JP2002363355A

JP2002363355A - ポリプロピレン系樹脂組成物

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Publication number: JP2002363355A
Application number: JP2001163158A
Authority: JP
Inventors: Toshiyuki Iwashita; 敏行岩下
Original assignee: Basell Technology Co BV
Current assignee: Basell Technology Co BV
Priority date: 2001-05-30
Filing date: 2001-05-30
Publication date: 2002-12-18
Anticipated expiration: 2021-05-30
Also published as: EP1397432B1; DE60204141T2; US20040152818A1; JP4031622B2; US7470727B2; US20090203816A1; EP1397432A2; WO2002096986A3; WO2002096986A2; DE60204141D1; EP1397432B2

Abstract

(57)【要約】【課題】溶融張力が高く、着色もなく、かつ、リサイ
クル時の溶融張力の低下が少ないポリプロピレン系樹脂
組成物を提供する。【解決手段】電離性放射線照射処理および／または下
記（Ａ）および（Ｂ）からなるポリプロピレン系樹脂組
成物１００質量部に対して０．０５〜５質量部の有機過
酸化物を配合後溶融処理した、（Ａ）メルトフローレー
トが０．１〜５０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂９
９．８〜８０重量部と、および（Ｂ）極限粘度［η］が
０．５〜４．０ｄｌ／ｇであるオレフィン系共重合体ゴ
ムおよび／または密度が０．８９５〜０．９４５ｇ／ｃ
ｃであり、メルトフローレートが０．０５〜１５ｇ／１
０分であるポリエチレン系樹脂０．２〜２０質量部とか
らなるポリプロピレン系樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高溶融張力、剛性
および成形性に優れたポリプロピレン系樹脂組成物に関
する。本発明は、特に、溶融張力が高く、良好な剛性お
よび再溶融後の溶融張力の低下がわずかであり、特にリ
サイクル性に優れたポリプロピレン系樹脂組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレン系樹脂は、一般に安価で
あり、軽量性、耐薬品性、耐酸性、耐熱性などの性質を
生かして自動車部品、電気電子部品などの工業材料、お
よび各種包装材料として広く用いられている。特に、包
装分野では、近年、環境問題に対応するために高機能化
が要求されており、またコスト競争の面からもポリプロ
ピレン系包装材料の特性向上が強く要望されている。

【０００３】しかしながら、ポリプロピレン系樹脂は、
一般に溶融張力が小さいため、押出成形、発泡成形、ブ
ロー成形などの成形性に劣るという欠点を有している。
この問題を解決する方法として、例えば、溶融状態の樹
脂中で有機過酸化物と架橋助剤とを反応させる方法（特
開昭５９−９３７１１号公報、特開昭６１−１５２７５
４号公報など）、予め添加しておいた低分解温度過酸化
物を不活性雰囲気で反応させる方法（特開平２−２９８
５３６号公報）、および樹脂に対して不活性雰囲気中で
電子線を照射することによって熱処理する方法（特開昭
６２−１２１７０４号公報）などが提案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】これらの従来の方法
は、いずれもポリプロピレン系樹脂の特性の一部を改良
するものではあるが、溶融張力が不十分であり、リサイ
クルのために再溶融すると溶融張力が低下するという欠
点が依然として残されていた。また、有機過酸化物を用
いる方法では、架橋助剤を用いているため、臭いの原因
になったり、再溶融後の溶融張力の低下が激しく、また
添加剤の処方によっては着色の原因になるという問題も
あった。

【０００５】本発明は、上記の如き従来技術の問題点を
解消し、溶融張力が高く、着色もなく、かつ、リサイク
ル時の溶融張力の低下が少ないポリプロピレン系樹脂組
成物を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため鋭意研究を重ねた結果、ポリプロピレン
系樹脂に極限粘度［η］が０．５〜４．０ｄｌ／ｇであ
るオレフィン系共重合体ゴムおよび／または密度が０．
８９５〜０．９４５ｇ／ｃｃであるポリエチレン系樹脂
を少量配合し、かつ、電離性放射線照射および／または
有機過酸化物処理を行うことにより、高溶融張力が得ら
れるとともに、着色がなく、また電離性放射線照射また
は有機過酸化物処理によるメルトフローレートの上昇の
抑制ができること、さらには再溶融後の溶融張力の低下
が少ないこと、またこのようにして電離性放射線の照射
ないしは有機過酸化物処理を行った処理物に特定の金属
の酸化物および金属アルコキシドから選ばれる少なくと
も１種の金属化合物を配合することにより再溶融時の溶
融張力の低下がさらに少ない樹脂組成物が得られ、さら
に造核剤を配合することによりさらに優れた利点が得ら
れることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成す
るに至ったものである。

【０００７】本発明者らは、特開平９−１２７６１号公
報および特開平９−１０４７８９号公報に高立体規則
性、低ＭＦＲのポリプロピレン樹脂に電離性放射線を放
射した樹脂を用いることにより溶融張力が高くリサイク
ル性良好な樹脂を開示している。これらの放射線処理さ
れた樹脂は更なる工程のため、ある期間保存されたり輸
送されたりすることがあり、４０℃以上の高温下になる
こともしばしばである。たとえば、空気雰囲気下で照射
された樹脂は、４０℃以上の温度下で長時間放置される
と、ＭＦＲが上昇し、溶融張力が低下する現象が見られ
る。これらを解決するためには、電離性放射線を照射後
４０℃以下で保存する方法、窒素雰囲気下で保管する方
法および照射後窒素雰囲気下または真空下で熱処理する
方法により改善することができるが、いずれもコスト及
び品質管理面で問題があった。しかるに、本発明の組成
物を用いることにより、電離性放射線処理あるいは過酸
化物処理後、空気雰囲気下に５０℃以上で長時間放置さ
れてもＭＦＲの変化はわずかであり、溶融張力の低下も
ほとんど見られないことが見出された。

【０００８】すなわち、本発明は、下記の（１）〜
（５）のポリプロピレン樹脂組成物を提供するものであ
る。（１）電離性放射線照射処理および／または下記（Ａ）
および（Ｂ）からなるポリプロピレン系樹脂組成物１０
０重量部に対して０．０５〜５重量部の有機過酸化物を
配合後溶融処理した、（Ａ）メルトフローレートが０．
１〜５０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂９９．８〜
８０重量部と、および（Ｂ）極限粘度［η］が０．５〜
４．０ｄｌ／ｇであるオレフィン系共重合体ゴムおよび
／または密度が０．８９５〜０．９４５ｇ／ｃｃであ
り、メルトフローレートが０．０５〜１５ｇ／１０分で
あるポリエチレン系樹脂０．２〜２０重量部とからなる
ポリプロピレン系樹脂組成物。

【０００９】（２）上記（１）に記載したポリプロピレ
ン系樹脂組成物１００重量部に対して０．０１〜２重量
部の（Ｃ）周期率表第２族または第１２族の金属の酸化
物または下記一般式（Ｉ）で表される金属アルコキシド
のいずれかがさらに添加されているポリプロピレン系樹
脂組成物。Ｍ（Ｒ）_m-n （ＯＲ’）_n （Ｉ）（上式中、ＲおよびＲ’はそれぞれ炭素数１〜２０のア
ルキル基を表し、ｍは３または４であり、ｎはｍ≧ｎ≧
２の整数であり、ＭはＢ、Ａｌ、Ｓｉまたは周期率表第
４族または第５族の金属原子を表す）（３）電離性放射線がγ線であり、その照射線量が１〜
８０ｋＧｙである、上記（１）または（２）に記載のポ
リプロピレン系樹脂組成物。

【００１０】（４）上記（１）〜（３）のいずれかに記
載したポリプロピレン系樹脂組成物５〜９５重量部と、
および（Ｄ）メルトフローレートが０．０１〜１００ｇ
／１０分であるポリプロピレン系樹脂９５〜５重量部と
からなるポリプロピレン系樹脂組成物。（５）上記（１）〜（４）のいずれかに記載したポリプ
ロピレン樹脂組成物１００重量部に対して０．０５〜２
０重量部の（Ｅ）造核剤がさらに添加されているポリプ
ロピレン系樹脂組成部物。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明の好ましい実施の形
態について詳しく説明する。本発明において（Ａ）成分
として用いられるポリプロピレン系樹脂は、メルトフロ
ーレートが０．１〜５０ｇ／１０分である、プロピレン
の単独重合体またはプロピレンと他のα−オレフィンと
の共重合体である。ここで、他のα−オレフィンとして
は、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセ
ン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、４−メ
チル−１−ペンテン等がある。プロピレンと他のα−オ
レフィンとの共重合体中の他のα−オレフィンの重合量
は多くとも１０重量％であるのが好ましい。これらの樹
脂は１種でもよく、2 種以上を併用してもよい。これら
の樹脂の重合は、例えば、チーグラー・ナッタ系触媒
を用いて公知の方法によって製造することができる。

【００１２】プロピレンと他のα−オレフィンとの共重
合体中の他のα−オレフィンの量が１０重量％より多い
と、照射線量および有機過酸化物の種類にもよるが、電
離性放射線処理または有機過酸化物処理した時にストラ
ンドの形状に荒れが見られ、また剛性が低下することが
あるので好ましくない。上記ポリプロピレン系樹脂のメ
ルトフローレートは０．１〜５０ｇ／１０分の範囲であ
り、通常は０．２〜４５ｇ／１０分、さらに０．２〜４
０ｇ／１０分が好ましく、とりわけ０．３〜３０ｇ／１
０分が好ましい。このメルトフローレートの値が小さす
ぎると、プロピレン系樹脂とオレフィン系共重合体ゴム
またはポリエチレン系樹脂とのブレンドが均一にならな
かったり、有機過酸化物処理するとゲル化する可能性が
ある。また、大きすぎると、電離性放射線照射処理また
は有機過酸化物処理しても溶融張力の向上が小さく、十
分な改善が期待できないので好ましくない。

【００１３】なお、（Ａ）成分としてポリプロピレン系
樹脂のメルトフローレート（以下、ＭＦＲということも
ある）は、ＪＩＳＫ７２１０に準拠し、２３０℃、荷
重２．１６ｋｇで測定した値である。本発明で用いられ
る（Ｂ）成分のオレフィン系共重合体ゴムは非晶性もし
くは低結晶性であり、つまりＤＳＣで測定した場合にそ
の融点が観察されないかまたは観察される場合には１３
５℃以下であるものが好ましい。

【００１４】具体例としては、エチレン−プロピレン共
重合体ゴム、プロピレン−ブテン共重合体ゴム、エチレ
ン−ブテン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−非共
役ジエン共重合体ゴム、スチレン−エチレン／イソプレ
ン−スチレンブロック共重合体ゴム（ＳＥＰＳ）、スチ
レン−エチレン／ブチレン−スチレンブロック共重合体
ゴム（ＳＥＢＳ）等が挙げられるが、それらのうちでは
エチレン−プロピレン共重合体ゴムおよびエチレン−ブ
テン共重合体ゴムが好ましい。これらの１３５℃のテト
ラリン中で測定した極限粘度［η］は、０．５〜４．０
ｄｌ／ｇであり、０．８〜３．８ｄｌ／ｇが好ましく、
特に好ましくは、１．０〜３．５ｄｌ／ｇである。この
極限粘度が０．５ｄｌ／ｇより小さいと、ポリプロピレ
ン系樹脂に配合し、電離性放射線照射処理ないしは有機
過酸化物処理を行っても、リサイクル性が悪い。一方、
４．０ｄｌ／ｇ以上では、前記の方法で処理した時にゲ
ル化する可能性があり、好ましくない。

【００１５】オレフィン系共重合体ゴムの配合量は０．
２〜２０重量部であり、０．５〜１５重量部、特に１〜
１５重量部が好ましい。この配合量が０．２重量部未満
では、リサイクル性の改良が期待できない。一方、２０
重量部を超えると、剛性が低下し、好ましくない。これ
らは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用して
もよい。

【００１６】（Ｂ）成分として用いられるポリエチレン
系樹脂は、その密度が０．８９５〜０．９４５ｇ／ｃｃ
であり、メルトフローレートが０．０５〜１５ｇ／１０
分である。密度が０．８９５ｇ／ｃｃ未満であってもよ
いが、現時点では製造がむずかしく、現実的ではない。
一方、０．９４５ｇ／ｃｃ以上でも効果は発現するが、
共重合割合が多くなり、製造上コスト高となる。これら
は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用しても
よい。

【００１７】なお、（Ｂ）成分としてのポリエチレン樹
脂のメルトフローレート（以下ＭＦＲということもあ
る）は、ＪＩＳＫ７２１０に準拠し、１９０℃、荷重
２．１６ｋｇで測定した値である。ポリエチレン系樹脂
としては、エチレン単独重合体あるいはエチレンと他の
単量体との共重合体がある。具体的には、１）高圧法エ
チレン単独重合体、２）高圧法エチレン系共重合体およ
び３）中低圧法エチレン系共重合体から選ばれるものが
ある。

【００１８】ポリエチレン系樹脂１）は、高圧法で製造
されるエチレン単独重合体であり、密度は好ましくは、
０．９０２〜０．９３９ｇ／ｃｃである。ポリエチレン
系樹脂２）としては、エチレンとの重合性化合物（以
下、第２コモノマーと称することがある）のうちの１種
または２種以上とのエチレン系共重合体がある。ここ
で、エチレンとの重合性化合物としては、酢酸ビニル、
アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、
アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸
ラウリル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸Ｎ, Ｎ−ジ
メチルアミノエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸オクチル、メ
タクリル酸ラウリル、フマル酸、マレイン酸無水物、マ
レイン酸、フマル酸無水物、フマル酸ジメチル、フマル
酸ジエチル、フマル酸ジプロピル、フマル酸ジブチル、
マレイン酸ジブチル、メチルビニルエーテル、エチルビ
ニルエーテル、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等が
挙げれる。これらの第２コノマーは、１種を単独で用い
てもよく、２種以上を併用してもよい。これらの第２コ
モノマーの共重合割合は、多くても２０質量％以下であ
るのが好ましい。２０質量％以上でも所望の性能は発現
するが、それ以上の性能は必要ではなく、コストの面か
らも望ましくない。ポリエチレン系樹脂２）の密度は、
好ましくは０．９１０〜０．９４５ｇ／ｃｃである。

【００１９】上記のポリエチレン系樹脂１）およびポリ
エチレン系樹脂２）は、エチレンまたはエチレンと第２
コモノマーを、７０〜３００Ｍｐａ、好ましくは１００
〜２５０Ｍｐａ、１００〜３００℃、好ましくは１５０
〜２７０℃（反応器内の平均温度）の条件下に、ラジカ
ル開始剤の存在下で重合させることによって得ることが
できる。製造に際しては、基本的には、通常の低密度ポ
リエチレンの製造設備および技術を利用することができ
る。反応器の形式としては、撹拌機付きのオートクレー
ブまたはチューブラー型のものを使用することができ、
また必要に応じて複数個の反応器を直列または並列に接
続して多段重合することもできる。さらに、オートクレ
ーブ型の反応器の場合には、反応器内部を複数のゾーン
に仕切ることにより、温度分布を設けたり、より厳密な
温度コントロールを行うこともできる。

【００２０】重合に当たっては、エチレンまたはエチレ
ンと第２コモノマーを圧縮して反応器に送入し、別に注
入したラジカル開始剤を利用して重合を行う。これらの
ポリエチレン系樹脂の密度は、好ましくは０．９１０〜
０．９４５ｇ／ｃｃであり、さらに好ましくは０．９１
１〜０．９４２ｇ／ｃｃ、とりわけ０．９１１〜０．９
４０ｇ／ｃｃが好ましい。

【００２１】ポリエチレン系樹脂３）としては、中低圧
法で得られるエチレンと他のα−オレフィンとの共重合
体が挙げられる。他のα−オレフィンとしては、プロピ
レン、ブテン−１、４−メチル−ペンテン−１、ヘキセ
ン−１、ヘプテン−１、オクテンー１等が挙げられる。
これらは、２種以上組み合わせて用いられてもよい。共
重合体中の他のα−オレフィンの量は１０重量％以下で
あるのが好ましい。

【００２２】ポリエチレン系樹脂３）は、公知のチーグ
ラー触媒やメタロセン触媒を用いて、溶液重合法、スラ
リー重合法、気相重合法などの公知の重合方法により製
造することができる。密度は、０．８９５〜０. ９４５
ｇ／ｃｃであるのが好ましい。上記のポリエチレン系樹
脂１）〜３）の配合量は、ポリプロピレン系樹脂１００
重量部に対して０．２〜２０重量部であり、０．５〜１
５重量部、特に１〜１５重量部が好ましい。配合量が
０．２重量部未満では、リサイクル性の改良が期待でき
ない。一方、２０重量部を超えると、剛性が低下し、好
ましくない。

【００２３】ポリエチレン系樹脂のメルトフローレート
は、０．０５〜１５ｇ／１０分の範囲であり、通常は
０．０６〜１３ｇ／１０分、特に０．０７〜１０ｇ／１
０分、とりわけ０．０８〜８ｇ／１０分であるのが好ま
しい。このメルトフローレートの値が小さすぎると、電
離線放射線照射ないしは有機過酸化物処理した時に一部
ゲル化が起こる。また、大きすぎると、高溶融張力が得
られないばかりか、リサイクル性の改善効果が小さくな
る。

【００２４】電離性放射線照射処理としては、（Ａ）成
分のプロピレン系樹脂と（Ｂ）成分のオレフィン系共重
合体ゴムおよび／またはポリエチレン系樹脂とを溶融混
練り後にいっしょに照射処理するか、または（Ａ）成分
と（Ｂ）成分とを、溶融混練りする前に、別々に照射処
理する方法があり、後者の場合には各成分で照射線量が
異なってもよい。照射に付される樹脂の形状は、ペレッ
ト状、粉状、粉砕品状等であってよい。また、照射は、
真空下、不活性ガス中または空気雰囲気中で行うことが
できる。

【００２５】また、有機過酸化物処理としては、（Ａ）
成分のプロピレン系樹脂および（Ｂ）成分のオレフィン
系共重合体ゴムおよび／またはポリエチレン系樹脂と有
機過酸化物とをブレンドした後に溶融混練り段階で処理
してもよく、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを溶融混練り後
に有機過酸化物を配合して処理してもよい。あるいは、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを別々に有機過酸化物処理し
てもよく、この場合には各成分で有機過酸化物の量が異
なってもよい。

【００２６】電離性放射線の照射は、窒素雰囲気、不活
性ガスまたは空気雰囲気下で行うことができるが、コス
トおよび作業性の面からは空気雰囲気下で行うことが望
ましい。電離性放射線としては、Ｘ線、電子線、γ線、
α線等が挙げられるが、透過能力の観点からγ線が好ま
しい。照射線量は、一般に、１〜８０ｋＧｙであるのが
好ましく、さらに好ましくは２〜７０ｋＧｙであり、と
りわけ５〜５０ｋＧｙが好適である。この照射量が１ｋ
Ｇｙ未満では、溶融張力を向上させる効果が期待できな
い。また、８０ｋＧｙを超えると、組成によってゲル化
が見られ、再溶融しても成形性が悪く、例えば、ポリプ
ロピレン系樹脂組成物をストランド状に成形すると綺麗
なストランドが得られないことがある。

【００２７】本発明に用いられる有機過酸化物として
は、ジアシルパーオキサイド類、パーオキシエステル
類、パーオキシジカーボネート類が好ましい。具体例と
しては、ラウロイルパーオキサイド、イソブチルパーオ
キサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノールパーオ
キサイド、オクタノールパーオキサイド、ステアロイル
パーオキサイド、スクシンパーオキサイド、ｔ−ブチル
パーオキシ２−エチルヘキサノール、ｔ−ブチルパーオ
キシイソブチレート、ｔ−ヘキシルパーオキシ２−エチ
ルヘキサノール、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、
ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、
ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキシルモノカーボネ
ート、ジーｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ
イソプロピルパーオキシジカーボネート、ビス（４−ｔ
−ブチルシクロヘキシル）パーオキシカーボネート、ジ
ー２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジセ
チルパーオキシジカーボネート、ジミリスチルパーオキ
シジカーボネート、ジブチルパーオキシジカーボネート
等が挙げられるが、それらのうちではジミリスチルパー
オキシジカーボネート、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘ
キシル）パーオキシジカーボネートおよびジセチルパー
オキシジカーボネートが好ましい。これらの有機過酸化
物は、１種を単独で用いてもよく、2 種以上を併用して
もよい。

【００２８】有機過酸化物の配合量は、前記（Ａ）成分
と（Ｂ）成分との合計量１００重量部に対して０．０５
〜５重量部であり、０．１〜３重量部、とりわけ０．２
〜３重量部であるのが好ましい。この配合量が０．０５
重量部未満では溶融張力の向上はあまり期待できず、５
重量部を超えるとパーオキサイドの種類によってはゲル
化する可能性があるとともに臭いの原因になるので好ま
しくなく、コストの面からも好ましくない。

【００２９】なお、本発明において、電離性放射線照射
処理または有機過酸化物処理した（Ａ）成分と（Ｂ）成
分、またはその組成物中にカルボニル基またはカルボキ
シル基（分光光度計で測定した吸収スペクトルで１７８
０ｃｍ^-1〜１５００ｃｍ^-1にピークがあるもの）が存在
する方が、下記の（Ｃ）成分を配合したときにより効果
的である。

【００３０】本発明に用いる（Ｃ）周期率表第２族また
は第１２族の金属の酸化物（以下、金属酸化物という）
としては、酸化亜鉛、酸化カドミウム、酸化マグネシウ
ム、酸化カルシウム、酸化バリウムなどが挙げられる。
また、一般式（Ｉ）で表される金属アルコキシドの具体
例としては、アルミニウムイソプロポキシド、ジエチル
アルミニウムジエトキシド、チタン（ＩＶ）テトラブト
キシド、チタン（ＩＩＩ）トリエトキシド、ジエチルチ
タン（ＩＶ）ジイソプロポキシド、ボロントリプロポキ
シド、テキシルボランジメトキシド、バナジウム（Ｉ
Ｖ）テトラブトキシド、ジルコニウム（ＩＶ）テトラエ
トキシドなどが挙げられる。

【００３１】また、上記金属アルコキシドは、三中心二
電子結合を形成して結合した二量体あるいは三量体など
の多量体構造を有するものであってもよい。金属酸化物
または金属アルコキシドとしては、市販品をそのまま使
用することができるが、その場合それらは純度９５％以
上あるのがよい。金属酸化物または金属アルコキシドの
配合量は、電離性放射線照射処理または有機過酸化物処
理した（Ａ）成分と（Ｂ）成分からなるポリプロピレン
系樹脂組成物１００重量部に対して０．０１〜２重量部
であるのが好ましく、０．０２〜１．８重量部がさらに
好ましく、とりわけ０．０３〜１．５重量部が好適であ
る。この配合量が０．０１重量部未満では再溶融後の溶
融張力の向上が十分でないことがあり、２重量部を超え
ると着色または臭いの原因になることがあるので好まし
くない。

【００３２】本発明において（Ｄ）成分として用いられ
るポリプロピレン系樹脂としては、プロピレンの単独重
合体、またはプロピレンと１０重量％以下の他のα−オ
レフィン、例えば、エチレン、１−ブテン、１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−
デセン、４−メチル−１−ペンテン等との共重合体があ
る。プロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体中の
他のα−オレフィンの量が１０重量％を超える場合に
は、組成割合にもよるが、剛性の低下が見られることが
ある。

【００３３】これらの重合体は、（Ａ）成分のポリプロ
ピレン系樹脂に関して前記したと同様に、チーグラー・
ナッタ系触媒を用い、公知の方法によって製造すること
ができる。これらの樹脂は、１種を単独で用いてもよ
く、２種以上を併用してもよい。（Ｄ）成分のポリプロ
ピレン系樹脂のメルトフローレートは、０．０１〜１０
０ｇ／１０分であるのが好ましく、０．０５〜８０ｇ／
１０分がさらに好ましく、とりわけ０．１〜７０ｇ／１
０分が好適である。この（Ｄ）成分のポリプロピレン系
樹脂のメルトフローレート（以下ＭＦＲということもあ
る）は、ＪＩＳＫ７２１０に準拠し、２３０℃、荷重
２．１６ｋｇで測定した値である。

【００３４】この（Ｄ）成分は、前述した本発明（１）
および（２）のポリプロピレン系樹脂組成物（以下にお
いては、それ自体が最終製品としてではなく、中間生成
物として用いられる場合には処理物ということもある）
と混合することによって、上記処理物の少量を減じてコ
ストの低減化を図ることを目的として用いられるもので
あり、この（Ｄ）成分自体には電離性放射線照射また有
機過酸化物処理はなされない。

【００３５】したがって、（Ｄ）成分の配合量は、主と
してコストを考慮して設定され、上記処理物５〜９５重
量部に対して（Ｄ）成分のポリプロピレン系樹脂９５〜
５重量部、特に処理物１０〜７０重量部に対して（Ｄ）
成分のポリプロピレン系樹脂を９０〜３０重量部の範囲
であるのが望ましい。（Ｄ）成分のポリプロピレン系樹
脂が５重量部未満であってもよいが、その場合にはコス
トを低減させる効果が小さく、メリットがほとんどな
い。また、（Ｄ）成分が９５重量部を超えると、高溶融
張力のポリプロピレン系樹脂が得られないことがある。

【００３６】さらに、本発明の樹脂組成物には、合成樹
脂分野において、ポリプロピレンなどの結晶性樹脂に添
加されたときに結晶の核となって結晶を成長させる効果
のある造核剤（Ｅ）を添加してもよい。そのような造核
剤としては、例えば、カルボン酸の金属塩、ジベンジル
ソルビトール誘導体、ホスフェートアルカリ金属塩、タ
ルク等の無機化合物等が挙げられる。それらの具体例と
しては、安息香酸ナトリウム、アジピン酸アルミニウ
ム、アルミニウム−ｐ−ｔ−ブチルベンゾエート、１，
３，２，４−ジベンジリデンソルビトール、１，３，
２，４−ビス（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトー
ル、１，３，２，４−ビス（ｐ−エチルベンジリデン）
ソルビトール、１，３−ｐ−クロロベンジリデン−２，
４−ｐ−メチルベンジリデンソルビトール、ナトリウム
−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、ナト
リウム−ビス（４−ｔ−メチルフェニル）ホスフェー
ト、カリウム−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ホスフェート、ナトリウム−２，２’−メチレン−
ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェー
ト、ナトリウム−２，２’−エチリデン−ビス（４，６
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェートならびにタル
ク、炭酸カルシウム等が挙げられる。

【００３７】造核剤の配合量は、一般には、ポリプロビ
レン系樹脂組成物１００重量部に対して０．０５〜２０
重量部であるのが好ましく、その種類により好ましい割
合がある。例えば、無機化合物を除く有機系の場合に
は、通常０．０５〜１重量部であり、０．０８〜０．８
重量部が好ましく、０．１〜０．５重量部が特に好まし
い。一方、タルクなどの無機化合物の場合には、通常１
〜１８重量部であり、特に５〜１５重量部が好適であ
る。

【００３８】なお、無機化合物を用いる際、チタネート
系、シラン系、アルミニウム系のカップリング剤、脂肪
酸、脂肪酸金属塩または脂肪酸エステルなどの表面処理
剤などにより処理したものを用いてもよい。本発明の第
１の実施形態は、（Ａ）成分のポリプロピレン系樹脂
と、（Ｂ）成分のオレフィン系共重合体ゴムおよび／ま
たはポリエチレン系樹脂を用い、これを電離性放射線照
射または有機過酸化物で処理して得られるポリプロピレ
ン系樹脂組成物である。

【００３９】この実施形態によれば、（Ａ）成分のポリ
プロピレン系樹脂と、（Ｂ）成分のポリエチレン系樹脂
またはその組成物に対して電離性放射線照射処理または
有機過酸化物処理を行う（別々に処理した後で組成物化
してもよい）と、得られる樹脂組成物の溶融張力を向上
させることができるとともに、再溶融混練等を施しても
溶融張力の低下が（Ａ）成分のポリプロピレン系樹脂の
みに電離線放射線処理または有機過酸化物処理を行った
場合よりも溶融張力が大きく、再溶融混練後の溶融張力
の低下を少なくすることができる。

【００４０】本発明の第２の実施形態においては、上記
の実施形態に（Ｃ）成分の金属酸化物または金属アルコ
キシドを添加し、組成物化することにより、さらに再溶
融混練時の溶融張力の低下およびＭＦＲの上昇を少なく
し、溶融張力を効果的に維持することができる。本発明
の第３の実施形態は、上記第１の実施形態および第２の
実施形態のポリプロピレン系樹脂組成物と（Ｄ）成分で
あるポリプロピレン系樹脂を上述の範囲で混合した樹脂
組成物である。この実施形態によれば、第１の実施形態
および第２の実施形態と同様の作用効果が得られるとと
もに、電離性放射線照射の処理量または有機過酸化物の
処理量を減らして、コストの低減、製造効率の向上を実
現できる。

【００４１】本発明の第４の実施形態においては、上記
第１の実施形態、上記第２の形態および上記第３の実施
形態のポリプロピレン系樹脂組成物に（Ｅ）成分の造核
剤を上記した範囲で混合することにより、溶融張力の低
下を少なくした状態で剛性を向上させることができる。
この場合、（Ｄ）成分のポリプロピレン系樹脂と（Ｅ）
成分の造核剤とを第１〜第３の実施形態の樹脂組成物と
同時に配合し、混合することが望ましい。

【００４２】上記第１〜第４の実施形態のポリプロピレ
ン系樹脂組成物を製造するには、まず上記（Ａ）成分と
（Ｂ）成分の混合物に電離性放射線照射処理するか、ま
たは（Ａ）成分と（Ｂ）成分の混合物に有機過酸化物を
配合して溶融混練するのが好ましい。ここで、（Ａ）成
分と（Ｂ）成分の混合物を得る方法としては、各成分を
製造した後にこれらを溶融混練する方法あるいは（Ａ）
成分と（Ｂ）成分を予備重合または多段重合の方法によ
り１つの重合系内で重合して得る方法が挙げられる。例
えば、予備重合で（Ｂ）成分を製造し、本重合で（Ａ）
成分を製造する方法あるいは１段目で（Ａ）成分を製造
し、２段目で（Ｂ）成分を製造する方法が挙げられる。

【００４３】また、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分および
（Ｅ）成分の各成分の配合は、例えば、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分の電離性放射線照射処理物または有機過酸化
物処理したポリプロピレン系樹脂組成物に各成分を配合
し、ヘンシェルミキサー等でブレンド後に溶融混練を行
うか、または各成分を押出機のサイドフィーダーから添
加することにより行ってもよい。本発明においては、
（Ｃ）成分〜（Ｅ）成分のうちの１種の成分または２種
以上の複数の成分を配合してもよく、２種以上の複数の
成分を配合する場合には、それらを同時に添加してもあ
るいは順次に添加してもよく、順次に添加する場合には
それらの添加順序は特に限定されない。

【００４４】また、（Ａ）成分を電離性放射線照射処理
または有機過酸化物処理し、次いで（Ｂ）成分を電離性
放射線処理または有機過酸化物処理し、次いで（Ａ）成
分と（Ｂ）成分を樹脂混合物としてもよい。この場合に
は、両者を単にブレンドするだけでもよい。本発明の樹
脂組成物には、さらに必要に応じて、酸化防止剤、耐候
性安定剤、帯電防止剤、滑剤、防曇剤、電気特性改良
剤、加工安定剤、顔料、柔軟剤などの慣用の各種添加剤
を、本発明の目的を損なわない範囲で、添加することが
できる。その場合、添加剤処方は特に限定はされない
が、好ましい添加剤処方としてはフェノール系酸化防止
剤とホスファイト系添加剤とステアリン酸カルシウムの
組み合わせがある。フェノール系酸化防止剤としては、
特に、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−
ｔ−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン
またはｎ−オクタデシニル−３−（４’−ヒドロキシニ
ル）プロピオネートが好ましい。フェノール系酸化防止
剤の配合量は、樹脂組成物１００重量部当たり０．００
１〜２重量部の範囲、特に０．００２〜１．８重量部、
とりわけ０．００５〜１．５重量部が好ましい。フェノ
ール系酸化防止剤の配合量が２重量部より多いと電離性
放射線照射または有機過酸化物処理によるＭＦＲの上昇
が大きく、溶融張力が小さくなることがあり、また０．
００１重量部未満では、電離性放射線処理時の線量およ
び有機過酸化物処理時の量によっては劣化が生じて成形
性が悪くなる場合がある。

【００４５】ホスファイト添加剤としては、トリス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトが好
ましい。配合量は、樹脂組成物１００重量部当たり０．
００１〜１．５重量部の範囲、特に０．００５〜１．５
重量部、とりわけ０．０１〜１．０重量部が好ましい。
この配合量が０．００１重量部未満でも特に問題はない
が、場合によりポリオレフィン系樹脂組成物の成形時に
劣化が起こる可能性がある。１．５重量部を超えると、
リサイクル性および電離性放射線照射処理および有機過
酸化物処理時にＭＦＲの上昇が見られることがある。

【００４６】ステアリン酸カルシウムの配合量は、樹脂
組成物１００重量部当たり０．０１〜２重量部の範囲、
特に０．０２〜１．５重量部、とりわけ０．０３〜１．
５重量部が好ましい。ステアリン酸カルシウムの配合量
が２重量部より大きいと電離線放射線の照射処理による
ＭＦＲが上昇して溶融張力が低下することがあり、０．
０１重量部未満では電離性放射線の照射処理または有機
過酸化物処理を行ったときに劣化が見られることがあ
る。

【００４７】電離性放射線を照射する樹脂の混合方法と
しては、ヘンシェルミキサー、リボンミキサーなどを用
いて混合した後、ミキシングロール、バンバリーミキサ
ー、ニーダー、押出し機等の混練り装置を用いて溶融混
合する方法等が挙げられる。溶融混合する際の温度は、
一般に１５０〜２８０℃であり、１６０〜２６０℃の範
囲で行うことが望ましい。

【００４８】また、樹脂組成物をペレット化する場合に
は、周知の各手法を用いることができ、例えば、押出し
機からストランドを押出し、これを水冷した後、一定の
長さに切断するストランドカツト法を好ましく用いるこ
とができる。ただ、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の電離性放
射線の照射量が異なるときは、添加剤等を配合し、別々
に溶融混合してもよい。そして、この混合樹脂ペレット
または各樹脂ペレツトに電離性放射線照射を施す。

【００４９】有機過酸化物処理を行う場合には、ヘンシ
ェルミキサー、リボンミキサー等を用い、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分と有機過酸化物ならびに添加剤等をブレンド
し、上記方法で、有機過酸化物の半減期温度にもよる
が、一般には、温度１５０〜２８０℃、好ましくは１６
０〜２６０℃の範囲で溶融混合することが望ましい。混
合樹脂をペレット化する方法は上記と同じであってよ
い。また、有機過酸化物処理する場合、反応釜等を使用
し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と有機過酸化物を混合し、
不活性ガス下に４０〜１５０℃の温度で２分間〜３時間
撹拌しながら処理してもよく、その後押出し機でペレッ
ト化してもよい。

【００５０】このようにして得られる最終製品としての
ポリプロピレン系樹脂組成物の溶融張力は、３ｇ以上で
あることが望ましく、特に４ｇ以上が望ましい。また、
ＭＦＲは０．１〜２０ｇ／１０分であるのが好ましく、
０．１５〜１５ｇ／１０分がさらに好ましい。ポリプロ
ピレン系樹脂組成物の溶融張力が３ｇ以上であれば、良
好な成形性が得られやすい。また、ＭＦＲが０．１ｇ／
１０分以上であれば成形性が十分となりやすく、２０ｇ
／１０分以下では溶融張力が３ｇ以下になることもな
く、成形性が良好で、特に真空成形時にドローダウンを
起こすこともなく、好ましい。

【００５１】

【実施例】以下、具体的な実施例を示して本発明をさら
に説明する。なお、以下の実施例において各物性は次の
方法でそれぞれ測定した。１．ポリプロピレン系樹脂またはポリプロピレン系樹脂
組成物のＭＦＲの測定ＪＩＳＫ７２１０に準拠し、附
属書Ａ表１、条件Ｍで測定した。２．ポリエチレン系樹脂のＭＦＲの測定ＪＩＳＫ７２１０に準拠し、附属書Ａ表１、条件Ｄで
測定した。３．密度は密度勾配管法で求めた。４．コモノマー含量核磁気共鳴（¹³Ｃ−ＮＭＲ）および分光光度計で求め
た。５．極限粘度［η］はデカリン中１３５℃で測定した。６．カルボキシル基またはカルボニル基は核磁気共鳴
（13Ｃ−ＮＭＲ）または分光光度計で調べた。７．溶融張力東洋精機製作所（株）製メルトテンションテスター２型
を用い、温度２３０℃の条件でノズル（口径＝２．０９
５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３．８）から速度１５ｍｍ／分で２３
℃の空気中に押出したストランドを引取り、速度２．５
ｍ／分で引き取る際にかかる荷重（ｇ）で表した。８．曲げ弾性率（剛性）はＡＳＴＭＤ７９０により測
定した。９．ポリプロピレン系樹脂組成物の外観ペレット化時のストランドを目視により次の３段階で評
価した。

【００５２】〇・・・荒れがなく、奇麗なストランドである。 △・・・ストランドがザラザラしている。 ×・・・ストランドが荒れており、ストランドの原形を
保っていない。１０．溶融張力の減衰率ポリプロピレン系樹脂組成物を吉井鉄工（株）製の４０
ｍｍφの押出機を用い、温度２１０℃にてペレット化し
たときの溶融張力をＭＴ₁ （１パス）とし、このペレッ
ト化品を同じ条件で２回繰り返し再溶融（ペレット化）
したはときの溶融張力をＭＴ₃（３パス）とし、［（Ｍ
Ｔ₁ −ＭＴ₃ ）／ＭＴ₁ ］×１００（％）を減衰率とし
た。１１．オーブンテストオーブンテストは循環式オーブンを用い、空気雰囲気下
に５０℃で７２０時間放置して行った。

【００５３】以下の実施例および比較例で使用した各材
料は次の通りである。（Ａ）成分のポリプロピレン系樹脂ＭＦＲ０．５８ｇ／１０分のホモポリプロピレン（以
下、ＰＰ−Ａという）。ＭＦＲ６．５ｇ／１０分のホモ
ポリプロピレン（以下、ＰＰ―Ｂという）。エチレン含
量０．６重量％、ＭＦＲ４．２ｇ／１０分のポリプロピ
レンランダム共重合体（以下、ＰＰ−Ｃという）。

【００５４】ＭＦＲ０．０３ｇ／１０分のホモポリプロ
ピレン（以下、ＰＰ−Ｄという）。ＭＦＲ８５ｇ／１０
分のホモポリプロピレン（以下、ＰＰ−Ｅという）。（Ｂ）成分のオレフィン共重合体ゴム極限粘度［η］１．９ｄｌ／ｇ、エチレン含量７３．５
重量％のエチレン−プロピレン共重合体ゴム（以下、Ｂ
−１という）。

【００５５】極限粘度［η］２．５ｄｌ／ｇ、エチレン
含量７４．２重量％のエチレン−プロピレン共重合体ゴ
ム（以下、Ｂ−２という）。極限粘度［η］２．８ｄｌ
／ｇ、エチレン含量７３．４重量％のエチレン−プロピ
レン共重合体ゴム（以下、Ｂ−３という）。極限粘度
［η］４．３ｄｌ／ｇ、エチレン含量７４重量％のエチ
レン−プロピレン共重合体ゴム（以下、Ｂ−４とい
う）。

【００５６】極限粘度［η］０．４６ｄｌ／ｇ、エチレ
ン含量７４．２重量％のエチレン−プロピレン共重合体
ゴム（以下、Ｂ−５という）。極限粘度［η］２．４ｄ
ｌ／ｇ、エチレン含量７０．４重量％のエチレン−プロ
ピレン共重合体ゴム（以下、Ｂ−６という）。極限粘度
［η］４．５ｄｌ／ｇ、エチレン含量７３．３重量％の
エチレン−プロピレン共重合体ゴム（以下、Ｂ−７とい
う）。

【００５７】融点：ＰＥＲＫＩＮＥＬＭＥＲ社製ＤＳ
Ｃ７型で３０℃から２３０℃まで２０℃／１分で昇温
し、２３０℃で５分ホールド後、２０℃／１分で降下さ
せた後、３０℃で５分ホールド後、更に２０℃／１分で
昇温させて融点を測定した。Ｂ−１〜Ｂ−７の融点は検
出されなかった。（Ｂ）成分のポリエチレン系樹脂密度０．９２２ｇ／ｃｃ、ＭＦＲ１．１ｇ／１０分のポ
リエチレン系樹脂（以下、ＰＥ−Ａという）。

【００５８】密度０．９２３ｇ／ｃｃ、ＭＦＲ２．８ｇ
／１０分のポリエチレン系樹脂（以下、ＰＥ−Ｂとい
う）。密度０．９２８ｇ／ｃｃ、メチルメタアクリレー
トの共重合割合２．８重量％、ＭＦＲ３．２ｇ／１０分
のポリエチレン系樹脂（以下、ＰＥ−Ｃという）。密度
０．９２６ｇ／ｃｃ、ブテン−１の共重合割合２．７重
量％、ＭＦＲ２．１ｇ／１０分のポリエチレン系樹脂
（以下、ＰＥ−Ｄという）。

【００５９】添加剤として、テトラキス［メチレン−３
−（３' ，５' −ジ−ｔ−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート］メタン、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）ホスファイトおよびステアリン酸カルシウムを
用いた。有機過酸化物として、ジミリスチルパーオキシ
ジカーボネート（以下、ＰＯ−１という）、ビス（４−
ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート
（以下、ＰＯ−２という）およびジセチルパーオキシジ
カーボネート（以下、ＰＯ−３という）を用いた。

【００６０】（Ｃ）成分の金属酸化物および金属アルコ
キシドとして、それぞれ酸化マグネシウム（和光純薬工
業社製、純度９９．８重量％、以下「Ｃ−１」という）
およびアルミニウムイソプロポキシド（和光純薬工業社
製、純度９８．２重量％、以下「Ｃ−2 」という）を用
いた。（Ｄ）成分のポリプロピレン系樹脂ＭＦＲ４．２ｇ／１０分のホモポリプロピレン（以下、
ＰＰ−1 という）。

【００６１】ＭＦＲ７．８ｇ／１０分のホモポリプロピ
レン（以下、ＰＰ−2 という）。エチレン含量３．２質
量％、ＭＦＲ１．８ｇ／１０分のポリプロピレンランダ
ム共重合体（以下、ＰＰ−3 という）。ＭＦＲ１５２ｇ
／１０分のホモポリプロピレン（以下、ＰＰ−4 とい
う）。ＭＦＲ０．００７ｇ／１０分のホモポリプロピレ
ン（以下、ＰＰ−５という）。

【００６２】（Ｅ）成分の造核剤として、ナトリウム−
２，２−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）ホスフェート（商品名ＮＡ１１、旭電化（株）
製）を用いた。実施例１〜５（本発明の第１の実施形態）、比較例１〜
７（Ａ）成分および（Ｂ）成分として下記の表１に示すポ
リプロピレン系樹脂とオレフィン系共重合体ゴムをそれ
ぞれ用い、これにテトラキス［メチレン−３−（３’，
５’−ジ−ｔ−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］
メタンを０．０５重量部と、トリス（２，４−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）ホスファイトを０．０３重量部と、カ
ルシウムステアレートを０．０８重量部配合し、吉井鉄
工（株）の４０ｍｍφの押出機を用い、温度２１０℃で
ペレット化した。

【００６３】得られたペレットに対して、γ線照射装置
（コーガアイソトープ社製）を用い、空気雰囲気下に表
１に示す線量でγ線照射し、本発明のポリプロピレン系
樹脂組成物を得た。このポリプロピレン系樹脂組成物
（実施例１〜５のγ線照射処理したものをＸＰＰ−１〜
５、比較例１〜７のγ線照射処理したものをＸＰＰ−６
〜１２と記す）についてＭＦＲ、溶融張力および着色を
調べた。

【００６４】さらに、各ペレットを吉井鉄工（株）の４
０ｍｍφ押出機を用い、温度２１０℃で再溶融混練り
し、ペレット化した。得られたペレットについて溶融張
力ＭＴ ₁ （１パス）を測定した。さらに、各ペレットを
再度溶融混練りを行い、ペレット化を２回繰り返した
後、溶融張力ＭＴ₃ （３パス）を測定して減衰率を求め
た。また、溶融張力ＭＴ₃（３パス）測定時のストラン
ドの外観およびリサイクル性を調べた。

【００６５】これらの結果を表１に示す。

【００６６】

【表１】

【００６７】表１の結果より、実施例１〜５の樹脂組成
物は、高溶融張力を示し、ストランドの外観も良好で、
リサイクルしたときの溶融張力の減衰率も小さいことが
わかる。また、着色も認められなかった。これに対し
て、比較例１、比較例２、比較例４および比較例７の組
成物は、ストランドの外観が悪い。比較例３の組成物
は、ストランドの外観は良好であるが、溶融張力が小さ
い。また、比較例５および６の組成物は、リサイクルし
たときの溶融張力の減衰率が大きい。

【００６８】実施例６〜９（本発明の第１の実施形
態）、比較例８〜１１（Ａ）成分および（Ｂ）成分として下記の表２に示すポ
リプロピレン系樹脂とオレフィン系共重合体ゴムを用
い、これに実施例１と同様に添加剤を配合し、有機過酸
化物としてＰＯ−１、ＰＯ−２およびＰＯ−３を配合
し、吉井鉄工（株）の４０ｍｍφの押出機を使用し、温
度１９０℃でペレット化し、本発明のポリプロピレン系
樹脂組成物を得た。

【００６９】次いで、実施例６〜９で得られたポリプロ
ピレン系樹脂組成物（ＸＰＰ−１３〜１６）および比較
例８〜１１で得られたポリプロピレン系樹脂組成物（Ｘ
ＰＰ−１７〜２０）についてＭＦＲと溶融張力および着
色を調べた。さらに、実施例１と同様の再溶融混練りを
行い、溶融張力の減衰率およびストランドの外観（但
し、ＸＰＰ−１７のリサイクル性を除く）を調べた。

【００７０】結果を表２に示す。

【００７１】

【表２】

【００７２】表２の結果より、実施例６〜９の組成物
は、高溶融張力を示し、ストランドの外観も良好で、リ
サイクルした時の溶融張力の減衰率も小さいことがわか
る。また、着色も認められなかった。一方、比較例８の
組成物は溶融張力が小さく、比較例９および１０の組成
物はストランドの外観が劣っている。また、比較例１１
の組成物は、リサイクルした時の溶融張力の減衰率が大
きい。

【００７３】実施例６の赤外吸収スペクトル図を図１に
示す。実施例１０〜１５（本発明の第１の実施形態）表３に示す（Ａ）成分と（Ｂ）成分を、それぞれ別々
に、γ線照射処理または有機過酸化物処理した。なお、
（Ａ）成分には添加剤としてテトラキス［メチレン−３
−（３’，５’−ジ−ｔ−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート］メタンを０．０３重量部と、トリス（２，４
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトを０．０２重
量部と、カルシウムステアレートを０．０５重量部配合
して処理し、（Ｂ）成分については添加剤を添加せずに
処理を行なった。これらの別々にγ線照射処理または有
機過酸化物処理した各成分を表３に示す割合で配合し、
吉井鉄工（株）の４０ｍｍφの押出機を用い、温度２１
０℃でペレット化し、本発明のポリプロピレン樹脂組成
物を得、ＭＦＲと溶融張力および着色をしらべた。ま
た、これを実施例１と同様にして再溶融混練を行い、減
衰率、ストランドの外観およびリサイクル性をしらべ
た。

【００７４】

【表３】

【００７５】得られた樹脂組成物について、実施例１と
同様にして測定を行った結果を下記の表４に示す。な
お、ポリプロピレン系樹脂のγ線処理物でＰＰ−Ａの処
理物をＰＰ−Ａ−１、ＰＰ−Ｃの処理物をＰＰ−Ｃ−１
と記し、有機過酸化物処理物でＰＰ−Ｂの処理物をＰＰ
−Ｂ−１−１、ＰＰ−Ｃ処理物をＰＰ−Ｃ−１−１と記
す。また、オレフィン系共重合体ゴムのγ線処理物でＢ
−１の処理物をＢ−１−１、Ｂ−３の処理物をＢ−３−
１と記し、有機過酸化物処理物でＢ−１の物処理物をＢ
−１−１−１、Ｂ−２の処理物をＢ−２−１−１と記
す。

【００７６】

【表４】

【００７７】γ線照射の照射線量が異なるポリプロピレ
ン系樹脂とオレフィン系共重合体ゴムとの組成物および
その他の形態で処理したものの組成物であるＸＰＰ−２
１〜２６は、いずれも、高溶融張力を示し、リサイクル
性が良好なであり、また着色もなかった。実施例１６〜１９（本発明の第２の実施形態）、比較例
１２〜１５実施例１で得られたＸＰＰ−１、実施例６で得られたＸ
ＰＰ−１３、実施例１１で得られたＸＰＰ−２２、実施
例１３で得られたＸＰＰ−２４、比較例２で得られたＸ
ＰＰ−７、比較例６で得られたＸＰＰ−１１、比較例１
０で得られたＸＰＰ−１９および比較例１１で得られた
ＸＰＰ−２０のサンプルに下記の表５に示す割合でＣ−
１とＣ−２を配合し、吉井鉄工（株）の４０ｍｍφ押出
機を用いて温度２１０℃で混練りし、ペレット化し、本
発明のポリプロピレン系樹脂組成物を得た。

【００７８】次いで、得られたポリプロピレン系組成物
についてＭＦＲおよび溶融張力（これをＭＴ₁ （１パ
ス）とする）を測定した。さらに、各ペレットを再度溶
融混練り装置を用いて溶融混合し、ペレット化を２回繰
り返した後、溶融張力ＭＴ₃ （３パス）を測定して減衰
率を求めた。また、溶融張力ＭＴ₃ （３パス）測定時の
ストランドの外観を調べた。

【００７９】これらの結果を表５に示す。

【００８０】

【表５】

【００８１】表５の結果から、実施例１６〜１９の組成
物においては、（Ｃ）成分を配合し、溶融混練りするこ
とにより、溶融張力は上記実施例の場合と殆ど変化して
いないことがわかる。また、再溶融後の溶融張力ＭＴの
減衰率は、前記実施例より小さい。一方、比較例の組成
物においては、再溶融後の溶融張力ＭＴは低下し、減衰
率も実施例のものより大きい。

【００８２】実施例２０〜２４（本発明の第３の実施形
態）、比較例１６〜１９実施例１で得られたＸＰＰ−１、実施例３で得られたＸ
ＰＰ−３、実施例９で得られたＸＰＰ−１６、実施例１
０で得られたＸＰＰ−２１、実施例１２で得られたＸＰ
Ｐ−２３、実施例１７で得られたＸＰＰ−２８、比較例
１で得られたＸＰＰ−６、比較例４で得られたＸＰＰ−
９、比較例１０で得られたＸＰＰ−１９および比較例１
４で得られたＸＰＰ−３３のサンプルに下記の表６に示
す割合で（Ｄ）成分を配合し、実施例１６と同様にして
溶融混練し、ペレット化し、本発明のポリプロピレン系
樹脂組成物を得た。

【００８３】得られたペレットについて実施例１６と同
様にしてＭＦＲと溶融張力（ＭＴ₁（１パス）とする）
を測定した。さらに、実施例１６と同様にして再度溶融
混練りを行い、溶融張力の減衰率および外観を調べた。
これらの結果を表６に示す。

【００８４】

【表６】

【００８５】実施例２０〜２４によれば、（Ｄ）成分を
配合しても溶融張力が高く、しかも溶融張力の減衰率が
小さいことがわかる。特に、実施例２４の（Ｃ）成分を
配合した組成物は、溶融張力の減衰率が小さい。一方、
比較例１６〜１８の組成物では、ストランドの外観が悪
く、溶融張力の減衰率も大きい。比較例１９の組成物で
は、溶融張力が小さく、しかもストランドの外観が悪
い。

【００８６】実施例２５〜２６（本発明の第４の実施形
態）実施例１のＸＰＰ−１および実施例９のＸＰＰ−１６の
サンプルに（Ｅ）成分としてＮＡ１１を０．４重量部配
合し、実施例１６と同様にしてペレット化し、本発明の
ポリプロピレン系樹脂組成物を得た。このペレットで試
験片を作成し、曲げ弾性率を測定した。また、実施例１
６と同様にして溶融張力および減衰率を調べた。

【００８７】結果を下記の表７に示す。

【００８８】

【表７】

【００８９】実施例２５〜２６の組成物は、いずれも溶
融張力が高く、ストランドの外観も良好であり、曲げ弾
性率も高い。実施例２７〜２９（本発明の第１の実施形態）、比較例
２０〜２１（Ａ）成分および（Ｂ）成分として下記の表１に示すポ
リプロピレン系樹脂とポリエチレン系樹脂をそれぞれ用
い、これにテトラキス［メチレン−３−（３’，５’−
ジ−ｔ−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン
を０．０５重量部と、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）ホスファイトを０．０３重量部と、カルシウ
ムステアレートを０．０８重量部配合し、中谷（株）の
３０ｍｍφの２軸押出機を用い、温度２１０℃でペレッ
ト化した。

【００９０】得られたペレットに対して、γ線照射装置
（コーガアイソトープ社製）を用い、空気雰囲気下に表
１に示す線量でγ線照射し、本発明のポリプロピレン系
樹脂組成物を得た。このγ線照射処理したペレット（実
施例２７〜２９のγ線照射処理したものをＸＰＰ−３５
〜３７、比較例２０〜２１のγ線照射処理したものをＸ
ＰＰ−３８〜３９と記す）についてＭＦＲ、溶融張力お
よび着色を調べた。

【００９１】さらに、各ポリプロピレン系樹脂組成物ペ
レットを吉井鉄工（株）製４０ｍｍφ押出機を用い、温
度２１０℃で再溶融混練りし、ペレット化した。得られ
たペレットについて溶融張力ＭＴ₁ （１パス）を測定し
た。さらに、各ペレットを再度溶融混練りを行い、ペレ
ット化を２回繰り返した後、溶融張力ＭＴ₃ （３パス）
を測定して減衰率を求めた。また、溶融張力ＭＴ₃（３
パス）測定時のストランドの外観およびリサイクル性を
調べた。

【００９２】これらの結果を表８に示す。

【００９３】

【表８】

【００９４】表８の結果より、実施例２７〜２９の組成
物は、高溶融張力を示し、ストランドの外観も良好で、
リサイクルしたときの溶融張力の減衰率も小さいことが
わかる。また、着色も認められなかった。これに対し
て、比較例２０の組成物は、ストランドの外観が悪く、
溶融張力の減衰率も大きい。比較例２１の組成物は、ス
トランドの外観は良好であるが、溶融張力が小さい。

【００９５】実施例３０〜３３（本発明の第１の実施形
態）、比較例２２（Ａ）成分および（Ｂ）成分として下記の表９に示すポ
リプロピレン系樹脂とポリエチレン系樹脂を用い、これ
に実施例２７と同様に添加剤を配合し、有機過酸化物と
してＰＯ−１、ＰＯ−２およびＰＯ−３を配合し、中谷
（株）の３０ｍｍφの２軸押出機を使用し、温度１９０
℃でペレット化し、本発明のポリプロピレン系樹脂組成
物を得た。

【００９６】次いで、実施例３０〜３２の組成物（ＸＰ
Ｐ−４０〜４３）および比較例２２の組成物（ＸＰＰ−
４４）についてＭＦＲと溶融張力および着色を調べた。
さらに、実施例２７と同様の再溶融混練りを行い、溶融
張力の減衰率およびストランドの外観を調べた。結果を
表９に示す。

【００９７】

【表９】

【００９８】表９の結果より、実施例３０〜３３の組成
物は、溶融張力が高く、ストランドの外観も良好で、溶
融張力の減衰率も小さいことがわかる。一方、比較例２
２の組成物は、ストランドの外観は良好であるが、溶融
張力が小さい。実施例３４〜３８（本発明の第２の実施形態）、比較例
２３〜２４実施例２７で得られたＸＰＰ−３５、実施例２８で得ら
れたＸＰＰ−３６、実施例３１で得られたＸＰＰ−４
１、実施例３２で得られたＸＰＰ−４２、実施例２９で
得られたＸＰＰ−３７、比較例２０で得られたＸＰＰ−
３８および比較例２１で得られたＸＰＰ−３９のサンプ
ルに下記の表１０に示す割合でＣ−１とＣ−２を配合
し、吉井鉄工（株）の４０ｍｍφ押出機を用いて温度２
１０℃で混練りし、ペレット化し、本発明のポリプロピ
レン系樹脂組成物を得た。

【００９９】次いで、得られたペレットについてＭＦＲ
および溶融張力（これをＭＴ₁ （１パス）とする）を測
定した。さらに、各ペレットを再度溶融混練り装置を用
いて溶融混合し、ペレット化を２回繰り返した後、溶融
張力ＭＴ₃ （３パス）を測定して減衰率を求めた。ま
た、溶融張力ＭＴ₃ （３パス）測定時のストランドの外
観を調べた。

【０１００】これらの結果を表１０に示す。なお、実施
例３４〜３８の組成物をＸＰＰ−４５〜４９とし、比較
例２３〜２４の組成物をＸＰＰ−５０〜５１とした。

【０１０１】

【表１０】

【０１０２】表１０の結果から、実施例３４〜３８の組
成物においては、（Ｃ）成分を配合し、溶融混練りする
ことにより、溶融張力は高く、再溶融後の溶融張力の減
衰率は前記実施例より小さいことがわかる。一方、比較
例２３の組成物においては、１パス後の溶融張力は高い
が、ストランドの外観が悪く、再溶融後の溶融張力の減
衰率も大きい。比較例２４では、溶融張力が小さい。

【０１０３】実施例３９〜４５（本発明の第３の実施形
態）、比較例２５〜２６実施例２７で得られたＸＰＰ−３５、実施例２８で得ら
れたＸＰＰ−３６、実施例３０で得られたＸＰＰ−４
０、実施例３１で得られたＸＰＰ−４１、実施例３４で
得られたＸＰＰ−４５、実施例３６で得られたＸＰＰ−
４７、実施例３３で得られたＸＰＰ−４３、比較例２３
で得られたＸＰＰ−５０および比較例２２で得られたＸ
ＰＰ−４４のサンプルに下記の表１１に示す割合で
（Ｄ）成分を配合し、実施例２７と同様にして溶融混練
し、ペレット化し、本発明のポリプロピレン系樹脂組成
物を得た。

【０１０４】得られたペレットについて実施例３０と同
様にしてＭＦＲと溶融張力（これをＭＴ₁ （１パス）と
する）を測定した。さらに、実施例３０と同様にして再
度溶融混練りを行い、溶融張力の減衰率および外観を調
べた。これらの結果を表１１に示す。

【０１０５】

【表１１】

【０１０６】実施例３９〜４５によれば、（Ｄ）成分を
配合しても溶融張力が高く、しかも溶融張力の減衰率が
小さいことがわかる。特に、実施例４３〜４４の（Ｃ）
成分を配合した組成物は、溶融張力の減衰率が小さく、
またストランドの外観も良好である。一方、比較例２５
〜２６の組成物では、ストランドの外観が悪く、溶融張
力の減衰率も大きい。

【０１０７】実施例４６〜４７（本発明の第４の実施形
態）実施例２７のＸＰＰ−３５および実施例３２のＸＰＰ−
４２のサンプルに（Ｅ）成分としてＮＡ１１を０．４重
量部配合し、実施例３０と同様にしてペレット化し、本
発明のポリプロピレン系樹脂組成物を得た。このペレッ
トで試験片を作成し、曲げ弾性率を測定した。また、実
施例３０と同様にして溶融張力および減衰率を調べた。

【０１０８】結果を下記の表１２に示す。

【０１０９】

【表１２】

【０１１０】実施例４６〜４７の組成物は、いずれも溶
融張力が高く、ストランドの外観も良好であり、曲げ弾
性率も高い。

【０１１１】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
溶融張力が高くかつ成形性に優れるとともに、リサイク
ル性に優れ、着色や臭気もないポリプロピレン系樹脂組
成物が得られる。また、再溶融した時にＭＦＲの上昇が
抑制され、溶融張力の低下が防止され、さらにリサイク
ル性に優れたポリプロピレン系樹脂組成物が得られ、ま
たコストの低減、製造効率の向上を図ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例６で得られたポリプロピレン系樹脂組成
物を赤外分光光度計で測定したスペクトルを示す図。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 23:04）Ｆターム(参考） 4J002 BB002 BB033 BB043 BB063 BB073 BB083 BB093 BB101 BB102 BB103 BB111 BB114 BB124 BB141 BB142 BB144 BB152 BB172 BP002 BP012 DE076 DE086 DE096 DE106 DJ047 EC057 EC076 EG007 EW047 EZ007 FB087 FB097 FB167 FB237 FD016 FD207 GT00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】電離性放射線照射処理および／または下
記（Ａ）および（Ｂ）からなるポリプロピレン系樹脂組
成物１００重量部に対して０．０５〜５重量部の有機過
酸化物を配合後溶融処理した、（Ａ）メルトフローレー
トが０．１〜５０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂９
９．８〜８０重量部と、および（Ｂ）極限粘度［η］が
０．５〜４．０ｄｌ／ｇであるオレフィン系共重合体ゴ
ムおよび／または密度が０．８９５〜０．９４５ｇ／ｃ
ｃであり、メルトフローレートが０．０５〜１５ｇ／１
０分であるポリエチレン系樹脂０．２〜２０重量部とか
らなるポリプロピレン系樹脂組成物。
【請求項２】請求項１に記載したポリプロピレン系樹
脂組成物１００重量部に対して０．０１〜２重量部の
（Ｃ）周期率表第２族または第１２族の金属の酸化物ま
たは下記一般式（Ｉ）で表される金属アルコキシドのい
ずれかがさらに添加されているポリプロピレン系樹脂組
成物。Ｍ（Ｒ）_m-n （ＯＲ’）_n （Ｉ）（上式中、ＲおよびＲ’はそれぞれ炭素数１〜２０のア
ルキル基を表し、ｍは３または４であり、ｎはｍ≧ｎ≧
２の整数であり、ＭはＢ、Ａｌ、Ｓｉまたは周期率表第
４族または第５族の金属原子を表す）
【請求項３】電離性放射線がγ線であり、その照射線
量が１〜８０ｋＧｙである、請求項１または２記載のポ
リプロピレン系樹脂組成物。
【請求項４】請求項１〜３のいずれかに記載したポリ
プロピレン系樹脂組成物５〜９５重量部と、および
（Ｄ）メルトフローレートが０．０１〜１００ｇ／１０
分であるポリプロピレン系樹脂９５〜５重量部とからな
るポリプロピレン系樹脂組成物。
【請求項５】請求項１〜４のいずれかに記載したポリ
プロピレン系樹脂組成物１００重量部に対して０．０５
〜２０重量部の（Ｅ）造核剤がさらに添加されているポ
リプロピレン系樹脂組成物。