JPH09221436A - ジアルキルカーボネートとジオールの製造方法 - Google Patents
ジアルキルカーボネートとジオールの製造方法Info
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- JPH09221436A JPH09221436A JP8049620A JP4962096A JPH09221436A JP H09221436 A JPH09221436 A JP H09221436A JP 8049620 A JP8049620 A JP 8049620A JP 4962096 A JP4962096 A JP 4962096A JP H09221436 A JPH09221436 A JP H09221436A
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- diol
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 均一系触媒の存在下で環状カーボネートと脂
肪族モノアルコールとからジアルキルカーボネートとジ
オールを高反応率・高選択率で製造する方法を提供す
る。 【解決手段】 均一系触媒の存在下で環状カーボネート
と脂肪族モノアルコールを反応させてジアルキルカーボ
ネートとジオールを製造するに際して、下記に定義され
るｕが４以下で行なうことからなるジアルキルカーボネ
ートとジオールの製造方法。 ｕ＝（Ｘ／Ｙ）≦４ Ｘ＝原料混合物中の水の重量濃度 Ｙ＝原料混合物に対する均一系触媒の重量濃度
肪族モノアルコールとからジアルキルカーボネートとジ
オールを高反応率・高選択率で製造する方法を提供す
る。 【解決手段】 均一系触媒の存在下で環状カーボネート
と脂肪族モノアルコールを反応させてジアルキルカーボ
ネートとジオールを製造するに際して、下記に定義され
るｕが４以下で行なうことからなるジアルキルカーボネ
ートとジオールの製造方法。 ｕ＝（Ｘ／Ｙ）≦４ Ｘ＝原料混合物中の水の重量濃度 Ｙ＝原料混合物に対する均一系触媒の重量濃度
Description
【０００１】
【発明の属する技術的分野】本発明は、環状カーボネー
トと脂肪族モノアルコールとを反応させてジアルキルカ
ーボネートとジオールを製造する方法に関する。
トと脂肪族モノアルコールとを反応させてジアルキルカ
ーボネートとジオールを製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】環状カーボネートと脂肪族モノアルコー
ル類との反応から、ジアルキルカーボネートとジオール
類を製造する方法については、いくつかの提案がなされ
ているが、そのほとんどが触媒に関するものである。こ
のような触媒として例えば、アルカリ金属またはアルカ
リ金属を含む塩基性化合物［米国特許第３，６４２，８
５８号明細書、特開昭５４−４８７１５号公報（米国特
許第４，１８１，６７６号明細書）］、３級脂肪族アミ
ン［特開昭５１−１２２０２５号公報（米国特許第４，
０６２，８８４号明細書）］、
ル類との反応から、ジアルキルカーボネートとジオール
類を製造する方法については、いくつかの提案がなされ
ているが、そのほとんどが触媒に関するものである。こ
のような触媒として例えば、アルカリ金属またはアルカ
リ金属を含む塩基性化合物［米国特許第３，６４２，８
５８号明細書、特開昭５４−４８７１５号公報（米国特
許第４，１８１，６７６号明細書）］、３級脂肪族アミ
ン［特開昭５１−１２２０２５号公報（米国特許第４，
０６２，８８４号明細書）］、
【０００３】タリウム化合物［特開昭５４−４８７１６
号公報（米国特許第４，３０７，０３２号明細書）］、
錫アルコキシド類（特開昭５４−６３０２３号公報）、
亜鉛、アルミニウム、チタンの各アルコキンド（特開昭
５４−１４８７２６号公報）、ルイス酸と含窒素有機塩
基から成る複合触媒（特開昭５５−６４５５０号公
報）、ホスフィン化合物（特開昭５５−６４５５１号公
報）、４級ホスホニウム塩（特開昭５６−１０１４４号
公報）、環状アミジン（特開昭５９−１０６４３６号公
報）、ジルコニウム、チタンおよび錫の化合物［特開昭
６３−４１４３２号公報（米国特許第４，６６１，６０
９号明細書）］、
号公報（米国特許第４，３０７，０３２号明細書）］、
錫アルコキシド類（特開昭５４−６３０２３号公報）、
亜鉛、アルミニウム、チタンの各アルコキンド（特開昭
５４−１４８７２６号公報）、ルイス酸と含窒素有機塩
基から成る複合触媒（特開昭５５−６４５５０号公
報）、ホスフィン化合物（特開昭５５−６４５５１号公
報）、４級ホスホニウム塩（特開昭５６−１０１４４号
公報）、環状アミジン（特開昭５９−１０６４３６号公
報）、ジルコニウム、チタンおよび錫の化合物［特開昭
６３−４１４３２号公報（米国特許第４，６６１，６０
９号明細書）］、
【０００４】４級アンモニウム基を有する固体強塩基性
アニオン交換体（特開昭６３−２３８０４３号公報）、
３級アミンまたは４級アンモニウム基を有するイオン交
換樹脂、強酸性または弱酸性イオン交換樹脂、シリカ中
に含浸せしめられたアルカリ金属またはアルカリ土類金
属のケイ酸塩、アンモニウム交換ゼオライトから選ばれ
た固体触媒［特開昭６４−３１７３７号公報（米国特許
第４，６９１，０４１号明細書）］、３級ホスフィン、
３級アルシン、３級スチビン、２価の硫黄またはセレン
化合物から選ばれた均一系触媒（米国特許第４，７３
４，５１８号明細書）などが提案されている。
アニオン交換体（特開昭６３−２３８０４３号公報）、
３級アミンまたは４級アンモニウム基を有するイオン交
換樹脂、強酸性または弱酸性イオン交換樹脂、シリカ中
に含浸せしめられたアルカリ金属またはアルカリ土類金
属のケイ酸塩、アンモニウム交換ゼオライトから選ばれ
た固体触媒［特開昭６４−３１７３７号公報（米国特許
第４，６９１，０４１号明細書）］、３級ホスフィン、
３級アルシン、３級スチビン、２価の硫黄またはセレン
化合物から選ばれた均一系触媒（米国特許第４，７３
４，５１８号明細書）などが提案されている。
【０００５】また、環状カーボネートと脂肪族モノアル
コールとからジアルキルカーボネートとジオール類を製
造するための反応方式としては、下記の４方式が提案さ
れている。 （１）完全なバッチ反応方式 （２）蒸留塔を上部に設けた反応釜を用いるバッチ反応
方式 （３）管式リアクターを用いる液状流通反応方式 （４）反応蒸留方式
コールとからジアルキルカーボネートとジオール類を製
造するための反応方式としては、下記の４方式が提案さ
れている。 （１）完全なバッチ反応方式 （２）蒸留塔を上部に設けた反応釜を用いるバッチ反応
方式 （３）管式リアクターを用いる液状流通反応方式 （４）反応蒸留方式
【０００６】また、原料に含まれる水が反応に影響を及
ぼすことも知られており、特開平３−１０９３５８号公
報には固体塩基性アニオン交換樹脂を触媒として用いる
場合に、水分濃度が１６０ｐｐｍ以下の原料を用いるこ
とで、比較的低い温度において高収率でかつ長時間安定
してジアルキルカーボネートが製造できることが提案さ
れている。しかしながら、均一系触媒の存在下で環状カ
ーボネートと脂肪族モノアルコールを反応させて、高反
応率・高選択率でジアルキルカーボネートとジオールを
製造しようとする場合の、水分濃度の影響についてはこ
れまで全く知られていなかった。
ぼすことも知られており、特開平３−１０９３５８号公
報には固体塩基性アニオン交換樹脂を触媒として用いる
場合に、水分濃度が１６０ｐｐｍ以下の原料を用いるこ
とで、比較的低い温度において高収率でかつ長時間安定
してジアルキルカーボネートが製造できることが提案さ
れている。しかしながら、均一系触媒の存在下で環状カ
ーボネートと脂肪族モノアルコールを反応させて、高反
応率・高選択率でジアルキルカーボネートとジオールを
製造しようとする場合の、水分濃度の影響についてはこ
れまで全く知られていなかった。
【０００７】また、環状カーボネートと脂肪族モノアル
コールを反応する際に、反応系から完全に水を除くこと
は、脂肪族モノアルコールと水が高い親和性を有するこ
とから、非常に多くの段数を要する蒸留塔が必要となる
ために極めて困難であって、例えば工業的に実施する場
合、０．０００１重量％程度が限度である。
コールを反応する際に、反応系から完全に水を除くこと
は、脂肪族モノアルコールと水が高い親和性を有するこ
とから、非常に多くの段数を要する蒸留塔が必要となる
ために極めて困難であって、例えば工業的に実施する場
合、０．０００１重量％程度が限度である。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、均一系触媒
の存在下で環状カーボネートと脂肪族モノアルコールと
からジアルキルカーボネートとジオールを高反応率・高
選択率で製造する方法を提供することを目的とするもの
である。
の存在下で環状カーボネートと脂肪族モノアルコールと
からジアルキルカーボネートとジオールを高反応率・高
選択率で製造する方法を提供することを目的とするもの
である。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、環状カーボ
ネートと脂肪族モノアルコールを反応させてジアルキル
カーボネートとジオールを製造するに際して、非常に高
活性な均一系触媒を用いた場合、使用する触媒は極めて
少量でよく、そのため、従来不均一系触媒を用いた系で
知られている原料混合物中の重量濃度の上限１６０ｐｐ
ｍ以下であっても均一系触媒に対してはそれを失活させ
てしまう場合があるという事実を見出した。そこで、更
に検討を重ねた結果、使用量が極めて少量でよい非常に
高活性な均一系触媒を用いる場合、従来のように単に原
料混合物中の重量濃度を制約するだけでは不十分で、原
料混合物中の水の重量濃度と原料混合物に対する均一系
触媒の重量濃度の比を特定の値以下に保って行なうこと
によって、高反応率・高選択率で反応が進行することを
見出し、これらの知見に基づいて本発明を完成するに至
った。
題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、環状カーボ
ネートと脂肪族モノアルコールを反応させてジアルキル
カーボネートとジオールを製造するに際して、非常に高
活性な均一系触媒を用いた場合、使用する触媒は極めて
少量でよく、そのため、従来不均一系触媒を用いた系で
知られている原料混合物中の重量濃度の上限１６０ｐｐ
ｍ以下であっても均一系触媒に対してはそれを失活させ
てしまう場合があるという事実を見出した。そこで、更
に検討を重ねた結果、使用量が極めて少量でよい非常に
高活性な均一系触媒を用いる場合、従来のように単に原
料混合物中の重量濃度を制約するだけでは不十分で、原
料混合物中の水の重量濃度と原料混合物に対する均一系
触媒の重量濃度の比を特定の値以下に保って行なうこと
によって、高反応率・高選択率で反応が進行することを
見出し、これらの知見に基づいて本発明を完成するに至
った。
【００１０】すなわち、本発明は、（１）均一系触媒の
存在下で、環状カーボネートと脂肪族モノアルコールを
反応させてジアルキルカーボネートとジオールを製造す
るに際して、下記に定義されるｕが４以下で行なうこと
を特徴とする、ジアルキルカーボネートの製造方法、 ｕ＝（Ｘ／Ｙ）≦４ Ｘ＝原料混合物中の水の重量濃度 Ｙ＝原料混合物に対する均一系触媒の重量濃度
存在下で、環状カーボネートと脂肪族モノアルコールを
反応させてジアルキルカーボネートとジオールを製造す
るに際して、下記に定義されるｕが４以下で行なうこと
を特徴とする、ジアルキルカーボネートの製造方法、 ｕ＝（Ｘ／Ｙ）≦４ Ｘ＝原料混合物中の水の重量濃度 Ｙ＝原料混合物に対する均一系触媒の重量濃度
【００１１】（２）原料混合物中の水の重量濃度が５重
量％以下である上記（１）のジアルキルカーボネートと
ジオールの製造方法、（３）ｕが２以下（ｕ≦２）であ
る上記（１）または（２）のジアルキルカーボネートと
ジオールの製造方法、（４）ｕが１以下（ｕ≦１）であ
る上記（３）のジアルキルカーボネートとジオールの製
造方法、（５）Ｘが１重量％以下であり、かつｕが２以
下（ｕ≦２）である上記（２）のジアルキルカーボネー
トとジオールの製造方法、
量％以下である上記（１）のジアルキルカーボネートと
ジオールの製造方法、（３）ｕが２以下（ｕ≦２）であ
る上記（１）または（２）のジアルキルカーボネートと
ジオールの製造方法、（４）ｕが１以下（ｕ≦１）であ
る上記（３）のジアルキルカーボネートとジオールの製
造方法、（５）Ｘが１重量％以下であり、かつｕが２以
下（ｕ≦２）である上記（２）のジアルキルカーボネー
トとジオールの製造方法、
【００１２】（６）Ｘが０．１重量％以下であり、かつ
ｕが１以下（ｕ≦１）である上記（５）のジアルキルカ
ーボネートとジオールの製造方法、（７）脂肪族モノア
ルコールが、炭素数１−４の脂肪族モノアルコールであ
る上記（１）または（２）のジアルキルカーボネートと
ジオールの製造方法、（８）原料混合物中の環状カーボ
ネートが、エチレンカーボネートまたはプロピレンカー
ボネートである上記（１）または（２）のジアルキルカ
ーボネートとジオールの製造方法、
ｕが１以下（ｕ≦１）である上記（５）のジアルキルカ
ーボネートとジオールの製造方法、（７）脂肪族モノア
ルコールが、炭素数１−４の脂肪族モノアルコールであ
る上記（１）または（２）のジアルキルカーボネートと
ジオールの製造方法、（８）原料混合物中の環状カーボ
ネートが、エチレンカーボネートまたはプロピレンカー
ボネートである上記（１）または（２）のジアルキルカ
ーボネートとジオールの製造方法、
【００１３】（９）環状カーボネートがエチレンカーボ
ネートまたはプロピレンカーボネートであり、脂肪族モ
ノアルコールがメタノールである上記（１）または
（２）のジメチルカーボネートとジオールの製造方法、
（１０）均一系触媒が、塩基性化合物である上記
（１）、（２）、（７）、（８）、（９）のいずれかの
ジアルキルカーボネートとジオールの製造方法、（１
１）均一系触媒が、アルカリ金属化合物またはアミン類
である上記（１０）のジアルキルカーボネートとジオー
ルの製造方法を提供するものである。
ネートまたはプロピレンカーボネートであり、脂肪族モ
ノアルコールがメタノールである上記（１）または
（２）のジメチルカーボネートとジオールの製造方法、
（１０）均一系触媒が、塩基性化合物である上記
（１）、（２）、（７）、（８）、（９）のいずれかの
ジアルキルカーボネートとジオールの製造方法、（１
１）均一系触媒が、アルカリ金属化合物またはアミン類
である上記（１０）のジアルキルカーボネートとジオー
ルの製造方法を提供するものである。
【００１４】以下に本発明の詳細を説明する。本発明者
らは、均一系触媒の存在下で、環状カーボネートと脂肪
族モノアルコールを反応させてジアルキルカーボネート
とジオールを製造する場合に、原料混合物中の水の重量
濃度と原料混合物に対する均一系触媒の重量濃度の比に
よって反応率や選択率が大きく変化するという事実を見
出した。
らは、均一系触媒の存在下で、環状カーボネートと脂肪
族モノアルコールを反応させてジアルキルカーボネート
とジオールを製造する場合に、原料混合物中の水の重量
濃度と原料混合物に対する均一系触媒の重量濃度の比に
よって反応率や選択率が大きく変化するという事実を見
出した。
【００１５】さらに、本発明者らは、原料混合物中の水
の重量濃度（Ｘ）と原料混合物に対する均一系触媒の重
量濃度（Ｙ）との比で定義されるｕが４以下の場合、高
反応率・高選択率でジアルキルカーボネートとジオール
が得られることを見出した。本発明では、下記に定義さ
れるｕが通常４以下（ｕ≦４）、好ましくは２以下（ｕ
≦２）、さらに好ましくは１以下（ｕ≦１）で行う。 ｕ＝Ｘ／Ｙ Ｘ＝原料混合物中の水の重量濃度 Ｙ＝原料混合物に対する均一系触媒の重量濃度
の重量濃度（Ｘ）と原料混合物に対する均一系触媒の重
量濃度（Ｙ）との比で定義されるｕが４以下の場合、高
反応率・高選択率でジアルキルカーボネートとジオール
が得られることを見出した。本発明では、下記に定義さ
れるｕが通常４以下（ｕ≦４）、好ましくは２以下（ｕ
≦２）、さらに好ましくは１以下（ｕ≦１）で行う。 ｕ＝Ｘ／Ｙ Ｘ＝原料混合物中の水の重量濃度 Ｙ＝原料混合物に対する均一系触媒の重量濃度
【００１６】原料混合物中の水の重量濃度（Ｘ）は、通
常５重量％以下、好ましくは１重量％以下、さらに好ま
しくは０．１重量％以下で行う。但し、前述のとおり原
料混合物から水を除去する場合、工業的にはその下限は
０．０００１重量％程度になる。本発明の原料混合物と
は、環状カーボネートと脂肪族モノアルコールの混合物
である。また、上記ｕとＸの範囲の組み合わせとして、
Ｘが１重量％以下であり、かつｕが２以下で行うのが好
ましく、Ｘが０．１重量％以下であり、かつｕが１以下
で行うのがさらに好ましい。なお、ｕの下限は理論的に
は０でもよいが、実際には上記したＸの下限に制約され
０にはなり得ず、０に近い有限の値となる。
常５重量％以下、好ましくは１重量％以下、さらに好ま
しくは０．１重量％以下で行う。但し、前述のとおり原
料混合物から水を除去する場合、工業的にはその下限は
０．０００１重量％程度になる。本発明の原料混合物と
は、環状カーボネートと脂肪族モノアルコールの混合物
である。また、上記ｕとＸの範囲の組み合わせとして、
Ｘが１重量％以下であり、かつｕが２以下で行うのが好
ましく、Ｘが０．１重量％以下であり、かつｕが１以下
で行うのがさらに好ましい。なお、ｕの下限は理論的に
は０でもよいが、実際には上記したＸの下限に制約され
０にはなり得ず、０に近い有限の値となる。
【００１７】本発明で用いられる環状カーボネートと
は、例えば、エチレンカーボネート、プロピレンカーボ
ネート等のアルキレンカーボネート類や、１，３−ジオ
キサシクロヘキサ−２−オン、１，３−ジオキサシクロ
ヘプタ−２−オンなどが好ましく用いられ、エチレンカ
ーボネート、プロピレンカーボネートが入手の容易さな
どの点から特に好ましく使用される。
は、例えば、エチレンカーボネート、プロピレンカーボ
ネート等のアルキレンカーボネート類や、１，３−ジオ
キサシクロヘキサ−２−オン、１，３−ジオキサシクロ
ヘプタ−２−オンなどが好ましく用いられ、エチレンカ
ーボネート、プロピレンカーボネートが入手の容易さな
どの点から特に好ましく使用される。
【００１８】もう一方の原料である脂肪族モノアルコー
ル類とは、例えば、メタノール、エタノール、プロパノ
ール（各異性体）、アリルアルコール、ブタノール（各
異性体）、３−ブテン−１−オール、アミルアルコール
（各異性体）、ヘキシルアルコール（各異性体）、ヘプ
チルアルコール（各異性体）、オクチルアルコール（各
異性体）、ノニルアルコール（各異性体）、デシルアル
コール（各異性体）、ウンデシルアルコール（各異性
体）、ドデシルアルコール（各異性体）、
ル類とは、例えば、メタノール、エタノール、プロパノ
ール（各異性体）、アリルアルコール、ブタノール（各
異性体）、３−ブテン−１−オール、アミルアルコール
（各異性体）、ヘキシルアルコール（各異性体）、ヘプ
チルアルコール（各異性体）、オクチルアルコール（各
異性体）、ノニルアルコール（各異性体）、デシルアル
コール（各異性体）、ウンデシルアルコール（各異性
体）、ドデシルアルコール（各異性体）、
【００１９】シクロペンタノール、シクロヘキサノー
ル、シクロヘプタノール、シクロオクタノール、メチル
シクロペンタノール（各異性体）、エチルシクロペンタ
ノール（各性体）、メチルシクロヘキサノール（各異性
体）、エチルシクロヘキサノール（異性体）、ジメチル
シクロヘキサノール（各異性体）、ジエチルシクロヘキ
サノール（各異性体）、フェニルシクロヘキサノール
（各異性体）、ベンジルアルコール、フェネチルアルコ
ール（各異性体）、フェニルプロパノール（各異性体）
どが挙げられ、さらにこれらの脂肪族モノアルコール類
において、ハロゲン、低級アルコキシ基、シアノ基、ア
ルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、ア
シロキシ基、ニトロ基等の置換基によって置換されてい
てもよい。
ル、シクロヘプタノール、シクロオクタノール、メチル
シクロペンタノール（各異性体）、エチルシクロペンタ
ノール（各性体）、メチルシクロヘキサノール（各異性
体）、エチルシクロヘキサノール（異性体）、ジメチル
シクロヘキサノール（各異性体）、ジエチルシクロヘキ
サノール（各異性体）、フェニルシクロヘキサノール
（各異性体）、ベンジルアルコール、フェネチルアルコ
ール（各異性体）、フェニルプロパノール（各異性体）
どが挙げられ、さらにこれらの脂肪族モノアルコール類
において、ハロゲン、低級アルコキシ基、シアノ基、ア
ルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、ア
シロキシ基、ニトロ基等の置換基によって置換されてい
てもよい。
【００２０】このような脂肪族モノアルコール類の中
で、好ましく用いられるのは炭素数１−６のアルコール
類であり、特に好ましいのはメタノール、エタノール、
プロパノール（各異性体）、ブタノール（各異性体）の
炭素数１−４のアルコール類である。また、環状カーボ
ネートがエチレンカーボネートまたはプロピレンカーボ
ネートであり、脂肪族モノアルコールがメタノールであ
る環状カーボネートと脂肪族モノアルコールの組み合わ
せが入手の容易さなどの点から好ましく用いられる。
で、好ましく用いられるのは炭素数１−６のアルコール
類であり、特に好ましいのはメタノール、エタノール、
プロパノール（各異性体）、ブタノール（各異性体）の
炭素数１−４のアルコール類である。また、環状カーボ
ネートがエチレンカーボネートまたはプロピレンカーボ
ネートであり、脂肪族モノアルコールがメタノールであ
る環状カーボネートと脂肪族モノアルコールの組み合わ
せが入手の容易さなどの点から好ましく用いられる。
【００２１】本発明において用いられる触媒としては、
反応条件で原料混合物に可溶なものであれば、これまで
に知られている種々のものを使用することができる。ま
た、原料混合物に予め溶解させたものを用いてもよい。
このような均一系触媒を形成する触媒種としては、例え
ば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セ
シウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、
バリウム等のアルカリ金属およびアルカリ土類金属類；
アルカリ金属およびアルカリ土類金属の水素化物、水酸
化物、アルコキシド化物類、アリーロキシド化物類、ア
ミド化物類等の塩基性化合物類；アルカリ金属およびア
ルカリ土類金属の炭酸塩類、重炭酸塩類、有機酸塩類等
の塩基性化合物類；
反応条件で原料混合物に可溶なものであれば、これまで
に知られている種々のものを使用することができる。ま
た、原料混合物に予め溶解させたものを用いてもよい。
このような均一系触媒を形成する触媒種としては、例え
ば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セ
シウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、
バリウム等のアルカリ金属およびアルカリ土類金属類；
アルカリ金属およびアルカリ土類金属の水素化物、水酸
化物、アルコキシド化物類、アリーロキシド化物類、ア
ミド化物類等の塩基性化合物類；アルカリ金属およびア
ルカリ土類金属の炭酸塩類、重炭酸塩類、有機酸塩類等
の塩基性化合物類；
【００２２】トリエチルアミン、トリブチルアミン、ト
リヘキシルアミン、ベンジルジエチルアミン等の３級ア
ミン類；Ｎ−アルキルピロール、Ｎ−アルキルインドー
ル、オキサゾール、Ｎ−アルキルイミダゾール、Ｎ−ア
ルキルピラゾール、オキサジアゾール、ピリジン、アル
キルピリジン、キノリン、アルキルキノリン、イソキノ
リン、アルキルイソキノリン、アクリジン、アルキルア
クリジン、フェナントロリン、アルキルフェナントロリ
ン、ピリミジン、アルキルピリミジン、ピラジン、アル
キルピラジン、トリアジン、アルキルトリアジン等の含
窒素複素芳香族化合物類；ジアザビシクロウンデセン
（ＤＢＵ）、ジアザビシクロノネン（ＤＢＮ）等の環状
アミジン類；
リヘキシルアミン、ベンジルジエチルアミン等の３級ア
ミン類；Ｎ−アルキルピロール、Ｎ−アルキルインドー
ル、オキサゾール、Ｎ−アルキルイミダゾール、Ｎ−ア
ルキルピラゾール、オキサジアゾール、ピリジン、アル
キルピリジン、キノリン、アルキルキノリン、イソキノ
リン、アルキルイソキノリン、アクリジン、アルキルア
クリジン、フェナントロリン、アルキルフェナントロリ
ン、ピリミジン、アルキルピリミジン、ピラジン、アル
キルピラジン、トリアジン、アルキルトリアジン等の含
窒素複素芳香族化合物類；ジアザビシクロウンデセン
（ＤＢＵ）、ジアザビシクロノネン（ＤＢＮ）等の環状
アミジン類；
【００２３】酸化タリウム、ハロゲン化タリウム、水酸
化タリウム、炭酸タリウム、硝酸タリウム、硫酸タリウ
ム、タリウムの有機酸塩類等のタリウム化合物類；トリ
ブチルメトキシ錫、トリブチルエトキシ錫、ジブチルジ
メトキシ錫、ジエチルジエトキシ錫、ジブチルジエトキ
シ錫、ジブチルフェノキシ錫、ジフェニルメトキシ錫、
酢酸ジブチル錫、塩化トリブチル錫、２−エチルヘキサ
ン酸錫等の錫化合物類；ジメトキシ亜鉛、ジエトキシ亜
鉛、エチレンジオキシ亜鉛、ジブトキシ亜鉛等の亜鉛化
合物類；アルミニウムトリメトキシド、アルミニウムト
リイソプロポキシド、アルミニウムトリブトキシド等の
アルミニウム化合物類；
化タリウム、炭酸タリウム、硝酸タリウム、硫酸タリウ
ム、タリウムの有機酸塩類等のタリウム化合物類；トリ
ブチルメトキシ錫、トリブチルエトキシ錫、ジブチルジ
メトキシ錫、ジエチルジエトキシ錫、ジブチルジエトキ
シ錫、ジブチルフェノキシ錫、ジフェニルメトキシ錫、
酢酸ジブチル錫、塩化トリブチル錫、２−エチルヘキサ
ン酸錫等の錫化合物類；ジメトキシ亜鉛、ジエトキシ亜
鉛、エチレンジオキシ亜鉛、ジブトキシ亜鉛等の亜鉛化
合物類；アルミニウムトリメトキシド、アルミニウムト
リイソプロポキシド、アルミニウムトリブトキシド等の
アルミニウム化合物類；
【００２４】テトラメトキシチタン、テトラエトキシチ
タン、テトラブトキシチタン、ジクロロジメトキシチタ
ン、テトライソプロポキシチタン、酢酸チタン、チタン
アセチルアセトナート等のチタン化合物類；トリメチル
ホスフィン、トリエチルホスフィン、トリブチルホスフ
ィン、トリフェニルホスフィン、トリブチルメチルホス
ホニウムハライド、トリオクチルブチルホスホニウムハ
ライド、トリフェニルメチルホスホニウムハライド等の
リン化合物類；ハロゲン化ジルコニウム、ジルコニウム
アセチルアセトナート、ジルコニウムアルコキシド、酢
酸ジルコニウム等のジルコニウム化合物類；
タン、テトラブトキシチタン、ジクロロジメトキシチタ
ン、テトライソプロポキシチタン、酢酸チタン、チタン
アセチルアセトナート等のチタン化合物類；トリメチル
ホスフィン、トリエチルホスフィン、トリブチルホスフ
ィン、トリフェニルホスフィン、トリブチルメチルホス
ホニウムハライド、トリオクチルブチルホスホニウムハ
ライド、トリフェニルメチルホスホニウムハライド等の
リン化合物類；ハロゲン化ジルコニウム、ジルコニウム
アセチルアセトナート、ジルコニウムアルコキシド、酢
酸ジルコニウム等のジルコニウム化合物類；
【００２５】鉛および鉛を含む化合物類、例えば、Ｐｂ
（ＯＨ）2 、Ｐｂ3 Ｏ2 （ＯＨ）2、Ｐｂ2 ［ＰｂＯ2
（ＯＨ）2 ］、Ｐｂ2 Ｏ（ＯＨ）2 などの水酸化鉛類；
Ｎａ2 ＰｂＯ2 、Ｋ2 ＰｂＯ2 、ＮａＨＰｂＯ2 、ＫＨ
ＰｂＯ2 などの亜鉛酸塩類；Ｎａ2 ＰｂＯ3 、Ｎａ2 Ｈ
2 ＰｂＯ4 、Ｋ2 ＰｂＯ3 、Ｋ2 ［Ｐｂ（ＯＨ）6 ］、
Ｋ4 ＰｂＯ4 、Ｃａ2 ＰｂＯ4 、ＣａＰｂＯ3 などの鉛
酸塩類；ＰｂＣＯ3 、２ＰｂＣＯ3 ・Ｐｂ（ＯＨ）2 な
どの鉛の炭酸塩およびその塩基性塩類；Ｐｂ（ＯＣ
Ｈ3 ）2 、（ＣＨ3 Ｏ）Ｐｂ（ＯＰｈ）、Ｐｂ（ＯＰ
ｈ）2 などのアルコキシ鉛類、アリールオキシ鉛類；
（ＯＨ）2 、Ｐｂ3 Ｏ2 （ＯＨ）2、Ｐｂ2 ［ＰｂＯ2
（ＯＨ）2 ］、Ｐｂ2 Ｏ（ＯＨ）2 などの水酸化鉛類；
Ｎａ2 ＰｂＯ2 、Ｋ2 ＰｂＯ2 、ＮａＨＰｂＯ2 、ＫＨ
ＰｂＯ2 などの亜鉛酸塩類；Ｎａ2 ＰｂＯ3 、Ｎａ2 Ｈ
2 ＰｂＯ4 、Ｋ2 ＰｂＯ3 、Ｋ2 ［Ｐｂ（ＯＨ）6 ］、
Ｋ4 ＰｂＯ4 、Ｃａ2 ＰｂＯ4 、ＣａＰｂＯ3 などの鉛
酸塩類；ＰｂＣＯ3 、２ＰｂＣＯ3 ・Ｐｂ（ＯＨ）2 な
どの鉛の炭酸塩およびその塩基性塩類；Ｐｂ（ＯＣ
Ｈ3 ）2 、（ＣＨ3 Ｏ）Ｐｂ（ＯＰｈ）、Ｐｂ（ＯＰ
ｈ）2 などのアルコキシ鉛類、アリールオキシ鉛類；
【００２６】Ｐｂ（ＯＣＯＣＨ3 ）2 、Ｐｂ（ＯＣＯＣ
Ｈ3 ）4 、Ｐｂ（ＯＣＯＣＨ3 ）2・ＰｂＯ・３Ｈ2 Ｏ
などの有機酸の鉛塩およびその炭酸塩や塩基性塩類；Ｂ
ｕ4Ｐｂ、Ｐｈ4 Ｐｂ、Ｂｕ3 ＰｂＣｌ、Ｐｈ3 ＰｂＢ
ｒ、Ｐｈ3 Ｐｂ（またはＰｈ6 Ｐｂ2 ）、Ｂｕ3 ＰｂＯ
Ｈ、Ｐｈ2 ＰｂＯなどの有機鉛化合物類（Ｂｕはブチル
基、Ｐｈはフェニル基を示す）；Ｐｂ−Ｎａ、Ｐｂ−Ｃ
ａ、Ｐｂ−Ｂａ、Ｐｂ−Ｓｎ、Ｐｂ−Ｓｂなどの鉛の合
金類；ホウエン鉱、センアエン鉱などの鉛鉱物類、およ
びこれらの鉛化合物の水和物類などが挙げられる。ま
た、これらの触媒は原料混合物と反応させたものも触媒
として用いることができる。
Ｈ3 ）4 、Ｐｂ（ＯＣＯＣＨ3 ）2・ＰｂＯ・３Ｈ2 Ｏ
などの有機酸の鉛塩およびその炭酸塩や塩基性塩類；Ｂ
ｕ4Ｐｂ、Ｐｈ4 Ｐｂ、Ｂｕ3 ＰｂＣｌ、Ｐｈ3 ＰｂＢ
ｒ、Ｐｈ3 Ｐｂ（またはＰｈ6 Ｐｂ2 ）、Ｂｕ3 ＰｂＯ
Ｈ、Ｐｈ2 ＰｂＯなどの有機鉛化合物類（Ｂｕはブチル
基、Ｐｈはフェニル基を示す）；Ｐｂ−Ｎａ、Ｐｂ−Ｃ
ａ、Ｐｂ−Ｂａ、Ｐｂ−Ｓｎ、Ｐｂ−Ｓｂなどの鉛の合
金類；ホウエン鉱、センアエン鉱などの鉛鉱物類、およ
びこれらの鉛化合物の水和物類などが挙げられる。ま
た、これらの触媒は原料混合物と反応させたものも触媒
として用いることができる。
【００２７】以上の触媒のうち、好ましい触媒は塩基性
化合物であり、さらに好ましくはアルカリ金属化合物ま
たはアミン類が用いられ、その中でも水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物が入手の
容易さの点から特に好ましく用いられる。
化合物であり、さらに好ましくはアルカリ金属化合物ま
たはアミン類が用いられ、その中でも水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物が入手の
容易さの点から特に好ましく用いられる。
【００２８】本発明で用いられる触媒の量は、使用する
触媒の種類によっても異なるが、用いられる環状カーボ
ネートとアルコールから成る原料混合物の合計重量に対
する重量濃度（Ｙ）で表わして、通常０．００００１−
１５重量％、好ましくは０．０００１−５重量％、さら
に好ましくは０．００１−０．５重量％で使用される
が、原料混合物中の水の重量濃度（Ｘ）に対して、（Ｘ
／Ｙ）の値（ｕ）が４以下となるように使用される。
触媒の種類によっても異なるが、用いられる環状カーボ
ネートとアルコールから成る原料混合物の合計重量に対
する重量濃度（Ｙ）で表わして、通常０．００００１−
１５重量％、好ましくは０．０００１−５重量％、さら
に好ましくは０．００１−０．５重量％で使用される
が、原料混合物中の水の重量濃度（Ｘ）に対して、（Ｘ
／Ｙ）の値（ｕ）が４以下となるように使用される。
【００２９】本発明で用いる好ましい触媒は、高活性な
均一系触媒であるため、従来の不均一系触媒を用いた場
合に比べ、その使用量は極めて少なく、そのため従来の
不均一系触媒では許容される１６０ｐｐｍの水分量でも
失活してしまう恐れがある。したがって、本発明で用い
る高活性の均一系触媒においては、原料混合物中の単な
る水分量のコントロールだけでは不十分で、触媒量と関
連した水分量のコントロール、即ちｕの管理が必須であ
って、該ｕの範囲が本発明の最も重要な要件なのであ
る。
均一系触媒であるため、従来の不均一系触媒を用いた場
合に比べ、その使用量は極めて少なく、そのため従来の
不均一系触媒では許容される１６０ｐｐｍの水分量でも
失活してしまう恐れがある。したがって、本発明で用い
る高活性の均一系触媒においては、原料混合物中の単な
る水分量のコントロールだけでは不十分で、触媒量と関
連した水分量のコントロール、即ちｕの管理が必須であ
って、該ｕの範囲が本発明の最も重要な要件なのであ
る。
【００３０】本発明の方法を適用できる反応様式として
は、撹拌式のバッチ反応方式、蒸留塔を上部に設けた反
応釜を用いるバッチ反応方式、管状リアクターを用いる
液状流通反応方式、反応蒸留方式等、一般に用いられる
方法が挙げられる。
は、撹拌式のバッチ反応方式、蒸留塔を上部に設けた反
応釜を用いるバッチ反応方式、管状リアクターを用いる
液状流通反応方式、反応蒸留方式等、一般に用いられる
方法が挙げられる。
【００３１】反応温度は、用いる原料の種類や反応圧力
によって異なるが、通常０−３５０℃、好ましくは２０
−２００℃の範囲である。反応圧力は減圧、常圧、加圧
いずれであってもよく、用いる原料の種類によっても異
なるが、絶対圧力で表わして通常０．００００１−１０
０Ｋｇ／ｃｍ2 、好ましくは０．０００１−５０Ｋｇ／
ｃｍ2 、より好ましくは０．００１−２０Ｋｇ／ｃｍ2
である。反応時間は原料である環状カーボネートおよび
脂肪族モノアルコールの種類および組成比や、反応温
度、反応方法によっても変わり得るが、例えば、０．０
１−４０時間、好ましくは０．１−２０時間が使用され
る。
によって異なるが、通常０−３５０℃、好ましくは２０
−２００℃の範囲である。反応圧力は減圧、常圧、加圧
いずれであってもよく、用いる原料の種類によっても異
なるが、絶対圧力で表わして通常０．００００１−１０
０Ｋｇ／ｃｍ2 、好ましくは０．０００１−５０Ｋｇ／
ｃｍ2 、より好ましくは０．００１−２０Ｋｇ／ｃｍ2
である。反応時間は原料である環状カーボネートおよび
脂肪族モノアルコールの種類および組成比や、反応温
度、反応方法によっても変わり得るが、例えば、０．０
１−４０時間、好ましくは０．１−２０時間が使用され
る。
【００３２】原料である環状カーボネートと脂肪族モノ
アルコールの量比は、広い範囲で用いることができる。
しかしながら、環状カーボネートに対する脂肪族モノア
ルコールとの比が大きすぎる場合には、回収する脂肪族
モノアルコール量が過大となり現実的でない。また、モ
ル比が小さすぎる場合には、環状カーボネートの転化率
が低くなるため回収量が増大して、やはり現実的ではな
い。したがって、原料である環状カーボネートに対する
脂肪族モノアルコールのモル比は、通常０．０５−１０
０が用いられ、好ましくは０．２−２０が使用される。
アルコールの量比は、広い範囲で用いることができる。
しかしながら、環状カーボネートに対する脂肪族モノア
ルコールとの比が大きすぎる場合には、回収する脂肪族
モノアルコール量が過大となり現実的でない。また、モ
ル比が小さすぎる場合には、環状カーボネートの転化率
が低くなるため回収量が増大して、やはり現実的ではな
い。したがって、原料である環状カーボネートに対する
脂肪族モノアルコールのモル比は、通常０．０５−１０
０が用いられ、好ましくは０．２−２０が使用される。
【００３３】本発明においては、必ずしも溶媒を使用す
る必要はないが、（１）反応操作を容易にするためや、
（２）共沸蒸留や抽出蒸留を行い、ジアルキルカーボネ
ートやジオールを効率的に取得するため等の目的で、適
当な不活性溶媒、例えば、エーテル類、脂肪族炭化水素
類、芳香族炭化水素類、ハロゲン化脂肪族炭化水素類、
ハロゲン化芳香族炭化水素類等を反応溶媒、共沸形成
剤、抽出剤などとして用いることができる。また、反応
に不活性な物質として窒素、ヘリウム、アルゴン等の不
活性ガスを反応系に共存させてもよい。
る必要はないが、（１）反応操作を容易にするためや、
（２）共沸蒸留や抽出蒸留を行い、ジアルキルカーボネ
ートやジオールを効率的に取得するため等の目的で、適
当な不活性溶媒、例えば、エーテル類、脂肪族炭化水素
類、芳香族炭化水素類、ハロゲン化脂肪族炭化水素類、
ハロゲン化芳香族炭化水素類等を反応溶媒、共沸形成
剤、抽出剤などとして用いることができる。また、反応
に不活性な物質として窒素、ヘリウム、アルゴン等の不
活性ガスを反応系に共存させてもよい。
【００３４】
【発明の実施の形態】以下に、この発明の実施の形態を
実施例により具体的に説明するが、本発明は、これらの
実施例に限定されるものではない。実施例、比較例にお
ける原料混合物中の水の重量濃度は、カールフィッシャ
ー水分計を用いて測定した。測定した水の重量濃度は原
料混合物の重量に対する水の重量の比であり、単位は重
量％で表す。
実施例により具体的に説明するが、本発明は、これらの
実施例に限定されるものではない。実施例、比較例にお
ける原料混合物中の水の重量濃度は、カールフィッシャ
ー水分計を用いて測定した。測定した水の重量濃度は原
料混合物の重量に対する水の重量の比であり、単位は重
量％で表す。
【００３５】
実施例１ よく乾燥させた５００ｍｌの３つ口フラスコに冷却管を
取り付け、真空脱気ライン及び窒素ラインに接続して脱
気・窒素置換を繰り返し、系内を十分に窒素置換する。
該３つ口フラスコに原料として脱水メタノール７９．１
ｇ、エチレンカーボネート（ＥＣ）３６．２ｇ、内部標
準としてトルエンを窒素気流下で加え、マグネチックス
ターラーで十分に撹拌した（原料混合物中の水の重量濃
度０．００５重量％）。ここで用いたエチレンカーボネ
ートはモレキュラーシーブスを用いて十分に脱水し、後
に蒸留したものである。
取り付け、真空脱気ライン及び窒素ラインに接続して脱
気・窒素置換を繰り返し、系内を十分に窒素置換する。
該３つ口フラスコに原料として脱水メタノール７９．１
ｇ、エチレンカーボネート（ＥＣ）３６．２ｇ、内部標
準としてトルエンを窒素気流下で加え、マグネチックス
ターラーで十分に撹拌した（原料混合物中の水の重量濃
度０．００５重量％）。ここで用いたエチレンカーボネ
ートはモレキュラーシーブスを用いて十分に脱水し、後
に蒸留したものである。
【００３６】該３つ口フラスコを６０℃のオイルバスに
浸け、系内の温度が所定の温度になったところで、触媒
として水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）０．０１１５ｇ
（原料混合物に対して重量比で０．０１重量％）をメタ
ノール溶液とし、原料混合物に添加して反応を開始し
た。３０分後に反応液の分析を、昇温ガスクロマトグラ
フにて行った結果、ＥＣの反応率は６７％、ジメチルカ
ーボネート（ＤＭＣ）およびエチレングリコール（Ｅ
Ｇ）の選択率は９９％以上であり、ＤＭＣはほぼ平衡収
率を示した。また、ＥＣの加水分解反応が副反応として
進行する場合に生成すると考えられるＣＯ2 の生成は認
められなかった。
浸け、系内の温度が所定の温度になったところで、触媒
として水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）０．０１１５ｇ
（原料混合物に対して重量比で０．０１重量％）をメタ
ノール溶液とし、原料混合物に添加して反応を開始し
た。３０分後に反応液の分析を、昇温ガスクロマトグラ
フにて行った結果、ＥＣの反応率は６７％、ジメチルカ
ーボネート（ＤＭＣ）およびエチレングリコール（Ｅ
Ｇ）の選択率は９９％以上であり、ＤＭＣはほぼ平衡収
率を示した。また、ＥＣの加水分解反応が副反応として
進行する場合に生成すると考えられるＣＯ2 の生成は認
められなかった。
【００３７】実施例２ 原料として用いたメタノール（ＭｅＯＨ）が実施例１の
エチレンカーボネートと同様の方法で精製したものであ
る他は、実施例１と同様の方法で行った。反応混合物中
の水の重量濃度は０．００２重量％であった。反応条件
および結果を表１に示した。
エチレンカーボネートと同様の方法で精製したものであ
る他は、実施例１と同様の方法で行った。反応混合物中
の水の重量濃度は０．００２重量％であった。反応条件
および結果を表１に示した。
【００３８】実施例３ 原料として用いたメタノールの含水量が異なる他は、実
施例１と同様の方法で行った。反応混合物中の水の重量
濃度は０．０１５重量％であった。反応条件および結果
を表１に示した。
施例１と同様の方法で行った。反応混合物中の水の重量
濃度は０．０１５重量％であった。反応条件および結果
を表１に示した。
【００３９】比較例１ 原料として用いたメタノールの含水量が異なる他は、実
施例１と同様の方法で行った。この時の反応混合物中の
水の重量濃度は０．１重量％であった。反応条件および
結果を表１に示した。
施例１と同様の方法で行った。この時の反応混合物中の
水の重量濃度は０．１重量％であった。反応条件および
結果を表１に示した。
【００４０】実施例４〜９および比較例２〜４ 触媒量および反応時間を表１に示したように変えた他
は、実施例１、３および比較例１と同様の方法で行っ
た。それらの反応条件および結果を表１に示した。
は、実施例１、３および比較例１と同様の方法で行っ
た。それらの反応条件および結果を表１に示した。
【００４１】実施例１０ 原料としてメタノールの代わりにエタノール（ＥｔＯ
Ｈ）を用いた他は、実施例２と同様の方法で行った。反
応混合物中の水分量は０．００２重量％であった。その
反応条件および結果を表１に示した。
Ｈ）を用いた他は、実施例２と同様の方法で行った。反
応混合物中の水分量は０．００２重量％であった。その
反応条件および結果を表１に示した。
【００４２】実施例１１〜１５ 触媒種および反応時間を表２に示したように変えた他
は、実施例１と同様の方法で行った。それらの反応条件
および結果を表２に示した。
は、実施例１と同様の方法で行った。それらの反応条件
および結果を表２に示した。
【００４３】
【表１】
【００４４】
【表２】
【００４５】
【発明の効果】本発明の方法により、環状カーボネート
と脂肪族モノアルコールを原料として、ジアルキルカー
ボネートを高反応率・高選択率で得ることができる。
と脂肪族モノアルコールを原料として、ジアルキルカー
ボネートを高反応率・高選択率で得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 69/96 Ｃ０７Ｃ 69/96 Ｚ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (11)
- 【請求項１】 均一系触媒の存在下で環状カーボネート
と脂肪族モノアルコールを反応させてジアルキルカーボ
ネートとジオールを製造するに際して、下記に定義され
るｕが４以下で行なうことを特徴とするジアルキルカー
ボネートとジオールの製造方法。 ｕ＝（Ｘ／Ｙ）≦４ Ｘ＝原料混合物中の水の重量濃度 Ｙ＝原料混合物に対する均一系触媒の重量濃度 - 【請求項２】 原料混合物中の水の重量濃度が５重量％
以下である特許請求項１記載のジアルキルカーボネート
とジオールの製造方法。 - 【請求項３】 ｕが２以下（ｕ≦２）である特許請求項
１または２記載のジアルキルカーボネートとジオールの
製造方法。 - 【請求項４】 ｕが１以下（ｕ≦１）である特許請求項
３記載のジアルキルカーボネートとジオールの製造方
法。 - 【請求項５】 Ｘが１重量％以下であり、かつｕが２以
下（ｕ≦２）である特許請求項２記載のジアルキルカー
ボネートとジオールの製造方法。 - 【請求項６】 Ｘが０．１重量％以下であり、かつｕが
１以下（ｕ≦１）である特許請求項５記載のジアルキル
カーボネートとジオールの製造方法。 - 【請求項７】 脂肪族モノアルコールが、炭素数１−４
の脂肪族モノアルコールである特許請求項１または２記
載のジアルキルカーボネートとジオールの製造方法。 - 【請求項８】 環状カーボネートが、エチレンカーボネ
ートまたはプロピレンカーボネートである特許請求項１
または２記載のジアルキルカーボネートとジオールの製
造方法。 - 【請求項９】 環状カーボネートがエチレンカーボネー
トまたはプロピレンカーボネートであり、脂肪族モノア
ルコールがメタノールである特許請求項１または２記載
のジメチルカーボネートとジオールの製造方法。 - 【請求項１０】 均一系触媒が、塩基性化合物である特
許請求項１、２、７、８、９のいずれかに記載のジアル
キルカーボネートとジオールの製造方法。 - 【請求項１１】 均一系触媒が、アルカリ金属化合物ま
たはアミン類である特許請求項１０記載のジアルキルカ
ーボネートとジオールの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04962096A JP3773294B2 (ja) | 1996-02-14 | 1996-02-14 | ジアルキルカーボネートとジオールの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04962096A JP3773294B2 (ja) | 1996-02-14 | 1996-02-14 | ジアルキルカーボネートとジオールの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09221436A true JPH09221436A (ja) | 1997-08-26 |
| JP3773294B2 JP3773294B2 (ja) | 2006-05-10 |
Family
ID=12836286
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04962096A Expired - Lifetime JP3773294B2 (ja) | 1996-02-14 | 1996-02-14 | ジアルキルカーボネートとジオールの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3773294B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002533310A (ja) * | 1998-12-22 | 2002-10-08 | バイエル アクチェンゲゼルシャフト | ジアリールカーボネートの製造方法 |
-
1996
- 1996-02-14 JP JP04962096A patent/JP3773294B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002533310A (ja) * | 1998-12-22 | 2002-10-08 | バイエル アクチェンゲゼルシャフト | ジアリールカーボネートの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3773294B2 (ja) | 2006-05-10 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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