JPH11277561A - 難燃性樹脂シート - Google Patents

難燃性樹脂シート

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JPH11277561A
JPH11277561A JP8548198A JP8548198A JPH11277561A JP H11277561 A JPH11277561 A JP H11277561A JP 8548198 A JP8548198 A JP 8548198A JP 8548198 A JP8548198 A JP 8548198A JP H11277561 A JPH11277561 A JP H11277561A
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Nobumitsu Suda
信光 須田
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Shin Etsu Chemical Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【課題】 カレンダー法による成形に際し、ロール離れ
がよく、平滑性に優れ、フローマークや脱気跡が少ない
シート状物を極めて経済的に生産することができると同
時に、シート厚さを0.5mm以下にすることができ、
難燃性を有し、環境問題にも対応できる優れた難燃性樹
脂シートを提供する。 【解決手段】 ABS樹脂とポリカーボネート樹脂との
混合樹脂100重量部に対して、アクリル酸系樹脂、リ
ン酸エステル系金属塩、有機リン酸エステル、脂肪酸ア
ミドから選ばれる少なくとも1種を、各々0.5〜10
重量部の範囲で、かつこれらの合計量を10重量部以下
配合してなる樹脂組成物をカレンダー成形してなること
を特徴とする難燃性樹脂シート。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、特定の難燃剤を含
有したABS樹脂とポリカーボネート樹脂との混合樹脂
組成物をカレンダー成形してなる難燃性樹脂シート並び
に成形物に係り、特に、OA機器、AV機器、家庭電器
製品等のシート状部材や成形部品、さらにシート表面に
印刷や接着層を設けたネームプレートや表示ラベル用基
材シート、電子部品を包装するためのキャリアテープ用
シート、磁気カードやICカード用基材シートに関す
る。
【0002】
【従来の技術】従来、OA機器、AV機器、家電製品等
に用いられるシート部材並びに成形物に使用される樹脂
材料としては、優れた機械的特性、電気的性質、耐薬品
性を備えているABS樹脂が広く使用されている。しか
し、近年、プラスチックの難燃性の要望が高まり、AB
S樹脂の難燃化が進められ、ABS樹脂に各種の難燃剤
を添加したり、あるいは難燃性に優れ、耐熱性及び耐衝
撃性にも優れているポリカーボネート樹脂やPVC樹脂
等のアロイを用いて難燃化を行っているが、なかでも、
ABS樹脂とポリカーボネート樹脂をアロイとした混合
樹脂(以下、PC/ABS樹脂とする。)が、優れた機
能を有した樹脂として、この分野に利用されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、PC/
ABS樹脂に難燃剤を添加した樹脂組成物は、燃焼時に
発生する有毒ガスや煙の発生等を含む環境問題の面から
も規制が進んでおり、特に、現在主流として使用されて
いる臭素や塩素、アンチモン化合物を含有した難燃剤
は、規制される傾向にあり、使用するのが困難であると
いう不利があった。
【0004】一方、PC/ABS樹脂は、通常、射出成
形法によって多くの家電製品やOA機器、AV機器の本
体部分等の大きな成形部品として加工されているが、一
部シート状に成形する場合には、押出成形法とカレンダ
ー成形法が考えられ、主に押出成形法で加工されてい
る。これは、カレンダー法による加工は、溶融樹脂がカ
レンダー金属ロールからの剥離性が悪いため、シート加
工が困難であり、特にカレンダー法では、加工するシー
トの厚さが薄くなると金属ロールからのシート剥離性が
さらに悪化するため薄いシートの加工が極めて困難であ
った。このため、金属ロールからの剥離性向上を図るた
めに各種滑剤を添加する方法がとられている。しかし、
滑剤の添加は多くの場合、樹脂の難燃性を阻害する要因
となるため、その使用は注意しなければならず、特にシ
ート厚さが薄くなるとシートでの燃焼性が高まることか
ら、その使用に不都合が生じていた。
【0005】また、家電製品やOA機器、AV機器等
は、環境問題や資源の有効利用問題でプラスチックのリ
サイクルを考慮した部品材料構成が要求されているが、
リサイクルを前提にした場合、製品を構成するプラスチ
ックは同一種類のプラスチックを使用することが望まし
く、そのために家電製品やOA機器、AV機器に使用さ
れる表示ラベルやネームプレート用の基材シートも機器
本体と同一樹脂が望まれていた。しかしながら、臭素や
塩素、アンチモンの化合物を含まない難燃剤を配合した
PC/ABS樹脂による家電製品やOA機器、AV機器
用の表示ラベルやネームプレート用の基材シートに代表
される各種加工用に使用されるシート、特に厚さ0.5
mm以下のシートを良好に成形することはできなかっ
た。
【0006】シート状物を成形するには、カレンダー法
が最も生産性の高い方法であるため、カレンダー成形性
に優れたPC/ABS樹脂組成物及びシートの出現が望
まれており、特にコスト低減や各種用途の関係から難燃
性を低下させず、かつ厚さの薄いシートが望まれてい
た。したがって、本発明の課題は、カレンダー法による
成形に際し、ロール離れがよく、平滑性に優れフローマ
ークや脱気跡の少ないシート状物を極めて経済的に生産
することができると同時に、シート厚さを0.5mm以
下にすることができ、難燃性を有し、環境問題にも対応
できる優れた難燃性樹脂シートを提供することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決するために鋭意研究を重ねた結果、臭素や塩素、ア
ンチモン化合物を含まない特定の難燃剤を配合したAB
S樹脂とポリカーボネート樹脂との混合樹脂を用いて、
これに特定の添加剤を特定量配合して、カレンダー成形
することにより、課題を解決できることを見いだし、本
発明を完成させた。すなわち、本発明は、ABS樹脂と
ポリカーボネート樹脂との混合樹脂100重量部に対し
て、アクリル酸系樹脂、リン酸エステル系金属塩、有機
リン酸エステル、脂肪酸アミドから選ばれる少なくとも
1種を、各々0.5〜10重量部の範囲で、かつこれら
の合計量を10重量部以下配合してなる樹脂組成物をカ
レンダー成形してなる難燃性樹脂シートを要旨とする。
【0008】
【発明の実施の形態】以下、本発明の難燃性樹脂シート
について詳細に説明する。本発明に用いられる混合樹脂
は、ABS樹脂とポリカーボネート樹脂とから構成され
る。また、本発明に用いられる難燃剤としては、リン系
の難燃剤であり、特に臭素、塩素、アンチモンの化合物
を含まないものであることが重要であって、具体的に
は、トリフェニルホスフェート、トリメチルホスフェー
ト、トリクレジルホスフェート、トリエチルホスフェー
トが挙げられ、これらの中ではトリフェニルホスフェー
トが好ましく採用される。この難燃剤は、上記混合樹脂
に対し、難燃剤5〜20重量%の範囲で配合することが
好ましい。この配合割合が5重量%未満であると、難燃
性の効果があまり得られず、逆に、20重量%を超える
と、カレンダー加工性が低下するので好ましくない。
【0009】ABS樹脂は、アクリロニトリル・ブタジ
エン・スチレン共重合体樹脂であり、基本的には、ブタ
ジエンを単独またはスチレン、アクリロニトリルと共に
重合させたゴム(スチレン・ブタジエン、ニトリルゴ
ム)とスチレン・アクリロニトリル共重合体とを混合さ
せたもので、その一般的な製法として、 1)ポリマーブレンド法・・・A)混合法、B)ラテッ
クス混合法 2)グラフト法・・・C)乳化重合法、D)塊状重合
法、E)塊状懸濁重合法、が挙げられる。 ポリカーボネート樹脂としては、通常、用いられている
ものであれば特に限定されるものではない。これらAB
S樹脂とポリカーボネート樹脂との配合割合は、特に制
限はないが、好ましくは、ABS樹脂10に対し、ポリ
カーボネート樹脂1〜40の範囲割合で配合され、より
好ましくは、10〜30の範囲である。この範囲内であ
ると、耐熱性及び耐衝撃性に優れたものとなる。
【0010】本発明に用いられる混合樹脂は、難燃性を
有したPC/ABS樹脂であるが、具体的には、「住化
エイビーエス・ラテックス社製、商品名 F−735S
10」と「住化エイビーエス・ラテックス社製・商品名
F−735」が挙げられる。これらは難燃剤として、
臭素、塩素及び三酸化アンチモンを含有していないもの
である。また、この混合樹脂のみでは、カレンダーロー
ルからの剥離性が不足しているため、カレンダー加工時
の引取工程において極度の延伸を必要とすることから、
得られたシートの平滑性が悪くなり、シート厚さ0.5
mm以下のシート成形が難しくなるため、上記混合樹脂
に、下記の成分が添加配合される。
【0011】すなわち、上記混合樹脂100重量部に対
し、アクリル酸系樹脂、リン酸エステル系金属塩、有機
リン酸エステル、脂肪酸アミドから選ばれる少なくとも
1種を、各々0.5〜10重量部の範囲で、かつこれら
の合計量を、10重量部以下の割合で配合される。この
配合割合が、0.5重量部未満であると、各成分を添加
した効果がなく、ロールからの十分な剥離性が得られ
ず、カレンダー加工性の引取工程において極度の延伸を
必要とすることから、シートの厚み分布が悪くなる。ま
た、10重量部を超えるとシート平滑性と難燃性の低下
が著しくなるので好ましくない。また、それぞれの合計
量が、10重量部を超えると、難燃性の低下となるので
好ましくない。
【0012】本発明に用いられるアクリル酸系樹脂は、
金属ロール剥離性の向上を目的として添加されるもの
で、「塩化ビニル樹脂製食品容器包装等に関する自主規
制基準」に記載されるアクリル酸及びメタクリル酸系ポ
リマーが用いられ、例えば、ポリアクリル酸、ポリアク
リル酸エステル、ポリアクリルアミド、ポリアクリロニ
トリル、ポリメタクリル酸、ポリメタクリル酸エステ
ル、アクリル酸・メタクリル酸共重合体、アクリル酸エ
ステル及びメタクリル酸エステルの共重合体、アクリル
酸エステルおよび/またはメタクリル酸エステルと次に
挙げる単量体の1種以上との共重合体等が挙げられ、1
種単独または2種以上の組み合わせで使用される。上記
単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸グリシジ
ル、アクリロニトリル、ブタジエン、酢酸ビニル、イタ
コン酸、イタコン酸ジブチルエステル、スチレン、メタ
クリル酸等が例示される。具体的には、アクリル酸系樹
脂として、三菱レイヨン社製、商品名 L−1000・
P−530が好ましく、平均分子量が重量平均値で2.
0×105 〜5.0×106 のものが好ましい。
【0013】リン酸エステル系金属塩は、金属ロール剥
離性の向上を目的として添加されるもので、酸性リン酸
エステル類の金属塩であって、例えば、酸性リン酸のモ
ノアルキルエステルの金属塩類やジアルキルエステルの
金属塩類等が包含される。それらの塩を形成する金属塩
類としては、例えば、カルシウム、マグネシウム、バリ
ウム、亜鉛等が挙げられる。代表的な具体例として、堺
化学工業社製、商品名 LBT−1830(ジンクステ
アリルアシドホスファイト)が好ましく採用される。
【0014】有機リン酸エステルは、金属ロール剥離性
の向上を目的として添加されるもので、ノニルフェニル
ポリオキシエチレン類が包含され、実用的に望ましい有
機リン酸エステル類としては、例えば、昭島化学工業社
製、商品名 No.1737(トリデシルポリオキシエ
チレン)が代表的に挙げられる。
【0015】脂肪酸アミドは、金属ロール剥離性の向上
を目的として添加されるものであって、例えば、高級脂
肪酸アミド、N−オレイルパルミド、N−ステアリルエ
ルカアミド、2−ステアロアミドエチルステアレート、
エチレンビス脂肪酸アミド、N,N−ビス(2−ヒドロ
キシエチル)脂肪酸(C12〜C18)アミド、脂肪酸(C
12〜C18)とジエタノールアミンによる縮合生成物等が
例示されるが、これらの内では、エチレンビス脂肪酸ア
ミドが好ましい。
【0016】本発明において、上記各成分に加えて、必
要に応じて各種添加剤を配合してもよい。この場合、シ
ート平滑性と難燃性を阻害させるといった不都合を生じ
なければ、特に制限なく添加することができる。
【0017】本発明の難燃性樹脂シートは、上記各成分
からなる樹脂組成物を、ヘンシェルミキサー等を用いて
混合した後、押出機等で混練し、カレンダー成形機を用
いて成形される。このシートの厚さは、各種製品の用途
によって任意に選択されるが、0.08〜0.5mmの
範囲内のシート厚であり、OA機器やAV機器、家庭電
器製品等のシート状部材並びに成形物、またシート表面
に印刷や接着層を設けたネームプレートや用基材シー
ト、電子部品を包装するためのキュアリアテープ用シー
ト、磁気カードやICカード用基材シートに好適に使用
できる利点がある。
【0018】
【実施例】以下、本発明の具体的態様を実施例及び比較
例を挙げて説明する。 実施例1〜16、比較例1〜8 表1〜表3に示す材料を所定重量で配合し、ヘンシェル
ミキサーで均一に混合して、得られた組成物を逆L形4
本ロールのカレンダー成形機を用いて、ロール温度20
0℃で、厚さ0.15mmまたは0.4mm、幅100
0mmのシートに成形した。この時の、ロール剥離性、
得られたシートの平滑性、得られたシートの難燃性を評
価し、表1〜表3に併記した。なお、表1〜表3に示し
た各成分の詳細は、以下のとおりである。
【0019】(成分の詳細) ・PC/ABS樹脂:住化エイビーエス・ラテックス
社製、商品名「F−735S10」 ・PC/ABS樹脂:住化エイビーエス・ラテックス
社製、商品名「F−735」 ・アクリル酸系樹脂(ポリメタクリル酸エステル及びポ
リアクリル酸エステル):三菱レイヨン社製、商品名
「L−1000」 ・リン酸エステル系金属塩(ジンクステアリルアシドホ
スファイト):堺化学工業社製、商品名「LBT−18
30」 ・有機リン酸エステル(トリデシルポリオキシエチレ
ン):昭島化学工業社製、商品名「No.1737」 ・脂肪酸アミド(エチレンビス脂肪酸アミド):日本油
脂社製、商品名「アルフロー H−50S」
【0020】(評価項目) [ロール剥離性]カレンダーロールからのシート剥離が
容易であり、またロングラン製造に対してもロール剥離
性を阻害しない。…「○」 カレンダーロールからのシート剥離が悪く、安定製造が
困難である。…「×」
【0021】[シート平滑性] シートにフローマークや脱気が無く、シート平滑性に優
れる。…「○」 シートにフローマークや脱気が有り、シート平滑性に劣
る。…「×」
【0022】[シート難燃性] UL94水平燃焼試験(HB)において合格である。…
「○」 UL94水平燃焼試験(HB)において不合格である。
…「×」
【0023】
【表1】
【0024】
【表2】
【0025】
【表3】
【0026】
【発明の効果】本発明の難燃性樹脂シートは、カレンダ
ー法による成形に際し、ロール離れがよく、平滑性に優
れ、フローマークや脱気跡の少ない優れたシート状物を
極めて経済的に生産することができると同時に、難燃性
を有し、環境問題にも対応できる優れたシートを提供す
ることができる。また、カレンダー法による成形によっ
て、厚み0.5mm以下のシートを得ることができる。
さらに、OA機器やAV機器、家庭電器製品等のシート
状部材や成形部品、またシート表面に印刷や接着層を設
けたネームプレートや表示ラベル用基材シート、電子部
品を包装するためのキャリアテープ用シート、磁気カー
ドやICカード用基材シート等の各種分野にわたって適
用できるので、その産業上の利用価値は極めて高い。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08L 55/02 C08L 55/02 69/00 69/00 //(C08L 55/02 69:00 33:00) B29K 55:02 69:00 B29L 7:00

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ABS樹脂とポリカーボネート樹脂との
    混合樹脂100重量部に対して、アクリル酸系樹脂、リ
    ン酸エステル系金属塩、有機リン酸エステル、脂肪酸ア
    ミドから選ばれる少なくとも1種を、各々0.5〜10
    重量部の範囲で、かつこれらの合計量を10重量部以下
    配合してなる樹脂組成物をカレンダー成形してなること
    を特徴とする難燃性樹脂シート。
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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