JP2003003296A - 表面処理アルミニウム材及びアルミニウム成形体 - Google Patents
表面処理アルミニウム材及びアルミニウム成形体Info
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Abstract
も適応可能な、優れた耐食性を有する表面処理アルミニ
ウム材及びこの表面処理アルミニウム材を成形加工して
得られるアルミニウム成形体を提供する。 【解決手段】 アルミニウム又はアルミニウム合金から
なる金属基材1と、該金属基材の表面に形成された陽極
酸化皮膜からなる下地層2と、この下地層2の表面に塗
布されたリン酸塩又はケイ酸塩の一種以上からなる塗布
層3とを備える。前記陽極酸化被膜の空孔率は30%以
下とする。
Description
ウム材及びその製造方法並びにアルミニウム成形体に関
する。さらに詳しくは、耐食性に優れた表面処理アルミ
ニウム材及びこの表面処理アルミニウム材を成形加工し
て得られるアルミニウム成形体に関する。
車や航空機の構造体や建材パネル等のアルミニウム成形
体には、従来より、アルミニウム又はアルミニウム合金
からなる金属基材と、該金属基材の表面に形成された陽
極酸化皮膜(いわゆるアルマイト酸化皮膜)からなる下
地層とを有する表面処理アルミニウム材が用いられてい
る。
ウム板の表面部分に形成される無孔質のバリア層の上
に、多孔質層が成長して形成される。通常、このような
多孔質陽極酸化被膜の空孔率は、60〜70%である。
なお、空孔率とは、陽極酸化被膜の表面を見た場合に、
孔のあいている面積を全面積で除算した値である。
有する表面処理アルミ材の、耐食性、ガス放出性、アル
ミ基材に対する密着性を改善する目的で、空孔率が5%
未満である無孔質の陽極酸化被膜を得る技術について研
究開発を進め、その成果を、特開平5−25694号、
特開平8−283991号、特開平8−283990
号、特開平9−184093号などにおいて特許出願し
ている。また、本発明者は、無孔質ではなくとも、空孔
率が5〜30%である微孔質陽極酸化被膜であれば、耐
食性、ガス放出性、密着性を著しく改善できることを知
見し、その研究成果を特願2000−379382号と
して出願した。
質、又は微孔質の陽極酸化被膜は、多孔質陽極酸化被膜
に比較して耐食性等に優れているものであった。しか
し、高温の湿潤環境等の強い腐食環境下においては、必
ずしも耐腐食強度が充分であるとは言えなかった。本発
明は、かかる従来技術の問題点に鑑みてなされたもの
で、高温の湿潤環境等の強い腐食環境下においても適応
可能な、優れた耐食性を有する表面処理アルミニウム材
及びこの表面処理アルミニウム材を成形加工して得られ
るアルミニウム成形体を提供することを課題とする。
検討した結果、表面処理アルミニウム材の腐食が、陽極
酸化被膜表面に生じたクラックを基点として発生するこ
とを見出した。そして、かかる知見に基づき鋭意検討し
た結果、リン酸塩又はケイ酸塩を塗布すれば、上記クラ
ックの中にリン酸塩又はケイ酸塩が流れ込み、クラック
内から進行する腐食を抑制できることを見出した。
め、アルミニウム又はアルミニウム合金からなる金属基
材と、該金属基材の表面に形成された陽極酸化皮膜から
なる下地層と、この下地層の表面に塗布されたリン酸塩
又はケイ酸塩の一種以上からなる塗布層とを備え、前記
陽極酸化被膜の空孔率が30%以下であることを特徴と
する表面処理アルミニウム材を提供する。本発明によれ
ば、無孔質、又は微孔質の陽極酸化被膜にリン酸塩又は
ケイ酸塩を塗布することによって、クラックの中にリン
酸塩又はケイ酸塩が流れ込み、クラック内から進行する
腐食を抑制できるので、極めて良好な耐食性を示す表面
処理アルミニウム材とすることができる。
0.005μm以上とすることが望ましい。0.005
μmより薄ければ耐食性向上の効果が得られないからで
ある。また、陽極酸化被膜の膜厚は0.05μm以上と
することが、より望ましい。これにより、空孔率の安定
した皮膜が得られ、良好な耐食性とすることができる。
一方、陽極酸化被膜の膜厚は1.0μm以下とすること
が望ましい。陽極酸化被膜の膜厚が厚いほど、金属基材
を保護して腐食を防止する効果の向上が期待できるもの
の、あまり厚くしすぎると表面にクラックが発生し、か
えって腐食しやすくなるからである。なお、リン酸塩又
はケイ酸塩を塗布しない場合は、0.3μm以下としな
ければクラックによる耐腐食性低下が問題となるが、本
発明によればクラックの中にリン酸塩又はケイ酸塩が流
れ込む。そのため、クラック内からの腐食の進行を抑制
でき、陽極酸化被膜の厚みを充分に確保して、極めて良
好な耐食性を示す表面処理アルミニウム材とすることが
できる。また、陽極酸化被膜の膜厚は0.5μm以下と
することがより望ましい。これにより、折り曲げなどの
強加工を加えてもクラックを生じ難くなる。したがっ
て、耐食性に優れたアルミニウム材となる。
リン酸二水素アンモニウム、リン酸二水素カリウム、リ
ン酸二水素アルミニウム、リン酸二水素ナトリウム、リ
ン酸二水素カルシウム、リン酸水素二アンモニウム、リ
ン酸水素二カリウム、リン酸水素二アルミニウム、リン
酸水素二ナトリウム、リン酸水素マグネシウム、ピロリ
ン酸ナトリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウ
ム、リン酸三アンモニウム等が使用可能であるが、特
に、一水素塩又は二水素塩を用いることが望ましい。一
水素塩又は二水素塩が望ましい理由は明確ではないが、
塗布後の乾燥時に水素が分離して、リン酸塩がより強固
に酸化被膜表面と結合するため、他のリン酸塩よりも耐
食性が増すためであると考えられる。また、ケイ酸塩と
しては、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸カ
ルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ジルコニウム等
が使用可能である。
塩の一種以上からなる塗布層の塗布量は、0.001g
/m2以上であることが望ましい。0.001g/m2よ
りも少ないと、塗布による効果が得られないからであ
る。また、塗布層の塗布量は、0.1g/m2以上であ
ることが、より望ましい。これにより、ムラなく均一に
塗布でき、安定した塗布効果が得られる。一方、塗布層
の塗布量は、5g/m2以下とすることが望ましい。5
g/m2を越えても耐食性の向上は見られないので、こ
れよりも多く塗布することは、製造コスト上ふさわしく
ないからである。また、塗布層の塗布量は、2.0g/
m2以下とすることが、より望ましい。これにより、塗
布による表面の白色化がなく、良好な外観が得られる。
ルミニウム材を、成形加工したことを特徴とするアルミ
ニウム成形体を提供する。成形体としては、たとえば、
電機部品外筐、エアコンフィン材、自動車や航空機の構
造体や建材パネル等が挙げられる。本発明によれば、高
温の湿潤環境等の強い腐食環境下においても適応可能な
耐食性に優れたアルミニウム成形体とすることができ
る。なお、成形加工は、金属基材に表面処理を施す前、
又は表面処理の途中で行っても良いが、成形加工の前に
すべての表面処理を終了させる方が、多量の表面処理を
迅速に行えるので望ましい。
を参照して説明するが、本発明は以下の実施の形態に限
定されるものではない。図1は、本発明の一実施形態に
係る表面処理アルミニウム材Aを示すもので、アルミニ
ウム又はアルミニウム合金からなる金属基材1と、この
金属基材1の表面に形成された陽極酸化皮膜からなる下
地層2と、この下地層の表面にリン酸塩が塗布された塗
布層3とを具備して板状に形成されている。
ミニウム合金からなり、純アルミニウムの他に、純アル
ミニウム系のJIS1000系合金、Al−Cu系のJ
IS2000系合金、Al−Mn系のJIS3000系
合金、Al−Si系のJIS4000系合金、Al−M
g系のJIS5000系、Al−Mg−Si系のJIS
6000系合金、あるいは、Al−Zn−Mg系のJI
S7000系合金等から、用途に対応して適宜選択して
使用できる。たとえば、建築パネル等にはJIS400
0系合金が、内外装板、装飾部品、銘板等にはJIS5
000系合金が、建築、装飾品等にはJIS6000系
合金が、フィン材等にはJIS7000系合金が好適に
採用できる。また、金属基材1としては、これらの合金
等に溶体化処理、時効処理等の種々の調質処理を施した
ものも使用される。また、これらの素材の各種圧延板が
好んで使用されるが、これらのアルミニウム合金のクラ
ッド材も使用可能である。
化することで形成される。この陽極酸化処理(いわゆる
アルマイト処理)は、基材を構成するアルミニウム又は
アルミニウム合金を電解液に浸漬して陽極処理を行う陽
極酸化処理によって陽極酸化被膜を形成するものであ
る。下地層2は、このような陽極酸化処理を後述する特
定の方法で行うことにより、空孔率30%以下の微孔質
又は無孔質の陽極酸化被膜(アルマイト被膜)から形成
されている。なお、空孔率とは、陽極酸化被膜表面の測
定領域において孔の形成されている部分の面積を全測定
面積で除算した値、すなわち、空孔率=(孔のあいてい
る面積)/(全測定面積)の関係式で示されるものであ
る。また、下地層2の膜厚は、0.005〜1.0μm
とされている。これは、0.005μmより薄ければ耐
食性が得られず、一方、1.0μmよりも厚いと、多孔
質化しやすくなり、無孔質膜又は微孔質膜とすることが
困難だからである。なお、より望ましい膜厚の範囲は
0.05〜0.2μmである。
下地層2に塗布することにより形成されている。リン酸
塩の種類に特に限定はないが、リン酸二水素アンモニウ
ム、リン酸二水素カリウム、リン酸二水素アルミニウ
ム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カルシウ
ム、リン酸水素二アンモニウム、リン酸水素二カリウ
ム、リン酸水素二アルミニウム、リン酸水素二ナトリウ
ム、リン酸水素マグネシウム、ピロリン酸ナトリウム、
リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸三アン
モニウム等が使用可能である。また、ケイ酸塩の種類に
特に限定はないが、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウ
ム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ジ
ルコニウム等が使用可能である。
塗布量は、0.001〜5g/m2である。これは、
0.001g/m2よりも少ないと、塗布による効果が
得られず、5g/m2を越えても、耐食性の向上は期待
できないからである。なお、より望ましい塗布量は、
0.1〜2.0mg/m2である。
よれば、無孔質、又は微孔質の陽極酸化被膜である下地
層2を備えているので、孔から腐食性物質が侵入しにく
く、耐食性が向上する。また、リン酸塩又はケイ酸塩を
塗布して形成される塗布層3を備えることによって、ク
ラックの中にリン酸塩又はケイ酸塩が流れ込み、クラッ
ク内から進行する腐食を抑制できる。これによって、極
めて良好な耐食性を示す表面処理アルミニウム材とする
ことができる。
表面にさらに別の層が1層、又は2層以上被覆されたも
のであってもよい。例えば、ポリエステル系樹脂、ポリ
アミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、フッ素系樹脂等
の有機樹脂フイルムの層、TiO2(チタニア)、Zn
O、SnO2、SrTiO3、WO3、Fe2O3等を用い
た光触媒層、発色層、耐食性皮膜、耐摩耗成膜、導電膜
等が、1層、又は2層以上被覆されたものとすることが
できる。
加工、絞り加工、しごき加工等の塑性加工により必要な
形状に加工して種々の目的に使用されるアルミニウム成
形体とすることができる。たとえば、電機部品外筐、エ
アコンフィン材、自動車や航空機の構造体や建材パネル
等が挙げられる。図2は、係るアルミニウム成形体の一
実施形態として、エアコン用の熱交換器の一例を示すも
ので、この例の熱交換器Bは、フィン部材が多数積層さ
れた構成のフィン材14に蛇行状態のチューブ13を配
して構成されている。この構造の熱交換器Bはフィン材
14が先に説明した表面処理アルミニウム材Aであっ
て、塗布層3の表面にさらに光触媒層をコーティングし
てなるものから構成されている。本実施形態によれば、
本実施形態の表面処理アルミニウム材を用いているの
で、耐食性・耐汚れ性に優れると共に、光触媒をコーテ
ィングしていることによりさらに耐汚れ性に優れた熱交
換機とすることができる。
材の製造方法について説明する。本実施形態の表面処理
アルミニウム材は、アルミニウム又はアルミニウム合金
からなる基材の表面を電解処理することにより陽極酸化
皮膜を形成し、この陽極酸化皮膜の表面にリン酸塩又は
ケイ酸塩を塗布することにより、製造することができ
る。
の無孔質又は微孔質の酸化皮膜を形成するには、陽極酸
化皮膜が多孔質化する前の段階で電解を停止し、多孔質
皮膜が成長する前の段階で電解を停止することで多孔質
皮膜が成長する前の段階の皮膜を得ることにより行う方
法が好ましい。
酸、リン酸、クロム酸、シュウ酸から選ばれる1種以上
を含む溶液が用いられる。これらの溶液を用いることに
より、空孔率を安定して調整することができる。また、
これらの溶液の他に、例えば珪酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、マレイン酸塩、安息香酸塩、フタル酸塩、アジピン
酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩、マロン酸塩の内から選ば
れた少なくとも一種の塩を用いても良い。添加量は添加
する塩の種類や電解条件によっても異なるが、おおむね
2〜150g/l程度である。
アルミニウム合金からなる基材21を陽極酸化すると、
電解の初期段階において無孔質のバリア層と称される陽
極酸化皮膜が成長し、この無孔質の陽極酸化皮膜の成長
が所定の段階まで進むと、この無孔質の皮膜上に多孔質
層が急激に成長して多孔質の陽極酸化皮膜が生成され
る。ここで多孔質の陽極酸化皮膜とは、無孔質の薄いバ
リア層の上に多孔質層が成長したものを意味する。
を図3に示すグラフを参照して説明する。図3に示すグ
ラフの横軸は下地層である陽極酸化皮膜の厚さ、縦軸は
その空孔率を示す。この図に示すように、通常多孔質陽
極酸化皮膜を製造すると、500〜1000Å程度の膜
厚の無孔質膜が生成した後、膜厚がほとんど増加しない
まま急激な空孔率の上昇が起こり、空孔率が30%を越
えるあたりから膜厚増加と空孔率増加の関係が比例関係
に移るような成長曲線を示す。
デル的な一例であるが、電解液の濃度や種類、印加電
圧、印加電流密度を多少異なる条件としたとしても、あ
る膜厚の無孔質層が生成した後、空孔率が急激に上昇
し、その後空孔率30%を越えるあたりから膜厚増加と
空孔率増加の関係が比例関係に移るようになって多孔質
陽極酸化皮膜が生成する傾向は同様となる。
みると、下地層2として用いる空孔率30%以下の無孔
質又は微孔質の陽極酸化皮膜を得るためには、陽極酸化
皮膜の成長過程で空孔率が低い状態において電解処理を
停止すれば良いこととなる。尚、図3に示す成長モデル
からみると、電解の初期段階では空孔率5%以下の無孔
質層陽極酸化皮膜も存在するので、陽極酸化処理の最初
期段階において電解を停止することで無孔質陽極酸化皮
膜を得ることもできる。
皮膜を得るには、膜厚0.005〜1.0μm以下の範
囲、空孔率30%以下となるような電解条件で電解処理
を停止すれば良い。これらの条件において陽極酸化皮膜
のより好ましい範囲としては、膜厚0.05μm〜0.
5μm、空孔率10%である。
リン酸、クロム酸、シュウ酸の1種又は2種以上を選択
する場合、一般に、電解電圧(V)×(14〜16)の
値を陽極酸化皮膜の膜厚が越えると、多孔質化を開始す
ることがわかっている。よって、この電圧以下で膜厚を
制御するならば、無孔質の陽極酸化皮膜あるいは微孔質
の陽極酸化皮膜を形成することができる。この関係か
ら、微孔質陽極酸化皮膜を製造する場合に膜厚(Å)
は、電解電圧(V)×25よりも小さく設定することが
好ましく、電解電圧(V)×18よりも小さく設定する
ことがより好ましい。
塗布層3を形成する。この塗布層3は、リン酸塩又はケ
イ酸塩を、水に溶解して塗布したり、バインダー、有機
物、エポキシ系やアクリル系等の樹脂組成物等に混ぜて
塗布することができる。また、塗布の方法に特に限定は
なく、ロールコート法、スプレーコート法、バーコート
法、ディッピング法などの従来から知られている方法を
採用することができる。塗布層の望ましい塗布量は、他
の共存物の有無にかかわらず、リン酸塩又はケイ酸塩と
して、0.001〜5g/m2である。
1は、種々の条件で下地層及び塗布層を形成した表面処
理アルミニウム材について、各々SST試験、湿潤試験
により耐食性を評価した結果を示すものである。なお、
本発明は表1に示す実施例に限定されるものではない。
は以下のとおりである。まず、アルミニウム合金素材と
して0.1mmまで圧延したJIS5052板材を準備
した。この板材を10%NaOH水溶液で50℃で30
秒間エッチングした後、30秒間水洗した。引き続き、
10%HNO3溶液で30秒間洗浄した後、30秒間水
洗した。
て、電解処理を行い陽極酸化被膜の下地層を形成した。
各々の電解条件と形成された下地層の空孔率及び膜厚を
表1に示した。尚、下地層の空孔率は、陽極酸化皮膜表
面を10万倍の電子顕微鏡で観察し、表面に存在する孔
の総面積を板材の全面積で除して算出した。
洗し、110℃の温度で乾燥した。そして、この板材に
塗布塩を水に溶解してロールコーターで塗布した後、1
50℃で5分間乾燥した。塗布塩の種類、塗布量は、各
々表1に示すとおりである。
の表面処理アルミニウム材について、SST試験、湿潤
試験を行い、耐食性を評価した。SST試験は、5%N
aClを35℃において720時間1〜2ml/時で噴
霧した後の表面状態を観察して行った。そして、外観に
変化がないものを○、やや変化が見られるものを△、腐
食されたものを×とした。
相対湿度を有する環境に168時間暴露して行った。そ
して、外観に全く変化がないものを◎、一部に軽い変色
はあるが腐食は見られないものを○、全面に変色はある
が腐食は見られないものを△、腐食されたものを×とし
た。
認された。まず、実施例7等に示すように、下地層の空
孔率20%以下では、いずれの試験結果も良好であった
が、実施例8に示すように空孔率30%では、湿潤試験
の試験項目で、△という問題があった。さらに、比較例
3に示すように、空孔率35%ではSST試験の結果が
△、湿潤試験の結果が×であった。これにより、下地層
の空孔率は、30%以下とすべきことが確認された。
層の膜厚が0.005〜1.0μmの範囲では、いずれ
の試験項目も良好であったが、比較例4、5に示すよう
に、この範囲をわずかでもはずれると、SST試験及び
湿潤試験の双方で×の欠かであった。これにより、下地
層の膜厚は、0.005〜1.0μmとすべきことが確
認された。
ン酸塩又はケイ酸塩の場合は、ほぼ良好な結果であった
が、実施例18〜20に示すように、一水素塩、二水素
塩以外のリン酸塩を塗布した場合は、湿潤試験の結果が
△であった。また、比較例6〜8に示すように、塗布塩
が、リン酸塩又はケイ酸塩のいずれでもない場合は、S
ST試験及び湿潤試験の双方の結果が×であった。これ
により、塗布塩として好適なのはリン酸塩又はケイ酸塩
であり、リン酸塩の場合は、一水素塩又は二水素塩が望
ましいことが確認された。
ン酸塩の塗布量が、0.001〜5g/m2の場合で
は、いずれの試験項目も良好であったが、比較例2,6
に示すように、この範囲をわずかでもはずれるといずれ
の試験項目でも良好な結果が得られなかった。これによ
り、リン酸塩の塗布量は、0.001〜5g/m2とす
べきことが確認された。さらに、実施例1と、実施例1
0とを比較して理解されるように、リン酸塩の塗布量
は、0.1〜2g/m2とすることがより望ましいこと
が確認された。
面処理アルミニウム材は、高温の湿潤環境等の強い腐食
環境下においても、優れた耐食性を発揮するので、電機
部品外筺、エアコンフィン材、自動車や航空機の構造体
や建材パネル、アルミニウムの2ピース缶等に好適に用
いることができる。
実施形態の構造を示す断面図である。
形態として、エアコン用の熱交換機の一例を示す斜視図
である。
率の関係を示すモデル図である。
下地層(陽極酸化皮膜)、3・・・塗布層(リン酸塩)、
B・・・熱交換機、13・・・チューブ、14・・・フィン材
Claims (5)
- 【請求項1】 アルミニウム又はアルミニウム合金か
らなる金属基材と、該金属基材の表面に形成された陽極
酸化皮膜からなる下地層と、この下地層の表面に塗布さ
れたリン酸塩又はケイ酸塩の一種以上からなる塗布層と
を備え、 前記陽極酸化被膜の空孔率が30%以下であることを特
徴とする表面処理アルミニウム材。 - 【請求項2】 前記陽極酸化被膜の膜厚が0.005
〜1.0μmであることを特徴とする請求項1に記載の
表面処理アルミニウム材。 - 【請求項3】 前記塗布層が、リン酸塩の一水素塩又
は二水素塩の一種以上を含むことを特徴とする請求項1
又は請求項2に記載の表面処理アルミニウム材。 - 【請求項4】 前記塗布層の塗布量が、0.001〜
5g/m2であることを特徴とする請求項1から請求項
3の何れかに記載の表面処理アルミニウム材。 - 【請求項5】 請求項1から請求項4の何れかに記載
の表面処理アルミニウム材を、成形加工したことを特徴
とするアルミニウム成形体。
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