JP2003048994A - 難燃樹脂組成物の着色方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 薄肉成形体での難燃性と着色剤分散性に優れ
た着色難燃樹脂組成物の製造方法を提供する。 【解決手段】 熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部、難燃
剤（Ｂ）０．０１〜４０重量部からなる未着色難燃樹脂
組成物のペレット１００重量部に対して、７６０ｍｍＨ
ｇにおける沸点が８０〜２００℃である有機化合物
（Ｃ）０．００１〜５重量部、及び、着色剤（Ｄ）０．
０００１〜１０重量部を混合し、ベント口を有する押出
機を用いて、該ベント口より脱揮を行いながら溶融混練
することにより難燃樹脂組成物を着色する方法であっ
て、該着色難燃樹脂組成物に含まれる該成分（Ｃ）の含
有量が５００重量ｐｐｍ以下であり、滑剤（Ｅ）の総量
が３，０００重量ｐｐｍ以下であることを特徴とする難
燃樹脂組成物の着色方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、薄肉成形体での難
燃性と着色剤の分散性に優れた着色難燃樹脂組成物の製
法に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性樹脂に難燃剤を配合した難燃樹
脂材料は、安価で軽量でかつ成形加工しやすいことか
ら、難燃性が求められる様々な電気・電子機器の構造部
材として、例えば、コンピューター用モニター、ノート
ブックパソコン、プリンタ、ワープロ、コピー機等のハ
ウジング材料として幅広く使用されている。また、最近
の電気・電子機器に使用される難燃樹脂材料は、軽量化
に対する要求が強く、薄肉の成形体においても高度の難
燃性が要求されるようになりつつある。

【０００３】一般に難燃樹脂材料は、薄肉の成形体とな
るほど、その難燃性能が低下する。さらに最近は、環境
保全に対する意識の高まりから、非臭素・非塩素系の難
燃剤を使用する難燃樹脂材料が注目されているが、例え
ば、非臭素・非塩素系の難燃剤として代表的な有機リン
化合物やオルガノポリシロキサンが使用される場合、こ
れらの難燃剤は従来使用されていた臭素・塩素系難燃剤
が使用される場合と比較して難燃効果が劣る傾向にあ
る。このため、薄肉の成形品に対する強い要望に対し
て、その難燃性能は一般に不十分である。

【０００４】ところで、難燃樹脂組成物の着色では、多
彩なカラーニーズに対応するために、予め、着色剤を含
まない未着色の難燃樹脂組成物（以下、「未着色難燃樹
脂組成物」と称す。）のペレットを製造し、しかる後
に、該「未着色難燃樹脂組成物」のペレットに着色剤を
配合し、溶融混練を行うことにより、着色を行う方法が
広く用いられる。該方法では、着色剤の分散性を高め、
さらに色調のむらを解消する目的で、着色剤用の分散剤
や、樹脂ペレット表面に着色剤を良好に展着させるため
の展着剤が使用される場合がある。

【０００５】しかしながら、これらの分散剤や展着剤を
使用することにより、着色後の組成物の難燃性が低下す
るという問題がしばしば発生する。しかしながら、分散
剤や展着剤を用いない場合は、着色剤の分散不良や色調
むらが生じることがあり、難燃樹脂組成物の着色では、
高度な難燃性と好ましい着色剤の分散性を両立させるこ
とが必ずしも容易でなかった。

【０００６】すなわち、薄肉の成形体での高度な難燃
性、良好な着色剤の分散性を同時に有する成形材料とし
ての、着色された難燃樹脂組成物を工業的に容易に製造
する方法が強く求められているにも関わらず、その有効
な解決手段が見いだせていないのが現状である。

【０００７】また、難燃樹脂材料は、通常、様々な「滑
剤」が含まれている。尚、本明細書中で使用する「滑
剤」とは、樹脂の加工滑性や、樹脂の着色剤としての染
顔料の分散性や、更には成形体の金型からの離型性を向
上させる効果を有する化合物であり、一般に「滑剤」、
「加工助剤」、「分散剤」、「離型剤」、「展着剤」な
どと称される化合物が包含され、脂肪族炭化水素、ポリ
オレフィン系ワックス、高級カルボン酸、高級カルボン
酸金属塩、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、及び高級ア
ルコール等の化合物群から選ばれる化合物のことをい
う。

【０００８】上記の滑剤は、原料である樹脂中に既に含
まれている場合もあれば、樹脂のコンパウンディングや
着色等の加工において配合される場合もある。例えば、
難燃樹脂材料は射出成形により各種成形品に成形される
ことが多いが、射出成形において、成形金型からの成形
品の離型性を向上させるために難燃樹脂材料に滑剤（離
型剤）を配合する場合がある。さらには、難燃樹脂材料
を着色剤（主として染顔料）により着色する過程におい
て、樹脂中の着色剤の分散性を高める目的で滑剤（着色
剤分散剤）が使用されたり、あるいは樹脂ペレット表面
への着色剤の展着を良好ならしめて色調の均一性を高め
るために滑剤（展着剤）が使用されることが多い。

【０００９】このように成形材料として使用される難燃
樹脂材料、特に着色された難燃樹脂材料では、前記の滑
剤成分が一般的に含まれている。そして、難燃樹脂材料
に含まれる上記の滑剤成分は、通常、その総量として難
燃樹脂材料中に数千〜数万重量ｐｐｍのオーダーで含ま
れるのが一般的であるが、これらの滑剤成分は微量成分
であるために、これら滑剤成分が難燃樹脂材料の難燃性
に与える影響はこれまで検討されていなかった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、薄肉成形体
での難燃性と着色剤の分散性に優れた着色難燃樹脂組成
物を得る製法を提供することである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、難燃樹脂
材料として使用される難燃樹脂組成物、とりわけ非臭素
・非塩素系難燃剤を使用した難燃樹脂組成物の薄肉成形
体での難燃性向上を鋭意検討した結果、樹脂組成物中に
微量に含まれる滑剤成分が樹脂組成物の難燃性に大きな
影響を及ぼすことを見出した。

【００１２】この知見を元に、本発明者らは、驚くべき
ことに、未着色の難燃樹脂組成物のペレットを所望とす
るカラーに着色するにあたり、該未着色難燃樹脂組成物
のペレットに、７６０ｍｍＨｇにおける沸点が８０〜２
００℃である有機化合物と着色剤成分とを混合し、ベン
ト口を有する押出機を用いて、溶融混練を行うと共に該
ベント口より脱揮を行うことにより、着色された難燃樹
脂組成物中に含まれる前記７６０ｍｍＨｇにおける沸点
が８０〜２００℃である有機化合物の総量を制御し、さ
らに着色された難燃樹脂組成物に含まれる滑剤の総量を
制御することにより、薄肉の成形体においても優れた難
燃性を有し、着色剤の分散性が良好である着色難燃樹脂
組成物を容易に得ることができることを見出し、本発明
を完成するに至った。

【００１３】すなわち本発明は、［１］熱可塑性樹脂
（Ａ）１００重量部と難燃剤（Ｂ）０．０１〜４０重量
部からなる未着色難燃樹脂組成物のペレット１００重量
部に対して、７６０ｍｍＨｇにおける沸点が８０〜２０
０℃である有機化合物（Ｃ）０．００１〜５重量部、及
び、着色剤（Ｄ）０．０００１〜１０重量部を混合し、
ベント口を有する押出機を用いて、該ベント口より脱揮
を行いながら溶融混練することにより難燃樹脂組成物を
着色する方法であって、該着色難燃樹脂組成物に含まれ
る上記の成分（Ｃ）の含有量が５００重量ｐｐｍ以下で
あり、滑剤（Ｅ）の総量が３，０００重量ｐｐｍ以下で
あることを特徴とする難燃樹脂組成物の着色方法、

【００１４】［２］滑剤（Ｅ）が、脂肪族炭化水素、ポ
リオレフィン系ワックス、高級カルボン酸、高級カルボ
ン酸金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル、
及び高級アルコールから選ばれる化合物であることを特
徴とする前記［１］に記載の難燃樹脂組成物の着色方
法、［３］熱可塑性樹脂（Ａ）が、芳香族ポリカーボネ
ート樹脂または芳香族ポリカーボネート樹脂を主体とす
る樹脂であることを特徴とする前記［１］又は［２］に
記載の難燃樹脂組成物の着色方法、

【００１５】［４］熱可塑性樹脂（Ａ）が、ポリフェニ
レンエーテル樹脂またはポリフェニレンエーテル樹脂を
主体とする樹脂であることを特徴とする前記［１］又は
［２］に記載の難燃樹脂組成物の着色方法、［５］難燃
剤（Ｂ）が、下記式（１）の有機リン化合物オリゴマー
で表される化合物群より選ばれることを特徴とする前記
［１］〜［４］のいずれかに記載の難燃樹脂組成物の着
色方法、

【００１６】

【化３】

【００１７】［６］難燃剤（Ｂ）が、下記式（２）のオ
ルガノポリシロキサンで表される化合物より選ばれるこ
とを特徴とする前記［１］〜［４］のいずれかに記載の
難燃樹脂組成物の着色方法、

【００１８】

【化４】

【００１９】［７］さらに、フルオロポリマー（Ｆ）
０．０５〜２重量部を含むことを特徴とする前記［１］
〜［６］のいずれかに記載の難燃樹脂組成物の着色方
法、［８］前記［１］〜［７］のいずれかに記載の難燃
性樹脂組成物の着色方法により着色された着色難燃性樹
脂組成物からなる成形品、［９］成形品が、肉厚２ｍｍ
以下である部分が成形品全体の３０重量％以上であるこ
とを特徴とする前記［８］に記載の成形品、である。

【００２０】本発明について、以下詳細に説明する。本
発明にかかわる成分（Ａ）は熱可塑性樹脂であり、例え
ば、ポリスチレン系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹
脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポ
リアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリフェニレン
スルフィド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリメタ
クリレート系樹脂、等の単独もしくは二種以上を混合し
たものを使用することができる。

【００２１】本発明では、成分（Ａ）として、芳香族ポ
リカーボネート樹脂または芳香族ポリカーボネートを主
体とする樹脂、あるいは、ポリフェニレンエーテル樹脂
またはポリフェニレンエーテル樹脂を主体とする樹脂を
特に好ましく使用することができる。本発明にかかわる
成分（Ａ）として好ましく使用することができる芳香族
ポリカーボネート樹脂は、下記式で表される繰り返し単
位からなる主鎖を有する。

【００２２】

【化５】 （式中、Ａｒは、二価の芳香族残基であり、例えば、フ
ェニレン、ナフチレン、ビフェニレン、ピリジレンや、
下記式で表されるものが挙げられる。）

【００２３】

【化６】 （式中、Ａｒ¹及びＡｒ²は、それぞれアリーレン基であ
る。例えばフェニレン、ナフチレン、ビフェニレン、ピ
リジレン等の基を表し、Ｙは下記式で表されるアルキレ
ン基または置換アルキレン基である。）

【００２４】

【化７】

【００２５】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴はそれぞれ
独立に水素原子、炭素数１〜６低級アルキル基、炭素数
５〜１０シクロアルキル基、炭素数６〜３０アリール
基、炭素数７〜３１アラルキル基であって、場合により
ハロゲン原子、炭素数１〜１０アルコキシ基で置換され
ていてもよく、ｋは３〜１１の整数であり、Ｒ⁵及びＲ⁶
は、各Ｘについて個々に選択され、お互いに独立に水素
原子、または炭素数１〜６低級アルキル基、炭素数６〜
３０アリール基であって、場合によりハロゲン原子、炭
素数１〜１０アルコキシ基で置換されていてもよく、Ｘ
は炭素原子を表す。） また、下記式で示される二価の芳香族残基を共重合体成
分として含有していても良い。

【００２６】

【化８】 （式中、Ａｒ¹、Ａｒ²は前記化６式と同じ。Ｚは単なる
結合、または、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ
₂−、−ＣＯ₂−、−ＣＯＮ（Ｒ¹）−（Ｒ¹は前記化７式
と同じ）等の二価の基である。） これら二価の芳香族残基の例としては、下記式で表され
るもの等が挙げられる。

【００２７】

【化９】

【００２８】

【化１０】

【００２９】（式中、Ｒ⁷及びＲ⁸は、それぞれ独立に、
水素、ハロゲン、炭素数１〜１０アルキル基、炭素数１
〜１０アルコキシ基、炭素数５〜１０シクロアルキル基
または炭素数６〜３０アリール基である。ｍ及びｎは１
〜４の整数で、ｍが２〜４の場合には各Ｒ⁷はそれぞれ
同一でも異なるものであってもよいし、ｎが２〜４の場
合は各Ｒ⁸はそれぞれ同一でも異なるものであっても良
い。） 中でも、下記式で表されるものが好ましい一例である。

【００３０】

【化１１】

【００３１】特に、上記の式で表されるものをＡｒとす
る繰り返しユニットを８５モル％以上（ポリカーボネー
ト中の全モノマー単位を基準として）含むポリカーボネ
ートが特に好ましい。また、本発明に用いることができ
るポリカーボネートは、三価以上の芳香族残基を分岐点
とする分岐構造を有していても良い。ポリマー末端の分
子構造は特に限定されないが、フェノール基、アリール
カーボネート基、アルキルカーボネート基から選ばれた
１種以上の末端基を結合することができる。アリールカ
ーボネート末端基は、下記式で表される。

【００３２】

【化１２】 （式中、Ａｒ³は一価の芳香族残基であり、芳香環は置
換されていても良い。） アリールカーボネート末端基の具体例としては、例え
ば、下記式で表されるものが挙げられる。

【００３３】

【化１３】 アルキルカーボネート末端基は下記式で表される。

【００３４】

【化１４】 （式中、Ｒ⁹は炭素数１〜２０の直鎖もしくは分岐アル
キル基を表す。） アルキルカーボネート末端基の具体例としては、例えば
下記式で表されるものが挙げられる。

【００３５】

【化１５】

【００３６】これらの中で、フェノール基、フェニルカ
ーボネート基、ｐ−ｔ−ブチルフェニルカーボネート
基、ｐ−クミルフェニルカーボネート等が好ましく用い
られる。本願において、フェノール基末端と他の末端と
の比率は、特に限定されないが、優れた機械的強度や耐
熱安定性を得る観点からは、フェノール基末端の比率が
全末端基数の２０％以上であることが好ましく、２０〜
８０％の範囲にあることが更に好ましい。フェノール基
末端の比率が全末端基数の８０％を超えると、溶融時の
熱安定性が若干低下する傾向にある。

【００３７】フェノール基末端量の測定方法は、一般に
ＮＭＲを用いて測定する方法（ＮＭＲ法）や、チタンを
用いて測定する方法（チタン法）や、ＵＶもしくはＩＲ
を用いて測定する方法（ＵＶ法もしくはＩＲ法）で求め
ることができる。

【００３８】本発明に好ましく用いられるポリカーボネ
ート樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、一般に５，００
０〜５０，０００の範囲にあることが好ましく、より好
ましくは１０，０００〜４０，０００であり、さらに好
ましくは１５，０００〜３０，０００であり、特に好ま
しくは１８，０００〜２５，０００である。５，０００
未満では耐衝撃性が不十分になる傾向があり、また、５
０，０００を越えると、溶融流動性が不十分になる傾向
がある。

【００３９】本発明において好ましく使用されるポリカ
ーボネート樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）の測定は、ゲ
ル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）
を用いて行い、測定条件は以下の通りである。すなわ
ち、テトラヒドロフランを溶媒とし、ポリスチレンゲル
を使用し、標準単分散ポリスチレンの構成曲線から下式
による換算分子量較正曲線を用いて求められる。 Ｍ_PC＝０．３５９１Ｍ_PS ^1.0388 （Ｍ_PCはポリカーボネートの重量平均分子量、Ｍ_PSはポ
リスチレンの重量平均分子量）

【００４０】本発明において好ましく使用される芳香族
ポリカーボネート樹脂は、公知の方法で製造したものを
使用することができる。具体的には、例えば、芳香族ジ
ヒドロキシ化合物とカーボネート前駆体と反応せしめる
公知の方法、例えば、芳香族ジヒドロキシ化合物とカー
ボネート前駆体（例えばホスゲン）を水酸化ナトリウム
水溶液及び塩化メチレン溶媒の存在下に反応させる界面
重合法（例えばホスゲン法）、芳香族ジヒドロキシ化合
物と炭酸ジエステル（例えばジフェニルカーボネート）
などを反応させるエステル交換法（溶融法）、ホスゲン
法または溶融法で得られた結晶化カーボネートプレポリ
マーを固相重合する方法（日本国特開平１−１５８０３
３（米国特許第４，９４８，８７１号に対応））、日本
国特開平１−２７１４２６、日本国特開平３−６８６２
７（米国特許第５，２０４，３７７号に対応））等の方
法により製造されたものが用いられる。

【００４１】好ましいポリカーボネート樹脂としては、
２価フェノール（芳香族ジヒドロキシ化合物）と炭酸ジ
エステルとからエステル交換法にて製造された実質的に
塩素原子を含まないポリカーボネート樹脂があげられ
る。

【００４２】本発明では異なる構造や分子量の２種以上
の異なるポリカーボネートを組み合わせて成分（Ａ）と
して使用することも可能である。本発明にかかわる成分
（Ａ）として好ましく使用される、芳香族ポリカーボネ
ートを主体とする樹脂としては、前記芳香族ポリカーボ
ネート樹脂とゴム変性スチレン系樹脂からなる樹脂を挙
げることができる。

【００４３】ここでゴム変性スチレン系樹脂とは、ゴム
質重合体、および、１種または２種以上のビニル化合物
を成分に含むゴム変性スチレン系樹脂全般を表す。ゴム
変性スチレン系樹脂のゴム質重合体としては、ガラス転
移温度が０℃以下のものであれば用いることができる。
具体的には、ポリブタジエン、スチレン・ブタジエン共
重合ゴム、ブタジエン・アクリル酸ブチル共重合ゴム、
アクリロニトリル・ブタジエン共重合ゴム等のジエン系
ゴム、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系ゴム、シリ
コン・アクリル複合ゴム、ポリイソプレン、ポリクロロ
プレン、エチレン・プロピレンゴム、エチレン・プロピ
レン・ジエン三元共重合ゴム、スチレン・ブタジエンブ
ロック共重合ゴム、スチレン・イソプレンブロック共重
合ゴム等のブロック共重合体、およびそれらの水素添加
物等を使用することができる。これらの重合体の中で、
好ましくは、ポリブタジエン、スチレン・ブタジエン共
重合ゴム、アクリロニトリル・ブタジエン共重合ゴム、
ポリアクリル酸ブチル等が挙げられる。

【００４４】ゴム変性スチレン系樹脂中のゴム質重合体
の割合は１〜９５重量％の範囲で用いられるが、必要と
する機械的強度、剛性、成形加工性に応じて決められ
る。好ましくは、５〜４５重量％であり、より好ましく
は１０〜４０重量％である。

【００４５】ゴム変性スチレン系樹脂に使用されるビニ
ル化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、パ
ラメチルスチレン等の芳香族ビニル化合物、メチルメタ
クリレート、メチルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、エチルアクリレートなどのアルキル（メタ）アクリ
レート類、アクリル酸、メタクリル酸などの（メタ）ア
クリル酸類、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル
等のシアン化ビニル単量体、無水マレイン酸等のα，β
−不飽和カルボン酸、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メ
チルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のマ
レイミド系単量体、グリシジルメタクリレート等のグリ
シジル基含有単量体があげられる。

【００４６】これらの中では好ましくは、芳香族ビニル
化合物、アルキル（メタ）アクリレート類、シアン化ビ
ニル単量体、マレイミド系単量体であり、さらに好まし
くは、スチレン、アクリロニトリル、Ｎ−フェニルマレ
イミド、ブチルアクリレートである。これらのビニル化
合物は単独あるいは２種以上を組み合わせて用いること
ができる。好ましくは、芳香族ビニル化合物と芳香族以
外のビニル化合物の組み合わせである。この場合、芳香
族ビニル化合物と芳香族以外のビニル化合物は任意の割
合で用いられるが、芳香族以外のビニル化合物の好まし
い割合は、ビニル化合物のみの合計量に対して、５〜８
０重量％の範囲である。

【００４７】ゴム変性スチレン系樹脂として、ＡＢＳ樹
脂（アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂）、
ＡＡＳ樹脂（アクリロニトリル・ブチルアクリレート・
スチレン樹脂）、ＨＩＰＳ（ハイインパクトポリスチレ
ン樹脂）等を例示することができる。

【００４８】また、ゴム変性スチレン系樹脂の製造方法
は特に限定されず、バルク重合、溶液重合、懸濁重合、
乳化重合など通常公知の製造方法を挙げることができ
る。中でも、バルク重合、あるいは溶液重合により製造
されたゴム変性スチレン系樹脂は、乳化剤を使用せずに
ゴム変性スチレン系樹脂を得ることが出来るために、乳
化剤に由来する脂肪酸あるいは脂肪酸金属塩をゴム変性
スチレン系樹脂中に実質的に含まないので、芳香族ポリ
カーボネート樹脂に組み合わせて使用するゴム変性スチ
レン系樹脂として特に好適に使用できる。

【００４９】さらに、本発明では、芳香族ポリカーボネ
ート樹脂に異なる構造や分子量の２種以上の異なるゴム
変性スチレン系樹脂を組み合わせて使用することも有効
である。例えば、ゴム変性スチレン系樹脂としてＡＢＳ
樹脂とＭＢＳ樹脂（メチルメタクリレート・ブタジエン
・スチレン樹脂）を組み合わせて使用することにより、
優れた溶融流動性と耐衝撃性を同時に改良することがで
きる。このようなＭＢＳの具体例としては、日本国三菱
レーヨン（株）より製造されている「メタブレン Ｃ−
２２３Ａ」および「メタブレン Ｃ−３２３Ａ」、日本
国鐘淵化学工業（株）より製造されている「カネエース
Ｍ−５１１」および「カネエース Ｂ−５６４」、台
湾国台湾プラスチック社より製造されている「Ｍ−５
１」等を挙げることができる。

【００５０】本発明において、芳香族ポリカーボネート
樹脂にゴム変性スチレン系樹脂を組み合わせて使用する
場合、ゴム変性スチレン系樹脂の量は、芳香族ポリカー
ボネート樹脂とゴム変性スチレン系樹脂の合計１００重
量部に対し、５０〜５重量部が好ましく、より好ましく
は４０〜１０重量部、さらに好ましくは３０〜１５重量
部である。ゴム変性スチレン系樹脂が５０重量部を超え
ると耐熱性と薄肉成形体での難燃性が不十分になり、一
方、５重量部未満であると溶融流動性が低下する傾向に
ある。

【００５１】さらに、本発明にかかわる成分（Ａ）とし
て、ポリフェニレンエーテル樹脂またはポリフェニレン
エーテル樹脂を主体とする樹脂を特に好ましく使用する
ことができる。ここで、ポリフェニレンエーテル樹脂と
は、主鎖に芳香環を有するポリエーテルであり、例え
ば、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエー
テル）、２，６−ジメチルフェノールと２，３，６−ト
リメチルフェノールとの共重合体等が好ましく、中でも
ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテ
ル）を好ましく使用することができる。

【００５２】本発明にて使用される上記ポリフェニレン
エーテル樹脂の還元粘度η_sp／Ｃ（０．５ｇ／ｄｌ、ク
ロロホルム溶液、３０℃測定）は、０．２０〜０．７０
ｄｌ／ｇの範囲にあることが好ましく、０．３０〜０．
６０ｄｌ／ｇの範囲にあることがより好ましい。ポリフ
ェニレンエーテル樹脂の還元粘度η_sp／Ｃに関する上記
要件を満たすための手段としては、前記ポリフェニレン
エーテル樹脂の製造において、触媒量を調整することな
どによって行うことができる。

【００５３】本発明において好ましく使用される成分
（Ａ）として、ポリフェニレンエーテル樹脂を主体とす
る樹脂とは、前記ポリフェニレンエーテル樹脂とスチレ
ン系樹脂とからなる樹脂であり、ここでスチレン系樹脂
とはスチレン成分を主体とする重合体あるいは前記ゴム
変性スチレン系樹脂を示すが、ポリスチレン、ハイイパ
ンクトポリスチレンを好ましく使用することができる。

【００５４】ポリフェニレンエーテル樹脂に組み合わせ
て使用されるスチレン系樹脂の配合割合は任意の割合で
ブレンドして用いることができるが、薄肉の成形体にお
いて高度な難燃性能を得る上では、ポリフェニレンエー
テル樹脂３０〜９９重量部に対しスチレン系樹脂７０〜
１重量部の割合が好ましい。

【００５５】本発明にかかわる成分（Ｂ）は難燃剤であ
り、本発明にかかわる難燃剤（Ｂ）とは、従来公知の難
燃剤および難燃剤と併用して難燃作用を促進する難燃助
剤のことである。本発明で使用される成分（Ｂ）とし
て、例えば、有機リン化合物、オルガノポリシロキサ
ン、ハロゲン含有化合物、金属酸化物、金属水酸化物、
トリアジン化合物、赤燐、ジルコニウム化合物、ポリリ
ン酸塩化合物、スルファミン酸化合物、有機スルホン酸
アルカリ金属塩、等を挙げることができる。

【００５６】上記に列挙した成分（Ｂ）の中で、本発明
では有機リン化合物およびオルガノポリシロキサンを好
ましく使用することが出来る。上記有機リン化合物の中
で、本発明では成形加工時における揮発成分を低減でき
ることから、リン原子をその構造内に２つ以上有する化
合物である有機リン化合物オリゴマーを好ましく使用す
ることができ、中でも、下記式（１）で表される化合物
群より選ばれるものを特に好ましく使用することができ
る。

【００５７】

【化１６】

【００５８】上記式（１）における置換基Ｒ^a、Ｒ^b、Ｒ
^c、Ｒ^dは、それぞれ独立的に炭素数６〜１２のアリール
基を示し、その１つ以上の水素原子が置換されていても
いなくてもよい。その一つ以上の水素原子が置換されて
いる場合、置換基としては炭素数１〜３０のアルキル
基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ハロゲン、アリー
ル基、アリールオキシ基、アリールチオ基、ハロゲン化
アリール基等が挙げられ、またこれらの置換基を組み合
わせた基（例えばアリールアルコキシアルキル基等）ま
たはこれらの置換基を酸素原子、硫黄原子、窒素原子等
により結合して組み合わせた基（例えば、アリールスル
ホニルアリール基等）を置換基として用いてもよい。

【００５９】置換基Ｒ^a、Ｒ^b、Ｒ^c、Ｒ^dとして特に好ま
しいアリール基は、フェニル基、クレジル基、キシリル
基、プロピルフェニル基、およびブチルフェニル基であ
る。上記式（１）の化合物における置換基Ｒ^a、Ｒ^b、Ｒ
^c、Ｒ^dがアルキル基やシクロアルキル基であると、一般
に熱安定性が低下し、溶融混練の際に分解が起こりやす
い。

【００６０】有機リン化合物の例としての化合物群を表
す上記式（１）におけるＸは、上記のようにジフェニロ
ールジメチルメタン残基である。オリゴマー系リン酸エ
ステルとしては、Ｘがレゾルシノール残基やヒドロキノ
ン残基であるものがあるが、これらと比較して、（Ｘが
ジフェニロールジメチルメタン残基である）上記式
（１）で表される化合物群から選ばれるものを有機リン
化合物として使用する場合は、有機リン化合物の耐加水
分解性や熱安定性が向上し、好ましい。

【００６１】式（１）で表される有機リン化合物オリゴ
マーは、通常、化１６において異なるｎの値（ｎは自然
数）を有する複数の異なる有機リン化合物オリゴマーの
混合物として使用される場合が多い。この際、複数の異
なる有機リン化合物オリゴマーの重量平均縮合度（Ｎ）
が１〜１．２未満であることが好ましい。Ｎはゲル・パ
ーミエーション・クロマトグラフィーあるいは液体クロ
マトグラフィーにより異なるｎを有するそれぞれの成分
の重量分率（Ａ_n）を求め、 Ｎ＝Σ（ｎ・Ａ_n）／Σ（Ａ_n） により算出される。

【００６２】ここで、Ａ_nを求めるために、検出器とし
て、ＵＶ検出器、あるいはＲＩ検出器が通常使用され
る。ただし、Ｎの計算において、上記式（１）における
ｎが０である構造のものが、併用あるいは含まれる場合
（すなわち１分子中のリン原子が１つのみである有機リ
ン化合物を用いるあるいは含まれる場合）は、ｎが０の
化合物はＮの計算から除外する。重量平均縮合度Ｎは、
通常１以上５以下であり、１以上２以下が好ましく、１
以上１．５以下が更に好ましく、１以上１．２未満が特
に好ましい。Ｎが小さいほど樹脂との相溶性に優れ、溶
融流動性に優れ、かつ難燃性が高い。特に、Ｎ＝１の化
合物は樹脂組成物における難燃性と溶融流動性のバラン
スが特に優れる。有機リン化合物としての式（１）の化
合物のＮが５以上である場合は、該化合物の粘度が大き
くなり、特に高せん断速度領域での溶融流動性が低下す
る傾向にあり、また、難燃性が低下する傾向がある。

【００６３】さらに、本発明で用いられる有機リン化合
物は、その酸価が０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であること
が好ましく、より好ましくは０．０８ｍｇＫＯＨ／ｇ以
下であり、さらに好ましくは０．０５ｍｇＫＯＨ／ｇ以
下であり、特に好ましくは０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下
である。酸価が低い有機リン化合物を使用することによ
り、耐湿熱性が一層優れた難燃樹脂組成物を得ることが
できる。

【００６４】また、上記の一般式（１）で表される有機
リン化合物は、米国特許第２，５２０，０９０号公報、
特公昭６２−２５７０６号公報、特開昭６３−２２７６
３２号公報等に記載されている方法により、塩化マグネ
シウムや塩化アルミニウムなどのルイス酸触媒の存在下
にオキシ塩化リンとビスフェノールＡ及び一価フェノー
ル類を反応させて合成し、その後、粗有機リン化合物を
洗浄精製、乾燥することにより製品とすることができる
が、本発明に使用される有機リン化合物では、有機リン
化合物中に含まれる主に触媒由来のマグネシウム、アル
ミニウムや、洗浄精製にアルカリ、アルカリ土類などの
金属イオンを含む水溶液を用いる場合において導入され
る可能性があるナトリウム、カリウム、カルシウム等の
金属分の総量が、好ましくは３０ｐｐｍ以下、より好ま
しくは２０ｐｐｍ以下、更に好ましくは１０ｐｐｍ以
下、特に好ましくは５ｐｐｍ以下、であることが耐湿熱
性により優れた難燃樹脂組成物を得る上で望ましい。

【００６５】さらに、有機リン化合物中に含まれる塩素
濃分は、好ましくは２０ｐｐｍ以下、より好ましくは１
０ｐｐｍ以下、更に好ましくは５ｐｐｍ以下、特に好ま
しくは１ｐｐｍ以下、であることが耐湿熱性により優れ
た難燃樹脂組成物を得る上で望ましい。

【００６６】さらに、本発明で好ましく使用できる成分
（Ｂ）としてオルガノポリシロキサンを挙げることがで
きるが、本発明の成分（Ｂ）として好ましく使用される
オルガノポリシロキサンは、それ自体は公知であり、例
えば下記式（２）で表される。

【００６７】

【化１７】 （式中、Ｒ_Xは、それぞれ独立して、水素原子、芳香族
基、脂肪族基、脂環式基及び反応性官能基を表す。ｌ，
ｍ，ｎは、それぞれ独立に０又は１以上の整数であ
る。）

【００６８】Ｒ_Xの具体例として、芳香族基としては、
例えば、フェニル基、キシリル基、トリル基等のアリー
ル基、クロロフェニル基等のハロゲン化アリール基、フ
ェニルエチル基、ベンジル基等のアラルキル基が挙げら
れる。脂肪族基としては、例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基等のアルキル基、ビニル基、プロペニル
基、ブチニル基等のアルケニル基、クロロブチル基等の
ハロゲン化アルキル基等が挙げられる。

【００６９】脂環式基としては、例えば、シクロヘキシ
ル基等が挙げられる。反応性官能基としては、例えば、
水酸基、アルコキシ基等が挙げられ、更に、エポキシ
基、アミノ基、カルボン酸基、カルボン酸エステル基、
水酸基、アルコキシ基等の反応性基で一部が置換された
脂肪族基、芳香族基、脂環式基等を挙げることができ
る。これらの中で、本発明では、メチル基、フェニル
基、水酸基、アルコキシ基が好ましく用いられる。

【００７０】本発明において、オルガノポリシロキサン
中の水素原子、芳香族基、脂肪族基、脂環式基及び反応
性官能基の比率は特に制限されない。一般に芳香族基が
多いほど、耐熱性に優れ、樹脂との相溶性が良くなる傾
向にある。また、式（２）に示される式中のｌ、ｍ、ｎ
の比率も特に制限されない。ｌが大きくなるほど液状に
なり、ｎが大きくなるほどゴム状になる。好ましくは、
ｌ：ｍ：ｎのモル比が１：０〜８：０〜５にある。更
に、オルガノポリシロキサンの重量平均分子量は、一般
に、５，０００〜３００，０００であり、特に制限され
ない。

【００７１】また、本発明において成分（Ｂ）として、
芳香族スルホン酸のアルカリ金属塩および／またはパー
フルオロアルカンスルホン酸のアルカリ金属塩を使用す
ることも可能であり、また、前記オルガノポリシロキサ
ンにこれらを併用することにより、難燃性能を一層高め
ることが可能となる。芳香族スルホン酸のアルカリ金属
塩は、例えば、下記式により表される。

【００７２】

【化１８】 （式中、Ｒはフェニル基またはナフチル基、Ａはハロゲ
ン原子、アルキル基、アリール基、ビニル基、アルコキ
シ基、アミノ基、メチルエステル基およびエチルエステ
ル基から選択される１種またはそれ以上からなる置換
基、Ｍはアルカリ金属を表す。また、Ｒがフェニル基の
場合、ｍおよびｎはそれぞれ０〜５および１〜２の整数
（ｍ＋ｎ≦６）を、Ｒがナフチル基の場合、ｍおよびｎ
はそれぞれ０〜７および１〜２の整数（ｍ＋ｎ≦８）を
表わす。）

【００７３】上記式を満たす芳香族スルホン酸のアルカ
リ金属塩としては、例えばｐ−トルエンスルホン酸、ｐ
−スチレンスルホン酸、１−ナフタレンスルホン酸、イ
ソフタル酸ジメチル−５−スルホン酸、２，６−ナフタ
レンジスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ベンゼンジス
ルホン酸、２，４，６−トリクロロ−５−スルホイソフ
タル酸ジメチル、２，５−ジクロロベンゼンスルホン
酸、２，４，５−トリクロロベンゼンスルホン酸、ｐ−
ヨードベンゼンスルホン酸、７−アミノ−１，３−ナフ
タレンジスルホン酸などのアルカリ金属塩が挙げられ、
これらは１種もしくはそれ以上併用して使用することが
できる。パーフルオロアルカンスルホン酸のアルカリ金
属塩は、例えば、下記式により表される。

【００７４】

【化１９】 （式中、Ｍはアルカリ金属、ｎは１〜８の整数を表わ
す。）

【００７５】上記式を満たすパーフルオロアルカンスル
ホン酸のアルカリ金属塩としては、例えば、パーフルオ
ロメタンスルホン酸、パーフルオロエタンスルホン酸、
パーフルオロプロパンスルホン酸、パーフルオロブタン
スルホン酸、パーフルオロメチルブタンスルホン酸、パ
ーフルオロヘキサンスルホン酸、パーフルオロヘプタン
スルホン酸、パーフルオロオクタンスルホン酸などのア
ルカリ金属塩が挙げられ、これらは１種もしくはそれ以
上併用して使用することができる。

【００７６】本発明において、上記化１８及び化１９に
示される式の芳香族スルホン酸のアルカリ金属塩および
／またはパーフルオロアルカンスルホン酸のアルカリ金
属塩を使用する場合、その配合量は、成分（Ａ）１００
重量部に対し、０．０１〜２重量部が好ましい。０．０
１重量部未満では難燃性の改良効果が不十分であり、ま
た２重量部を超えると熱安定性に劣るので好ましくな
い。より好ましくは、０．０１〜１重量部、さらに好ま
しくは０．０２〜０．４重量部の範囲である。

【００７７】本発明にかかわる樹脂組成物における成分
（Ｂ）の量は、成分（Ｂ）の種類や成分（Ａ）と成分
（Ｂ）の組み合わせ等に依存するが、成分（Ａ）１００
重量部に対し、０．０１〜４０重量部、好ましくは０．
１〜３０重量部、さらに好ましくは１〜２０重量部であ
る。成分（Ｂ）が０．０１重量部未満では薄肉成形体で
の難燃性が不十分になり、一方、４０重量部を超えると
樹脂組成物の耐衝撃性が不足する。

【００７８】本発明で使用される成分（Ｃ）は、７６０
ｍｍＨｇでの沸点が８０〜２００℃である有機化合物で
ある。成分（Ｃ）として、本発明の製造方法において、
特に好ましく使用される有機化合物は、７６０ｍｍＨｇ
での沸点が８０〜２００℃である炭化水素系化合物であ
る。前記炭化水素系化合物とは、７６０ｍｍＨｇでの沸
点が８０〜２００℃である脂肪族炭化水素系化合物や芳
香族炭化水素系化合物が含まれる。

【００７９】本発明で好ましく使用される脂肪族炭化水
素系化合物とは、７６０ｍｍＨｇでの沸点が８０〜２０
０℃である炭素数４〜５０の、該構造中に不飽和結合を
有していてもよい脂肪族炭化水素化合物であり、ｎ−パ
ラフィン、脂環式炭化水素、マシン油などをその具体例
として挙げることができる。

【００８０】また、本発明で使用される好ましい芳香族
炭化水素系化合物とは、７６０ｍｍＨｇでの沸点が８０
〜２００℃である炭素数６〜５０の芳香族炭化水素化合
物であり、ベンゼン、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キ
シレン、ｐ−キシレン、エチルベンゼン、２−エチルト
ルエン、３−エチルトルエン、４−エチルトルエン、ク
メン、メシチレン、プロピルベンゼン、１，２，３−ト
リメチルベンゼン、１，２，４−トリメチルベンゼン、
ブチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−
ブチルベンゼン、ｏ−シメン、ｍ−シメン、ｐ−シメ
ン、１，２−ジエチルベンゼン、１，４−ジエチルベン
ゼン、１，２，３，５−テトラメチルベンゼン、１，
２，４，５−テトラメチルベンゼン、アミルベンゼン、
４−ｔｅｒｔ−ブチルトルエン、（２，２−ジメチルプ
ロピル）ベンゼン、イソアミルベンゼン、５−ｔｅｒｔ
−ブチル−ｍ−キシレン、１，３−ジイソプロピルベン
ゼン、１，４−ジイソプロピルベンゼン、１−フェニル
ヘキサン、１，２，４−トリメチルベンゼン、１，３−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼンなどをその具体例として
挙げることができる。

【００８１】本発明では成分（Ｃ）は、単一成分として
使用しても良いし、複数の成分（Ｃ）を組み合わせて使
用することもできる。本発明で使用される成分（Ｃ）
は、前記成分（Ａ）と（Ｂ）を主体とする未着色難燃樹
脂組成物を着色する際に、着色剤の分散剤あるいは展着
剤としての作用効果を与える成分として使用されるが、
本発明の製造方法では、押出機により、着色のための溶
融混練を行うと共に、成分（Ｃ）を脱揮により組成物か
ら除去することにより、得られる着色難燃樹脂組成物の
該成分（Ｃ）の含有量が５００重量ｐｐｍ以下、好まし
くは０．０１〜４００重量ｐｐｍ、更に好ましくは０．
１〜１００重量ｐｐｍとされる。

【００８２】尚、本発明において、「脱揮」とは押出機
に設けられたベント口を通じて、溶融混練工程で発生す
る揮発成分を、大気圧開放あるいは減圧により除去する
ことをいう。本発明では上記要件を満足させるために、
成分（Ｃ）として、７６０ｍｍＨｇでの沸点が８０〜２
００℃、好ましくは１００〜１５０℃である有機化合物
が使用される。

【００８３】また、本発明で用いられる成分（Ｃ）の使
用量は、成分（Ａ）と（Ｂ）を主体としてなる「未着色
難燃樹脂組成物」１００重量部に対して、成分（Ｃ）の
総量として０．００１〜５重量部であり、好ましくは
０．０１〜３重量部、更に好ましくは０．０５〜１重量
部である。０．００１重量部未満であると着色剤の分散
性が不十分となる場合があり、一方、５重量部を超える
と、脱揮により着色難燃樹脂組成物の成分（Ｃ）の含有
量を５００ｐｐｍ以下とすることが困難となり、着色難
燃樹脂組成物の難燃性の低下を招く場合がある。

【００８４】着色難燃樹脂組成物中に含まれる成分
（Ｃ）の含有量はガスクロマトグラフィー／マススペク
トル法（ＧＣ／ＭＳ法）や液体クロマトグラフィー／マ
ススペククトル法（ＬＣ／ＭＳ法）により定量すること
が可能である。

【００８５】本発明にかかわる成分（Ｄ）は着色剤であ
る。本発明において、着色剤とは、樹脂の着色に使用さ
れる顔料や染料であり、例えば、チタンホワイト（酸化
チタン）、チタンイエロー、ベンガラ、群青、スピネル
グリーン等の無機顔料、縮合アゾ系有機顔料、キナクリ
ドン系有機顔料、イソインドリノン系有機顔料、ペリレ
ン系有機顔料、アンスラキノン系有機顔料、フタロシア
ニン系有機顔料等の有機顔料、カーボンブラック、ペリ
レン系染料、ペリノン系染料、アンスラキノン系染料、
複素環系染料の染料をあげることができる。

【００８６】着色剤の中で、酸化チタンは製造方法およ
び結晶構造によって限定されるものではないが、塩素法
により製造され、ルチル形の結晶構造をとる酸化チタン
が好ましい。また、使用される酸化チタンの平均粒子径
としては、特に限定されるものではないが、０.０１〜
０.５μｍのものが好ましく、０.１〜０.３μｍのもの
が特に好ましい。

【００８７】また、本発明の目的を損なわない範囲で、
通常酸化チタンの表面処理剤として使用される処理剤で
あらかじめ処理されていても構わない。かかる処理剤と
しては、例えばアルミナおよびシリカが挙げられ、各々
単独で使用しても、併用して使用しても構わない。ま
た、表面処理剤として、有機分散剤や安定剤等が含ま
れ、該有機分散剤や安定剤が本発明の成分（Ｅ）に該当
する場合があるが、これらは本発明の範囲内で使用する
ことが可能である。

【００８８】本発明にかかわる成分（Ｄ）は、通常は所
望とする発色を行うために成分（Ｄ）が複数組み合わせ
て使用される場合が多いが、その配合量は、成分（Ａ）
と（Ｂ）を主体としてなる未着色難燃樹脂組成物１００
重量部に対して、成分（Ｄ）の総量として、０．０００
１〜１０重量部である。成分（Ｄ）が０．０００１重量
部未満であると製品色調を一定に保つのが困難となり、
一方、１０重量部を超えると樹脂組成物の機械的物性が
低下したり、難燃性が低下したりすることがある。成分
（Ｄ）の配合量は所望とする色調やベース樹脂の色調に
よって変化するが、使用量はその総量として、０．１〜
３重量部の範囲が好ましい。

【００８９】本発明にかかわる滑剤（Ｅ）とは、脂肪族
炭化水素、ポリオレフィン系ワックス、高級カルボン
酸、高級カルボン酸金属塩、脂肪酸アミド、脂肪酸エス
テル、及び高級アルコール等の化合物群から選ばれる化
合物を示す。これらの滑剤（Ｅ）は、樹脂原料中に既に
含まれているものもあるが、樹脂組成物を製造するとき
の加工助剤として、あるいは樹脂組成物の着色を行う際
の着色剤の分散剤や展着剤として、更には成形時におい
て成形体の金型離型を向上させるための離型剤として、
樹脂組成物に配合されるものもある。

【００９０】前記成分（Ｅ）のうち、脂肪族炭化水素と
は、炭素数１０〜１００の脂肪族炭化水素化合物であ
り、パラフィン油、鉱油、流動パラフィン等を例示する
ことができる。尚、本発明では前記脂肪族炭化水素の中
で、７６０ｍｍＨｇでの沸点が８０〜２００℃である脂
肪族炭化水素は成分（Ｃ）とし、成分（Ｅ）と区別す
る。

【００９１】また、ポリオレフィン系ワックスとは、オ
レフィンを基本構造単位とする重量平均分子量が５００
〜１０，０００である低分子量ポリオレフィンであり、
パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロ
ピレンワックス、エチレン・酢酸ビニル共重合体ワック
ス、ポリオレフィンアイオノマー系ワックス等を例示す
ることができる。

【００９２】また、高級カルボン酸とは、炭素数が５〜
５０の飽和または不飽和結合を有する脂肪酸であり、例
えば、ステアリン酸、吉草酸、カプロン酸、カプリン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、アラキ
ン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシ
ン酸、テトラトリアコンタン酸、グルタル酸、アジピン
酸、アゼライン酸、ナフテン酸、ロジン酸、オレイン
酸、リノール酸、リノレン酸等を挙げることができる。

【００９３】また、高級カルボン酸金属塩とは、前記高
級カルボン酸の金属塩であり、例えば、ステアリン酸ア
ルカリ金属塩、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸鉛等を
挙げることができる。

【００９４】また、脂肪酸アミドとは、分子内に１つ以
上の酸アミド結合を有する炭素数１２〜１５０の化合物
であり、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エル
カ酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、メチレ
ンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸ア
ミド等を例示することができる。

【００９５】また、脂肪酸エステルとは、分子内に１つ
以上のエステル結合を有する炭素数１０〜２００の化合
物であり、例えば、ステアリン酸ブチル等の高級カルボ
ン酸と一価アルコールのエステル、エチレングリコール
モノステアレート、グリセリンモノステアレート、トリ
メチロールプロパンモノステアレート、ペンタエリスリ
トールモノステアレート、ペンタエリスリトールモノラ
ウレート、ペンタエリスリトールジステアレート、グリ
セリンジラウレート、グリセリントリステアレート、ト
リメチロールプロパンジステアレート、グリセリンジス
テアレート、グリセリントリベヘネート、ペンタエリス
リトールトリステアレート、トリメチロールプロパント
リカプレート、トリメチロールプロパンジオレート、ペ
ンタエリスリトールテトラステアレート等の高級カルボ
ン酸と多価アルコールとのエステル等を挙げることがで
きる。また、高級アルコールとは、分子内に１つ以上の
水酸基を有する炭素数８〜５０の化合物であり、例えば
ステアリルアルコールを挙げることができる。

【００９６】本発明では、着色難燃樹脂組成物中に含ま
れる滑剤（Ｅ）の総量、すなわち、本発明にかかわる着
色難燃樹脂組成物中に含まれる前記滑剤成分の総量が
３，０００重量ｐｐｍ以下であり、好ましくは０．０１
〜２，０００重量ｐｐｍであり、更に好ましくは０．１
〜１，５００重量ｐｐｍ、特に好ましくは１〜１，００
０重量ｐｐｍとすることにより、薄肉の成形体の場合に
おいても高度な難燃性を達成することができる。

【００９７】本発明にかかわる着色難燃樹脂組成物中の
成分（Ｅ）の含有量は、組成物中からこれらを良溶媒／
貧溶媒の組み合わせにより分離あるいは抽出して、プロ
トンＮＭＲ法、ＧＣ／ＭＳ法、ＬＣ／ＭＳ法等の分析手
法を組み合わせて定量することができる。

【００９８】本発明にかかわる着色難燃樹脂組成物で
は、燃焼物の滴下を防止する目的で、さらにフルオロポ
リマー（Ｆ）を配合することができる。本発明では、フ
ィブリル形成能力を有するフルオロポリマーを好ましく
使用する事ができ、ファインパウダー状のフルオロポリ
マー、フルオロポリマーの水性ディスパージョン、ＡＳ
やＰＭＭＡ等の第２の樹脂との粉体状混合物等、様々な
形態のフルオロポリマーを使用することができる。

【００９９】本発明では特に、成分（Ｆ）としてフルオ
ロポリマーの水性ディスパージョンを好適に使用する事
ができ、該フルオロポリマーの水性ディスパージョンと
は、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチ
レン・プロピレン共重合体等のテトラフルオロエチレン
ポリマー、ポリテトラフルオロエチレン以外のパーフル
オロアルカンポリマー、好ましくはテトラフルオロエチ
レンポリマー、特に好ましくはポリテトラフルオロエチ
レンが、例えば、「ふっ素樹脂ハンドブック」（日刊工
業新聞社 １９９０年刊）に記載のように、懸濁重合ま
たは乳化重合で製造され、さらに、水性ディスパージョ
ンの形態として使用されるものを示す。

【０１００】すなわち、懸濁重合または乳化重合によっ
て得られるフルオロポリマー微粒子の分散液を４０〜７
０ｗｔ％の濃度に濃縮した後、界面活性剤により安定化
した乳白色状の水性ディスパージョンを示す。フルオロ
ポリマーの水性ディスパージョンにおけるフルオロポリ
マーの濃度は分散状態が安定する濃度であれば水で希釈
することも可能であるが、５〜７０ｗｔ％が好ましく、
更に好ましくは２０〜６５ｗｔ％、特に好ましくは３０
〜６０ｗｔ％である。また、水性ディスパージョン中の
フルオロポリマーの平均一次粒子径は０．０１〜０．６
０μｍが好ましく、更に好ましくは０．１０〜０．４０
μｍであり、特に好ましくは０．１８〜０．３０μｍで
ある。また、該フルオロポリマーの水性ディスパージョ
ンを安定化させる界面活性剤としては、エトキシ化アル
キルフェノール、エトキシ化高級アルコール等のノニオ
ン系の界面活性剤が好ましく使用され、通常、その配合
量は１〜１５ｗｔ％であり、好ましくは２〜１０ｗｔ
％、更に好ましくは３〜７ｗｔ％である。

【０１０１】さらに、該フルオロポリマーの水性ディス
パージョンはそのｐＨ値が通常９〜１０に調整されてい
るものが好ましく使用される。また、フルオロポリマー
の濃度が６０ｗｔ％である場合、該水性ディスパージョ
ンの液比重は約１．５であり、粘度（２５℃）は１５〜
３０ｃｐの範囲にある。本発明において好ましく使用で
きるフルオロポリマーの水性ディスパージョンとして、
三井デュポンフロロケミカル（株）製「テフロン（Ｒ）
３０Ｊ」、ダイキン工業（株）製「ポリフロンＤ−
１」、「ポリフロンＤ−２」、「ポリフロンＤ−２
Ｃ」、「ポリフロンＤ−２ＣＥ」を例示することができ
る。

【０１０２】成分（Ｆ）として、ＡＳやＰＭＭＡ等の第
２の樹脂との粉体状混合物としたフルオロポリマーも好
適に使用することができる。これら第２の樹脂との粉体
状混合物としたフルオロポリマーに関する技術は、特開
平９−９５５８３号公報、特開平１１−４９９１２号公
報、特開２０００−１４３９６６号公報、特開２０００
−２９７１８９号公報等に開示されている。本発明にお
いて好ましく使用できる、これら第２の樹脂との粉体状
混合物としたフルオロポリマーとして、ＧＥスペシャリ
ティケミカルズ社製「Ｂｌｅｎｄｅｘ ４４９」、三菱
レーヨン（株）製「メタブレンＡ−３０００」を例示す
ることができる。

【０１０３】本発明にかかわる着色難燃性樹脂組成物に
成分（Ｆ）が使用される場合、その配合量は、成分
（Ａ）１００重量部に対して０．０５〜２重量部が好ま
しく、０．１〜１．５重量部がより好ましく、さらに好
ましくは０．１５〜１．０重量部、特に好ましくは０．
２〜０．８重量部である。フルオロポリマーの配合量が
０．０５重量部未満の場合は、燃焼物の滴下防止効果が
不十分である場合があり、一方、２重量部を超える場合
は溶融流動性や耐衝撃性が不足する傾向にある。

【０１０４】更に本発明では、難燃樹脂組成物の溶融混
練工程や、成形時の成形機内部での溶融滞留、あるいは
成形体が高温環境下に曝された場合の、主として空気中
の酸素による熱老化の進行を防ぐ目的で、ヒンダードフ
ェノール系酸化防止剤、ホスファイト系熱安定剤、及び
硫黄系熱安定剤等の耐熱安定剤を好ましく使用すること
ができる。

【０１０５】前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤と
は、分子内に一つ以上のヒンダードフェノール構造を有
する化合物からなる酸化防止剤であり、例えば、ペンタ
エリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、チ
オジエチレン−ビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタ
デシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−
１，６−ジイル−ビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナミド］、ベン
ゼンプロパン酸，３，５−ビス−（１，１−ジメチルエ
チル）−４−ヒドロキシ，炭素数７〜９側鎖アルキルエ
ステル、

【０１０６】２，４−ジメチル−６−（１−メチルペン
タデシル）フェノール、ジエチル［［３，５−ビス−
（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニ
ル］メチル］フォスフォネート、３，３’，３”，５，
５’，５”，−ヘキサ−ｔ−ブチル−ａ，ａ’，ａ”，
−（メシチレン−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−ク
レゾール、カルシウムエチレン−ビス−［［［３，５−
ビス−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフ
ェニル］メチル］ホスホネート］、４，６−ビス−（オ
クチルチオメチル）−ｏ−クレゾール、エチレン−ビス
−（オキシエチレン）−ビス−［３−（５−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート］、ヘ
キサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−
トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，
３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、

【０１０７】２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−（４，６−
ビス−（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２
−イルアミノ）フェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−
４−メチルフェノール、スチレネーテッドフェノール、
２，２’−メチレンビストレン−ビス−（４−メチル−
６−ｔ−ブチルフェノール）、２−ｔ−ブチル−６−
（３’−ｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシ
ベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、４，
４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）、４，４’−チオ−ビス−（３-メチル
−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，３，５−トリス
（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチル
ベンジル）イソシアヌレート、

【０１０８】３，９−ビス−［２−［３−（３−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオ
ニロキシ］−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，
１０−テトラオキサスピロ［５，５’］ウンデカン、等
を挙げることができ、本発明では、これらの中で分子量
が５００以上のものが、耐熱老化性や成形体へのブリー
ドアウトが少ないため好ましく使用することができ、オ
クタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネートが特に好ましい。

【０１０９】前記、ホスファイト系熱安定剤とは、分子
内に１つ以上の３価のホスファイト構造を有する化合物
からなる酸化防止剤であって、例えば、トリス（２，４
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス−
[２，４−ビス−（１，１−ジメチルエチル）−６−メ
チルフェニル]エチルエステル亜リン酸、テトラキス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）［１，１−ビフェ
ニル］−４，４’−ジイル−ビス−ホスフォナイト、ビ
ス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリス
リトールジホスファイトを挙げることができ、本発明で
は、特に、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
ホスファイト、ビス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイトが好ましい。

【０１１０】さらに前記硫黄系熱安定剤とは、分子内に
１つ以上の硫黄原子を有する化合物からなる酸化防止剤
であって、例えば、炭素数１２〜１８のジアルキル−
３，３’−チオジプロピネート、テトラキス［メチレン
−３−（アルキルチオ）プロピオネート］メタン、ビス
［２−メチル−４−（３−アルキル−チオプロピオニル
オキシ）−５−ターシャリーブチルフェニル］スルフィ
ドを挙げることが出来る。

【０１１１】本発明では、上記の耐熱安定剤は単一成分
として使用しても良いし、複数の成分を組み合わせて使
用することもできる。本発明において、前記耐熱安定剤
を使用する場合の使用量は、成分（Ａ）１００重量部に
対して、該耐熱安定剤の総量として、０．０１〜１重量
部の範囲が好ましく、より好ましくは０．０５〜０．５
重量部、更に好ましくは０．１〜０．３重量部である。

【０１１２】また、本発明に関わる難燃樹脂組成物に、
必要に応じて樹脂組成物の改質を行う目的で、ガラス繊
維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、炭酸カルシウム、
タルク、雲母、などの無機フィラーや炭素繊維、木炭等
の強化材、あるいはその他の熱可塑性樹脂を添加するこ
ともできる。さらに、本発明に関わる難燃樹脂組成物で
は、本発明の趣旨を損なわない範囲内で必要に応じて紫
外線吸収剤、エポキシ化合物、帯電防止剤等を添加する
ことができる。

【０１１３】次に、本発明の着色難燃樹脂組成物の製造
方法に関して詳しく説明する。本発明の着色難燃樹脂組
成物の製造方法は、前記成分（Ａ）と（Ｂ）を主体とし
てなる未着色難燃樹脂組成物のペレットに、前記成分
（Ｃ）と成分（Ｄ）とを混合し、ベント口を有する押出
機を用いて、これら成分を溶融混練すると同時に、該ベ
ント口より脱揮を行いながら、着色難燃樹脂組成物を製
造する方法であって、該着色難燃樹脂組成物に含まれる
前記成分（Ｃ）の含有量を５００重量ｐｐｍ以下とし、
かつ、該着色難燃樹脂組成物に含まれる滑剤（Ｅ）の総
量を３，０００重量ｐｐｍ以下とする着色難燃樹脂組成
物の製造方法である。

【０１１４】ここで、未着色難燃組成物の製造は、成分
（Ａ）と（Ｂ）及び、必要に応じてその他の成分を溶融
混練装置、好ましくは二軸押出機、を用いて溶融混練を
行うことにより製造される。

【０１１５】未着色難燃組成物の製造では、原料となる
各成分（Ａ）、（Ｂ）及びその他の成分は、予め各成分
をタンブラーやリボンブレンダー等の予備混合装置を使
用して混合した後に、押出機に供給して溶融混練するこ
とにより、該未着色難燃組成物を得ることも可能である
が、それぞれの原料成分を独立して押出機に供給し、溶
融混練を行うことにより、未着色難燃組成物を得ること
も可能である。特に、成分（Ｂ）が液状である場合は、
成分（Ｂ）をギアポンプあるいはプランジャーポンプ等
を使用して押出機に直接供給して溶融混練を行うのが好
ましい。また、成分（Ｆ）として、フルオロポリマーの
水性ディスパージョンを使用する場合は、成分（Ｆ）を
予め、成分（Ａ）や成分（Ｂ）と混合した後に押出機に
供給することも可能であるが、成分（Ｆ）を押出機に独
立に供給して溶融混練を行うことも可能である。

【０１１６】前記未着色難燃組成物の製造では、押出機
は、押出機のシリンダー設定温度を１８０〜４００℃、
好ましくは２００〜３５０℃、更に好ましくは２３０〜
３００℃とし、また、押出機スクリュー回転数を１００
〜７００ｒｐｍ、好ましくは２００〜５００ｒｐｍと
し、さらに、押出機内の平均滞留時間を１０〜１５０秒
として溶融混練を行い、混練中に樹脂に過剰の発熱を与
えないように配慮しながら溶融混練を行う。溶融混練さ
れた未着色難燃樹脂組成物は、押出機先端部に取り付け
られたダイよりストランドとして押し出され、ペレタイ
ズされて、未着色樹脂組成物のペレットが得られる。

【０１１７】本発明の着色難燃樹脂組成物の製造方法で
は、上記に例示する方法で得られた「未着色難燃樹脂組
成物」ペレットに、成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）が混合さ
れた混合物が、ベント口を有する押出機に投入されて、
溶融混練され、同時に該ベント口より脱揮を行うことに
より、着色難燃樹脂組成物が製造される。

【０１１８】未着色難燃樹脂組成物のペレットに、成分
（Ｃ）及び成分（Ｄ）を混合する好ましい方法として
は、タンブラーやリボンブレンダーなどの混合装置を使
用し、先ず、「未着色難燃樹脂組成物」のペレットに対
して成分（Ｃ）を配合し、通常、１〜６０分、好ましく
は５〜４０分混合撹拌する。しかる後に、成分（Ｄ）を
加えて、１〜６０分、好ましくは５〜４０分混合撹拌す
る。該混合において、温度は特に限定されないが、通常
室温下で行われる。このようにして調製した、「未着色
難燃樹脂組成物」ペレットと成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）
からなる混合物は、着色剤（Ｄ）が「未着色難燃樹脂組
成物」ペレットの表面に均一に展着された状態を得るこ
とができ、好ましい。

【０１１９】本発明の着色難燃樹脂組成物の製造で使用
される押出機としては、単軸または二軸の押出機が好ま
しく使用される。押出機として単軸の押出機を使用する
場合は、混練分散機能を強化した押出機スクリュー構成
を有する、例えば３〜６段のダルメージスクリューパー
ツ、好ましくはこれにユニメルトパーツを更に装着した
単軸押出機を使用するのが好ましい。一方、押出機とし
て２軸の押出機を使用する場合は、単軸押出機の場合と
比較して混練機能が一般に優れるために、着色剤分散剤
や着色剤展着剤の使用量を低減でき、あるいはこれらを
使用せずとも、着色剤を樹脂組成物中に良好に分散でき
るのでさらに好ましい。

【０１２０】脱揮を行うために押出機に取り付けられる
ベント口は、押出機内部において原料である未着色難燃
樹脂組成物ペレットの未溶融部分が実質的に全く含まれ
ない溶融状態となる押出機位置を基準位置とした場合、
該基準位置、または該基準位置よりも押出方向に対して
さらに下流となる押出機位置に設置される。尚、該ベン
ト口の取り付け位置が、原料樹脂組成物ペレットの未溶
融部分が実質的に全く含まれない溶融状態であることの
確認は、ベント口位置で溶融樹脂の状態を目視観察する
ことにより、容易に判断を行うことができる。

【０１２１】また、上記ベント口位置における押出機の
スクリューの形状は、深溝型のフルフライトスクリュー
形状であることが好ましい。ベント口位置における押出
機のスクリューの形状が深溝型のフルフライトスクリュ
ー形状である場合は、溶融樹脂の表面積を大きくできる
ので脱揮を効果的に行えると共に、溶融樹脂のベント口
からのベントアップを防ぐことが出来るので、本発明に
おいて特に好ましい。

【０１２２】本発明では、脱揮により組成物から成分
（Ｃ）を除去するにあたって、該ベント口を大気開放す
るのみでも成分（Ｃ）の除去効果が得られるが、該ベン
ト口を通じて減圧脱揮を行うのが成分（Ｃ）の除去にさ
らに効果的であり、好ましくは０．０１〜４００ｍｍＨ
ｇ−Ｇ（ゲージ圧）、より好ましくは０．１〜３００ｍ
ｍＨｇ−Ｇ、更に好ましくは１〜１５０ｍｍＨｇ−Ｇで
減圧脱揮が行われる。例えば、未着色難燃樹脂組成物の
ペレット１００重量部に対して成分（Ｃ）の使用量が
０．００１〜０．０５重量部である場合は大気開放脱揮
によって本発明の要件が満たされるが、成分（Ｃ）の使
用量が０．０５〜５重量部である場合、さらには樹脂組
成物の難燃性を更に高める目的においては、減圧脱揮を
行うのが好ましく、一般に成分（Ｃ）の沸点が高くなる
ほど、また、成分（Ｃ）の使用量が多くなるほど、減圧
脱揮における減圧度を高める必要がある。

【０１２３】本発明では、上記の脱揮により、最終的な
着色難燃樹脂組成物中に含まれる前記成分（Ｃ）の含有
量を５００重量ｐｐｍ以下に制御する。着色に際して、
押出機は、押出機シリンダー設定温度を１８０〜３５０
℃、好ましくは２００〜３００℃、更に好ましくは２２
０〜２６０℃とし、押出機スクリュー回転数を３０〜５
００ｒｐｍ、好ましくは５０〜３００ｒｐｍ、更に好ま
しくは７０〜２００ｒｐｍとして着色を行う。

【０１２４】また、押出機内の樹脂の滞留時間は、通
常、１０〜１５０秒の範囲で適宜選択される。また、本
発明の製造方法では、本発明に記載する量の範囲内であ
れば、必要に応じて滑剤（Ｅ）を配合することも可能で
あるが、この場合、滑剤（Ｅ）は溶融混練のあらゆる段
階で配合することが可能である。特に、単軸押出機を使
用して着色を行う場合では、着色剤（Ｄ）の分散性や着
色均一性を向上させるために、分散剤や展着剤としての
成分（Ｅ）（但し、成分（Ｃ）と区別されるものとす
る。）を適量使用することが好ましい場合がある。この
場合において、本発明では、成分（Ｅ）の総量が着色難
燃樹脂組成物に対して３，０００重量ｐｐｍ以下の範囲
に配慮することが必要である。

【０１２５】本発明の製造方法により得られる着色難燃
樹脂組成物からなる成形品を得るための成形方法は特に
限定されないが、例えば、射出成形、ガスアシスト成
形、押出成形、圧縮成形等が挙げられるが、中でも射出
成形が好ましく使用される。

【０１２６】本発明の製造方法により得られる着色難燃
樹脂組成物は、薄肉の成形体においても優れた難燃性を
有するので薄肉部分を有する成形体を得る場合に好適で
あり、好ましくは成形品が肉厚２ｍｍ以下である部分が
成形品全体の３０重量％以上である成形品、より好まし
くは肉厚２ｍｍ以下である部分が成形品全体の５０重量
％以上である成形品、さらに好ましくは肉厚２ｍｍ以下
である部分が成形品全体の７０重量％以上である成形品
を得る場合において好適に使用することが出来る。

【０１２７】本発明の製造方法により得られる着色難燃
樹脂組成物を用いた成形品の例としては、パソコン用モ
ニター、ノート型パソコン、コピー機、プリンター等の
ＯＡ機器筐体、ＯＡ機器シャーシ、携帯電話筐体、等が
挙げられる。

【０１２８】

【発明の実施の形態】以下、実施例及び比較例により本
発明を更に詳細に説明する。実施例あるいは比較例にお
いては、以下の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、
（Ｅ）、（Ｆ）及び必要に応じてその他の成分を用いて
着色樹脂組成物を製造した。

【０１２９】１．成分（Ａ）：熱可塑性樹脂 （ＰＣ１）ビスフェノールＡとジフェニルカーボネート
から、溶融エステル交換法により製造された、ビスフェ
ノールＡ系ポリカーボネートであり、滑剤（Ｅ）を全く
含まないもの。 重量平均分子量（Ｍｗ）＝２１，５００ フェノール性末端基比率（フェノール性末端基が全末端
基数に占める割合）＝３５モル％ 滑剤（Ｅ）含有量＝０重量ｐｐｍ

【０１３０】（ＰＣ２）ホスゲン法により得られたビス
フェノールＡ系ポリカーボネートであり、離型剤として
の滑剤（Ｅ）を全く含まないもの。 重量平均分子量（Ｍｗ）＝２６，０００ フェノール性末端基比率（フェノール性末端基が全末端
基数に占める割合）＝５モル％ 滑剤（Ｅ）含有量＝０重量ｐｐｍ

【０１３１】（ＡＢＳ）乳化重合法により重合し、硫酸
塩析法にて凝固させた後に、洗浄、乾燥処理を行って得
たＡＢＳグラフト共重合体を、アクリロニトリル単位２
７ｗｔ％、スチレン単位７３ｗｔ％からなり、重量平均
分子量（Ｍｗ）が１４０，０００であるＡＳ樹脂（スチ
レン・アクリロニトリル樹脂）で希釈混練して得た、ブ
タジエンゴム含有量含有量が２２ｗｔ％、ゴム重量平均
粒径が０．２３μｍである乳化重合系アクリロニトリル
・ブタジエン・スチレン樹脂であり、乳化剤残渣として
の滑剤成分（成分（Ｅ）：ロジン酸）を２，０００重量
ｐｐｍ含むもの。ロジン酸含有量（成分（Ｅ））＝２，
０００重量ｐｐｍ

【０１３２】（ＭＢＳ）乳化重合法により重合し、硫酸
塩析法にて凝固させた後に洗浄、乾燥処理を行って得
た、ブタジエンゴム含有量含有量が８０ｗｔ％であり、
スチレン単位５０ｗｔ％とメチルメタクリレート単位５
０ｗｔ％からなる共重合成分が２０ｗｔ％であり、ゴム
重量平均粒径が０．１８μｍであるパウダー状のメチル
メタクリレート・ブタジエン・スチレン（ＭＢＳ）樹脂
であり、乳化剤残渣としての滑剤成分（成分（Ｅ）：ロ
ジン酸）を２，５００重量ｐｐｍ含むもの。 ロジン酸含有量（成分（Ｅ））＝２，５００重量ｐｐｍ

【０１３３】（ＰＰＥ）米国特許４，７８８，２７７号
明細書（特願昭６２−７７５７０号）に記載されている
方法に従って、ジブチルアミンの存在下に、２，６−キ
シレノールを酸化カップリング重合して製造した、η_sp
／Ｃ＝０．３９（０．５ｇ ／ｄｌ、クロロホルム溶
液、３０℃測定）である、ポリ（２，６−ジメチル−
１，４−フェニレンエーテル）。

【０１３４】（ＨＩＰＳ）ブタジエンゴム成分が１２重
量％、スチレン単位が８８重量％からなるハイインパク
トポリスチレン。

【０１３５】２．成分（Ｂ）：難燃剤 （オルガノポリシロキサン）公知の方法により製造し
た、前記化１７における、ｌ：ｍ：ｎ のモル比が１：
３．８：０であり、Ｒ_Xの９８％以上がフェニル基とメ
チル基とからなり、且つその比率が６０：４０である分
子量５０，０００のオルガノポリシロキサン。 （スルホン酸金属塩）大日本インキ化学（株）製 パー
フルオロブタンスルホン酸カリウム塩（商品名 Ｆ１１
４）

【０１３６】（ホスフェート１）前記化２０で表される
有機リン化合物オリゴマーであって、置換基Ｒ^a、Ｒ^b、
Ｒ^c、Ｒ^dが全てフェニル基であり、重量平均縮合度
（Ｎ）が１．０８であり、マグネシウム含有量が５．２
ｐｐｍであり、塩素含有量が１ｐｐｍ以下であり、酸価
が０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇであるもの。 （ホスフェート２）大八化学（株）社製 レゾルシノー
ル−ジ−ホスフェート（ＣＲ７３３Ｓ） 重量平均縮合度（Ｎ）が１．５２であり、マグネシウム
含有量が６．０ｐｐｍであり、塩素含有量が１ｐｐｍ以
下であり、酸価が０．０１ｍｇ／ＫＯＨであるもの。

【０１３７】３．成分（Ｃ）：炭化水素系オイル ハーデン社製パラフィン系オイル（商品名 ＥＤ３２０
Ｈ、沸点１０５℃（７６０ｍｍＨｇ）、粘度１．７ｃ
ｐ）

【０１３８】４．成分（Ｄ）：着色剤 （ホワイト）デュポン社製酸化チタン（商品名 Ｔｉ−
Ｔｕｒｅ Ｒ１０３−０８） （ブラック）東海カーボン（株）製カーボンブラック
（商品名 カーボンブラック ７５５０Ｆ） （イエロー）シェファード社製チタンイエロー（商品名
Ｙｅｌｌｏｗ ２９）

【０１３９】５．成分（Ｅ）：滑剤 （離型剤）ペンタエリスリトールテトラステアレート （分散剤）分子量（Ｍｗ）が４，０００である酸化ポリ
エチレンワックス （展着剤）エッソ石油（株）製パラフィンオイル（商品
名 クリストール Ｊ−３５２）

【０１４０】６．成分（Ｆ）：フルオロポリマー （ＰＴＦＥ）ＧＥスペシャリティケミカルズ社製 ポリ
テトラフルオロエチレンとアクリロニトリル・スチレン
共重合体の混合粉末（商品名 Ｂｌｅｎｄｅｘ ４４
９） ＰＴＦＥ含有量＝５０ｗｔ％

【０１４１】７．その他の成分 （Ｉ−１０７６：ヒンダードフェノール系酸化防止剤）
チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製（商品名 ＩＲ
ＧＡＮＯＸ １０７６） オクタデシル−３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル） プロピオネート （Ｐ−１６８：ホスファイト系熱安定剤）チバ・スペシ
ャリティ・ケミカルズ社製（商品名 ＩＲＧＡＦＯＳ
１６８） トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイ
ト

【０１４２】（タルク）日本タルク（株）製タルク（商
品名 ミクロエース Ｐ−３） 平均粒子径＝０．４μｍ、Ｌ／Ｄ＝８、嵩比容＝２．３
ｍｌ／ｇ （ＧＦＬ）日本板硝子（株）製ガラスフレーク（商品名
ＲＥＦＧ−１０１） 平均粒径Ｄ＝４０μｍ、Ｌ／Ｄ＝８ （未着色難燃樹脂組成物（未着色組成物）の製造例１〜
７）

【０１４３】成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｆ）及びその他の
成分を表１に示す量（単位は重量部）で、二軸押出機を
用いて溶融混練して、着色剤を含まない未着色難燃樹脂
組成物（表１〜３中には未着色組成物と記載）のペレッ
トを得た。但し、表１において成分（Ｆ）の部数はフル
オロポリマーとしての部数を示す。

【０１４４】

【表１】

【０１４５】未着色組成物１〜４の製造では、溶融混練
装置は２軸押出機（ＺＳＫ−２５、Ｌ／Ｄ＝３７、Wern
er＆Pfleiderer社製）を使用して、シリンダー設定温度
２４５℃、スクリュー回転数３００ｒｐｍ、混練樹脂の
吐出速度１５〜２０ｋｇ／Ｈｒ、押出機内部の樹脂の滞
留時間が３５〜１００秒となる条件で溶融混練を行っ
た。溶融混練中に、押出機ダイ部で熱電対により測定し
た溶融樹脂の温度は２５５〜２６０℃であった。

【０１４６】未着色組成物１〜３の製造では、二軸押出
機への原材料の投入は、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｆ）及
びその他の成分については予めタンブラーにより予備ブ
レンドを３０分行い、重量フィーダーを通じて押出機に
投入し、また、成分（Ｂ）は、予め８０℃に予備加熱し
てギアポンプにより押出機の途中からインジェクション
ノズルを通じて圧入することにより配合した。未着色組
成物４の製造では、全ての成分を予め混合した後に、二
軸押出機へ投入した。

【０１４７】また、未着色組成物１〜４の製造では押出
機の後段部分で１０ｍｍＨｇ−Ｇ（ゲージ圧）で減圧脱
揮を行った。溶融混練された組成物はダイよりストラン
ドとして押出しを行い、ペレタイズを行うことにより、
未着色難燃樹脂組成物１〜４を製造した。

【０１４８】未着色組成物５〜７の製造では、溶融混練
装置は２軸押出機（ＺＳＫ−２５、Ｌ／Ｄ＝３７、Wern
er＆Pfleiderer社製）を使用して、シリンダー設定温度
３１０℃、スクリュー回転数３００ｒｐｍ、混練樹脂の
吐出速度１５〜２０ｋｇ／Ｈｒ、押出機内部の樹脂の滞
留時間が３５〜１５０秒となる条件で溶融混練を行っ
た。未着色組成物５、７の製造では、二軸押出機への原
材料の投入は、成分（Ａ）、（Ｂ）及びその他の成分に
ついては予めタンブラーにより予備ブレンドを３０分行
い、重量フィーダーを通じて押出機に投入し、また、成
分（Ｂ）は、予め８０℃に予備加熱してギアポンプによ
り押出機の途中からインジェクションノズルを通じて圧
入することにより配合した。未着色組成物６の製造で
は、全ての成分を予め混合した後に、二軸押出機へ投入
した。また、未着色組成物５〜７の製造では押出機の後
段部分で１０ｍｍＨｇ−Ｇ（ゲージ圧）で減圧脱揮を行
った。溶融混練された組成物はダイよりストランドとし
て押出しを行い、ペレタイズを行うことにより、未着色
難燃樹脂組成物５〜７を製造した。

【０１４９】

【実施例】実施例１〜１０ 製造例１〜７で得た未着色難燃樹脂組成物のペレットを
乾燥し、表２に示す量（単位は重量部）で、該ペレット
と炭化水素系オイル（成分（Ｃ））、着色剤（成分
（Ｄ））、及び、滑剤（成分（Ｅ））およびその他の成
分をタンブラーにより混合した。混合に際しては、先ず
未着色難燃樹脂組成物のペレットに成分（Ｃ）を配合し
て１０分間混合した後、さらに予め混合しておいた成分
（Ｄ）、成分（Ｅ）及びその他の成分の混合物を配合
し、３０分間混合した。

【０１５０】このようにして得られた未着色難燃樹脂組
成物、成分（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）およびその他の成分
からなる混合物を押出機に投入して着色難燃樹脂組成物
を得た。ここで、押出機としては単軸押出機（田辺プラ
スチックス機械（株）製 ６５ｍｍφベント付き単軸押
出機、５段ダルメージ＋１段ユニメルト装着）、または
二軸押出機（ＺＳＫ−２５、Ｌ／Ｄ＝３７、Werner＆Pf
leiderer社製）を使用した。

【０１５１】着色難燃樹脂組成物の製造では、押出機の
シリンダー設定温度を２３０〜３１０℃とし、押出機の
後段部分にベント口を設けて１０ｍｍＨｇ−Ｇ（ゲージ
圧）で減圧脱揮を行い、押出機ダイからストランドを押
出してペレタイズを行って、着色難燃樹脂組成物のペレ
ットを得た。得られたペレットより射出成形機（オート
ショット５０Ｄ、ファナック社製）で成形し、以下の各
試験を実施した。

【０１５２】（１）難燃性試験 得られたペレットを乾燥し、射出成形機を用いて燃焼試
験用の短冊形状成形体（厚さ２．０ｍｍ、１．５ｍｍ及
び１．４ｍｍ）を成形した。各成形体を、２３℃、５０
ＲＨ％の環境下に２日保持した後、ＵＬ９４規格２０Ｍ
Ｍ垂直燃焼試験を行いＶ−０、Ｖ−１またはＶ−２に分
類した。尚、表中の記号ＮＣは分類不能（non-classifi
cation）を意味する。（難燃性の程度：Ｖ−０＞Ｖ−１
＞Ｖ−２＞ＮＣ）

【０１５３】（２）難燃性の経時変化 上記の方法で得た、厚さ１．５ｍｍの燃焼試験用の短冊
形状成形体について、２３℃、５０ＲＨ％の環境下に５
日、及び３０日保持した後、ＵＬ９４規格２０ＭＭ垂直
燃焼試験を行いＶ−０、Ｖ−１またはＶ−２に分類し
た。

【０１５４】（３）着色剤分散性 得られたペレット１０ｇを用いて、２１０〜３２０℃に
加熱したプレス成形機により、厚さ０．２５〜０．３５
ｍｍの範囲となるようにプレスフィルムを調製し、着色
剤の分散性を目視観察した。 ○ ○：直径０．２ｍｍφ以上の大きさの着色剤凝集
物、あるいは着色剤の筋状模様が全く観察されず、着色
剤の分散性が良好である。 ×：直径０．２ｍｍφ以上の大きさの着色剤凝集物、あ
るいは着色剤の筋状模様が存在し、着色剤の分散性が不
良である。

【０１５５】（４）アイゾット（Ｉｚｏｄ）衝撃試験 得られたペレットを乾燥し、射出成形機により１／８イ
ンチ厚短冊片を成形しＡＳＴＭ Ｄ２５６に準じて、ア
イゾット衝撃強度を１／８インチ厚、ノッチ付きで測定
した。測定温度は２３℃である。（単位：ｋｇｆ・ｃｍ
／ｃｍ）

【０１５６】（５）成形品外観 射出成形機により、１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍ
（厚み）の正方形状の成形体を作成し、その表面外観を
目視観察した。射出成形におけるゲートは２ｍｍ直径の
ピンゲートとした。成形品に表層剥離、シルバー、や
け、ヒケ、表面べとつき等の成形不良が無い場合を合格
（○）、有る場合を不合格（×）として、目視評価し
た。結果を表２に示す。

【０１５７】

【表２】

【０１５８】表２において、着色組成物中の成分（Ｃ）
の含有量は、得られた組成物を塩化メチレンに溶解さ
せ、メタノール中に樹脂成分（着色剤成分を含む）を析
出させ、濾過を行ってメタノール可溶成分を分離回収
し、該メタノール可溶成分中に含まれる成分（Ｃ）を、
ガスクロマトグラフィー／マススペクトル法（ＧＣ／Ｍ
Ｓ法）、または、液体クロマトグラフィー／マススペク
トル法（ＬＣ／ＭＳ法）により定量を行った。

【０１５９】また、表２において、着色組成物中の成分
（Ｅ）の総量は計算値であり、原料樹脂である成分
（Ａ）に含まれる成分（Ｅ）も含めて、計算により求め
た値である。実施例１〜１０は本発明に対する結果であ
るが、薄肉難燃性に優れ、難燃性能の経時的な低下も小
さく、さらに着色剤分散性に優れることがわかる。

【０１６０】比較例１〜８ 製造例１〜７で得た未着色難燃樹脂組成物を乾燥し、表
３に示す量（単位は重量部）で、実施例１〜１０と同様
に押出機に投入して着色難燃樹脂組成物を得た。但し、
比較例１においては、押出機のベント口を塞いで減圧脱
揮を行わずに着色難燃樹脂組成物のペレットを得た。得
られたペレットを用いて、実施例１〜１０と同様に評価
した。結果を表３に示す。

【０１６１】

【表３】

【０１６２】表３において、着色組成物中の成分（Ｃ）
の含有量、及び、着色組成物中の成分（Ｅ）の総量は、
表２と同様に求めた値である。比較例１は減圧脱揮を行
わない例であるが、着色組成物中の成分（Ｃ）の含有量
が本発明の上限以上となり、難燃性が不十分であった。
比較例２は成分（Ｃ）の代わりに展着剤としてパラフィ
ンオイル（成分（Ｅ）に該当、沸点３００℃以上）を使
用する例であるが、難燃性が不十分であった。比較例３
は成分（Ｃ）を欠く例であるが、着色剤分散性が不十分
であった。比較例４〜８は成分（Ｅ）の総量が本発明の
範囲の上限を超える例であるが、いずれも難燃性が不十
分であった。また比較例１、２、５、６、７、８では経
時的な難燃性能の低下が見られた。

【０１６３】

【発明の効果】本発明の着色難燃樹脂組成物の製造方法
により得られる着色難燃樹脂組成物は、薄肉成形体での
難燃性と着色剤分散性に優れるため、着色難燃樹脂組成
物を得る方法として極めて有用である。本発明の製造方
法によって得られた着色難燃樹脂組成物は、コンピュー
ター用モニター、ノートブックパソコン、プリンタ、ワ
ープロ、コピー機、携帯電話機等の筐体用材料として有
用であり、特に薄肉部分を有する成形体を得る場合にお
いて極めて有用な材料である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/05 Ｃ０８Ｋ 5/05 5/09 5/09 5/10 5/10 5/20 5/20 Ｃ０８Ｌ 27/12 Ｃ０８Ｌ 27/12 69/00 69/00 71/12 71/12 83/04 83/04 85/02 85/02 101/00 101/00 Ｆターム(参考） 4F070 AA23 AA24 AA50 AA52 AB11 AC11 AC15 AC40 AC42 AC43 AC47 AC55 AC75 AC84 AC92 AE04 AE07 AE09 FA03 FA06 FA15 FA17 FB06 FB07 FC05 4F071 AA15 AA26 AA27 AA50 AA51 AA67 AA68 AB03 AB18 AC02 AC09 AC10 AE07 AE09 AE11 AF47 BA01 BB05 BC07 4F201 AA16 AA28 AA32 AA33J AA49 AB05 AB07 AB12 AB19 AH33 BA01 BC11 BC37 BD02 BD04 BK12 BK13 BK25 BK26 BK36 BK51 BN18 4J002 AE053 BB033 BB123 BB233 BD154 BF023 CG001 CG011 CH071 CP032 CQ012 DA038 DE138 EA057 EG009 EH029 EH059 EN008 EP009 EP019 EV256 EW046 FD093 FD098 FD132 FD136 FD179

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部と難燃
   剤（Ｂ）０．０１〜４０重量部からなる未着色難燃樹脂
   組成物のペレット１００重量部に対して、７６０ｍｍＨ
   ｇにおける沸点が８０〜２００℃である有機化合物
   （Ｃ）０．００１〜５重量部、及び着色剤（Ｄ）０．０
   ００１〜１０重量部を混合し、ベント口を有する押出機
   を用いて、該ベント口より脱揮を行いながら溶融混練す
   ることにより難燃樹脂組成物を着色する方法であって、
   該着色難燃樹脂組成物に含まれる上記の成分（Ｃ）の含
   有量が５００重量ｐｐｍ以下であり、滑剤（Ｅ）の総量
   が３，０００重量ｐｐｍ以下であることを特徴とする難
   燃樹脂組成物の着色方法。
2. 【請求項２】 滑剤（Ｅ）が、脂肪族炭化水素、ポリオ
   レフィン系ワックス、高級カルボン酸、高級カルボン酸
   金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル、及び
   高級アルコールから選ばれる化合物であることを特徴と
   する請求項１に記載の難燃樹脂組成物の着色方法。
3. 【請求項３】 熱可塑性樹脂（Ａ）が、芳香族ポリカー
   ボネート樹脂または芳香族ポリカーボネート樹脂を主体
   とする樹脂であることを特徴とする請求項１又は２に記
   載の難燃樹脂組成物の着色方法。
4. 【請求項４】 熱可塑性樹脂（Ａ）が、ポリフェニレン
   エーテル樹脂またはポリフェニレンエーテル樹脂を主体
   とする樹脂であることを特徴とする請求項１又は２に記
   載の難燃樹脂組成物の着色方法。
5. 【請求項５】 難燃剤（Ｂ）が、下記式（１）の有機リ
   ン化合物オリゴマーで表される化合物群より選ばれるこ
   とを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の難燃樹
   脂組成物の着色方法。 【化１】
6. 【請求項６】 難燃剤（Ｂ）が、下記式（２）のオルガ
   ノポリシロキサンで表される化合物より選ばれることを
   特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の難燃樹脂組
   成物の着色方法。 【化２】
7. 【請求項７】 さらに、フルオロポリマー（Ｆ）０．０
   ５〜２重量部を含むことを特徴とする請求項１〜６のい
   ずれかに記載の難燃樹脂組成物の着色方法。
8. 【請求項８】 請求項１〜７のいずれかに記載の難燃性
   樹脂組成物の着色方法により着色された着色難燃性樹脂
   組成物からなる成形品。
9. 【請求項９】 成形品が、肉厚２ｍｍ以下である部分が
   成形品全体の３０重量％以上であることを特徴とする請
   求項８に記載の成形品。