DE19905292A1

DE19905292A1 - Copolymermasse auf Olefinbasis

Info

Publication number: DE19905292A1
Application number: DE1999105292
Authority: DE
Inventors: Hirofumi Johoji; Hidetake Hozumi; Tadaaki Nishiyama
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1998-02-10
Filing date: 1999-02-09
Publication date: 1999-10-21

Abstract

Copolymermasse auf Olefinbasis, umfassend den folgenden Bestandteil (a) in Kombination mit irgendeinem Bestandteil, ausgewählt aus den folgenden Bestandteilen (b) bis (i): DOLLAR A (a): ein Copolymer auf Olefinbasis, erhalten durch Copolymerisation von zwei oder mehreren Olefinen, wobei die Olefine ausgewählt sind aus Ethylen, Propylen und alpha-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen und die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der zwei oder mehr ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt; DOLLAR A (b): ein kristallines Polymer auf alpha-Olefinbasis, das ein alpha-Olefin mit 3 oder mehr Kohlenstoffatomen umfaßt; DOLLAR A (c): der folgende Bestandteil (c-1) und/oder Bestandteil (c-2), DOLLAR A (c-1): ein Blockcopolymer, das (cH) einen Polymerblock, der eine vinylaromatische Verbindung enthält, und (cS) einen Polymerblock, der eine konjugierte Dienverbindung enthält, umfaßt, DOLLAR A (c-2): ein hydriertes Produkt des in (c-1) aufgeführten Blockcopolymers; DOLLAR A (d): der Bestandteil (b) in Kombination mit einem Isobutylen-Isopren-Copolymerkautschuk und/oder halogenierten Isobutylen-Isopren-Copolymerkautschuk, DOLLAR A (e): der Bestandteil (b) in Kombination mit einem Harz zum Klebrigmachen, DOLLAR A (f): der Bestandteil (b), ein Bestandteil (f-1), der ein statistischer Ethylen-Propylen(-nichtkonjugierter Dien)-Copolymerkautschuk ist, und ein Bestandteil (f-2), der ein anorganischer Füllstoff ist, DOLLAR A (g): ein Bestandteil (g-1) und/oder (g-2), DOLLAR A (g-1): ein Benzotriazol-Lichtstabilsator mit einem Benzotriazolgerüst und einem Molekulargewicht von ...

Description

HINTERGRUND DER ERFINDUNG Gebiet der Erfindung

Die vorliegende Erfindung betrifft Copolymermassen auf Olefinbasis. Insbeson dere betrifft die vorliegende Erfindung Copolymermassen auf Olefinbasis, die ein Copo lymer auf Olefinbasis umfassen, die ausgezeichnet in der Witterungsbeständigkeit und auch ausgezeichnet in den Wiederverwendungseigenschaften sind, da sie einen Polyole finbestandteil als Hauptbestandteil davon enthalten.

Beschreibung des Fachgebiets

Weiche Poly(vinylchlorid)-Materialien weisen sehr ausgewogenes Verhältnis zwi schen mechanischer Festigkeit und Biegsamkeit auf und sind äußerst kostengünstig. Je doch neigen sie dazu, eine Wanderung eines Weichmachers zu bewirken, wodurch spezielle Gerüche durch den Weichmacher und andere Probleme bei der Verwendung entstehen, da üblicherweise eine große Menge an Weichmacher in ihnen enthalten ist. Zusammensetzungen, die ein weiches Poly(vinylchlorid) als Grundmaterial enthalten, weisen keine ausreichenden Niedertemperatureigenschaften auf und ihre Biegsamkeit vermindert sich bei einer Temperatur gleich oder unter 0°C erheblich. Aufgrund der schädlichen Gase, die beim Verbrennen solcher Zusammensetzungen entstehen, ist neu erdings die Entwicklung alternativer Materialien in starkem Maße erwünscht.

Im Gegensatz dazu sind Harze auf Polyolefinbasis als Materialien mit ausgezeich neten Wiederverwendungseigenschaften bekannt. Jedoch können sie nicht zu geeigneten alternativen Materialien für weiche Poly(vinylchlorid)harze werden, da sie hart sind und sowohl eine geringe Transparenz als auch schlechte Elastizitätsrückgewinnungseigen schaften aufweisen, obwohl sie teilweise mit anderen Materialien bei der Herstellung von Platten und Folien verwendet werden können.

Um sich die verschiedenen Eigenschaften der Harze auf Polyolefinbasis zunutze machen zu können, wurden verschiedene Formulierungen von Elastomeren auf Olefinbasis untersucht, und Materialien, die weich sind und eine ausgezeichnete Elastizität aufweisen, sind im Handel unter der allgemeinen Bezeichnung von thermoplastischen Elastomeren auf Polyolefinbasis erhältlich. Jedoch fehlt den thermoplastischen Elastomeren auf Polyolefinbasis Transparenz, und sie können nicht in Bereichen verwendet werden, die Transparenz erfordern.

Thermoplastische Elastomere aus einem Harz auf Polyolefinbasis und einem ther moplastischen Elastomer auf Styrolbasis weisen Biegsamkeit und Elastizität auf. Praktisch jedoch weisen diese Elastomere eine unzureichende Hitze- und Witterungsbeständigkeit auf, und deshalb ist ihre Verwendung ziemlich eingeschränkt.

Andererseits sind Verfahren zur Herstellung einer thermoplastischen Elastomer masse, die eine ausgezeichnete Hitzebeständigkeit und mechanische Festigkeit aufweist, durch Mischen eines Harzes auf Polyolefinbasis, wie z. B. Polypropylen und dgl., mit einer hydrierten Verbindung eines konjugierten Dien-Styrol-Copolymers, in den japanischen offengelegten Patentanmeldungen (JP-A) Nr. 5-059248, 6-057087, 7-016989, 6-287365, 7-048485, 7-053799, 7-070404, 7-149953, 7-188508, 7-238192, 7-278381, 7-280678, 8-027330, 9-0312270 und dgl. beschrieben. Jedoch wird im Hinblick auf die in jüngster Zeit wachsenden Anforderungen bezüglich der Wiederverwendung von Polymermaterialien und den Bedarf, Materialien zu entwickeln, die Umweltprobleme lösen, der Entwurf eines Ma terials erwartet, das im wesentlichen aus einem Olefinbestandteil besteht, in dem der Gehalt einer aromatischen Vinylverbindung, wie Styrol, vorzugsweise auf ein möglicherweise noch geringeres Maß vermindert ist.

ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG

Angesichts dessen haben die Erfinder intensiv nach einer Zusammensetzung, die die oben beschriebenen Probleme nicht aufweist, gesucht und als Ergebnis festgestellt, daß eine Zusammensetzung, die ein spezielles Olefincopolymer enthält, eine ausgezeichnete Witterungsbeständigkeit und desweiteren ausgezeichnete Wiederverwendungseigen schaften aufweisen, da der Hauptbestandteil dieser Zusammensetzung ein Polyolefin ist. So gelangten die Erfinder zur vorliegenden Erfindung.

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Copolymermasse auf Olefinbasis, die den folgenden Bestandteil (a) in Kombination mit irgendeinem Bestandteil, ausgewählt aus den folgenden Bestandteilen (b) bis (i), enthält:

(a) ein Copolymer auf Olefinbasis, erhalten durch Copolymerisation von zwei oder mehreren Olefinen, wobei die Olefine ausgewählt sind aus Ethylen, Propylen und α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen und die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der zwei oder mehreren ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt;
(b) ein kristallines Polymer auf α-Olefinbasis, das ein α-Olefin mit 3 oder mehr Kohlenstoffatomen umfaßt;
(c) der folgende Bestandteil (c-1) und/oder Bestandteil (c-2),
- (c-1) ein Blockcopolymer, das (cH) einen Polymerblock, der eine vinylaromati sche Verbindung enthält, und (cS) einen Polymerblock, der eine konjugierte Dienverbindung enthält, umfaßt,
  (c-2) ein hydriertes Produkt des in (c-1) aufgeführten Blockcopolymers;
(d) der Bestandteil (b) in Kombination mit einem Isobutylen-Isopren-Copolymerkaut schuk und/oder halogenierten Isobutylen-Isopren-Copolymerkautschuk,
(e) der Bestandteil (b) in Kombination mit einem Harz zum Klebrigmachen
(f) der Bestandteil (b) in Kombination mit einem Bestandteil (f-1), der ein statisti scher Copolymerkautschuk aus Ethylen-Propylen (und nicht-konjugiertem Dien) ist, und einem Bestandteil (f-2), der ein anorganischer Füllstoff ist,
(g) ein Bestandteil (g-1) und/oder (g-2),
- (g-1) ein Benzotriazol-Lichtstabilisator mit einem Benzotriazolgerüst und einem Molekulargewicht von 100 bis 5000,
  (g-2) ein sterisch gehinderter Amin-Lichtstabilisator mit einer Piperidylgruppe in seinem Molekulargerüst und einem Molekulargewicht von etwa 200 oder mehr,
(h) der Bestandteil (f-1) in Kombination mit dem Bestandteil (b) und/oder einem Polymer auf Ethylenbasis mit einem Ethylengehalt von etwa 90 mol.-% oder mehr; und
(i) der Bestandteil (b) und der anorganische Füllstoff (f-2).

BESCHREIBUNG DER BEVORZUGTEN AUSFÜHRUNGSFORMEN IM EINZELNEN

Die vorliegende Erfindung wird nachstehend beschrieben.

Die vorliegende Erfindung ist eine Copolymermasse auf Olefinbasis, umfassend

(a) ein Copolymer auf Olefinbasis, erhalten durch Copolymerisation von zwei oder mehreren Olefinen, wobei die Olefine ausgewählt sind aus Ethylen, Propylen und α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen und die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt, und
(b) ein kristallines Polymer auf α-Olefinbasis, das ein α-Olefin mit 3 oder mehr Kohlenstoffatomen umfaßt.

Bei der vorliegenden Erfindung ist der Bestandteil (a) ein Copolymer auf Olefin basis, erhalten durch Copolymerisation von zwei oder mehreren Olefinen, wobei die Olefine aus Ethylen, Propylen und α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen ausge wählt sind und die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt.

Die α-Olefine mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen schließen lineare oder verzweigte α-Olefine ein, und spezielle Beispiele der linearen α-Olefine schließen 1-Buten, 1-Pen ten, 1-Hexen, 1-Hepten, 1-Octen, 1-Nonen, 1-Decen, 1-Undecen, 1-Dodecen, 1-Tride cen, 1-Tetradecen, 1-Pentadecen, 1-Hexadecen, 1-Heptadecen, 1-Octadecen, 1-Nonade cen, 1-Eicosen und dgl. ein, und Beispiele der verzweigten α-Olefine schließen 3-Me thyl-1-buten, 3-Methyl-1-penten, 4-Methyl-1-penten, 2-Ethyl-1-hexen, 2,2,4-Trime thyl-1-penten und dgl. ein.

Spezielle Beispiele der Kombiation der ausgewählten zwei oder mehreren Olefine schließen Ethylen/1-Buten, Ethylen/1-Hexen, Ethylen/1-Octen, Ethylen/1-Decen, Ethy len/1-Octadecen, Ethylen/4-Methyl-1-penten, Propylen/1-Buten, Propylen/1-Hexen, Propylen/1-Octen, Propylen/1-Decen, Propylen/1-Octadecen, Propylen/4-Methyl-1-pen ten, 1-Buten/1-Hexen, 1-Buten/1-Octen, 1-Buten/1-Decen, 1-Buten/1-Octadecen, 1-Bu ten/4-Methyl-1-penten, 1-Hexen/1-Octen, 1-Hexen/1-Decen, 1-Hexen/1-Octadecen, 1-He xen/4-Methyl-1-penten, 1-Octen/1-Decen, 1-Octen/1-Octadecen, 1-Octen/4-Methyl-1- penten, 1-Decen/1-Octadecen, 1-Decen/4-Methyl-1-penten, 1-Octadecen/4-Methyl-1- penten, Ethylen/Propylen/1-Buten, Ethylen/Propylen/1-Hexen, Ethylen/Propylen/1-Oc ten, Ethylen/Propylen/1-Decen, Ethylen/Propylen/1-Octadecen, Ethylen/Propylen/4-Me thyl-1-penten, Ethylen/1-Buten/1-Hexen, Ethylen/1-Buten/1-Octen, Ethylen/1-Buten/1-De cen, Ethylen/1-Buten/1-Octadecen, Ethylen/1-Buten/4-Methyl-1-penten, Ethylen/1- Hexen/1-Octen, Ethylen/1-Hexen/1-Decen, Ethylen/1-Hexen/1-Octadecen, Ethylen/1- Hexen/4-Methyl-1-penten, Ethylen/1-Octen/1-Decen, Ethylen/1-Octen/1-Octadecen, Ethylen/1-Octen/4-Methyl-1-penten, Ethylen/1-Decen/1-Octadecen, Ethylen/1-Decen/4-Me thyl-1-penten, Ethylen/1-Octadecen/4-Methyl-1-penten, Propylen/1-Buten/1-Hexen, Propylen/1-Buten/1-Octen, Propylen/1-Buten/1-Decen, Propylen/1-Buten/1-Octadecen, Propylen/1-Buten/4-Methyl-1-penten, Propylen/1-Hexen/1-Octen, Propylen/1-Hexen/1-De cen, Propylen/1-Hexen/1-Octadecen, Propylen/1-Hexen/4-Methyl-1-penten, Propy- 1en/1-Octen/1-Decen, Propylen/1-Octen/1-Octadecen, Propylen/1-Octen/4-Methyl-1- penten, Propylen/1-Decen/1-Octadecen, Propylen/1-Decen/4-Methyl-1-penten, Propy len/1-Octadecen/4-Methyl-1-penten, 1-Buten/1-Hexen/1-Octen, 1-Buten/1-Hexen/1-De cen, 1-Decen/1-Hexen/1-Octadecen, 1-Buten/1-Hexen/4-Methyl-1-penten, 1-Buten/1- Octen/1-Decen, 1-Buten/1-Octen/1-Octadecen, 1-Buten/1-Octen/4-Methyl-1-penten, 1-Buten/1-Decen/1-Octadecen, 1-Buten/1-Decen/4-Methyl-1-penten, 1-Buten/1-Octade cen/4-Methyl-1-penten, Ethylen/Propylen/1-Buten/1-Hexen, Ethylen/Propylen/1-Buten/1-Oc ten, Ethylen/Propylen/1-Buten/1-Decen, Ethylen/Propylen/1-Buten/1-Octadecen, Ethylen/Propylen/1-Buten/4-Methyl-1-penten, Ethylen/1-Buten/1-Hexen/1-Octen, Ethy len/1-Buten/1-Hexen/1-Decen, Ethylen/1-Buten/1-Hexen/1-Octadecen, Ethylen/1-Bu ten/1-Hexen/4-Methyl-1-penten, Ethylen/Propylen/1-Hexen/1-Octen, Ethylen/Propylen/1-He xen/1-Decen, Ethylen/Propylen/1-Hexen/1-Octadecen, Ethylen/Pro pylen/1-Hexen/4-Methyl-1-penten und dgl. ein.

Der Bestandteil (a) ist vorzugsweise ein Copolymer auf Olefinbasis, erhalten durch Copolymerisation eines cyclischen Olefins und zweier oder mehrerer Olefine, wo bei die Olefine ausgewählt sind aus Ethylen, Propylen und α-Olefinen mit 4 bis 20 Koh lenstoffatomen und die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt. Die vorstehend beschriebenen "zwei oder mehreren Olefine" und das "cyclische Olefin" sind voneinander verschiedene Einheiten.

Als bevorzugte cyclische Olefine werden cyclische Monoolefine und cyclische Polyene aufgeführt.

Das cyclische Olefin ist eine cyclische Verbindung mit einem oder mehreren Ringen, gebildet durch 4 oder mehr Kohlenstoffatome, und mindestens einer oder meh reren Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen im Molekül. Das cyclische Olefin kann verschiedene Substituenten aufweisen. Bezüglich einer speziellen Struktur für das cycli sche Olefin können Verbindungen der folgenden allgemeinen Formeln [IV] bis [VI] aufgeführt werden.

wobei n₁ bis n₅ eine ganze Zahl von 0 oder mehr darstellen; C₁ bis C₁₅ ein Kohlenstoff atom sind und C₁ bis C₂ eine polymerisierbare Doppelbindung bilden; R₁ bis R₁₂ und R₁₄ bis R₁₇ einen Substituenten, ausgewählt aus einem Wasserstoffatom, Halogenatomen, einer Hydroxylgruppe, Aminogruppen und organischen Resten mit 1 bis 20 Kohlen stoffatomen, darstellen; in der allgemeinen Formel [IV] C₃ und C₆ und C₈ und C₁₁ auch über (C₇)n₁ bzw. (C₁₂)n₂ verbunden sein können. R₉, R₁₀ und R₁₁, R₁₂ können auch über die Strukturformel [IV] verbunden sein; und in der allgemeinen Formel [V] kann die Strukturformel [VI] als R₁₃ ausgewählt werden, wobei eine cyclische Struktur gebildet wird. In einem solchen Fall sind n₄ und n₅ in der Strukturformel [VI] ausgewählt aus ganzen Zahlen von 0 oder mehr, so daß das erhaltene cyclische Olefin 4 oder mehr Koh lenstoffatome aufweist.

Spezielle Beispiele des organischen Rests mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, der ein Vertreter der für R₁ bis R₁₂ und R₁₄ bis R₁₇ angegebenen Substituenten ist, schließen Alkylreste, wie eine Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Butyl-, Hexyl-, Octyl-, Dodecylgruppe und dgl.; Arylreste, wie eine Phenyl-, Tolyl-, Naphthylgruppe und dgl.; Aralkylreste, wie eine Benzyl-, Phenethylgruppe und dgl.; Alkylidenreste, wie eine Methyliden-, Ethylidengruppe und dgl.; Alkenylreste, wie eine Vinyl-, Allylgruppe und dgl.; Alkoxy reste, wie eine Methoxy-, Ethoxygruppe und dgl.; Aryloxyreste, wie eine Phenoxygrup pe und dgl.; Acylreste, wie eine Acetylgruppe und dgl.; Alkoxycarbonylreste, wie eine Methoxycarbonyl-, Ethoxycarbonylgruppe und dgl.; Acyloxyreste, wie eine Acetyloxy gruppe und dgl.; (substituierte) Silylgruppen, wie eine Trimethylsilylgruppe und dgl.; und Reste ein, erhalten durch Ersetzen eines Teils der Wasserstoffatome an den vor stehend beschriebenen Alkyl-, Aryl- und Aralkylresten durch ein Halogenatom, eine Hy droxylgruppe, Aminogruppe, Acylgruppe, Carboxylgruppe, einen Alkoxyrest, Alkoxy carbonylrest, Acyloxyrest, eine (substituierte) Silylgruppe, einen Alkylaminorest oder eine Cyanogruppe.

Spezielle Beispiele der cyclischen Olefinverbindung der allgemeinen Formel [IV] schließen Norbornen, 5-Methylnorbornen, 5-Ethylnorbornen, 5-Propylnorbornen, 5,6-Dimethylnorbornen, 1-Methylnorbornen, 7-Methylnorbornen, 5,5,6-Trimethylnor bornen, 5-Phenylnorbornen, 5-Benzylnorbornen, 5-Ethylidennorbornen, 5-Vinylnorbor nen, 1,4,5,8-Dimethano-1,2,3,4,4a,5,8,8a-Octahydronaphthalin, 2-Methyl-1,4,5,8-di methano-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydronaphthalin, 2-Ethyl-1,4,5,8-dimethano- 1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydronaphthalin, 2,3-Dimethyl-1,4,5,8-dimethano- 1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydronaphthalin, 2-Hexyl-1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a,5,8,8a-oc tahydronaphthalin, 2-Ethyliden-1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydronaph thalin, 2-Fluor-1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydronaphthalin, 1,5-Dimethyl- 1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydronaphthalin, 2-Cyclohexyl-1,4,5,8-dime thano-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydronaphthalin, 2,3-Dichlor-1,4,5,8-dimethano- 1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydronaphthalin, 2-Isobutyl-1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a,5,8,8a-oc tahydronaphthalin, 1,2-Dihydrodicyclopentadien, 5-Chlornorbornen, 5,5-Dichlornor bornen, 5-Fluornorbornen, 5,5,6-Trifluor-6-trifluormethylnorbornen, 5-Chlormethylnor bornen, 5-Methoxynorbornen, 5,6-Dicarboxynorbornenanhydrat, 5-Dimethylaminonor bornen, 5-Cyanonorbornen und dgl. ein.

Beispiele der cyclischen Olefinverbindung der allgemeinen Formel [V] schließen Cyclopenten, 3-Methylcyclopenten, 4-Methylcyclopenten, 3,4-Dimethylcyclopenten, 3,5-Dimethylcyclopenten, 3-Chlorcyclopenten, Cyclohexen, 3-Methylcyclohexen, 4-Me thylcyclohexen, 3,4-Dimethylcyclohexen, 3-Chlorcyclohexen, Cyclohepten und dgl. ein.

Spezielle Beispiele der Verbindung der allgemeinen Formel [IV] mit zwei oder mehr Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen im cyclischen Olefinmolekül schließen 5-Ethyliden-2-norbornen, 5-Methylen-2-norbornen, 5-Isopropyliden-2-norbornen, 3-Vinylcyclohexen, 4-Vinylcyclohexen, 5-Vinylnorbornen, 5-Allylnorbornen, 5,6 Diethy liden-2-norbornen, Dicyclopentadien, Dimethylcyclopentadien, 2,5-Norbornadien und dgl. ein, und spezielle Beispiele der cyclischen Polyenverbindung der allgemeinen For mel [V] schließen 1,3-Cyclopentadien, 1,3-Cyclohexadien, 1,4-Cyclohexadien, 5-Ethyl-1,3-cy clohexadien, 1,3-Cycloheptadien, 1,3-Cyclooctadien und dgl. ein.

Der Gehalt des cyclischen Olefins im Bestandteil (a) betragt vorzugsweise etwa 0.01 bis 20 mol.-% starker bevorzugt etwa 0.15 bis 15 mol.-%, noch starker bevorzugt etwa 0.1 bis 10 mol.-%, insbesondere bevorzugt etwa 0.15 bis 5 mol.-%.

Propylen oder Ethylen und Propylen können als Olefin im Bestandteil (a) enthal ten sein.

Der Gehalt an Ethylen als Olefin im Bestandteil (a) beträgt vorzugsweise etwa 90 mol.-% oder weniger, stärker bevorzugt etwa 80 mol.-% oder weniger, noch stärker be vorzugt etwa 70 mol.-% oder weniger, insbesondere bevorzugt etwa 60 mol.-% oder we niger, am stärksten bevorzugt etwa 50 mol.-% oder weniger, in bezug auf die effektive Verbesserung der Biegsamkeit der Copolymermasse auf Olefinbasis.

Andererseits beträgt, insbesondere wenn Niedertemperaturbeständigkeit erfor derlich ist, der Propylengehalt im Bestandteil (a) vorzugsweise etwa 90 mol.-% oder weniger, stärker bevorzugt etwa 80 mol.-% oder weniger, noch stärker bevorzugt etwa 70 mol.-% oder weniger, insbesondere bevorzugt etwa 60 mol.-% oder weniger, am stärksten bevorzugt etwa 50 mol.-% oder weniger.

Der Bestandteil erfüllt vorzugsweise die folgende Formel:

[y/(x+y)] ≧ 0.2,

stärker bevorzugt die Formel:

[y/(x+y)] ≧ 0.3,

noch stärker bevorzugt die Formel:

[y/(x+y)] ≧ 0.4,

und am stärksten bevorzugt die Formel:

[y/(x+y)] ≧ 0.5.

In den vorstehend beschriebenen Formeln stellt x einen Molgehalt von Ethylen im Copolymer und y den gesamten Molgehalt der α-Olefine mit 4 bis 20 Kohlenstoff atomen im Copolymer dar.

Der Bestandteil (a) weist eine Grenzviskosität [η], gemessen in Tetralin als Lö sungsmittel bei einer Temperatur von 135°C, von vorzugsweise 0.3 bis 10, stärker be vorzugt 0.5 bis 7, weiter bevorzugt 0.7 bis 5, auf. Die Messung der Grenzviskosität [η] wird in Tetralin bei 135°C unter Verwendung eines Ubbelohde-Viskosimeters durchge führt. Eine Probe mit 300 mg wird in 100 ml Tetralin gelöst, um eine Lösung mit einer Konzentration von 3 mg/ml herzustellen. Die Lösung wird weiter auf 1/2, 1/3 und 1/5 verdünnt und die erhaltenen verdünnten Lösungen in einem thermostatischen Ölbad bei 135°C (±0.1°C) gemessen. Die Messung wird bei den jeweiligen Konzentrationen 3 mal wiederholt und ein durchschnittlicher Wert der erhaltenen Werte verwendet.

Der Bestandteil (a) weist vorzugsweise eine Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn), gemessen mit Gelpermeationschromatographie (GPC) von 3 oder weniger auf. Die Molekulargewichtsverteilung wird mit einem Gelpermeationschromatographie verfahren (zum Beispiel unter Verwendung einer 150C/GPC-Apparatur, hergestellt von Waters Corporation) gemessen. Die Elutionstemperatur beträgt 140°C, zum Beispiel eine Shodex gefüllte Säule A-80M, hergestellt von Showa Denko K. K. wird als Säule verwendet und ein Polystyrol (zum Beispiel mit einem Molekulargewicht von 68 bis 8 400 000, hergestellt von Tosoh Corp.) wird als Molekulargewicht-Standardsubstanz verwendet. Das Gewichtsmittel des Molekulargewichts, umgerechnet auf Polystyrol, und das Zahlenmittel des Molekulargewichts werden gemessen und die Molekulargewichts verteilung (Mw/Mn) berechnet. Etwa 5 mg eines Polymers werden in 5 ml o-Dichlor benzol gelöst, um eine Probe herzustellen, die mit einer Konzentration von etwa 1 mg/ml vermessen wird. 400 µl der erhaltenen Probenlösung werden eingespritzt und das Molekulargewicht mit einem Brechungsindex-Nachweisgerät bei einer Fließgeschwin digkeit des Elutionslösungsmittels von 1.0 ml/min nachgewiesen.

Vorzugsweise weist der Bestandteil (a) weder einen Peak von 1 J/g oder mehr, bezogen auf das Schmelzen eines Kristalls, noch einen Peak von 1 J/g oder mehr, bezo gen auf die Kristallisation, gemessen mit Differentialscanningkalorimetrie (DSC), auf. DSC220, hergestellt von Seiko Instruments Inc. wird als Differentialscanningkalorimeter bei der vorliegenden Anmeldung verwendet und die Messung bei einer Geschwindigkeit von 10°C/min bei sowohl dem Temperaturerhöhungsverfahren als auch dem Tempera turerniedrigungsverfahren durchgeführt.

Der Bestandteil (a) kann unter Verwendung eines bekannten Katalysators des Ziegler-Natta-Typs oder eines Katalysators auf Metallocenbasis hergestellt werden. Ein Katalysator auf Metallocenbasis wird vorzugsweise verwendet, da ein Copolymer mit hohem Molekulargewicht, enger Molekulargewichtsverteilung und enger Zusammenset zungsverteilung erhalten wird. Als Katalysator auf Metallocenbasis können Komplexe eines Übergangsmetalis der Gruppe IVA bis Gruppe VIA des Periodensystems aufge führt werden, die mindestens ein Cyclopentadienylgerüst enthalten. Als spezielle Bei spiele des Katalysators auf Metallocenbasis können zum Beispiel Katalysatoren auf Me tallocenbasis aufgeführt werden, die in JP-A-9-12635 und 9-151205 beschrieben sind, die hier vollständig durch Bezugnahme eingeschlossen sind.

Insbesondere ist im Bestandteil (a) bevorzugt, daß die Konfiguration von Propy len und/oder der α-Olefinseitenkette mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen ataktische Struktur aufweist. Um ataktische Stereoregularität in einem Copolymer bereitzustellen, können zwei oder mehrere Olefine, wobei die Olefine ausgewählt sind aus Ethylen, Propylen und α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen und die Gesamtzahl der Kohlenstoff atome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt, und ein cyclisches Olefin in Ge genwart eines Katalysators zur Olefinpolymerisation copolymerisiert werden, der aus dem folgenden Bestandteil (A), Bestandteil (B) und/oder Bestandteil (C) besteht.

(A): Mindestens ein Übergangsmetallkomplex der folgenden Formel [I], [II] oder [III]:
in denen M¹ ein Übergangsmetallatom der Gruppe IV des Periodensystems darstellt; A ein Atom der Gruppe XVI des Periodensystems darstellt; J ein Atom der Gruppe XIV des Periodensystems darstellt; Cp¹ einen Rest mit einem Aniongerüst des Cyclopenta dientyps darstellt; X¹, X², R¹, R², R³, R⁴, R⁵ und R⁶ unabhängig voneinander ein Was serstoffatom, ein Halogenatom, einen Alkylrest, einen Aralkylrest, einen Arylrest, eine substituierte Silylgruppe, einen Alkoxyrest, einen Aralkyloxyrest, einen Aryloxyrest oder eine disubstituierte Aminogruppe darstellen; und R¹, R², R³, R⁴, R⁵ und R⁶ gegebe nenfalls zur Bildung eines Rings kombiniert werden können.
X³ stellt ein Atom der Gruppe XVI des Periodensystems dar; zwei der Reste M¹, A, J, Cp¹, X¹, X², X³, R¹, R², R³, R⁴, R⁵ und R⁶ können gleich oder verschieden sein:
(B): eine oder mehrere Aluminiumverbindungen, ausgewählt aus den folgen den (B1)-(B3):
- (B1) eine Organoaluminiumverbindung der allgemeinen Formel E¹ _aAlZ_3-a,
- (B2) cyclisches Aluminoxan der allgemeinen Formel {-Al(E%-O-}_b und
- (B3) lineares Aluminoxan der allgemeinen Formel E³{-Al(E³)-O-}_cAlE³ ₂
(wobei E¹, E² und E³ jeweils einen Kohlenwasserstoffrest darstellen und jeder der Reste E¹, E² und E³ gleich oder verschieden sein kann; Z ein Wasserstoffatom oder ein Halo genatom darstellt und jeder der Reste Z gleich oder verschieden sein kann; a folgende Gleichung: 0 < a ≦ 3 erfüllt; b eine ganze Zahl von 2 oder mehr darstellt; und c eine ganze Zahl von I oder mehr darstellt.)
(C) irgendeine Borverbindung der folgenden (C1)-(C3):
- (C1) eine Borverbindung der allgemeinen Formel BQ¹Q²Q³,
- (C2) eine Borverbindung der allgemeinen Formel G⁺(BQ¹Q²Q³Q⁴)⁻ und
- (C3) eine Borverbindung der allgemeinen Formel (L-H)⁺(BQ¹Q²Q³Q⁴)⁻
(wobei B ein dreiwertiges Boratom im Wertigkeitszustand darstellt; Q¹ bis Q⁴ jeweils gleich oder verschieden sein können und ein Halogenatom, einen Kohlenwasserstoffrest, einen halogenierten Kohlenwasserstoffrest, eine substituierte Silylgruppe, einen Alkoxy rest oder eine disubstituierte Aminogruppe darstellen; G⁺ ein anorganisches oder organi sches Kation ist; L eine neutrale Lewis-Base ist; und (L-H)⁺ eine Brönsted-Säure ist.)

Nachstehend wird die vorliegende Erfindung im einzelnen beschrieben.

(A) Der Übergangsmetallkomplex wird erklärt.

In der allgemeinen Formel [I], [II] und [III] ist das durch M¹ wiedergegebene Übergangsmetallatom ein Übergangsmetallelement der Gruppe IV des Periodensystems (überarbeitete Version 1989 von IUPAC, Inorganic Chemistry Nomenclature), und Bei spiele davon schließen ein Titanatom, ein Zirkoniumatom, ein Hafniumatom oder dgl., vorzugsweise ein Titanatom oder ein Zirkoniumatom, ein.

Beispiele des Atoms der Gruppe XVI des Periodensystems, das durch "A" in der allgemeinen Formel [I], [II] oder [III] wiedergegeben wird, schließen ein Sauerstoff atom, ein Schwefelatom, ein Selenatom usw., vorzugsweise ein Sauerstoffatom, ein.

Beispiele des Atoms der Gruppe XIV des Periodensystems, das durch "J" in der allgemeinen Formel [I], [II] oder [III] wiedergegeben wird, schließen ein Kohlenstoff atom, ein Siliciumatom, ein Germaniumatom und dgl., vorzugsweise ein Kohlenstoff atom oder ein Siliciumatom, ein.

Beispiele des Rests mit einem Aniongerüst des Cyclopentadientyps, der durch den Substituenten Cp¹ wiedergegeben wird, schließen eine η⁵-(substituierte)-Cyclopenta dienylgruppe, η⁵-(substituierte)-Indenylgruppe, η⁵-(substituierte)-Fluorenylgruppe usw. ein. Beispiele davon sind eine η⁵-Cyclopentadienylgruppe, η³-Methylcyclopentadienyl gruppe, η⁵-Dimethylcyclopentadienylgruppe, η⁵-Trimethylcyclopentadienylgruppe, η⁵-Te tramethylcyclopentadienylgruppe, η⁵-Ethylcyclopentadienylgruppe, η⁵-n-Propylcyclo pentadienylgruppe, η⁵-Isopropylcyclopentadienylgruppe, η⁵-n-Butylcyclopentadienyl gruppe, η⁵-sec-Butylcyclopentadienylgruppe, η⁵-tert-Butylcyclopentadienylgruppe, η⁵-n-Pen tylcyclopentadienylgruppe, η⁵-Neopentylcyclopentadienylgruppe, η⁵-n-Hexylcyclo pentadienylgruppe, η⁵-n-Octylcyclopentadienylgruppe, η⁵-n-Phenylcyclopentadienyl gruppe, η⁵-Naphthylcyclopentadienylgruppe, η⁵-Trimethylsilylcyclopentadienylgruppe, η⁵-Triethylsilylcyclopentadienylgruppe, η⁵-tert-Butyldimethylsilylcyclopentadienylgrup pe, η⁵-Indenylgruppe, η⁵-Methylindenylgruppe, η⁵-Dimethylindenylgruppe, η⁵-Ethyl indenylgruppe, η⁵-n-Propylindenylgruppe, η⁵-Isopropylindenylgruppe, η⁵-n-Butylinden ylgruppe, η⁵-sec-Butylindenylgruppe, η⁵-tert-Butylindenylgruppe, η⁵-n-Pentylindenyl gruppe, η⁵-Neopentylindenylgruppe, η⁵-n-Hexylindenylgruppe, η⁵-n-Octylindenylgrup pe, η⁵-n-Decylindenylgruppe, η⁵-Phenylindenylgruppe, η⁵-Methylphenylindenylgruppe, η⁵-Naphthylindenylgruppe, η⁵-Trimethylsilylindenylgruppe, η⁵-Triethylsilylindenylgrup pe, η⁵-tert-Butyldimethylsilylindenylgruppe, η⁵-Tetrahydroindenylgruppe, η⁵-Fluorenyl gruppe, η⁵-Methylfluorenylgruppe, η⁵-Dimethylfluorenylgruppe, η⁵-Ethylfluorenylgrup pe, η⁵-Diethylfluorenylgruppe, η⁵-n-Propylfluorenylgruppe, η⁵-Di-n-propylfluorenyl gruppe, η⁵-Isopropylfluorenylgruppe, η⁵-Diisopropylfluorenylgruppe, η⁵-n-Butylfluor enylgruppe, η⁵-sec-Butylfluorenylgruppe, η⁵-tert-Butylfluorenylgruppe, η⁵-Di-n-butyl fluorenylgruppe, η⁵-Di-sec-butylfluorenylgruppe, η⁵-Di-tert-butylfluorenylgruppe, η⁵-n-Pen tylfluorenylgruppe, η⁵-Neopentylfluorenylgruppe, η⁵-n-Hexylfluorenylgruppe, η⁵-n-Oc tylfluorenylgruppe, η⁵-n-Decylfluorenylgruppe, η⁵-n-Dodecylfluorenylgruppe, η⁵-Phe nylfluorenylgruppe, η⁵-Diphenylfluorenylgruppe, η⁵-Methylphenylfluorenylgruppe, η⁵-Naphthylfluorenylgruppe, η⁵-Trimethylsilylfluorenylgruppe, η⁵-Bis-trimethylsilyl fluorenylgruppe, η⁵-Triethylsilylfluorenylgruppe, η⁵-tert-Butyldimethylsilylfluorenyl gruppe usw., vorzugsweise eine η⁵-Cyclopentadienylgruppe, η⁵-Methylcyclopentadien ylgruppe, η⁵-tert-Butylcyclopentadienylgruppe, η⁵-Tetramethylcyclopentadienylgruppe, η⁵-Indenylgruppe und η⁵-Fluorenylgruppe.

Beispiele des Halogenatoms in den Substituenten X¹, X², R¹, R², R³, R⁴, R⁵ und R⁶ schließen ein Fluoratom, Chloratom, Bromatom, Jodatom und dgl., vorzugsweise ein Chloratom oder ein Bromatom, stärker bevorzugt ein Chloratom, ein.

Als Alkylrest in den Substituenten X¹, X², R¹, R², R³, R⁴, R⁵ und R⁶ ist ein Al kylrest mit 1-20 Kohlenstoffatomen bevorzugt. Beispiele eines solchen Alkylrests schließen eine Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, sec-Butyl-, tert-Butyl-, n-Pentyl-, Neopentyl-, Amyl-, n-Hexyl-, n-Octyl-, n-Decyl-, n-Dodecyl-, n-Pentadecyl-, n-Eicosylgruppe usw., vorzugsweise eine Methyl-, Ethyl-, Isopropyl-, tert-Butyl- oder Amylgruppe, ein.

Diese Alkylreste können mit einem Halogenatom, wie einem Fluoratom, Chlor atom, Bromatom oder Jodatom, substituiert sein. Beispiele der Alkylreste mit 1-20 Kohlenstoffatomen, die mit (einem) Halogenatom(en) substituiert sind, schließen eine Fluormethyl-, Difluormethyl-, Trifluormethyl-, Chlormethyl-, Dichlormethyl-, Trichlor methyl-, Brommethyl-, Dibrommethyl-, Tribrommethyl-, Jodmethyl-, Dijodmethyl-, Trijodmethyl-, Fluorethyl-, Difluorethyl-, Trifluorethyl-, Tetrafluorethyl-, Pentafluor ethyl-, Chlorethyl-, Dichlorethyl-, Trichlorethyl-, Tetrachlorethyl-, Pentachlorethyl-, Bromethyl-, Dibromethyl-, Tribromethyl-, Tetrabromethyl-, Pentabromethyl-, Perfluor propyl-, Perfluorbutyl-, Perfluorpentyl-, Perfluorhexyl-, Perfluoroctyl-, Perfluordode cyl-, Perfluorpentadecyl-, Perfluoreicosyl-, Perchlorpropyl-, Perchlorbutyl-, Perchlor pentyl-, Perchlorhexyl-, Perchloroctyl-, Perchlordodecyl-, Perchlorpentadecyl-, Per chloreicosyl-, Perbrompropyl-, Perbrombutyl-, Perbrompentyl-, Perbromhexyl-, Per bromoctyl-, Perbromdodecyl-, Perbrompentadecyl-, Perbromeicosylgruppe oder dgl. ein.

Diese Alkylreste können teilweise mit einem Alkoxyrest, wie einer Methoxygrup pe, Ethoxygruppe, einem Aryloxyrest (wie einer Phenoxygruppe), einem Aralkyloxyrest (wie einer Benzyloxygruppe) oder dgl. substituiert sein.

Als Aralkylrest in den Substituenten X¹, X², R¹, R², R³, R⁴, R⁵ und R⁶ ist ein Ar alkylrest mit 7-20 Kohlenstoffatomen bevorzugt. Beispiele solcher Aralkylreste schlie ßen eine Benzyl-, (2-Methylphenyl)methyl-, (3-Methylphenyl)methyl-, (4-Methylphe nyl)methyl-, (2,3-Dimethylphenyl)methyl-, (2,4-Dimethylphenyl)methyl-, (2,5-Dime thylphenyl)methyl-, (2,6-Dimethylphenyl)methyl-, (3,4-Dimethylphenyl)methyl-, (4,6-Di methylphenyl)methyl, (2,3,4-Trimethylphenyl)methyl, (2,3,5-Trimethylphenyl)me thyl, (2,3,6-Trimethylphenyl)methyl, (3,4,5-Trimethylphenyl)methyl-, (2,4,6-Trime thylphenyl)methyl-, (2,3,4,5-Tetramethylphenyl)methyl-, (2,3,4,6-Tetramethylphenyl) methyl, (2,3,5,6-Tetramethylphenyl)methyl-, (Pentamethylphenyl)methyl-, (Ethylphe nyl)methyl-, (n-Propylphenyl)methyl-, (Isopropylphenyl)methyl-, (n-Butylphenyl)me thyl-, (sec-Butylphenyl)methyl-, (tert-Butylphenyl)methyl-, (n-Pentylphenyl)methyl-, (Neopentylphenyl)methyl-, (n-Hexylphenyl)methyl-, (n-Octylphenyl)methyl-, (n-Decyl phenyl)methyl-, (n-Dodecylphenyl)methyl-, (n-Tetradecylphenyl)methyl-, Naphthylme thyl-, Anthracenylmethylgruppe usw. und vorzugsweise eine Benzylgruppe ein.

Diese Aralkylreste können teilweise mit einem Halogenatom, wie einem Fluor atom, Chloratom, Bromatom, Jodatom, einem Alkoxyrest, wie einer Methoxy-, Ethoxy gruppe, einem Aryloxyrest (wie einer Phenoxygruppe), einem Aralkyloxyrest (wie einer Benzyloxygruppe) oder dgl. substituiert sein.

Als Arylrest in den Substituenten X¹, X², R¹, R², R³, R⁴, R⁵ und R⁶ ist der Aryl rest mit 6-20 Kohlenstoffatomen bevorzugt. Beispiele solcher Arylreste schließen eine Phenyl-, 2-Tolyl-, 3-Tolyl-, 4-Tolyl-, 2,3-Xylyl-, 2,4-Xylyl-, 2,5-Xylyl-, 2,6-Xylyl-, 3,4-Xylyl-, 3,5-Xylyl-, 2,3,4-Trimethylphenyl-, 2,3,5-Trimethylphenyl-, 2,3,6-Tri methylphenyl-, 2,4,6-Trimethylphenyl-, 3,4,5-Trimethylphenyl-, 2,3,4, 5-Tetramethyl phenyl-, 2,3,4, 6-Tetramethylphenyl-, 2,3,5,6-Tetramethylphenyl-, Pentamethylphenyl-, Ethylphenyl-, n-Propylphenyl-, Isopropylphenyl-, n-Butylphenyl-, sec-Butylphenyl-, tert-Butylphenyl-, n-Pentylphenyl-, Neopentylphenyl-, n-Hexylphenyl-, n-Octylphenyl-, n-Decylphenyl-, n-Dodecylphenyl-, n-Tetradecyiphenyl-, Naphthyl-, Anthracenylgruppe usw., vorzugsweise eine Phenylgruppe, ein.

Diese Arylreste können teilweise mit einem Halogenatom, wie einem Fluoratom, Chloratom, Bromatom, Jodatom, einem Alkoxyrest, wie einer Methoxy-, Ethoxygruppe, einem Aryloxyrest (wie einer Phenoxygruppe) oder einem Aralkyloxyrest (wie einer Benzyloxygruppe) und dgl. substituiert sein.

Die substituierte Silylgruppe in den Substituenten X¹, X², R¹, R², R³, R⁴, R⁵ und R⁶ ist eine Silylgruppe, die mit einem Kohlenwasserstoffrest substituiert ist, und Bei spiele des Kohlenwasserstoffrests schließen einen Alkylrest mit 1-10 Kohlenstoffato men, wie eine Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, sec-Butyl-, tert-Butyl-, Isobutyl-, n-Pentyl-, n-Hexyl-, Cyclohexylgruppe usw.; und einen Arylrest (wie eine Phenylgruppe) usw. ein. Beispiele der substituierten Silylgruppe mit 1-20 Kohlenstoff atomen schließen eine monosubstituierte Silylgruppe mit 1-20 Kohlenstoffatomen, wie eine Methylsilyl-, Ethylsilyl-, Phenylsilylgruppe usw.; eine disubstituierte Silylgruppe mit 2-20 Kohlenstoffatomen, wie eine Dimethylsilyl-, Diethylsilyl-, Diphenylsilylgrup pe usw.; und eine trisubstituierte Silylgruppe mit 3-20 Kohlenstoffatomen, wie eine Trimethylsilyl, Triethylsilyl, Tri-n-propylsilyl, Triisopropylsilyl-, Tri-n-butylsilyl-, Tri-sec-butylsilyl, Tri-tert-butylsilyl, Triisobutylsilyl, tert-Butyldimethylsilyl-, Tri-n-pen tylsilyl-, Tri-n-hexylsilyl-, Tricyclohexylsilyl-, Triphenylsilylgruppe usw., und vor zugsweise eine Trimethylsilyl, tert-Butyldimethylsilyl- oder Triphenylsilylgruppe, ein.

Der Kohlenwasserstoffrest dieser substituierten Silylgruppen kann mit einem Ha logenatom, wie einem Fluoratom, Chloratom, Bromatom, Jodatom und dgl., und/oder einem Alkoxyrest, wie einer Methoxy, Ethoxygruppe, einem Aryloxyrest (wie einer Phenoxygruppe) oder einem Aralkyloxyrest (wie einer Benzyloxygruppe) und dgl. sub stituiert sein.

In bezug auf den Alkoxyrest in den Substituenten X¹, X², R¹, R², R³, R⁴, R⁵ und R⁶ ist ein Alkoxyrest mit 1-20 Kohlenstoffatomen bevorzugt. Beispiele solcher Alkoxy reste schließen eine Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, Isopropoxy, n-Butoxy, sec-But oxy-, tert-Butoxy-, n-Pentoxy-, Neopentoxy-, n-Hexoxy-, n-Octoxy-, n-Dodecoxy-, n-Pentadecoxy, n-Eicosoxygruppe usw., und vorzugsweise eine Methoxy-, Ethoxy- oder tert-Butoxygruppe, ein.

Diese Alkoxyreste können teilweise mit einem Halogenatom, wie einem Fluor atom, Chloratom, Bromatom, Jodatom usw.; einem Alkoxyrest, wie einer Methoxy-, Ethoxygruppe, einem Aryloxyrest (wie einer Phenoxygruppe) oder einem Aralkyloxyrest (wie einer Benzyloxygruppe) und dgl. substituiert sein.

In bezug auf den Aralkyloxyrest in den Substituenten X¹, X², R¹, R², R³, R⁴, R⁵ und R⁶ ist ein Aralkyloxyrest mit 7-20 Kohlenstoffatomen bevorzugt. Beispiele des Ar alkyloxyrests schließen eine Benzyloxy-, (2-Methylphenyl)methoxy-, (3-Methylphenyl)me thoxy-, (4-Methylphenyl)methoxy-, (2,3-Dimethylphenyl)methoxy-, (2,4-Dimethyl phenyl)methoxy-, (2,5-Dimethylphenyl)methoxy-, (2,6-Dimethylphenyl)methoxy-, (3,4-Di methylphenyl)methoxy-, (3,5-Dimethylphenyl)methoxy-, (2,3,4-Trimethylphenyl)me thoxy-, (2,3,5-Trimethylphenyl)methoxy-, (2,3,6-Trimethylphenyl)methoxy-, (2,4,5-Tri methylphenyl)methoxy-, (2,4,6-Trimethylphenyl)methoxy-, (3,4,5-Trimethylphenyl)me thoxy-, (2,3,4,5-Tetramethylphenyl)methoxy-, (2,3,4,6-Tetraniethylphenyl)methoxy-, (2,3,5,6-Tetramethylphenyl)methoxy-, (Pentamethylphenyl)methoxy-, (Ethylphe nyl)methoxy-, (n-Propylphenyl)methoxy-, (Isopropylphenyl)methoxy-, (n-Butylphenyl)meth oxy-, (sec-Butylphenyl)methoxy-, (tert-Butylphenyl)methoxy-, (n-Hexylphenyl)meth oxy-, (n-Octylphenyl)methoxy-, (n-Decylphenyl)methoxy-, (n-Tetradecylphenyl)meth oxy-, Naphthylmethoxy-, Anthracenylmethoxygruppe usw. und vorzugsweise eine Ben zyloxygruppe ein.

Diese Aralkyloxyreste können teilweise mit einem Halogenatom, wie Fluoratom, Chloratom, Bromatom, Jodatom und dgl.; einem Alkoxyrest, wie einer Methoxy-, Eth oxygruppe, einem Aryloxyrest (wie einer Phenoxygruppe), einem Aralkyloxyrest (wie einer Benzyloxygruppe) und dgl. substituiert sein.

Beispiele des Aryloxyrests in den Substituenten X¹, X², R¹, R², R³, R⁴, R⁵ und R⁶ schließen einen Aryloxyrest mit 6-20 Kohlenstoffatomen, wie eine Phenoxy-, 2-Me thylphenoxy-, 3-Methylphenoxy-, 4-Methylphenoxy-, 2,3-Dimethylphenoxy-, 2,4-Dime thylphenoxy-, 2,5-Dimethylphenoxy-, 2,6-Dimethylphenoxy-, 3,4-Dimethylphenoxy-, 3,5-Dimethylphenoxy-, 2,3,4-Trimethylphenoxy, 2,3,5-Trimethylphenoxy, 2,3,6-Tri methylphenoxy-, 2,4,5-Trimethylphenoxy-, 2,4,6-Trimethylphenoxy-, 3,4,5-Trimethyl phenoxy-, 2,3,4,5-Tetramethylphenoxy-, 2,3,4,6-Tetramethylphenoxy-, 2,3,5,6-Tetra methylphenoxy-, Pentamethylphenyl-, Ethylphenoxy-, n-Propylphenoxy-, Isopropyl phenoxy-, n-Butylphenoxy-, sec-Butylphenoxy, tert-Butylphenoxy-, n-Hexylphenoxy-, n-Octylphenoxy-, n-Decylphenoxy-, n-Tetradecylphenoxy-, Naphthoxy-, Anthracenoxy gruppe und dgl., ein.

Diese Aryloxyreste können teilweise mit einem Halogenatom, wie einem Fluor atom, Chloratom, Bromatom, Jodatom und dgl., einem Alkoxyrest, wie einer Methoxy-, Ethoxygruppe, einem Aryloxyrest (wie einer Phenoxygruppe) oder einem Aralkyloxyrest (wie einer Benzyloxygruppe) und dgl. substituiert sein.

Die disubstituierte Aminogruppe in den Substituenten X¹, X², R¹, R², R³, R⁴, R⁵ und R⁶ ist eine Aminogruppe, die mit zwei Kohlenwasserstoffresten substituiert ist. Bei spiele des Kohlenwasserstoffrests schließen einen Alkylrest mit 1-10 Kohlenstoffato men, wie eine Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, sec-Butyl-, tert-Butyl-, Isobutyl-, n-Pentyl-, n-Hexyl-, Cyclohexylgruppe usw.; einen Arylrest mit 6-10 Koh lenstoffatomen (wie eine Phenylgruppe); einen Aralkylrest mit 7-10 Kohlenstoffatomen usw. ein. Beispiele der Aminogruppe, die mit Kohlenwasserstoffresten mit 1-10 Koh lenstoffatomen disubstituiert ist, schließen eine Dimethylamino-, Diethylamino-, Di-n-propylamino-, Diisopropylamino-, Di-n-butylamino-, Di-sec-butylamimo-, Di-tert-butyl amino-, Diisobutylamino-, tert-Butylisopropylamino-, Di-n-hexylamino-, Di-n-octylami no-, Di-n-decylamino-, Diphenylamino-, Bistrimethylsilylamino und Bis-tert-butyldime thylsilylaminogruppe usw. und vorzugsweise eine Dimethylamino- oder Diethylamino gruppe, ein.

Diese disubstituierten Aminogruppen können teilweise mit einem Halogenatom, wie einem Fluoratom, Chloratom, Bromatom, Jodatom und dgl.; einem Alkoxyrest, wie einer Methoxy- und Ethoxygruppe und dgl.; einem Aryloxyrest (wie einer Phenoxygrup pe) und dgl.; oder einem Aralkyloxyrest (wie einer Benzyloxygruppe) und dgl. substitu iert sein.

Die Substituenten R¹, R², R³, R⁴, R⁵ und R⁶ können gegebenenfalls zur Bildung eines Rings kombiniert werden.

R¹ ist vorzugsweise ein Alkylrest, ein Aralkylrest, ein Arylrest oder eine substi tuierte Silylgruppe.

X¹ und X² stellen unabhängig und vorzugsweise ein Halogenatom, einen Alkyl rest, einen Aralkylrest, einen Alkoxyrest, einen Aryloxyrest oder eine disubstituierte Aminogruppe, stärker bevorzugt ein Halogenatom oder einen Alkoxyrest, dar.

Beispiele des Atoms der Gruppe XVI des Periodensystems schließen ein Sauer stoffatom, Schwefelatom, Selenatom und vorzugsweise ein Sauerstoffatom ein.

Beispiele des Übergangsmetallkomplexes der allgemeinen Formel [I] schließen ein:
Methylen(cyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(cyclopen tadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl- 5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(cyclopentadienyl)(3-phenyl-2-phenoxy)ti tandichlorid, Methylen(cyclopentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)ti tandichlorid, Methylen(cyclopentadienyl)(3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandi chlorid, Methylen(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(me thylcyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(methylcyclopen tadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(methylcyclopentadienyl)(3-tert- butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(methylcyclopentadienyl)(3-phenyl-2- phenoxy)titandichlorid, Methylen(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5- methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(methylcyclopentadienyl)(3-trimethylsilyl-5-me thyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-meth oxy-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phe noxy)titandichlorid, Methylen(tert-butylcyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)ti tandichlorid, Methylen(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(tert-butylcyclopentadienyl)(3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(tert- butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Me thylen(tert-butylcyclopentadienyl)(3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Me thylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(te tramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(tetrainethyl cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(tetramethyl cyclopentadienyl)(3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(tetramethylcyclopenta dienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(tetrame thylcyclopentadienyl)(3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(te tramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen (tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen-(tri methylsilylcyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(trime thylsilylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(trimethylsilyl cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(trimethylsi lylcyclopentadienyl)(3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(trimethylsilylcyclo pentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(tri methylsilylcyclopentadienyl)(3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methy len(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Me thylen(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Me thylen(fluorenyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(fluorenyl)(3-tert-bu tyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(fluorenyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titan dichlorid, Methylen(fluorenyl)(3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(fluorenyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(fluorenyl)(3-tri methylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(fluorenyl)(3-tert-butyl-5-meth oxy-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(fluorenyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titan dichlorid, Isopropyliden(cyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Iso propyliden(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(cyclo pentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(cyclopentadi enyl)(3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(cyclopentadienyl)(3-tert-butyldi methylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(cyclopentadienyl)(3-trime thylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(cyclopentadienyl)(3-tert-bu tyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5- chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(methylcyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2- phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)ti tandichlorid, Isopropyliden(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)ti tandichlorid, Isopropyliden(methylcyclopentadienyl)(3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)ti tandichlorid, Isopropyliden(methylcyclopentadienyl)(3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phen oxy)titandichlorid, Isopropyliden(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2- phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2- phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(tert-butylcyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phen oxy)titandichlorid, Isopropyliden(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)ti tandichlorid, Isopropyliden(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phen oxy)titandichlorid, Isopropyliden(tert-butylcyclopentadienyl)(3-phenyl-2-phenoxy)titandi chlorid, Isopropyliden(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phe noxy)titandichlorid, Isopropyliden(tert-butylcyclopentadienyl)(3-trimethylsilyl-5-me thyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5- methoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-bu tyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(3,5-di methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-bu tyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5- methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(3-phe nyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyldime thylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(tetramethylcyclopentadie nyl)(3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(tetramethylcyclopen tadienyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(tetramethylcyc lopentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(trimethylsi lylcyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(trimethylsilyl cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(trimethylsilylcyc iopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(trimethylsi lylcyclopentadienyl)(3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(trimethylsilylcyc lopentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyli den(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandi chlorid, Isopropyliden(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)ti tandichlorid, Isopropyliden(fluorenyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropy liden(fluorenyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(fluorenyl)(3-tert-bu tyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(fluorenyl)(3-phenyl-2-phenoxy)ti tandichlorid, Isopropyliden(fluorenyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)ti tandichlorid, Isopropyliden(fluorenyl)(3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlo rid, Isopropyliden(fluorenyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropy liden(fluorenyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(cyclo pentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(cyclopentadien yl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(cyclopentadienyl)(3-tert-bu tyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(cyclopentadienyl)(3-phenyl-2-phe noxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(cyclopentadienyl)(3-tert-butyldimethylsi lyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(cyclopentadienyl)(3-trimethylsilyl- 5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenyhnethylen(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-me thoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(cyclopentadienyl)(3-tert-bu tyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(methylcyclopentadienyl)(3,5-dime thyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2- phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-me thyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(methylcyclopentadienyl)(3-phenyl-2- phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyldimethyl silyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(methylcyclopentadienyl(3- trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(methylcyclopentadi enyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(methylcyclo pentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(tert-butyl cyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(tert-butyl cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(tert-butylcyc iopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(tert-bu tylcyclopentadienyl)(3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(tert-butylcyc lopentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylme thylen(tert butylcyclopentadienyl)(3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandi chlorid, Diphenylmethylen(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)ti tandichlorid, Diphenylmethylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)ti tandichlorid, Diphenylmethylen(tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy)ti tandichlorid, Diphenylmethylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2- phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3-phenyl-2- phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyldi methylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(tetramethylcyclopen tadienyl)(3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(tetrame thylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethy len(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Diphe nylmethylen(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Di phenylmethylen(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titan dichlorid, Diphenylmethylen(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3-phenyl-2-phenoxy)titandi chlorid, Diphenylmethylen(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-me thyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3-tri methylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(trimethylsilylcyclo pentadienyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(trime thylsilylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethy len(fluorenyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(fluore nyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(fluorenyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phe noxy)titandichlond, Diphenylmethylen(fluorenyl)(3-phenyl-2-phenoxy)titandichlo rid, Diphenylmethylen(fluorenyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandi chlorid, Diphenylmethylen(fluorenyl)(3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlo rid, Diphenylmethylen(fluorenyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Diphenylmethylen(fluorenyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid usw., Über gangsmetallkomplexe, in denen J in der chemischen Formel [I] ein Kohlenstoffatom ist, wie Verbindungen, in denen das Titanatom dieser Verbindungen durch Zirkonium oder Hafnium ersetzt ist, Verbindungen, in denen das Dichlorid dieser Verbindungen durch Dibromid, Dijodid, Bis(dimethylamid), Bis(diethylamid), Di-n-butoxid oder Diisoprop oxid ersetzt ist, Verbindungen, in denen Cyclopentadienyl dieser Verbindungen durch Dimethylcyclopentadienyl, Trimethylcyclopentadienyl, n-Butylcyclopentadienyl, tert- Butyldimethylsilylcyclopentadienyl oder Indenyl ersetzt ist, und Verbindungen, in denen 3,5-Dimethyl-2-phenoxy dieser Verbindungen durch 2-Phenoxy, 3-Methyl-2-phenoxy, 3,5-Di-tert-butyl-2-phenoxy, 3-Phenyl-5-methyl-2-phenoxy, 3-tert-Butyldimethylsilyl-2-phe noxy oder 3-Trimethylsiiyl-2-phenoxy ersetzt ist; und Dimethylsilyl(cyclopentadienyl)(2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(cyclopentadien yl)(3-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(cyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phe noxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandi chlorid, Dimethylsilyl(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(cyclopentadienyl)(3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsi lyl(cyclopentadienyl)(5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(cyclo pentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl (cyclopentadienyl)(5-methyl-3-trimethylsi1yi-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl-(cy clopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(cyclo pentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(cyclopentadien yl)(3,5-diamyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(methylcyclopentadienyl)(2-phen oxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(methylcyclopentadienyl)(3-methyl-2-phenoxy)titandi chlorid, Dimethylsilyl(methylcyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethyl silyl(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethyl silyl(methylcyclopentadienyl)(3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(me thylcyclopentadienyl)(5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(me thylcyclopentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(methylcyclopentadienyl)(5-methyl-3-trimethylsilyl-2-phenoxy)titandichlo rid, Dimethylsilyl(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandi chlorid, Dimethylsilyl(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandi chlorid, Dimethylsilyl(methylcyclopentadienyl)(3,5-diamyl-2-phenoxy)titandichlorid, Di methylsilyl(n-butylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(n-butylcyc lopentadienyl)(3-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(n-butylcyclopentadien yl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(n-butylcyclopentadienyl)(3-tert- butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(n-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-me thyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(n-butylcyclopentadienyl)(3,5-di-tert-bu tyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(n-butylcyclopentadienyl)(5-methyl-3-phenyl-2-phe noxy)titandichlond, Dimethylsilyl(n-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyldimethylsi lyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(n-butylcyclopentadienyl)(5-methyl- 3-trimethylsilyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(n-butylcyclopentadienyl)(3-tert- butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(n-butylcyclopentadie nyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(n-butylcyclopentadienyl)(3,5-di amyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(tert-butylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)ti tandichlorid, Dimethylsilyl(tert-butylcyclopentadienyl)(3-methyl-2-phenoxy)titandichlo rid, Dimethylsilyl(tert-butylcyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dime thylsilyl(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Di methylsilyl(tert-butylcyclopentadienyl)(3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dime thylsilyl(tert-butylcyclopentadienyl)(5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dime thylsilyl(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titan dichlorid, Dimethylsilyl(tert-butylcyclopentadienyl)(5-methyl-3-trimethylsilyl-2-phen oxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phe noxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phe noxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(tert-butylcyclopentadienyl)(3,5-diamyl-2-phen oxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(tetramethylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(tetramethylcyclopentadienyl)(3-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dime thylsilyl(tetramethylcyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethyl silyl(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl (tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethyl silyl(tetramethylcyclopentadienyl)(3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethyl silyl(tetramethylcyclopentadienyl)(5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dime thylsilyl(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)ti tandichlorid, Dimethylsilyl(tetramethylcyclopentadienyl)(5-methyl-3-trimethylsilyl-2- phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-meth oxy-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-bu tyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(tetramethylcyclopentadienyl)(3,5-diamyl- 2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(trimethylsilylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titan dichlorid, Dimethylsilyl(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3-methyl-2-phenoxy)titandichlo rid, Dimethylsilyl(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3, 5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlo rid, Dimethylsilyl(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandi chlorid, Dimethylsilyl(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy)titan dichlorid, Dimethylsilyl(trimethylcyclopentadienyl)(5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy)titan dichlorid, Dimethylsilyl(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-me thyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(trimethylsilylcyclopentadienyl)(5-methyl-3- trimethylsilyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(trimethylsilylcyclopentadi enyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(trimethylsilylcyclopentadi enyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(trimethylsilylcyclopen tadienyl)(3,5-diamyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(indenyl)(2-phenoxy)titandi chlorid, Dimethylsilyl(indenyl)(3-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(inden yl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(indenyl)(3-tert-butyl-2-phen oxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(indenyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlo rid, Dimethylsilyl(indenyl)(3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(in denyl)(5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(indenyl)(3-tert-butyl dimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(indenyl)(5-methyl-3-tri methylsilyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(indenyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2- phenoxy)titandichlorid, Dunethylsilyl(indenyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandi chlorid, Dimethylsilyl(indenyl)(3,5-diamyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsi lyl-(fluorenyl)(2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(fluorenyl)(3-methyl-2-phenoxy)titan dichlorid, Dimethylsilyl(fluorenyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsi lyl(fluorenyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(fluorenyl)(3-tert-bu tyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(fluorenyl)(3,5-di-tert-butyl-2-phen oxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(fluorenyl)(5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(fluorenyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Di methylsilyl(fluorenyl)(5-methyl-3-rimethylsilyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl- (fluorenyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(fluorenyl)(3- tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(fluorenyl)(3,5-diamyl-2-phen oxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(tetramethylcyclopentadienyl)(1-naphthox-2-yl)titandi chlorid usw., die Verbindungen, in denen (Cyclopentadienyl) dieser Verbindungen in (Dimethylcyclopentadienyl), (Trimethylcyclopentadienyl), (Ethylcyclopentadienyl), (n-Pro pylcyclopentadienyl), (Isopropylcyclopentadienyl), (sec-Butylcyclopentadienyl), (Iso butylcyclopentadienyl), (tert-Butyldimethylsilylcyclopentadienyl), (Phenylcyclopenta dienyl), (Methylindenyl) oder (Phenylindenyl) geändert wurde; die Verbindungen, in denen (2-Phenoxy) in (3-Phenyl-2-phenoxy), (3-Trimethylsilyl-2-phenoxy) oder (3-tert-Bu tyldimethylsilyl-2-phenoxy) geändert wurde; die Verbindungen, in denen Dimethyl silyl in Diethylsilyl, Diphenylsilyl oder Dimethoxysilyl geändert wurde; die Verbindun gen, in denen Titan in Zirkonium oder Hafnium geändert wurde; die Verbindungen, in denen Dichlorid in Dibromid, Dijodid, Bis(dimethylamid), Bis(diethylamid), Di-n-but oxid oder Diisopropoxid geändert wurde, die Übergangsmetallkomplexe sind, in denen J in der chemischen Formel [I] ein anderes Atom der Gruppe XIV des Periodensystems als ein Kohlenstoffatom ist.

Beispiele des Übergangsmetallkomplexes der allgemeinen Formel [II] schließen ein:
µ-Oxobis{isopropyliden(cyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanchlorid}, µ-Oxobis{isopropy liden(cyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanmethoxid}, µ-Oxobis{isopropyliden(cyclopenta dienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titanchlorid}, µ-Oxobis{isopropyliden(cyclopen tadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titanmethoxid}, µ-Oxobis{isopropyliden(me thylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanchlorid},µ-Oxobis{isopropyliden(methylcyclopen tadienyl)(2-phenoxy)titanmethoxid}, µ-Oxobis{isopropyliden(methylcyclopentadienyl)(3-tert-bu tyl-5-methyl-2-phenoxy)titanchlorid}, µ-Oxobis{isopropyliden(methylcyclopenta dienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titanmethoxid}, µ-Oxobis{isopropyliden(tetra methylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanchlorid}, µ-Oxobis{isopropyliden(tetramethyl cyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanmethoxid}, µ-Oxobis{isopropyliden(tetramethylcyclo pentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titanchlorid}, µ-Oxobis{isopropyliden(te tramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titanmethoxid}, µ-Oxobis{di methylsilylen(cyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanchlorid}, µ-Oxobis{dimethylsilylen- (cyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanmethoxid}, µ-Oxobis{dimethylsilylen(cyclopentadien yl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titanchlorid}, µ-Oxobis{dimethylsilylen(cyclopenta dienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titanmethoxid}, µ-Oxobis{dimethylsilylen(me thylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanchlorid}, µ-Oxobis{dimethylsilylen(methylcyclo pentadienyl)(2-phenoxy)titanmethoxid}, µ-Oxobis{dimethylsilylen(methylcyclopentadi enyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titanchlorid}, µ-Oxobis{dimethylsilylen(methyl cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titanmethoxid}, µ-Oxobis{dimethyl silylen(tetramethylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanchlorid}, µ-Oxobis{dimethylsilylen (tetraniethylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanmethoxid}, µ-Oxobis{dimethylsilylen(te tramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titanchlorid} und µ-Oxobis{di methylsilylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titan methoxid}.

Beispiele des Übergangsmetallkomplexes der allgemeinen Formel [III] schließen ein:
Di-µ-oxobis{isopropyliden(cyclopentadienyl)(2-phenoxy)titan}, Di-µ-oxobis{isopropyli den(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titan}, Di-µ-oxobis{isopropyli den(methylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titan}, Di-µ-oxobis{isopropyliden(methylcyclo pentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titan}, Di-µ-oxobis{isopropyliden(tetrame thylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titan}, Di-µ-oxobis{isopropyliden(tetramethylcyclopen tadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titan}, Di-µ-oxobis{dimethylsilylen(cyclopen tadienyl)(2-phenoxy)titan}, Di-µ-oxobisfdimethylsilylen(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-me thyl-2-phenoxy)titan}, Di-µ-oxobis{dimethylsilylen(methylcyclopentadienyl)(2-phe noxy)titan}, Di-µ-oxobis{dimethylsilylen(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-me thyl-2-phenoxy)titan}, Di-µ-oxobis{dimethylsilylen(tetramethylcyclopentadienyl)(2-phen oxy)titan} und Di-µ-oxobis{dimethylsilylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-me thyl-2-phenoxy)titan}.

Der Übergangsmetallkomplex der allgemeinen Formel [I] kann gemäß dem in WO 97/03992 beschriebenen Verfahren synthetisiert werden, auf das hier vollständig Bezug genommen wird.

Die Übergangsmetallverbindung der allgemeinen Formel [II] oder [III] kann durch Umsetzung einer Übergangsmetallverbindung [I] mit 1 oder 2 Äquivalentmengen Wasser oder Sauerstoff hergestellt werden.

Beispiele des vorstehenden Reaktionsverfahrens schließen ein: ein Verfahren der Umsetzung einer Übergangsmetallverbindung und der erforderlichen Mengen an Wasser oder Sauerstoff direkt; ein Verfahren des Einbringens einer Übergangsmetallverbindung in ein Lösungsmittel, wie ein Kohlenwasserstofflösungsmittel, das die erforderliche Menge an Wasser oder Sauerstoff enthält; und ein Verfahren des Einbringens einer Übergangsmetallverbindung in ein trockenes Lösungsmittel, wie ein trockenes Kohlen wasserstofflösungsmittel, und Durchleiten eines Inertgases, das die erforderliche Menge an Wasser oder Sauerstoff enthält.

Als nächstes wird die Aluminiumverbindung (B) erklärt.

Als Aluminiumverbindungen (B) werden eine oder mehrere Aluminiumverbin dungen aus den folgenden (B1)-(B3) ausgewählt.

(B1) Einer Organoaluminiumverbindung der allgemeinen Formel E¹ _aAlZ_3-a,
(B2) einem cyclischen Aluminoxan mit einer Struktur der allgemeinen Formel {-Al(E²)-O-}_b und
(B3) einem linearen Aluminoxan mit einer Struktur der allgemeinen Formel E³{Al(E³)-O-}_cAlE³ ₂

(wobei E¹

, E²

und E³

jeweils einen Kohlenwasserstoffrest darstellen und jeder der Reste E¹

, E²

und E³

gleich oder verschieden sein kann; Z ein Wasserstoffatom oder ein Halo genatom darstellt und jeder der Reste Z gleich oder verschieden sein kann; "a" die fol gende Gleichung: 0 < a ≦ 3 erfüllt; "b" eine ganze Zahl von 2 oder mehr darstellt; und "c" eine ganze Zahl von 1 oder mehr darstellt).

Als Kohlenwasserstoffrest in E¹, E² und E³ ist ein Kohlenwasserstoffrest mit 1-8 Kohlenstoffatomen bevorzugt und ein Alkylrest mit 1-8 Kohlenstoffatomen stärker be vorzugt.

Spezielle Beispiele der Organoaluminiumverbindung (B1) der allgemeinen For mel E¹ _aAlZ_3-a schließen Trialkylaluminiumverbindungen, wie Trimethylaluminium, Tri ethylaluminium, Tripropylaluminium, Triisobutylaluminium, Trihexylalummium usw.; Dialkylaluminiumchloride, wie Dimethylaluminiumchlorid, Diethylalummiumchlorid, Dipropylaluminiumchlorid, Diisobutylaluminiumchlorid, Dihexylaluminiumchlorid usw.; Alkylalummiumdichloride, wie Methylaluminiumdichlorid, Ethylaluminiumdi chlorid, Propylaluminiumdichlorid, Isobutylaluminiumdichlorid, Hexylaluminiumdichlo rid usw.; und Dialkylaluminiumhydride, wie Dimethylaluminiumhydrid, Diethylalumini umhydrid, Dipropylaluminiunthydrid, Diisobutylaluminiumhydrid, Dihexylaluminium hydrid usw., ein.

Unter ihnen sind Trialkylaluminiumverbindungen bevorzugt und Triethylalumini um und Triisobutylaluminium stärker bevorzugt.

Spezielle Beispiele von E² und E³ in dem cyclischen Aluminoxan (B2) mit einer Struktur der allgemeinen Formel {Al(E²)-O-}_b und linearem Aluminoxan (B3) mit einer Struktur der allgemeinen Formel E³{-Al(E³)-O-}_cAlE³ ₂ schließen Alkylreste, wie eine Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, Isobutyl-, n-Pentyl-, Neopentylgruppe und dgl., ein. "b" ist eine ganze Zahl von nicht weniger als 2 und "c" ist eine ganze Zahl von nicht weniger als 1. E² und E³ sind vorzugsweise Methylgruppen oder Iso butylgruppen "b" ist vorzugsweise 2 bis 40 und "c" ist vorzugsweise 1 bis 40.

Das vorstehende Aluminoxan wird mit verschiedenen Verfahren hergestellt. Das Verfahren ist nicht besonders beschränkt, und das Aluminoxan kann gemäß bekannten Verfahren hergestellt werden. Zum Beispiel kann es durch Inkontaktbringen einer Lö sung, die durch Lösen einer Trialkylaluminiumverbindung (z. B. Trimethylalummium usw.) in einem geeigneten Lösungsmittel (z. B. Benzol, ein aliphatischer Kohlenwasser stoff usw.) hergestellt wurde, mit Wasser hergestellt werden. Es kann auch ein Verfah ren des Inkontaktbringens einer Trialkylaluminiumverbindung (z. B. Trimethylaluminium usw.) mit einem Kristallwasser enthaltenden Metallsalz (z. B. Kupfersulfat-Hydrat usw.) verwendet werden.

Die Borverbindung (C) wird wie folgt erklärt:
Als Borverbindung (C) kann eine von Borverbindung (C₁) der allgemeinen For mel BQ¹Q²Q³, Borverbindung (C₂) der allgemeinen Formel G⁺(BQ¹Q²Q³Q⁴)⁻ und Bor verbindung (C₃) der allgemeinen Formel (L-H)⁺(BQ¹Q²Q³Q⁴)⁻ verwendet werden.

In der Borverbindung (C₁) der allgemeinen Formel BQ¹Q²Q³ stellt B ein drei wertiges Boratom dar und können Q¹ bis Q³ gleich oder verschieden sein und stellen ein Halogenatom, einen Kohlenwasserstoffrest, einen halogenierten Kohlenwasserstoffrest, eine substituierte Silylgruppe, einen Alkoxyrest oder eine disubstituierte Aminogruppe dar. Q¹ bis Q³ stellen vorzugsweise ein Halogenatom, ein Kohlenwasserstoffatom mit 1-20 Kohlenstoffatomen, ein halogeniertes Kohlenwasserstoffatom mit 1-20 Kohlenstoff atomen, eine substituierte Silylgruppe mit 1-20 Kohlenstoffatomen, einen Alkoxyrest mit 1-20 Kohlenstoffatomen oder eine disubstituierte Aminogruppe mit 2-20 Kohlen stoffatomen dar. Q¹ bis Q³ stellen stärker bevorzugt ein Halogenatom, einen Kohlen wasserstoffrest mit 1-20 Kohlenstoffatomen oder einen halogenierten Kohlenwasser stoffrest mit 1-20 Kohlenstoffatomen dar. Q¹ bis Q⁴ stellen weiter stärker bevorzugt einen fluorierten Kohlenwasserstoffrest mit 1-20 Kohlenstoffatomen und mindestens ei nem Fluoratom dar. Q¹ bis Q⁴ stellen insbesondere bevorzugt einen fluorierten Arylrest mit 6-20 Kohlenstoffatomen und mindestens einem Fluoratom dar.

Spezielle Beispiele der Verbindung (C1) schließen Tris(pentafluorphenyl)boran, Tris(2,3,5,6-tetrafluorphenyl)boran, Tris(2,3,4,5-tetrafluorphenyl)boran, Tris(3,4,5-tri fluorphenyl)boran, Tris(2,3,4-trifluorphenyl)boran, Phenylbis(pentafluorphenyl)boran usw. ein. Unter ihnen ist Tris(pentafluorphenyl)boran am stärksten bevorzugt.

In der Borverbindung (C2) der allgemeinen Formel G⁺(BQ¹Q²Q³Q⁴) stellt G⁺ ein anorganisches oder organisches Kation dar; stellt B ein dreiwertiges Boratom dar; und weisen Q¹ bis Q⁴ die gleiche Bedeutung wie Q¹ bis Q³ im vorstehenden (C1) auf.

In der Verbindung der allgemeinen Formel G⁺(BQ¹Q²Q³Q⁴) schließen spezielle Beispiele von G⁺ als anorganisches Kation ein Ferroceniumkation, alkylsubstituiertes Ferroceniumkation, Silberkation usw. ein und spezielle Beispiele von G⁺ als organisches Kation schließen ein Triphenylmethylkation usw. ein. G⁺ ist vorzugsweise ein Carbeni umkation, stärker bevorzugt ein Triphenylmethylkation. Beispiele von (BQ¹Q²Q³Q⁴)⁻ schließen Tetrakis(pentafluorphenyl)borat, Tetrakis(2,3,5,6-tetrafluorphenyl)borat, Te trakis(2,3,4,5-tetrafluorphenyl)borat, Tetrakis(3,4,5-trifluorphenyl)borat, Tetrakis- (2,3,4-trifluorphenyl)borat, Phenyltris(pentafluorphenyl)borat, Tetrakis(3,5-bistrifluor phenylmethyl)borat und dgl. ein.

Beispiele spezieller Kombinationen von Verbindungen der allgemeinen Formel C² schließen Ferroceniumtetrakis(pentafluorphenyl)borat, 1,1'-Dimethylferroceniumtetra kis(pentafluorphenyl)borat, Silbertetrakis(pentafluorphenyl)borat, Triphenylmethyltetra kis(pentafluorphenyl)borat, Triphenylmethyltetrakis(3,5-bistrifluorphenyl)borat und dgl. ein. Unter ihnen ist Triphenylmethyltetrakis(pentafluorphenyl)borat am stärksten bevor zugt.

In der Verbindung (C3) der allgemeinen Formel (L-H)⁺(BQ¹Q²Q³Q 99999 00070 552 001000280000000200012000285919988800040 0002019905292 00004 99880⁴)⁻ stellt L eine neutrale Lewis-Säure dar; stellt (L-H)⁺ eine Brönsted-Säure dar; stellt B ein drei wertiges Boratom dar; und weisen Q¹ bis Q⁴ die gleiche Bedeutung wie Q' bis Q³ im vorstehenden (C1) auf.

In der Verbindung der allgemeinen Formel (L-H)⁺(BQ¹Q²Q³Q⁴)⁻ schließen spe zielle Beispiele von (L-H)⁺ als Brönsted-Säure trialkylsubstituiertes Ammonium, N,N-Di alkylanilinium, Dialkylammonium, Triarylphosphonium usw. ein, und spezielle Bei spiele von (BQ¹Q²Q³Q⁴)⁻ schließen die gleichen wie die vorstehend beschriebenen ein.

Beispiele der speziellen Kombination von (L-H)⁺(BQ¹Q²Q³Q⁴)⁻ schließen Tri ethylaminoniumtetrakis(pentafluorphenyl)borat, Tripropylammoniumtetrakis(pentafluor phenyl)borat, Tri(n-butyl)ammoniumtetrakis(pentafluorphenyl)borat, Tri(n-butyl)ammo niumtetrakis(3,5-bistrifluormethylphenyl)borat, N,N-Dimethylanilimumtetrakis(penta fluorphenyl)borat, N,N-Diethylaniliniumtetrakis(pentafluorphenyl)borat, N,N-2,4,6-Pen tamethylanilimumtetrakis(pentafluorphenyl)borat, N,N-Dimethylamlimumtetra kis(3,5-bistrifluormethylphenyl)borat, Diisopropylammomumtetrakis(pentafluorphenyl)borat, Dicyclohexylammomumtetrakis(pentafluorphenyl)borat, Triphenylphosphoniumtetrakis (pentafluorphenyl)borat, Tri(methylphenyl)phosphomumtetrakis (pentafluorphenyl)borat, Tri(dimethylphenyl)phosphoniumtetrakis(pentafluorphenyl)borat usw. ein. Unter ihnen ist Tri(n-butyl)ammoniumtetrakis(pentafluor)borat oder N,N-Dimethylanilimumtetra kis(pentafluorphenyl)borat am stärksten bevorzugt.

Bei der Copolymerisation wird ein Katalysator zur Olefinpolymerisation verwen det, der den Übergangsmetallkomplex (A) der allgemeinen Formel [I] und die vorste hend erwähnte(n) Verbindung(en) (B) und/oder (C) umfaßt. Bei Verwendung eines Kata lysators zur Olefinpolymerisation, der die zwei Bestandteile (A) und (B) umfaßt, sind bevorzugte Verbindungen (B) das vorstehend erwähnte cyclische Aluminoxan (B2) und/oder das lineare Aluminoxan (B3). Als andere bevorzugte Art eines Katalysators zur Olefinpolymerisation, kann ein Katalysator zur Olefinpolymerisation aufgeführt werden, der (A), (B) und (C) umfaßt, wobei (B1) bevorzugt ist.

Jeder Katalysatorbestandteil wird so verwendet, daß das Molverhältnis von (B) zu (A) vorzugsweise etwa 0.1 bis 10 000, stärker bevorzugt etwa 5 bis 2000, und das Mol verhältnis von (C) zu (A) vorzugsweise etwa 0.1 bis 100, stärker bevorzugt etwa 0.5 bis 10, beträgt.

Bezüglich der Konzentration jedes Katalysatorbestandteils, der im Zustand einer Lösung oder im Zustand einer Suspension im Lösungsmittel verwendet wird, wird die optimale Wahl abhängig von z. B. der Kapazität der Apparatur für die Zufuhr jedes Be standteils in den Polymerisationsreaktor und dgl. getroffen. Jeder Bestandteil wird so verwendet, daß die Menge an (A) vorzugsweise etwa 0.01 bis 500 µmol/g, stärker be vorzugt etwa 0.05 bis 100 µmol/g, weiter bevorzugt etwa 0.05 bis 50 µmol/g, beträgt, die Menge an (B) vorzugsweise etwa 0.01 bis 10 000 µmol/g, stärker bevorzugt etwa 0. 1 bis 5000 µmol/g, am stärksten bevorzugt etwa 0. 1 bis 2000 µmol/g, in bezug auf Al-Atome, beträgt und die Menge an (C) vorzugsweise etwa 0.01 bis 500 µmol/g, stärker bevorzugt etwa 0.05 bis 200 µmol/g, am stärksten bevorzugt etwa 0.05 bis 100 µmol/g, beträgt.

Für die Herstellung des Bestandteils (a) sind eine Lösungspolymerisation unter Verwendung eines aliphatischen Kohlenwasserstoffs, wie Butan, Pentan, Hexan, Heptan, Octan und dgl., eines aromatischen Kohlenwasserstoffs, wie Benzol, Toluol und dgl., oder eines halogenierten Kohlenwasserstoffs, wie Dichlormethan und dgl., als Lösungs mittel; oder eine Aufschlämmungspolymerisation, eine Gasphasenpolymerisation in einem gasförmigen Monomer und dgl. möglich und solche Polymerisationsverfahren können als kontinuierliches oder chargenweises Verfahren durchgeführt werden. Die Polymerisationstemperatur kann im Bereich von etwa -50 bis 200°C, vorzugsweise im Bereich von etwa, -20 bis 100°C, liegen, und der Polymerisationsdruck beträgt vorzugsweise etwa Atmosphärendruck bis etwa 60 kg/cm² Überdruck. Die Polymeri sationsdauer wird geeigneterweise allgemein abhängig von der zu verwendenden Art des der Reaktionsapparatur festgelegt, und Bereiche von etwa 1 Minute bis 20 Stunden kön nen angewandt werden. Weiter kann ein Kettenübertragungsmittel, wie z. B. Wasser stoff, falls gewünscht zur Einstellung des Molekulargewichts des Polymers zugegeben werden.

Als spezielle Beispiele des Bestandteils (b) können ein Polypropylen, Po ly-1-buten, Poly-4-methyl-1-penten, Poly-1-hexen, kristallines Propylen-Ethylen-Copolymer, kristallines Propylen-1-Buten-Copolymer und dgl. aufgeführt werden, und unter ihnen sind ein Polypropylen und Poly-1-buten mit einem Schmelzpunkt, gemessen mit Differentialscanningkalorimetrie (DSC), von etwa 30 bis 130°C bevorzugt. Als Polypro pylen können isotaktische Polypropylene oder syndiotaktische Polypropylene verwendet werden und beispielhaft unter ihnen können Propylene des Homotyps, Propylene des statistischen Typs, die ein Comonomer enthalten, oder Propylene des Blocktyps, erhal ten durch Mehrschrittpolymerisation, aufgeführt werden. Das Propylen kann durch ein Gasphasenpolymerisationsverfahren, Massepolymerisationsverfahren und Lösungspoly merisationsverfahren oder mit einem Mehrschrittpolymerisationsverfahren, erhalten durch irgendeine Kombination davon, hergestellt werden. Das Zahlenmittel des Moleku largewichts dieses Polymers ist nicht besonders beschränkt, wird aber vorzugsweise in nerhalb des Bereichs von etwa 10 000 bis 1 000 000 eingestellt.

Als Bestandteil (b) können entsprechende im Handel erhältliche Produkte ver wendet werden.

Wenn von der Copolymermasse auf Olefinbasis, die die Bestandteile (a) und (b) enthält, verlangt wird, daß sie ausgezeichnete Schlagfestigkeit, Hitzebeständigkeit und Antiweißfärbemittel aufweist, ist sie vorzugsweise eine Copolymermasse auf Olefin basis, in der die Masse etwa 1 bis 30 Gew.-% des Bestandteils (a) und etwa 70 bis 99 Gew.-% des Bestandteils (b) umfaßt und der Bestandteil (b) eine Harzmasse auf Polypro pylenbasis ist, die durch Copolymerisation von Ethylen mit Propylen mit einem Zwei- oder Mehrschrittverfahren erhalten wird, wobei im ersten Schritt ein Homopolymer von Propylen oder ein Ethylen-Propylen-Copolymer mit einem Ethylengehalt von 5.0 Gew.-% oder weniger erhalten wird, im zweiten und den späteren Schritten ein Ethylen-Propy len-Copolymer mit einem Ethylengehalt von 40 bis 85 Gew.-% erhalten wird und das Gewichtsverhältnis des im ersten Schritt erhaltenen Polymers zu dem im zweiten und späteren Schritten erhaltenen Polymer 50/50 bis 90/10 beträgt. Die Copolymermasse auf Olefinbasis umfaßt vorzugsweise 3-15 Gew.-% (a) und 85-97 Gew.-% (b). Der Be standteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinbasis mit ausgezeichneter Schlagfestig keit, Hitzebeständigkeit und Antiweißfärbeeigenschaft ist ein Copolymer auf Olefinbasis, erhalten durch Copolymerisation von zwei oder mehreren Olefinen, wobei die Olefine ausgewählt sind aus Ethylen, Propylen und α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen und die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt.

Es ist erforderlich, daß die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt. Wenn Olefine so gewählt werden, daß die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome geringer als 6 ist, besitzt ein geformter Gegenstand, der unter Ver wendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhalten wird, eine schlechte Hitzebeständigkeit und Antiweißfärbeeigenschaft.

Die α-Olefine mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen und Kombinationen davon schlie ßen die für den Bestandteil (a) beschriebenen ein.

Der Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinbasis ist vorzugsweise ein Copolymer auf Olefinbasis, erhalten durch Copolymerisation eines cyclischen Olefins und zwei oder mehreren Olefinen, wobei die Olefine ausgewählt sind aus Ethylen, Propylen und. α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen und die Gesamtzahl der Koh lenstoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt. Hier sind die vorstehend beschriebenen "zwei oder mehreren Olefine" und das "cyclische Olefin" voneinander verschiedene Einheiten.

Die bevorzugten cyclischen Olefine schließen die für den Bestandteil (a) be schriebenen ein.

Der Gehalt des cyclischen Olefins im Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinbasis beträgt vorzugsweise etwa 0.01 bis 20 mol.-%, stärker bevorzugt etwa 0.05 bis 15 mol.-%, weiter bevorzugt etwa 0.1 bis 10 mol.-%, insbesondere bevorzugt etwa 0.15 bis 5 mol.-%. Wenn der Gehalt des cyclischen Olefins zu gering ist, kann ein Formkörper, der unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhalten wird, schlecht in der Hitzebeständigkeit sein, andererseits kann, wenn der Ge halt des cyclischen Olefins zu hoch ist, das Verhältnis zwischen Schlagfestigkeit und Antiweißfärbeeigenschaft eines Formkörpers, der unter Verwendung der erhaltenen Co polymermasse auf Olefinbasis erhalten wird, unausgewogen sein.

Als Olefin im Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinbasis können Propylen oder Ethylen und Propylen darin enthalten sein.

Der Gehalt an Ethylen als Olefin im Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinbasis beträgt vorzugsweise etwa 90 mol.-% oder weniger, stärker bevorzugt etwa 80 mol.-% oder weniger, noch stärker bevorzugt etwa 70 mol.-% oder weniger, beson ders bevorzugt etwa 60 mol.-% oder weniger und am stärksten bevorzugt etwa 50 mol.-% oder weniger, um eine Verbesserung der Antiweißfärbeeigenschaft der Copolymermasse auf Olefinbasis zu bewirken. Wenn der Gehalt nicht innerhalb des vorstehend beschrie benen Bereichs liegt, kann das Copolymer auf Olefinbasis einen von einer Methylenkette abgeleiteten Kristall enthalten, und ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermas se auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand kann eine geringe Antiweißfärbeei genschaft aufweisen.

Andererseits beträgt, wenn Niedertemperaturbeständigkeit insbesondere erfor derlich ist, der Gehalt an Propylen im Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Ole finbasis vorzugsweise etwa 90 mol.-% oder weniger, stärker bevorzugt etwa 80 mol.-% oder weniger, noch stärker bevorzugt etwa 70 mol.-% oder weniger, besonders bevor zugt etwa 60 mol.-% oder weniger und am stärksten bevorzugt etwa 50 mol.-% oder we niger. Wenn der Gehalt nicht innerhalb des vorstehend beschriebenen Bereichs liegt, kann ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand schlecht in der Schlagfestigkeit bei niedrigeren Temperaturen sein.

Vorzugsweise erfüllt der Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinbasis die folgende Formel:

[y/(x+y)] ≧ 0.2,

stärker bevorzugt die Formel:

[y/(x+y)] ≧ 0.3,

noch stärker bevorzugt die Formel:

[y/(x+y)] ≧ 0.4,

und besonders bevorzugt die Formel:

[y/(x+y)] ≧ 0.5

(wobei x den Gehalt (mol.-%) von Ethylen im Bestandteil (a) darstellt und y den Gehalt (mol.-%) der α-Olefine mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen im Bestandteil (a) darstellt).

Wenn die vorstehend beschriebene Formel nicht erfüllt wird, kann ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Ge genstand eine geringe Antiweißfärbeeigenschaft aufweisen.

Der Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinbasis weist eine Grenzvis kosität [η], gemessen unter Verwendung von Tetralin als Lösungsmittel bei einer Tem peratur von 135°C, von vorzugsweise etwa 0.3 bis 10, stärker bevorzugt etwa 0.5 bis 7, noch stärker bevorzugt etwa 0.7 bis 5, auf. Wenn die Grenzviskosität zu gering ist, kann ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener ge formter Gegenstand eine geringe Hitzebeständigkeit aufweisen. Andererseits kann, wenn die Grenzviskosität zu hoch ist, ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand eine geringe Antiweißfärbeeigenschaft aufweisen. Das Verfahren zum Messen der Grenzviskosität [η] ist das gleiche wie das für den Bestandteil (a) beschriebene.

Der Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinbasis weist vorzugsweise eine Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn), gemessen mit Gelpermeationschromato graphie (GPC), von 3 oder weniger auf. Wenn die Molekulargewichtsverteilung zu breit ist, kann, wenn das Copolymer als Modifikator verwendet wird, die erhaltene Copoly mermasse auf Olefinbasis schlecht in der Antiweißfärbeeigenschaft sein. Das Verfahren zum Messen der Molekulargewichtsverteilung ist das gleiche wie das für Bestandteil (a) beschriebene.

Vorzugsweise weist der Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinbasis weder einen Peak von 1 J/g oder mehr, bezogen auf das Schmelzen eines Kristalls, noch einen Peak von 1 J/g oder mehr, bezogen auf die Kristallisation, bei Messen mit Diffe rentialscannnigkalorimetrie (DSC), auf. Wenn ein solcher Peak vorhanden ist, kann ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand eine geringe Antiweißfärbeeigenschaft aufweisen. Das Meßverfahren mit Differentialscanngkalorimetrie ist das gleiche wie das für Bestandteil (a) beschriebene.

Der Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinbasis kann unter Verwen dung eines bekannten Ziegler-Natta-Katalysators oder Katalysators auf Metallocenbasis hergestellt werden. Ein Katalysator auf Metallocenbasis wird bevorzugt verwendet, da ein Copolymer mit hohem Molekulargewicht, enger Molekulargewichtsverteilung und enger Zusammensetzungsverteilung erhalten wird. Als Katalysator auf Metallocenbasis können Komplexe eines Übergangsmetalls der Gruppe IVA bis Gruppe VIA des Peri odensystems aufgeführt werden, die mindestens ein Cyclopentadienylgerüst enthalten. Als spezielles Beispiel des Katalysators auf Metallocenbasis können zum Beispiel die in JP-A-9-12635 und 9-151205 beschriebenen Katalysatoren auf Metallocenbasis aufgeführt werden, auf die hier vollständig Bezug genommen wird.

Inbesondere ist in dem Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinbasis be vorzugt, daß die Konfiguration von Propylen und/oder der α-Olefinseitenkette mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen ataktische Struktur aufweist. Wenn sie keine ataktische Struktur aufweist, kann, wenn das Copolymer als Modifikator verwendet wird, die erhaltene Co polymermasse auf Olefinbasis schlecht in der Antiweißfärbeeigenschaft sein. Um atak tische Stereoregularität im Copolymer bereitzustellen, können zwei oder mehrere Ole fine, wobei die Olefine ausgewählt sind aus Ethylen, Propylen und α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen und die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der ausgewählten Ole fine 6 oder mehr beträgt, und ein cyclisches Olefin in Gegenwart eines Komplexes eines Übergangsmetalls der Gruppe IVA bis Gruppe VIA im Periodensystem, der mindestens ein Cyclopentadienylgerüst enthält und nicht stereospezifische Struktur aufweist, zur Herstellung des Copolymers copolymerisiert werden. Der Komplex eines Übergangsme talls mit einer nicht stereospezifischen Struktur bedeutet einen Komplex, der weder Cs-Antipode noch Cn-Antipode umfaßt (n stellt eine ganze Zahl von 1 oder mehr dar).

Der Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinbasis kann durch Copoly merisation von zwei oder mehreren Olefinen, wobei die Olefine aus Ethylen, Propylen und α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen ausgewählt sind und die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt, und eines cyclischen Olefins in Gegenwart eines Katalysators zur Olefinpolymerisation, bestehend aus Be standteil (A), (B) und/oder (C), der für Bestandteil (a) beschrieben ist, hergestellt wer den.

Spezielle Beispiele, verwendete Mengen und Verfahren zur Verwendung der Be standteile (A), (B) und (C) schließen jene im Abschnitt für den Bestandteil (a) beschrie benen ein.

Der Bestandteil (b) in der Copolymermasse auf Olefinbasis mit ausgezeichneter Schlagfestigkeit, Hitzebeständigkeit und Antiweißfärbeeigenschaft ist eine Harzmasse auf Polypropylenbasis, erhalten durch Copolymerisation von Ethylen mit Propylen in einem Zwei- oder Mehrschrittverfahren, wobei im ersten Schritt ein Homopolymer von Propylen oder ein Ethylen-Propylen-Copolymer mit einem Ethylengehalt von etwa 5.0 Gew.-% oder weniger erhalten wird, im zweiten und in den späteren Schritten ein Ethy len-Propylen-Copolymer mit einem Ethylengehalt von etwa 40 bis 85 Gew.-% erhalten wird und das Gewichtsverhältnis des im ersten Schritt erhaltenen Polymers zu dem im zweiten und in den späteren Schritten erhaltenen Polymer etwa 50/50 bis etwa 90/10 be trägt. (Nachstehend wird ein Homopolymer von Propylen oder ein im ersten Schritt er haltenes Ethylen-Propylen-Copolymer manchmal als "Copolymer-1" bezeichnet, und ein im zweiten oder in den späteren Schritten erhaltenes Ethylen-Propylen-Copolymer wird manchmal als "Copolymer-2" bezeichnet.) Der Ethylengehalt des Copolymers-1 beträgt etwa 5.0 Gew.-% oder weniger. Wenn der Ethylengehalt über etwa 5.0 Gew.-% liegt, weist ein Formkörper, der unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhalten wird, eine geringe Hitzebeständigkeit auf.

Der Ethylengehalt des Copolymers-2 beträgt etwa 40 bis 85 Gew.-%. Wenn der Ethylengehalt zu gering ist, weist der unter Verwendung der erhaltenen Copolymermas se auf Olefinbasis erhaltene geformte Gegenstand unzureichende Antiweißfärbeeigen schaft auf, andererseits weist, wenn der Ethylengehalt zu hoch ist, ein unter Verwen dung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand verminderte Schlagfestigkeit auf.

Das Gewichtsverhältnis von Copolymer-1 zu Copolymer-2 beträgt etwa 50/50 bis etwa 90/10. Wenn die Menge an Copolymer-1 zu gering ist (die Menge an Copolymer-2 zu hoch ist), kann keine ausreichende Antiweißfärbeeigenschaft erhalten werden, ande rerseits kann, wenn die Menge an Copolymer-1 zu hoch ist (die Menge an Copolymer-2 zu gering ist), keine ausreichende Schlagfestigkeit erhalten werden.

Das Copolymer-1 und Copolymer-2 können eine kleine Menge, zum Beispiel etwa 1 bis 5 Gew.-%, eines oder mehrerer α-Olefine (zum Beispiel Buten-1, Hexen-1, Octen-1 und dgl.), die von Propylen und Ethylen verschieden sind, enthalten.

Der Bestandteil (b) in der Copolymermasse auf Olefinbasis wird manchmal all gemein "Blockpolypropylen" oder "hochschlagbeständiges Polypropylen" genannt, und entsprechende im Handel erhältliche Produkte können verwendet werden.

Wenn die Menge des Bestandteils (a) zu gering ist, (die Menge des Bestandteils (b) zu hoch ist), kann die Verbesserung der Antiweißfärbeeigenschaft durch Zugabe des Bestandteils (a) geringer werden. Andererseits zeigt, wenn die Menge des Bestandteils (a) zu hoch ist (die Menge des Bestandteils (b) zu gering ist), ein geformter Gegenstand, der unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhalten wird, eine deutliche Verringerung in der Hitzebeständigkeit, was praktisch nachteilig ist.

Die Copolymermasse auf Olefinbasis mit ausgezeichneter Schlagfestigkeit, Hitze beständigkeit und Antiweißfärbeeigenschaft kann eine Copolymermasse auf Olefinbasis sein, die 100 Gew.-Teile der vorstehend beschriebenen Copolymermasse auf Olefinbasis und 20 Gew.-Teile oder weniger des folgenden Bestandteils (j) umfaßt.

(j): ein Polyethylen mit einer Dichte von 0.940 g/cm³ oder mehr

Unter Verwendung des Bestandteils (j) wird die Antiweißfärbeeigenschaft eines unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltenen geformten Gegenstands weiter verbessert. Die Dichte des Bestandteils (j) beträgt 0.940 g/cm³ oder mehr. Wenn die Dichte zu gering ist, verschlechtert sich die Prägeeigenschaft, die eine der sekundären Verarbeitungseigenschaften beim Formen eines Plattenprodukts mit ei nem Extrusionsformverfahren unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis ist, unerwünschterweise. Das Verhältnis des Bestandteils (j) beträgt 20 Gew.-Teile maximal und vorzugsweise 5 bis 15 Gew.-Teile. Wenn er in einer Menge über 20 Gew.-Teilen verwendet wird, verschlechtert sich die Prägeeigenschaft einer Platte bei Herstellung eines plattengeformten Artikels mit einem Extrusionsformverfah ren und weiter könnte ein Ablösen zwischen Schichten der Platte unerwünscht bewirkt werden.

Wenn ein plattengeformter Gegenstand durch ein Extrusionsformverfahren unter Verwendung der Copolymermasse auf Olefinbasis hergestellt wird, ist erwünscht, daß der Schmelzindex der Copolymermasse auf Olefinbasis auf etwa 0.1 bis 10 g/10 Minu ten, vorzugsweise etwa 0.5 bis 5 g/10 Minuten, eingestellt wird. Wenn der Schmelz index geringer als etwa 0.1 g/10 Minuten ist, nimmt die Produktivität beim Extrusions formen übermäßig ab und weiter treten ein Verziehen und Wellen beim erhaltenen plat tengeformten Gegenstand auf, ähnlich ist die Prägeeigenschaft fehlerhaft und das Ausse hen verschlechtert sich, daher nimmt der kommerzielle Wert ab.

Zu der Copolymermasse auf Olefinbasis können Zusätze, wie ein Antioxidati onsmittel, und weiter ein Antistatikmittel, Witterungsbeständigkeitsmittel, UV-Absorpti onsmittel, Gleitmittel, Farbmittel, Dispergiermittel und dgl.; Füllstoffe, wie Glasfaser, Kohlenstoffaser, Metallfaser, Glasperlen, Asbest, Glimmer, Calciumcarbonat, Kaliumti tanatwhisker, Talkum, Aramidfaser, Bariumsulfat, Glasflocken, Fluorharz und dgl.; und andere kautschukartige Polymere oder thermoplastische Harze und dgl. geeigneterweise als zusätzliche Bestandteile zugegeben werden.

Die Copolymermasse auf Olefinbasis kann auch einer Vulkanisation, wie Schwe felvulkanisation, Peroxidvulkanisation, Metallionvulkanisation, Silanvulkanisation, Harzvulkanisation und dgl. in einem herkömmlich bekannten Verfahren unterzogen werden.

Zum Erhalt der Copolymermasse auf Olefinbasis können die vorstehend be schriebenen Bestandteile vorteilhafterweise unter Verwendung einer üblichen Knetvor richtung, zum Beispiel einer Kautschukmühle, einem Brabender-Mischer, Banbury-Mi scher, Knetwerk, Doppelschneckenextruder und dgl., geknetet werden. Als Knetvorrich tung kann jede Apparatur des geschlossenen Typs oder offenen Typs angewandt werden, und eine Apparatur des geschlossenen Typs, die in Verbindung mit einem Inertgas verwendet werden kann, ist bevorzugt. Die Knettemperatur ist eine Temperatur, bei der alle gemischten aufbauenden Bestandteile geschmolzen sind, und beträgt üblicherweise 160 bis 250°C, vorzugsweise 180 bis 240°C. Die Knetdauer kann nicht allgemein er örtert werden, da sie von der Art und Menge der gemischten aufbauenden Bestandteile und der Art der Knetvorrichtung abhängt. Wenn eine Knetvorrichtung, wie ein Knet werk, Banbury-Mischer und dgl., verwendet wird, beträgt die Knetdauer etwa 3 bis 10 Minuten. Bei dem Knetverfahren können die aufbauenden Bestandteile auf einmal gekne tet werden oder es kann ein mehrfach aufgeteiltes Knetverfahren verwendet werden, bei dem, nachdem ein Teil der aufbauenden Bestandteile geknetet ist, die restlichen aufbau enden Bestandteile zugegeben werden und das Kneten der Bestandteile fortgesetzt wird.

Die Copolymermasse auf Olefinbasis kann auf verschiedene Formverfahren, wie ein Spritzformverfahren, Plattenextrusionsformverfahren, Vakuumformverfahren, Hohl formverfahren, Preßformverfahren, Extrusionsformverfahren, Formverfahren und dgl. in einer Gußform, angewandt werden, wobei verschiedene geformte Gegenstände erhal ten werden.

Wenn von der Copolymermasse auf Olefinbasis, die den Bestandteil (a) und den Bestandteil (b) enthält, verlangt wird, daß sie ausgezeichnete Schlagfestigkeit und hohe Steifigkeit aufweist, ist sie vorzugsweise eine Copolymermasse auf Olefinbasis, in der die Masse etwa 1 bis 30 Gew.-% des Bestandteils (a) und etwa 70 bis 99 Gew.-% des Bestandteils (b) umfaßt und der Bestandteil (b) ein isotaktisches Polypropylen ist, das etwa 98 Gew.-% oder mehr Propylen enthält. Weiter umfaßt die Masse vorzugsweise etwa 2 bis 20 Gew.-% des Bestandteils (a) und etwa 80 bis 98 Gew.-% des Bestandteils (b), insbesondere bevorzugt etwa 3 bis 15 Gew.-% des Bestandteils (a) und etwa 85 bis 97 Gew.-% des Bestandteils (b).

Der Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinbasis ist ein Copolymer auf Olefinbasis, erhalten durch Copolymerisation von zwei oder mehreren Olefinen, wobei die Olefine ausgewählt sind aus Ethylen, Propylen und α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlen stoffatomen und die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt.

Es ist erforderlich, daß die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt. Wenn Olefine so gewählt werden, daß die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome geringer als 6 ist, weist ein geformter Gegenstand, der unter Verwen dung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhalten wird, eine geringe Eigen schaft, sich bei Beanspruchung nicht weiß zu verfärben, auf.

Die α-Olefine mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen und die Kombination davon schließen die für Bestandteil (a) beschriebenen ein.

Der Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinbasis ist vorzugsweise ein Copolymer auf Olefinbasis, erhalten durch Copolymerisation eines cyclischen Olefins und zwei oder mehrerer Olefine, wobei die Olefine ausgewählt sind aus Ethylen, Propy len und α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen und die Gesamtzahl der Kohlen stoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt. Hier sind die vorstehend be schriebenen "zwei oder mehreren Olefine" und das "cyclische Olefin" voneinander ver schiedene Einheiten.

Die bevorzugten cyclischen Olefine schließen die für Bestandteil (a) beschriebe nen ein.

Der Gehalt des cyclischen Olefins im Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinbasis beträgt vorzugsweise etwa 0.01 bis 20 mol.-%, stärker bevorzugt etwa 0.05 bis 15 mol.-%, noch stärker bevorzugt etwa 0.1 bis 10 mol.-% und insbesondere bevor zugt etwa 0.15 bis 5 mol.-%. Wenn der Gehalt des cyclischen Olefins zu gering ist, kann ein Formkörper, der unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhalten wird, eine schlechte Hitzebeständigkeit aufweisen, andererseits kann, wenn der Gehalt des cyclischen Olefins zu hoch ist, ein Formkörper, der unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhalten wird, eine schlechte Schlagfestig keit aufweisen.

Als Olefin im Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinbasis können Propylen oder Ethylen und Propylen enthalten sein.

Der Gehalt an Ethylen als Olefin im Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinbasis beträgt vorzugsweise etwa 90 mol.-% oder weniger, stärker bevorzugt etwa 80 mol.-% oder weniger, noch stärker bevorzugt etwa 70 mol.-% oder weniger, insbeson dere bevorzugt etwa 60 mol.-% oder weniger und am stärksten bevorzugt etwa 50 mol.-% oder weniger, um eine Verbesserungswirkung der Eigenschaft der Copolymermasse auf Olefinbasis, sich bei Beanspruchung nicht weiß zu verfärben, zu erzielen. Wenn der Ge halt nicht in dem vorstehend beschriebenen Bereich eingeschlossen ist, kann das Copoly mer auf Olefinbasis einen von einer Methylenkette abgeleiteten Kristall enthalten, und ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener ge formter Gegenstand kann eine geringe Eigenschaft, sich bei Beanspruchung nicht weiß zu verfärben, aufweisen.

Andererseits beträgt, wenn Niedertemperaturbeständigkeit insbesondere erfor derlich ist, der Gehalt an Propylen im Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Ole finbasis vorzugsweise etwa 90 mol.-% oder weniger, stärker bevorzugt etwa 80 mol.-% oder weniger, noch stärker bevorzugt etwa 70 mol.-% oder weniger, insbesondere bevor zugt etwa 60 mol.-% oder weniger und am stärksten bevorzugt etwa 50 mol.-% oder we niger. Wenn der Gehalt nicht innerhalb des vorstehend beschriebenen Bereichs liegt, kann ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand schlecht in der Schlagfestigkeit bei niedrigeren Temperaturen sein.

[y/(x+y)] ≧ 0.2,

stärker bevorzugt die Formel:

[y/(x+y)] ≧ 0.3,

noch stärker bevorzugt die Formel:

[y/(x+y)] ≧ 0.4,

und insbesondere bevorzugt die Formel:

[y/(x+y)] ≧ 0.5

Wenn die vorstehend beschriebene Formel nicht erfüllt wird, kann ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Ge genstand eine geringe Eigenschaft, sich bei Beanspruchung nicht weiß zu verfärben, auf weisen.

Der Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinbasis weist eine Grenzvis kosität [η], gemessen unter Verwendung von Tetralin als Lösungsmittel bei einer Tem peratur von 135°C, von vorzugsweise etwa 0.3 bis 10, stärker bevorzugt etwa 0.5 bis 7, noch stärker bevorzugt etwa 0.7 bis 5, auf. Wenn die Grenzviskosität zu gering ist, kann ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener ge formter Gegenstand eine geringe Eigenschaft, sich bei Beanspruchung nicht weiß zu verfarben, aufweisen. Andererseits kann, wenn die Grenzviskosität zu hoch ist, ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand schlecht in der Verarbeitungseigenschaft sein. Das Verfahren zum Messen der Grenzviskosität [η] ist das gleiche wie das für den Bestandteil (a) beschriebene.

Der Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinbasis weist vorzugsweise eine Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn), gemessen mit Gelpermeationschromato graphie (GPC), von 3 oder weniger auf. Wenn die Molekulargewichtsverteilung zu breit ist, kann, wenn das Copolymer als Modifikator verwendet wird, die erhaltene Copoly mermasse auf Olefinbasis eine geringe Eigenschaft, sich bei Beanspruchung nicht weiß zu verfärben, aufweisen. Das Verfahren zum Messen der Molekulargewichtsverteilung ist das gleiche wie das für Bestandteil (a) beschriebene.

Vorzugsweise weist der Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinbasis weder einen Peak von 1 J/g oder mehr, bezogen auf das Schmelzen eines Kristalls, noch einen Peak von 1 J/g oder mehr, bezogen auf die Kristallisation, beim Messen mit Diffe rentialscanningkalorimetrie (DSC) auf. Wenn ein solcher Peak vorhanden ist, kann ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand eine geringe Eigenschaft, sich bei Beanspruchung nicht weiß zu verfärben, aufweisen. Das Meßverfahren mit Differentialscanningkalorimetrie ist das gleiche wie das für Bestandteil (a) beschriebene.

Inbesondere in dem Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinbasis ist bevorzugt, daß die Konfiguration von Propylen und/oder der α-Olefinseitenkette mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen ataktische Struktur aufweist. Wenn sie keine ataktische Struk tur aufweist, kann, wenn das Copolymer als Modifikator verwendet wird, die erhaltene Copolymermasse auf Olefinbasis eine geringe Eigenschaft, sich bei Beanspruchung nicht weiß zu verfärben, aufweisen. Um ataktische Stereoregularität im Copolymer be reitzustellen, können zwei oder mehrere Olefine, wobei die Olefine ausgewählt sind aus Ethylen, Propylen und α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen und die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt, und ein cyclisches Olefin in Gegenwart eines Komplexes eines Übergangsmetalls der Gruppe IVA bis Gruppe VIA im Periodensystem, der mindestens ein Cyclopentadienylgerüst enthält und nichtstereospezifische Struktur aufweist, zur Herstellung des Copolymers copolymeri siert werden. Der Komplex eines Übergangsmetalls mit einer nicht stereospezifischen Struktur bedeutet einen Komplex, der weder Cs-Antipode noch Cn-Antipode umfaßt (n stellt eine ganze Zahl von 1 oder mehr dar).

Der Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinbasis kann optimal durch Copolymerisation von zwei oder mehreren Olefinen, wobei die Olefine aus Ethylen, Propylen und α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen ausgewählt sind und die Ge samtzahl der Kohlenstoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt, und eines cyclischen Olefins in Gegenwart eines Katalysators zur Olefinpolymerisation, bestehend aus Bestandteil (A), (B) und/oder (C), der für Bestandteil (a) beschrieben ist, hergestellt werden.

Spezielle Beispiele, verwendete Mengen und Verfahren zur Verwendung der Bestandteile (A), (B) und (C) schließen jene für den Bestandteil (a) beschriebenen ein.

Der Bestandteil (b) in der Copolymermasse auf Olefinbasis ist ein isotaktisches Polypropylen, das etwa 98 Gew.-% oder mehr Propylen enthält, und vorzugsweise ein isotaktisches Polypropylen, das etwa 98.5 bis 100 Gew.-% Propylen enthält.

Wenn der Propylengehalt in dem Bestandteil (b) in der Copolymermasse auf Olefinbasis mit ausgezeichneter Schlagfestigkeit und hoher Steifigkeit zu gering ist, wer den die Steifigkeit und die Eigenschaft, sich bei Beanspruchung nicht weiß zu verfärben, schlechter.

Das isotaktische Polypropylen, das der Bestandteil (b) in der Copolymermasse auf Olefinbasis ist, wird z. B. mit einem Gasphasenpolymerisationsverfahren, Massepoly merisationsverfahren, Lösungspolymerisationsverfahren und dgl. hergestellt. Das Zah lenmittel des Molekulargewichts dieses Polymers ist nicht besonders beschränkt und liegt vorzugsweise im Bereich von 10 000 bis 1 000 000.

Der Propylengehalt in dem isotaktischen Polypropylen, das der Bestandteil (b) in der Copolymermasse auf Olefinbasis ist, kann z. B. unter Verwendung von ¹³C-NMR und dgl. gemessen werden.

Die isotaktische Stereoregularität des Bestandteils (b) in der Copolymermasse auf Olefinbasis kann aus einem Verhältnisanteil an isotaktischer Pentade (mmmm) beurteilt werden, der aus den Peaks von Methylkohlenstoffen unter Verwendung von ¹³C-NMR erhalten wird. Der Verhältnisanteil an isotaktischer Pentade (mmmm) eines isotaktischen Polypropylens beträgt etwa 0.70 oder mehr, vorzugsweise etwa 0.80 oder mehr, insbe sondere bevorzugt etwa 0.90 oder mehr, am stärksten bevorzugt etwa 0.95 oder mehr. Wenn der Verhältnisanteil an isotaktischer Pentade nicht innerhalb des vorstehend be schriebenen Bereichs liegt, nehmen der Schmelzpunkt und die Steifigkeit von Polypropy len unerwünscht ab. Die Zuordnung eines Methylkohlenstoffpeaks und des isotaktischen Verhältnisses-Pentadenverhältnisses (mmmm) sind in New Edition Polymer Handbook II. 2.3 (Copyright The Japan Society for Analytical Chemistry, Research Committee of Polymer Analysis, 1995) beschrieben, auf das hier vollständig Bezug genommen wird.

Als Bestandteil (b) in der Copolymermasse auf Olefinbasis können entsprechende im Handel erhältliche Produkte verwendet werden.

Wenn die Menge des Bestandteils (a) zu gering ist. (die Menge des Bestandteils (b) zu hoch ist), ist die Verbesserungswirkung der Eigenschaft, sich bei Beanspruchung nicht weiß zu verfärben, schlecht. Ahnlich verschlechtert sich, wenn die Menge des Be standteils (a) zu hoch ist (die Menge des Bestandteils (b) zu gering ist), die Steifigkeit der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis manchmal.

Zu der Copolymermasse auf Olefinbasis können Zusätze, wie ein Antioxidati onsmittel, und weiter ein Aiitistatikmittel, Witterungsbeständigkeitsmittel, UV-Absorpti onsmittel, Gleitmittel, Farbmittel, Dispergiermittel und dgl.; Füllstoffe, wie Glasfaser, Kohlenstoffaser, Metallfaser, Glasperlen, Asbest, Glimmer, Calciumcarbonat, Kalium titanatwhisker, Talkum, Aramidfaser, Bariumsulfat, Glasflocken, Fluorharz und dgl.; und andere kautschukartige Polymere oder thermoplastische Harze und dgl. geeigneter weise als zusätzliche Bestandteile zugegeben werden.

Die Copolymermasse auf Olefinbasis kann falls erforderlich auch einer Vulkani sation, wie Schwefelvulkanisation, Peroxidvulkanisation, Metallionvulkanisation, Silan vulkanisation, Harzvulkanisation und dgl., mit einem herkömmlichen Verfahren unter zogen werden.

Zum Erhalt der Copolymermasse auf Olefinbasis können die vorstehend be schriebenen Bestandteile vorteilhafterweise unter Verwendung eines Extruders, Knet werks, Banbury-Mischers, Ein- oder Doppelschneckenextruders und dgl. geknetet wer den. Weiter ist Trockenmischen unter Verwendung einer Spritzformvorrichtung eben falls möglich.

Die Copolymermasse auf Olefinbasis kann für Kraftfahrzeuginnen- und -außen ausstattung, mit Büroautomatisierungsinstrumenten verbundene Teile, mit Audio- und optischen und elektrischen Haushaltsgeräten verbundene Teile, Deckel von verschiede nen Flaschen, Schreibwaren, Teile von Bürogeräten, verschiedene Behälter und Batterie gehäuse und dgl. unter Verwendung der vorstehend beschriebenen ausgezeichneten Ei genschaften verwendet werden.

Wenn von der Copolymermasse auf Olefinbasis, die die Bestandteile (a) und (b) enthält, verlangt wird, daß sie ausgezeichnete Dehnung, Biegsamkeit, Transparenz und Verarbeitbarkeit aufweist, ist sie vorzugsweise eine Copolymermasse auf Olefinbasis, in der die Masse etwa 1 bis 99 Gew.-% des Bestandteils (a) und etwa 1 bis 99 Gew.-% des Bestandteils (b) umfaßt und der Bestandteil (b) eine Propylen-Ethylen-Zusammensetzung mit einer JIS A Härte, gemessen gemäß JIS K6301, von 70 bis 97 und einem Biegemo dul, gegessen gemäß JIS K7203, von 50 bis 500 MPa, ist, auf welche hier vollständig Bezug genommen wird. Die Masse auf Olefinbasis umfaßt vorzugsweise etwa 5 bis 95 Gew.-% des Bestandteils (a) und etwa 5 bis 95 Gew.-% des Bestandteils (b).

Der Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinbasis mit ausgezeichneter Dehnung, Biegsamkeit, Transparenz und Verarbeitbarkeit ist ein Copolymer auf Olefin basis, erhalten durch Copolymerisation von zwei oder mehreren Olefinen, wobei die Olefine ausgewählt sind aus Ethylen, Propylen und α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoff atomen und die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt.

Es ist erforderlich, daß die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt. Wenn Olefine so gewählt werden, daß die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome geringer als 6 ist, weist ein Formkörper, der unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhalten wird, eine geringe Biegsamkeit auf.

Der Gehalt des cyclischen Olefins im Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinbasis beträgt vorzugsweise etwa 0.01 bis 20 mol.-%, stärker bevorzugt etwa 0.05 bis 15 mol.-%, noch stärker bevorzugt etwa 0.1 bis 10 mol.-%, insbesondere bevorzugt etwa 0.15 bis 5 mol.-%. Wenn der Gehalt des cyclischen Olefins zu gering ist, kann ein geformter Gegenstand, der unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Ole finbasis erhalten wird, eine geringe Hitzebeständigkeit aufweisen, andererseits kann, wenn der Gehalt des cyclischen Olefins zu hoch ist, ein geformter Gegenstand, der unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhalten wird, eine geringe Biegsamkeit aufweisen.

Der Gehalt an Ethylen als Olefin im Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinbasis beträgt vorzugsweise etwa 90 mol.-% oder weniger, stärker bevorzugt etwa 80 mol.-% oder weniger, noch stärker bevorzugt etwa 70 mol.-% oder weniger, insbeson dere bevorzugt etwa 60 mol.-% oder weniger und am stärksten bevorzugt etwa 50 mol.-% oder weniger, um eine verbesserte Biegsamkeit und Transparenz der Copolymermasse auf Olefinbasis zu erreichen. Wenn der Gehalt nicht im vorstehend beschriebenen Be reich liegt, kann das Copolymer auf Olefinbasis einen von einer Methylenkette abgeleite ten Kristall enthalten, und ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand kann eine geringe Biegsamkeit und Trans parenz aufweisen.

Andererseits beträgt, wenn Niedertemperaturbeständigkeit insbesondere erfor derlich ist, der Gehalt an Propylen im Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Ole finbasis mit ausgezeichneter Dehnung, Biegsamkeit, Transparenz und Verarbeitbarkeit gemäß der vorliegenden Erfindung vorzugsweise etwa 90 mol.-% oder weniger, stärker bevorzugt etwa 80 mol.-% oder weniger, noch stärker bevorzugt etwa 70 mol.-% oder weniger, insbesondere bevorzugt etwa 60% oder weniger und am stärksten bevorzugt etwa 50 mol.-% oder weniger. Wenn der Gehalt nicht in den vorstehend beschriebenen Bereich eingeschlossen ist, kann ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand eine schlechte Schlagfestigkeit bei nied rigeren Temperaturen aufweisen.

[y/(x+y)] ≧ 0.2,

stärker bevorzugt die Formel:

[y/(x+y)] ≧ 0.3,

noch stärker bevorzugt die Formel:

[y/(x+y)] ≧ 0.4,

und insbesondere bevorzugt die Formel:

[y/(x+y)] ≧ 0.5

Wenn die vorstehend beschriebene Formel nicht erfüllt wird, kann ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Ge genstand eine geringe Biegsamkeit aufweisen.

Der Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinbasis weist eine Grenzvis kosität [η], gemessen unter Verwendung von Tetralin als Lösungsmittel bei einer Tem peratur von 135°C, von vorzugsweise etwa 0.3 bis 10, stärker bevorzugt etwa 0.5 bis 7, noch stärker bevorzugt etwa 0.7 bis 5, auf. Wenn die Grenzviskosität zu gering ist, kann ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener ge formter Gegenstand eine geringe Dehnung aufweisen. Andererseits kann, wenn die Grenzviskosität zu hoch ist, ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand eine geringe Biegsamkeit aufweisen. Das Verfahren zum Messen der Grenzviskosität [η] ist das gleiche wie das für den Bestand teil (a) beschriebene.

Der Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinbasis weist vorzugsweise eine Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn), gemessen mit Gelpermeationschromato graphie (GPC), von 3 oder weniger auf. Wenn die Molekulargewichtsverteilung zu breit ist, kann, wenn das Copolymer als Modifikator verwendet wird, die erhaltene Copoly mermasse auf Olefinbasis schlecht in der Biegsamkeit sein. Das Verfahren zum Messen der Molekulargewichtsverteilung ist das gleiche wie das für Bestandteil (a) beschriebene.

Vorzugsweise weist der Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinbasis weder einen Peak von 1 J/g oder mehr, bezogen auf das Schmelzen eines Kristalls, noch einen Peak von 1 J/g oder mehr, bezogen auf die Kristallisation, beim Messen mit Diffe rentialscanningkalorimetrie (DSC) auf. Wenn ein solcher Peak vorhanden ist, kann ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand eine geringe Biegsamkeit aufweisen. Das Meßverfahren mit Differential scanningkalorimetrie ist das gleiche wie das für Bestandteil (a) beschriebene.

Inbesondere ist in dem Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinbasis gemäß der vorliegenden Erfindung mit ausgezeichneter Dehnung, Biegsamkeit, Transpa renz und Verarbeitbarkeit bevorzugt, daß die Konfiguration von Propylen und/oder der α-Olefinseitenkette mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen ataktische Struktur aufweist. Wenn sie keine ataktische Struktur aufweist, kann, wenn das Copolymer als Modifikator ver wendet wird, die erhaltene Copolymermasse auf Olefinbasis eine geringe Transparenz aufweisen. Um ataktische Stereoregularität in einem Copolymer bereitzustellen, können zwei oder mehrere Olefine, wobei die Olefine ausgewählt sind aus Ethylen, Propylen und α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen und die Gesamtzahl der Kohlenstoff atome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt, und ein cyclisches Olefin in Ge genwart eines Komplexes eines Übergangsmetalls der Gruppe IVA bis Gruppe VIA im Periodensystem, der mindestens ein Cyclopentadienylgerüst enthält und nichtstereospezi fische Struktur aufweist, zur Herstellung des Copolymers copolymerisiert werden. Der Komplex eines Übergangsmetalls mit einer nichtstereospezifischen Struktur bedeutet ei nen Komplex, der weder Cs-Antipode noch Cn-Antipode umfaßt (n stellt eine ganze Zahl von 1 oder mehr dar).

Der Bestandteil (b) in der Copolymermasse auf Olefinbasis mit ausgezeichneter Dehnung, Biegsamkeit, Transparenz und Verarbeitbarkeit ist eine Propylen-Ethylen-Zu sammensetzung mit einer JIS A Härte, gemessen gemäß JIS K6301, von etwa 70 bis 97 und einem Biegemodul, gemessen gemaß JIS K7203, von etwa 50 bis 500 MPa, auf die hier vollständig Bezug genommen wird. Der Bestandteil (b) in der Copolymermasse auf Olefinbasis mit ausgezeichneter Dehnung, Biegsamkeit, Transparenz und Verarbeitbar keit gemäß der vorliegenden Erfindung schließt die in die Kategorie des Bestandteils (a) eingeschlossenen aus.

Der Bestandteil (b) in der Copolymermasse auf Olefinbasis weist eine JIS A Härte, gemessen gemäß JIS K6301 von etwa 70 bis 97, vorzugsweise etwa 75 bis 97, auf. Wenn diese Härte zu gering ist, kann die erhaltene Copolymermasse auf Olefinbasis eine geringe Hitzebeständigkeit aufweisen. Andererseits kann, wenn diese Härte zu hoch ist, die erhaltene Copolymermasse auf Olefinbasis eine geringe Biegsamkeit aufweisen.

Der Bestandteil (b) in der Copolymermasse auf Olefinbasis weist ein Biegemodul, gemessen gemäß JIS K7203 von etwa 50 bis 500 MPa, vorzugsweise etwa 55 bis 450 MPa, auf. Wenn dieses Biegemodul zu gering ist, kann die erhaltene Copolymermasse auf Olefinbasis eine geringe Hitzebeständigkeit aufweisen. Andererseits kann, wenn das Biegemodul zu hoch ist, die erhaltene Copolymermasse auf Olefinbasis eine geringe Biegsamkeit aufweisen.

Der Bestandteil (b) in der Copolymermasse auf Olefinbasis ist ein Propylen- Ethylen-Copolymer und als Monomerbestandteile, die das Copolymer bilden, sind etwa 5 bis 85 mol.-% einer von Ethylen abgeleiteten Monomereinheit und etwa 95 bis 15 mol.-% einer von Propylen abgeleiteten Monomereinheit bevorzugt, und ein anderes α-Olefin als Ethylen und Propylen, zum Beispiel 1-Buten, 4-Methyl-1-penten, 1-Hexen, 3-Me thyl-1-buten, oder ein nicht konjugiertes Dienmonomer, wie 1,4-Hexadien, Dicyclopen tadien, 5-Ethyliden-2-norbornen und dgl., kann in einer Menge von etwa 5 mol.-% oder weniger enthalten sein.

Der Bestandteil (b) in der Copolymermasse auf Olefinbasis kann ein Bestandteil sein, der durch Copolymerisation eines Monomers mit einer funktionellen Gruppe zu sätzlich zu den vorstehend beschriebenen Monomeren erhalten wird. Als solche funktio nelle Gruppe werden eine Hydroxylgruppe, Carboxylgruppe, ein Säureanhydridrest, eine Aminogruppe, Isocyanatgruppe, Epoxygruppe, Estergruppe und dgl. aufgeführt. Als solches Monomer werden zum Beispiel (Meth)acrylsäure, Acrylathydroxyalkylester, Maleinsäure(anhydrid), Glycidyl(meth)acrylat und dgl. aufgeführt. Weiter kann ein Pro pylen-Ethylen-Copolymer ebenfalls zum Einführen der vorstehend beschriebenen funk tionellen Gruppe modifiziert werden.

Bezüglich dieses Propylen-Ethylen-Copolymers werden Copolymere des statisti schen Typs oder Copolymere des Blocktyps, erhalten durch Mehrschrittpolymerisation, aufgeführt. Das Propylen-Ethylen-Copolymer kann durch ein Gasphasenpolymerisations verfahren, Massepolymerisationsverfahren und Lösungspolymerisationsverfahren oder durch ein Mehrschrittpolymerisationsverfahren, erhalten durch irgendeine Kombination davon, hergestellt werden. Das Zahlenmittel des Molekulargewichts des Polymers ist nicht besonders beschränkt und wird vorzugsweise im Bereich von etwa 10 000 bis 1 000 000 eingestellt.

Wenn die Menge des Bestandteils (a) zu gering ist (die Menge des Bestandteils (b) zu hoch ist), weist die erhaltene Copolymermasse auf Olefinbasis eine geringe Bieg samkeit und Transparenz auf. Andererseits weist, wenn die Menge des Bestandteils (a) zu hoch ist (die Menge des Bestandteils (b) zu gering ist), die erhaltene Copolymermasse auf Olefinbasis eine geringe Hitzebeständigkeit auf.

Die erfindungsgemäße Copolymermasse auf Olefinbasis kann den folgenden Be standteil (k) zusätzlich zu dem Bestandteil (a) und dem Bestandteil (b) enthalten.

(k): ein Harz auf Polyolefinbasis mit einem Biegemodul, gemessen gemäß JIS K7203, von etwa 550 bis 1800 MPa.

Der Bestandteil (k) weist ein Biegemodul, gemessen gemäß JIS K7203, von etwa 550 bis 1800 MPa, vorzugsweise etwa 600 bis 1800 MPa, auf. Wenn das Biegemodul zu gering ist, kann die erhaltene Copolymermasse auf Olefinbasis eine geringe Hitzebestän digkeit aufweisen, andererseits kann, wenn das Biegemodul zu hoch ist, die erhaltene Copolymermasse auf Olefinbasis eine geringe Biegsamkeit aufweisen. Wenn der Be standteil (k) verwendet wird, beträgt die verwendete Menge vorzugsweise etwa 50/50 bis 99/1 in bezug auf das Gewichtsverhältnis (Gesamtmenge von (a) und (b)/(k)). Durch Verwendung des Bestandteils (k) in diesem Bereich kann ein geformter Gegenstand, der unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhalten wird, mit ausgezeichneter Ausgewogenheit zwischen Biegsamkeit und Festigkeit ausgestattet werden.

Zu der Copolymermasse auf Olefinbasis können Zusätze, wie ein Antioxidati onsmittel, Antistatikmittel, Witterungsbeständigkeitsmittel, UV-Absorptionsmittel, Gleit mittel, Farbmittel, Dispergiermittel und dgl.; Farbmittel, wie Ruß und dgl.; oder andere kautschukartige Polymere oder thermoplastische Harze und dgl. geeigneterweise als zu sätzliche Bestandteile zugegeben werden.

Die Copolymermasse auf Olefinbasis kann auch einer Vulkanisation, wie Schwe felvulkanisation, Peroxidvulkanisation, Metallionvulkanisation, Silanvulkanisation, Harzvulkanisation und dgl., mit einem herkömmlichen Verfahren unterzogen werden.

Zum Erhalt der Copolymermasse auf Olefinbasis können die vorstehend be schriebenen Bestandteile unter Verwendung einer üblichen Knetvorrichtung, zum Bei spiel einer Kautschukmühle, einem Brabender-Mischer, Banbury-Mischer, Knetwerk, Doppelschneckenextruder und dgl., geknetet werden. Als Knetvorrichtung kann jede Apparatur des geschlossenen Typs oder offenen Typs verwendet werden, und eine Appa ratur des geschlossenen Typs, die in Verbindung mit einem Inertgas verwendet werden kann, ist bevorzugt. Die Knettemperatur ist jede Temperatur, bei der alle gemischten aufbauenden Bestandteile geschmolzen sind, und beträgt üblicherweise etwa 160 bis 250°C, vorzugsweise etwa 180 bis 240°C. Die Knetdauer kann nicht allgemein erörtert werden, da sie von der Art und Menge der gemischten aufbauenden Bestandteile und der Art der Knetvorrichtung abhängt. Wenn eine Knetvorrichtung, wie ein Knetwerk, Ban bury-Mischer und dgl., verwendet wird, beträgt die Knetdauer etwa 3 bis 10 Minuten. Bei dem Knetverfahren können die aufbauenden Bestandteile auf einmal geknetet werden oder es kann ein mehrfach aufgeteiltes Knetverfahren verwendet werden, bei dem, nach dem ein Teil der aufbauenden Bestandteile geknetet ist, die restlichen aufbauenden Be standteile zugegeben werden und das Kneten der aufbauenden Bestandteile fortgesetzt wird.

Die Copolymermasse auf Olefinbasis kann in verschiedenen Formverfahren, wie ein Spritzformverfahren, Plattenextrusionsformverfahren, Vakuumformverfahren, Hohl formverfahren, Preßformverfahren, Extrusionsformverfahren, Formverfahren in einer Gußform und dgl., verwendet werden, wobei verschiedene geformte Gegenstände er halten werden.

Wenn von der Copolymermasse auf Olefinbasis, die den Bestandteil (a) und Bestandteil (b) enthält, verlangt wird, daß sie ausgezeichnete Festigkeit, Biegsamkeit, Transparenz und Hitzebeständigkeit aufweist und keine hygienischen und anderen Pro bleme bei einer Verwendung verursacht, die von Elution von Weichmacher, wie in ei nem weichen Poly(vinylchlorid)material, begleitet ist, ist sie vorzugsweise eine Copoly mermasse auf Olefinbasis, in der die Zusammensetzung aus den vorstehend beschriebe nen Bestandteilen (a) und (b) besteht, wobei der Bestandteil (b) aus dem Bestandteil (b-1) und dein Bestandteil (b-2) besteht, und die Masse etwa I bis 98 Gew.-% des Bestandteils (a), etwa 1 bis 98 Gew.-% des Bestandteils (b-1) und etwa 1 bis 98 Gew.-% des Be standteils (b-2) umfaßt.

(b-1): ein Polypropylen
(b-2): ein Poly-1-buten mit einem Schmelzpunkt, gemessen mit Differential scanningkalorimetrie (DSC), von etwa 30 bis 130°C.

Die Masse umfaßt vorzugsweise etwa 5 bis 95 Gew.-% des Bestandteil (a), etwa 10 bis 90 Gew.-% des Bestandteils (b-1) und etwa 10 bis 90 Gew.-% des Bestandteils (b-2).

Der Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinbasis mit ausgezeichneter Festigkeit, Biegsamkeit, Transparenz und Hitzebeständigkeit und keine hygienischen und andere Probleme bei einer Verwendung verursacht, die durch die Elution eines Weich machers begleitet ist, wie in einem weichen Poly(vinylchlorid)material, ist ein Copoly mer auf Olefinbasis, erhalten durch Copolymerisation von zwei oder mehreren Olefinen, wobei die Olefine aus Ethylen, Propylen und α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen ausgewählt sind und die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt.

Es ist erforderlich, daß die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt. Wenn Olefine so gewählt werden, daß die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome geringer als 6 ist, weist ein geformter Gegenstand, der unter Verwen dung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhalten wird, eine geringe Bieg samkeit auf.

Der Bestandteil (a) in der erfindungsgemäßen Copolymermasse auf Olefinbasis ist vorzugsweise ein Copolymer auf Olefinbasis, erhalten durch Copolymerisation eines cyclischen Olefins und zwei oder mehrerer Olefine, wobei die Olefine ausgewählt sind aus Ethylen, Propylen und α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen und die Gesamt zahl der Kohlenstoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt. Hier sind die vorstehend beschriebenen "zwei oder mehreren Olefine" und das "cyclische Olefin" voneinander verschiedene Einheiten.

Der Gehalt des cyclischen Olefins im Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinbasis beträgt vorzugsweise etwa 0.01 bis 20 mol.-%, stärker bevorzugt etwa 0.05 bis 15 mol- %, noch stärker bevorzugt etwa 0. 1 bis 10 mol- % und insbesondere bevor zugt etwa 0.15 bis 5 mol.-%. Wenn der Gehalt des cyclischen Olefins zu gering ist, kann ein geformter Gegenstand, der unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhalten wird, eine geringe Hitzebeständigkeit aufweisen, andererseits kann, wenn der Gehalt des cyclischen Olefins zu hoch ist, das Verhältnis zwischen Festigkeit und Biegsamkeit eines geformten Gegenstandes, der unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhalten wird, unausgewogen sein.

Der Gehalt an Ethylen als Olefin im Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinbasis beträgt vorzugsweise etwa 90 mol.-% oder weniger, stärker bevorzugt etwa 80 mol.-% oder weniger, noch stärker bevorzugt etwa 70 mol.-% oder weniger, insbeson dere bevorzugt etwa 60 mol.-% oder weniger und am stärksten bevorzugt etwa 50 mol.-% oder weniger, um eine Verbesserung der Biegsamkeit und Transparenz der Copolymer masse auf Olefinbasis zu bewirken. Wenn der Gehalt nicht innerhalb des vorstehend beschriebenen Bereichs liegt, kann das Copolymer auf Olefinbasis einen von einer Me thylenkette abgeleiteten Kristall enthalten, und ein unter Verwendung der erhaltenen Co polymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand kann eine geringe Bieg samkeit und Transparenz aufweisen.

Andererseits beträgt, wenn Niedertemperaturbeständigkeit insbesondere erfor derlich ist, der Gehalt an Propylen im Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Ole finbasis vorzugsweise etwa 90 mol.-% oder weniger, stärker bevorzugt etwa 80 mol.-% oder weniger, noch stärker bevorzugt etwa 70 mol.-% oder weniger, insbesondere bevor zugt etwa 60 mol.-% oder weniger und am stärksten bevorzugt etwa 50 mol.-% oder we niger. Wenn der Gehalt nicht innerhalb des vorstehend beschriebenen Bereichs liegt, kann ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand eine geringe Schlagfestigkeit bei niedrigeren Temperaturen aufweisen.

[y/(x+y)] ≧ 0.2,

stärker bevorzugt die Formel:

[y/(x+y)] ≧ 0.3,

noch stärker bevorzugt die Formel:

[y/(x+y)] ≧ 0.4,

und insbesondere bevorzugt die Formel:

[y/(x+y)] ≧ 0.5

Der Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinbasis weist eine Grenzvis kosität [η], gemessen unter Verwendung von Tetralin als Lösungsmittel bei einer Tem peratur von 135°C, von vorzugsweise etwa 0.3 bis 10, stärker bevorzugt etwa 0.5 bis 7, noch stärker bevorzugt etwa 0.7 bis 5, auf. Wenn die Grenzviskosität zu gering ist, kann ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener ge formter Gegenstand eine geringe Hitzebeständigkeit aufweisen. Andererseits kann, wenn die Grenzviskosität zu hoch ist, ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand eine geringe Biegsamkeit aufweisen. Das Verfahren zum Messen der Grenzviskosität [η] ist das gleiche wie das für den Be standteil (a) beschriebene.

Der Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinbasis weist vorzugsweise eine Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn), gemessen mit Gelpermeationschromato graphie (GPC), von 3 oder weniger auf. Wenn die Molekulargewichtsverteilung zu breit ist, kann, wenn das Copolymer als Modifikator verwendet wird, die erhaltene Copoly mermasse auf Olefinbasis eine schlechte Biegsamkeit aufweisen. Das Verfahren zum Messen der Molekulargewichtsverteilung ist das gleiche wie das für Bestandteil (a) beschriebene.

Vorzugsweise weist der Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinbasis weder einen Peak von 1 J/g oder mehr, bezogen auf das Schmelzen eines Kristalls, noch einen Peak von 1 J/g oder mehr, bezogen auf die Kristallisation, bei Messen mit Diffe rentialscanningkalorimetrie (DSC), auf. Wenn ein solcher Peak vorhanden ist, kann ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand eine geringe Biegsamkeit aufweisen. Das Meßverfahren mit Differential scanningkalorimetrie ist das gleiche wie das für Bestandteil (a) beschriebene.

Inbesondere ist im Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinbasis bevor zugt, daß die Konfiguration von Propylen und/oder der α-Olefinseitenkette mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen ataktische Struktur aufweist. Wenn sie keine ataktische Struktur auf weist, kann, wenn das Copolymer als Modifikator verwendet wird, die erhaltene Copo lymermasse auf Olefinbasis eine geringe Biegsamkeit aufweisen. Um ataktische Stereo regularität in einem Copolymer bereitzustellen, können zwei oder mehrere Olefine, wo bei die Olefine ausgewählt sind aus Ethylen, Propylen und α-Olefinen mit 4 bis 20 Koh lenstoffatomen und die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt, und ein cyclisches Olefin in Gegenwart eines Komplexes eines Über gangsmetalls der Gruppe IVA bis Gruppe VIA im Periodensystem, der mindestens ein Cyclopentadienylgerüst enthält und nicht stereospezifische Struktur aufweist, zur Her stellung des Copolymers copolymerisiert werden. Der Komplex eines Übergangsmetalls mit einer nicht stereospezifischen Struktur bedeutet einen Komplex, der weder Cs-Anti pode noch Cn-Antipode umfaßt (n stellt eine ganze Zahl von 1 oder mehr dar).

Weiter kann der Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinbasis optimal durch Copolymerisation von zwei oder mehreren Olefinen, wobei die Olefine aus Ethy len, Propylen und α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen ausgewählt sind und die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt, und eines-cyclischen Olefins in Gegenwart eines Katalysators zur Olefinpolymerisation, be stehend aus Bestandteil (A), (B) und/oder (C), der für Bestandteil (a) beschrieben ist, hergestellt werden.

Der Bestandteil (b-1) ist ein Polypropylen.

Als erfindungsgemäßes Polypropylen werden isotaktische Polypropylene oder syndiotaktische Polypropylene angewandt und unter ihnen werden Propylene des Homo typs, Propylene des statistischen Typs, die ein Comonomer enthalten, oder Propylene des Blocktyps, erhalten durch eine Mehrschrittpolymerisation, aufgeführt. Das Propylen kann durch ein Gasphasenpolymerisationsverfahren, Massepolymerisationsverfahren und Lösungspolymerisationsverfahren oder ein Mehrschrittpolymerisationsverfahren, das auf irgendeiner Kombination davon basiert, erhalten werden. Das Zahlenmittel des Moleku largewichts des Polymers ist nicht besonders beschränkt und wird vorzugsweise im Be reich von etwa 10 000 bis 1 000 000 eingestellt.

Als Bestandteil (b-1) können entsprechende im Handel erhältliche Produkte ver wendet werden.

Der Bestandteil (b-2) ist ein Poly-1-buten mit einem Schmelzpunkt, gemessen mit Differentialscanningkalorimetrie (DSC), von etwa 30 bis 130°C. Der Bestandteil (b-2) schließt die in die Kategorie des Bestandteils (a) oder des Bestandteils (b-1) eingeschlos senen aus.

Der Bestandteil (b-2) ist ein Poly-1-buten-Homopolymerharz oder ein Po ly-1-buten-Copolymerharz, erhalten unter Verwendung eines Katalysators des Zieg ler-Natta-Typs oder eines Katalysators auf Metallocenbasis mit einem bekannten Verfahren, und weist einen Schmelzpunkt, gemessen mit Differentialscanningkalorimetrie (DSC), von vorzugsweise etwa 30 bis 130°C, stärker bevorzugt etwa 40 bis 130°C, insbesondere bevorzugt etwa 50 bis 130°C, auf. Wenn dieser Schmelzpunkt zu gering ist, kann ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand eine geringe Hitzebeständigkeit und Festigkeit aufweisen. Zum Beispiel wird DSC220, hergestellt von Seiko Instruments Inc., als Differentialscanningkalorimeter verwendet und die Messung bei einer Geschwindigkeit von 10°C/min bei sowohl dem Temperaturerhöhungsverfahren als auch dem Temperaturerniedrigungsverfahren durch geführt.

Das Poly-1-buten-Copolymerharz wird durch Copolymerisation von 1-Buten und Ethylen oder α-Olefinen mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen erhalten. Als bevorzugtes α-Olefin werden Propylen, 1-Hexen, 1-Octen und dgl. aufgeführt. Das Verhältnis dieser α-Olefine beträgt üblicherweise etwa 50 Gew.-% oder weniger, vorzugsweise etwa 0.5 bis 40 Gew.-%, insbesondere bevorzugt etwa 1 bis 30 Gew.-%.

Als Poly-1-buten mit einem Schmelzpunkt von etwa 30 bis 130°C als Bestandteil (b-2) können im Handel erhältliche Produkte verwendet werden.

Wenn die Menge des Bestandteils (a) zu gering ist, ist ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand schlecht in der Biegsamkeit und Transparenz, was zu praktischen Nachteilen führt. Ahnlich weist, wenn die Menge des Bestandteils (a) zu hoch ist, ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand eine geringe Hitzebe ständigkeit und Festigkeit auf, was zu Nachteilen führt. Wenn die Menge des Bestand teils (b-1) zu gering ist, zeigt ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand deutliche Abnahme in der Hitzebeständig keit und Festigkeit, was zu praktischen Nachteilen führt. Ähnlich weist, wenn die Menge des Bestandteils (b-1) zu hoch ist, ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermas se auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand eine geringe Biegsamkeit und Trans parenz auf, was zu Nachteilen führt. Wenn die Menge des Bestandteils (b-2) zu gering ist, weist ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhalte ner geformter Gegenstand eine geringe Hitzebeständigkeit, Festigkeit und Transparenz auf, was zu praktischen Nachteilen führt. Außerdem weist, wenn die Menge des Be standteils (b-2) zu hoch ist, ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand eine geringe Biegsamkeit und Transparenz auf, was zu Nachteilen führt.

Zu der Copolymermasse auf Olefinbasis können Zusätze, wie ein Antioxidati onsmittel, und weiter ein Antistatikmittel, Witterungsbeständigkeitsmittel, UV-Absorpti onsmittel, Gleitmittel, Farbmittel, Dispergiermittel und dgl.; Füllstoffe, wie Glasfaser, Kohlenstoffaser, Metallfaser, Glasperlen, Asbest, Glimmer, Calciumcarbonat, Kalium titanatwhisker, Talkum, Aramidfaser, Bariumsulfat, Glasflocken, Fluorharz und dgl.; und andere kautschukartige Polymere oder thermoplastische Harze und dgl. geeigneter weise als zusätzliche Bestandteile zugegeben werden.

Zum Erhalt der Copolymermasse auf Olefinbasis können die vorstehend be schriebenen Bestandteile vorteilhafterweise unter Verwendung einer üblichen Knetvor richtung, zum Beispiel einer Kautschukmühle, einem Brabender-Mischer, Banbury-Mi scher, Knetwerk, Doppelschneckenextruder und dgl., geknetet werden. Als Knetvorrich tung kann jede Apparatur des geschlossenen Typs und offenen Typs verwendet werden, und eine Apparatur des geschlossenen Typs, die in Verbindung mit einem Inertgas verwendet werden kann, ist bevorzugt. Die Knettemperatur ist eine Temperatur, bei der alle gemischten aufbauenden Bestandteile geschmolzen sind, und beträgt üblicherweise etwa 160 bis 250°C, vorzugsweise etwa 180 bis 240°C. Die Knetdauer kann nicht allge mein festgelegt werden, da sie von der Art und Menge der gemischten aufbauenden Be standteile und der Art der Knetvorrichtung abhängt. Wenn eine Knetvorrichtung, wie ein Knetwerk, Banbury-Mischer und dgl., verwendet wird, beträgt die Knetdauer etwa 3 bis 10 Minuten. Bei dem Knetverfahren können die aufbauenden Bestandteile auf einmal ge knetet werden oder es kann ein mehrfach aufgeteiltes Knetverfahren verwendet werden, bei dem, nachdem ein Teil der aufbauenden Bestandteile geknetet ist, die restlichen aufbauenden Bestandteile zugegeben werden und das Kneten der aufbauenden Bestand teile fortgesetzt wird.

Die Copolymermasse auf Olefinbasis kann in verschiedenen Formverfahren, wie ein Spritzformverfahren, Plattenextrusionsformverfahren, Vakuumformverfahren, Hohl formverfahren, Preßformverfahren, Extrusionsformverfahren Formverfahren in ei ner Gußform und dgl., verwendet werden, wobei verschiedene geformte Gegenstände erhalten werden.

Wenn von der Copolymermasse auf Olefinbasis, die den Bestandteil (a) und Be standteil (b) enthält, verlangt wird, daß sie ausgezeichnete Gasdurchlässigkeit, Hitzebe ständigkeit und Transparenz aufweist und ausreichende Biegsamkeit ohne Verwendung eines Weichmachers zeigt, der eine Ursache des Ausblutens ist, ist bevorzugt, ein Lami nat herzustellen, in dem eine Schicht, bestehend aus einer Copolymermasse auf Olefin basis, die etwa 40 bis 90 Gew.-% des Bestandteils (a) und etwa 10 bis 60 Gew.-% des Bestandteils (b) enthält, und eine Schicht, bestehend aus dem folgenden Bestandteil (l), über eine Haftschicht, bestehend aus folgendem Bestandteil (in), laminiert werden.

(l): ein thermoplastisches Polyamidelastomer
(m): ein eine funktionelle Gruppe enthaltendes Polyolefin.

Der Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinbasis, die in dem Laminat enthalten ist, ist ein Copolymer auf Olefinbasis, erhalten durch Copolymerisation von zwei oder mehreren Olefinen, wobei die Olefine ausgewählt sind aus Ethylen, Propylen und α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen und die Gesamtzahl der Kohlenstoff atome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt.

Es ist erforderlich, daß die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt. Wenn Olefine so gewählt werden, daß die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome geringer als 6 ist, weist das erhaltene Laminat eine geringe Transpa renz und Biegsamkeit auf.

Der Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinbasis, die in dem Laminat enthalten ist, ist vorzugsweise ein Copolymer auf Olefinbasis, erhalten durch Copolyme risation eines cyclischen Olefins und zwei oder mehrerer Olefine, wobei die Olefine aus gewählt sind aus Ethylen, Propylen und α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen und die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt. Hier sind die vorstehend beschriebenen "zwei oder mehreren Olefine" und das "cyc lische Olefin" voneinander verschiedene Einheiten.

Der Gehalt des cyclischen Olefins im Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinbasis, die in dem Laminat enthalten ist, beträgt vorzugsweise etwa 0.01 bis 20 mol.-%, stärker bevorzugt etwa 0.05 bis 15 mol.-%, noch stärker bevorzugt etwa 0. 1 bis 10 mol.-%, insbesondere bevorzugt etwa 0. 15 bis 5 mol.-%. Wenn der Gehalt des cyclischen Olefins zu gering ist, kann das erhaltene Laminat eine geringe Hitzebestän digkeit aufweisen, andererseits kann, wenn der Gehalt des cyclischen Olefins zu hoch ist, das erhaltene Lammat eine geringe Biegsamkeit aufweisen.

Als Olefin im Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinbasis, die in dem Laminat enthalten ist, können Propylen oder Ethylen und Propylen darin enthalten sein.

Der Gehalt an Ethylen als Olefin im Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinbasis, die in dem Laminat enthalten ist, beträgt vorzugsweise etwa 90 mol.-% oder weniger, stärker bevorzugt etwa 80 mol.-% oder weniger, noch stärker bevorzugt etwa 70 mol.-% oder weniger, insbesondere bevorzugt etwa 60 mol-% oder weniger und am stärksten bevorzugt etwa 50 mol.-% oder weniger, um die Biegsamkeit und Transparenz des Laminats zu verbessern. Wenn der Gehalt nicht innerhalb des vorstehend beschriebe nen Bereichs liegt, kann das Copolymer auf Olefinbasis einen von einer Methylenkette abgeleiteten Kristall enthalten und das erhaltene Laminat eine geringe Biegsamkeit und Transparenz aufweisen.

Andererseits beträgt, wenn Niedertemperaturbeständigkeit insbesondere erfor derlich ist, der Gehalt an Propylen im Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Ole finbasis, die in dem Laminat enthalten ist, vorzugsweise etwa 90 mol.-% oder weniger, stärker bevorzugt etwa 80 mol.-% oder weniger, noch stärker bevorzugt etwa 70 mol.-% oder weniger, insbesondere bevorzugt etwa 60 mol.-% oder weniger und am stärksten bevorzugt etwa 50 mol.-% oder weniger. Wenn der Gehalt nicht innerhalb des vorste hend beschriebenen Bereichs liegt, kann das erhaltene Laminat eine geringe Schlagfestig keit bei niedrigeren Temperaturen aufweisen.

Vorzugsweise erfüllt der Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinbasis, die in dem Laminat gemäß der vorliegenden Erfindung enthalten ist, die folgende For mel:

[y/(x+y)] ≧ 0.2,

stärker bevorzugt die Formel:

[y/(x+y)] ≧ 0.3,

noch stärker bevorzugt die Formel:

[y/(x+y)] ≧ 0.4,

und insbesondere bevorzugt die Formel:

[y/(x+y)] ≧ 0.5,

Wenn die vorstehend beschriebene Formel nicht erfüllt wird, kann das erhaltene Laminat eine geringe Transparenz aufweisen.

Der Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinbasis, die in dem Laminat enthalten ist, weist eine Grenzviskosität [η], gemessen unter Verwendung von Tetralin als Lösungsmittel bei einer Temperatur von 135°C, von vorzugsweise etwa 0.3 bis 10, stärker bevorzugt etwa 0.5 bis 7, noch stärker bevorzugt etwa 0.7 bis 5 auf. Wenn die Grenzviskosität zu gering ist, kann das erhaltene Laminat eine geringe Festigkeit und Hitzebeständigkeit aufweisen. Ähnlich kann, wenn die Grenzviskosität zu hoch ist, das erhaltene Laminat eine geringe Fließfähigkeit und Verarbeitbarkeit aufweisen. Das Ver fahren zum Messen der Grenzviskosität [η] ist das gleiche wie das für den Bestandteil (a) beschriebene.

Der Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinbasis, die in dem Laminat enthalten ist, weist vorzugsweise eine Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn), gemessen mit Gelpermeationschromatographie (GPC), von 3 oder weniger auf. Wenn die Moleku largewichtsverteilung zu breit ist, kann, wenn das Copolymer als Modifikator verwendet wird, das erhaltene Laminat eine geringe Biegsamkeit aufweisen. Das Verfahren zum Messen der Molekulargewichtsverteilung ist das gleiche wie das für Bestandteil (a) be schriebene.

Vorzugsweise weist der Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinbasis, die in dem Laminat enthalten ist, weder einen Peak von 1 J/g oder mehr, bezogen auf das Schmelzen eines Kristalls, noch einen Peak von 1 J/g oder mehr, bezogen auf die Kristallisation, beim Messen mit Differentialscanningkalorimetrie (DSC) auf. Wenn ein solcher Peak vorhanden ist, kann das erhaltene Laminat eine geringe Biegsamkeit auf weisen. Das Meßverfahren mit Differentialscanningkalorimetrie ist das gleiche wie das für Bestandteil (a) beschriebene.

Der Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinbasis, die in dem Laminat enthalten ist, kann unter Verwendung eines bekannten Ziegler-Natta-Katalysators oder Katalysators auf Metallocenbasis hergestellt werden. Ein Katalysator auf Metallocenbasis wird bevorzugt verwendet, da ein Copolymer mit hohem Molekulargewicht, enger Mo lekulargewichtsverteilung und enger Zusammensetzungsverteilung erhalten wird. Als Katalysator auf Metallocenbasis können Komplexe eines Übergangsmetalls der Gruppe IVA bis Gruppe VIA des Periodensystems aufgeführt werden, die mindestens ein Cyclo pentadienylgerüst enthalten. Als spezielles Beispiel des Katalysators auf Metallocenbasis können :zum Beispiel die in JP-A-9-12635 und 9-151205 beschriebenen Katalysatoren auf Metallocenbasis aufgeführt werden, auf die hier vollständig Bezug genommen wird.

Inbesondere ist in dem Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinbasis, die in dem Laminat enthalten ist, bevorzugt, daß die Konfiguration von Propylen und/oder der α-Olefinseitenkette mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen ataktische Struktur auf weist. Wenn sie keine ataktische Struktur aufweist, kann, wenn das Copolymer als Mo difikator verwendet wird, das erhaltene Laminat eine geringe Transparenz und Biegsam keit aufweisen. Um ataktische Stereoregularität im Copolymer bereitzustellen, können zwei oder mehrere Olefine, wobei die Olefine ausgewählt sind aus Ethylen, Propylen und α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen und die Gesamtzahl der Kohlenstoff atome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt, und ein cyclisches Olefin in Ge genwart eines Komplexes eines Übergangsmetalls der Gruppe IVA bis Gruppe VIA im Periodensystem, der mindestens ein Cyclopentadienylgerüst enthält und nichtstereospezi fische Struktur aufweist, zur Herstellung des Copolymers copolymerisiert werden. Der Komplex eines Übergangsmetalls mit einer nichtstereospezifischen Struktur bedeutet einen Komplex, der weder Cs-Antipode noch Cn-Antipode umfaßt (n stellt eine ganze Zahl von 1 oder mehr dar).

Weiter kann der Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinbasis, die in dem Laminat enthalten ist, durch Copolymerisation von zwei oder mehreren Olefinen, wobei die Olefine aus Ethylen, Propylen und α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen ausgewählt sind und die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt, und eines cyclischen Olefins in Gegenwart eines Katalysators zur Olefinpolymerisation, bestehend aus Bestandteil (A), (B) und/oder (C), der für Bestandteil (a) beschrieben ist, hergestellt werden.

Spezielle Beispiele, verwendete Mengen und Verfahren zur Verwendung der Be standteile (A), (B) und (C) schließen jene für den Bestandteil (a) beschriebenen ein.

Die aus der Copolymermasse auf Olefinbasis bestehende Schicht enthält vor zugsweise etwa 40 bis 90 Gew.-% des Bestandteils (a) und etwa 10 bis 60 Gew.-% des Bestandteils (b). Die Schicht enthält stärker bevorzugt etwa 50 bis 85 Gew.-% des Be standteils (a) und etwa 15 bis 50 Gew.-% des Bestandteils (b), inbesondere bevorzugt etwa 55 bis 85 Gew.-% des Bestandteils (a) und etwa 15 bis 45 Gew.-% des Bestandteils (b). Wenn die Menge des Bestandteils (a) zu gering ist (die Menge des Bestandteils (b) zu hoch ist), sind Biegsamkeit und Gasdurchlässigkeit manchmal schlecht. Ähnlich sind, wenn die Menge des Bestandteils (a) zu hoch ist (die Menge des Bestandteils (b) zu ge ring ist), Fließfähigkeit und Hitzebeständigkeit manchmal schlecht.

Zu der Copolymermasse auf Olefinbasis, die in dem Laminat enthalten ist, kön nen Zusätze, wie ein Antioxidationsmittel, und weiter ein Antistatikmittel, Witterungsbe ständigkeitsmittel, UV-Absorptionsmittel, Gleitmittel, Farbmittel, Dispergiermittel und dgl.; Füllstoffe, wie Glasfaser, Kohlenstoffaser, Metallfaser, Glasperlen, Asbest, Glim mer, Calciumcarbonat, Kaliumtitanatwhisker, Talkum, Aramidfaser, Bariumsulfat, Glas flocken, Fluorharz: und dgl.; und andere kautschukartige Polymere oder thermoplastische Harze und dgl. geeigneterweise als zusätzliche Bestandteile zugegeben werden.

Die Copolymermasse auf Olefinbasis, die in dem Laminat enthalten ist, kann auch einer Vulkanisation, wie Schwefelvulkanisation, Peroxidvulkanisation, Metallion vulkanisation, Silanvulkanisation, Harzvulkanisation und dgl., mit einem herkömmlich bekannten Verfahren unterzogen werden.

Zum Erhalt der Copolymermasse auf Olefinbasis, die in dem Laminat gemäß der vorliegenden Erfindung enthalten ist, können die vorstehend beschriebenen Bestandteile vorteilhafterweise unter Verwendung einer üblichen Knetvorrichtung, zum Beispiel einem Doppelschneckenextruder und dgl., geknetet und einem Laminierungsverfahren unterzogen werden.

Der Bestandteil (l) ist ein thermoplastisches Polyamidelastomer.

Das thermoplastische Polyamidelastomer ist ein Polyamidblockcopolymer und weist in seiner Polymerkette ein kristallines Segment (S-A) mit einem hohen Schmelz punkt, die eine aliphatische Polyamideinheit umfaßt, und ein Polymersegment (S-B) mit niedrigem Schmelzpunkt auf, das eine aliphatische Polyethereinheit umfaßt.

Die aliphatische Polyamideinheit des kristallinen Segments (S-A) mit hohem Schmelzpunkt, das ein in dem Elastomer verwendetes hartes Segment ist, wird aus ei nem Lactam oder einer Aminosäure, von denen die Kohlenwasserstoffkette 4 bis 14 Kohlenstoffatome aufweist, oder einem Kondensationsprodukt einer Dicarbonsäure mit einem Diamin und einer Dicarbonsäure gebildet. Unter ihnen schließt der Lactambe standteil Caprolactam, Lauryllactam, Undecalactam, Dodecalactam oder dgl. ein und ist vorzugsweise Caprolactam oder Lauryllactam. Der Aminosäurebestandteil ist z. B. 11-Aminoundecansäure, 12-Aminododecansäure oder dgl.

Als in dem Kondensationsprodukt einer Dicarbonsäure mit einem Diamin ver wendete Dicarbonsäure werden z. B. Adipinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, 1,12-Do decandisäure und dgl. aufgeführt und als Diamin z. B. Hexamethylendiamin, Noname thylendiamin und dgl. aufgeführt. Das Kondensationsprodukt ist vorzugsweise ein Kon densationsprodukt von Adipinsäure mit Hexamethylendiamin. Die vorstehend beschrie bene Dicarbonsäure ist zum Erhalt eines Polyamins mit einer Carbonsäure am Ende erforderlich und ist eine aliphatische Dicarbonsäure mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen, zum Beispiel Bernsteinsäure, Adipinsäure, Suberinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Undecansäure, Dodecansäure oder dgl., und vorzugsweise Adipinsäure. Das durch schnittliche Molekulargewicht des aliphatischen Polyamids beträgt üblicherweise 300 bis 15 000, vorzugsweise 800 bis 5000.

Die aliphatische Polyethereinheit, die das Polymersegment (S-B) mit niedrigem Schmelzpunkt bildet, das ein weiches Segment ist, wird aus einem Polyalkylenglycol mit einem Zahlenmittel des Molekulargewichts im Bereich von 200 bis 6000 gebildet. Be züglich dieses Polyalkylenglycols werden zum Beispiel Polyethylenglycol, Polypropy lenglycol, Polytetramethylenglycol, Polyethylenglycol-Polypropylenglycol-Blockcopoly mer und dgl. aufgeführt, und insbesondere ist Polytetramethylenglycol bevorzugt. Diese können selbstverständlich allein und auch als Gemisch verwendet werden, mit der Maß gabe, daß das Verhältnis der Zahl der Kohlenstoffatome zur Zahl der Sauerstoffatome etwa 2.0 bis 4.5 beträgt. Bezüglich des Gewichtsverhältnisses des kristallinen Segments (S-A) mit hohem Schmelzpunkt und des Polymersegments (S-B) mit niedrigem Schmelz punkt, beträgt die Menge des Segments (S-A) etwa 10 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise etwa 20 bis 80 Gew.-%, und die Menge des Segments (S-B) etwa 10 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise etwa 20 bis 80 Gew.-%.

Als thermoplastisches Polyamidelastomer (1) können entsprechende im Handel erhältliche Produkte verwendet werden.

Der Bestandteil (m) ist ein eine funktionelle Gruppe enthaltendes Polyolefin.

Der Bestandteil (m) ist eine eine funktionelle Gruppe enthaltende Polyolefinhaft schicht.

Das eine funktionelle Gruppe enthaltende Polyolefin wird durch Modifizieren eines Harzes oder Kautschuks auf Polyolefinbasis mit einer funktionellen Gruppe erhal ten. Das Harz oder der Kautschuk auf Polyolefinbasis ist ein Harz oder Kautschuk, er halten durch Polymerisieren eines α-Olefins als Hauptbestandteil. Als α-Olefin werden Ethylen, Propylen, 1-Buten, 4-Methyl-1-buten, 4-Methyl-1-penten und ein Gemisch da von aufgeführt, und Ethylen und Propylen sind bevorzugt. Als Kautschuk werden Ethy len-Propylen-Kautschuk und Ethylen-Propylen-Dienkautschuk aufgeführt.

Als funktionelle Gruppe werden ungesättigte Carbonsäuren, ungesättigte Carbon säurederivate und dgl. aufgeführt, und spezielle Beispiele dieser eine funktionelle Grup pe enthaltenden Verbindung schließen Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Citracon säure, Allylbernsteinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäureanhydrid, Itaconsäureanhy drid und dgl. ein, und Maleinsäureanhydrid ist bevorzugt.

Für das Modifizierungsverfahren wird die vorstehend beschriebene eine funktio nelle Gruppe enthaltende Verbindung auf ein Harz oder einen Kautschuk auf Polyolefin basis in einem alkylaromatischen Kohlenwasserstofflösungsmittel unter Verwendung eines Radikalinitiators bei einer Temperatur von etwa 115°C oder mehr gepfropft, oder eine äußerst kleine Menge eines Alkylperoxids, vorzugsweise eines aliphatischen bifunk tionellen Peroxids, eine eine funktionelle Gruppe enthaltende Verbindung und ein Harz und/oder Kautschuk auf Polyolefinbasis werden bei einer Temperatur von etwa 200°C oder mehr oder dgl. geknetet.

Spezielle Beispiele des eine funktionelle Gruppe enthaltenden Polyolefins schlie ßen ein mit Maleinsäureanhydrid modifiziertes LDPE (Polyethylen geringer Dichte), ein mit Maleinsäureanhydrid modifiziertes HDPE (Polyethylen hoher Dichte), ein mit Male insäureanhydrid modifiziertes LLDPE (lineares Polyethylen geringer Dichte), ein mit Maleinsäureanhydrid modifiziertes EVA (Ethylen-Vinylacetat-Copolymer), ein mit Ma leinsäureanhydrid modifiziertes PP (Polypropylen), ein Ethylen-Acrylat-Maleinsäurean hydrid-Terpolymer und dgl. ein, und ein mit Maleinsäureanhydrid modifiziertes LLDPE ist bevorzugt.

Als das eine funktionelle Gruppe enthaltende Polyolefin (in) können entsprechen de im Handel erhältliche Produkte verwendet werden.

Das Laminat mit ausgezeichneter Gasdurchlässigkeit, Hitzebeständigkeit und Transparenz, das ausreichende Biegsamkeit ohne Verwendung eines Weichmachers zeigt, der ein Grund des Ausblutens wird, ist ein Laminat, erhalten durch Laminieren einer Schicht, die eine Copolymermasse auf Olefinbasis umfaßt, die den Bestandteil (a) und den Bestandteil (b) enthält, und einer Schicht, die das thermoplastische Polyamidela stomer (l) umfaßt, über die eine funktionelle Gruppe enthaltende Polyolefinhaftschicht (in).

Als Verfahren zum Erhalt des Laminats werden ein Coextrusionsverfahren unter Verwendung einer Vorrichtung, in der die Schichten jeweils in getrennten Extrudern geschmolzen werden und drei Schichten durch einen Würfel kombiniert werden, der gemeinsam an den führenden Enden der Vorrichtungen gehalten wird, ein sogenanntes Laminierungsverfahren, bei dem die Schicht (l) und die Haftschicht (m) vorher unter geschmolzenen Bedingungen auf eine Platte oder Folie, hergestellt mit einem Coextrusi onsverfahren unter Schmelzen und Extrudieren der Schicht der Copolymermasse auf Olefinbasis gepreßt werden, ein Verfahren, bei dem vorher hergestellte Schichten oder Folien erhitzt und gepreßt werden, sowie andere Verfahren aufgeführt. Unter ihnen wird ein Coextrusionsverfahren in bezug auf die Verarbeitbarkeit geeigneterweise verwendet.

Weiter kann ein Bearbeiten, wie Streichen, Beschichten und dgl., bei der Herstellung des Laminats ebenfalls durchgeführt werden.

Die Coextrusionstemperaturen sind Temperaturen, bei denen alle zu mischenden Bestandteile geschmolzen sind, und sie liegen üblicherweise im Bereich von etwa 180 bis 250°C, vorzugsweise etwa 180 bis 230°C. Wenn vorher hergestellte Schichten oder Folien erhitzt und gepreßt werden, beträgt die Erhitzungstemperatur etwa 70 bis 150°C, vorzugsweise etwa 80 bis 140°C, und der Druck etwa 1 bis 10 kg/cm², vorzugsweise etwa 2 bis 8 kg/cm². Die Dicke der Schichten im Laminat wird geeigneterweise abhän gig von der Verwendung gewählt und die Dicke der Copolymermasse auf Olefinbasis beträgt üblicherweise etwa 40 bis 900 µm, vorzugsweise etwa 40 bis 800 µm, die Dicke der Schicht (1) üblicherweise etwa 1 bis 900 µm, vorzugsweise etwa 2 bis 800 µm, die Dicke der Haftschicht (in) üblicherweise etwa 1 bis 900 µm, vorzugsweise etwa 2 bis 800 µm, und die gesamte Dicke des Laminats üblicherweise etwa 50 bis 1000 µm, vor zugsweise etwa 50 bis 900 µm.

Das erfindungsgemäße Laminat, das ausgezeichnete Gasdurchlässigkeit, Hitze beständigkeit und Transparenz aufweist und ausreichende Biegsamkeit ohne Verwendung eines Weichmachers zeigt, der die Ursache des Ausblutens ist, kann optimal bei Platten, wie ein Tablett für Fleisch und frischen Fisch, Verpackung für Obst und Gemüse, Behäl ter für gefrorene Nahrung und dgl.; Folien, wie Nahrungsverpackung, tägliche allge meine Verkaufsverpackung, Verpackung von Industriematerial, verschiedene Kautschuk produkte, Harzprodukt, Kleidung, Laminat von z. B. Lederprodukten und dgl., für Win deln verwendetes Dehnungsband und dgl.; Schlauch, Rohr, Riemen und dgl.; Schuhe, wie Sportschuhe, Freizeitschuhe, Modesandalen, Lederschuhe und dgl.; elektrische Haushaltsgeräte, wie Fernsehgerät, Stereoanlage, Waschmaschine und dgl.; Kraftfahr zeuginnen- und -außenteile, wie Stoßstangenteile, Kernfüllungen, Seitendichtungen und dgl.; Vermischmaterialien für Asphalt, wie Straßenbelag, wasserdichte Platten, Rohrlei tungsbeschichtungen und dgl.; andere tägliche Güter, Freizeitartikel, Spielzeug, Indu striematerialien und dgl. angewandt werden.

Wenn von der Copolymermasse auf Olefinbasis, die charakteristisch die Bestand teile (a) und (b) enthält, verlangt wird, daß sie ausgezeichnete mechanische Festigkeit, Elastizitätsrückgewinnungseigenschaft und Biegsamkeit aufweist, ist sie vorzugsweise eine Copolymermasse auf Olefinbasis, die durch dynamische thermische Behandlung eines Gemisches, das etwa 5 bis 95 Gew.-% des Bestandteils (a) und etwa 5 bis 95 Gew.-% des Bestandteils (b) enthält, in Gegenwart eines Vernetzungsmittels erhalten wird. Die Masse enthält vorzugsweise etwa 10 bis 90 Gew.-% des Bestandteils (a) und etwa 10 bis 90 Gew.-% des Bestandteils (b).

Der Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinbasis mit ausgezeichneter mechanischer Festigkeit, Elastizitätsrückgewinnungseigenschaft und Biegsamkeit ist ein Copolymer auf Olefinbasis, erhalten durch Copolymerisation von zwei oder mehreren Olefinen, wobei die Olefine ausgewählt sind aus Ethylen, Propylen und α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen und die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt.

Der Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinbasis ist vorzugsweise ein Copolymer auf Olefinbasis, erhalten durch Copolymerisation eines cyclischen Olefins und zwei oder mehrere Olefine, wobei die Olefine ausgewählt sind aus Ethylen, Propy len und α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen und die Gesamtzahl der Kohlen stoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt. Hier sind die vorstehend be schriebenen "zwei oder mehreren Olefine" und das "cyclische Olefin" voneinander ver schiedene Einheiten.

Der Gehalt des cyclischen Olefins im Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinbasis beträgt vorzugsweise etwa 0.01 bis 20 mol.-%, stärker bevorzugt etwa 0.05 bis 15 mol.-%, noch stärker bevorzugt etwa 0.1 bis 10 mol.-% und insbesondere bevor zugt etwa 0.15 bis 5 mol.-%. Wenn der Gehalt des cyclischen Olefins zu gering ist, kann ein geformter Gegenstand, der unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhalten wird, eine schlechte mechanische Festigkeit und Elastizitätsrück gewinnungseigenschaft aufweisen, ähnlich kann, wenn der Gehalt des cyclischen Olefins zu hoch ist, das Verhältnis zwischen mechanischer Festigkeit und Biegsamkeit eines ge formten Gegenstandes, der unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Ole finbasis erhalten wird, unausgewogen sein.

Der Gehalt an Ethylen als Olefin im Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinbasis beträgt vorzugsweise etwa 90 mol.-% oder weniger, stärker bevorzugt etwa 80 mol.-% oder weniger, noch stärker bevorzugt etwa 70 mol.-% oder weniger, insbeson dere bevorzugt etwa 60 mol.-% oder weniger und am stärksten bevorzugt etwa 50 mol.-% oder weniger, um eine Verbesserung der Biegsamkeit der Copolymermasse auf Olefin basis zu bewirken. Wenn der Gehalt nicht innerhalb des vorstehend beschriebenen Be reichs liegt, kann das Copolymer auf Olefinbasis einen von einer Methylenkette abge leiteten Kristall enthalten und ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand kann eine geringe Biegsamkeit aufweisen.

Andererseits beträgt, wenn Niedertemperaturbeständigkeit insbesondere erfor derlich ist, der Gehalt an Propylen im Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Ole finbasis vorzugsweise etwa 90 mol.-% oder weniger, stärker bevorzugt etwa 80 mol.-% oder weniger, noch stärker bevorzugt etwa 70 mol.-% oder weniger, insbesondere bevor zugt etwa 60 mol.-% oder weniger und am stärksten bevorzugt etwa 50 mol.-% oder we niger. Wenn der Gehalt nicht innerhalb des vorstehend beschriebenen Bereichs liegt, kann ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand eine geringe Schlagfestigkeit b 99999 00070 552 001000280000000200012000285919988800040 0002019905292 00004 99880ei niedrigeren Temperaturen aufweisen.

[y/(x+y)] ≧ 0.2,

stärker bevorzugt die Formel:

[y/(x+y)] ≧ 0.3,

noch stärker bevorzugt die Formel:

[y/(x+y)] ≧ 0.4,

und insbesondere bevorzugt die Formel:

[y/(x+y)] ≧ 0.5

Der Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinbasis weist eine Grenzvis kosität [η], gemessen unter Verwendung von Tetralin als Lösungsmittel bei einer Tem peratur von 135°C, von vorzugsweise etwa 0.3 bis 10, stärker bevorzugt etwa 0.5 bis 7, noch stärker bevorzugt etwa 0.7 bis 5 auf. Wenn die Grenzviskosität zu gering ist, kann ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener ge formter Gegenstand eine geringe mechanische Festigkeit aufweisen. Andererseits kann, wenn die Grenzviskosität zu hoch ist, ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymer masse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand eine geringe Biegsamkeit auf weisen. Das Verfahren zum Messen der Grenzviskosität [η] ist das gleiche wie das für den Bestandteil (a) beschriebene.

Der Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinbasis weist vorzugsweise eine Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn), gemessen mit Gelpermeationschromato graphie (GPC), von 3 oder weniger auf. Wenn die Molekulargewichtsverteilung zu breit ist, kann, wenn das Copolymer als Modifikator verwendet wird, die erhaltene Copoly mermasse auf Olefinbasis eine geringe Biegsamkeit aufweisen. Das Verfahren zum Messen der Molekulargewichtsverteilung ist das gleiche wie das für Bestandteil (a) be schriebene.

Der Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinbasis kann unter Verwen dung eines bekannten Ziegler-Natta-Katalysators oder Katalysators auf Metallocenbasis hergestellt werden. Ein Katalysator auf Metallocenbasis wird bevorzugt verwendet, da ein Copolymer mit hohem Molekulargewicht, enger Molekulargewichtsverteilung und enger Zusammensetzungsverteilung erhalten wird. Als Katalysator auf Metallocenbasis können Komplexe eines Übergangsmetalls der Gruppe IVA bis Gruppe VIA des Peri odensystems aufgeführt werden, die mindestens ein Cyclopentadienylgerüst enthalten. Als spezielles Beispiel des Katalysators auf Metallocenbasis können zum Beispiel die in JP-A-9- 12635 und 9-151205 beschriebenen Katalysatoren auf Metallocenbasis aufgeführt werden, auf die hier vollständig Bezug genommen wird.

Insbesondere ist im Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinbasis be vorzugt, daß die Konfiguration von Propylen und/oder der α-Olefinseitenkette mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen ataktische Struktur aufweist. Wenn sie keine ataktische Struktur aufweist, kann, wenn das Copolymer als Modifikator verwendet wird, die erhaltene Co polymermasse auf Olefinbasis eine geringe Biegsamkeit aufweisen. Um ataktische Ste reoregularität im Copolymer bereitzustellen, können zwei oder mehrere Olefine, wobei die Olefine ausgewählt sind aus Ethylen, Propylen und α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlen stoffatomen und die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt, und ein cyclisches Olefin in Gegenwart eines Komplexes eines Übergangs metalls der Gruppe IVA bis Gruppe VIA im Periodensystem, der mindestens ein Cyclo pentadienylgerüst enthält und nicht stereospezifische Struktur aufweist, zur Herstellung des Copolymers copolymerisiert werden. Der Komplex eines Übergangsmetalls mit ei ner nicht stereospezifischen Struktur bedeutet einen Komplex, der weder Cs-Antipode noch Cn-Antipode umfaßt (n stellt eine ganze Zahl von I oder mehr dar).

Weiter kann der Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinbasis optimal durch Copolymerisation von zwei oder mehreren Olefinen, wobei die Olefine aus Ethy len, Propylen und α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen ausgewählt sind und die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt, und eines cyclischen Olefins in Gegenwart eines Katalysators zur Olefinpolymerisation, be stehend aus Bestandteil (A), (B) und/oder (C), der für Bestandteil (a) beschrieben ist, hergestellt werden.

Wenn die Menge des Bestandteils (a) zu gering ist (die Menge des Bestandteils (b) zu hoch ist), weist die erhaltene Copolymermasse auf Olefinbasis eine geringe Bieg samkeit und Elastizitätsrückgewinnungseigenschaft auf. Andererseits weist, wenn die Menge des Bestandteils (a) zu hoch ist (die Menge des Bestandteils (b) zu gering ist) die erhaltene Copolymermasse auf Olefinbasis eine geringe mechanische Festigkeit auf.

Die Copolymermasse auf Olefinbasis kann eine Copolymermasse auf Olefinbasis sein, erhalten durch dynamische thermische Behandlung eines Gemisches, das etwa 10 bis 900 Gew.-Teile des folgenden Bestandteils (f-1) pro 100 Gew.-Teile der Gesamt menge des Bestandteils (a) und des Bestandteils (b) enthält, in Gegenwart eines Vernet zungsmittels.

(f-1): statistischer Copolymerkautschuk aus Ethylen-Propylen (und nichtkonju giertem Dien)

Der Bestandteil (f-1) ist ein statistischer Copolymerkautschuk aus Ethylen-Propy len (und nichtkonjugiertem Dien) und schließt statistischen Ethylen-Propylen-Copoly merkautschuk und statistischen Copolymerkautschuk aus Ethylen, Propylen und nicht konjugiertem Dien ein.

Spezielle Bespiele des nicht konjugierten Diens schließen Dicyclopentadien, Tri cyclopentadien, 5-Methyl-2,5-norbornadien, 5-Methylen-2-norbornen, 5-Ethyliden-2- norbornen, 5-Isopropenyl-2-norbornen, 5-Isopropyliden-2-norbornen, 5-(1-Butenyl)-2- norbornen, Cyclooctadien, Vinylcyclohexen, 1,5,9-Cyclododecatrien, 1,4-Hexadien, 1,6-9ctadien, 1,7-Octadien, 1,8-Nonadien, 1,9-Decadien, 3,6-Dimethyl-1,7-octadien und dgl. ein. Vorzugsweise werden 5-Ethyliden-2-norbornen und Dicyclopentadien auf geführt.

Das vorstehend beschriebene Copolymer kann das mit einer funktionellen Gruppe modifizierte sein und kann mit einer ungesättigten Verbindung mit mindestens einer funktionellen Gruppe, ausgewählt aus einer Säureanhydridgruppe, Carboxylgruppe, Hy droxylgruppe, Aminogruppe, Isocyanatgruppe und Epoxygruppe, unter Verwendung z. B. eines Extruders und dgl. modifiziert werden.

Der Ethylengehalt des Bestandteils (f-1) beträgt vorzugsweise weniger als etwa 90 mol.-%, stärker bevorzugt etwa 50 bis 85 mol.-%. Wenn der Ethylengehalt zu hoch ist, kann ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhalte ner geformter Gegenstand eine schlechte Biegsamkeit aufweisen. Andererseits kann, wenn der Ethylengehalt zu gering ist, ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymer masse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand eine schlechte mechanische Fe stigkeit aufweisen.

Wenn der Bestandteil (f-1) ein nichtkonjugiertes Dien enthält, beträgt der Gehalt des nichtkonjugierten Diens vorzugsweise etwa 0.1 bis 5 mol.-%. Wenn der Gehalt des nichtkonjugierten Diens zu hoch ist, kann das Verhältnis zwischen Festigkeit und Bieg samkeit eines unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhalte nen geformten Gegenstandes unausgewogen sein.

Der Bestandteil (f-1) ist vorzugsweise der, der eine Mooney-Viskosität ML₁₊₄ (100°C) von etwa 3 bis 120 und eine Molekulargewichtsverteilung Mw/Mn von etwa 1.3 bis 10 aufweist (wobei Mw das Gewichtsmittel des Molekulargewichts darstellt). Wenn die Mooney-Viskosität zu gering ist, kann ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand eine geringe Festig keit aufweisen, andererseits kann, wenn die Mooney-Viskosität zu hoch ist, ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Ge genstand eine geringe Biegsamkeit aufweisen. Wenn Mw/Mn zu gering ist, kann die er haltene Copolymermasse auf Olefinbasis eine schlechte Verarbeitbarkeit aufweisen, andererseits kann, wenn Mw/Mn zu hoch ist, ein unter Verwendung der erhaltenen Co polymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand eine schlechte Biegsam keit aufweisen.

Der Bestandteil (f-1) wird durch Copolymerisieren von Ethylen und Propylen oder einem nichtkonjugierten Dien unter Verwendung von zum Beispiel einem Katalysa tor des Ziegler-Natta-Typs oder dem vorstehend beschriebenen Metallocenkatalysator erhalten.

Als Bestandteil (f-1) können entsprechende im Handel erhältliche Produkte ver wendet werden.

Die verwendete Menge des Bestandteils (f-1) beträgt 10 bis 900 Gew.-Teile, pro 100 Gew.-Teile der Gesamtmenge des Bestandteils (a) und des Bestandteils (b). Wenn die Menge des Bestandteils (f-1) zu gering ist, kann die erhaltene Copolymermasse auf Olefinbasis eine geringe Elastizitätsrückgewinnungseigenschaft und Biegsamkeit aufwei sen, andererseits kann, wenn die Menge des Bestandteils (f-1) zu hoch ist, die erhaltene Copolymermassen auf Olefinbasis eine geringe mechanische Festigkeit aufweisen.

Die Copolymermasse auf Olefinbasis mit ausgezeichneter mechanischer Festig keit, Elastizitätsrückgewinnungseigenschaft und Biegsamkeit kann eine Copolymermasse auf Olefinbasis sein, die durch dynamische thermische Behandlung eines Gemisches erhalten wird, das 1 bis 200 Gew.-Teile des folgenden Bestandteils (n) pro 100 Gew.-Tei le der Gesamtmenge des Bestandteils (a) und des Bestandteils (b) in Gegenwart eines Vernetzungsmittels enthält.

(n): Weichmacher auf Mineralölbasis.

Als Weichmacher auf Mineralölbasis (n) können zum Beispiel Naphthenöl, Paraffinöl und dgl. aufgeführt werden.

Die verwendete Menge des Bestandteils (n) beträgt 1 bis 200 Gew.-Teile, vor zugsweise 2 bis 50 Gew.-Teile, pro 100 Gew.-Teile der Gesamtmenge der Bestandteile (a), (b) und (f-1). Wenn die Menge des Bestandteils (n) zu gering ist, kann die erhaltene Copolymermasse auf Olefinbasis eine geringe Biegsamkeit aufweisen, andererseits kann, wenn die Menge des Bestandteils (n) zu hoch ist, die erhaltene Copolymermasse auf Ole finbasis eine geringe mechanische Festigkeit aufweisen.

In der Copolymermasse auf Olefinbasis können Zusätze, wie ein Antioxidati onsmittel, Antistatikmittel, Witterungsbeständigkeitsmittel, UV-Absorptionsmittel, Gleit mittel, Farbmittel, Dispergiermittel und dgl.; Farbmittel, wie Ruß und dgl.; und andere kautschukartige Polymere oder thermoplastische Harze und dgl. geeigneterweise als zu sätzliche Bestandteile, zusätzlich zu den vorstehend beschriebenen Bestandteilen, zuge geben werden.

Als Verfahren der dynamischen thermischen Behandlung in Gegenwart eines Vernetzungsmittels der wesentlichen Bestandteile (a) und (b), der Bestandteile (f-1) und (n), die bei Bedarf verwendete Bestandteile sind, und der geeigneterweise zusätzlich in der Copolymermasse auf Olefinbasis verwendeten Bestandteile werden folgende Ver fahren aufgeführt.

Herstellungsverfahren 1

1. Die Bestandteile (a) und (b) und die Bestandteile (f-1) und (n), die bei Bedarf verwendete Bestandteile sind, werden geknetet, bis alle Bestandteile bei einer Temperatur (üblicherweise etwa 120 bis 200°C) gemischt sind, bei der der Bestandteil (b) geschmolzen ist.
2. Ein Vernetzungsmittel und gegebenenfalls ein Vernetzungshilfsmittel werden zugegeben und das Gemisch auf eine Temperatur eingestellt oder erwärmt, bei der eine Vernetzungsreaktion auftritt, und eine dynamische thermische Behandlung durchgeführt.

Die verschiedenen zusätzlichen Bestandteile und dgl. können zu jedem Zeitpunkt während der Verfahren 1 und 2 oder nach Beendigung des gesamten Verfahrens zugege ben werden.

Herstellungsverfahren 2

1. Die Bestandteile (a) und (b), die Bestandteile (f-1) und (n), die bei Bedarf ver wendet werden, das Vernetzungsmittel und gegebenenfalls ein Vernetzungshilfsmittel werden geknetet, bis alle Bestandteile gleichmäßig bei einer Temperatur (üblicherweise von etwa 120 bis 170°C) gemischt sind, bei der der Bestandteil (b) geschmolzen ist und eine Vernetzungsreaktion nicht auftritt.
2. Das Gemisch wird auf eine Temperatur, bei der eine Vernetzungsreaktion auf tritt, eingestellt oder erhitzt, und eine dynamische thermische Behandlung durchgeführt.

Verschiedene zusätzliche Bestandteile und dgl. können zu jedem Zeitpunkt wäh rend der Verfahren 1 und 2 oder nach Beendigung des gesamten Verfahrens zugegeben werden.

Obwohl die Herstellungsverfahren 1 und 2 in getrennte Stadien aufgeteilt werden, besteht kein Bedarf, eine Probe nach Beendigung jedes Stadiums herauszunehmen, und die getrennten Stadien können kontinuierlich durchgeführt werden. Weiter kann auch ein mehrfach aufgeteiltes Knetverfahren angewendet werden, bei dem ein Teil der aufbauen den Bestandteile geknetet wird, dann die restlichen aufbauenden Bestandteile zugegeben werden und das Kneten fortgesetzt wird.

Als Verfahren zur Herstellung der Copolymermasse auf Olefinbasis ist entweder das Herstellungsverfahren 1 oder 2 bevorzugt. Als Apparatur zur Herstellung der Copo lymermasse auf Olefinbasis kann eine Knetvorrichtung des geschlossenen Typs, wie eine Walzenmühle, ein Banbury-Mischer, Knetwerk und dgl., oder ein Einschneckenex truder, Doppelschneckenextruder und dgl., die üblicherweise in der Kautschuk- und Harzindustrie Einsatz finden, verwendet werden, und sie sind nicht besonders be schränkt, um das vorstehend beschriebene Herstellungsverfahren durchzuführen.

Als Vernetzungsmittel können die üblicherweise zur Vulkanisation von Kau tschuk auf Olefinbasis verwendeten Vernetzungsmittel verwendet werden. Unter ihnen sind organische Peroxide oder Vernetzungsmittel auf Phenolharzbasis bevorzugt. Bei spiele des organischen Peroxids schließen Dicumylperoxid, Di-tert-butylperoxid, 2,5-Di methyl-2,5-di-(tert-butylperoxy)hexan, 2,5-Dime thyl-di-(tert-butylperoxy)hexin-3,1,3-bis(tert-bu tylperoxyisopropyl)benzol, 1,1-Bis(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohe xan, n-Butyl4,4-bis(tert-butylperoxid)pivalat, Benzoyloxid, p-Chlorbenzoylperoxid, 2,4-Dicyclobenzoylperoxid, tert-Butylperoxybenzoat, tert-Butylperoxyisopropylcarbo nat, Diacetylperoxid, Lauroylperoxid, tert-Butylperoxid und dgl. ein. Unter diesen orga nischen Peroxiden sind organische Peroxide bevorzugt, die die Zersetzung nach Disper sion des Kautschuk- und Harzbestandteils initiieren, und bevorzugte Beispiele schließen 2,5-Dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxy)-hexin-3,2,5-dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxy)he xan und 1,3-Bis(tert-butylperoxyisopropyl)benzol ein, und 2,5-Dimethyl-2,5-di(tert-bu tylperoxy)hexin-3 mit hoher Zersetzungstemperatur ist am stärksten bevorzugt. Die ver wendete Menge dieser organischen Peroxide beträgt etwa 0.02 bis 1.5 Gew.-Teile, vor zugsweise etwa 0.05 bis 1.0 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile der Gesamtmenge des Bestandteils (a) und des Bestandteils (b). Wenn die Menge der organischen Peroxide zu gering ist, kann die erhaltene Copolymermasse auf Olefinbasis eine geringe Elastizi tätsrückgewinnungseigenschaft aufweisen, ähnlich kann, wenn die Menge der organi schen Peroxide zu hoch ist, die erhaltene Copolymermasse auf Olefinbasis eine schlechte Biegsamkeit besitzen.

In der Copolymermasse auf Olefinbasis kann, wenn ein geeignetes Vernet zungshilfsmittel zusammen mit dem vorstehend beschriebenen Vernetzungsmittel des Peroxidtyps zugegeben wird, eine gleichmäßige und mäßige Vernetzungsreaktion erwar tet werden. Als Vernetzungshilfsmittel können zum Beispiel Schwefel, p-Chinondioxim, p,p'-Dibenzoylchlnondioxim, Ethylenglycoldimethacrylat, Diethylenglycoldimethacry lat, Triethylenglycoldimethacrylat, Tetraethylendimethacrylat, Polyethylenglycoldimeth acrylat, Trimethylolpropantrimethacrylat, Diallylphthalat, Tetraallyloxyethan, Triallyl isocyanurat, N,N'-m-Phenylenbismaleinimid, Maleinsaureanhydrid, Divinylbenzol, Zinkdiacrylat, Zinkdimethacrylat und dgl. aufgeführt werden. Unter ihnen werden N,N'-m-Phenylenbismaleinimid, p,p'-Dibenzoylchinondioxim, Divinylbenzol und Triallylisocyanurat vorzugsweise verwendet. Weiter kann N,N'-m-Phenylenbismalein imid bei Bedarf auch allein als Vernetzungsmittel verwendet werden. Die verwendete Menge dieser Vernetzungshilfsmittel betragt üblicherweise etwa 0.05 bis 3 Gew.-Teile, vorzugsweise etwa 0.2 bis 2 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile der Gesamtmenge des Bestandteils (a) und des Bestandteils (b). Wenn die Menge der Vernetzungshilfsmit tel zu gering ist, kann die erhaltene Copolymermasse auf Olefinbasis eine geringe Ver netzungseffizienz für dynamische Vulkanisierung aufweisen, ähnlich kann, wenn die Menge der Vernetzungshilfsmittel zu hoch ist, die erhaltene Copolymermasse auf Olefin basis eine geringe Biegsamkeit und schlechte mechanische physikalische Eigenschaften besitzen.

Das Vernetzungsmittel auf Phenolharzbasis wird durch die folgende allgemeine Formel wiedergegeben:

in der n ein ganze Zahl von 0 bis 10 ist, X eine Hydroxylgruppe oder ein Halogenatom ist und R ein gesättigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen ist. Verbindungen der vorstehend beschriebenen allgemeinen Formel werden allgemein als Vernetzungsmittel für Kautschuk verwendet, wie zum Beispiel im US-Patent Nr. 3,287,440 und 3,709,840 beschrieben, auf die hier vollständig Bezug genommen wird. Diese Vernetzungsmittel werden durch Polykondensation eines substituierten Phenols mit einem Aldehyd in Gegenwart eines alkalischen Katalysators erhalten. Das Vernet zungsmittel kann allein verwendet werden, und zum Einstellen der Vernetzungsge schwindigkeit kann ein Vernetzungsbeschleuniger auch zusammen damit verwendet wer den. Als Vernetzungsbeschleuniger können Metallhalogenide, wie Zinn(II)-chlorid, Eisen(III)-chlorid und dgl., und organische halogenierte Verbindungen, wie chloriertes Polyethylen, Butylbromidkautschuk, Chloroprenkautschuk und dgl., verwendet werden. Weiter kann ein Metalloxid, wie z. B. Zinkoxid und dgl., und Stearinsäure ebenfalls zusammen als Dispergiermittel verwendet werden.

Als Derivat von p-Chinondioxim werden p-Benzochinondioxid und p-Diben zoylchinondiamid und dgl. verwendet. Das Vernetzungsmittel kann allein verwendet werden, und zum Einstellen der Vernetzungsgeschwindigkeit kann ein Vernetzungsbe schleuniger ebenfalls zusammen damit verwendet werden. Als Vernetzungsbeschleuniger können Oxidationsmittel, wie Mennige, Dibenzotiazoylsulfid und dgl. verwendet wer den. Weiter kann ein Metalloxid, wie z. B. Zinkoxid und dgl., und Stearinsäure ebenfalls zusammen als Dispergiermittel verwendet werden.

Als Metalloxid werden Zinkoxid, Magnesiumoxid, Bleioxid, Calciumoxid und dgl. verwendet, und Zinkoxid und Magnesiumoxid sind bevorzugt. Das Vernetzungsmit tel kann allein verwendet werden, und zum Einstellen der Vernetzungsgeschwindigkeit kann ein Vernetzungsbeschleuniger zusammen damit verwendet werden. Als Vernet zungsbeschleuniger können 2,6-Di-tert-butyl-p-cresol, N,N-Diethylthioharnstoff, Di-o- tolylguanidin, Dipentamethylenthiuramtetrasulfid, Ethylentrithiocarbonat, 2-Mercapto benzthiazol, Benzthiazoldisulfid, N-Phenyl-β-naphthylamin, Tetraniethylthiuramdisulfid, Zinkdiethyldithiocarbamat, Zinkdibutyldithiocarbamat, Zinkdimethyldithiocarbamat und dgl. verwendet werden.

Die Menge des verwendeten Vernetzungsmittels beträgt vorzugsweise etwa 0.5 bis 15 Gew.-Teile, noch stärker bevorzugt etwa 1 bis 10 Gew.-Teile, insbesondere bevorzugt etwa 2 bis 8 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile der Menge (a). Wenn die Menge des Vernetzungsmittels zu gering ist, kann die erhaltene vernetzte Copoly mermasse auf Olefinbasis eine schlechte Elastizitätsrückgewinnungseigenschaft aufwei sen, andererseits kann, wenn die Menge des Vernetzungsmittels zu hoch ist, die erhal tene Copolymermasse auf Olefinbasis eine geringe Biegsamkeit besitzen.

Die vorstehend beschriebenen Vernetzungsmittel auf Phenolbasis können allein verwendet werden, und zum Einstellen der Vernetzungsgeschwindigkeit kann ein Ver netzungsbeschleuniger auch zusammen damit verwendet werden. Als Vernetzungsbe schleuniger können Metallhalogenide, wie Zinn(II)-chlorid, Eisen(III)-chlorid und dgl., organische halogenierte Verbindungen, wie chloriertes Polypropylen, Butylbromidkau tschuk, Chloroprenkautschuk und dgl., verwendet werden. Weiter ist stärker bevorzugt, ein Metalloxid, wie z. B. Zinkoxid und dgl., oder Stearinsäure als Dispergiermittel zu verwenden. Als andere Vernetzungsmittel können Schwefel und Verbindungen auf Schwefelbasis, p-Chinon, Derivate, wie p-Chinondioxim, Bismaleinimidverbindungen, Epoxyverbindungen, Silanverbindungen, Aminoharze und dgl. verwendet werden.

Die Copolymermasse auf Olefinbasis mit ausgezeichneter mechanischer Festig keit, Elastizitätsrückgewinnungseigenschaft und Biegsamkeit kann für Kraftfahrzeugin nen- und -außenausstattung, Teile, wie z. B. für ein Gehäuse und dgl., von schwach elek trischen Teilen, Industrieteile und wasserdichte Teile verwendet werden, bei denen her kömmlich vulkanisierter Kautschuk oder Harze auf Basis eines weichen Vinylchlorids verwendet wurden.

Wenn von der Copolymermasse auf Olefinbasis, die die Bestandteile (a) und (b) enthalt, gefordert wird, daß sie ausgezeichnete mechanische Festigkeit, Biegsamkeit und Fließfähigkeit aufweist, ist bevorzugt, daß eine Copolymermasse auf Olefinbasis etwa 1 bis 80 Gew.-% des Bestandteils (a), etwa 5 bis 84 Gew.-% des Bestandteils (b), etwa 10 bis 89 Gew.-% des vorstehend beschriebenen Bestandteils (f-1) und etwa 5 bis 84 Gew.- % des folgenden Bestandteils (h 1) umfaßt und der Bestandteil (a) ein Copolymer auf Olefinbasis mit einem Ethylengehalt von weniger als etwa 90 mol.-% ist und der Be standteil (f-1) ein statistischer Copolymerkautschuk aus Ethylen-Propylen (und nicht konjugiertem Dien) mit einem Ethylengehalt von weniger als etwa 90 mol.-% ist.

(h-1): ein Polymer auf Ethylenbasis mit einem Ethylengehalt von etwa 90 mol.-% oder mehr.

Der Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinbasis ist ein Copolymer auf Olefinbasis mit einem Ethylengehalt, der geringer als etwa 90 mol.-% ist, erhalten durch Copolymerisation von zwei oder mehreren Olefinen, wobei die Olefine ausgewählt sind aus Ethylen, Propylen und α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen und die Gesamt zahl der Kohlenstoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt.

Es ist erforderlich, daß die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt. Wenn Olefine so gewählt werden, daß die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome geringer als 6 ist, besitzt ein geformter Gegenstand, der unter Ver wendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhalten wird, eine geringe Biegsamkeit.

Der Gehalt an Ethylen als Olefin im Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinbasis beträgt vorzugsweise etwa 90 mol.-% oder weniger, um eine Verbesserung der Biegsamkeit der Copolymermasse auf Olefinbasis zu bewirken. Wenn der Gehalt nicht innerhalb des vorstehend beschriebenen Bereichs liegt, weist ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand eine schlechte Biegsamkeit auf, da das Copolymer auf Olefinbasis einen von einer Methylen kette abgeleiteten Kristall enthält.

Der Gehalt des cyclischen Olefins im Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinbasis beträgt vorzugsweise etwa 0.01 bis 20 mol.-%, stärker bevorzugt etwa 0.05 bis 15 mol.-%, noch stärker bevorzugt etwa 0.1 bis 10 mol.-% und insbesondere bevor zugt etwa 0. 15 bis 5 mol.-%. Wenn der Gehalt des cyclischen Olefins zu gering ist, kann ein geformter Gegenstand, der unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhalten wird, eine geringe Hitzebeständigkeit aufweisen, ähnlich kann, wenn der Gehalt des cyclischen Olefins zu hoch ist, das Verhältnis zwischen mechani scher Festigkeit und Biegsamkeit eines geformten Gegenstandes, der unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhalten wird, unausgewogen sein.

Der Gehalt an Ethylen als Olefin im Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinbasis beträgt stärker bevorzugt etwa 80 mol-% oder weniger, noch stärker bevor zugt etwa 70 mol.-% oder weniger, insbesondere bevorzugt etwa 60 mol.-% oder weniger und am stärksten bevorzugt etwa 50 mol.-% oder weniger, um eine Verbesserung der Biegsamkeit der Copolymermasse auf Olefinbasis zu bewirken. Wenn der Gehalt nicht innerhalb des vorstehend beschriebenen Bereichs liegt, kann das Copolymer auf Olefin basis einen von einer Methylenkette abgeleiteten Kristall enthalten, und ein unter Ver wendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegen stand kann eine schlechte Biegsamkeit besitzen.

Außerdem beträgt, wenn Niedertemperaturbeständigkeit insbesondere erforder lich ist, der Gehalt an Propylen im Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinba sis vorzugsweise etwa 90 mol.-% oder weniger, stärker bevorzugt etwa 80 mol.-% oder weniger, noch stärker bevorzugt etwa 70 mol.-% oder weniger, insbesondere bevorzugt etwa 60 mol.-% oder weniger und am stärksten bevorzugt etwa 50 mol.-% oder weniger. Wenn der Gehalt nicht innerhalb des vorstehend beschriebenen Bereichs liegt, kann ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand eine geringe Schlagfestigkeit bei niedrigeren Temperaturen aufweisen.

[y/(x+y)] ≧ 0.2,

stärker bevorzugt die Formel:

[y/(x+y)] ≧ 0.3,

noch stärker bevorzugt die Formel:

[y/(x+y)] ≧ 0.4,

und insbesondere bevorzugt die Formel:

[y/(x+y)] ≧ 0.5

Der Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinbasis weist eine Grenzvis kosität [η], gemessen unter Verwendung von Tetralin als Lösungsmittel bei einer Tem peratur von 135°C, von vorzugsweise etwa 0.3 bis 10, stärker bevorzugt etwa 0.5 bis 7, noch stärker bevorzugt etwa 0.7 bis 5, auf. Wenn die Grenzviskosität zu gering ist, kann ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener ge formter Gegenstand eine geringe mechanische Festigkeit besitzen. Andererseits kann, wenn die Grenzviskosität zu hoch ist, ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymer masse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand eine geringe Biegsamkeit auf weisen. Das Verfahren zum Messen der Grenzviskosität [η] ist das gleiche wie das für den Bestandteil (a) beschriebene.

Der Beständteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinbasis weist vorzugsweise eine Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn), gemessen mit Gelpermeationschromato graphie (GPC), von 3 oder weniger auf. Wenn die Molekulargewichtsverteilung zu breit ist, kann, wenn das Copolymer als Modifikator verwendet wird, die erhaltene Copoly mermasse auf Olefinbasis eine geringe Biegsamkeit aufweisen. Das Verfahren zum Mes sen der Molekulargewichtsverteilung ist das gleiche wie das für Bestandteil (a) beschrie bene.

Inbesondere ist im Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinbasis bevor zugt, daß die Konfiguration von Propylen und/oder der α-Olefinseitenkette mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen ataktische Struktur aufweist. Wenn sie keine ataktische Struktur auf weist, kann, wenn das Copolymer als Modifikator verwendet wird, die erhaltene Copo lymermasse auf Olefinbasis eine geringe Biegsamkeit aufweisen. Um ataktische Stereo regularität im Copolymer bereitzustellen, können zwei oder mehrere Olefine, wobei die Olefine ausgewählt sind aus Ethylen, Propylen und α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoff atomen und die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt, und ein cyclisches Olefin in Gegenwart eines Komplexes eines Übergangsme talls der Gruppe IVA bis Gruppe VIA im Periodensystem, der mindestens ein Cyclopen tadienylgerüst enthält und nicht stereospezifische Struktur aufweist, zur Herstellung des Copolymers copolymerisiert werden. Der Komplex eines Übergangsmetalls mit einer nichtstereospezifischen Struktur bedeutet einen Komplex, der weder Cs-Antipode noch Cn-Antipode umfaßt (n stellt eine ganze Zahl von 1 oder mehr dar).

Spezielle Beispiele, verwendete Mengen und Verfahren zur Verwendung der Bestandteile (A), (B)und (C) schließen jene für den Bestandteil (a) beschriebenen ein.

Der Bestandteil (f-1) in der Copolymermasse auf Olefinbasis ist ein statistischer Copolymerkautschuk aus Ethylen-Propylen (und nichtkonjugiertem Dien), von dem der Ethylengehalt geringer als 90 mol.-% ist.

Der statistische Copolymerkautschuk aus Ethylen-Propylen (und nichtkonjugier tem Dien) schließt statistischen Ethylen-Propylen-Copolymerkautschuk und statistischen Copolymerkautschuk aus Ethylen, Propylen und nichtkonjugiertem Dien ein.

Spezielle Bespiele des nichtkonjugierten Diens schließen Dicyclopentadien, Tri cyclopentadien, 5-Methyl-2,5-norbornadien, 5-Methylen-2-norbornen, 5-Ethyliden-2-nor bornen, 5-Isopropenyl-2-norbomen, 5-Isopropyliden-2-norbornen, 5-(1-Butenyl)-2-nor bornen, Cyclooctadien, Vinylcyclohexen, 1,5,9-Cyclododecatrien, 1,4-Hexadien, 1,6-Octadien, 1,7-Octadien, 1,8-Nonadien, 1,9-Decadien, 3,6-Dimethyl-1,7-octadien und dgl. ein. Vorzugsweise werden 5-Ethyliden-2-norbornen und Dicyclopentadien auf geführt.

Das vorstehend beschriebene Copolymer kann das mit einer funktionellen Gruppe modifizierte sein und kann mit einer ungesättigten Verbindung mit mindestens einer funktionellen Gruppe, ausgewählt aus einer Saureanhydridgruppe, Carboxylgruppe, Hy droxylgruppe, Aminogruppe, Isocyanatgruppe und Epoxygruppe unter Verwendung z. B. eines Extruders und dgl. modifiziert werden.

Der Ethylengehalt des Bestandteils (f-1) in der Copolymermasse auf Olefinbasis beträgt vorzugsweise etwa 50 bis 85 mol.-%. Wenn der Ethylengehalt zu hoch ist, kann ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener ge formter Gegenstand eine geringe Biegsamkeit aufweisen. Andererseits kann, wenn der Ethylengehalt zu gering ist, ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand eine geringe mechanische Festigkeit besitzen.

Wenn der Bestandteil (f-1) in der Copolymermasse auf Olefinbasis ein nichtkon jugiertes Dien enthält, beträgt der Gehalt des nichtkonjugierten Diens vorzugsweise etwa 0. 1 bis 5 mol.-%. Wenn der Gehalt des nichtkonjugierten Diens zu hoch ist, kann das Verhältnis zwischen Festigkeit und Biegsamkeit eines unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltenen geformten Gegenstandes unausgewogen sein.

Der Bestandteil (f-1) in der Copolymermasse auf Olefinbasis weist vorzugsweise eine Mooney-Viskosität ML₁₊₄ (100°C) von etwa 3 bis 120 und eine Molekularge wichtsverteilung Mw/Mn von etwa 1.3 bis 10 auf (wobei Mw das Gewichtsmittel des Molekulargewichts darstellt). Wenn die Mooney-Viskosität zu gering ist, kann ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Ge genstand eine geringe Festigkeit besitzen, andererseits kann, wenn die Mooney-Visko sität zu hoch ist, ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand eine geringe Biegsamkeit aufweisen. Wenn Mw/Mn zu gering ist, kann die erhaltene Copolymermasse auf Olefinbasis eine schlechte Verarbeit barkeit aufweisen, andererseits kann, wenn Mw/Mn zu hoch ist, ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand eine geringe Biegsamkeit besitzen.

Der Bestandteil (f-1) in der Copolymermasse auf Olefinbasis wird durch Copoly merisieren von Ethylen und Propylen oder einem nichtkonjugierten Dien, Ethylen und Propylen unter Verwendung von zum Beispiel einem Katalysator des Ziegler-Natta-Typs oder dem vorstehend beschriebenen Metallocenkatalysator erhalten.

Als Bestandteil (f-1) in der Copolymermasse auf Olefinbasis können entspre chende im Handel erhältliche Produkte verwendet werden.

Der Bestandteil (h-1) ist ein Polymer auf Ethylenbasis mit einem Ethylengehalt von etwa 90 mol.-% oder mehr.

Als spezielle Beispiele des Bestandteils (h-1) können Polyethylene, hergestellt mit einem bekannten Niederdruckverfahren oder Hochdruckverfahren, Copolymere von Ethylen mit α-Olefinen mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen mit einem Ethylengehalt von 90 mol.-% oder mehr und Copolymere von Ethylen mit Vinylacetat und dgl. aufgeführt werden. Spezielle Beispiele des α-Olefins mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen schließen Pro pylen, 1-Buten, 4-Methyl-1-penten, 1-Hexen, 1-Octen und dgl. ein.

Die Zusammensetzung umfaßt vorzugsweise etwa 20 bis 60 Gew.-% des Bestandteils (a), etwa 20 bis 40 Gew.-% des Bestandteils (b), etwa 30 bis 80 Gew.-% des Bestandteils (f-1) und etwa 8 bis 30 Gew.-% des Bestandteils (h-1).

Wenn die Menge des Bestandteils (a) zu gering ist, kann die erhaltene Copoly mermasse auf Olefinbasis eine geringe Biegsamkeit aufweisen, andererseits, kann, wenn die Menge des Bestandteils (a) zu hoch ist, die erhaltene Copolymermasse auf Olefinba sis eine geringe mechanische Festigkeit besitzen. Wenn die Menge des Bestandteils (b) zu gering ist, besitzt die erhaltene Copolymermasse auf Olefinbasis eine geringe mecha nische Festigkeit und Hitzebeständigkeit, ähnlich weist, wenn die Menge des Bestand teils (b) zu hoch ist, die erhaltene Copolymermasse auf Olefinbasis eine geringe Bieg samkeit auf. Wenn die Menge des Bestandteils (f-1) zu gering ist, weist die erhaltene Copolymermasse auf Olefinbasis eine geringe Biegsamkeit auf, ähnlich besitzt, wenn die Menge des Bestandteils (f-1) zu hoch ist, die erhaltene Copolymermasse auf Olefinbasis eine geringe mechanische Festigkeit und Fließfähigkeit. Außerdem besitzt, wenn die Menge des Bestandteils (h-1) zu gering ist, die erhaltene Copolymermasse auf Olefinba sis eine geringe mechanische Festigkeit und Fließfähigkeit, und außerdem weist, wenn die Menge des Bestandteils (h-1) zu hoch ist, die erhaltene Copolymermasse auf Olefin basis eine geringe Biegsamkeit auf.

Der Ethylengehalt als Olefingehalt des Bestandteils (a) beträgt etwa 90 mol.-% oder weniger, und wenn der Gehalt nicht innerhalb dieses Bereichs liegt, kann die erhal tene Copolymermasse auf Olefinbasis eine geringe Biegsamkeit besitzen.

Die Copolymermasse auf Olefinbasis kann eine Copolymermasse auf Olefinbasis sein, die etwa 1 bis 200 Gew.-Teile des vorstehend beschriebenen Bestandteils (n), pro 100 Gew.-Teile der Gesamtmenge der Bestandteile (a), (b), (f-1) und (h-1), umfaßt.

Als Bestandteil (n) in der Copolymermasse auf Olefinbasis können die vorstehend beschriebenen Beispiele des Bestandteils (n) verwendet werden.

Dadurch, daß der Bestandteil (n) in einer Menge innerhalb des vorstehend be schriebenen Bereichs enthalten ist, kann eine weitere Verbesserung der Verarbeitbarkeit, Fließfähigkeit und Biegsamkeit bewirkt werden. Jedoch können, wenn die Menge des Bestandteils (n) zu hoch ist, Probleme, wie die Abnahme in der mechanischen Festigkeit und das Ausbluten eines Weichmachers, auftreten.

Zu der Copolymermasse auf Olefinbasis können Zusätze, wie ein Antioxidati onsmittel, Antistatikmittel, Witterungsbeständigkeitsmittel, UV-Absorptionsmittel, Gleit mittel, Farbmittel, Dispergiermittel und dgl.; Farbmittel, wie Ruß; Füllstoffe, wie Glas faser, Kohlenstoffaser, Metallfaser, Aramidfaser, Glasperlen, Asbest, Glimmer, Calci umcarbonat, Kaliumtitanatwhisker, Talkum, Bariumsulfat, Glasflocken und dgl.; und an dere kautschukartige Polymere oder thermoplastische Harze und dgl. geeigneterweise als zusätzliche Bestandteile, zusätzlich zu den vorstehend beschriebenen Bestandteilen, zugegeben werden.

Die Copolymermasse auf Olefinbasis kann auch einer Vulkanisation, wie Schwe felvulkanisation, Peroxidvulkanisation, Metallionvulkanisation, Silanvulkanisation, Harzvulkanisation und dgl. mit einem herkömmlich bekannten Verfahren unterzogen werden.

Zum Erhalt der Copolymermasse auf Olefinbasis können die vorstehend be schriebenen Bestandteile, die wesentlichen Bestandteile (a), (b), (f-1) und (h-1) und der Bestandteil (n), der bei Bedarf verwendet wird, und die geeigneterweise verwendeten zusätzlichen Bestandteile vorteilhafterweise unter Verwendung einer üblichen Knetvor richtung, zum Beispiel einer Kautschukmühle, einem Brabender-Mischer, Banbury-Mi scher, Knetwerk, Doppelschneckenextruder und dgl., geknetet werden. Als Knetvor richtung kann jede Apparatur des geschlossenen Typs und offenen Typs verwendet werden, und eine Apparatur des geschlossenen Typs, die in Verbindung mit einem Inert gas verwendet werden kann, ist bevorzugt. Die Knettemperatur ist eine Temperatur, bei der alle gemischten aufbauenden Bestandteile geschmolzen sind, und beträgt üblicher weise etwa 160 bis 250°C, vorzugsweise etwa 180 bis 240°C. Die Knetdauer kann nicht allgemein festgelegt werden, da sie von der Art und Menge der gemischten aufbauenden Bestandteile und der Art der Knetvorrichtung abhängt. Wenn eine Knetvorrichtung, wie ein Knetwerk, Banbury-Mischer und dgl., verwendet wird, beträgt die Knetdauer etwa 3 bis 10 Minuten. Bei dem Knetverfahren können die aufbauenden Bestandteile auf einmal geknetet werden oder es kann ein mehrfach aufgeteiltes Knetverfahren verwendet wer den, bei dem, nachdem ein Teil der aufbauenden Bestandteile geknetet ist, die restlichen aufbauenden Bestandteile zugegeben werden und das Kneten der aufbauenden Bestand teile fortgesetzt wird.

Die Copolymermasse auf Olefinbasis mit ausgezeichneter mechanischer Festig keit, Biegsamkeit und Fließfähigkeit kann als Kraftfahrzeuginnen- und -außenausstat tung, Teile, wie ein Gehäuse, eine Verpackung und dgl. von schwach elektrischen Tei len, Industrieteile, wasserfeste Teile und dgl., verwendet werden, bei denen herkömm liche Harze auf Basis eines weichen Vinylchlorids verwendet wurden.

Wenn von der Copolymermasse auf Olefinbasis, die die Bestandteile (a) und (b) enthält, verlangt wird, daß sie ausgezeichnete mechanische Festigkeit, Biegsamkeit und Gasdurchlässigkeit aufweist, ist bevorzugt, daß eine Copolymermasse auf Olefinbasis etwa 40 bis 90 Gew.-% des Bestandteils (a) und etwa 10 bis 60 Gew.-% des Bestandteils (b) umfaßt und der Bestandteil (a) aus etwa 1 bis 99 Gew.-% des folgenden Bestandteils (a-1) und etwa 1 bis 99 Gew.-% des folgenden Bestandteils (a-2) besteht. Weiter ist be vorzugt, daß die Masse etwa 50 bis 85 Gew.-% des Bestandteils (a) und etwa 15 bis 50 Gew.-% des Bestandteils (b) umfaßt und der Bestandteil (a) aus etwa 2 bis 98 Gew.-% des folgenden Bestandteils (a-1) und etwa 2 bis 98 Gew.-% des folgenden Bestandteils (a-2) besteht.

(a-1): ein Copolymer auf Olefinbasis, erhalten durch Copolymerisation von zwei oder mehreren Olefinen, wobei die Olefine ausgewählt sind aus Ethylen, Propylen und α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen und die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt, wobei das Copolymer auf Olefinbasis folgende Formel erfüllt:
[y/(x+y)] < 0.50
(wobei x den Gehalt (mol.-%) an Ethylen im Bestandteil (a-1) darstellt und y den Gehalt (mol.-%) an α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen im Bestandteil (a-1) darstellt).
(a-2): ein Copolymer auf Olefinbasis, erhalten durch Copolymerisation von zwei oder mehreren Olefinen, wobei die Olefine ausgewählt sind aus Ethylen, Propylen und α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen und die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt, wobei das Copolymer auf Olefinbasis folgende Formel erfüllt:
[y/(x+y)] ≧ 0.50
(wobei x den Gehalt (mol.-%) an Ethylen im Bestandteil (a-2) darstellt und y den Gehalt (mol.-%) an α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen im Bestandteil (a-2) darstellt).

Der Bestandteil (a-1) in der vorliegenden Erfindung ist ein Copolymer auf Ole finbasis, erhalten durch Copolymerisation von zwei oder mehreren Olefinen, wobei die Olefine ausgewählt sind aus Ethylen, Propylen und α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlen stoffatomen und die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt, wobei das Copolymer auf Olefinbasis folgende Formel erfüllt:

[y/(x+y)] < 0.50

(wobei x den Gehalt (mol.-%) an Ethylen im Bestandteil (a-1) darstellt und y den Gehalt (mol.-%) an α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen im Bestandteil (a-1) darstellt).

Der Bestandteil (a-1) ist vorzugsweise ein Copolymer auf Olefinbasis, erhalten durch Copolymerisation eines cyclischen Olefins und zwei oder mehrerer Olefine, wobei die Olefine ausgewählt sind aus Ethylen, Propylen und α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlen stoffatomen und die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt. Hier sind die vorstehend beschriebenen "zwei oder mehreren Olefine" und das "cyclische Olefin" voneinander verschiedene Einheiten.

Als bevorzugtes cyclisches Olefin können cyclische Monoolefine und cyclische Polyene aufgeführt werden, und spezielle Beispiele davon schließen die für den Bestand teil (a) beschriebenen ein.

Der Gehalt des cyclischen Olefins im Bestandteil (a-1) beträgt vorzugsweise etwa 0.01 bis 20 mol.-%, stärker bevorzugt etwa 0.05 bis 15 mol.-%, noch stärker bevorzugt etwa 0.1 bis 10 mol.-%, insbesondere bevorzugt etwa 0.15 bis 5 mol.-%. Wenn der Ge halt des cyclischen Olefins zu gering ist, kann ein geformter Gegenstand, der unter Ver wendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhalten wird, eine geringe Hitzebeständigkeit aufweisen, ähnlich kann, wenn der Gehalt des cyclischen Olefins zu hoch ist, das Verhältnis zwischen mechanischer Festigkeit und Biegsamkeit eines ge formten Gegenstandes, der unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Ole finbasis erhalten wird, unausgewogen sein.

Der Gehalt an Ethylen als Olefin im Bestandteil (a-1) beträgt vorzugsweise etwa 80 mol.-% oder weniger. Wenn der Gehalt nicht innerhalb des vorstehend beschriebenen Bereichs liegt, kann ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefin basis erhaltener geformter Gegenstand eine geringe Biegsamkeit aufweisen.

Andererseits beträgt, wenn Niedertemperaturbeständigkeit insbesondere erfor derlich ist, der Gehalt an Propylen im Bestandteil (a-1) vorzugsweise etwa 90 mol.-% oder weniger, stärker bevorzugt etwa 80 mol.-% oder weniger, noch stärker bevorzugt etwa 70 mol.-% oder weniger, insbesondere bevorzugt etwa 60 mol.-% oder weniger und am stärksten bevorzugt etwa 50 mol.-% oder weniger. Wenn der Gehalt nicht innerhalb des vorstehend beschriebenen Bereichs liegt, kann ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand eine geringe Schlag festigkeit bei niedrigeren Temperaturen besitzen.

Es ist erforderlich, daß der Bestandteil (a-1) die folgende Formel erfüllt:

[y/(x+y)] < 0.5,

stärker bevorzugt die Formel:

0.20 ≦ [y/(x+y)] < 0.50 und

noch stärker bevorzugt die Formel:

0.30 ≦ [y/(x+y)] < 0.50

(wobei x den Gehalt (mol.-%) von Ethylen im Bestandteil (a-1) darstellt und y den Gehalt (mol.-%) der α-Olefine mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen im Bestandteil (a-1) darstellt).

Wenn die vorstehend beschriebene Formel nicht erfüllt wird, kann die erhaltene Copolymermasse auf Olefinbasis eine geringe Niedertemperaturbeständigkeit aufweisen.

Der Bestandteil (a-1) weist eine Grenzviskosität [η], gemessen unter Verwendung von Tetralin als Lösungsmittel bei einer Temperatur von 135°C, von vorzugsweise etwa 0.3 bis 10, stärker bevorzugt etwa 0.5 bis 7, noch stärker bevorzugt etwa 0.7 bis 5, auf. Der Grund ist der gleiche wie für den Bestandteil (a) beschrieben. Ebenfalls ist das Verfahren zum Messen der Grenzviskosität [η] das gleiche wie das für den Bestandteil (a) beschriebene.

Der Bestandteil (a-1) weist vorzugsweise eine Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn), gemessen mit Gelpermeationschromatographie (GPC), von 3 oder weniger auf. Der Grund ist der gleiche wie für den Bestandteil (a) beschrieben. Ebenfalls ist das Verfahren zum Messen der Molekulargewichtsverteilung das gleiche wie das für Be standteil (a) beschriebene.

Der Bestandteil (a-1) kann unter Verwendung eines bekannten Katalysators des Ziegler-Natta-Typs oder Katalysators auf Metallocenbasis hergestellt werden.

Der Bestandteil (a-2) in der vorliegenden Erfindung ist ein Copolymer auf Ole finbasis, erhalten durch Copolymerisation von zwei oder mehreren Olefinen, wobei die Olefine ausgewählt sind aus Ethylen, Propylen und α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlen stoffatomen und die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt, wobei das Copolymer auf Olefinbasis folgende Formel erfüllt:

[y/(x+y)] ≧ 0.50

(wobei x den Gehalt (mol.-%) an Ethylen im Bestandteil (a-2) darstellt und y den Gehalt (mol.-%) an α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen im Bestandteil (a-2) darstellt).

Es ist erforderlich, daß die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt. Wenn Olefine so gewählt werden, daß die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome geringer als 6 ist, kann ein geformter Gegenstand, der unter Verwen dung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhalten wird, eine geringe Bieg samkeit besitzen.

Der Bestandteil (a-2) ist vorzugsweise ein Copolymer auf Olefinbasis, erhalten durch Copolymerisation eines cyclischen Olefins und zwei oder mehrerer Olefine, wobei die Olefine ausgewählt sind aus Ethylen, Propylen und α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlen stoffatomen und die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt. Hier sind die vorstehend beschriebenen "zwei oder mehreren Olefine" und das "cyclische Olefin" voneinander verschiedene Einheiten.

Die α-Olefine mit 4 bis 20 Kohlenstoffatome und Kombinationen davon schließen die für den Bestandteil (a) beschriebenen ein.

Insbesondere, wenn Niedertemperaturbeständigkeit insbesondere erforderlich ist, beträgt der Gehalt an Propylen im Bestandteil (a-2) vorzugsweise etwa 90 mol.-% oder weniger, stärker bevorzugt etwa 80 mol.-% oder weniger, noch stärker bevorzugt etwa 70 mol.-% oder weniger, insbesondere bevorzugt etwa 60 mol.-% oder weniger und am stärksten bevorzugt etwa 50 mol.-% oder weniger. Wenn der Gehalt nicht innerhalb des vorstehend beschriebenen Bereichs liegt, kann ein unter Verwendung der erhaltenen Co polymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand eine geringe Schlagfe stigkeit bei niedrigeren Temperaturen besitzen.

Es ist erforderlich, daß der Bestandteil (a-2) die folgende Formel erfüllt:

[y/(x+y)] ≧ 0.5,

stärker bevorzugt die Formel:

0.50 ≦ [y/(x+y)] ≦ 0.90 und

noch stärker bevorzugt die Formel:

0.50 ≦ [y/(x+y)] ≦ 0.80

(wobei x den Gehalt (mol.-%) von Ethylen im Bestandteil (a-2) darstellt und y den Gehalt (mol.-%) der α-Olefine mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen im Bestandteil (a-2) darstellt).

Wenn die vorstehend beschriebene Formel nicht erfüllt wird, kann ein unter Ver wendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegen stand eine geringe Biegsamkeit und Niedertemperaturbeständigkeit aufweisen.

Der Bestandteil (a-2) weist eine Grenzviskosität [η], gemessen unter Verwendung von Tetralin als Lösungsmittel bei einer Temperatur von 135°C, von vorzugsweise etwa 0.3 bis 10, stärker bevorzugt etwa 0.5 bis 7, noch stärker bevorzugt etwa 0.7 bis 5, auf. Der Grund ist der gleiche wie für den Bestandteil (a) beschrieben. Ebenfalls ist das Verfahren zum Messen der Grenzviskosität [η] das gleiche wie das für den Bestandteil (a) beschriebene.

Der Bestandteil (a-2) weist vorzugsweise eine Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn), gemessen mit Gelpermeationschromatographie (GPC), von 3 oder weniger auf. Der Grund ist der gleiche wie für den Bestandteil (a) beschrieben. Ebenfalls ist das Verfahren zum Messen der Molekulargewichtsverteilung das gleiche wie das für Be standteil (a) beschriebene.

Vorzugsweise weist der Bestandteil (a-2) weder einen Peak von 1 J/g oder mehr, bezogen auf das Schmelzen eines Kristalls, noch einen Peak von 1 J/g oder mehr, bezo gen auf die Kristallisation, beim Messen mit Differentialscanningkalorimetrie (DSC) auf.

Der Grund ist der gleiche wie für den Bestandteil (a) beschrieben. Ebenfalls ist das Meßverfahren mit Differentialscanningkalorimetrie das gleiche wie das für Bestandteil (a) beschriebene.

Der Bestandteil (a-2) kann unter Verwendung eines bekannten Ziegler-Natta-Ka talysators oder Katalysators auf Metallocenbasis hergestellt werden. Ein Katalysator auf Metallocenbasis wird bevorzugt verwendet, da ein Copolymer mit hohem Molekular gewicht, enger Molekulargewichtsverteilung und enger Zusammensetzungsverteilung erhalten wird. Als Katalysator auf Metallocenbasis können Komplexe eines Übergangs metalls der Gruppe IVA bis Gruppe VIA des Periodensystems aufgeführt werden, die mindestens ein Cyclopentadienylgerüst enthalten. Als spezielles Beispiel des Katalysators auf Metallocenbasis können zum Beispiel die in JP-A-9-12635 und 9-151205 be schriebenen Katalysatoren auf Metallocenbasis aufgeführt werden, auf die hier vollstän dig Bezug genommen wird.

Inbesondere ist in dem Bestandteil (a-2) bevorzugt, daß die Konfiguration von Propylen und/oder der α-Olefinseitenkette mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen ataktische Struktur aufweist. Wenn sie keine ataktische Struktur aufweist, kann, wenn das Copoly mer als Modifikator verwendet wird, die erhaltene Copolymermasse auf Olefinbasis eine geringe Biegsamkeit besitzen. Um ataktische Stereoregularität im Copolymer bereitzu stellen, können zwei oder mehrere Olefine, wobei die Olefine ausgewählt sind aus Ethy len, Propylen und α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen und die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt, und ein cyclisches Ole fin in Gegenwart eines Komplexes eines Übergangsmetalls der Gruppe IVA bis Gruppe VIA im Periodensystem, der mindestens ein Cyclopentadienylgerüst enthält und nicht stereospezifische Struktur aufweist, zur Herstellung des Copolymers copolymerisiert werden. Der Komplex eines Übergangsmetalls mit einer nichtstereospezifischen Struktur bedeutet einen Komplex, der weder Cs-Antipode noch Cn-Antipode umfaßt (n stellt eine ganze Zahl von 1 oder mehr dar).

Weiter kann der Bestandteil (a-2) optimal durch Copolymerisation von zwei oder mehreren Olefinen, wobei die Olefine aus Ethylen, Propylen und α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen ausgewählt sind und die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt, und eines cyclischen Olefins in Gegenwart eines Katalysators zur Olefinpolymerisation, bestehend aus Bestandteil (A), (B)und/oder (C), der für Bestandteil (a) beschrieben ist, hergestellt werden.

In der Copolymermasse auf Olefinbasis mit ausgezeichneter mechanischer Festig keit, Biegsamkeit und Gasdurchlässigkeit kann, wenn die Menge des Bestandteils (a) zu gering ist (die Menge des Bestandteils (b) zu hoch ist), die erhaltene Copolymermasse auf Olefinbasis eine geringe Biegsamkeit und Gasdurchlässigkeit aufweisen. Ähnlich kann, wenn die Menge des Bestandteils (a) zu hoch ist (die Menge des Bestandteils (b) zu gering ist), die erhaltene Copolymermasse auf Olefinbasis eine geringe mechanische Festigkeit besitzen.

Weiter kann, wenn die Menge des Bestandteils (a-1) im Bestandteil (a) zu gering ist (die Menge des Bestandteils (a-2) zu hoch ist), das Verhältnis zwischen mechanischer Festigkeit und Biegsamkeit der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis unausgewo gen sein. Außerdem kann, wenn die Menge des Bestandteils (a-1) zu hoch ist (die Menge des Bestandteils (a-2) zu gering ist), die erhaltene Copolymermasse auf Olefinbasis eine geringe Biegsamkeit aufweisen.

Zu der Copolymermasse auf Olefinbasis können Zusätze, wie ein Antioxidati onsmittel, Antistatikmittel, Witterungsbeständigkeitsmittel, UV-Absorptionsmittel, Gleit mittel, Farbmittel, Dispergiermittel und dgl.; Farbmittel, wie Ruß; und andere kaut schukartige Polymere oder thermoplastische Harze und dgl. geeigneterweise als zusätz liche Bestandteile zugegeben werden.

Zum Erhalt der Copolymermasse auf Olefinbasis können die vorstehend be schriebenen Bestandteile vorteilhafterweise unter Verwendung einer üblichen Knetvor richtung, zum Beispiel einer Kautschukmühle, einem Brabender-Mischer, Banbury-Mi scher, Knetwerk, Doppelschneckenextruder und dgl., geknetet werden. Als Knetvorrich tung kann jede Apparatur des geschlossenen Typs und offenen Typs verwendet werden, und eine Apparatur des geschlossenen Typs, die in Verbindung mit einem Inertgas ver wendet werden kann, ist bevorzugt. Die Knettemperatur ist eine Temperatur, bei der alle gemischten aufbauenden Bestandteile geschmolzen sind, und beträgt üblicherweise etwa 160 bis 250°C, vorzugsweise etwa 180 bis 240°C. Die Knetdauer kann nicht allgemein festgelegt werden, da sie von der Art und Menge der gemischten aufbauenden Bestand teile und der Art der Knetvorrichtung abhängt. Wenn eine Knetvorrichtung, wie ein Knetwerk, Banbury-Mischer und dgl., verwendet wird, beträgt die Knetdauer etwa 3 bis 10 Minuten. Bei dem Knetverfahren können die aufbauenden Bestandteile auf einmal ge knetet werden oder es kann ein mehrfach aufgeteiltes Knetverfahren verwendet werden, bei dem, nachdem ein Teil der aufbauenden Bestandteile geknetet ist, die restlichen auf bauenden Bestandteile zugegeben werden und das Kneten der aufbauenden Bestandteile fortgesetzt wird.

Die Copolymermasse auf Olefinbasis kann für Platten, wie ein Tablett für Fleisch und frischen Fisch, Verpackung für Obst und Gemüse, Behälter für gefrorene Nahrung und dgl.; Folien, wie Nahrungsverpackung, tägliche allgemeine Verkaufsverpackung, Verpackung von Industriematerial, verschiedene Kautschukprodukte, Harzprodukt, Klei dung, Laminat von z. B. Lederprodukten und dgl., für Windeln verwendetes Dehnungs band und dgl.; Schlauch, Rohr, Riemen und dgl.; Schuhe, wie Sportschuhe, Freizeit schuhe, Modesandalen, Lederschuhe und dgl.; elektrische Haushaltsgeräte, wie Fernseh gerät, Stereoanlage, Waschmaschine und dgl.; Kraftfahrzeuginnen- und -außenteile, wie Stoßstangenteile, Kernfüllungen, Seitendichtungen, Innenpaneele und dgl.; Vermischma terialien für Asphalt, wie Straßenbelag, wasserdichte Platten, Rohrleitungsbeschichtun gen und dgl.; andere tägliche Güter, Freizeitartikel, Spielzeug, Industriematerialien und dgl. angewandt werden.

Die Erfindung betrifft auch eine Copolymermasse auf Olefinbasis, die (a) ein Copolymer auf Olefinbasis, erhalten durch Copolymerisation von zwei oder mehreren Olefinen, wobei die Olefine ausgewählt sind aus Ethylen, Propylen und α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen und die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt,
und den Bestandteil (c) umfaßt, der den folgenden Bestandteil (c-1) und/oder Be standteil (c-2) umfaßt.

(c-1): ein Blockcopolymer, umfassend einen Polymerblock, der eine vinylaro matische Verbindung umfaßt, und einen Polymerblock, der eine konjugierte Dienverbin dung umfaßt
(c-2): ein hydriertes Copolymer des Bestandteils (c-1).

Der Bestandteil (a) ist ein Copolymer auf Olefinbasis, erhalten durch Copolyme risation von zwei oder mehreren Olefinen, wobei die Olefine ausgewählt sind aus Ethy len, Propylen und α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen und die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt.

Es ist erforderlich, daß die Gesaintzahl der Kohlenstoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt. Wenn Olefine so gewählt werden, daß die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome geringer als 6 ist, besitzt ein geformter Gegenstand, der unter Ver wendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhalten wird, eine geringe Biegsamkeit.

Der Bestandteil (a) ist vorzugsweise ein Copolymer auf Olefinbasis, erhalten durch Copolymerisation eines cyclischen Olefins und zwei oder mehrerer Olefine, wobei die Olefine ausgewählt sind aus Ethylen, Propylen und α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlen stoffatomen und die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt. Hier sind die vorstehend beschriebenen "zwei oder mehreren Olefine" und das "cyclische Olefin" voneinander verschiedene Einheiten.

Der Gehalt des cyclischen Olefins im Bestandteil (a) beträgt vorzugsweise etwa 0.01 bis 20 mol.-%, stärker bevorzugt etwa 0.05 bis 15 mol.-%, noch stärker bevorzugt etwa 0.1 bis 10 mol.-%, insbesondere bevorzugt etwa 0.15 bis 5 mol.-%. Wenn der Ge halt des cyclischen Olefins zu gering ist, kann ein geformter Gegenstand, der unter Ver wendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhalten wird, eine schlechte Hitzebeständigkeit aufweisen, ähnlich kann, wenn der Gehalt des cyclischen Olefins zu hoch ist, das Verhältnis zwischen mechanischer Festigkeit und Biegsamkeit eines ge formten Gegenstandes, der unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Ole finbasis erhalten wird, unausgewogen sein.

Als Olefin im Bestandteil (a) können Propylen oder Ethylen und Propylen darin enthalten sein.

Der Gehalt an Ethylen als Olefin im Bestandteil (a) beträgt vorzugsweise etwa 90 mol.-% oder weniger, stärker bevorzugt etwa 80 mol.-% oder weniger, noch stärker be vorzugt etwa 70 mol.-% oder weniger, insbesondere bevorzugt etwa 60 mol.-% oder we niger und am stärksten bevorzugt etwa 50 mol.-% oder weniger, um eine Verbesserung der Biegsamkeit der Copolymermasse auf Olefinbasis zu bewirken. Wenn der Gehalt nicht innerhalb des vorstehend beschriebenen Bereichs liegt, kann das Copolymer auf Olefinbasis einen von einer Methylenkette abgeleiteten Kristall enthalten und ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Ge genstand kann eine schlechte Biegsamkeit besitzen.

Andererseits beträgt, wenn Niedertemperaturbeständigkeit insbesondere erfor derlich ist, der Gehalt an Propylen im Bestandteil (a) vorzugsweise etwa 90 mol.-% oder weniger, stärker bevorzugt etwa 80 mol.-% oder weniger, noch stärker bevorzugt etwa 70 mol.-% oder weniger, insbesondere bevorzugt etwa 60 mol.-% oder weniger und am stärksten bevorzugt etwa 50 mol.-% oder weniger. Wenn der Gehalt nicht innerhalb des vorstehend beschriebenen Bereichs liegt, kann ein unter Verwendung der erhaltenen Co polymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand eine schlechte Schlag festigkeit bei niedrigeren Temperaturen aufweisen.

Vorzugsweise erfüllt der Bestandteil (a) die folgende Formel:

[y/(x+y)] ≧ 0.2,

stärker bevorzugt die Formel:

[y/(x+y)] ≧ 0.3,

noch stärker bevorzugt die Formel:

[y/(x+y)] ≧ 0.4,

und insbesondere bevorzugt die Formel:

[y/(x+y)] ≧ 0.5

Wenn die vorstehend beschriebene Formel nicht erfüllt wird, kann ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Ge genstand eine geringe Biegsamkeit besitzen.

Der Bestandteil (a) weist eine Grenzviskosität [η], gemessen unter Verwendung von Tetralin als Lösungsmittel bei einer Temperatur von 135°C, von vorzugsweise etwa 0.3 bis 10, stärker bevorzugt etwa 0.5 bis 7, noch stärker bevorzugt etwa 0.7 bis 5, auf. Wenn die Grenzviskosität zu gering ist, kann ein unter Verwendung der erhaltenen Co polymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand eine geringe Festigkeit aufweisen. Ähnlich kann, wenn die Grenzviskosität zu hoch ist, ein unter Verwendung der erhaltenen Copolyinermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand eine geringe Biegsamkeit besitzen. Das Verfahren zum Messen der Grenzviskosität [η] ist das gleiche wie das für den Bestandteil (a) beschriebene.

Der Bestandteil (a) weist vorzugsweise eine Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn), gemessen mit Gelpermeationschromatographie (GPC), von etwa 3 oder weni ger auf. Wenn die Molekulargewichtsverteilung zu breit ist, kann, wenn das Copolymer als Modifikator verwendet wird, die erhaltene Copolymermasse auf Olefinbasis eine ge ringe Biegsamkeit aufweisen. Das Verfahren zum Messen der Molekulargewichtsver teilung ist das gleiche wie das für Bestandteil (a) beschriebene.

Vorzugsweise weist der Bestandteil (a) weder einen Peak von 1 J/g oder mehr, bezogen auf das Schmelzen eines Kristalls, noch einen Peak von 1 J/g oder mehr, bezogen auf die Kristallisation, bei Messen mit Differentialscanningkalorimetrie (DSC), auf. Wenn ein solcher Peak vorhanden ist, kann ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand eine geringe Biegsam keit aufweisen. Das Meßverfahren mit Differentialscanningkalorimetrie ist das gleiche wie das für Bestandteil (a) beschriebene.

Der Bestandteil (a) kann unter Verwendung eines bekannten Ziegler-Natta-Kata lysators oder Katalysators auf Metallocenbasis hergestellt werden. Ein Katalysator auf Metallocenbasis wird bevorzugt verwendet, da ein Copolymer mit hohem Molekularge wicht, enger Molekulargewichtsverteilung und enger Zusammensetzungsverteilung er halten wird. Als Katalysator auf Metallocenbasis können Komplexe eines Übergangsme talls der Gruppe IVA bis Gruppe VIA des Periodensystems aufgeführt werden, die min destens ein Cyclopentadienylgerüst enthalten. Als spezielles Beispiel des Katalysators auf Metallocenbasis "können zum Beispiel die in JP-A-9-12635 und 9-151205 beschrie benen Katalysatoren auf Metallocenbasis aufgeführt werden, auf die hier vollständig Bezug genommen wird.

Inbesondere ist im Bestandteil (a) in der Copolymermasse auf Olefinbasis bevor zugt, daß die Konfiguration von Propylen und/oder der α-Olefinseitenkette mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen ataktische Struktur aufweist. Wenn sie keine ataktische Struktur auf weist, kann, wenn das Copolymer als Modifikator verwendet wird, die erhaltene Copo lymermasse auf Olefinbasis eine geringe Biegsamkeit aufweisen. Um ataktische Stereo regularität im Copolymer bereitzustellen, können zwei oder mehrere Olefine, wobei die Olefine ausgewählt sind aus Ethylen, Propylen und α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoff atomen und die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt, und ein cyclisches Olefin in Gegenwart eines Komplexes eines Übergangsme talls der Gruppe IVA bis Gruppe VIA im Periodensystem, der mindestens ein Cyclopen tadienylgerüst enthält und nichtstereospezifische Struktur aufweist, zur Herstellung des Copolymers copolymerisiert werden. Der Komplex eines Übergangsmetalls mit einer nichtstereospezifischen Struktur bedeutet einen Komplex, der weder Cs-Antipode noch Cn-Antipode umfaßt (n stellt eine ganze Zahl von 1 oder mehr dar).

Weiter kann der Bestandteil (a) durch Copolymerisation von zwei oder mehreren Olefinen, wobei die Olefine aus Ethylen, Propylen und α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlen stoffatomen ausgewählt sind und die Gesaintzahl der Kohlenstoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt, und eines cyclischen Olefins in Gegenwart eines Katalysa tors zur Olefinpolymerisation, bestehend aus Bestandteil (A), (B) und/oder (C), der für Bestandteil (a) beschrieben ist, hergestellt werden.

Spezielle Beispiele, verwendete Mengen und Verfahren zur Verwendung der Be standteile (A), (B)und (C) schließen jene für den Bestandteil (a) beschriebenen ein.

Der Bestandteil (c-1) ist ein Blockcopolymer, umfassend einen Polymerblock, der eine vinylaromatische Verbindung umfaßt, und einen Polymerblock, der eine konjugierte Dienverbindung umfaßt.

Der Polymerblock, der eine vinylaromatische Verbindung umfaßt, ist ein Poly merblock, der eine vinylaromatische Verbindung als Hauptbestandteil enthält und z. B. eine konjugierte Dienverbindung und dgl. als anderen aufbauenden Bestandteil enthält. Beispiele der vinylaromatischen Verbindung schließen Styrol, α-Methylstyrol, p-Methyl styrol, Vinylxylol, Monochlorstyrol, Dichlorstyrol, Monobromstyrol, Dibromstyrol, Fluorstyrol, p-tert-Butylstyrol, Ethylstyrol, Vinylnaphthalin und dgl. ein. Diese werden allein oder in Kombinationen davon verwendet. Unter ihnen ist Styrol insbesondere be vorzugt. Der Gehalt an vinylaromatischer Verbindung im Polymerblock beträgt vorzugs weise etwa 60 bis 99 Gew.-%. Wenn der Gehalt zu gering ist, kann ein unter Verwen dung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand eine geringe mechanische Festigkeit besitzen. Ahnlich kann, wenn der Gehalt zu hoch ist, ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand eine geringe Biegsamkeit aufweisen.

Der Polymerblock, der eine konjugierte Dienverbindung umfaßt, ist ein Poly merblock, der eine konjugierte Dienverbindung als Hauptbestandteil enthält und z. B. eine vinylaromatische Verbindung als anderen aufbauenden Bestandteil enthält. Beispiele der konjugierten Dienverbindung schließen 1,3-Butadien, Isopren, 2,3-Dimethyl-1,3-bu tadien, 2-Neopentyl-1,3-butadien, 2-Chlor-1,3-butadien, 2-Cyano-1,3-butadien, sub stituierte linear konjugierte Pentadiene und linear- und seitenketten-konjugierte Hexa diene ein. Diese werden allein oder in Kombination verwendet. Unter ihnen sind 1,3-Bu tadien und Isopren insbesondere bevorzugt. Der Gehalt an konjugierter Dienverbindung im Polymerblock beträgt vorzugsweise etwa 60 bis 99 Gew.-%. Wenn der Gehalt zu ge ring ist, kann ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis er haltener geformter Gegenstand eine geringe Biegsamkeit aufweisen. Ähnlich kann, wenn der Gehalt zu hoch ist, ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Ole finbasis erhaltener geformter Gegenstand eine geringe mechanische Festigkeit besitzen.

Insbesondere wird das Blockcopolymer (c-1) durch die allgemeine Formel wie dergegeben: (cHcS)n, (cH-cS)n-cH, (cH-cS)n-X (wobei cH einen eine vinylaromatische Verbindung umfassenden Polymerblock darstellt, cS einen eine konjugierte Dienverbin dung umfassenden Polymerblock darstellt, X eine restliche Gruppe eines Kupplungsmit tels darstellt und n eine ganze Zahl von 1 oder mehr darstellt).

Im Blockcopolymer, umfassend einen Polymerblock, der eine vinylaromatische Verbindung umfaßt, und einen Polymerblock, der eine konjugierte Dienverbindung um faßt, beträgt das Verhältnis (Polymerblock, der eine vinylaromatische Verbindung um faßt)/(Polymerblock, der eine konjugierte Dienverbindung umfaßt) vorzugsweise etwa 2/98 bis 50/50. Wenn das Verhältnis zu gering ist, kann ein unter Verwendung der er haltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand eine geringe Elastizität aufweisen und keine hohe Elastizität erreicht werden. Ähnlich kann, wenn das Verhältnis zu hoch ist, ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Ole finbasis erhaltener geformter Gegenstand eine geringe Biegsamkeit besitzen.

Zum Erhalt des Blockcopolymers (c-1) kann zum Beispiel folgendes Verfahren vorteilhafterweise verwendet werden: ein Block cH oder ein Block cS wird zuerst unter Verwendung eines Polymerisationsinitiators, wie z. B. einer organischen Lithiumverbin dung und dgl., in einem organischen Lösungsmittel polymerisiert, dann der Block cS oder der Block cH polymerisiert. Sowohl der Block cH als auch der Block cS können zuerst polymerisiert werden. Weiter kann ein (cH-cS)n-Blockcopolymer (n ist eine ganze Zahl von 1 oder mehr) auch durch Wiederholen des vorstehend beschriebenen Verfah rens erhalten werden.

Weiter kann ein cH-cS-cH-Blockcopolymer durch Polymerisieren eines Blocks cH, dann Polymerisieren eines Blocks cS und weiter Polymerisieren des Blocks cH unter Verwendung eines Polymerisationsinitiators, wie z. B. einer organischen Lithiumverbin dung und dgl., erhalten werden. Weiter kann ein (cH-cS)n-cH-Blockcopolymer (n ist eine ganze Zahl von 1 oder mehr) auch durch Wiederholen des vorstehend beschriebe nen Verfahrens erhalten werden.

Weiter kann ein (cH-cS)n-X-Blockcopolymer (X ist eine restliche Gruppe eines Kupplungsmittels, n ist eine ganze Zahl von 1 oder mehr) auch durch Zugabe eines Kupplungsmittels zu dem so erhaltenen (cH-cS)n-Blockopolymer erhalten werden.

Beispiele des Kupplungsmittels schließen Adipinsäurediethylester, Divinylbenzol, Tetrachlorsilan, Butyltrichlorsilan, Tetrachlorzinn, Butyltrichlorzinn, Diinethyldichlorsi lan, Tetrachlorgermanium, 1,2-Dibromethan, 1,4-Chlormethylbenzol, Bis(trichlorsilyl)ethan, epoxidiertes Leinsaatöl, Tolylendiisocyanat, 1,2,4-Benzoltriisocyanat und dgl. ein.

Als Blockcopolymer, umfassend einen Polymerblock, der eine vinylaromatische Verbindung umfaßt, und einen Polymerblock, der eine konjugierte Dienverbindung (c-1) umfaßt, können entsprechende im Handel erhältliche Produkte ebenfalls verwendet wer den.

Der Bestandteil (c-2) ist ein hydriertes Copolymer der Verbindung (c-1).

Zum Erhalt des Bestandteils (c-2) kann zum Beispiel der vorstehend beschriebene Bestandteil (c-1) in einem inerten Lösungsmittel gelöst und eine Hydrierung in Gegen wart eines Hydrierungskatalysators unter einem Druck von etwa 1 bis 100 kg/cm² Über druck bei einer Temperatur von etwa 20 bis 150°C durchgeführt werden.

Das Wasserstoffadditionsverhältnis in der konjugierten Dienverbindung im vor stehend beschriebenen Bestandteil (c-1) wird durch Ändern der zugegebenen Menge ei nes Hydrierungskatalysators oder einer Hydrierungsverbindung, oder des Wasserstoff drucks und der Reaktionszeit bei der Durchführung der Hydrierungsreaktion eingestellt.

Als Hydrierungscopolymer (c-2) des Bestandteils (c-1) können entsprechende im Handel erhältliche Produkte ebenfalls verwendet werden.

Der Bestandteil (c) in der vorliegenden Erfindung umfaßt den Bestandteil (c-1) und/oder den Bestandteil (c-2). Genauer können die Bestandteile (c-1) und (c-2) allein oder in Kombination verwendet werden.

Wenn von der Copolymermasse auf Olefinbasis, die die Bestandteile (a) und (c) umfaßt, verlangt wird, daß sie ausgezeichnete Biegsamkeit und mechanische Festigkeit aufweist, wird bevorzugt, daß eine Copolymermasse auf Olefinbasis etwa 1 bis 98 Gew.-% des Bestandteils (a), etwa 1 bis 98 Gew.-% des Bestandteils (b) und etwa 1 bis 98 Gew.-% des Bestandteils (c) umfaßt. Weiter wird bevorzugt, daß die Copolymermas se auf Olefinbasis etwa 5 bis 90 Gew.-% des Bestandteils (a), etwa 5 bis 90 Gew.-% des Bestandteils (b)und etwa 5 bis 90 Gew.-% des Bestandteils (c) umfaßt.

Als spezielles Beispiel des Bestandteils (b) können die für Bestandteil (b) be schriebenen, wie vorstehend angegeben, aufgeführt werden.

Wenn die Menge des Bestandteils (a) zu gering ist, kann ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand eine geringe Witterungsbeständigkeit und Biegsamkeit aufweisen. Ähnlich kann, wenn die Menge des Bestandteils (a) zu hoch ist, ein unter Verwendung der erhaltenen Copoly mermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand eine schlechte mechanische Eigenschaft besitzen. Wenn die Menge des Bestandteils (b)zu gering ist, kann ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Ge genstand eine geringe mechanische Festigkeit aufweisen. Ähnlich kann, wenn die Menge des Bestandteils (b) zu hoch ist, ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand eine geringe Biegsamkeit aufweisen. Wenn die Menge des Bestandteils (c) zu gering ist, besitzt ein unter Verwendung der er haltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand eine geringe mechanische Festigkeit. Außerdem kann, wenn die Menge des Bestandteils (c) zu hoch ist, ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener ge formter Gegenstand eine schlechte Witterungsbeständigkeit und Biegsamkeit aufweisen.

Zu der Copolymermasse auf Olefinbasis können Zusätze, wie ein Antioxidati onsmittel, Antistatikmittel, Witterungsbeständigkeitsmittel, UV-Absorptionsmittel, Gleit mittel, Farbmittel, Dispergiermittel und dgl.; Farbmittel, wie Ruß; und andere kau tschukartige Polymere oder thermoplastische Harze und dgl. geeigneterweise als zusätz liche Bestandteile zugegeben werden.

Die Copolymermasse auf Olefinbasis kann auch einer Vulkanisation, wie Schwe felvulkanisation, Peroxidvulkanisation, Metallionvulkanisation, Silanvulkanisation, Harzvulkanisation und dgl. mit einem herkömmlichen Verfahren unterzogen werden.

Zum Erhalt der Copolymermasse auf Olefinbasis können die vorstehend be schriebenen Bestandteile vorteilhafterweise unter Verwendung einer üblichen Knetvor richtung, zum Beispiel einer Kautschukmühle, einem Brabender-Mischer, Banbury-Mi scher, Knetwerk, Doppelschneckenextruder und dgl., geknetet werden. Als Knetvorrich tung kann jede Apparatur des geschlossenen Typs oder offenen Typs verwendet werden, und eine Apparatur des geschlossenen Typs, die in Verbindung mit einem Inertgas ver wendet werden kann, ist bevorzugt. Die Knettemperatur ist eine Temperatur, bei der alle gemischten aufbauenden Bestandteile geschmolzen sind, und beträgt üblicherweise etwa 160 bis 250°C, vorzugsweise etwa 180 bis 240°C. Die Knetdauer kann nicht allgemein festgelegt werden, da sie von der Art und Menge der gemischten aufbauenden Bestand teile und der Art der Knetvorrichtung abhängt. Wenn eine Knetvorrichtung, wie ein Knetwerk, Banbury-Mischer und dgl., verwendet wird, beträgt die Knetdauer etwa 3 bis 10 Minuten. Bei dem Knetverfahren können die aufbauenden Bestandteile auf einmal ge knetet werden oder es kann ein mehrfach aufgeteiltes Knetverfahren verwendet werden, bei dem, nachdem ein Teil der aufbauenden Bestandteile geknetet ist, die restlichen auf bauenden Bestandteile zugegeben werden und das Kneten der aufbauenden Bestandteile fortgesetzt wird.

Die Copolymermasse auf Olefinbasis kann auf verschiedene Formverfahren, wie ein Spritzformverfahren, Plattenextrusionsformverfahren, Vakuumformverfahren, Hohl formverfahren, Preßformverfahren, Extrusionsformverfahren, Formverfahren in einer Gußform und dgl. angewandt werden, wobei verschiedene geformte Gegenstände er halten werden.

Die Erfindung betrifft auch eine Copolymermasse auf Olefinbasis, die (a) ein Copolymer auf Olefinbasis, erhalten durch Copolymerisation von zwei oder mehreren Olefinen, wobei die Olefine ausgewählt sind aus Ethylen, Propylen und α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen und die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt,
und den Bestandteil (d) umfaßt, der den Bestandteil (b) und (d-1) einen Isobuty len-Isopren-Copolymerkautschuk und/oder halogenierten Isobutylen-Isopren-Copolymer kautschuk umfaßt.

Der Bestandteil (a) ist vorzugsweise ein Copolymer auf Olefinbasis, erhalten durch Copolymerisation eines cyclischen Olefins und zwei oder mehrerer Olefine, wobei die Olefine ausgewählt sind aus Ethylen, Propylen und α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlen stoffatomen und die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt, wobei die vorstehend beschriebenen "zwei oder mehreren Olefine" und das "cyclische Olefin" voneinander verschiedene Einheiten sind.

Der Gehalt des cyclischen Olefins im Bestandteil (a) beträgt vorzugsweise etwa 0.01 bis 20 mol.-%, stärker bevorzugt etwa 0.05 bis 15 mol.-%, noch stärker bevorzugt etwa 0.1 bis 10 mol.-%, insbesondere bevorzugt etwa 0.15 bis 5 mol.-%. Wenn der Ge halt des cyclischen Olefins zu gering ist, kann ein geformter Gegenstand, der unter Ver wendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhalten wird, eine geringe Hitzebeständigkeit aufweisen, ähnlich kann, wenn der Gehalt des cyclischen Olefins zu hoch ist, das Verhältnis zwischen mechanischer Festigkeit und Biegsamkeit eines ge formten Gegenstandes, der unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Ole finbasis erhalten wird, unausgewogen sein.

Der Gehalt an Ethylen als Olefin im Bestandteil (a) beträgt vorzugsweise etwa 90 mol.-% oder weniger, stärker bevorzugt etwa 80 mol.-% oder weniger, noch stärker bevorzugt etwa 70 mol.-% oder weniger, insbesondere bevorzugt etwa 60 mol.-% oder weniger und am stärksten bevorzugt etwa 50 mol.-% oder weniger, um eine Verbesse rung der Biegsamkeit der Copolymermasse auf Olefinbasis zu bewirken. Wenn der Ge halt nicht innerhalb des vorstehend beschriebenen Bereichs liegt, kann das Copolymer auf Olefinbasis einen von einer Methylenkette abgeleiteten Kristall enthalten, und ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand kann eine geringe Biegsamkeit aufweisen.

Ähnlich beträgt, wenn Niedertemperaturbeständigkeit insbesondere erforderlich ist, der Gehalt an Propylen im Bestandteil (a) vorzugsweise etwa 90 mol.-% oder weni ger, stärker bevorzugt etwa 80 mol.-% oder weniger, noch stärker bevorzugt etwa 70 mol.-% oder weniger, insbesondere bevorzugt etwa 60 mol.-% oder weniger und am stärksten bevorzugt etwa 50 mol.-% oder weniger. Wenn der Gehalt nicht innerhalb des vorstehend beschriebenen Bereichs liegt, kann ein unter Verwendung der erhaltenen Co polymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand eine geringe Schlagfe stigkeit bei niedrigeren Temperaturen besitzen.

Vorzugsweise erfüllt der Bestandteil (a) die folgende Formel:

[y/(x+y)] ≧ 0.2,

stärker bevorzugt die Formel:

[y/(x+y)] ≧ 0.3,

noch stärker bevorzugt die Formel:

[y/(x+y)] ≧ 0.4,

und insbesondere bevorzugt die Formel:

[y/(x+y)] ≧ 0.5

Der Bestandteil (a) weist eine Grenzviskosität [η], gemessen unter Verwendung von Tetralin als Lösungsmittel bei einer Temperatur von 135°C, von, vorzugsweise etwa 0.3 bis 10, stärker bevorzugt etwa 0.5 bis 7, noch stärker bevorzugt etwa 0.7 bis 5, auf. Wenn die Grenzviskösität zu gering ist, kann ein unter Verwendung der erhaltenen Co polymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand eine geringe mechani sche Festigkeit aufweisen. Ähnlich kann, wenn die Grenzviskosität zu hoch ist, ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Ge genstand eine geringe Biegsamkeit aufweisen. Das Verfahren zum Messen der Grenzvis kosität [η] ist das gleiche wie das für den Bestandteil (a) beschriebene.

Vorzugsweise weist der Bestandteil (a) weder einen Peak von 1 J/g oder mehr, bezogen auf das Schmelzen eines Kristalls, noch einen Peak von 1 J/g oder mehr, bezo gen auf die Kristallisation, bei Messen mit Differentialscanningkalorimetrie (DSC), auf. Wenn ein solcher Peak vorhanden ist, kann ein unter Verwendung der erhaltenen Copo lymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand schlecht in der Biegsamkeit sein. Das Meßverfahren mit Differentialscanningkalorimetrie ist das gleiche wie das für Bestandteil (a) beschriebene.

Der Bestandteil (a) kann unter Verwendung eines bekannten Ziegler-Natta-Kata lysators oder Katalysators auf Metallocenbasis hergestellt werden. Ein Katalysator auf Metallocenbasis wird bevorzugt verwendet, da ein Copolymer mit hohem Molekularge wicht, enger Molekulargewichtsverteilung und enger Zusammensetzungsverteilung er halten wird. Als Katalysator auf Metallocenbasis können Komplexe eines Übergangsme talls der Gruppe IVA bis Gruppe VIA des Periodensystems aufgeführt werden, die min destens ein Cyclopentadienylgerüst enthalten. Als spezielles Beispiel des Katalysators auf Metallocenbasis können zum Beispiel die in JP-A-9-12635 und 9-151205 beschrie benen Katalysatoren auf Metallocenbasis aufgeführt werden, auf die hier vollständig Bezug genommen wird.

Inbesondere ist im Bestandteil (a) bevorzugt, daß die Konfiguration von Propylen und/oder der α-Olefinseitenkette mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen ataktische Struktur auf weist. Wenn sie keine ataktische Struktur aufweist, kann, wenn das Copolymer als Mo difikator verwendet wird, die erhaltene Copolymermasse auf Olefinbasis eine geringe Biegsamkeit aufweisen. Um ataktische Stereoregularität im Copolymer bereitzustellen, können zwei oder mehrere Olefine, wobei die Olefine ausgewählt sind aus Ethylen, Pro pylen und α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen und die Gesamtzahl der Kohlen stoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt, und ein cyclisches Olefin in Gegenwart eines Komplexes eines Übergangsmetalls der Gruppe IVA bis Gruppe VIA im Periodensystem, der mindestens ein Cyclopentadienylgerüst enthält und nichtstereo spezifische Struktur aufweist, zur Herstellung des Copolymers copolymerisiert werden. Der Komplex eines Übergangsmetalls mit einer nichtstereospezifischen Struktur bedeutet einen Komplex, der weder Cs-Antipode noch Cn-Antipode umfaßt (n stellt eine ganze Zahl von 1 oder mehr dar).

Weiter kann der Bestandteil (a) optimal durch Copolymerisation von zwei oder mehreren Olefinen, wobei die Olefine aus Ethylen, Propylen und α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen ausgewählt sind und die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt, und eines cyclischen Olefins in Gegenwart ei nes Katalysators zur Olefinpolymerisation, bestehend aus Bestandteil (A), (B) und/oder (C), der für Bestandteil (a) beschrieben ist, hergestellt werden.

Als spezielles Beispiel des Bestandteils (b) können jene für den Bestandteil (b) beschriebenen, wie vorstehend angegeben, aufgeführt werden.

Der Bestandteil (d-1) ist ein Isobutylen-Isopren-Copolymerkautschuk und/oder halogenierter Isobutylen-Isopren-Copolymerkautschuk.

Der Isobutylen-Isopren-Copolymerkautschuk ist ein kautschukartiges Polymer, das Isobutylen und Isopren umfaßt und üblicherweise etwa 0.5 bis 15 mol.-%, vorzugs weise etwa 0.8 bis 5.0 mol.-% Isopren enthält. Wenn die Menge an Isopren zu gering ist, kann die erhaltene Copolymermasse auf Olefinbasis eine geringe Elastizitätsrückgewin nungseigenschaft aufweisen. Ahnlich kann, wenn die Menge an Isopren zu hoch ist, die erhaltene Copolymermasse auf Olefinbasis eine geringe Biegsamkeit besitzen.

Als Halogen in dem halogenierten Isobutylen-Isopren-Copolymerkautschuk wer den Chlor und Brom aufgeführt. Der Gehalt an Halogen beträgt üblicherweise etwa 0.5 bis 4.0 Gew.-%. Wenn die Menge an Halogen zu gering ist, kann die erhaltene Copoly mermasse auf Olefinbasis eine geringe mechanische Festigkeit aufweisen. Ähnlich kann, wenn die Menge an Halogen zu hoch ist, die erhaltene Copolymermasse auf Olefinbasis eine geringe Biegsamkeit aufweisen.

Als Bestandteil (d-1) können entsprechende im Handel erhältliche Produkte ver wendet werden.

Wenn von der Copolymermasse auf Olefinbasis, die die Bestandteile (a) und (d) enthält, verlangt wird, daß sie ausgezeichnete Gasundurchlässigkeit, mechanische Fe stigkeit, Elastizitätsrückgewinnungseigenschaft, Biegsamkeit und Fließfähigkeit auf weist, wird bevorzugt, daß eine Copolymermasse auf Olefinbasis etwa 1 bis 80 Gew.-% des Bestandteils (a), etwa 10 bis 89 Gew.-% des Bestandteils (b) und etwa 10 bis 89 Gew.-% des Bestandteils (d-1) umfaßt. Weiter wird bevorzugt, daß die Masse etwa 20 bis 60 Gew.-% des Bestandteils (a), etwa 20 bis 40 Gew.-% des Bestandteils (b) und etwa 30 bis 80 Gew.-% des Bestandteils (d-1) umfaßt.

Wenn die Menge des Bestandteils (a) zu gering ist, kann die erhaltene Copoly mermasse auf Olefinbasis eine geringe Biegsamkeit aufweisen. Ähnlich kann, wenn die Menge des Bestandteils (a) zu hoch ist, die erhaltene Copolymermasse auf Olefinbasis eine geringe mechanische Festigkeit besitzen. Wenn die Menge des Bestandteils (b) zu gering ist, kann die erhaltene Copolymermasse auf Olefinbasis eine geringe mechanische Festigkeit aufweisen. Ähnlich kann, wenn die Menge des Bestandteils (b) zu hoch ist, die erhaltene Copolymermasse auf Olefinbasis eine geringe Biegsamkeit und Elastizitäts rückgewinnungseigenschaft besitzen. Wenn die Menge des Bestandteils (d-1) zu gering ist, kann die erhaltene Copolymermasse auf Olefinbasis eine geringe Gasundurchlässig keit haben. Außerdem kann, wenn die Menge des Bestandteils (d-1) zu hoch ist, die erhaltene Copolymermasse auf Olefinbasis eine geringe mechanische Festigkeit aufweisen.

Zum Erhalt der Copolymermasse auf Olefinbasis können die vorstehend be schriebenen Bestandteile vorteilhafterweise unter Verwendung einer üblichen Knetvor richtung, zum Beispiel einer Kautschukmühle, einem Brabender-Mischer, Banbury-Mi scher, Knetwerk, Doppelschneckenextruder und dgl., geknetet werden. Als Knetvorrich tung kann jede Apparatur des geschlossenen Typs und offenen Typs verwendet werden, und eine Apparatur des geschlossenen Typs, die in Verbindung mit einem Inertgas ver wendet werden kann, ist bevorzugt. Die Knettemperatur ist eine Temperatur, bei der alle gemischten aufbauenden Bestandteile geschmolzen sind, und beträgt üblicherweise etwa 160 bis 250°C, vorzugsweise etwa 180 bis 240°C. Die Knetdauer kann nicht allgemein festgelegt werden, da sie von der Art und Menge der gemischten aufbauenden Bestand teile und der Art der Knetvorrichtung abhängt. Wenn eine Knetvorrichtung, wie ein Knetwerk, Banbury-Mischer und dgl., verwendet wird, beträgt die Knetdauer etwa 3 bis 10 Minuten. Bei dem Knetverfahren können die aufbauenden Bestandteile auf einmal ge knetet werden, oder es kann ein mehrfach aufgeteiltes Knetverfahren verwendet werden, bei dem, nachdem ein Teil der aufbauenden Bestandteile geknetet ist, die restlichen auf bauenden Bestandteile zugegeben werden und das Kneten der aufbauenden, Bestandteile fortgesetzt wird.

Zum Erhalt der Copolymermasse auf Olefinbasis können die vorstehend be schriebenen Bestandteile (a), (b) und (d-1) dynamisch in Gegenwart eines Vernet zungsmittels vulkanisiert werden.

Als Vernetzungsmittel können die üblicherweise zur Vulkanisation von Isobuty len-Isopren-Copolymerkautschuk verwendeten verwendet werden, und können zum Bei spiel Schwefel, Phenolharze, Metalloxide, Metallhydroxide, Metallchloride, p-Chinon dioxim oder Vernetzungsmittel auf Bismaleinimidbasis und dgl. aufgeführt werden. Unter ihnen sind Vernetzungsmittel auf Phenolharzbasis, p-Chinondioximderivate bevor zugt, und wenn der Bestandteil (d-1) ein halogenierter Isobutylen-Isopren-Kautschuk ist, sind Metalloxide oder Metallhydroxide bevorzugt.

Das Vernetzungsmittel auf Phenolbasis schließt die für die Copolymermassen auf Olefinbasis mit ausgezeichneter mechanischer Festigkeit, Elastizitätsrückgewinnungsei genschaft und Biegsamkeit ein, die die Bestandteile (a) und (b)umfassen, beschriebenen Substanzen ein.

Als p-Chinondioximderivat werden p-Benzochinondioxid oder p-Dibenzoyl chinondiamid und dgl. verwendet. Das Vernetzungsmittel kann allein verwendet werden, und zum Einstellen der Vernetzungsgeschwindigkeit kann ein Vernetzungsbeschleuniger auch zusammen damit verwendet werden. Als Vernetzungsbeschleuniger können Oxida tionsmittel, wie Mennige, Dibenzthiazoylsulfid und dgl., verwendet werden. Weiter kann ein Metalloxid, wie z. B. Zinkoxid und dgl., und Stearinsäure ebenfalls zusammen als Dispergiermittel verwendet werden.

Als Metalloxid werden Zinkoxid, Magnesiumoxid, Bleioxid, Calciumoxid und dgl. verwendet, und Zinkoxid und Magnesiumoxid sind bevorzugt. Das Vernetzungsmit tel kann allein verwendet werden, und zum Einstellen der Vernetzungsgeschwindigkeit kann auch ein Vernetzungsbeschleuniger zusammen damit verwendet werden. Als Ver netzungsbeschleuniger können 2,6-Di-tert-butyl-p-cresol, N,N-Diethylthioharnstoff, Di-o-tolylguanidin, Dipentamethylenthiuramtetrasulfid, Ethylentrithiocarbonat, 2-Mercapto benzthiazol, Benzthiazoldisulfid, N-Phenyl-β-naphthylamin, Tetramethylthiuramdisulfid, Zinkdiethyldithiocarbamat, Zinkdibutyldithiocarbamat, Zinkdimethyldithiocarbamat und dgl. verwendet werden.

Die Menge des verwendeten Vernetzungsmittels beträgt vorzugsweise etwa 0.5 bis 15 Gew.-Teile, stärker bevorzugt etwa 1 bis 10 Gew.-Teile, noch stärker bevorzugt etwa 2 bis 8 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Isobutylen-Isopren-Copoly merkautschuks. Wenn die Menge des Vernetzungsmittels zu gering ist, kann die erhalte ne vernetzte Copolymermasse auf Olefinbasis eine geringe Elastizitätsrückgewinnungsei genschaft aufweisen, ähnlich kann, wenn die Menge des Vernetzungsmittels zu hoch ist, die erhaltene Copolymermasse auf Olefinbasis eine geringe Biegsamkeit besitzen.

Zum Erhalt der Copolymermasse auf Olefinbasis kann folgender Bestandteil (n) in einem Gemisch zusätzlich zu den vorstehend beschriebenen Bestandteilen (a), (b) und (d-1) enthalten sein und das erhaltene Gemisch dynamisch in Gegenwart eines Vernet zungsmittels vulkanisiert werden.

(n): ein Weichmacher auf Mineralölbasis

Spezielle Beispiele des Bestandteils (n) schließen die für den Bestandteil (n) in der Ausführungsform der vorliegenden Erfindung, die die Bestandteile (a) und (b) um faßt, beschriebenen Substanzen ein.

Die verwendete Menge des Bestandteils (n) beträgt etwa 1 bis 200 Gew.-Teile, vorzugsweise etwa 2 bis 100 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile der Gesamtmenge der Bestandteile (a), (b) und (d-1). Wenn die Menge des Bestandteils (n) zu gering ist, kann die erhaltene vernetzte Copolymermasse auf Olefinbasis eine geringe Biegsamkeit aufweisen, ähnlich kann, wenn die Menge des Bestandteils (n) zu hoch ist, die erhaltene vernetzte Copolymermasse auf Olefinbasis eine geringe mechanische Festigkeit besitzen.

Als Verfahren zur dynamischen Vulkanisation in Gegenwart eines Vernetzungs mittels der entscheidenden Bestandteile (a), (b) und (d-1), des Bestandteils (n), der falls erforderlich verwendet wird, und der zusätzlichen Bestandteile, die bei der vorliegenden Erfindung geeigneterweise verwendet werd 99999 00070 552 001000280000000200012000285919988800040 0002019905292 00004 99880en, werden die folgenden Verfahren erwähnt. Herstellungsverfahren 1

1. Die Bestandteile (a), (b), (d-1) und (n) werden geknetet, bis alle Bestand teile gleichmäßig bei einer Temperatur (üblicherweise etwa 120 bis 200°C) gemischt sind, bei der der Bestandteil (b) geschmolzen ist.
2. Ein Vernetzungsmittel und gegebenenfalls ein Vernetzungsbeschleuniger werden zugegeben und das Gemisch auf eine Temperatur, bei der eine Vernetzungsreak tion auftritt, eingestellt oder erhitzt, und eine dynamische thermische Behandlung durch geführt.

Herstellungsverfahren 2

1. Die Bestandteile (a), (b), (d-1) und (n), das Vernetzungsmittel und gege benenfalls ein Vernetzungsbeschleuniger werden geknetet, bis alle Bestandteile gleich mäßig bei einer Temperatur gemischt sind, bei der der Bestandteil (b) geschmolzen ist und eine Vernetzungsreaktion nicht auftritt (üblicherweise 120 bis 170°C).
2. Das Gemisch wird auf eine Temperatur eingestellt oder erhitzt, bei der eine Vernetzungsreaktion auftritt, und eine dynamische thermische Behandlung durchge führt.

Obwohl die Herstellungsverfahren 1 und 2 in getrennte Stadien aufgeteilt werden, besteht kein Bedarf, eine Probe nach Beendigung jedes Stadiums herauszunehmen, da die getrennten Stadien kontinuierlich durchgeführt werden können. Weiter kann auch ein mehrfach aufgeteiltes Knetverfahren verwendet werden, bei dem ein Teil der aufbauen den Bestandteile geknetet wird, dann die restlichen aufbauenden Bestandteile zugegeben werden und das Kneten fortgesetzt wird.

Als Verfahren zur Herstellung der vernetzenden Copolymermasse auf Olefinbasis ist sowohl das Herstellungsverfahren 1 als auch Herstellungsverfahren 2 bevorzugt. Als Apparatur zur Herstellung der vernetzten Copolymermasse auf Olefinbasis kann eine Knetvorrichtung des geschlossenen Typs, wie eine Walzenmühle, ein Banbury-Mischer, Knetwerk und dgl., oder ein Einschneckenextruder, Doppelschneckenextruder und dgl., die üblicherweise bei Kautschuk und in der Harzindustrie angewandt werden, verwendet werden, und sie sind nicht besonders auf das vorstehend beschriebene Herstellungsver fahren beschränkt.

Die Copolymermasse auf Olefinbasis und eine vernetzte Copolymermasse auf Olefinbasis mit ausgezeichneter Gasundurchlässigkeit, mechanischer Festigkeit, Elastizi tätsrückgewinnungseigenschaft, Biegsamkeit und Fließfähigkeit gemäß der vorliegenden Erfindung kann für Kraftfahrzeuginnen- und -außenausstattung, Teile, wie z. B. für ein Gehäuse und dgl. von schwach elektrischen Teilen, Industrieteile, wasserdichte Teile und dgl. verwendet werden, bei denen herkömmlich vulkanisierter Kautschuk und Harze auf Basis von weichem Vinylchlorid verwendet wurden.

Die Erfindung betrifft auch eine Copolymermasse auf Olefinbasis, umfassend (a) ein Copolymer auf Olefinbasis, erhalten durch Copolymerisation von zwei oder mehre ren Olefinen, wobei die Olefine ausgewählt sind aus Ethylen, Propylen und α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen und die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der ausge wählten Olefine 6 oder mehr beträgt,
und den Bestandteil (e), der den Bestandteil (b) und (e-1) ein Harz zum Klebrig machen umfaßt.

Der Bestandteil (a) ist ein Copolymer auf Olefinbasis erhalten durch Copolyme risation von zwei oder mehreren Olefinen, wobei die Olefine ausgewählt sind aus Ethy len, Propylen und α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen und die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt.

Der Bestandteil (a) ist vorzugsweise ein Copolymer auf Olefinbasis, erhalten durch Copolymerisation eines cyclischen Olefins und zwei oder mehreren Olefine, wobei die Olefine ausgewählt sind aus Ethylen, Propylen und α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlen stoffatomen und die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt und hier die vorstehend beschriebenen "zwei oder mehreren Olefine" und das "cyclische Olefin" voneinander verschiedene Einheiten sind.

Der Gehalt des cyclischen Olefins im Bestandteil (a) beträgt vorzugsweise etwa 0.01 bis 20 mol.-%, stärker bevorzugt etwa 0.05 bis 15 mol.-%, noch stärker bevorzugt etwa 0.1 bis 10 mol.-% und insbesondere bevorzugt etwa 0.15 bis 5 mol.-%. Wenn der Gehalt des cyclischen Olefins zu gering ist, kann ein geformter Gegenstand, der unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhalten wird, eine geringe Hitzebeständigkeit aufweisen, ähnlich kann, wenn der Gehalt des cyclischen Olefins zu hoch ist, ein geformter Gegenstand, der unter Verwendung der erhaltenen Copolymer masse auf Olefinbasis erhalten wird, eine geringe Biegsamkeit besitzen.

Der Gehalt an Ethylen als Olefin im Bestandteil (a) beträgt vorzugsweise etwa 90 mol.-% oder weniger, stärker bevorzugt etwa 80 mol.-% oder weniger, noch stärker be vorzugt etwa 70 mol.-% oder weniger, insbesondere bevorzugt etwa 60 mol.-% oder we niger und am stärksten bevorzugt etwa 50 mol.-% oder weniger, um eine Verbesserung der Biegsamkeit und Transparenz der Copolymermasse auf Olefinbasis zu bewirken. Wenn der Gehalt nicht innerhalb des vorstehend beschriebenen Bereichs liegt, kann das Copolymer auf Olefinbasis einen von einer Methylenkette abgeleiteten Kristall enthalten, und ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand kann eine geringe Biegsamkeit und Transparenz aufweisen.

Vorzugsweise erfüllt der Bestandteil (a) die folgende Formel:

[y/(x+y)] ≧ 0.2,

stärker bevorzugt die Formel:

[y/(x+y)] ≧ 0.3,

noch stärker bevorzugt die Formel:

[y/(x+y)] ≧ 0.4,

und insbesondere bevorzugt die Formel:

[y/(x+y)] ≧ 0.5

Der Bestandteil (a) weist eine Grenzviskosität [η], gemessen unter Verwendung von Tetralin als Lösungsmittel bei einer Temperatur von 135°C, von vorzugsweise etwa 0.3 bis 10 stärker bevorzugt etwa 0.5 bis 7 noch stärker bevorzugt etwa 0.7 bis 5, auf. Wenn die Grenzviskosität zu gering ist, kann ein unter Verwendung der erhaltenen Co polymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand eine geringe mechani sche Festigkeit besitzen. Ahnlich kann, wenn die Grenzviskosität zu hoch ist, ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Ge genstand eine geringe Biegsamkeit aufweisen. Das Verfahren zum Messen der Grenzvis kosität [η] ist das gleiche wie das für den Bestandteil (a) beschriebene.

Vorzugsweise weist der Bestandteil (a) weder einen Peak von 1 J/g oder mehr, bezogen auf das Schmelzen eines Kristalls, noch einen Peak von 1 J/g oder mehr, bezo gen auf die Kristallisation, bei Messen mit Differentialscanningkalorimetrie (DSC), auf. Wenn ein solcher Peak vorhanden ist, kann ein unter Verwendung der erhaltenen Copo lymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand eine geringe Biegsamkeit aufweisen. Das Meßverfahren mit Differentialscanningkalorimetrie ist das gleiche wie das für Bestandteil (a) beschriebene.

Der Bestandteil (a) kann unter Verwendung eines bekannten Ziegler-Natta-Kata lysators oder Katalysators auf Metallocenbasis hergestellt werden. Ein Katalysator auf Metallocenbasis wird bevorzugt verwendet, da ein Copolymer mit hohem Molekular gewicht, enger Molekulargewichtsverteilung und enger Zusammensetzungsverteilung erhalten wird. Als Katalysator auf Metallocenbasis können Komplexe eines Übergangs metalls der Gruppe IVA bis Gruppe VIA des Periodensystems aufgeführt werden, die mindestens ein Cyclopentadienylgerüst enthalten. Als spezielles Beispiel des Katalysators auf Metallocenbasis können zum Beispiel die in JP-A-9-12635 und 9-151205 beschriebe nen Katalysatoren auf Metallocenbasis aufgeführt werden, auf die hier vollständig Bezug genommen wird.

Inbesondere ist im Bestandteil (a) bevorzugt, daß die Konfiguration von Propylen und/oder der α-Olefinseitenkette mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen ataktische Struktur auf weist. Wenn sie keine ataktische Struktur aufweist, kann, wenn das Copolymer als Mo difikator verwendet wird, die erhaltene Copolymermasse auf Olefinbasis eine geringe Transparenz und Biegsamkeit aufweisen. Um ataktische Stereoregularität im Copolymer bereitzustellen, können zwei oder mehrere Olefine, wobei die Olefine ausgewählt sind aus Ethylen, Propylen und α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen und die Gesamt zahl der Kohlenstoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt, und ein cycli sches Olefin in Gegenwart eines Komplexes eines Übergangsmetalls der Gruppe IVA bis Gruppe VIA im Periodensystem, der mindestens ein Cyclopentadienylgerüst enthält und nichtstereospezifische Struktur aufweist, zur Herstellung des Copolymers copolymeri siert werden. Der Komplex eines Übergangsmetalls mit einer nichtstereospezifischen Struktur bedeutet einen Komplex, der weder Cs-Antipode noch Cn-Antipode umfaßt (n stellt eine ganze Zahl von 1 oder mehr dar).

Weiter kann der Bestandteil (a) optimal durch Copolymerisation von zwei oder mehreren Olefinen, wobei die Olefine aus Ethylen, Propylen und α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen ausgewählt sind und die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt, und eines cyclischen Olefins in Gegenwart eines Katalysators zur Olefinpolymerisation, bestehend aus Bestandteil (A), (B)und/oder (C), der für Bestandteil (a) beschrieben ist, hergestellt werden.

Als spezielles Beispiel des Bestandteils (b) können die für den Bestandteil (b) beschriebenen wie vorstehend angegeben aufgeführt werden.

Der Bestandteil (e-1) ist ein Harz zum Klebrigmachen.

Als spezielle Beispiele des Bestandteils (e-1) können mindestens ein Harz, aus gewählt aus einem Harz auf Rosinbasis, Harz auf Polyterpenbasis, synthetischem Erdöl harz, Harz auf Cumaronbasis, Harz auf Phenolbasis, Harz auf Xylolbasis, Harz auf Sty rolbasis, Harz auf Isoprenbasis und dgl., aufgefahrt werden.

Als bei der vorliegenden Erfindung verwendetes Harz auf Rosinbasis werden na türliche Rosine, Polymerisationsrosine, teilweise und vollständig hydrierte Rosine, ver esterte Verbindungen, wie Glycerinester, Pentaerythritester, Ethylenglycolester, Methyl ester dieser Rosine und dgl., weiter Rosinderivate, erhalten durch Disproportionierung, Fumarierung, Limierung und geeignete Kombinationen davon, ebenfalls bei der vorlie genden Erfindung aufgeführt.

Als Polyterpenharz werden Homopolymere oder Copolymere von cyclischen Terpenen, wie α-Pinen, β-Pinen, Dipenten und dgl., und Harze auf Terpen-Phe nol-Basis, wie α-Pinen-Phenol-Harz, Dipenten-Phenol-Harz, Terpen-Bisphenolharz und dgl., die Copolymere der vorstehend beschriebenen Terpene mit Verbindungen auf Phe nolbasis (wie Phenol, Bisphenol und dgl.) sind, weiter aromatisch modifizierte Terpen harze, die Copolymere der vorstehend beschriebenen Terpene mit aromatischen Mono meren sind, ebenfalls aufgeführt und sind in die vorliegende Erfindung eingeschlossen.

Als Erdölharz werden Homopolymere oder Copolymere eines C₅-Schnitts, eines C₆- bis C₁₁-Schnitts und andere olefinische Schnitte von Naphtha-gekracktem Öl und aliphatische Erdölharze, aromatische Erdölharze, aliphatische Erdölharze und alipha tisch-aromatische Copolymerharze, die hydrierte Produkte dieser Polymere und dgl. sind, aufgeführt. Weiter werden Erdölharze auf Copolymerbasis, die Copolymere der vorstehend beschriebenen Naphtha gekrackten Öle mit den vorstehend beschriebenen Terpenen, hydrierten Produkten und dgl. davon sind ebenfalls aufgeführt. Als C₅-Schnitt von Naphtha-gekracktem Öl sind Isopren, Cyclopentadien 1,3-Pentadien, Methylbutene, wie 2-Methyl-1-buten, 2-Methyl-2-buten und dgl., Pentene, wie 1-Penten, 2-Penten und dgl., Dicyclopentadien und dgl. bevorzugt, als C₆- bis C₁₁-Schnitt sind Inden, Styrol, o-, m-, p-Vinyltoluol, Methylstyrole, wie α-,β-Methylstyrol und dgl., Methylinden, Ethyl inden, Vinylxylol, Propenylbenzol und dgl. bevorzugt, und als andere Schnitte auf Ole finbasis sind Buten, Hexen, Hepten, Octen, Butadien, Octadien und dgl. bevorzugt.

Als Harz auf Phenolbasis werden Alkylphenolharze, Alkylphenol-Acetylen-Har ze, erhalten durch Kondensation von Alkylphenolen mit Acetylen, und modifizierte Produkte davon aufgeführt. Als diese Harze auf Phenolbasis ist jedes der Harze des No volaktyps, erhalten durch Methylierung von Phenol mit einem sauren Katalysator, und Harze des Resoltyps, erhalten durch Methylierung von Phenol mit einem Alkalikatalysa tor, allgemein verwendbar.

Als Harz auf Xylolbasis werden ein Xylol-Formaldehyd-Harz, umfassend m-Xy lol und Formaldehyd, und modifizierte Harze erhalten durch Zugabe des dritten Be standteils zu diesem Harz und Umsetzenlassen und dgl., aufgeführt.

Als Styrolharz werden Produkte von Polystyrol mit niedrigem Molekulargewicht und Copolymerharz von α-Methylstyrol mit Vinyltoluol, Copolymerharz von Styrol, Acrylnitril und Inden und dgl., aufgeführt.

Als Isoprenharz werden Harze, erhalten durch Copolymerisation einer alicycli schen C₁₀-Verbindung und einer linearen C₁₀-Verbindung, die Dimere von Isopren sind, aufgeführt.

Unter den vorstehend beschriebenen verschiedenen Harzen zum Klebrigmachen sind Harze auf Rosinbasis, Harze auf Polyterpenbasis, synthetische Erdölharze und dgl., bevorzugt, und von diesen Harzen sind jene mit aliphatischer und/oder alicyclischer Struktur in bezug auf die Transparenz des geformten Gegenstands, erhalten unter Ver wendung der erhaltenen Copolymermassen auf Olefinbasis, bevorzugt. Insbesondere be vorzugt als Harze zum Klebrigmachen mit aliphatischer und/oder alicyclischer Struktur sind teilweise und vollständig hydrierte Rosine und Derivate davon als Harze auf Rosin basis, Homopolymere und Copolymere von cyclischen Terpenen als Harze auf Polyter penbasis, und aliphatische Erdölharze, alicyclische Erdölharze, aliphatisch-alicyclische Copolymerharze und hydrierte Produkte von Copolymeren von Naphtha-gekrackten Ölen mit verschiedenen Terpenen als synthetische Erdölharze.

Diese Harze zum Klebrigmachen können allein oder in Kombination davon ver wendet werden.

Als Bestandteil (e-1) können entsprechende im Handel erhältliche Produkte ver wendet werden.

Wenn von der Copolymermasse auf Olefinbasis, die die Bestandteile (a) und (e) enthält, verlangt wird, daß sie ausgezeichnete Biegsamkeit, Transparenz, Hitzebestän digkeit, Elastizitätsrückgewinnungseigenschaften und Formgebungseigenschaften auf weist, und einem geformten Gegenstand ausgezeichnetes Aussehen verleihen soll, ist bevorzugt, daß eine Copolymermasse auf Olefinbasis etwa 1 bis 98 Gew.-% des Be standteils (a), etwa 1 bis 98 Gew.-% des Bestandteils (b)und etwa 1 bis 98 Gew.-% des Bestandteils (e-1) umfaßt. Weiter ist bevorzugt, daß die Masse etwa 5 bis 95 Gew.-% des Bestandteils (a), etwa 5 bis 95 Gew.-% des Bestandteils (b)und etwa 1 bis 85 Gew.-% des Bestandteils (e-1) umfaßt.

Wenn die Menge des Bestandteils (a) zu gering ist, kann ein unter Verwendung der erhaltenen Copolyinermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand eine geringe Biegsamkeit aufweisen. Andererseits kann, wenn die Menge des Bestandteils (a) zu hoch ist, ein-unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis er haltener geformter Gegenstand eine geringe Festigkeit besitzen. Wenn die Menge des Bestandteils (b) zu gering ist, kann ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymer masse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand eine geringe Festigkeit und Hit zebeständigkeit aufweisen. Andererseits kann, wenn die Menge des Bestandteils (b) zu hoch ist, ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhalte ner geformter Gegenstand eine geringe Biegsamkeit aufweisen. Wenn die Menge des Be standteils (e-1) zu gering ist, kann ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermas se auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand schlechte Elastizitätsrückgewin nungseigenschaften und Formgebungseigenschaften besitzen. Andererseits kann, wenn die Menge des Bestandteils (e-1) zu hoch ist, ein unter Verwendung der erhaltenen Co polymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand schlechtes Aussehen aufweisen.

Die Copolymermasse auf Olefinbasis kann auch einer Vulkanisation, wie Schwe felvulkanisation, Peroxidvulkanisation, Metallionvulkanisation, Silanvulkanisation, Harzvulkanisation und dgl., in einem herkömmlich bekannten Verfahren unterzogen werden.

Zum Erhalt der Copolymermasse auf Olefinbasis können die vorstehend be schriebenen Bestandteile vorteilhafterweise unter Verwendung eines üblichen Extruders, Knetwerks, Banbury-Mischers, Ein- und Doppelschneckenextruders und dgl., geknetet werden. Weiter ist Trockenmischen unter Verwendung einer Spritzformvorrichtung ebenfalls möglich.

Die Copolymermasse auf Olefinbasis kann optimal für Schreibwaren, wie eine Tischauflage, Schneidmatte und dgl.; Kraftfahrzeuginnen- und -außenausstattung, wie Innenpaneelenoberflächenmaterial, Stoßstangenmaterial und dgl.; medizinische Materia lien; mit Nahrung verbundene Materialien, wie einen Deckeleinsatz, Rohr für Wasser und dgl.; Teile, die mit Büroautomatisierungseinrichtungen verbunden sind; mit Au dio- und visuellen elektrischen Haushaltsgeräten verbundene Teile, wie eine Waschmaschine und dgl.; Büromaschinenteile; Platten, wie ein Tablett für Fleisch und frischen Fisch, Verpackung für Obst und Gemüse und Behälter für gefrorene Nahrung und dgl.; Folien, wie Nährungsverpackung, tägliche allgemeine Verkaufsverpackung, Verpackung von In dustriematerial, verschiedene Kautschukprodukte, Harzprodukt, Kleidung, Laminat von z. B. Lederprodukten und dgl. und für Windein verwendetes Dehnungsband und dgl., unter Verwendung der ausgezeichneten Eigenschaften, wie vorstehend beschrieben, ver wendet werden.

Die Erfindung betrifft auch eine Copolymermasse auf Olefinbasis, umfassend (a) ein Copolymer auf Olefinbasis, erhalten durch Copolymerisation von zwei oder mehre ren Olefinen, wobei die Olefine ausgewählt sind aus Ethylen, Propylen und α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen und die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der ausge wählten Olefine 6 oder mehr beträgt,
und den Bestandteil (f), der den Bestandteil (b), (f-1) einen statistischen Copoly merkautschuk aus Ethylen-Propylen (und nichtkonjugiertem Dien) und (f-2) einen anor ganischen Füllstoff umfaßt.

Der Bestandteil (a) ist vorzugsweise ein Copolymer auf Olefinbasis erhalten durch Copolymerisation eines cyclischen Olefins und zwei oder mehrere Olefine, wobei die Olefine ausgewählt sind aus Ethylen, Propylen und α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlen stoffatomen und die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt und hier die vorstehend beschriebenen "zwei oder mehreren Olefine" und das "cyclische Olefin" voneinander verschiedene Einheiten sind.

Der Gehalt des cyclischen Olefins im Bestandteil (a) beträgt vorzugsweise etwa 0.01 bis 20 mol.-%, stärker bevorzugt etwa 0.05 bis 15 mol.-%, noch stärker bevorzugt etwa 0.1 bis 10 mol.-% und insbesondere bevorzugt etwa 0.15 bis 5 mol.-%. Wenn der Gehalt des cyclischen Olefins zu gering ist, kann ein geformter Gegenstand, der unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhalten wird, eine geringe Hitzebeständigkeit aufweisen, ähnlich kann, wenn der Gehalt des cyclischen Olefins zu hoch ist, das Verhältnis zwischen Festigkeit und Biegsamkeit eines geformten Gegen standes, der unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhalten wird, unausgewogen sein.

Der Gehalt an Ethylen als Olefin im Bestandteil (a) beträgt vorzugsweise etwa 90 mol.-% oder weniger, stärker bevorzugt etwa 80 mol.-% oder weniger, noch stärker be vorzugt etwa 70 mol.-% oder weniger, insbesondere bevorzugt etwa 60 mol.-% oder we niger und am stärksten bevorzugt etwa 50 mol.-% oder weniger, um eine Verbesserung der Biegsamkeit und Transparenz der Copolymermasse auf Olefinbasis zu bewirken. Wenn der Gehalt nicht innerhalb des vorstehend beschriebenen Bereichs liegt, kann das Copolymer auf Olefinbasis einen von einer Methylenkette abgeleiteten Kristall enthalten und ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand kann eine geringe Biegsamkeit und Transparenz aufweisen.

Ahnlich beträgt, wenn Niedertemperaturbeständigkeit insbesondere erforderlich ist, der Gehalt an Propylen im Bestandteil (a) vorzugsweise etwa 90 mol.-% oder weni ger, stärker bevorzugt etwa 80 mol.-% oder weniger, noch stärker bevorzugt etwa 70 mol.-% oder weniger, insbesondere bevorzugt etwa 60 mol.-% oder weniger und am stärksten bevorzugt etwa 50 mol.-% oder weniger. Wenn der Gehalt nicht innerhalb des vorstehend beschriebenen Bereichs liegt, kann ein unter Verwendung der erhaltenen Co polymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand eine geringe Schlagfe stigkeit bei niedrigeren Temperaturen aufweisen.

Vorzugsweise erfüllt der Bestandteil (a) die folgende Formel:

[y/(x+y)] ≧ 0.2,

stärker bevorzugt die Formel:

[y/(x+y)] ≧ 0.3,

noch stärker bevorzugt die Formel:

[y/(x+y)] ≧ 0.4,

und insbesondere bevorzugt die Formel:

[y/(x+y)] ≧ 0.5

Der Bestandteil (a) weist eine Grenzviskosität [η], gemessen unter Verwendung von Tetralin als Lösungsmittel bei einer Temperatur von 135°C, von vorzugsweise etwa 0.3 bis 10, stärker bevorzugt etwa 0.5 bis 7, noch stärker bevorzugt etwa 0.7 bis 5, auf. Wenn die Grenzviskosität zu gering ist, kann ein unter Verwendung der erhaltenen Co polymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand eine geringe Hitzebe ständigkeit aufweisen. Andererseits kann, wenn die Grenzviskosität zu hoch ist, ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand eine geringe Biegsamkeit besitzen. Das Verfahren zum Messen der Grenz viskosität [η] ist das gleiche wie das für den Bestandteil (a) beschriebene.

Inbesondere ist in dem Bestandteil (a) bevorzugt, daß die Konfiguration von Propylen und/oder der α-Olefinseitenkette mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen ataktische Struktur aufweist. Wenn sie keine ataktische Struktur aufweist, kann, wenn das Copoly mer als Modifikator verwendet wird, die erhaltene Copolymermasse auf Olefinbasis eine geringe Biegsamkeit aufweisen. Um ataktische Stereoregularität im Copolymer bereit zustellen, können zwei oder mehrere Olefine, wobei die Olefine ausgewählt sind aus Ethylen, Propylen und α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen und die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt, und ein cyclisches Olefin in Gegenwart eines Komplexes eines Übergangsmetalls der Gruppe IVA bis Gruppe VIA im Periodensystem, der mindestens ein Cyclopentadienylgerüst enthält und nichtstereospezifische Struktur aufweist, zur Herstellung des Copolymers copolymeri siert werden. Der Komplex eines Übergangsmetalls mit einer nichtstereospezifischen Struktur bedeutet einen Komplex, der weder Cs-Antipode noch Cn-Antipode umfaßt (n stellt eine ganze Zahl von 1 oder mehr dar).

Weiter kann der Bestandteil (a) durch Copolymerisation von zwei oder mehreren Olefinen, wobei die Olefine aus Ethylen, Propylen und α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlen stoffatomen ausgewählt sind und die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt, und gegebenenfalls eines cyclischen Olefins in Gegenwart eines Katalysators zur Olefinpolymerisation, bestehend aus Bestandteil (A), (B) und/oder (C), der für Bestandteil (a) beschrieben ist, hergestellt werden.

Als spezielles Beispiel des Bestandteils (b) können die für den Bestandteil (b) bei der vorliegenden Erfindung beschriebenen, die die Bestandteile (a) und (b) umfaßt, aufgeführt werden.

Als spezielles Beispiel des Bestandteils (f-1) können die für den Bestandteil (f-1) bei der vorliegenden Erfindung beschriebenen, die die Bestandteile (a) und (b)umfaßt, aufgeführt werden.

Der Bestandteil (f-2) ist ein anorganischer Füllstoff. Als anorganischer Füllstoff können Glasflocken, Kaolin, Ton, Siliciumdioxid, Glasfadenschleier, Glaskügelchen, Glimmer, Talkum, Calciumcarbonat, Titanoxid, Ka liumtitanatwhisker, Bariumsulfat, Aerosil und dgl. aufgeführt werden. Als Bestandteil (f-2) können entsprechende im Handel erhältliche Produkte ver wendet werden.

Wenn von der Copolymermasse auf Olefinbasis, die die Bestandteile (a) und (f) enthält, verlangt wird, daß sie ausgezeichnete Biegsamkeit, Festigkeit, Verarbeitbarkeit und Nichtorientierungseigenschaft aufweist, wird bevorzugt, daß eine Copolymermasse auf Olefinbasis etwa 5 bis 90 Gew.-% des Bestandteils (a), etwa 5 bis 90 Gew.-% des Bestandteils (b)und etwa 5 bis 90 Gew.-% des Bestandteils (f-1) umfaßt (wobei die Ge samtmenge der Bestandteile (a), (b) und (f-1) 100 Gew.-% beträgt) und der Gehalt des Bestandteils (f-2) etwa 1 bis 500 Gew.-Teile, pro 100 Gew.-Teile der Gesamtmenge der Bestandteile (a), (b) und (f-1) beträgt. Weiter ist bevorzugt, daß die Masse etwa 10 bis 80 Gew.-% des Bestandteils (a), etwa 10 bis 80 Gew.-% des Bestandteils (b) und etwa 10 bis 80 Gew.-% des Bestandteils (f-1) beträgt und der Gehalt des Bestandteils (f-2) etwa 5 bis 300 Gew.-Teile pro 100 Gew.-Teile der Gesamtmenge der Bestandteile (a), (b)und (f-1) beträgt.

Wenn die Menge des Bestandteils (a) zu gering ist, kann ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand eine geringe Biegsamkeit aufweisen. Andererseits kann, wenn die Menge des Bestandteils (a) zu hoch ist, ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis er haltener geformter Gegenstand eine geringe Festigkeit aufweisen. Wenn die Menge des Bestandteils (b) zu gering ist, kann ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymer masse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand eine geringe Festigkeit besitzen. Ähnlich kann, wenn die Menge des Bestandteils (b) zu hoch ist, ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand eine geringe Biegsamkeit besitzen. Wenn die Menge des Bestandteils (f-1) zu gering ist, kann ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener ge formter Gegenstand eine geringe Schlagfestigkeit bei niedrigeren Temperaturen aufwei sen. Ähnlich kann, wenn die Menge des Bestandteils (f-1) zu hoch ist, ein unter Verwen dung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand eine geringe Festigkeit aufweisen. Wenn die Menge des Bestandteils (f-2) zu gering ist, kann die erhaltene Copolymermasse auf Olefinbasis eine geringe Nichtorientierungsei genschaft aufweisen. Außerdem kann, wenn die Menge des Bestandteils (f-2) zu hoch ist, die erhaltene Copolymermasse auf Olefinbasis eine schlechte Verarbeitbarkeit be sitzen.

Zu der Copolymermasse auf Olefinbasis können Zusätze, wie ein Antioxidati onsmittel, Antistatikmittel, Witterungsbeständigkeitsmittel, UV-Absorptionsmittel, Gleit mittel, Farbmittel, Dispergiermittel und dgl.; Farbmittel, wie Ruß und dgl.; und andere kautschukartige Polymere oder thermoplastische Harze und dgl. geeigneterweise als zu sätzliche Bestandteile zugegeben werden.

Die Copolymermasse auf Olefinbasis kann auch einer Vulkanisation, wie Schwe felvulkanisation, Peroxidvulkanisation, Metallionvulkanisation, Silanvulkanisation, Harzvulkanisation und dgl., mit einem herkömmlich bekannten Verfahren unterzogen werden.

Zum Erhalt der Copolymermasse auf Olefinbasis können die vorstehend be schriebenen Bestandteile vorteilhafterweise unter Verwendung einer üblichen Knetvor richtung, zum Beispiel einer Kautschukmühle, einem Brabender-Mischer, Banbury-Mi scher, Knetwerk, Doppelschneckenextruder und dgl., geknetet werden. Als Knetvorrich tung kann jede Apparatur des geschlossenen Typs und offenen Typs verwendet werden, und eine Apparatur des geschlossenen Typs, die in Verbindung mit einem Inertgas ver wendet werden kann, ist bevorzugt. Die Knettemperatur ist eine Temperatur, bei der alle gemischten aufbauenden Bestandteile geschmolzen sind, und beträgt üblicherweise etwa 160 bis 250°C, vorzugsweise etwa 180 bis 240°C. Die Knetdauer kann nicht allgemein festgelegt werden, da sie von der Art und Menge der gemischten aufbauenden Bestand teile und der Art der Knetvorrichtung abhängt. Wenn eine Knetvorrichtung, wie ein Knetwerk, Banbury-Mischer und dgl., verwendet wird, beträgt die Knetdauer etwa 3 bis 10 Minuten. Bei dem Knetverfahren können die aufbauenden Bestandteile auf einmal ge knetet werden, oder es kann ein mehrfach aufgeteiltes Knetverfahren verwendet werden, bei dem, nachdem ein Teil der aufbauenden Bestandteile geknetet ist, die restlichen auf bauenden Bestandteile zugegeben werden und das Kneten der aufbauenden Bestandteile fortgesetzt wird.

Die Copolymermasse auf Olefinbasis kann auf verschiedene Formverfahren, wie ein Spritzformverfahren, Plattenextrusionsformverfahren, Vakuumformverfahren, Hohl formverfahren, Preßformverfahren, Extrusionsformverfahren, Formverfahren in einer Gußform und dgl., angewandt werden, wobei verschiedene geformte Gegenstände erhal ten werden.

Die Erfindung betrifft auch eine Copolymermasse auf Olefinbasis, umfassend (a) ein Copolymer auf Olefinbasis, erhalten durch Copolymerisation von zwei oder mehre ren Olefinen, wobei die Olefine ausgewählt sind aus Ethylen, Propylen und α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen und die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der ausge wählten Olefine 6 oder mehr beträgt,
und den Bestandteil (g) der den folgenden (g-1) und/oder (g-2) umfaßt.

(g-1): ein Benzotriazol-Lichtstabilisator mit einem Benzotriazolgerüst und einem Molekulargewicht von 100 bis 5000,
(g-2): ein sterisch gehinderter Amin-Lichtstabilisator mit einer Piperidylgruppe im Molekülgerüst und einem Molekulargewicht von 200 oder mehr.

Der Gehalt des cyclischen Olefins im Bestandteil (a) beträgt vorzugsweise etwa 0.01 bis 20 mol.-%, stärker bevorzugt etwa 0.05 bis 15 mol.-%, noch stärker bevorzugt etwa 0.1 bis 10 mol.-% und insbesondere bevorzugt etwa 0.15 bis 5 mol.-%. Wenn der Gehalt des cyclischen Olefins zu gering ist, kann ein geformter Gegenstand, der unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhalten wird, eine geringe Hitzebeständigkeit aufweisen, andererseits kann, wenn der Gehalt des cyclischen Olefins zu hoch ist, das Verhältnis zwischen Festigkeit und Biegsamkeit eines geformten Gegen standes, der unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhalten wird, unausgewogen sein.

Der Gehalt an Ethylen als Olefin im Bestandteil (a) beträgt vorzugsweise etwa 90 mol.-% oder weniger, stärker bevorzugt etwa 80 mol.-% oder weniger, noch stärker bevorzugt etwa 70 mol.-% oder weniger, insbesondere bevorzugt etwa 60 mol.-% oder weniger und am stärksten bevorzugt etwa 50 mol.-% oder weniger, um eine Verbesse rung der Biegsamkeit und Transparenz der Copolymermasse auf Olefinbasis zu bewir ken. Wenn der Gehalt nicht innerhalb des vorstehend beschriebenen Bereichs liegt, kann das Copolymer auf Olefinbasis einen von einer Methylenkette abgeleiteten Kristall ent halten, und ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhal tener geformter Gegenstand kann eine geringe Biegsamkeit und Transparenz aufweisen.

Andererseits beträgt, wenn Niedertemperaturbeständigkeit insbesondere erfor derlich ist, der Gehalt an Propylen im Bestandteil (a) vorzugsweise etwa 90 mol.-% oder weniger, stärker bevorzugt etwa 80 mol.-% oder weniger, noch stärker bevorzugt etwa 70 mol.-% oder weniger, insbesondere bevorzugt etwa 60 mol.-% oder weniger und am stärksten bevorzugt etwa 50 mol.-% oder weniger. Wenn der Gehalt nicht innerhalb des vorstehend beschriebenen Bereichs liegt, kann ein unter Verwendung der erhaltenen Co polymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand eine geringe Schlagfe stigkeit bei niedrigeren Temperaturen besitzen.

Vorzugsweise erfüllt der Bestandteil (a) die folgende Formel:

[y/(x+y)] ≧ 0.2,

stärker bevorzugt die Formel:

[y/(x+y)] ≧ 0.3,

noch stärker bevorzugt die Formel:

[y/(x+y)] ≧ 0.4,

und insbesondere bevorzugt die Formel:

[y/(x+y)] ≧ 0.5

Wenn die vorstehend beschriebene Formel nicht erfüllt wird, kann ein unter Ver wendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegen stand eine geringe Biegsamkeit aufweisen.

Der Bestandteil (a) weist eine Grenzviskosität [η], gemessen unter Verwendung von Tetralin als Lösungsmittel bei einer Temperatur von 135°C, von vorzugsweise etwa 0.3 bis 10, stärker bevorzugt etwa 0.5 bis 7, noch stärker bevorzugt etwa 0.7 bis 5, auf. Wenn die Grenzviskosität zu gering ist, kann ein unter Verwendung der erhaltenen Co polymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand eine geringe Hitzebe ständigkeit aufweisen. Ähnlich kann, wenn die Grenzviskosität zu hoch ist, ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Ge genstand eine geringe Biegsamkeit aufweisen. Das Verfahren zum Messen der Grenzvis kosität [η] ist das gleiche wie das für den Bestandteil (a) beschriebene.

Der Bestandteil (a) weist vorzugsweise eine Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn), gemessen mit Gelpermeationschromatographie (GPC), von etwa 3 oder weni ger auf. Wenn die Molekulargewichtsverteilung zu breit ist, kann, wenn das Copolymer als Modifikator verwendet wird, die erhaltene Copolymermasse auf Olefinbasis eine geringe Biegsamkeit aufweisen. Das Verfahren zum Messen der Molekulargewichtsver teilung ist das gleiche wie das für Bestandteil (a) beschriebene.

Vorzugsweise weist der Bestandteil (a) weder einen Peak von 1 J/g oder mehr, bezogen auf das Schmelzen eines Kristalls, noch einen Peak von 1 J/g oder mehr, bezo gen auf die Kristallisation, bei Messen mit Differentialscanningkalorimetrie (DSC), auf. Wenn ein solcher Peak vorhanden ist, kann ein unter Verwendung der erhaltenen Copo lymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand eine geringe Biegsamkeit besitzen. Das Meßverfahren mit Differentialscanningkalorimetrie ist das gleiche wie das für Bestandteil (a) beschriebene.

Inbesondere ist in dem Bestandteil (a) bevorzugt, daß die Konfiguration von Propylen und/oder der α-Olefinseitenkette mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen ataktische Struktur aufweist. Wenn sie keine ataktische Struktur aufweist, kann, wenn das Co polymer als Modifikator verwendet wird, die erhaltene Copolymermasse auf Olefinbasis eine geringe Transparenz und Biegsamkeit aufweisen. Um ataktische Stereoregularität im Copolymer bereitzustellen, können zwei oder mehrere Olefine, wobei die Olefine ausgewählt sind aus Ethylen, Propylen und α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen und die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt, und ein cyclisches Olefin in Gegenwart eines Komplexes eines Übergangsmetalls der Gruppe IVA bis Gruppe VIA im Periodensystem, der mindestens ein Cyclopentadienyl gerüst enthält und nichtstereospezifische Struktur aufweist, zur Herstellung des Copoly mers copolymerisiert werden. Der Komplex eines Übergangsmetalls mit einer nichtste reospezifischen Struktur bedeutet einen Komplex, der weder Cs-Antipode noch Cn-Antipode umfaßt (n stellt eine ganze Zahl von 1 oder mehr dar).

Das Molekulargewicht des UV-Absorptionsmittels (g-1) beträgt 100 bis 5000, vorzugsweise 200 bis 4000. Wenn das Molekulargewicht zu gering ist, wird ein großer Anteil des Lichtabsorptionsmittels selbst beim Kneten oder Formen der erhaltenen Copo lymermasse auf Olefinbasis sublimiert und die gewünschte Witterungsbeständigkeits eigenschaft nicht leicht erhalten. Ähnlich wird, wenn das Molekulargewicht zu hoch ist, eine Fehldispersion des Lichtabsorptionsmittels nach dem Kneten oder Formen der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis leicht bewirkt und eine zufriedenstellende Witterungsbeständigkeitseigenschaft wird nicht leicht erhalten.

Spezielle Beispiele des Bestandteils (g-1) schließen 2-(5-Methyl-2-hydroxyphe nyl)benztriazol, 2-(3-tert-Butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl)-5-chlorbenztriazol, 2-(2-Hy droxy-5-tert-octylphenyl)benztriazol, 2-(3,5-Di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl)benz triazol, 2-(3,5-Di-tert-amyl-2-hydroxyphenyl)benztriazol, 2-(3,5-Di-tert-butyl-2-hy droxyphenyl)-5-chlorbenztriazol, 2-(2-Hydroxy-3-stearyl-5-methylphenyl)benztriazol, 2-[2-Hydroxy-3,5-bis(α,α-dimethylbenzyl)phenyl]-2H-benztriazol, Kondensationsprodukt von Methyl-3-[3-tert-butyl-5(2H-benztriazol-2-yl)-4-hydroxyphenyl]propionat mit Poly- (3-11)ethylenglycol, 2-[2-Hydroxy-3-(3,4,5,6-tetrahydrophthalimidmethyl)-5-methylphe nyl]benztriazol, 2-(2-Hydroxy-5-tert-butylphenyl)benztriazol, 2,2-Methylenbis[6-(2H-benz triazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol], 2-Ethylhexyl-3-[3-tert-butyl-5-(5- chlor-2H-benztriazol-2-yl)-4-hydroxyphenyl]propionat, Octyl-3-[3-tert-butyl-5-(5-chlor- 2H-benztriazol-2-yl)-4-hydroxyphenyl]propionat, Methyl-3-[3-tert-butyl-5-(5-chlor-2H- benztriazol-2-yl)-4-hydroxyphenyl]propionat, 3-[3-tert-Butyl-5-(5-chlor-2H-benztriazol- 2-yl)-4-hydroxyphenyl]propionat, 2,2-Methylenbis-[4-tert-butyl-6-(2H-benztriazol-2-yl) phenol] und dgl. ein.

Das Molekulargewicht des UV Absorptionsmittels (g-2) betragt üblicherweise 200 oder mehr, vorzugsweise 300 oder mehr, noch starker bevorzugt 300 bis 100 000.

Wenn das Molekulargewicht zu gering ist, wird ein großer Anteil des Lichtstabilisators selbst beim Kneten oder Formen der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis sub limiert und die gewünschte Witterungsbeständigkeitseigenschaft wird nicht leicht erhal ten. Ähnlich kann, wenn das Molekulargewicht zu hoch ist, die Dispergierbarkeit des Bestandteils (g-2) unzureichend werden.

Spezielle Beispiele des Bestandteils (g-2) schließen (2,2,6,6-Tetramethylen-4-pi peridyl)-2-propylencarboxylat, (1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-piperidyl)-2-propylencarbox ylat, Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacat, Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperi dyl)sebacat, 2-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2-n-butylmalonsäurebis(1,2,2,6,6-pen tamethyl-4-piperidyl), Tetrakis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butantetra carboxylat, Tetrakis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butantetracarboxylat, Poly[{6-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)amino-1,3,5-triazin-2,4-diyl}{(2,2,6,6-tetramethyl-4-pi peridyl)imino}], Polykondensat von 1-(2-Hydroxyethyl)-4-hydroxy-2,2,6,6-tetrame thylpiperidin mit Dimethylsuccinat, 4-[3-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyl oxy]-1-[2-{3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxydiphenyl)propionyloxy}ethyl]-2,2,6,6-tetrame thylpiperidin, gemischte Esterverbindung von 1,2,3,4-Butantetracarbonsäure mit 1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-piperidinol und 1-Tridecanol, gemischte Esterverbindung von 1,2,3,4-Butantetracarbonsäure mit 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidinol und 1-Tridecanol, gemischte Esterverbindung von 1,2,3,4-Butantetracarbonsäure mit 1,2,2,6,6-Pentame thyl-4-piperidinol und 3,9-Bis(2-hydroxy-1,1-dimethylethyl)-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5,5]-un decan, gemischte Esterverbindung von 1,2,3,4-Butantetracarbonsäure mit 2,2,6,6-Te tramethyl-4-piperidinol und 3,9-Bis(2-hydroxy-1,1-dimethylethyl)-2,4,8,10-tetraoxaspi ro[5,5]undecan, Polykondensat von N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexame thylendiamin mit 1,2-Dibromethan, 2-Methyl-5-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamino)- N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)propionamid, N,N',4,7-Tetrakis[4,6-bis{N-butyl-N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-pipendyl)amino}-1,3,5-triazin-2-yl]-4,7-diazadecan-1,10-diamin, N,N',4-Tris[4,6-bis{N-butyl-N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)amino}-1,3,5-triazin-2- yl]-4,7-diazadecan-1,10-diamm, Bis(1-acryloyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-2,2-bis- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonat, N,N,4,7-Tetrakis[4,6-bis{N-butyl-N- (1,2,2,6, 6-pentamethyl4-piperidyl)amino}-1,3,5-triazin-2-yl]-4,7-diazadecan-1,10-di amin, N,N',4-Tris[4,6-bis{N-butyl-N-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-pipendyl)amino}-1,3,5- triazin-2-yl]-4,7-diazadecan-1,10-diamin, Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)succinat, 2,2,6, 6-Tetramethyl4-piperidylbenzoat, Tris(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)nitrilotri acetat und dgl. ein.

Der Bestandteil (g) besteht vorzugsweise aus dem Bestandteil (g-1) und dem Be standteil (g-2). Unter Verwendung beider Bestandteile zusammen kann die Klebrigkeit, die ein Hinweis auf Witterungsbestandigkeitseigenschaft ist, gering gehalten werden.

Das Verwendungsverhältnis (g-1)/(g-2) beträgt vorzugsweise etwa 1/99 bis 99/1, noch stärker bevorzugt etwa 5/95 bis 95/5, insbesondere bevorzugt etwa 10/90 bis 90/10.

Wenn von der Copolymermasse auf Olefinbasis, die die Bestandteile (a) und (g) enthält, verlangt wird, daß sie ausgezeichnete Transparenz und Biegsamkeit aufweist, beträgt der Gehalt des Bestandteils (g) vorzugsweise etwa 0.01 bis 5 Gew.-Teile, pro 100 Gew.-Teile des Bestandteils (a). Weiter beträgt der Gehalt des Bestandteils (g) stär ker bevorzugt etwa 0.01 bis 4.5 Gew.-Teile, insbesondere bevorzugt etwa 0.01 bis 4 Gew.-Teile, pro 100 Gew.-Teile des Bestandteils (a).

Wenn die Menge des Bestandteils (g) zu gering ist, kann die schließlich erhaltene Copolymermasse auf Olefinbasis nicht ausreichende Witterungsbeständigkeitseigenschaft aufweisen, und wenn die Menge des Bestandteils (g) zu hoch ist, kann die Masse Trans parenz verlieren und ein Ausbluten von Lichtabsorptionsmittel auftreten.

Weiter ist, wenn von der Copolymermasse auf Olefinbasis, die die Bestandteile (a) und (g) enthält, erforderlich ist, daß sie ausgezeichnete mechanische Festigkeit, Transparenz, Hitzebeständigkeit und Biegsamkeit aufweist, bevorzugt, daß der Bestand teil (b), der zu (a) verschieden ist, darin zusätzlich zum vorstehend beschriebenen Be standteil (a) enthalten ist.

Als spezielles Beispiel des Bestandteils (b) können jene aufgeführt werden, die für den Bestandteil (b)bei der vorliegenden Erfindung beschrieben sind.

Bezüglich der Gehalte der Bestandteile (a) und (b) beträgt die Menge des Be standteils (a) etwa 1 bis 99 Gew.-% und die Menge des Bestandteils (b) etwa 1 bis 99 Gew.-%, pro 100 Gew.-% der Gesamtmenge der Bestandteile (a) und (b). Vorzugsweise beträgt die Menge des Bestandteils (a) etwa 2 bis 98 Gew.-% und die Menge des Be standteils (b) etwa 2 bis 98 Gew.-%, und noch stärker bevorzugt beträgt die Menge des Bestandteils (a) etwa 5 bis 95 Gew.-% und die Menge des Bestandteils (b)etwa 5 bis 95 Gew.-%. Der Gehalt des vorstehend beschriebenen Bestandteils (g) beträgt üblicherwei se etwa 0.01 bis 5 Gew.-Teile, vorzugsweise etwa 0.01 bis 4.5 Gew.-Teile, noch stärker bevorzugt etwa 0.01 bis 4 Gew.-Teile, pro 100 Gew.-% der Gesamtmenge der Bestand teile (a) und (b). Wenn die Menge des Bestandteils (g) zu gering ist, kann die endgültig erhaltene Copolymermasse auf Olefinbasis nicht ausreichende Witterungsbeständigkeit aufweisen, und wenn die Menge des Bestandteils (g) zu hoch ist, verliert die Masse Transparenz, und ein Ausbluten von Lichtabsorptionsmittel kann auftreten.

In üblichen Copolymermassen auf Olefinbasis verwendete Zusätze können bei Bedarf zur Copolymermasse auf Olefinbasis gegeben oder in ihr enthalten sein. Als solche Zusätze können zum Beispiel ein Weichmacher, wie Phthalat und dgl.; Kau tschukerweicher; Füllstoffe oder Verstärkungsmittel wie Siliciumdioxid, Talkum, Glas faser und dgl.; weiter Antioxidationsmittel, Antistatikmittel, Flammverzögerungsmittel, Gleitmittel, Formlösemittel, Farbmittel, Pigment, Keimbildner und dgl.; und z. B. Ge mische davon aufgeführt werden. Weiter können kautschukartige Polymere, wie SBR, NBR, BR, EPDM, EPR, NR, IR, 1,2-Polybutadien, AR, CR, IIR und dgl. bei Bedarf ebenfalls zugegeben werden.

Die Copolymermasse auf Olefinbasis kann bei Bedarf auch einer Vulkanisation, wie Schwefelvulkanisation, Peroxidvulkanisation, Metallionvulkanisation, Silanvulkani sation, Harzvulkanisation und dgl., mit einem herkömmlichen Verfahren unterzogen werden.

Die Copolymermasse auf Olefinbasis wirkt auch als Modifikator für ein thermo plastisches Harz. Beispiele eines solchen thermoplastischen Harzes schließen Polyester harz, wie ein Polyethylenterephthalatharz, Polybutylenterephthalatharz; Polyphenylen oxidharz, Harz auf Polyacetalbasis, Harz auf Polyamidbasis, Harz auf Polycarbonatbasis und dgl. ein, und unter ihnen sind ein Polybutylenterephthalatharz und ein Polypheny lenoxidharz bevorzugt.

Zum Erhalt der Copolymermasse auf Olefinbasis können die vorstehend be schriebenen Bestandteile vorteilhafterweise unter Verwendung einer üblichen Knetvor richtung, zum Beispiel einer Kautschukmühle, einem Brabender-Mischer, Banbury-Mi scher, Knetwerk, Doppelschneckenextruder und dgl., geknetet werden. Als Knetvorrich tung kann jede Apparatur des geschlossenen Typs und offenen Typs verwendet werden, und eine Apparatur des geschlossenen Typs, die in Verbindung mit einem Inertgas verwendet werden kann, ist bevorzugt. Die Knettemperatur ist eine Temperatur, bei der alle gemischten aufbauenden Bestandteile geschmolzen sind und beträgt üblicherweise etwa 160 bis 250°C, vorzugsweise etwa 180 bis 240°C. Die Knetdauer kann nicht allgemein festgelegt werden, da sie von der Art und Menge der gemischten aufbauenden Bestandteile und der Art der Knetvorrichtung abhängt. Wenn eine Knetvorrichtung, wie ein Knetwerk, Banbury-Mischer und dgl., verwendet wird, beträgt die Knetdauer etwa 3 bis 10 Minuten. Bei dem Knetverfahren können die aufbauenden Bestandteile auf einmal geknetet werden, oder es kann ein mehrfach aufgeteiltes Knetverfahren verwendet wer den, bei dem, nachdem ein Teil der aufbauenden Bestandteile geknetet ist, die restlichen aufbauenden Bestandteile zugegeben werden und das Kneten der aufbauenden Bestand teile fortgesetzt wird.

Die Copolymermasse auf Olefinbasis kann mit herkömmlich bekannten Verfah ren, wie ein Extrusionsformverfahren, Spritzformverfahren, Hohlformverfahren, Kom pressionsformverfahren, Kalanderformverfahren und dgl., zu einem praktisch anwendba ren geformten Gegenstand verarbeitet werden. Der so erhaltene geformte Gegenstand kann einer Verarbeitungsbehandlung, wie Anstreichen und Plattieren, unterzogen werden.

Die Copolymermasse auf Olefinbasis kann in verschiedenen Bereichen unter Ausnutzung der ausgezeichneten Witterungsbestandigkeitseigenschaften, Transparenz, Hitzebeständigkeit, Schlagfestigkeit, Verarbeitbarkeit, Weichheit, Niedertemperatur eigenschaften, Temperaturabhängigkeit, Verträglichkeit, Streichbarkeit, Bedruckbarkeit, Heißstempeleigenschaften, Tiefzieheigenschaften, Heißwasserbeständigkeit, Kautschuk elastizität, Kautschukgefühls, Geschmeidigkeit, Gleitbeständigkeit, Beständigkeit gegen Beanspruchungsbruch und dgl. verwendet und dabei verarbeitet werden. Zum Beispiel kann die vorliegende Masse auf Platten, wie ein Tablett für Fleisch und frischen Fisch, Verpackung für Obst und Gemüse, Behälter für gefrorene Nahrung und dgl., durch ihre ausgezeichnete Zugeigenschaft, Hitzebeständigkeit, Biegsamkeit, Transparenz, Heißsie geleigenschaft und Ölbeständigkeit; Folien, wie Nahrungsverpackung, tägliche allgemei ne Verkaufsverpackung, Verpackung von Industriematerial, verschiedene Kautschukpro dukte, Harzprodukte, Kleidung, Laminat von z. B. Lederprodukten und dgl. und für Windeln verwendetes Dehnungsband und dgl., durch ihre ausgezeichnete Witterungsbe ständigkeitseigenschaft, Hitzebeständigkeit, Transparenz, Heißsiegeleigenschaft und Biegsamkeit; Industrieschlauch, Rohre, Riemen und dgl. durch ihre ausgezeichnete Hitzebeständigkeit, Ölbeständigkeit, Biegsamkeit, Transparenz und Zugeigenschaft; Schuhe, wie Sportschuhe, Freizeitschuhe, Modesandalen, Lederschuhe und dgl., durch ihre ausgezeichnete Witterungsbeständigkeitseigenschaft, Biegsamkeit und Zugeigen schaft; Gehäuse durch ihre ausgezeichnete Witterungsbeständigkeit, Transparenz und Zugeigenschaft; elektrische Haushaltsgeräte, wie ein Fernsehgerät, eine Stereoanlage, Waschmaschine und dgl., durch ihre ausgezeichnete Witterungsbeständigkeitseigen schaft, Zugeigenschaft und Transparenz; Kraftfahrzeuginnen- und -außenteile, wie Stoß stangenteile, Kernfüllungen, Seitendichtungen und dgl., durch ihre ausgezeichnete Wit terungsbeständigkeitseigenschaft, Zugeigenschaft und Hitzebeständigkeit; Haftmittel durch ihre ausgezeichnete Witterungsbeständigkeitseigenschaft und Hitzebeständigkeit; medizinische Beutel durch ihre ausgezeichnete Biegsamkeit, Transparenz, Heißsiegel eigenschaften, Hitzebeständigkeit und Zugeigenschaften; medizinische Rohre und Kathe ter durch ihre ausgezeichnete Biegsamkeit, Hitzebeständigkeit, Heißsiegeleigenschaften und Zugeigenschaft; Spritzendichtung und Kautschukkolben durch ihre ausgezeichnete Biegsamkeit und Hitzebeständigkeit; verschiedene Hygieneprodukte durch ihre ausge zeichnete Biegsamkeit, Transparenz und Zugeigenschaft; Vermischmaterialien von As phalt, wie Straßenbelag, wasserdichte Platten, Rohrleitungsbeschichtungen und dgl., durch ihre ausgezeichnete Biegsamkeit, Witterungsbeständigkeitseigenschaft und Hitze beständigkeit; breite Anwendungen, wie andere tägliche Güter, Freizeitartikel, Spiel zeug, Schreibwaren, Industriematerialien, medizinische Instrumente und dgl. durch ihre ausgezeichnete Witterungsbeständigkeit, Biegsamkeit, Hitzebeständigkeit und Zugeigen schaft angewandt werden.

Die Erfindung betrifft auch eine Copolymermasse auf Olefinbasis, umfassend (a) ein Copolymer auf Olefinbasis, erhalten durch Copolymerisation von zwei oder mehre ren Olefinen, wobei die Olefine ausgewählt sind aus Ethylen, Propylen und α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen und die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der ausge wählten Olefine 6 oder mehr beträgt,
und den Bestandteil (h), der den Bestandteil (f-1) und den Bestandteil (b) und/oder den folgenden Bestandteil (h-1) umfaßt.

(h-1): Ein Polymer auf Ethylenbasis mit einem Ethylengehalt von etwa 90 mol.- % oder mehr.

Es ist erforderlich, daß die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt. Wenn Olefine so gewählt werden, daß die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome geringer als 6 ist, weist ein geformter Gegenstand, der unter Verwen dung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhalten wird, eine geringe Bieg samkeit auf. Der Gehalt an Ethylen als Olefin im Bestandteil (a) beträgt vorzugsweise etwa 90 mol.-% oder weniger, um eine Verbesserung der Biegsamkeit der Copolymer masse auf Olefinbasis zu bewirken. Wenn der Gehalt nicht innerhalb des vorstehend be schriebenen Bereichs liegt, kann ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand eine geringe Biegsamkeit aufweisen, da das Copolymer auf Olefinbasis einen von einer Methylenkette abgeleiteten Kristall enthält.

Der Bestandteil (a) ist vorzugsweise ein Copolymer auf Olefinbasis, erhalten durch Copolymerisation eines cyclischen Olefins und zwei oder mehrere Olefine, wobei die Olefine ausgewählt sind aus Ethylen, Propylen und α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlen stoffatomen und die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt und hier die vorstehend beschriebenen "zwei oder mehreren Olefine" und das "cyclische Olefin" voneinander verschiedene Einheiten sind.

Der Gehalt des cyclischen Olefins im Bestandteil (a) beträgt vorzugsweise etwa 0.01 bis 20 mol.-%, stärker bevorzugt etwa 0.05 bis 15 mol.-%, noch stärker bevorzugt etwa 0.1 bis 10 mol.-% und insbesondere bevorzugt etwa 0.15 bis 5 mol.-%. Wenn der Gehalt des cyclischen Olefins zu gering ist, kann ein geformter Gegenstand, der unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhalten wird, eine geringe Hitzebeständigkeit aufweisen, andererseits kann, wenn der Gehalt des cyclischen Olefins zu hoch ist, das Verhältnis zwischen mechanischer Festigkeit und Biegsamkeit eines ge formten Gegenstandes, der unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Ole finbasis erhalten wird, unausgewogen sein.

Der Gehalt an Ethylen als Olefin im Bestandteil (a) beträgt vorzugsweise etwa 90 mol.-% oder weniger, stärker bevorzugt etwa 80 mol.-% oder weniger, noch stärker be vorzugt etwa 70 mol.-% oder weniger, insbesondere bevorzugt etwa 60 mol.-% oder we niger und am stärksten bevorzugt etwa 50 mol.-% oder weniger, um eine Verbesserung der Biegsamkeit der Copolymermasse auf Olefinbasis zu bewirken. Wenn der Gehalt nicht innerhalb des vorstehend beschriebenen Bereichs liegt, kann das Copolymer auf Olefinbasis einen von einer Methylenkette abgeleiteten Kristall enthalten, und ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Ge genstand kann eine geringe Biegsamkeit aufweisen.

Andererseits beträgt, wenn Niedertemperaturbeständigkeit insbesondere erfor derlich ist, der Gehalt an Propylen im Bestandteil (a) vorzugsweise etwa 90 mol.-% oder weniger, stärker bevorzugt etwa 80 mol.-% oder weniger, noch stärker bevorzugt etwa 70 mol.-% oder weniger, insbesondere bevorzugt etwa 60 mol.-% oder weniger und am stärksten bevorzugt etwa 50 mol.-% oder weniger. Wenn der Gehalt nicht innerhalb des vorstehend beschriebenen Bereichs liegt, kann ein unter Verwendung der erhaltenen Co polymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand eine geringe Schlagfe stigkeit bei niedrigeren Temperaturen aufweisen.

Vorzugsweise erfüllt der Bestandteil (a) die folgende Formel:

[y/(x+y)] ≧ 0.2,

stärker bevorzugt die Formel:

[y/(x+y)] ≧ 0.3,

noch stärker bevorzugt die Formel:

[y/(x+y)] ≧ 0.4,

und insbesondere bevorzugt die Formel:

[y/(x+y)] ≧ 0.5

Der Bestandteil (a) weist eine Grenzviskosität [η], gemessen unter Verwendung von Tetralin als Lösungsmittel bei einer Temperatur von 135°C, von vorzugsweise etwa 0.3 bis 10, stärker bevorzugt etwa 0.5 bis 7, noch stärker bevorzugt etwa 0.7 bis 5, auf. Wenn die Grenzviskosität zu gering ist, kann ein unter Verwendung der erhaltenen Co polymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand eine geringe mechani sche Festigkeit aufweisen. Ähnlich kann, wenn die Grenzviskosität zu hoch ist, ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Ge genstand eine geringe Biegsamkeit besitzen. Das Verfahren zum Messen der Grenzvis kosität [η] ist das gleiche wie das für den Bestandteil (a) beschriebene.

Der Bestandteil (a) weist vorzugsweise eine Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn), gemessen mit Gelpermeationschromatographie (GPC), von etwa 3 oder weni ger auf. Wenn die Molekulargewichtsverteilung zu breit ist, kann, wenn das Copolymer als Modifikator verwendet wird, die erhaltene Copolymermasse auf Olefinbasis eine ge ringe Biegsamkeit aufweisen. Das Verfahren zum Messen der Molekulargewichtsvertei lung ist das gleiche wie das für Bestandteil (a) beschriebene.

Weiter kann der Bestandteil (a) optimal durch Copolymerisation von zwei oder mehreren Olefinen, wobei die Olefine aus Ethylen, Propylen und α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen ausgewählt sind und die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt, und eines cyclischen Olefins in Gegenwart eines Katalysators zur Olefinpolymerisation, bestehend aus Bestandteil (A), (B) und/oder (C), der für Bestandteil (a) beschrieben ist, hergestellt werden.

Als spezielles Beispiel des Bestandteils (b) kann der Bestandteil (b), wie vorste hend in der gegenwärtigen Offenbarung der Erfindung angegeben, aufgeführt werden.

Als spezielles Beispiel des Bestandteils (f-1) kann der Bestandteil (f-1), wie vor stehend in der gegenwärtigen Offenbarung der Erfindung angegeben, aufgeführt werden.

Als spezielles Beispiel des Bestandteils (h-1) kann der Bestandteil (h-1), wie vor stehend in der gegenwärtigen Offenbarung der Erfindung angegeben, aufgeführt werden.

Wenn von der Copolymermasse auf Olefinbasis, die die Bestandteile (a) und (h) enthält, verlangt wird, daß sie ausgezeichnete Schmelzbindeeigenschaften aufweist und hohe Haftfestigkeit gegenüber sowohl vulkanisiertem Kautschauk auf Olefinbasis als auch nicht vulkanisiertem Kautschuk auf Olefinbasis zeigt, um daran zu haften, wird bevorzugt, daß eine Copolymermasse auf Olefinbasis etwa 1 bis 80 Gew.-% des Be standteils (a), etwa 5 bis 89 Gew.-% des vorstehend beschriebenen Bestandteils (f-1), etwa 5 bis 89 Gew.-% des Bestandteils (b) und/oder des vorstehend beschriebenen Be standteils (h-1) und etwa 1 bis 50 Gew.-% des folgenden Bestandteils (o) aufweist, der Bestandteil (a) eine Grenzviskosität [η], gemessen unter Verwendung von Tetralin als Lösungsmittel bei einer Temperatur von 135°C, von etwa 0.5 bis 10 aufweist und der Ethylengehalt des Bestandteils (f-1) geringer als etwa 90 mol.-% ist, wobei die Gesamt menge der Bestandteile (a), (f-1), (b)und/oder (h-1) und (o) 100 Gew.-% beträgt.

(o): Ein amorphes Polymer auf α-Olefinbasis mit einer Grenzviskosität [η] von weniger als etwa 0.5, gemessen unter Verwendung von Tetralin als Lösungsmittel bei einer Temperatur von 135°C.

Der Bestandteil (f-1) in der Copolymermasse auf Olefinbasis mit ausgezeichneten Schmelzbindungseigenschaften, die ausgezeichnete Haftfestigkeit gegenüber sowohl vul kanisiertem Kautschuk auf Olefinbasis als auch nicht vulkanisiertem Kautschuk auf Ole finbasis zeigt, um daran zu haften, ist ein statistischer Copolymerkautschuk aus Ethy len-Propylen (und nichtkonjugiertem Dien), von dem der Ethylengehalt geringer als etwa 90 mol.-% ist.

Als spezielle Beispiele des Bestandteils (f-1) in der Copolymermasse auf Olefin basis kann der Bestandteil (f-1) wie vorstehend angegeben aufgeführt werden.

Der Bestandteil (o) ist ein amorphes Polymer auf α-Olefinbasis mit einer Grenz viskosität [η] von weniger als etwa 0.5, gemessen unter Verwendung von Tetralin als Lösungsmittel bei einer Temperatur von 135°C.

Das amorphe Polymer auf α-Olefinbasis (o) ist ein Polymer, das ein amorphes Homopolymer eines α-Olefins mit 3 oder mehr Kohlenstoffatomen oder ein amorphes Copolymer umfaßt, das das α-Olefin als Hauptbestandteil enthält, und weist eine Kri stallinität, gemessen mit Röntgenstreuung von weniger als etwa 50% auf.

Die Grenzviskosität [η] des Bestandteils (o), gemessen unter Verwendung von Tetralin als Lösungsmittel bei einer Temperatur von 135°C, ist geringer als etwa 0.5, vorzugsweise etwa 0.01 bis 0.45, insbesondere bevorzugt etwa 0.02 bis 0.4. Wenn die Grenzviskosität zu gering ist, kann ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymer masse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand eine geringe mechanische Festig keit aufweisen. Andererseits kann, wenn die Grenzviskosität zu hoch ist, die Haftfestig keit zwischen der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis und einem daran zu befe stigenden Material geringer werden.

Die Kristallinität des Bestandteils (o) beträgt vorzugsweise etwa 30% oder weni ger, insbesondere bevorzugt etwa 20% oder weniger. Wenn die Kristallinität zu hoch ist, kann die Haftfestigkeit zwischen der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis und einem daran zu befestigenden Material geringer werden.

Das Zahlenmittel des Molekulargewichts des Bestandteils (o) beträgt üblicher weise etwa 1000 bis 20 000, vorzugsweise etwa 1500 bis 15 000. Wenn das Zahlenmittel des Molekulargewichts zu gering ist, kann die erhaltene Copolymermasse auf Olefinba sis eine geringe mechanische Festigkeit aufweisen, ähnlich kann, wenn das Zahlenmittel des Molekulargewichts zu hoch ist, die Haftfestigkeit zwischen der erhaltenen Copoly mermasse auf Olefinbasis und einem daran zu befestigenden Material geringer werden. Die Schmelzviskosität bei 190°C des Bestandteils (o) beträgt üblicherweise etwa 50 000 cps der weniger, vorzugsweise etwa 100 bis 30 000 cps, insbesondere bevorzugt etwa 200 bis 20 000 cps. Wenn die Schmelzviskosität zu gering ist, kann die erhaltene Copoly mermasse auf Olefinbasis eine geringe mechanische Festigkeit besitzen, andererseits kann, wenn die Schmelzviskosität zu hoch ist, die Haftfestigkeit zwischen der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis und einem daran zu befestigenden Material geringer werden.

Als spezielle Beispiele des α-Olefins im Bestandteil (o) können Propylen, 1-Bu ten, 1-Penten, 3-Methyl-1-buten, 1-Hexen, 3-Methyl-1-penten, 4-Methyl-1-penten, 3-Ethyl-1-penten, 1-Octen, 1-Decen, 1-Undecen und dgl. aufgeführt werden. Als spezielle Beispiele des Bestandteils (o) werden amorphe Homopolymere, wie ein ataktisches Poly propylen, ataktisches Poly-1-buten und dgl.; amorphe Copolymere mit einem anderen Olefin (zum Beispiel Ethylen, 1-Buten, 1-Penten, 1-Hexen, 4-Methyl-1-penten, 1-Octen, 1-Decen und dgl.), die Propylen als Hauptbestandteil enthalten, amorphe Copolymere mit einem anderen Olefin (zum Beispiel Ethylen, Propylen, 1-Penten, 1-Hexen, 4-Me thyl-1-penten, 1-Octen, 1-Decen und dgl.) aufgeführt, die 1-Buten als Hauptbestandteil enthalten. Unter diesen amorphen Polymeren auf Olefinbasis sind ein ataktisches Poly propylen, amorphes Propylen/Ethylen-Copolymer, amorphes Propylen/1-Buten-Copoly mer bevorzugt. Als vorstehend beschriebenes amorphes Copolymer auf Olefinbasis kön nen Copolymere des statistischen Typs oder Copolymere des Blocktyps, erhalten durch eine Mehrschrittpolymerisation, aufgeführt werden. Im Fall dieses Copolymers des Blocktyps ist erforderlich, daß die Bindungsstruktur einer α-Olefineinheit, wie Propylen, 1-Buten und dgl., die der Hauptbestandteil wird, ataktische Struktur aufweist. Wenn das amorphe Copolymer ein Copolymer eines α-Olefins mit 3 oder mehr Kohlenstoffatomen mit Ethylen ist, beträgt der Gehalt des α-Olefins vorzugsweise etwa 50 mol.-% oder mehr und insbesondere bevorzugt etwa 60 mol.-% oder mehr. Das Polymer und Copolymer können durch ein Gasphasenpolymerisationsverfahren, Massepolymerisa tionsverfahren und Lösungspolymerisationsverfahren oder durch ein Mehrschrittpolyme risationsverfahren, erhalten durch irgendeine Kombination davon, hergestellt werden. Das ataktische Polypropylen kann als Nebenprodukt im Verfahren zur Herstellung eines Polypropylens als kristallines Polymer auf Olefinbasis erhalten werden.

Weiter umfaßt die Masse vorzugsweise etwa 5 bis 70 Gew.-% des Bestandteils (a), etwa 15 bis 80 Gew.-% des Bestandteils (f-1), etwa 8 bis 70 Gew.-% des Bestand teils (b) und/oder des Bestandteils (h-1) und etwa 3 bis 40 Gew.-% des Bestandteils (o).

Wenn die Menge des Bestandteils (a) zu gering ist, kann die erhaltene Copoly mermasse auf Olefinbasis eine geringe Biegsamkeit aufweisen, ähnlich kann, wenn die Menge des Bestandteils (a) zu hoch ist, die erhaltene Copolymermasse auf Olefinbasis eine geringe mechanische Festigkeit besitzen. Wenn die Menge des Bestandteils (f-1) zu gering ist, kann die erhaltene Copolymermasse auf Olefinbasis eine geringe Biegsamkeit aufweisen, ähnlich kann, wenn die Menge des Bestandteils (f-1) zu hoch ist, die erhal tene Copolymermasse auf Olefinbasis eine geringe mechanische Festigkeit und Fließfä higkeit besitzen. Wenn die Mengen der Bestandteile (b) und (h-1) zu gering sind, kann die erhaltene Copolymermasse auf Olefinbasis eine geringe mechanische Festigkeit und Hitzebeständigkeit aufweisen, außerdem kann, wenn die Mengen der Bestandteile (b) und (h-1) zu hoch sind, die erhaltene Copolymermasse auf Olefinbasis eine, geringe Biegsamkeit aufweisen. Wenn die Menge des Bestandteils (o) zu gering ist, kann die Schmelzbindungseigenschaft zwischen der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis und einem daran zu befestigenden Material gering sein, andererseits kann, wenn die Menge des Bestandteils (o) zu hoch ist, die erhaltene Copolymermasse auf Olefinbasis eine geringe mechanische Festigkeit haben.

Die Copolymermasse auf Olefinbasis kann eine Copolymermasse auf Olefinbasis sein, die etwa 1 bis 200 Gew.-Teile des vorstehend beschriebenen Bestandteils (n) pro 100 Gew.-Teile der Gesamtmenge der Bestandteile (a), (f-1), (b) und (h-1), umfaßt.

Als Bestandteil (n) in der Copolymermasse auf Olefinbasis kann der Bestandteil (n), wie vorstehend in der vorliegenden Offenbarung der Erfindung angegeben, verwen det werden.

Unter Verwendung des Bestandteils (n) in einer Menge im vorstehend beschrie benen Bereich kann eine Wirkung erzielt, so daß die Verarbeitbarkeit, Fließfähigkeit und Biegsamkeit weiter verbessert werden. Wenn die Menge des Bestandteils (n) zu hoch ist, tritt wahrscheinlich eine Verringerung in der mechanischen Festigkeit, Ausbluten eines Weichmachers, Fehldispergieren beim Kneten der Bestandteile (o), (f-1), (b) und/oder (h-1) auf.

Zu der Copolymermasse auf Olefinbasis können Zusätze, wie ein Antioxidati onsmittel, Antistatikmittel, Witterungsbeständigkeitsmittel, UV-Absorptionsmittel, Gleit mittel, Farbmittel, Dispergiermittel und dgl.; Farbmittel, wie Ruß; Füllstoffe, wie Glas faser, Kohlenstoffaser, Metallfaser, Aramidfaser, Glasperlen, Asbest, Glimmer, Calci umcarbonat, Kaliumtitanatwhisker, Talkum, Bariumsulfat, Glasflocken und dgl.; und andere kautschukartige Polymere oder thermoplastische Harze und dgl. geeigneterweise als zusätzliche Bestandteile zusätzlich zu den vorstehend beschriebenen Bestandteilen gegeben werden.

Zum Erhalt der Copolymermasse auf Olefinbasis können die wesentlichen Be standteile (a), (f-1), (b)und/oder (h-1) und der Bestandteil (n), der bei Bedarf verwendet wird, und die gegebenenfalls verwendeten zusätzlichen Bestandteile vorteilhafterweise unter Verwendung einer üblichen Knetvorrichtung, zum Beispiel einer Kautschukmühle, einem Brabender-Mischer, Banbury-Mischer, Knetwerk, Doppelschneckenextruder und dgl., geknetet werden. Als Knetvorrichtung kann jede Apparatur des geschlossenen Typs und offenen Typs verwendet werden, und eine Apparatur des geschlossenen Typs, die in Verbindung mit einem Inertgas verwendet werden kann, ist bevorzugt. Die Knettempera tur ist eine Temperatur, bei der alle gemischten aufbauenden Bestandteile geschmolzen sind, und beträgt üblicherweise etwa 160 bis 250°C, vorzugsweise etwa 180 bis 240°C. Die Knetdauer kann nicht allgemein festgelegt werden, da sie von der Art und Menge der gemischten aufbauenden Bestandteile und der Art der Knetvorrichtung abhängt. Wenn eine Knetvorrichtung, wie ein Knetwerk, Banbury-Mischer und dgl., verwendet wird, beträgt die Knetdauer etwa 3 bis 10 Minuten. Bei dem Knetverfahren können die aufbauenden Bestandteile auf einmal geknetet werden, oder es kann ein mehrfach auf geteiltes Knetverfahren verwendet werden, bei dem, nachdem ein Teil der aufbauenden Bestandteile geknetet ist, die restlichen aufbauenden Bestandteile zugegeben werden und das Kneten der aufbauenden Bestandteile fortgesetzt wird.

Die erfindungsgemäße Copolymermasse auf Olefinbasis, die ausgezeichnete Schmelzbindungseigenschaft aufweist und hohe Haftfestigkeit gegenüber sowohl vulka nisiertem Kautschuk auf Olefinbasis als auch nicht vulkanisiertem Kautschuk auf Olefin basis zeigt, kann als Kraftfahrzeuginnen- und -außenausstattung, für Teile, wie eine Ver packung, Gehäuse und dgl. von schwach elektrischen Teilen, Industrieteile und wasser dichte Teile und dgl. verwendet werden, bei denen herkömmliche Harze auf Basis von weichem Vinylchlorid verwendet wurden.

Die Erfindung betrifft auch eine Copolymermasse auf Olefinbasis, umfassend (a) ein Copolymer auf Olefinbasis, erhalten durch Copolymerisation von zwei oder mehre ren Olefinen, wobei die Olefine ausgewählt sind aus Ethylen, Propylen und α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen und die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der ausge wählten Olefine 6 oder mehr beträgt,
und den Bestandteil (i), der den Bestandteil (b) und (f-2) einen anorganischen Füllstoff umfaßt.

Es ist erforderlich, daß die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt. Wenn Olefine so gewählt werden, daß die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome geringer als 6 ist, weist ein geformter Gegenstand, der unter Verwen dung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhalten wird, eine geringe Schlag festigkeit auf.

Der Bestandteil (a) ist vorzugsweise ein Copolymer auf Olefinbasis, erhalten durch Copolymerisation eines cyclischen Olefins und zwei oder mehrerer Olefine, wobei die Olefine ausgewählt sind aus Ethylen, Propylen und α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlen stoffatomen und die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt, und hier die vorstehend beschriebenen "zwei oder mehreren Olefine" und das "cyclische Olefin" voneinander verschiedene Einheiten sind.

Der Gehalt des cyclischen Olefins im Bestandteil (a) beträgt vorzugsweise etwa 0.01 bis 20 mol.-%, stärker bevorzugt etwa 0.05 bis 15 mol.-%, noch stärker bevorzugt etwa 0.1 bis 10 mol.-%, insbesondere bevorzugt etwa 0. 15 bis 5 mol.-%. Wenn der Gehalt des cyclischen Olefins zu gering ist, kann ein geformter Gegenstand, der unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhalten wird, ein schlech tes Aussehen besitzen, ähnlich kann, wenn der Gehalt des cyclischen Olefins zu hoch ist, ein geformter Gegenstand, der unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhalten wird, eine geringe Schlagfestigkeit aufweisen.

Der Gehalt an Ethylen als Olefin im Bestandteil (a) beträgt vorzugsweise etwa 90 mol.-% oder weniger, stärker bevorzugt etwa 80 mol.-% oder weniger, noch stärker be vorzugt etwa 70 mol.-% oder weniger, insbesondere bevorzugt etwa 60 mol.-% oder we niger und am stärksten bevorzugt etwa 50 mol.-% oder weniger, um eine Verbesserung der Schlagfestigkeit und Niedertemperaturbeständigkeit der Copolymermasse auf Olefin basis zu bewirken. Wenn der Gehalt nicht innerhalb des vorstehend beschriebenen Be reichs liegt, kann das Copolymer auf Olefinbasis einen von einer Methylenkette abgelei teten Kristall enthalten, und das Verhältnis zwischen Schlagfestigkeit und Steifigkeit ei nes unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltenen ge formten Gegenstandes kann unausgewogen sein und insbesondere kann seine Schlag festigkeit bei niedrigeren Temperaturen gering sein.

Vorzugsweise erfüllt der Bestandteil (a) die folgende Formel:

0.10 ≦ [y/(x+y)] ≦ 0.90,

stärker bevorzugt die Formel:

0.15 ≦ [y/(x+y)] ≦ 0.80,

noch stärker bevorzugt die Formel:

0.20 ≦ [y/(x+y)] ≦ 0.70,

und insbesondere bevorzugt die Formel:

0.25 ≦ [y/(x+y)] ≦ 0.60

Wenn die vorstehend beschriebene Formel nicht erfüllt wird, kann das Verhältnis zwischen Schlagfestigkeit und Steifigkeit eines unter Verwendung der erhaltenen Copo lymermasse auf Olefinbasis erhaltenen geformten Gegenstandes unausgewogen sein.

Der Bestandteil (a) weist eine Grenzviskosität [η], gemessen unter Verwendung von Tetralin als Lösungsmittel bei einer Temperatur von 135°C, von vorzugsweise etwa 0.3 bis 10, stärker bevorzugt etwa 0.5 bis 7, noch stärker bevorzugt etwa 0.7 bis 5, auf. Wenn die Grenzviskosität zu gering ist, kann ein unter Verwendung der erhaltenen Co polymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand eine geringe Schlagfe stigkeit besitzen. Ähnlich kann, wenn die Grenzviskosität zu hoch ist, ein unter Verwen dung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand ein schlechtes Aussehen aufweisen. Das Verfahren zum Messen der Grenzviskosität [η] ist das gleiche wie das für den Bestandteil (a) beschriebene.

Der Bestandteil (a) weist vorzugsweise eine Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn), gemessen mit Gelpermeationschromatographie (GPC), von etwa 3 oder weni ger auf. Wenn die Molekulargewichtsverteilung zu breit ist, kann, wenn das Copolymer als Modifikator verwendet wird, die erhaltene Copolymermasse auf Olefinbasis eine ge ringe Schlagfestigkeit aufweisen. Das Verfahren zum Messen der Molekulargewichtsver teilung ist das gleiche wie das für Bestandteil (a) beschriebene.

Vorzugsweise weist der Bestandteil (a) weder einen Peak von 1 J/g oder mehr, bezogen auf das Schmelzen eines Kristalls, noch einen Peak von 1 J/g oder mehr, bezo gen auf die Kristallisation, bei Messen mit Differentialscanningkalorimetrie (DSC), auf. Wenn ein solcher Peak vorhanden ist, kann ein unter Verwendung der erhaltenen Copo lymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand eine geringe Steifigkeit aufweisen. Das Meßverfahren mit Differentialscanningkalorimetrie ist das gleiche wie das für Bestandteil (a) beschriebene.

Der Bestandteil (a) kann unter Verwendung eines bekannten Ziegler-Natta-Kata lysators oder Katalysators auf Metallocenbasis hergestellt werden. Ein Katalysator auf Metallocenbasis wird bevorzugt verwendet, da ein Copolymer mit hohem Molekular gewicht, enger Molekulargewichtsverteilung und enger Zusammensetzungsverteilung er halten wird. Als Katalysator auf Metallocenbasis können Komplexe eines Übergangsme talls der Gruppe IVA bis Gruppe VIA des Periodensystems aufgeführt werden, die min destens ein Cyclopentadienylgerüst enthalten. Als spezielles Beispiel des Katalysators auf Metallocenbasis können zum Beispiel die in JP-A-9-12635 und 9-151205 beschriebe nen Katalysatoren auf Metallocenbasis aufgeführt werden, auf die hier vollständig Bezug genommen wird.

Inbesondere ist in dem Bestandteil (a) bevorzugt, daß die Konfiguration von Propylen und/oder der α-Olefinseitenkette mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen ataktische Struktur aufweist. Wenn sie keine ataktische Struktur aufweist, kann, wenn das Copoly mer als Modifikator verwendet wird, das Verhältnis zwischen Schlagfestigkeit und Stei figkeit der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis unausgewogen sein. Um atak tische Stereoregularität im Copolymer bereitzustellen, können zwei oder mehrere Ole fine, wobei die Olefine ausgewählt sind aus Ethylen, Propylen und α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen und die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der ausgewählten Ole fine 6 oder mehr beträgt, und ein cyclisches Olefin in Gegenwart eines Komplexes eines Übergangsmetalls der Gruppe IVA bis Gruppe VIA im Periodensystem, der mindestens ein Cyclopentadienylgerüst enthält und nichtstereospezifische Struktur aufweist, zur Her stellung des Copolymers copolymerisiert werden. Der Komplex eines Übergangsmetalls mit einer nichtstereospezifischen Struktur bedeutet einen Komplex, der weder Cs-Anti pode noch Cn-Antipode umfaßt (n stellt eine ganze Zahl von 1 oder mehr dar).

Als spezielles Beispiel des Bestandteils (b) kann der Bestandteil (b), wie vorste hend in der vorliegenden Offenbarung der Erfindung angegeben, aufgeführt werden.

Als spezielles Beispiel des Bestandteils (f-2) kann der Bestandteil (f-2), wie vor stehend in der vorliegenden Offenbarung der Erfindung angegeben, aufgeführt werden.

Wenn von der Copolymermasse auf Olefinbasis, die die Bestandteile (a) und (i) enthält, verlangt wird, daß sie einem geformten Gegenstand ausgezeichnetes Aussehen verleiht und ausgezeichnete Schlagfestigkeit bei Raumtemperatur und bei niedrigerer Temperatur und hohe Steifigkeit aufweist, ist bevorzugt, daß eine Copolymermasse auf Olefinbasis etwa 3 bis 50 Gew.-% des Bestandteils (a), etwa 30 bis 92 Gew.-% des Be standteils (b) und etwa 5 bis 50 Gew.-% des Bestandteils (f-2) umfaßt. Weiter umfaßt die Masse vorzugsweise etwa 4 bis 40 Gew.-% des Bestandteils (a), etwa 50 bis 90 Gew.-% des Bestandteils (b)und etwa 6 bis 40 Gew.-% des Bestandteils (f-2).

Wenn die Menge des Bestandteils (a) zu gering oder zu hoch ist, kann ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Ge genstand ein schlechtes Aussehen haben. Wenn die Menge des Bestandteils (b) zu gering ist, kann ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhalte ner geformter Gegenstand eine geringe Steifigkeit aufweisen, ähnlich kann, wenn die Menge des Bestandteils (b) zu hoch ist, ein unter Verwendung der erhaltenen Copoly mermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand eine geringe Schlagfestigkeit besitzen. Wenn die Menge des Bestandteils (f-2) zu gering ist, kann ein unter Verwen dung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhaltener geformter Gegenstand eine geringe Steifigkeit aufweisen, ähnlich kann, wenn die Menge des Bestandteils (f-2) zu hoch ist, ein unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis er haltener geformter Gegenstand ein schlechtes Aussehen besitzen.

Die Verwendung von Talkum, Calciumcarbonat, Glasfaser ist in bezug auf die Ausgewogenheit zwischen der Schlagfestigkeit und Steifigkeit eines geformten Gegen stands, der unter Verwendung der erhaltenen Copolymermasse auf Olefinbasis erhalten wird, insbesondere bevorzugt.

Zu der Copolymermasse auf Olefinbasis können Zusätze, wie ein Antioxidations mittel, Antistatikmittel, Witterungsbeständigkeitsmittel, UV-Absorptionsmittel, Gleitmit tel, Farbstoff, Dispergiermittel und dgl.; Farbmittel, wie Ruß; thermoplastische Harze und Ethylen-Propylen-Copolymerkautschuk; Ethylen-α-Olefin-Copolymerkautschuk, be stehend aus einer Kombination von Ethylen-1-Buten, Ethylen-1-Hexen, Ethylen-1-Octen und dgl., der nicht zur Kategorie des Bestandteils (a) gehört; Copolymerkautschuk aus Ethylen, Propylen und nichtkonjugiertem Dien, Polybutadien, Styrol-Butadien-Blockco polymerkautschuk, Styrol-Butadien-Styrol-Blockcopolymerkautschuk, statistischer Sty rol-Butadien-Copolymerkautschuk, teilweise hydrierter Styrol-Butadien-Styrol-Blockco polymerkautschuk, teilweise hydrierter statistischer Styrol-Butadien-Copolymerkau tschuk, Styrol-Isopren-Blockcopolymerkautschuk, teilweise hydrierter Styrol-Iso pren-Blockcopolymerkautschuk, Acrylnitril-Butadien-Copolymerkautschuk, teilweise hydrier ter Acrylnitril-Butadien-Copolymerkautschuk, Butylenkautschuk, Chloroprenkautschuk, Fluorkautschuk, chlorsulfoniertes Polyethylen, Siliconkautschuk, Urethankautschuk und dgl., geeigneterweise als zusätzliche Bestandteile zugegeben werden.

Die Copolymermasse auf Olefinbasis kann auch bei Bedarf einer Vulkanisation, wie Schwefelvulkanisation, Peroxidvulkanisation, Metallionvulkanisation, Silanvulkani sation, Harzvulkanisation und dgl., mit einem herkömmlich bekannten Verfahren unter zogen werden.

Zum Erhalt der Copolymermasse auf Olefinbasis können die vorstehend be schriebenen Bestandteile vorteilhafterweise unter Verwendung einer üblichen Knetvor richtung, zum Beispiel einer Kautschukmühle, einem Brabender-Mischer, Banbury-Mi scher, Knetwerk, Doppelschneckenextruder und dgl., geknetet werden. Als Knetvorrich tung kann jede Apparatur des geschlossenen Typs und offenen Typs verwendet werden, und eine Apparatur des geschlossenen Typs, die in Verbindung mit einem Inertgas ver wendet werden kann, ist bevorzugt. Die Knettemperatur ist eine Temperatur, bei der alle gemischten aufbauenden Bestandteile geschmolzen sind und beträgt üblicherweise etwa 160 bis 250°C, vorzugsweise etwa 180 bis 240°C. Die Knetdauer kann nicht allgemein festgelegt werden, da sie von der Art und Menge der gemischten aufbauenden Bestand teile und der Art der Knetvorrichtung abhängt. Wenn eine Knetvorrichtung, wie ein Knetwerk, Banbury-Mischer und dgl., verwendet wird, beträgt die Knetdauer etwa 3 bis 10 Minuten. Bei dem Knetverfahren können die aufbauenden Bestandteile auf einmal ge knetet werden, oder es kann ein mehrfach aufgeteiltes Knetverfahren verwendet werden, bei dem, nachdem ein Teil der aufbauenden Bestandteile geknetet ist, die restlichen auf bauenden Bestandteile zugegeben werden und das Kneten der aufbauenden Bestandteile fortgesetzt wird.

Die erfindungsgemäße Copolymermasse auf Olefinbasis, die einem geformten Gegenstand ausgezeichnetes Aussehen verleiht und ausgezeichnete Schlagfestigkeit bei Raumtemperatur und bei niedrigeren Temperaturen und hohe Steifigkeit aufweist, kann auf verschiedene Formverfahren, wie einem Spritzformverfahren, Plattenextrusions formverfahren, Vakuumformverfahren, Hohlformverfahren, Preßformverfahren, Extru sionsformverfahren, Formverfahren in einer Gußform und dgl., angewandt werden, wo bei verschiedene geformte Gegenstände erhalten werden.

Die folgenden Beispiele sind als Hilfe bei der praktischen Durchführung der er findungsgemäßen Entdeckung bereitgestellt. Diese Beispiele, sowie die vorliegende Of fenbarung sollen jedoch den Schutzumfang der beanspruchten vorliegenden Erfindung nicht einschränken. Für den Fachmann ist leicht zu erkennen, daß verschiedene Ände rungen an den dargestellten Materialien und Verfahren ohne Abweichung vom Grund gedanken und Schutzumfang der vorliegenden Offenbarung vorgenommen werden kön nen. Demgemäß ist die vorliegende Erfindung nur durch den Schutzumfang der nach folgenden Ansprüche, einschließlich des darin umfaßten Äquivalentbereichs, einge schränkt.

Weiter ist es nützlich, daß auf jedes der Patentdokumente, Literaturstellen und hier angegebenen Testverfahren vollständig Bezug genommen wird.

Beispiele

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende Erfindung.

[I] Meßverfahren

Die Messung wurde wie folgt durchgeführt.

(1) Grenzviskosität [η]

Die Messung der Grenzviskosität [η] wurde in Tetralin bei 135°C unter Verwen dung eines Ubbelohde-Viskosimeters durchgeführt. 300 mg der Probe wurden in 100 ml Tetralin gelöst, wobei eine Lösung mit einer Konzentration von 3 mg/ml hergestellt wurde. Die Lösung wurde weiter auf 1/2, 1/3 und 1/5 verdünnt und die erhaltenen ver dünnten Lösungen in einem thermostatischen Ölbad bei 135°C (±0.1°C) gemessen. Die Messung wurde bei den jeweiligen Konzentrationen 3 mal wiederholt und ein durch schnittlicher Wert der erhaltenen Ergebnisse verwendet.

(2) Messung mit Differentialscanningkalorimetrie (DSC)

Ein Differentialscanningkalorimeter (DSC220C, hergestellt von Seiko Instru ments Inc.) wurde verwendet und die Messung bei einer Geschwindigkeit von 10°C/min bei sowohl dem Temperaturerhöhungsverfahren als auch dem Temperaturerniedrigungs verfahren durchgeführt.

(3) Messung des Gehalts jeder Monomereinheit im Copolymer (a) Erstellung einer Kalibrierungskurve

Gemische aus einem Propylenhomopolymer und 16571 00070 552 001000280000000200012000285911646000040 0002019905292 00004 16452 einem Ethylen-1-Buten-Copoly mer, hergestellt in verschiedenen Mischverhältnissen, wurden thermisch gepreßt, wobei Folien mit einer Dicke von 0.05 mm gebildet wurden. Die Absorptionen bei einem von Propylen (Wellenzahl 1150 cm^-1) abgeleiteten Peak und einem von 1-Buten (Wellenzahl 770 cm^-1) abgeleiteten Peak wurden unter Verwendung eines Infrarotspektrometers ge messen. Der Gehalt an Propylen- und 1-Buteneinheiten in den Gemischen wurde gegen diese Absorptionen aufgetragen. Aus diesen Auftragungen wurden Regressionslinien als Kalibrierungskurven gezeichnet. In diesem Verfahren wurden das Propylenhomopolymer und das Ethylen-1-Buten-Copolymer in Toluol gelöst, dann Methanol zugegeben und der erhaltene Niederschlag zur Verwendung als Gemisch getrocknet.

(b) Messung des Propylen/1-Buten-Gehalts

Ein Olefincopolymer wurde thermisch gepreßt, um eine Folie mit einer Dicke von 0.05 mm zu bilden. Dann wurden die Absorptionen bei einem von Propylen abgelei teten Peak und einem von 1-Buten abgeleiteten Peak unter Verwendung eines Infra rotspektrometers gemessen und der Gehalt der Propylen- und 1-Buteneinheiten in dem Olefincopolymer unter Verwendung der wie vorstehend erstellten Kalibrierungskurven berechnet.

(c) Messung von Dicyclopentadien (DCPD)

Ein Olefincopolymer wurde thermisch gepreßt, um eine Folie mit einer Dicke von 0.5 mm zu bilden. Dann wurde die Durchlässigkeit bei einem von Dicyclopentadien abgeleiteten Peak (Wellenzahl 1611 cm^-1) unter Verwendung eines Infrarotspektrometers gemessen und der Gehalt an Dicyclopentadien im Olefincopolymer berechnet.

[II] Herstellung des Katalysators zur Polymerisation (1) Synthese des Übergangsmetallkomplexes (Dimethylsilyl(tetramethylcyclopentadi enyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid) (a) Synthese von 1-Brom-3-tert-butyl-5-methyl-2-phenol

In einen mit einem Rührer ausgestatteten 500 ml-Vierhalskolben wurden 20.1 g (123 mmol) 2-tert-Butyl-4-methylphenol in 150 ml Toluol unter einer Stickstoffatmo sphäre gelöst, dann 25.9 ml (18.0 g, 246 mmol) tert-Butylamin zugegeben. Diese Lö sung wurde auf -70°C abgekühlt und 10.5 ml (32.6 g, 204 mmol) Brom zugegeben. Diese Lösung wurde auf -70°C gehalten und 2 Stunden gerührt. Dann wurde die Lösung auf Raumtemperatur, erwärmt und dreimal jeweils unter Zugabe von 100 ml 10%iger verdünnter Salzsäure gewaschen. Die nach Waschen erhaltene organische Schicht wurde über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, das Lösungsmittel unter Verwendung eines Verdampfers entfernt, dann das Produkt unter Verwendung einer Kieselgelsäule gerei nigt, wobei 18.4 g (75.7 mmol) 1-Brom-3-tert-butyl-5-methyl-2-phenol als farbloses Öl erhalten wurden. Die Ausbeute betrug 62%.

(b) Synthese von 1-Brom-3-tert-butyl-2-methoxy-5-methylbenzol

In einen mit einem Rührer ausgestatteten 100 ml-Vierhalskolben wurden 13.9 g (57.2 mmol) in vorstehend beschriebenem Verfahren (a) synthetisiertes 1-Brom-3-tert- butyl-5-methyl-2-phenol unter einer Stickstoffatmosphäre in 40 ml Acetonitrll gelöst, dann dazu 3.8 g (67.9 mmol) Kaliumhydroxid gegeben. Weiter wurden 17.8 ml (40.6 g, 286 mmol) Methyljodid zugegeben und das Gemisch 12 Stunden gerührt. Dann wurde das Lösungsmittel unter Verwendung eines Verdampfers entfernt und 40 ml Hexan zum Rückstand gegeben und der in Hexan lösliche Teil extrahiert. Die Extraktion wurde dreimal wiederholt. Das Lösungsmittel wurde vom Extrakt entfernt, wobei 13.8 g (53.7 mmol) 1-Brom-3-tert-butyl-2-methoxy-5-methylbenzol als schwachgelbes Öl erhalten wurden. Die Ausbeute betrug 94%.

(c) Synthese von (3-tert-Butyl-2-methoxy-5-methylphenyl)chlordimethylsilan

Zu einer aus Tetrahydrofuran (31.5 ml), Hexan (139 ml) und in vorstehend be schriebenem Verfahren (b) synthetisiertem 1-Brom-3-tert-butyl-2-methoxy-5-methylben zol (45 g) bestehenden Lösung wurde eine Lösung von n-Butyllithium in Hexan (115 ml) (1.6 mol/l) bei 40°C innerhalb 20 Minuten getropft. Das erhaltene Gemisch wurde 1 Stunde bei 40°C gehalten, dann Tetrahydrofuran (31.5 ml) zugetropft.

Zu einer aus Dichlordimethylsilan (131 g) und Hexan (306 ml) bestehenden Lö sung wurde das vorstehend erhaltene Gemisch bei -40°C getropft. Das erhaltene Ge misch wurde innerhalb 2 Stunden auf Raumtemperatur erwärmt und weitere 12 Stunden bei Raumtemperatur gerührt.

Das Lösungsmittel und der Überschuß Dichlordimethylsilan wurden unter ver mindertem Druck vom Reaktionsgemisch abdestilliert und der in Hexan lösliche Teil vom Rückstand unter Verwendung von Hexan extrahiert und das Lösungsmittel von der erhaltenen Hexaniösung abdestilliert, wobei 41.9 g (3-tert-Butyl-2-methoxy-5-methyl phenyl)chlordimethylsilan als schwachgelbes Öl erhalten wurden. Die Ausbeute betrug 84%.

(d) Synthese von (3-tert-Butyl-2-methoxy-5-methylphenyl)dimethyl(tetramethylcyclo pentadienyl)silan

Zu einer aus im vorstehend beschriebenen Verfahren (c) synthetisiertem (3-tert- Butyl-2-methoxy-5-methylphenyl)chlordimethylsilan (5.24 g) und Tetrahydrofuran (50 ml) bestehenden Lösung wurde bei -35°C Tetramethylcyclopentadienyllithium (2.73 g) gegeben und das Gemisch innerhalb 2 Stunden auf Raumtemperatur erwärmt und weitere 10 Stunden bei Raumtemperatur gerührt.

Das Lösungsmittel wurde vom erhaltenen Reaktionsgemisch unter vermindertem Druck abdestilliert, der in Hexan lösliche Teil unter Verwendung von Hexan extrahiert und das Lösungsmittel von der erhaltenen Hexanlösung unter vermindertem Druck ab destilliert, wobei 6.69 g (3-tert-Butyl-2-methoxy-5-methylphenyl)dimethyl(tetramethyl cyclopentadienyl)silan als gelbes Öl erhalten wurden. Die Ausbeute betrug 97%.

(e) Synthese von Dimethylsilyl(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-bu tyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichiorid

Zu einer aus im vorstehend beschriebenen Verfahren (d) synthetisiertem (3-tert- Butyl-2-methoxy-5-methylphenyl)dimethyl(tetramethylcyclopentadienyl)silan (10.04 g), Toluol (100 ml) und Triethylamin (6.30 g) bestehenden Lösung wurde eine Lösung von n-Butyllithium in Hexan (19.0 ml) (1.63 mol/l) getropft, dann das Gemisch innerhalb 2 Stunden auf Raumtemperatur erwärmt und weitere 12 Stunden bei Raumtemperatur ge rührt.

Zu einer Lösung von Titantetrachlorid (4.82 g) in Toluol (50 ml) wurde bei 0°C unter einer Stickstoffatmosphäre das vorstehend erhaltene Gemisch getropft, dann das Gemisch innerhalb 1 Stunde auf Raumtemperatur erwärmt und 10 Stunden unter Rück fluß erhitzt.

Das Reaktionsgemisch wurde filtriert, das Lösungsmittel vom Filtrat abdestilliert und der Rückstand aus einem gemischten Lösungsmittel aus Toluol-Hexan umkristalli siert, wobei 3.46 g Dimethylsilyl(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phe noxy)titandichlorid als orange säulenförmige Kristalle erhalten wurden. Die Aus beute betrug 27%.

Die Spektraldaten sind folgende.
¹H-NMR (CDCl₃) δ 0.57 (s, 6H), 1.41 (s, 9H), 2.15 (s, 6H), 2.34 (s, 6H), 2.38 (s, 3H), 7.15 (s, 1H), 7.18 (s, 1H)
¹³C-NMR (CDCl₃) δ 1.25, 14.48, 16.28, 22.47, 31.25, 36.29, 120.23, 130.62, 131.47, 133.86, 135.50, 137.37, 140.82, 142.28, 167.74
MS (CI, m/e) 458

[III] Polymerisation des Copolymers auf Olefinbasis (a) Beispiel 1

Die Copolymerisation von Ethylen, Propylen und 1-Buten wurde kontinuierlich unter Verwendung eines 100 l-Polymerisationsbehälters, hergestellt aus rostfreiem Stahl, der mit einem Rührblatt ausgestattet war, durchgeführt. Genauer wurde Hexan kontinu ierlich mit einer Geschwindigkeit von 83 l/Std. als Polymerisationslösungsmittel in den unteren Teil des Polymerisationsbehälters zugeführt. Andererseits wurde die Polymeri sationslösung kontinuierlich aus dem oberen Teil des Polymerisationsbehälters so ent nommen, daß die Menge der Polymerisationslösung im Polymerisationsbehälter auf 100 gehalten wurde.

Dimethylsilyl(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)ti tandichlorid, Triphenylmethyltetrakis(pentafluorphenyl)borat und Triisobutylaluminium als Katalysatoren wurden kontinuierlich in den unteren Teil des Polymerisationsbehälters mit Geschwindigkeiten von 0.014 g/Std., 0.413 g/Std. bzw. 2.640 g/Std. gegeben. Das Molekulargewicht wurde durch Wasserstoff eingestellt. Die Copolymerisationsreaktion wurde bei 50°C unter Zirkulieren von Kühlwasser in einem Mantel, der am Außenteil des Polymerisationsbehälters installiert war, durchgeführt. Die Polymerisationsreaktion wurde durch Zugabe einer kleinen Menge Ethanol zu der aus dem Polymerisations behälter entnommenen Polymerisationslösung abgebrochen und die Monomere entfernt und der Rückstand mit Wasser gewaschen, dann das Lösungsmittel durch Dampf in einer großen Menge von Wasser entfernt, um das Copolymer herauszunehmen, das über Nacht und einen Tag bei 80°C unter vermindertem Druck getrocknet wurde. Mit dem vorstehend beschriebenen Verfahren wurde ein Ethylen-Propylen-1-Buten-Copolymer mit einer Geschwindigkeit von 2.63 kg/Std. erhalten. Die Bedingungen und Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefaßt.

Beispiel 2

Die Copolymerisation von Ethylen, Propylen, 1-Buten und Dicyclopentadien wurde kontinuierlich unter Verwendung eines 100 l-Polymerisationsbehälters, hergestellt aus rostfreiem Stahl, der mit einem Rührblatt ausgestattet war, durchgeführt. Genauer wurde Hexan kontinuierlich mit einer Geschwindigkeit von 83 l/Std. als Polymerisati onslösungsmittel in den unteren Teil des Polymerisationsbehälters zugeführt. Anderer seits wurde die Polymerisationslösung kontinuierlich aus dem oberen Teil des Polymeri sationsbehälters so entnommen, daß die Menge der Polymerisationslösung im Polymeri sationsbehälter auf 100 l gehalten wurde.

Dimethylsilyl(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)ti tandichlorid, Triphenylmethyltetrakis(pentafluorphenyl)borat und Triisobutylaluminium als Katalysatoren wurden kontinuierlich in den unteren Teil des Polymerisationsbehälters mit Geschwindigkeiten von 0.068 g/Std., 0.964 g/Std. bzw. 2.376 g/Std. gegeben. Das Molekulargewicht wurde durch Wasserstoff eingestellt. Die Copolymerisationsreaktion wurde bei 50°C unter Zirkulieren von Kühlwasser in einem Mantel, der am Außenteil des Polymerisationsbehälters installiert war, durchgeführt. Die Polymerisationsreaktion wurde durch Zugabe einer kleinen Menge Ethanol zu der aus dem Polymerisationsbe hälter entnommenen Polymerisationslösung abgebrochen und die Monomere entfernt und der Rückstand mit Wasser gewaschen, dann das Lösungsmittel durch Dampf in einer großen Menge von Wasser entfernt, um das Copolymer herauszunehmen, das über Nacht und einen Tag bei 80°C unter vermindertem Druck getrocknet wurde. Mit dem vorstehend beschriebenen Verfahren wurde ein Ethylen-Propylen-1-Buten-Dicyclopen tadien-Copolymer mit einer Geschwindigkeit von 4.51 kg/Std. erhalten. Die Bedingun gen und Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefaßt.

Tabelle 1

[IV] Herstellung der Copolymermasse auf Olefinbasis

Ein Gemisch mit einer in Tabelle 2 bis 16 gezeigten Formulierung wurde bei einer Schneckenumdrehung von 100 Upm für 5 Minuten bei 200°C unter Verwendung eines Plasti-Corder mit einem Walzenmischer (hergestellt von Brabender OHG) gekne tet. Die erhaltene Masse wurde bei 200°C preßgeformt und die folgenden Tests durchge führt.
Zugtest: 100% Modul (M100), Zerreißfestigkeit (TB) und Bruchdehnung (EB) wurden gemaß JIS K6251 gemessen.
Härte: Die Härte wurde mit einem Härtetester des JIS-A-Typs gemäß JIS K6253 oder Härtetesters des Shore-D Typs gemäß ASTM 2240 gemessen.

Witterungsbeständigkeitseigenschaft: Witterungsmeßgerät ("Sunshine Weather Meter") (hergestellt von Suga Test Instruments Co., Ltd., Temperatur der schwarzen Platte 63°C mit Regen) verwendet und eine Probe 120 Stunden in der Kammer gelas sen. Dann wurden Zugeigenschaften (M100, TB, EB) gemessen. Wenn das TB Retenti onsverhältnis höher ist, ist die Witterungsbeständigkeitseigenschaft wesentlich besser.
Biegemodul: Es wurde gemäß JIS K7203 gemessen.
Schlagfestigkeit: Izod-Schlagfestigkeit bei 23°C wurde gemäß JIS K71 10 gemes sen.
Fließfähigkeit: Schmelzindex bei 230°C wurde gemessen (Last 2. 16 kg).

Tabelle 2

a-2: Ein in Beispiel 2 erhaltenes Copolymer
hsbr: Dynaron 1320P (hydrierter SBR [hergestellt von JSR])
b-1: Harzmasse auf Polypropylenbasis, erhalten durch Copolymerisation von Ethylen mit Propylen mit einem Zweistufenverfahren bei dem in der ersten Stufe ein Ho mopolymer von Propylen erhalten wird, in der zweiten und den späteren Stufen ein Ethylen-Propylen-Copolymer mit einem Ethylengehalt von 40 Gew.-% erhal ten wird und das Gewichtsverhältnis des in der ersten Stufe erhaltenen Polymers zu dem in der zweiten und den späteren Stufen erhaltenen Polymer 80/20 beträgt. (Schmelzindex bei 230°C von 30 g/10 min (Last 2.16 kg))
ao-1: Irganox 1010 (Antioxidationsmittel [hergestellt von Ciba Specialty Chemicals K. K.])

Tabelle 3

Tabelle 4

Tabelle 5

Tabelle 6

Tabelle 7

Tabelle 8

Tabelle 9

Tabelle 10

Tabelle 11

Tabelle 12

Tabelle 13

a-1: Ein in Beispiel 1 erhaltenes Copolymer ([y/(x+y)] = 0.10) (wobei x den Gehalt (mol.-%) an Ethylen im Bestandteil (a-1) darstellt und y den Gehalt (mol.-%) der α-Olefine mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen im Bestandteil (a-1) darstellt)
a-2: Ein in Beispiel 2 erhaltenes Copolymer ([y/(x+y)] = 0.71) (wobei x den Gehalt (mol.-%) an Ethylen im Bestandteil (a-2) darstellt und y den Gehalt (mol.-%) der α-Olefine mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen im Bestandteil (a-2) darstellt)
hsbr: Dynaron 1320P (hydrierter SBR [hergestellt von JSR])
sebs: Tuftec H1042 (SEBS-Blockcopolymer [hergestellt von Asahi Chemical Industry Co., Ltd.])
b-2: Homopolypropylen mit einem Schmelzindex bei 230°C von 14 g/10 min (Last 2.16 kg)
ao-1: kganox 1010 (Antioxidationsmittel [hergestellt von Ciba Specialty Chemicals K. K.])

Tabelle 14

a-2: Ein in Beispiel 2 erhaltenes Copolymer.
hsbr: Dynaron 1320P (hydrierter SBR [hergestellt von JSR])
b-2: Homopolypropylen mit einem Schmelzindex bei 230°C von 14 g/10 min (Last 2.16 kg)
f-1-3: Esprene 305 (statistischer Copolymerkautschuk aus Ethylen, Propylen und nicht konjugiertem Dien [hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.])
ao-1: kganox 1010 (Antioxidatiosmittel [hergestellt von Ciba Specialty Chemicals K. K.])
po: Perhexin 25B40 (organisches Peroxid [hergestellt von Nippon Oil & Fats Co., Ltd.])
bm: N,N'-m-Phenylenbismaleinimid

Tabelle 15

Tabelle 16

Claims

1. Copolymermasse auf Olefinbasis, umfassend den folgenden Bestandteil (a) in Kombination mit irgendeinem Bestandteil, ausgewählt aus den folgenden Be standteilen (b) bis (i):

(a): ein Copolymer auf Olefinbasis, erhalten durch Copolymerisation von zwei oder mehreren Olefinen, wobei die Olefine ausgewählt sind aus Ethylen, Propy len und α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen und die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der zwei oder mehr ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt;
(b): ein kristallines Polymer auf α-Olefinbasis, das ein α-Olefin mit 3 oder mehr Kohlenstoffatomen umfaßt;
(c): der folgende Bestandteil (c-1) und/oder Bestandteil (c-2),
- (c-1): ein Blockcopolymer, das (cH) einen Polymerblock, der eine vinylaromati sche Verbindung enthält, und (cS) einen Polymerblock, der eine konjugierte Dienverbindung enthält, umfaßt,
- (c-2): ein hydriertes Produkt des in (c-1) aufgeführten Blockcopolymers;
(d): der Bestandteil (b) in Kombination mit einem Isobutylen-Isopren-Copoly merkautschuk und/oder halogenierten Isobutylen-Isopren-Copolymerkautschuk,
(e): der Bestandteil (b) in Kombination mit einem Harz zum Klebrigmachen
(f): der Bestandteil (b), ein Bestandteil (f-1), der ein statistischer Ethylen-Pro pylen(-nichtkonjugierter Dien)-Copolymerkautschuk ist, und ein Bestandteil (f-2), der ein anorganischer Füllstoff ist,
(g): ein Bestandteil (g-1) und/oder (g-2),
- (g-1): ein Benzotriazol-Lichtstabilisator mit einem Benzotriazolgerüst und einem Molekulargewicht von 100 bis 5000,
- (g-2): ein sterisch gehinderter Amin-Lichtstabilisator mit einer Piperidylgruppe in seinem Molekulargerüst und einem Molekulargewicht von etwa 200 oder mehr,
(h): der Bestandteil (f-1) in Kombination mit dem Bestandteil (b) und/oder einem Polymer auf Ethylenbasis mit einem Ethylengehalt von 90 mol.-% oder mehr; und
(i): der Bestandteil (b) und der anorganische Füllstoff (f-2).

2. Masse nach Anspruch 1, wobei die Masse etwa 1 bis 30 Gew.-% des Bestandteils (a) und etwa 70 bis 99 Gew.-% des Bestandteils (b) umfaßt und der Bestandteil (b) eine Harzmasse auf Polypropylenbasis ist, erhalten durch Copolymerisation von Ethylen mit Propylen in einem Zwei- oder Mehrstufenverfahren, wobei in der ersten Stufe ein Homopolymer von Propylen oder ein Ethylen-Propylen-Co polymer mit einem Ethylengehalt von etwa 5.0 Gew.-% oder weniger erhalten wird, in der zweiten und den späteren Stufen ein Ethylen-Propylen-Copolymer mit einem Ethylengehalt von etwa 40 bis 85 Gew.-% erhalten wird, und das Ge wichtsverhältnis des in der ersten Stufe erhaltenen Polymers zu dem in der zwei ten und den späteren Stufen erhaltenen Polymer etwa 50/50 bis 90/10 beträgt.

3. Copolymermasse auf Olefinbasis, umfassend 100 Gew.-Teile der Masse nach Anspruch 2 und etwa 20 Gew.-Teile oder weniger des folgenden Bestandteils (j):

(j): ein Polyethylen mit einer Dichte von etwa 0.940 g/cm³ oder mehr.

4. Masse nach Anspruch 1, wobei die Masse etwa 1 bis 30 Gew.-% des Bestandteils (a) und etwa 70 bis 99 Gew.-% des Bestandteils (b)umfaßt und der Bestandteil (b) ein isotaktisches Polypropylen ist, das etwa 98 Gew.-% oder mehr Propylen enthält.

5. Masse nach Anspruch 1, wobei die Masse etwa 1 bis 99 Gew.-% des Bestandteils (a) und etwa 1 bis 99 Gew.-% des Bestandteils (b)umfaßt und der Bestandteil (b) ein Propylen-Ethylen-Copolymer mit einer JIS A Härte, gemessen gemäß JIS K6301, von etwa 70 bis 97 und einem Biegemodul, gemessen gemäß JIS K7203, von etwa 50 bis 500 MPa ist.

6. Copolymermasse auf Olefinbasis, umfassend die Masse nach Anspruch 5 und den folgenden Bestandteil (k), wobei das Gewichtsverhältnis (Copolymermasse auf Olefinbasis)/(Bestandteil (k)) etwa 50/50 bis etwa 99/1 beträgt:

7. Masse nach Anspruch 1, in der die Masse die Bestandteile (a) und (b)umfaßt und der Bestandteil (b) einen Bestandteil (b-1) und einen Bestandteil (b-2), wie nach stehend aufgeführt, umfaßt, und wobei die Masse etwa 1 bis 98 Gew.-% des Be standteils (a), etwa 1 bis 98 Gew.-% des Bestandteils (b-1) und etwa 1 bis 98 Gew.-% des Bestandteils (b-2) umfaßt:

(b-1): ein Polypropylen und
(b-2): ein Poly-1-buten mit einem Schmelzpunkt, gemessen mit Differential scanningkalorimetrie (DSC), von etwa 30 bis 130°C.

8. Laminat, umfassend eine erste Schicht, die eine Masse nach Anspruch 1 enthält, die etwa 40 bis 90 Gew.-% des Bestandteils (a) und etwa 10 bis 60 Gew.-% des Bestandteils (b) umfaßt, eine zweite Schicht, die den folgenden Bestandteil (l) umfaßt, und eine Haftschicht zwischen der ersten und zweiten Schicht, die den folgenden Bestandteil (m) umfaßt:

(l): ein thermoplastisches Polyamidelastomer,
(m): ein eine funktionelle Gruppe enthaltendes Polyolefin.

9. Masse nach Anspruch 1, in der die Masse durch eine dynamische thermische Be handlung eines Gemisches, das etwa 5 bis 95 Gew.-% des Bestandteils (a) und etwa 5 bis 95 Gew.-% des Bestandteils (b) umfaßt, in Gegenwart eines Vernet zungsmittels erhalten wird.

10. Masse nach Anspruch 9, wobei das darin aufgeführte Gemisch zusätzlich etwa 10 bis 900 Gew.-Teile eines statistischen Ethylen-Propylen (nichtkonjugierten Dien)-Co polymerkautschuks, bezogen auf 100 Gew.-Teile der Masse vor Zugabe eines statistischen Ethylen-Propylen (nichtkonjugierten Dien)-Copolymerkautschuks, umfaßt.

11. Masse nach Anspruch 10, wobei das darin aufgeführte Gemisch zusätzlich etwa 1 bis 200 Gew.-Teile eines Mineralölweichmachers, bezogen auf 100 Gew.-Teile der Masse vor Zugabe des Mineralölweichmachers, umfaßt.

12. Masse nach Anspruch 1, in der der Bestandteil (h) etwa 1 bis 80 Gew.-% des Bestandteils (a), etwa 5 bis 84 Gew.-% des Bestandteils (b), etwa 10 bis 89 Gew.-% des statistischen Ethylen-Propylen (nichtkonjugierten Dien)-Copoly merkautschuks (f-1) und etwa 5 bis 84 Gew.-% des Polymers auf Ethylenbasis mit einem Ethylengehalt von etwa 90 mol.-% oder mehr umfaßt, wobei der Be standteil (a) ein Copolymer auf Olefinbasis mit einem Ethylengehalt von weniger als etwa 90 mol.-% ist, und der Bestandteil (f-1) ein statistischer Ethylen-Propylen (nichtkonjugierter Dien)-Copolymerkautschuk mit einem Ethylengehalt von we niger als etwa, 90 mol.-% ist.

13. Copolymermasse auf Olefinbasis nach Anspruch 12, in der die Masse etwa 1 bis 200 Gew.-Teile eines Mineralölweichmachers, bezogen auf 100 Gew.-Teile der Masse, umfaßt.

14. Copolymermasse auf Olefinbasis nach Anspruch 1, in der die Masse die Bestand teile (a), (b) und (c) umfaßt, und wobei die Masse etwa 1 bis 98 Gew.-% des Be standteils (a), etwa 1 bis 98 Gew.-% des Bestandteils (b) und etwa 1 bis 98 Gew.-% des Bestandteils (c) umfaßt.

15. Masse nach Anspruch 14, in der der Bestandteil (c) ein Blockcopolymer (c-1) oder (c-2) mit einem Gehalt an vinylaromatischer Verbindung von etwa 60 bis 99 Gew.-% ist.

16. Masse nach Anspruch 14, in der der Bestandteil (c) ein Blockcopolymer (c-1) oder (c-2) mit einem Gehalt an konjugierter Dienverbindung von etwa 60 bis 99 Gew.-% ist.

17. Copolymermasse auf Olefinbasis, umfassend die Bestandteile (a) und (d) nach Anspruch 1, in der die Masse etwa 1 bis 80 Gew.-% des Bestandteils (a), etwa 10 bis 89 Gew.-% des Bestandteils (b)und etwa 10 bis 89 Gew.-% eines Isobutylen-Iso pren-Copolymerkautschuks und/oder eines halogenierten Isobutylen-Isopren-Co polymerkautschuks umfaßt.

18. Copolymermasse auf Olefinbasis nach Anspruch 17, die mit einem Verfahren erhalten wird, das eine dynamische Vulkanisation der Masse in Gegenwart eines Vernetzungsmittels umfaßt.

19. Copolymermasse auf Olefinbasis nach Anspruch 18, in der die Masse zusätzlich etwa 1 bis 200 Gew.-Teile eines Mineralölweichmachers, bezogen auf 100 Gew.-Tei le der Masse vor Zugabe des Mineralölweichmachers, umfaßt.

20. Masse nach Anspruch 1, in der die Masse die Bestandteile (a) und (e) umfaßt und die Masse etwa 1 bis 98 Gew.-% des Bestandteils (a), etwa 1 bis 98 Gew.-% des Bestandteils (b) und etwa 1 bis 98 Gew.-% eines Harzes zum Klebrigmachen um faßt.

21. Masse nach Anspruch 1, in der die Masse die Bestandteile (a) und (f) umfaßt und der Gehalt des Bestandteils (a) etwa 5 bis 90 Gew.-% beträgt, der Gehalt des Bestandteils (b)etwa 5 bis 90 Gew.-% beträgt und der Gehalt des Bestandteils (f-1) etwa 5 bis 90 Gew.-% beträgt, wobei die Gesamtmenge der Bestandteile (a), (b) und (f-1) 100 Gew.-Teile beträgt, der Gehalt des Bestandteils (f-2) etwa 1 bis 500 Gew.-Teile, pro 100 Gew.-Teile der Gesamtmenge der Bestandteile (a), (b) und (f-1) beträgt, und wobei der Bestandteil (b) ein Polypropylen ist.

22. Masse nach Anspruch 1, in der die Masse die Bestandteile (a) und (g) umfaßt und der Gehalt des Bestandteils (g-1) und/oder des Bestandteils (g-2) in der Masse etwa 0.01 bis 5 Gew.-Teile, pro 100 Gew.-Teile des Bestandteils (a), beträgt.

23. Copolymermasse auf Olefinbasis, umfassend die Bestandteile (a), (b) und (g) nach Anspruch 1, wobei die Masse etwa 1 bis 99 Gew.-% des Bestandteils (a), etwa 1 bis 99 Gew.-% des Bestandteils (b) und etwa 0.01 bis 5 Gew.-Teile des Bestandteils (g-1) und/oder des Bestandteils (g-2), pro 100 Gew.-Teile der Ge samtmenge der Bestandteile (a) und (b) umfaßt.

24. Copolymermasse auf Olefinbasis, umfassend einen Bestandteil (o), wie nachste hend aufgeführt, und die Bestandteile (a) und (h) nach Anspruch 1, wobei die Masse etwa 1 bis 80 Gew.-% des Bestandteils (a), etwa 5 bis 84 Gew.-% des Bestandteils (b)und/oder das Polymer auf Ethylenbasis mit einem Ethylengehalt von etwa 90 mol.-% oder mehr, etwa 5 bis 89 Gew.-% des statistischen Ethy len-Propylen (nichtkonjugierten Dien)-Copolymerkautschuks (f-1) und etwa 1 bis 50 Gew.-% des Bestandteils (o) umfaßt,
in der der Bestandteil (a) ein Copolymer auf Olefinbasis mit einer Grenzviskosität [η] gemessen unter Verwendung von Tetralin als Lösungsmittel bei 135°C, von etwa 0.5 bis 10 und einem Ethylengehalt von weniger als 90 mol.-% ist und der Bestandteil (f-1) ein statistischer Ethylen-Propylen (nichtkonjugierter Dien)-Co polymerkautschuk mit einem Ethylengehalt von weniger als 90 mol.-% ist; und

(o): ein amorphes Polymer auf α-Olefinbasis mit einer Grenzviskosität [η], gemessen unter Verwendung von Tetralin als Lösungsmittel bei 135°C, von we niger als etwa 0.5.

25. Copolymermasse auf Olefinbasis nach Anspruch 24, umfassend etwa 1 bis 300 Gew.-Teile des Mineralölweichmachers (n), pro 100 Gew.-Teile der Masse.

26. Masse nach Anspruch 1, in der die Masse die Bestandteile (a) und (i) umfaßt und die Masse etwa 3 bis 50 Gew.-% des Bestandteils (a), etwa 30 bis 92 Gew.-% des Bestandteils (b)und etwa 5 bis 50 Gew.-% des Bestandteils (f-2) umfaßt.

27. Masse nach Anspruch 26, in der der Bestandteil (f-2) mindestens ein Bestandteil, ausgewählt aus Talkum, Calciumcarbonat und Glasfasern, ist.

28. Masse nach Anspruch 1, in der die Masse etwa 40 bis 90 Gew.-% des Bestand teils (a) und etwa 10 bis 60 Gew.-% des Bestandteils (b) umfaßt, und der Be standteil (a) etwa 1 bis 99 Gew.-% des folgenden Bestandteils (a-1) und etwa 1 bis 99 Gew.-% des folgenden Bestandteils (a-2) umfaßt:

(a-1): Ein Copolymer auf Olefinbasis, das die folgende Formel erfüllt, erhalten durch Copolyinerisation von zwei oder mehreren Olefine, wobei die Olefine aus gewählt sind aus Ethylen, Propylen und α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoff atomen und die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt:
[y/(x+y)] < 0.50
wobei x den Gehalt (mol.-%) an Ethylen im Bestandteil (a-1) darstellt und y den Gehalt (mol.-%) an o:-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen im Bestandteil (a-1) darstellt,
(a-2): ein Copolymer auf Olefinbasis, das die folgende Formel erfüllt, erhalten durch Copolymerisation von zwei oder mehreren Olefinen, wobei die Olefine ausgewählt sind aus Ethylen, Propylen und α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoff atomen und die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt:
[y/(x+y)] ≧ 0.50
wobei x den Gehalt (mol.-%) an Ethylen im Bestandteil (a-2) darstellt und y den Gehalt (mol.-%) an α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen im Bestandteil (a-2) darstellt.

29. Masse nach Anspruch 1, in der die Olefine im Bestandteil (a) Propylen umfassen.

30. Masse nach Anspruch 1, in der die Olefine im Bestandteil (a) Ethylen und Propy len umfassen.

31. Masse nach Anspruch 1, in der die Olefine im Bestandteil (a) zwei oder mehrere Olefine, ausgewählt aus Ethylen und α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen, umfassen.

32. Copolymermasse auf Olefinbasis, umfassend ein Copolymer auf Olefinbasis (a'), erhalten durch Copolymerisation eines cyclischen Olefins und zwei oder mehre rer Olefine, ausgewählt aus Ethylen, Propylen und α-Olefinen mit 4 bis 20 Koh lenstoffatomen, wobei die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt, und einen Bestandteil, ausgewählt aus den folgenden Bestandteilen (b) bis (i):

(b): ein kristallines Polymer auf α-Olefinbasis, das ein α-Olefin mit 3 oder mehr Kohlenstoffatomen umfaßt;
(c): den folgenden Bestandteil (c-1) und/oder Bestandteil (c-2),
- (c-1): ein Blockcopolymer, das (cH) einen Polymerblock, der eine vinylaromati sche Verbindung enthält, und (cS) einen Polymerblock, der eine konjugierte Dienverbindung enthält, umfaßt,
- (c-2): ein hydriertes Produkt des in (c-1) aufgeführten Blockcopolymers;
(d): der Bestandteil (b) in Kombination mit einem Isobutylen-Isopren-Copoly merkautschuk und/oder halogenierten Isobutylen-Isopren-Copolymerkautschuk,
(e): der Bestandteil (b) in Kombination mit einem Harz zum Klebrigmachen
(f): der Bestandteil (b), ein Bestandteil (f-1), der ein statistischer Ethy len-Propylen(-nichtkonjugierter Dien)-Copolymerkautschuk ist, und ein Bestandteil (f-2), der ein anorganischer Füllstoff ist,
(g): ein Bestandteil (g-1) und/oder (g-2),
- (g-1): ein Benzotriazol-Lichtstabilisator mit einem Benzotriazolgerüst und einem Molekulargewicht von 100 bis 5000,
- (g-2): ein sterisch gehinderter Amin-Lichtstabilisator mit einer Piperidylgruppe in seinem Molekulargerüst und einem Molekulargewicht von etwa 200 oder mehr,
(h): der Bestandteil (f-1) in Kombination mit dem Bestandteil (13) und/oder einem Polymer auf Ethylenbasis mit einem Ethylengehalt von 90 mol.-% oder mehr;
und
(i): der Bestandteil (b) und der anorganische Füllstoff (f-2).

33. Masse nach Anspruch 32, in der der Gehalt des cyclischen Olefins etwa 0.01 bis 20 mol.-% beträgt.

34. Masse nach Anspruch 32, in der das cyclische Olefin ein cyclisches Monoolefin ist.

35. Masse nach Anspruch 32, in der das cyclische Olefin ein cyclisches Polyen ist.

36. Masse nach Anspruch 1, in der das Ethylen im Bestandteil (a) in einer Menge von etwa 80 mol.-% oder weniger vorhanden ist.

37. Masse nach Anspruch 26, in der der Bestandteil (a) Ethylen in einer Menge von etwa 90 mol.-% oder weniger enthält.

38. Masse nach Anspruch 1, in der der Bestandteil (a) die folgende Formel erfüllt:
[y/x+y)] ≧ 0.2
wobei x den Gehalt (mol.-%) an Ethylen im Bestandteil (a) darstellt und y den Gehalt (mol.-%) an α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen im Bestandteil (a) darstellt.

39. Masse nach Anspruch 26, in der der Bestandteil (a) folgende Formel erfüllt:
[y/(x+y)] ≦ 0.9
wobei x den Gehalt (mol.-%) an Ethylen im Bestandteil (a) darstellt und y den Gehalt (mol.-%) an α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen im Bestandteil (a) darstellt.

40. Masse nach Anspruch 1, in der der Bestandteil (a) eine Grenzviskosität [η], ge messen unter Verwendung von Tetralin als Lösungsmittel bei 135°C, von etwa 0.3 bis 10 aufweist.

41. Masse nach Anspruch 1, in der der Bestandteil (a) eine Molekulargewichtsvertei lung (Mw/Mn), gemessen mit Gelpermeationschromatographie (GPC), von etwa 3 oder weniger aufweist.

42. Masse nach Anspruch 1, in der der Bestandteil (a) weder einen Peak von 1 J/g oder mehr, bezogen auf das Schmelzen eines Kristalls, noch einen Peak von 1 J/g oder mehr, bezogen auf Kristallisation, aufweist, gemessen mit einem Differen tialscanningkalorimetrie (DSC)-Verfahren.

43. Masse nach Anspruch 26, in der der Bestandteil (a) ein Copolymer auf Olefinba sis ist, erhalten durch Copolymerisation von zwei oder mehreren Olefinen, ausge wählt aus Ethylen, Propylen und α-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen, wobei die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt, in Gegenwart eines Komplexes eines Übergangsmetalls der Grup pen IVA bis VIA des Periodensystems, der mindestens ein Cyclopentadienylge rüst aufweist.

44. Masse nach Anspruch 26, in der der Bestandteil (a) ein Copolymer auf Olefinba sis ist, erhalten durch Copolymerisation von zwei oder mehreren Olefinen, aus gewählt aus Ethylen, Propylen und o:-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen, wobei die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt, in Gegenwart eines Komplexes eines Übergangsmetalls der Grup pen IVA bis VIA des Periodensystems, der mindestens ein Cyclopentadienylge rüst aufweist und nicht stereospezifische Struktur aufweist.

45. Masse nach Anspruch 1, in der der Bestandteil (a) ein Copolymer auf Olefinbasis ist, erhalten durch Copolymerisation von zwei oder mehreren Olefinen, ausge wählt aus Ethylen, Propylen und o:-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen, wobei die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der ausgewählten Olefine 6 oder mehr beträgt, in Gegenwart eines Katalysators zur Olefinpolymerisation, erhalten unter Verwendung des folgenden Bestandteils (A), Bestandteils (B)und/oder Be standteils (C):

(A): Mindestens ein Übergangsmetallkomplex, wiedergegeben durch eine der folgenden allgemeinen Formeln [I] bis [III]:
in jeder der vorstehend beschriebenen allgemeinen Formeln (I) bis (in) stellt M¹ ein Übergangsmetallatom der Gruppe W des Periodensystems dar, stellt A ein Atom der Gruppe XVI des Periodensystems dar und stellt J ein Atom der Gruppe XIV des Periodensystems dar, stellt Cp¹ einen Rest mit einem Aniongerüst des Cyclopentadientyps dar, stellen X¹, X², R¹, R², R³, R⁴, R⁵ und R⁶ jeweils unab hängig ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, einen Alkylrest, einen Aralkyl rest, einen Arylrest, eine substituierte Silylgruppe, einen Alkoxyrest, einen Aral kyloxyrest, einen Aryloxyrest oder eine disubstituierte Aminogruppe dar, stellt X³ ein Atom der Gruppe XVI des Periodensystems dar, können R¹, R², R³, R⁴, R⁵und R⁶ gegebenenfalls zur Bildung eines Rings kombiniert werden und können zwei der Reste M¹, A, J, Cp¹, X¹, X², X³, R¹, R², R³, R⁴, R⁵ oder R⁶ in den For meln (I) bis (III) gleich oder verschieden sein;
(B): eine oder mehrere Aluminiumverbindungen, ausgewählt aus den folgen den Verbindungen (B1) bis (B3):
- (B1) eine Organoaluminiumverbindung der allgemeinen Formel E¹ _aAlZ_3-a,
- (B2) ein cyclisches Aluminoxan mit einer Struktur der allgemeinen Formel {-Al(E²)-O-}_b und
- (B3) ein lineares Aluminoxan mit einer Struktur der allgemeinen Formel E³{-Al(E³)-O-}_cAlE³ ₂
(wobei jeder der Reste E¹, E² und E³ einen Kohlenwasserstoffrest darstellt und alle Reste E¹, E² und E³ gleich oder verschieden sein können; Z ein Wasserstoff atom oder ein Halogenatom darstellt und alle Reste Z gleich oder verschieden sein können; "a" eine Zahl darstellt, die 0 < a ≦ 3 erfüllt; "b" eine ganze Zahl von 2 oder mehr darstellt; und "c" eine ganze Zahl von 1 oder mehr darstellt.)
(C) eine Borverbindung, ausgewählt aus irgendeiner der folgenden Verbin dungen (C1) bis (C3):
- (C1) eine Borverbindung der allgemeinen Formel BQ¹Q²Q³,
- (C2) eine Borverbindung der allgemeinen Formel G⁺(BQ¹Q²Q³Q⁴) und
- (C3) eine Borverbindung der allgemeinen Formel (L-H)⁺(BQ¹Q²Q³Q⁴)
wobei B ein Boratom im Wertigkeitszustand von 3 darstellt; Q¹ bis Q⁴ und ein Halogenatom, einen Kohlenwasserstoffrest, einen halogenierten Kohlenwasser stoffrest, eine substituierte Silylgruppe, einen Alkoxyrest oder eine disubstituierte Aminogruppe darstellen und gleich oder verschieden sein können; G⁺ ein anor ganisches oder organisches Kation darstellt; L eine neutrale Lewis-Base darstellt; und (L-H)⁺ eine Brönsted-Säure darstellt.

46. Masse nach Anspruch 45, in der A in den allgemeinen Formeln (I), (II) oder (III) ein Sauerstoffatom darstellt.

47. Masse nach Anspruch 45, in der X³ in den allgemeinen Formeln (I), (II) oder (III) ein Sauerstoffatom darstellt.

48. Masse nach Anspruch 45, in der R¹ in den allgemeinen Formeln (I), (II) oder (III) einen Alkylrest, Aralkylrest, Arylrest oder eine substituierte Silylgruppe darstellt.

49. Masse nach Anspruch 45, in der X¹ und X² in den allgemeinen Formeln (I), (II) oder (III) jeweils unabhängig ein Halogenatom, einen Alkylrest, Aralkylrest, Alkoxyrest, Aryloxyrest oder eine disubstituierte Aminogruppe darstellen.

50. Masse nach Anspruch 45, in der die Verbindung (B) Triethylaluminium, Triiso butylaluminium oder Methylaluminoxan ist.

51. Masse nach Anspruch 45, in der die Verbindung (C) Dimethylaniliniumtetrakis (pentafluorphenyl)borat oder Triphenylmethyltetrakis(pentafluorphenyl)borat ist.