JP2002533310A

JP2002533310A - ジアリールカーボネートの製造方法

Info

Publication number: JP2002533310A
Application number: JP2000589485A
Authority: JP
Inventors: クラウス−ペーター・ライジンガー; ウルズラ・ヤンゼン; ヨハン・レヒナー; ロプ・エーク
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1998-12-22
Filing date: 1999-12-09
Publication date: 2002-10-08
Also published as: CN1230414C; KR100656312B1; CN1331670A; AU1974500A; US6469191B1; DE19859290A1; KR20010099876A; ES2215415T3; BR9916433A; EP1140779A1; ATE261928T1; WO2000037413A1; EP1140779B1; DE59908915D1

Abstract

(57)【要約】本発明は、白金金属触媒、助触媒、塩基および任意に第四級塩ならびに不活性有機溶媒の存在下に、一酸化炭素および酸素を使用して芳香族ヒドロキシ化合物を酸化カルボニル化することによって、芳香族カーボネートを製造する方法に関する。反応条件下に、不活性有機溶媒が、反応の間に生成される水と共沸混合物を形成し、この共沸混合物を反応混合物から除去する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】（技術分野）貴金属触媒の存在下に芳香族ヒドロキシ化合物と一酸化炭素とを酸化反応させ
ることによって、有機カーボネートを製造することが既知である（DE-OS 273843
7）。パラジウムを貴金属として使用するのが好ましい。助触媒（例えば、マン
ガンまたはコバルト塩）、塩基、第四級塩、種々のキノンまたはヒドロキノンお
よび乾燥剤を付加的に使用することができる。この方法は、溶媒、好ましくは塩
化メチレン中で行うことができる。

【０００２】（背景技術）芳香族ジヒドロキシ化合物と一酸化炭素および酸素とを反応させた場合、生成
されるカーボネート単位１モルについて水１モルが遊離する。この水が反応系に
残留する場合、生成された有機カーボネートが加水分解され、それによって、有
効な水の分離を行わずに達成される空間−時間収率が低くなり、さらに、触媒系
が水によって失活される。失活触媒の再活性化は、かなりの技術的努力を必要と
する。脱活触媒を新しい触媒に置き換えることは、高いコストを要する。従って
、水の効果的な除去が、この方法を低コストで使用するのに不可欠である。

【０００３】 DE-OS 2738437は、水の分離に分子篩を使用することを提案している。しかし
、液体相からの水の有効な分離には、技術的に難しい方法で再生しなければなら
ない分子篩の多量の（１００〜５００％過剰）使用が必要となるので、分子篩の
使用はこの方法の工業的使用を魅力のないものにする。

【０００４】 US 5498724は、反応の間に生成される水を、過剰の反応ガスでストリッピング
することによって除去する方法を開示している。反応ガスは、水と共沸混合物を
形成する不活性ガスを０〜３０容量％で含有する。しかし、この方法において、
水を完全に除去するために多量のガスを使用しなければならない（達成しうる最
少の含水量は５００ppmより多い）。水を除去する際に、比較的多量の芳香族ヒ
ドロキシ化合物も排出され、これをガス流から分離しなければならない。

【０００５】（発明の開示）驚くべきことに、反応条件下に水と共沸混合物を形成する不活性有機溶媒を、
反応混合物に添加し、この共沸混合物を反応混合物から除去することによって、
反応混合物の含水量を、明らかに５００ppmより少なく、好ましくは２５０ppmよ
り少なくなるように調節しうることが見い出された。反応ガスで純粋ストリッピ
ングを行う（DE-OS 4403075）場合より、かなり少ない量の反応ガスが付加的に
使用され得る。従って、この方法を工業的大規模で行う場合に、かなりのコスト
削減がなされる。

【０００６】従って、本発明は、式：Ｒ−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ（Ｉ）［式中、Ｒは、置換または非置換Ｃ_６〜Ｃ_１２アリール、好ましくは置換または
非置換フェニル、特に好ましくは非置換フェニルである。］で示される芳香族カーボネートの製造方法であって、式：Ｒ−Ｏ−Ｈ（II）［式中、Ｒは前記と同意義である。］で示される芳香族ヒドロキシ化合物を、白金族金属触媒、助触媒、塩基および任
意に第四級塩ならびに不活性有機溶媒の存在下に、一酸化炭素および酸素と反応
させ、反応条件下に、不活性有機溶媒が反応の間に生成される水と共沸混合物を
形成し、この共沸混合物を反応混合物から除去する製造方法を提供する。

【０００７】好ましい実施態様において、溶媒との共弗混合物としての水の、反応混合物か
らの除去が、過剰反応ガスでのストリッピングによって促進される。この方法に
おいて、５容量％より多い溶媒が、共沸混合物として反応混合物から除去される
ことが非常に重要である。好ましい実施態様において、反応混合物からの共沸混
合物の除去が、過剰の反応ガスによって促進される。純粋ストリッピング条件下
では、即ち、不活性有機溶媒との共沸混合物の形成、および反応混合物からの共
沸混合物の同時除去を行わない場合は、明らかに低い転化率にしかならない（DE
-OS 4403075）。

【０００８】本発明のカーボネートの製造方法は、３０〜２００℃、好ましくは５０〜１５
０℃、特に好ましくは６０〜１３０℃の反応温度、および、１〜１００バール、
好ましくは１〜５０バール、特に好ましくは１〜１０バールの反応圧力で行われ
る。温度および全圧力は、共沸混合物が反応条件下に形成され、反応混合物から
部分的に除去されるように選択しなければならない。

【０００９】適当な温度で沸騰し、水と共沸混合物を形成するハロゲン化炭化水素および芳
香族溶媒、例えば、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、フルオロベンゼン、ベ
ンゼン、アニソール、塩化メチレンまたは１,２−ジクロロエタン、場合により
それらの混合物が、不活性有機溶媒として使用される。クロロベンゼンを使用す
るのが特に好ましい。不活性溶媒は、１〜９９％、好ましくは２０〜９８％、特
に好ましくは４０〜９８％の割合で反応混合物に存在する。

【００１０】共沸混合物を含有する排気ガス流中に位置する分離ユニット、例えば、デフレ
グメーター、プレートまたはパッキン付き蒸留カラムおよび当業者に既知の他の
装置によって、脱水の間に同伴した溶媒の大部分が、水から分離され、戻り流を
通って反応器に送られる。分離された共沸混合物の分離または分解は、先行技術
によって、例えば、抽出、凍結または蒸留によって行われる。

【００１１】好ましい実施態様において、共沸混合物と一緒に除去された溶解ガスの一部を
、分離した後すぐに、循環反応器ガスに戻す。分離前に先行技術法を使用して、
例えば、吸着、吸収、好ましくは凝縮によって、所望により圧縮されたガス混合
物から、同伴排出物（例えばフェノール）、溶媒、生成物および水を分離して循
環させる。一酸化炭素、酸素および不活性ガスから成る反応に必要とされる反応
ガスは、この目的のために、反応溶液１リットルにつき１〜１００００ＮＬ、好
ましくは反応溶液１リットルにつき５〜５０００ＮＬ、特に好ましくは反応溶液
１リットルにつき１０〜１０００ＮＬの量で導入される。脱水から生じる循環さ
れるガス混合物は、ＣＯおよびＯ_２含有量について所定の容量で含有される。

【００１２】反応ガスの一酸化炭素および酸素の配合は、広い濃度限界内で変化するが、Ｃ
Ｏ：Ｏ_２のモル比（ＣＯに対して標準化）１：（０.００１〜１．０）、好まし
くは１：（０.０１〜０.５）、特に好ましくは1：（０.０２〜０.３）に設定す
るのが有利である。これらのモル比において、酸素分圧は、高い空間−時間収率
を得るのに充分に高く、一方、爆発性の一酸化炭素／酸素混合物を防止する。

【００１３】全ての出発化合物が、それらの製造および保存からの不純物で汚染されている
こともあるが、最終生成物の純度のためには、できるだけ清浄な化学物質を使用
するのが好ましい。反応ガスに対しても、特定の純度条件が適用されない。従っ
て、合成ガスをＣＯ源として、空気をＯ_２媒体として使用することができるが、
硫黄またはその化合物のような触媒毒が導入されないように注意しなければなら
ない。純粋ＣＯおよび純粋酸素が、本発明の方法の好ましい実施態様に使用され
る。

【００１４】本発明によって反応される芳香族ヒドロキシ化合物は、例えば、フェノール、
ｏ−、ｍ−またはｐ−クレゾール、ｏ−、ｍ−またはｐ−クロロフェノール、ｏ
−、ｍ−またはｐ−エチルフェノール、ｏ−、ｍ−またはｐ−プロピルフェノー
ル、ｏ−、ｍ−またはｐ−メトキシフェノール、２,６−ジメチルフェノール、
２,４−ジメチルフェノール、３,４−ジメチルフェノール、１−ナフトール、２
−ナフトールおよびビスフェノールＡを包含し、フェノールが好ましい。一般に
、芳香族ヒドロキシ化合物の置換は、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキ
シ、フッ素、塩素または臭素からの１個または２個の置換基を有する。

【００１５】本発明の方法に使用できる塩基は、アルカリ金属水酸化物、弱酸のアルカリ金
属塩または第四級塩、例えば、アルカリ金属tert−ブチラート、またはＲが前記
の意味を有する式（II）の芳香族ヒドロキシ化合物のアルカリ金属塩または第四
級塩である。有機カーボネートを生成する反応にも使用される式（II）の芳香族
ヒドロキシ化合物のアルカリ金属塩または第四級塩、例えばテトラブチルアンモ
ニウムフェノラートを使用するのが特に好ましい。これらのアルカリ金属塩は、
リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウムまたはセシウム塩であってもよい
。リチウム、ナトリウムおよびカリウムフェノラートを使用するのが好ましく、
カリウムフェノラートが特に好ましい。

【００１６】塩基は、触媒量で添加される。白金族金属、例えばパラジム対塩基の比率は、
白金族金属、例えばパラジウム１ｇ原子につき、０.１〜５００、好ましくは０.
３〜２００、特に好ましくは０.９〜１３０当量の塩基が使用されるように選択
するのが好ましい。

【００１７】本発明の方法に好適な白金族金属触媒は、少なくとも１種のVIII族貴金属、好
ましくはパラジウムから成る。それは、種々の形態で本発明の方法に添加するこ
とができる。パラジウムは、金属形態、好ましくは酸化数０および＋２のパラジ
ウム化合物、例えば、パラジウム（II）アセチルアセトナート、ハロゲン化物、
Ｃ_２〜Ｃ_１８カルボン酸のカルボン酸塩、硝酸塩、酸化物、または、例えば、オ
レフィン、アミン、燐化合物およびハロゲン化物を含有するパラジウム錯体の形
態で使用することができる。臭化パラジウムおよびパラジウムアセチルアセトナ
ートが特に好ましい。

【００１８】本発明の方法において、白金族金属触媒の量は限定されない。触媒は、反応混
合物における金属濃度が１〜３０００ppmであるような量で添加するのが好まし
く、５〜５００ppmの濃度が特に好ましい。

【００１９】（メンデレーエフ）元素周期律表のIIIＡ、IIIB、IVA、IVB、VB、IB、IIB、VI
B、VIIB族、稀土類金属（原子番号５８〜７１）または鉄族からの金属、場合に
よりそれらの混合物が、本発明の方法の助触媒として使用され、金属は種々の酸
化状態で使用されてよい。Ｍｎ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｖ、Ｚｎ、ＣｅおよびＭｏを使用
するのが好ましい。本発明の方法を限定するものではないが、マンガン（II）、
マンガン（III）、銅（Ｉ）、銅（II）、コバルト（II）、コバルト（III）、バ
ナジウム（III）およびバナジウム（IV）を使用することができる。金属は、例
えば、ハロゲン化物、酸化物、Ｃ_２〜Ｃ_６カルボン酸のカルボン酸塩、ジケトン
酸塩または硝酸塩として、および、例えば、一酸化炭素、オレフィン、アミン、
燐化合物およびハロゲン化物を含有する錯化合物として、使用することができる
。Ｍｎ、Ｃｕ、ＭｏおよびＣｅを使用するのが特に好ましい。マンガン化合物は
、本発明に使用するのに特に好ましく、マンガン（II）およびマンガン（III）
錯体が特に好ましく、マンガン（II）アセチルアセトナートまたはマンガン（II
I）アセチルアセトナートがとりわけ好ましい。

【００２０】系中で生成される場合もある助触媒は、その濃度が反応混合物の０.０００１
〜２０重量％、好ましくは０.００５〜５重量％、特に好ましくは０.０１〜２重
量％であるような量で添加される。

【００２１】本発明の目的に使用される第四級塩は、例えば、有機残基で置換されたアンモ
ニウム、グアニジニウム、ホスホニウムまたはスルホニウム塩、場合によりそれ
らの混合物である。Ｃ_６〜Ｃ_１０アリール、Ｃ_７〜Ｃ_１２アラルキルおよび／ま
たはＣ_１〜Ｃ_２０アルキル残基を有機残基として有し、ハロゲン化物、テトラフ
ルオロボレートまたはヘキサフルオロホスフェートをアニオンとして有するアン
モニウム、グアニジニウム、ホスホニウムおよびスルホニウム塩が本発明の方法
に使用するのに好適である。本発明の方法に使用するのに好ましいアンモニウム
塩は、Ｃ_６〜Ｃ_１０アリール、Ｃ_７〜Ｃ_１２アラルキルおよび／またはＣ_１〜Ｃ _２０アルキル残基を有機残基として有し、ハロゲン化物をアニオンとして有する
アンモニウム塩であり、テトラブチルアンモニウムブロミドおよびテトラブチル
ホスホニウムブロミドが特に好ましい。そのような第四級塩の量は、例えば、反
応混合物の重量に対して０.１〜２０重量％である。この量は、好ましくは０.５
〜１５重量％、特に好ましくは１〜５重量％である。

【００２２】第四級カチオンを有するテトラブチルアンモニウムフェノレートのような塩基
が使用される場合、テトラブチルアンモニウムブロミドのような添加される第四
級塩の量がそれによって減少される。添加される第四級塩のアニオンの合計量も
、臭化カリウムのようなこのアニオンの他の塩によって任意に減少される。

【００２３】他の実施態様において、白金族金属、または白金族金属および助触媒が不均質
担体に適用された不均質触媒が、粉末または成形物として、均質触媒系に代えて
使用される。触媒系の残りの成分、例えば、塩基、第四級化合物および任意に助
触媒は、反応溶液中に均質に溶解される。不均質触媒の合計重量における白金族
金属の量は、白金族金属として計算して０.０１〜１５重量％、好ましくは０.０
５〜１０重量％である。

【００２４】前記の種類の少なくとも１種の金属化合物が、触媒担体上の助触媒として使用
される。

【００２５】不均質触媒の合計重量における助触媒の量は、金属として計算して０.０１〜
１５重量％、好ましくは０.０５〜１０重量％である。

【００２６】適当な触媒担体は、化学的に均一な純粋物質および混合物の両方としてのＶ、
Ｍｎ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｚｒ、Ｌａ、稀土類金属（原子番号５８〜７１）の群からの
１種またはそれ以上の金属酸化物、ならびに、鉄およびコバルトの酸化物、ニッ
ケル、アルミニウム、シリコンおよびマグネシウムの酸化物、ゼオライトおよび
活性炭を包含する。反応成分の混合を確実にするために、担持触媒を粉末として
使用する場合、使用される攪拌容器にこの目的に好適な攪拌機を取り付けるかま
たはバブルカラム反応器として組み立てる。

【００２７】攪拌容器またはバブルカラムにおける懸濁液として担持触媒粉末を使用する場
合、担持触媒粉末は、使用される芳香族ヒドロキシ化合物の量に対して、０.０
０１〜５０重量％、好ましくは０.０１〜２０重量％、特に好ましくは０.１〜１
０重量％の量で使用される。

【００２８】好ましい実施態様において、攪拌容器、バブルカラム、細流床反応器またはこ
れらの反応器のカスケードにおいて、不均質担持触媒が固定形態で使用される。
次に、担持触媒の分離によって、充分に分散させることができる。

【００２９】均質または不均質触媒を使用する本発明の方法に適した反応器は、攪拌タンク
反応器、オートクレーブおよびバブルカラムであり、これらの反応器は個々に、
またはカスケードとして使用することができる。カスケードは、直列に連結した
２〜１５個、好ましくは２〜１０個、特に好ましくは２〜５個の反応器を有して
成る。

【００３０】本発明に使用される攪拌容器には、反応成分を混合するための適当な攪拌機が
取り付けられる。そのような攪拌機は、当業者に既知である。その例は下記のも
のである：円板、羽根車、プロペラ、タービン、ＭＩＧおよびIntermig攪拌機、
管状攪拌機および種々のタイプの中空攪拌機。好ましい攪拌機は、気体と液体の
効果的な混合を可能にする攪拌機、例えば、中空管スパージング攪拌機、プロペ
ラ攪拌機などである。

【００３１】下記のタイプのバブルカラムを、本発明の方法に使用することができる：単純
バブルカラム、内部フィッティング付きバブルカラム、例えば、平行室付きバブ
ルカラム、ふるい板または単一孔板付きカスケードバブルカラム、パッキン付き
バブルカラム、静止ミキサー付きバブルカラム、パルス流れふるい板バブルカラ
ム、ループ反応器、例えばエアリフトループ反応器、順流ループ反応器、ジェッ
トループ反応器、開放ジェット反応器、ジェットノズル反応器、浸漬流体ノズル
付きバブルカラム、順流／逆流バブルカラム、および当業者に既知の他のバブル
カラム反応器（Chem. Ing. Tech. 51(1979), No.3, p.108-216; W.-D. Deckwer,
Reaktionstechnik in Blasensauulen, Otto Salle Verlag 1985）。

【００３２】好ましい実施態様において、カスケードバブルカラムおよびループ反応器のよ
うな、気体と液体との効果的な混合を可能にするバブルカラム反応器およびバブ
ルカラムカスケードが使用される。液体と反応ガスとの効果的な混合を維持する
ために、バブルカラム反応器の長手軸に沿って、分散および再分散要素を配置す
ることができる。単一孔板、多孔板、ふるい板、および当業者に既知の他の内部
フィッティングが、固定された再分散要素として使用される。供給の際の液体相
における反応ガスの初期分散は、従来のデバイス、例えば、多孔質焼結板、多孔
板、ふるい板、浸水管、ノズル、環状スパージャー、および当業者に既知の他の
分散デバイスを使用して行うことができる。

【００３３】本発明の方法を、種々の実施態様において行うことができる。１つの選択肢は
、不連続操作である。この場合、攪拌タンク反応器の場合のようにスパージング
攪拌機によるかまたは他の既知のガス分散要素によって、ＣＯおよび酸素を反応
混合物に通す。最適転化率が得られたらすぐに、反応混合物を反応器から除去す
るかまたは任意に反応器内で処理を行う。微粉担持触媒を使用した場合、濾過、
沈降または遠心処理によって、これらを反応混合物から分離することができる。

【００３４】同じ出発物質の場合は、場合により精製せずに、不連続操作において使用した
担持触媒を繰り返して再使用することができる。連続操作の場合は、使用した担
持触媒を、長時間にわたって反応器に残留させることができ、所望により再生す
ることもできる。

【００３５】単一反応器、あるいは２つまたはそれ以上の反応器のカスケードにおける連続
操作を使用するのが好ましい。固定不均質触媒を使用した場合、それらを長時間
にわたって反応器に残留させることができ、その中で所望により再生することも
できる。

【００３６】（実施例）実施例１スパージング攪拌機、冷却器および順流コールドトラップを取り付けた２５０
ｍＬのオートクレーブに、９０ｍＬのクロロベンゼン中の、０.３ミリモルの臭
化パラジウム、２２ミリモルのテトラブチルアンモニウムブロミドおよび２０ｇ
のフェノールを先ず導入し、一酸化炭素（３Ｌ／時）を導入しながら９０℃で３
０分間溶解させた。次に、２.２ミリモルのマンガン（III）アセチルアセトナー
トおよび１０.４ミリモルのテトラブチルアンモニウムフェノラートを１０ｍＬ
のクロロベンゼンと一緒に添加し、全圧３バール、１１０℃で反応を開始し、反
応の間に８０ＮＬ／時の一酸化炭素と酸素のガス混合物（９５：５容量％）を導
入した。１時間ごとに反応混合物からサンプルを採取し、ガスクロマトグラフィ
ーによって分析した。分析によって、１時間後に１１.４％のジフェニルカーボ
ネートが反応混合物中に存在し、２時間後に合計１４.６％が存在することが分
かった。１２ｇのクロロベンゼン／水懸濁液をコールドストラップで凝縮した。
試験の終了後に、反応混合物は２５０ppm未満の残留水分を有していた。

【００３７】実施例２スパージング攪拌機、冷却器および順流コールドトラップを取り付けた２５０
ｍＬのオートクレーブに、９０ｍＬのクロロベンゼン中の、０.１５ミリモルの
臭化パラジウム、１１ミリモルのテトラブチルアンモニウムブロミドおよび１０
ｇのフェノールを先ず導入し、一酸化炭素（３Ｌ／時）を導入しながら９０℃で
３０分間溶解させた。次に、１.１ミリモルのマンガン（III）アセチルアセトナ
ートおよび５.２ミリモルのカリウムフェノラートを１０ｍＬのクロロベンゼン
と一緒に添加し、全圧５バール、１２５℃で反応を開始し、反応の間に８０ＮＬ
／時の一酸化炭素と酸素のガス混合物（９５：５容量％）を導入した。３０分ご
とに反応混合物からサンプルを採取し、ガスクロマトグラフィーによって分析し
た。分析によって、０.５時間後に５.４％のジフェニルカーボネートが反応混合
物中に存在し、１時間後に合計７.２％が存在することが分かった。１０ｇのク
ロロベンゼン／水懸濁液をコールドストラップで凝縮した。試験の終了後に、反
応混合物は２５０ppm未満の残留水分を有していた。

【００３８】実施例３（比較）スパージング攪拌機、冷却器および順流コールドトラップを取り付けた２５０
ｍＬのオートクレーブに、９０ｍＬのクロロベンゼン中の、０.１５ミリモルの
臭化パラジウム、１１ミリモルのテトラブチルアンモニウムブロミドおよび１０
ｇのフェノールを先ず導入し、一酸化炭素（３Ｌ／時）を導入しながら９０℃で
３０分間溶解させた。次に、１.１ミリモルのマンガン（III）アセチルアセトナ
ートおよび５.２ミリモルのカリウムフェノラートを１０ｍＬのクロロベンゼン
と一緒に添加し、全圧１０バール、１２５℃で反応を開始し、反応の間に８０Ｎ
Ｌ／時の一酸化炭素と酸素のガス混合物（９５：５容量％）を導入した。３０分
ごとに反応混合物からサンプルを採取し、ガスクロマトグラフィーによって分析
した。分析によって、０.５時間後に０.９％のジフェニルカーボネートが反応混
合物中に存在し、１時間後に合計１.２％が存在することが分かった。２ｇ未満
の水をコールドストラップで凝縮した。試験の終了後に、反応混合物は５００pp
mより多い残留水分を有していた。共沸混合物が反応混合物からほとんど除去さ
れなかったので、使用した圧力および温度は、純粋ストリッピング条件に相当し
た。実施例２との直接的な比較は、共沸混合物が反応混合物から除去される効率
を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (71)出願人Ｄ−51368 Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ (72)発明者ロプ・エークオランダ4623イックスハー・ベルヘン・オプ・ゾーム、ファン・デン・エルセンパット９番Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC48 AD12 BA02 BA16 BA25 BA29 BA45 BA51 BA69 BB12 BJ50 KA60 4H039 CA66 CL25

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式：Ｒ−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ（Ｉ）［式中、Ｒは、置換または非置換Ｃ_６〜Ｃ_１２アリール、好ましくは置換または
非置換フェニル、特に好ましくは非置換フェニルである。］で示される芳香族カーボネートの製造方法であって、式：Ｒ−Ｏ−Ｈ（II）［式中、Ｒは前記と同意義である。］で示される芳香族ヒドロキシ化合物を、白金族金属触媒、助触媒、塩基および任
意に第四級塩ならびに不活性有機溶媒の存在下に、一酸化炭素および酸素と反応
させ、反応条件下に、不活性有機溶媒が反応の間に生成される水と共沸混合物を
形成し、この共沸混合物を反応混合物から除去する製造方法。
【請求項２】反応混合物からの共沸混合物の除去が、過剰反応ガスによっ
て促進される請求項１に記載の方法。
【請求項３】芳香族溶媒が不活性有機溶媒として使用される請求項１また
は２に記載の方法。
【請求項４】クロロベンゼンが不活性有機溶媒として使用される請求項３
に記載の方法。
【請求項５】ハロゲン化炭化水素が不活性有機溶媒として使用される請求
項１または２に記載の方法。
【請求項６】１,２−ジクロロエタンが溶媒として使用される請求項５に
記載の方法。
【請求項７】弱酸のアルカリ金属塩または第四級塩が塩基として使用され
る請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】カリウムフェノレートが塩基として使用される請求項７に記
載の方法。
【請求項９】カリウムtert−ブチレートが塩基として使用される請求項７
に記載の方法。
【請求項１０】アルカリ金属水酸化物が塩基として使用される請求項１〜
６のいずれかに記載の方法。