。PAO類は、普通、１００℃における、センチストークで与えられるPAO
のおおよその粘度を示す数字で類別される。PAO２、PAO２．５、PAO４、PAO５、
PAO６、PAO７、PAO８、PAO９およびPAO１０並びにそれらの組み合わせが、エン
ジンオイル、歯車油、圧縮機用潤滑剤、油圧作動油および他の各種用途で使用で
きることが知られている。これらの内で最も普通のものはPAO４、PAO６およびPA
O８である。

【０００５】 水素化して主として飽和されているPAOを得ることにより、酸化と熱に対して
一層安定になっているより望ましい製品が得られることは以前から知られている
。

【０００６】 幾つかの特許にPAO類の水素化法が開示されている。これらの特許に次のもの
がある：

【０００７】 ジャクソン（Jackson）等（米国特許第４，１２５，５６９号明細書）は、水
素化触媒の単独使用により達成される水素化速度よりも大きい水素加速度を与え
るアルミナおよび水素化触媒の存在下における重合オレフィンの水素化法を開示
している。

【０００８】 ペトリッロ（Petrillo）等（米国特許第４，１６７，５３４号明細書）は、不
飽和を取り除く水素化工程をｎ−オレフィンの留分から潤滑油を合成する方法に
含めることによって、酸化と熱の両者に対する安定性を一般に改善することがで
き、さらには粘度指数と流動点をとりわけ改善することができるその可能性を明
らかにしている。この米国特許には、その潤滑剤の酸化安定性が不飽和の減少に
よって改善されると言うその一般的な仮定を支持しているいかなるデーターも与
えられていない。

【０００９】 デグナン（Degnan）等（米国特許第５，５７３，６５７号明細書）は、超大気
孔の結晶性材料に基づく触媒を使用して潤滑剤を水素化することを開示している
。

【００１０】 現在の自動車では、エンジンオイルと高酸化安定性を有する潤滑剤が必要とさ
れる。酸化安定性を測定する色々な試験法が知られている。これら試験法に、潤
滑油オキシデーターテスト（Lube Oil Oxidator Test）、回転ボンベ酸化テスト
（Rotary Bomb Oxidation Test：RBOT）、とりわけペンステート・マイクロオキ
シデーションテスト（Penn State Microoxidation Test）がある。このような試
験法を用いて、向上した酸化安定性をエンジンオイルまたは潤滑剤中の他の成分
または要素と相関付ける試みがなされている。

【００１１】 リップル（Ripple）およびファーマン（Fuhrmann）は、「クランク室の潤滑剤
用ベースストックとしての合成油と鉱油の性能比較（Performance Comparisons
of Synthetic and Mineral Oil Crankcase Lubricant Base Stocks）」（Journa
l of Synthetic Lubricants, 6-3, pp.209-232, 1989）で、合成（PAO）基油を
用いたエンジンオイル配合物は、卓上試験およびエンジン試験、並びにフィール
ドサービス試験で鉱油よりも優れた性能をもたらすと述べている。これは流体の
酸化安定性が向上したこと、油の消費量が減少したこと、エンジンが一層クリー
ンになったこと、およびより長期の排水能に因るものである。具体的に述べると
、その酸化安定性は換算粘度の増加により支持される。しかし、上記報文には、
この増加が臭素指数で測定される減少した不飽和のような何らかの特定の物理的
性質に原因があると考え得るなにものもない。

【００１２】 グンゼル（Gunsel）等は、「ある種のポリ−アルファー−オレフィンの加圧・
ペンステート・マイクロオキシデーションテストでの評価（Evaluation of Some
Poly-Alpha-Olefines in a Pressurized Penn State Microoxidation Test）」
（Journal of the Society of Tribologists and Lubrication Engineers, 43,
8, pp.629-635, 1987）において、２種のPAO、即ち１３２３と言う規定臭素指数
のPAOと２と言う規定臭素指数のPAOとを比較した。２つの添加剤パッケージ、即
ちフェニルアルファーナフチルアミン（PAN）とジアルキルジチオ燐酸亜鉛（ZDD
P）を用いたペンステート・マイクロオキシデーションテストによる、PAN・１％
およびZDDP・１．８８％／PAN・０．５％と言う並列結果（side by side result
s）は、臭素指数が極めて低いPAOで、臭素指数が比較的高いPAOより酸化安定性
に僅かな改善が認められることを示しているが、この利点は、データーに非常に
大きなばらつきがあって、結局統計的に差は無くなっているので、有意なものと
は思われない。

【００１３】 この技術分野の教示が、一般に、PAO系潤滑剤に含まれるPAO中の不飽和の減少
に酸化安定性に対してある種の改善効果があると言う推定を支持するものである
としても、このような効果がグンゼルらによって実際に試験されたとき、この効
果は僅かであることが見いだされた。従って、この技術には、PAO系潤滑剤の酸
素安定性を高める、PAO類を著しく水素化することによって実現される顕著な利
益はない。

【００１４】 （発明の概要） 本発明は、高酸化安定性ポリアルファーオレフィン、およびポリアルファーオ
レフィンを、ポリアルファーオレフィンの試料１００グラム当たり臭素２００ｍ
ｇ未満の臭素指数が達成される水素化レベルまで水素化する工程を含んで成る、
高酸化安定性ポリアルファーオレフィンの製造法に関する。さらに好ましい態様
において、本発明は、ポリアルファーオレフィンの試料１００グラム当たり臭素
１００ｍｇ未満の臭素指数が達成される上記の方法、ポリアルファーオレフィン
の試料１００グラム当たり臭素５０ｍｇ未満の臭素指数が達成される上記の方法
、およびポリアルファーオレフィンの試料１００グラム当たり臭素２５ｍｇ未満
の臭素指数が達成される上記の方法に関する。

【００１５】 本発明のもう１つの態様において、本発明は上記の高酸化安定性ポリアルファ
ーオレフィンを含んで成る潤滑組成物に関する。本発明およびその実施の際に実
現される利益は、少なくとも一部は、ほとんど完全な水素化まで進むことによっ
てポリアルファーオレフィンの酸化安定性に驚くべき改善が達成されると言う認
識に基づく。

【００１６】 （発明の詳しい説明） 研究者はPAO類の酸化安定性を高める方法を捜し続けている。本出願の発明者
は、PAO類を、不飽和を２００未満の臭素指数まで低下させるように水素化する
と、その結果として酸化安定性が驚くほど高まることを見いだした。臭素指数（
ASTM D 2710）は、試料１００グラムと試験条件下で反応する臭素のミリグラム
数のことである。これに対して、ペトリッロ等の特許（米国特許第４，１６７，
５３４号明細書）に記載される臭素価法（ASTM D 1159）は、試料１００グラム
と試験条件下で反応するグラム数である。従って、これら２つの方法の間には当
然１０００倍と言う差がある。この酸化安定性の向上は、回転ボンベ酸化テスト
（RBOT）（ASTM D 2272）および潤滑油オキシデーターテストにより測定される
。この水素化工程で与えられる酸化安定性の向上の程度は、この技術分野におけ
る従来の教示から予想されるだろう程度をはるかに越えるものである。

【００１７】 臭素指数法、即ちASTM D 2710は、クメン類、改質油および灯油のような石油
系炭化水素中の不飽和度を測定するために開発された。それにも関わらず、それ
は、歴史的には、PAO類の不飽和度の尺度として利用されてきた。PAOの化学構造
は分枝度に関しては上記の石油系炭化水素とは異なり、従ってPAOの臭素化反応
に対してはより大きな立体障害が存在する。さらに、PAOは試験溶媒中の溶解度
に限度があり、これが精度と反復性に関して問題を生んでいる。それ故、臭素指
数法は元のASTM D 2710からとりわけPAO用に修正され、K801と称されている。

【００１８】 本発明者は、精度と反復性を高め、そしてPAO測定値について検出レベルを下
げる際に有用な特定の修正法を見いだした。これらの修正法は追加の溶媒として
イソプロパノールを用い、そして各滴定溶媒についてブランクの測定値を取るだ
けでなく、溶解を助けるためにより高い温度で操作するものである。さらに、本
発明者は、また、臭素指数装置に特定の器機販売業者（メトラー［Mettler］）
を用いることが好ましいことも確認した。このことが、PAOの測定標準に基づい
て精度と反復性の両者に改善をもたらしたのである。

【００１９】 本発明者は、後記の例１１に記載されるとおり、中度に水素化されたPAO生成
物および高度に飽和された生成物の臭素指数をさらに正確に測定するために元の
臭素指数法に対して上記の修正法を使用し、次いでこれら生成物の酸化安定性を
ペンステート・マイクロオキシデーション法を用いて、グンゼル等の図２と同じ
装置の下でかつ同じ条件下で測定した。本発明者は、（修正法で測定して４３３
の臭素指数を有する）中度に水素化されたPAO生成物、および（修正法で測定し
て０．９５の臭素指数を有する）高度に飽和されたPAO生成物の両者の酸化安定
性は、グンゼル等の流体Ｂ（未修正臭素指数法で測定して２と言う規定臭素指数
を有するPAO流体）よりも著しく良好であることを見出した。かくして、グンゼ
ル等の水素化PAO（流体２）は、本発明による、改良された臭素指数測定法で測
定して４３３と言う臭素指数を有する典型的な水素化PAO生成物、または０．９
５と言う臭素指数を有する高度に飽和されたPAO生成物のいずれの酸化安定性に
も遠く及ばない。

【００２０】 本発明者は、また、PAOを蒸留工程の前後両段階で２回水素化すると、RBOTと
潤滑油オキシデーターテストの両テストで、蒸留工程と共に水素化工程を一回だ
け行う場合に達成されるよりも良好な結果が達成されることも見いだした。

【００２１】 本発明は、その最も広い視点では、基油としてのPAO類、特に１−デセン、１
−ドデセンまたは１−テトラデセンから誘導されるものを水素化することによっ
て熱酸化安定性を改善することを含む。水素化のレベルは不飽和が全て除去され
るレベルにほぼ等しいのが好ましいが、臭素指数がポリアルファーオレフィン１
００グラム当たり臭素２００ｍｇ未満となる、少なくともそのようなレベルであ
る。

【００２２】 本発明に記載されるPAO類は、次の非限定実施例におけるように、エンジンオ
イル用潤滑剤、歯車用潤滑剤、油圧系用潤滑剤、圧縮機用潤滑剤、航空宇宙ジェ
ット機用潤滑剤、光ファイバーケーブル用ゲル、合成グリースおよび誘電性流体
として用いることができる。

【００２３】 本発明は、また、ポリアルファーオレフィンを、ジフェニルアミンを酸化防止
剤として用いるときに少なくとも２２００分のRBOTレベルが達成される水素化レ
ベルまで水素化する工程を含んで成る、高酸化安定性ポリアルファーオレフィン
の製造法に関する。これは例１〜８において例証されている。

【００２４】 本発明は、また、ポリアルファーオレフィンを、１００〜２５００psiの圧力
を適用するときに少なくとも４５時間の潤滑油オキシデーターレベルが達成され
る水素化レベルまで水素化する工程を含んで成る、高酸化安定性ポリアルファー
オレフィンの製造法に関する。これは例９および１０において例証されている。

【００２５】 本発明は、また、ポリアルファーオレフィンを蒸留して不純物を除去し、次い
でそのポリアルファーオレフィンを水素化して、ポリアルファーオレフィンの試
料１００グラム当たり臭素２００ｍｇ未満の臭素指数を有する最終ポリアルファ
ーオレフィン生成物を得る工程を含んで成る方法に関する。これは例９において
例証されている。

【００２６】 本発明は、また、ポリアルファーオレフィンを水素化し、続いて蒸留して不純
物を除去する予備工程と、それに続く、ポリアルファーオレフィンの試料１００
グラム当たり臭素２００ｍｇ未満の臭素指数を有する最終ポリアルファーオレフ
ィン生成物を得る水素化工程を含んで成る方法に関する。これは例１０において
例証されており、本発明の一つの好ましい態様である。

【００２７】添加剤成分 次の添加剤成分は、本発明による潤滑組成物の製造おいて有利に用い得るある
種の成分の例である。添加剤のこれらの例は本発明を例示説明するために与えら
れるものであって、それらにより本発明を限定しようとするものではない：

【００２８】 （１）金属洗浄剤：硫化または未硫化のアルキルまたはアルケニルフェナート、
アルキルまたはアルケニル芳香族スルホネート、多ヒドロキシ（multi-hydroxy
）アルキルまたはアルケニル芳香族化合物の硫化または未硫化金属塩、アルキル
またはアルケニルヒドロキシ芳香族スルホネート、硫化または未硫化のアルキル
またはアルケニルナフテネート、アルカン酸の金属塩、アルキルまたはアルケニ
ル・多酸（multi-acid）の金属塩、アルキルサリチル酸の金属塩、カルボキシレ
ート、過塩基性化洗浄剤およびそれらの化学的および物理的混合物。

【００２９】 （２）無灰分（ashless）分散剤：アルケニルスクシンイミド、他の有機化合物
で変性されたアルケニルスクシンイミド、ホウ酸で変性されたアルケニルスクシ
ンイミドおよびアルケニル琥珀酸エステル。

【００３０】 （３）酸化防止剤： （ａ）フェノール型酸化防止剤：４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−tert
−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジ−tert−ブチルフェノール
）、４，４’−ビス（２−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、２，２’−
メチレンビス（４−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、４，４’−ブチ
リデンビス（３−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、４，４’−イソプロ
ピリデンビス（２，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、２，２’− メチレン
ビス（４−メチル−６−ノニルフェノール）、２，２’−イソブチリデン−ビス
（４，６−ジメチルフェノール）、２，２’− メチレンビス（４−メチル−６
−シクロヘキシルフェノール）、２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノ
ール、２，６−ジ−tert−ブチル−４−エチルフェノール、２，４−ジメチル−
６−tert−ブチルフェノール、２，６−ジ−tert−４−（N，N’−ジメチルアミ
ノメチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−tert−ブチルフ
ェノール）、２，２’− チオビス（４−メチル−６−tert−ブチルフェノール
）、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルベンジル）スルフィ
ドおよびビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）。

【００３１】 （ｂ）ジフェニルアミン型酸化防止剤：アルキル化ジフェニルアミン、フェニ
ル−Ｉ−ナフチルアミンおよびアルキル化Ｉ−ナフチルアミン。

【００３２】 （ｃ）他のタイプの酸化防止剤：ジチオカルバミン酸金属（例えば、ジチオカ
ルバミン酸亜鉛）およびメチレンビス（ジブチルジチオカルバメート）。

【００３３】 （４）防錆剤（抗−錆剤）： （ａ）ノニオン系ポリオキシエチレン界面活性剤：ポリオキシエチレンラウリ
ルエーテル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレン
ノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリ
オキシエチレンオクチルステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエー
テル、ポリオキシエチレンソルビトールモノステアレート、ポリオキシエチレン
ソルビトールモノオレエートおよびポリエチレングリコールモノオレエート。

【００３４】 （ｂ）他の化合物：ステアリン酸および他の脂肪酸、ジカルボン酸、金属石鹸
、脂肪酸アミン塩、重質スルホン酸の金属塩、多価アルコールの一部カルボン酸
エステルおよび燐酸エステル。

【００３５】 （５）解乳化剤：アルキルフェノールとエチレンオキシドとの付加生成物、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル、およびポリオキシエチレンソルビタンエステ
ル。

【００３６】 （６）極圧添加剤（EP剤）：ジチオ燐酸亜鉛類、ジチオカルバミン酸亜鉛類、ジ
アルキルジチオ燐酸亜鉛（第一アルキルタイプおよび第二アルキルタイプ）、ジ
アリールジチオ燐酸亜鉛、硫化油、ジフェニルスルフィド、トリクロロステアリ
ン酸メチル、塩素化ナフタレン、フルオロアルキルポリシロキサンおよびナフテ
ン酸鉛。

【００３７】 （７）摩擦改良剤：脂肪アルコール、脂肪酸、アミン、ホウ酸塩化エステル（bo
rated ester）およびその他のエステル。

【００３８】 （８）多機能添加剤：硫化オキシモリブデンジチオカルバメート、硫化オキシモ
リブデン有機ホスホロジチオエート、オキシモリブデンモノグリセリド、オキシ
モリブデンジエチレートアミド、アミン−モリブデン錯体化合物および硫黄含有
モリブデン錯体化合物。

【００３９】 （９）粘度指数改良剤：ポリメタクリレート型重合体、エチレン−プロピレン共
重合体、スチレン−イソプレン共重合体、水和スチレン−イソプレン共重合体、
ポリイソブチレンおよび分散剤型粘度指数改良剤。

【００４０】 （１０）流動点降下剤：ポリメチルメタクリレート。

【００４１】 （１１）抑泡剤：アルキルメタクリレート重合体およびジメチルシリコーン重合
体。

【００４２】 １つの態様において、エンジン用潤滑油組成物は次のものを含有しているであ
ろう：

【００４３】 （ａ）主要部としての、潤滑粘度を有する、１−ドデセンおよび／または１−
テトラデセン誘導ポリアルファーオレフィン類を含んで成る基油； （ｂ）０〜２０％の少なくとも１種の無灰分分散剤； （ｃ）０〜３０％の洗浄剤；

【００４４】 （ｄ）０〜５％の少なくとも１種のジチオ燐酸亜鉛； （ｅ）０〜１０％の少なくとも１種の酸化防止剤； （ｆ）０〜１％の少なくとも１種の抑泡剤；および （ｇ）０〜２０％の少なくとも１種の粘度指数改良剤。

【００４５】 さらに他の態様において、上記成分の混合物をブレンドすることによりエンジ
ン用潤滑油組成物が製造される。この方法で製造される潤滑油組成物は、その成
分が相互作用している可能性があるので、初めの混合物とは僅かに異なる組成を
有していることもある。その成分はいかなる順序でもブレンドすることができ、
また成分の組み合わせとしてブレンドすることもできる。

【００４６】添加剤濃厚物 添加剤濃厚物の使用も本発明の範囲に包含される。本発明の濃厚物は、本発明
の化合物または化合物の混合物を上記開示の添加剤の少なくとも１種と共に含ん
で成るものである。典型的には、この濃厚物は、それら濃厚物の輸送および貯蔵
中の取り扱いを容易にすべく十分な有機希釈剤を含む。

【００４７】 濃厚物の２０〜８０％が有機希釈剤である。使用できる適した有機希釈剤に、
例えば溶媒精製された１００Ｎ、即ちシト−コン（Cit−Con）１００Ｎ、および
水素処理された１００Ｎ、即ちRLOP１００Ｎ等がある。有機希釈剤は１００℃に
おいて約１〜約２０cStの粘度を有しているのが好ましい。

【００４８】 （実施例） 本発明を、特に有利な方法の態様について述べる次の実施例によりさらに例証
する。これらの実施例は本発明を例示説明するために与えられるものであって、
これら実施例により本発明を限定しようとするものではない。

【００４９】 例１〜４は比較例であって、記載される材料の典型的な酸化安定性の結果を示
す。例５〜８は本発明の利点を示すことを意図するものである。

【００５０】 例１ シェブロン社（Chevron）の４cStのポリアルファーオレフィンであるシンフル
イド^TM（Synfluid^TM）の市販試料を入手し、これをRBOT（ASTM D 2272）、前記
の修正臭素指数測定法および潤滑油オキシデーター測定法に付した。潤滑油オキ
シデーター測定法は酸素摂取試験であって、１リットルの酸素が試験条件下で試
料によって消費されるまでその時間数が測定される。この試験の条件下において
、試料は酸化を促進する酸化触媒および酸化防止剤と制御された温度と圧力にお
いて配合される。RBOT試験は、試料ボンベ中の圧力変化を、銅酸化触媒の存在下
において、昇温、昇圧下でモニターする酸素摂取試験である。結果を表１に示す
。

【００５１】

【００５２】 ^*RBOT用の試料は全て０．５重量％の、ユニロイヤル社（Uniroyal）の
酸化防止剤であるノーガリューブ^TM（Naugalube^TM）６４０と配合され
た。

【００５３】 例２ ４cStのポリアルファーオレフィンに代えて６cStのポリアルファーオレフィン
を用いたことを除き、例１の方法を繰り返した。結果を表１に示す。

【００５４】 例３ ４cStのポリアルファーオレフィンに代えて５cStのポリアルファーオレフィン
を用いたことを除き、例１の方法を繰り返した。結果を表１に示す。

【００５５】 例４ ４cStのポリアルファーオレフィンに代えて７cStのポリアルファーオレフィン
を用いたことを除き、例１の方法を繰り返した。結果を表１に示す。

【００５６】 例５ シェブロン社の４cStのポリアルファーオレフィンであるシンフルイド^TMの試
料を１５００psigで追加の水素化工程に付した。得られた材料をRBOT（ASTM D 2
272）、前記の修正臭素指数測定法および潤滑油オキシデーター測定法に付した
。潤滑油オキシデーター測定法は酸素摂取試験であって、１リットルの酸素が試
験条件下で試料によって消費されるまでその時間数が測定される。結果を表１に
示す。

【００５７】 例６ ４cStのポリアルファーオレフィンに代えて６cStのポリアルファーオレフィン
を用いたことを除き、例５の方法を繰り返した。結果を表１に示す。

【００５８】 例７ ４cStのポリアルファーオレフィンに代えて５cStのポリアルファーオレフィン
を用い、そして水素化の圧力が水素１０００psigであったことを除き、例５の方
法を繰り返した。結果を表１に示す。

【００５９】 例８ ４cStのポリアルファーオレフィンに代えて７cStのポリアルファーオレフィン
を用いたことを除き、例５の方法を繰り返した。結果を表１に示す。

【００６０】 例９ 粗製ポリアルファーオレフィンを水素化の前に処理した。即ち、この材料を蒸
留に付して１００℃で粘度４cStおよび６cStの生成物を得、次いで１０００psig
で水素化した。この材料を潤滑油オキシデーター法で試験した。結果を表２に示
す。４cStの流体は例９ａとして示され、また６cStの流体は例９ｂとして示され
る。

【００６１】 例１０ 蒸留工程に先立って追加の水素化工程を実施したことを除き、例９の方法を繰
り返した。その材料を潤滑油オキシデーター法で試験した。結果を表２に示す。
４cStの流体は例１０ａとして示され、また６cStの流体は例１０ｂとして示され
る。

【００６２】

【００６３】 例１１ 中度に水素化された典型的なPAO（臭素指数は４３３である）および高度に飽
和されたPAO生成物（臭素指数は０．９５である）の時間の経過に対する酸化を
、グンゼル等の文献に記載される流体Ｂ（規定臭素指数＝２）に関するデーター
と比較するために、グンゼル等の文献に記載されるペンステート・マイクロオキ
シデーションテスト法を用いて実験を行った。結果は図１にプロットされている
が、それは、グンゼル等の流体Ｂの結果と比較して、１％のフェニルアルファー
ナフチルアミン（PAN）を含有するPAO類のペンステート・マイクロオキシデーシ
ョンテストにおいて、中度に水素化された典型的なPAOまたは高度に飽和されたP
AOのいずれについても高分子量生成物の形成が実質的に少ないことを示している
。上記マイクロオキシデーションテストは、グンゼル等がペンシルベニア州立大
学（Pennsylvania State University）で用いた同一の装置で行われた。この試
験法はグンゼル等の図２に記載される２２５℃および大気圧において行われた。
GPC分析はグンゼル等の文献における条件と同じ条件下で行われた。

【００６４】 これらの結果は、グンゼル等の文献に臭素指数２を有すると記載されるPAOは
、本発明のPAOの酸化安定性を欠く材料であることを明確に示している。事実、
グンゼル等の文献に記載されるPAOは中度に水素化された上記PAO（臭素指数＝４
３３）より低い酸化安定性を示す。酸化安定性に対するPAO類の飽和の効果は、
グンゼル等の文献に教示されるものよりも著しくかつ予想外に大きい。このこと
は、また、グンゼル等が報告する流体Ｂの２と言う臭素指数が、臭素指数法の、
低臭素指数の測定能における制限を取り除いている修正法を用いて特に試験され
るときは正しくないことを示している。

【００６５】 以上、本発明を特定の態様を参照して説明したが、本出願は当業者が前記特許
請求の範囲の精神とその範囲から逸脱しないでなし得る色々な変更および置換も
カバーせんとするものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】 ２種のPAO（中度に水素化された典型的なPAOおよび高度に飽和された生成物）
のペンステート・マイクロオキシデーションテストにおける時間の経過に対する
酸化を、グンゼル等の文献に与えられる結果と共に示す実験結果のプロットであ
る。本発明者により分析されたGPCデーターはグンゼル等の文献中、図２の尺度
に合うように修正されている。

【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書

【提出日】平成１２年５月１０日（２０００．５．１０）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，Ｅ Ａ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ， ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，Ｇ Ｅ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ， ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，Ｍ Ｎ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ， ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，Ｚ Ｗ Ｆターム(参考） 4J100 AA15P AA21P CA01 CA31 DA31 HA04 JA28 JA35

Claims (28)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリアルファーオレフィンを、ポリアルファーオレフィンの
   試料１００グラム当たり臭素２００ｍｇ未満の臭素指数が達成される水素化レベ
   ルまで水素化する工程を含んで成る、高酸化安定性ポリアルファーオレフィンの
   製造法。
2. 【請求項２】 ポリアルファーオレフィンの試料１００グラム当たり臭素１
   ００ｍｇ未満の臭素指数が達成される、請求項１に記載の方法。
3. 【請求項３】 ポリアルファーオレフィンの試料１００グラム当たり臭素５
   ０ｍｇ未満の臭素指数が達成される、請求項１に記載の方法。
4. 【請求項４】 ポリアルファーオレフィンの試料１００グラム当たり臭素２
   ５ｍｇ未満の臭素指数が達成される、請求項１に記載の方法。
5. 【請求項５】 水素化工程前にポリアルファーオレフィンを蒸留して不純物
   を除去する工程をさらに含む、請求項１に記載の方法。
6. 【請求項６】 ポリアルファーオレフィンの試料１００グラム当たり臭素１
   ００ｍｇ未満の臭素指数が達成される、請求項５に記載の方法。
7. 【請求項７】 ポリアルファーオレフィンの試料１００グラム当たり臭素５
   ０ｍｇ未満の臭素指数が達成される、請求項５に記載の方法。
8. 【請求項８】 ポリアルファーオレフィンの試料１００グラム当たり臭素２
   ５ｍｇ未満の臭素指数が達成される、請求項５に記載の方法。
9. 【請求項９】 蒸留工程前にポリアルファーオレフィンを予備水素化する工
   程をさらに含む、請求項５に記載の方法。
10. 【請求項１０】 ポリアルファーオレフィンの試料１００グラム当たり臭素
    １００ｍｇ未満の臭素指数が達成される、請求項９に記載の方法。
11. 【請求項１１】 ポリアルファーオレフィンの試料１００グラム当たり臭素
    ５０ｍｇ未満の臭素指数が達成される、請求項９に記載の方法。
12. 【請求項１２】 ポリアルファーオレフィンの試料１００グラム当たり臭素
    ２５ｍｇ未満の臭素指数が達成される、請求項９に記載の方法。
13. 【請求項１３】 ポリアルファーオレフィンの試料１００グラム当たり臭素
    ２００ｍｇ未満の臭素指数を有するポリアルファーオレフィンを含んで成る潤滑
    剤組成物。
14. 【請求項１４】 ポリアルファーオレフィンの試料１００グラム当たり臭素
    １００ｍｇ未満の臭素指数を有する、請求項１３に記載の組成物。
15. 【請求項１５】 ポリアルファーオレフィンの試料１００グラム当たり臭素
    ５０ｍｇ未満の臭素指数を有する、請求項１３に記載の組成物。
16. 【請求項１６】 ポリアルファーオレフィンの試料１００グラム当たり臭素
    ２５ｍｇ未満の臭素指数を有する、請求項１３に記載の組成物。
17. 【請求項１７】 エンジンオイル用潤滑剤である、請求項１３に記載の組成
    物。
18. 【請求項１８】 歯車用潤滑剤である、請求項１３に記載の組成物。
19. 【請求項１９】 油圧系用潤滑剤である、請求項１３に記載の組成物。
20. 【請求項２０】 圧縮機用潤滑剤である、請求項１３に記載の組成物。
21. 【請求項２１】 航空宇宙ジェット機用潤滑剤である、請求項１３に記載の
    組成物。
22. 【請求項２２】 光ファイバーケーブル用ゲルである、請求項１３に記載の
    組成物。
23. 【請求項２３】 合成グリースである、請求項１３に記載の組成物。
24. 【請求項２４】 誘電性流体である、請求項１３に記載の組成物。
25. 【請求項２５】 ポリアルファーオレフィンを、ジフェニルアミンが酸化防
    止剤として用いられるときに少なくとも２２００分のRBOTレベルが達成される水
    素化レベルまで水素化する工程を含んで成る、高酸化安定性ポリアルファーオレ
    フィンの製造法。
26. 【請求項２６】 ポリアルファーオレフィンを、３５０〜２５００psiの圧
    力が適用されるときに少なくとも４５時間の潤滑油オキシデーターレベルが達成
    される水素化レベルまで水素化する工程を含んで成る、高酸化安定性ポリアルフ
    ァーオレフィンの製造法。
27. 【請求項２７】 PAOを水素化の前に蒸留する、請求項１に記載の方法。
28. 【請求項２８】 PAOを水素化し、そして２００未満の臭素指数まで水素化
    される前に蒸留する、請求項１に記載の方法。