DE19923223A1 - Statistisches Copolymer aus Ethylen, alpha-Olefin und nicht konjugiertem Polyen - Google Patents
Statistisches Copolymer aus Ethylen, alpha-Olefin und nicht konjugiertem PolyenInfo
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Abstract
Ein statistisches Copolymer aus Ethylen, alpha-Olefin und nicht konjugierten Polyen, erhältlich durch Polymerisieren folgender Bestandteile (a), (b) und (c) in Gegenwart eines Katalysators, der einen Übergangsmetallkomplex mit mindestens einem Cyclopentadienylgerüst umfaßt, und das die Bedingungen (1) bis (5) erfüllt: DOLLAR A (1) es enthält Einheiten von DOLLAR A (a) Ethylen, DOLLAR A (b) alpha-Olefin mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen und DOLLAR A (c) einem oder mehreren nicht konjugierten Polyenen, die mindestens ein nicht konjugiertes Polyen enthalten, in dem mindestens ein oder mehrere Wasserstoffatome an jedes Kohlenstoffatom mit einer Doppelbindung gebunden ist (sind); DOLLAR A (2) das Molverhältnis der von Ethylen abgeleiteten Einheiten zu den von alpha-Olefin abgeleiteten Einheiten im Copolymer beträgt 95/5 bis 20/80, DOLLAR A (3) die Jodzahl beträgt 0 bis 50 (g/100g Polymer), DOLLAR A (4) die Grenzviskosität [eta], gemessen im Xylol bei 70 DEG C, beträgt 0,5 bis 10 dl/g, und DOLLAR A (5) der Q-Wert (Gewichtsmittel des Molekulargewichts/Zahlenmittel des Molekulargewichts), gemessen mit Gelpermeationschromatographie (GPC), beträgt 3,0 oder mehr.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein statistisches Copolymer aus Ethylen, α-
Olefin und nicht konjugiertem Polyen, eine das Copolymer umfassende Zusammenset
zung und ein Verfahren zur Herstellung des Copolymers. Genauer betrifft die vorlie
gende Erfindung ein statistisches Copolymer aus Ethylen, α-Olefin und nicht konjugier
tem Polyen mit breiter Molekulargewichtsverteilung und besserer Verarbeitbarkeit, eine
das Copolymer umfassende Zusammensetzung und ein Verfahren zur Herstellung des
Copolymers.
Wegen ihrer guten Eigenschaften, wie gute Hitzebeständigkeit, gute Witterungs
beständigkeit und gute Ozonbeständigkeit wurden statistische Copolymere aus Ethylen,
α-Olefin und nicht konjugiertem Polyen in breiten Anwendungsbereichen, wie Kraft
fahrzeugmaterialien, Gebäudematerialien, Industriematerialien und Kabelmaterialien,
verwendet. Die Copolymere wurden herkömmlich unter Verwendung von Vanadiumka
talysatoren hergestellt.
Die unter Verwendung dieser Katalysatoren erhaltenen Copolymere wiesen je
doch enge Molekulargewichtsverteilung und schlechte Verarbeitbarkeit auf. Als Maß
nahme zur Verbesserung dieser Nachteile wurde zum Beispiel ein Verfahren vorgeschla
gen, in dem ein Mehrschrittpolymerisationsbehälter verwendet wird, um ein Polymer
mit verändertem Molekulargewicht und unterschiedlicher Zusammensetzung zu bilden.
Tatsächlich konnte jedoch ein Polymer mit der gewünschten Molekulargewichtsvertei
lung und Zusammensetzung nicht einfach erhalten werden. Zusätzlich wies das Verfah
ren das Problem auf, daß die Produktivität des Reaktionsbehälters durch die notwendige
Beschränkung des Verhältnisses der in den jeweiligen Behältern des Polymerisations
schritts hergestellten Polymere sehr niedrig war.
Seit kurzem wurden andererseits zahlreiche Verfahren zur Herstellung statisti
scher Copolymere aus Ethylen, α-Olefin und nicht konjugierten Polyen unter Verwen
dung hochreaktiver Metallocenkatalysatoren vorgeschlagen. Diese Verfahren wiesen je
doch auch einen Nachteil auf, daß das unter Verwendung dieser Verfahren hergestellte
Polymer sehr enge Molekulargewichtsverteilung wie die mit den herkömmlichen Vana
diumkatalysatoren erhaltenen Polymere aufwiesen, und so war ihre Verarbeitbarkeit in
starkem Maße problematisch.
Unter diesen Umständen ist der Zweck der Erfindung, ein statistisches Copoly
mer aus Ethylen, α-Olefin und nicht konjugiertem Polyen mit breiter Molekularge
wichtsverteilung und besserer Verarbeitbarkeit, eine das Copolymer umfassende Zu
sammensetzung und ein Verfahren zur Herstellung des Copolymers bereitzustellen.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein statistisches Copolymer aus Ethylen, α-
Olefin und nicht konjugiertem Polyen, erhältlich durch Polymerisieren folgender
Bestandteile (a), (b) und (c) in Gegenwart eines Katalysators, der einen
Übergangsmetallkomplex mit mindestens einem Cyclopentadienylgerüst umfaßt, und das
die Bedingungen (1) bis (5) erfüllt:
- 1. es enthält Einheiten von
- a) Ethylen,
- b) α-Olefin mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen und
- c) einem oder mehreren nicht konjugierten Polyenen, die mindestens ein nicht konjugiertes Polyen enthalten, in dem mindestens ein oder mehrere Wasserstoffatome an jedes Kohlenstoffatom mit einer Doppelbindung gebunden ist (sind);
- 2. das Molverhältnis der von Ethylen abgeleiteten Einheiten zu den von α-Olefin abgeleiteten Einheiten im Copolymer beträgt 95/5 bis 20/80,
- 3. die Jodzahl beträgt 0 bis 50 (g/100 g Polymer),
- 4. die Grenzviskosität [η], gemessen in Xylol bei 70°C, beträgt 0,5 bis 10 dl/g, und
- 5. der Q-Wert (Gewichtsmittel des Molekulargewichts/Zahlenmittel des Mo lekulargewichts), gemessen mit Gelpermeationschromatographie (GPC), beträgt 3,0 oder mehr.
Die vorliegende Erfindung betrifft auch eine Copolymermasse, die das erfindungsgemäße
Copolymer und eines oder mehrere von Weichmacher, Verstärkungsmittel
und Vulkanisationsmittel umfaßt.
Bei der vorliegenden Erfindung ist (a) Ethylen.
Bei der vorliegenden Erfindung ist (b) ein a-Olefin mit 3 bis 20 Kohlenstoffato
men.
Als α-Olefin kann ein Gemisch von zwei oder mehreren Monomeren gleichzeitig
verwendet werden. Spezielle Beispiele des α-Olefins schließen lineare Olefine, wie Pro
pylen, 1-Buten, 1-Penten, 1-Hexen, 1-Hepten, 1-Octen, 1-Nonen und 1-Decen,
verzweigte Olefine, wie 3-Methyl-1-buten, 3-Methyl-1-penten und 4-Methyl-1-penten,
und Vinylcyclohexan ein. Bevorzugte Verbindungen sind Propylen und 1-Buten. Insbe
sondere bevorzugt ist Propylen.
Bei der vorliegenden Erfindung ist (c) ein nicht konjugiertes Polyen, in dem min
destens ein oder mehrere Wasserstoffatome an jedes Kohlenstoffatom mit einer Doppel
bindung gebunden ist (sind).
Als nicht konjugiertes Polyen (c), in dem mindestens ein oder mehrere Wasser
stoffatome an jedes Kohlenstoffatom mit einer Doppelbindung gebunden ist (sind),
können lineare oder cyclische nicht konjugierte Diene und nicht konjugierte
Polyenmonomere verwendet werden. Spezielle Beispiele schließen 1,4-Hexadien, 1,5-
Hexadien, 1,5-Heptadien, 1,6-Heptadien, 1,6-Octadien, 1,7-Octadien, 1,7-Nonadien,
1,8-Nonadien, 1,8-Decadien, 1,9-Decadien, 1, 12-Tetradecadien, 1, 13-Tetradecadien, 3-
Methyl-1,4-hexadien, 3-Methyl-1, 5-hexadien, 3-Ethyl-1,4-hexadien, 3-Ethyl-1,5-
hexadien, 3,3-Dimethyl-1,4-hexadien, 3, 3-Dimethyl-1, 5-hexadien, 5-Vinyl-2-norbornen,
2,5-Norbornadien, 7-Methyl-2,5-norbornadien, 7-Ethyl-2,5-norbornadien, 7-Propyl-2,5-
norbornadien, 7-Butyl-2, 5-norbornadien, 7-Pentyl-2,5-norbornadien, 7-Hexyl-2,5-
norbornadien, 7,7-Dimethyl-2,5-norbornadien, 7-Methyl-7-ethyl-2,5-norbornadien, 7-
Chlor-2, 5-norbornadien, 7-Brom-2,5-norbornadien, 7-Fluor-2,5-norbornadien, 7,7-
Dichlor-2,5-norbornadien, 1-Methyl-2,5-norbornadien, 1-Ethyl-2,5-norbornadien, 1-
Propyl-2,5-norbornadien, 1-Butyl-2,5-norbornadien, 1-Chlor-2,5-norbornadien, 1-Brom-
2,5-norbornadien, 5-Vinyl-2-norbornen und 5-Isopropenyl-2-norbornen ein. Zusätzlich
schließen Beispiele cyclische Diene mit den nachstehend gezeigten Strukturformeln ein:
Bei der vorliegenden Erfindung können diese Polyene unabhängig oder in Kom
bination verwendet werden. Insbesondere Norbornadienderivate, die insbesondere cy
clische Polyene mit gespannter cyclischer Struktur sind, wie Norbornadien, Dicyclopen
tadien oder Vinylnorbornen, sind bevorzugt. Wenn diese Verbindungen verwendet wer
den, kann die Molekulargewichtsverteilung durch Zugabe einer relativ kleinen Menge
verbreitert werden.
Am stärksten bevorzugt ist Dicyclopentadien, das insofern vorteilhaft ist, als die
Molekulargewichtsverteilung durch die kleinste Menge verbreitert werden kann.
Als (c) in der vorliegenden Erfindung können andere Polyene gleichzeitig ver
wendet werden, um die physikalischen Eigenschaften einzustellen. Bei diesen anderen
Polyenen ist nicht erforderlich, daß mindestens ein oder mehrere Wasserstoffatome an
jedes Kohlenstoffatom mit einer Doppelbindung gebunden ist (sind). Spezielle Beispiele
dieser Polyene schließen 5-Ethyliden-2-norbornen, 5-Propyliden-2-norbornen, 5-
Methylen-2-norbornen, 5-Isopropyliden-2-norbornen, 5-Methylen-2-norbornen, 5-
Ethyliden-2-norbornen und die in JP-A-10-7735, JP-A-9-40586 und JP-A-9-188724
veranschaulichten Polyenverbindungen ein. Vorzugsweise wird 5-Ethyliden-2-norbornen
verwendet.
Das erfindungsgemäße Copolymer ist ein Copolymer, erhalten durch Polymeri
sieren der vorstehend beschriebenen Bestandteile (a), (b) und (c) in Gegenwart eines
Katalysators, der einen Übergangsmetallkomplex mit mindestens einem Cyclopenta
dienylgerüst umfaßt.
Als vorstehender Übergangsmetallkomplex ist jeder in JP-A-9-169878, JP-A-9-
87313, JP-A-9-12635 und JP-A-8-301934 veranschaulichte Komplex verfügbar, aber
Übergangsmetallkomplexe (A) der folgenden chemischen Formel [I]-[III] sind bevor
zugt.
Das erfindungsgemäße Copolymer wird geeigneterweise unter Verwendung eines
Katalysators erhalten, der folgende Bestandteile (A), (B) und/oder (C) umfaßt.
- (A) mindestens ein Übergangsmetallkomplex der folgenden Formel [I], [II]
oder [III]:
in denen M1 ein Übergangsmetallatom der Gruppe IV des Periodensystems darstellt; A ein Atom der Gruppe XVI des Periodensystems darstellt; J ein Atom der Gruppe XIV des Periodensystems darstellt; Cp1 einen Rest mit einem Aniongerüst des Cyclopenta dientyps darstellt; X1, X2, R1, R2, R3, R4, R5 und R6 unabhängig ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, einen Alkylrest, einen Aralkylrest, einen Arylrest, eine substituierte Silylgruppe, einen Alkoxyrest, einen Aralkyloxyrest, einen Aryloxyrest oder eine di substituierte Aminogruppe darstellen; R1, R2, R3, R4, R5 und R6 gegebenenfalls zur Bildung eines Rings kombiniert werden können; X3 ein Atom der Gruppe XVI des Periodensystems darstellt; und zwei der Reste M1, A, J, Cp1, X1, X2, X3, R1, R2, R3, R4, R5 und R6 gleich oder verschieden sein können. - (B) eine oder mehrere Aluminiumverbindungen, ausgewählt aus den folgen
den (B1)-(B3):
- (B1) eine Organoaluminiumverbindung der allgemeinen Formel E1 aAlZ3-a,
- (B2) cyclisches Aluminoxan der allgemeinen Formel {-Al(E2)-O-}b und
- (B3) lineares Aluminoxan der allgemeinen Formel E3{-Al(E3)-O-}cAlE3 2
- (C) eine Borverbindung der folgenden (C1)-(C3):
- (C1) eine Borverbindung der allgemeinen Formel BQ1Q2Q3,
- (C2) eine Borverbindung der allgemeinen Formel G+(BQ1Q2Q3Q4)- und
- (C3) eine Borverbindung der allgemeinen Formel (L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-
Nachstehend wird die vorliegende Erfindung im einzelnen beschrieben.
(A) Der Übergangsmetallkomplex wird erklärt.
In der allgemeinen Formel [I], [II] und [III] ist das durch M1 wiedergegebene
Übergangsmetallatom ein Übergangsmetallelement der Gruppe IV des Periodensystems
(überarbeitete Version 1989 von IUPAC, Inorganic Chemistry Nomenclature) und Bei
spiele davon schließen ein Titanatom, ein Zirkoniumatom oder ein Hafniumatom, vor
zugsweise ein Titanatom oder ein Zirkoniumatom, ein.
Beispiele des Atoms der Gruppe XVI des Periodensystems, das durch "A" in der
allgemeinen Formel [I], [II] oder [III] wiedergegeben wird, schließen ein Sauerstoff
atom, ein Schwefelatom und ein Selenatom, vorzugsweise ein Sauerstoffatom, ein.
Beispiele des Atoms der Gruppe XIV des Periodensystems, das durch "J" in der
allgemeinen Formel [I], [II] oder [III] wiedergegeben wird, schließen ein Kohlenstoff
atom, ein Siliciumatom und ein Germaniumatom, vorzugsweise ein Kohlenstoffatom
oder ein Siliciumatom, ein.
Beispiele des Rests mit einem Aniongerüst des Cyclopentadientyps, der durch
den Substituenten Cp1 wiedergegeben wird, schließen eine η5-(substituierte)-Cyclopenta
dienylgruppe, η5-(substituierte) Indenylgruppe und η5-(substituierte) Fluorenylgruppe
ein. Beispiele davon sind eine η5-Cyclopentadienylgruppe, η5-Methylcyclopentadienyl
gruppe, η5-Dimethylcyclopentadienylgruppe, η5-Trimethylcyclopentadienylgruppe, η5-
Tetramethylcyclopentadienylgruppe, η5-Ethylcyclopentadienylgruppe, η5-n-Propylcyclo
pentadienylgruppe, η5-Isopropylcyclopentadienylgruppe, η5-n-Butylcyclopentadienyl
gruppe, η5-sec-Butylcyclopentadienylgruppe, η5-tert-Butylcyclopentadienylgruppe, η5-n-
Pentylcyclopentadienylgruppe, η5-Neopentylcyclopentadienylgruppe, η5-n-Hexylcyclo
pentadienylgruppe, η5-n-Octylcyclopentadienylgruppe, η5-n-Phenylcyclopentadienyl
gruppe, η5-Naphthylcyclopentadienylgruppe, η5-Trimethylsilylcyclopentadienylgruppe,
η5-Triethylsilylcyclopentadienylgruppe, η5-tert-Butyldimethylsilylcyclopentadienylgrup
pe, η5-Indenylgruppe, η5-Methylindenylgruppe, η5-Dimethylindenylgruppe, - η5-Ethyl
indenylgruppe, η5-n-Propylindenylgruppe, η5-Isopropylindenylgruppe, η5-n-Butylinden
ylgruppe, η5-sec-Butylindenylgruppe, η5-tert-Butylindenylgruppe, η5-n-Pentylindenyl
gruppe, η5-Neopentylindenylgruppe, η5-n-Hexylindenylgruppe, η5-n-Octylindenylgrup
pe, η5-n-Decylindenylgruppe, η5-Phenylindenylgruppe, η5-Methylphenylindenylgruppe,
η5-Naphthylindenylgruppe, η5-Trimethylsilylindenylgruppe, η5-Triethylsilylindenylgrup
pe, η5-tert-Butyldimethylsilylindenylgruppe, η5-Tetrahydroindenylgruppe, η5-Fluorenyl
gruppe, η5-Methylfluorenylgruppe, η5-Dimethylfluorenylgruppe, η5-Ethylfluorenylgrup
pe, η5-Diethylfluorenylgruppe, η5-n-Propylfluorenylgruppe, η5-Di-n-propylfluorenyl
gruppe, η5Isopropylfluorenylgruppe, η5-Diisopropylfluorenylgruppe, η5-n-Butylfluor
enylgruppe, η5-sec-Butylfluorenylgruppe, η5-tert-Butylfluorenylgruppe, η5-Di-n-butyl
fluorenylgruppe, η5-Di-sec-butylfluorenylgruppe, η5-Di-tert-butylfluorenylgruppe, η5-n-
Pentylfluorenylgruppe, η5-Neopentylfluorenylgruppe, η5-n-Hexylfluorenylgruppe, η5-n-
Octylfluorenylgruppe, η5-n-Decylfluorenylgruppe, η5-n-Dodecylfluorenylgruppe, η5-
Phenylfluorenylgruppe, η5-Diphenylfluorenylgruppe, η5-Methylphenylfluorenylgruppe,
η5-Naphthylfluorenylgruppe, η5-Trimethylsilylfluorenylgruppe, η5-Bis-trimethylsilyl
fluorenylgruppe, η5-Triethylsilylfluorenylgruppe und η5-tert-Butyldimethylsilylfluoren
ylgruppe, vorzugsweise eine η5-Cyclopentadienylgruppe, η5-Methylcyclopentadienyl
gruppe, η5-tert-Butylcyclopentadienylgruppe, η5-Tetramethylcyclopentadienylgruppe,
η5-Indenylgruppe und η5-Fluorenylgruppe, ein.
Beispiele des Halogenatoms schließen in den Substituenten X1, X2, R1, R2, R3,
R4, R5 und R6 ein Fluoratom, Chloratom, Bromatom und Jodatom, vorzugsweise ein
Chloratom oder ein Bromatom, stärker bevorzugt ein Chloratom, ein.
Als Alkylrest in den Substituenten X1, X2, R1, R2, R3, R4, R5 und R6 ist ein Al
kylrest mit 1-20 Kohlenstoffatomen bevorzugt. Beispiele eines solchen Alkylrests
schließen eine Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, sec-Butyl-, tert-Butyl-,
n-Pentyl-, Neopentyl-, Amyl-, n-Hexyl-, n-Octyl-, n-Decyl-, n-Dodecyl-, n-Pentadecyl-
und n-Eicosylgruppe, vorzugsweise eine Methyl-, Ethyl-, Isopropyl-, tert-Butyl- oder
Amylgruppe, ein.
Diese Alkylreste können mit einem Halogenatom, wie einem Fluoratom, Chlor
atom, Bromatom oder Jodatom, substituiert sein. Beispiele der Alkylreste mit 1-20
Kohlenstoffatomen, die mit (einem) Halogenatom(en) substituiert sind, schließen eine
Fluormethyl-, Difluormethyl-, Trifluormethyl-, Chlormethyl-, Dichlormethyl-, Trichlor
methyl-, Brommethyl-, Dibrommethyl-, Tribrommethyl-, Jodmethyl-, Dijodmethyl-,
Trijodmethyl-, Fluorethyl-, Difluorethyl-, Trifluorethyl-, Tetrafluorethyl-, Pentafluor
ethyl-, Chlorethyl-, Dichlorethyl-, Trichlorethyl-, Tetrachlorethyl-, Pentachlorethyl-,
Bromethyl-, Dibromethyl-, Tribromethyl-, Tetrabromethyl-, Pentabromethyl-, Perfluor
propyl-, Perfluorbutyl-, Perfluorpentyl-, Perfluorhexyl-, Perfluoroctyl-, Perfluordode
cyl-, Perfluorpentadecyl-, Perfluoreicosyl-, Perchlorpropyl-, Perchlorbutyl-, Perchlor
pentyl-, Perchlorhexyl-, Perchloroctyl-, Perchlordodecyl-, Perchlorpentadecyl-, Per
chloreicosyl-, Perbrompropyl-, Perbrombutyl-, Perbrompentyl-, Perbromhexyl-, Per
bromoctyl-, Perbromdodecyl-, Perbrompentadecyl- oder Perbromeicosylgruppe ein.
Diese Alkylreste können teilweise mit einem Alkoxyrest, wie einer Methoxy
gruppe, Ethoxygruppe, einem Aryloxyrest (wie einer Phenoxygruppe) oder einem
Aralkyloxyrest (wie einer Benzyloxygruppe) substituiert sein.
Als Aralkylrest in den Substituenten X1, X2, R1, R2, R3, R4, R5 und R6 ist ein Ar
alkylrest mit 7-20 Kohlenstoffatomen bevorzugt. Beispiele solcher Aralkylreste schlie
ßen eine Benzyl-, (2-Methylphenyl)methyl-, (3-Methylphenyl)methyl-, (4-Methylphe
nyl)methyl-, (2, 3-Dimethylphenyl)methyl-, (2,4-Dimethylphenyl)methyl-, (2,5-Dime
thylphenyl)methyl-, (2,6-Dimethylphenyl)methyl-, (3,4-Dimethylphenyl)methyl-, (4,6-
Dimethylphenyl)methyl-, (2,3,4-Trimethylphenyl)methyl-, (2,3,5-Trimethylphenyl)me
thyl-, (2,3,6-Trimethylphenyl)methyl-, (3,4,5-Trimethylphenyl)methyl-, (2,4,6-Trime
thylphenyl)methyl-, (2,3,4,5-Tetramethylphenyl)methyl-, (2,3,4,6-Tetramethylphenyl)
methyl-, (2,3,5,6-Tetramethylphenyl)methyl-, (Pentamethylphenyl)methyl, (Ethylphe
nyl)methyl-, (n-Propylphenyl)methyl-, (Isopropylphenyl)methyl-, (n-Butylphenyl)me
thyl-, (sec-Butylphenyl)methyl-, (tert-Butylphenyl)methyl-, (n-Pentylphenyl)methyl-,
(Neopentylphenyl)methyl-, (n-Hexylphenyl)methyl-, (n-Octylphenyl)methyl-, (n-Decyl
phenyl)methyl-, (n-Dodecylphenyl)methyl-, (n-Tetradecylphenyl)methyl-, Naphthylme
thyl- und Anthracenylmethylgruppe und vorzugsweise eine Benzylgruppe ein.
Diese Aralkylreste können teilweise mit einem Halogenatom, wie einem Fluor
atom, Chloratom, Bromatom, Jodatom, einem Alkoxyrest, wie einer Methoxy-, Ethoxy
gruppe, einem Aryloxyrest (wie einer Phenoxygruppe) oder einem Aralkyloxyrest (wie
einer Benzyloxygruppe), substituiert sein.
Als Arylrest in den Substituenten X1, X2, R1, R2, R3, R4, R5 und R6 ist der Aryl
rest mit 6-20 Kohlenstoffatomen bevorzugt. Beispiele solcher Arylreste schließen eine
Phenyl-, 2-Tolyl-, 3-Tolyl-, 4-Tolyl-, 2,3-Xylyl-, 2,4-Xylyl-, 2,5-Xylyl-, 2,6-Xylyl-,
3,4-Xylyl-, 3,5-Xylyl-, 2,3,4-Trimethylphenyl-, 2,3,5-Trimethylphenyl-, 2,3,6-Trimethylphenyl-,
2,4,6-Trimethylphenyl-, 3,4,5-Trimethylphenyl-, 2,3,4,5-Tetramethyl
phenyl-, 2,3,4,6-Tetramethylphenyl-, 2,3,5,6-Tetramethylphenyl-, Pentamethylphenyl-,
Ethylphenyl-, n-Propylphenyl-, Isopropylphenyl-, n-Butylphenyl-, sec-Butylphenyl-,
tert-Butylphenyl-, n-Pentylphenyl-, Neopentylphenyl-, n-Hexylphenyl-, n-Octylphenyl-,
n-Decylphenyl-, n-Dodecylphenyl-, n-Tetradecylphenyl-, Naphthyl- und Anthracenyl
gruppe, vorzugsweise eine Phenylgruppe, ein.
Diese Arylreste können teilweise mit einem Halogenatom, wie einem Fluoratom,
Chloratom, Bromatom, Jodatom, einem Alkoxyrest, wie einer Methoxy-, Ethoxygruppe,
einem Aryloxyrest (wie einer Phenoxygruppe) oder einem Aralkyloxyrest (wie einer
Benzyloxygruppe) substituiert sein.
Die substituierte Silylgruppe in den Substituenten X1, X2, R1, R2, R3, R4, R5 und
R6 ist eine Silylgruppe, die mit einem Kohlenwasserstoffrest substituiert ist, und Bei
spiele des Kohlenwasserstoffrests schließen einen Alkylrest mit 1-10 Kohlenstoffato
men, wie eine Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, sec-Butyl-, tert-Butyl-,
Isobutyl-, n-Pentyl-, n-Hexyl- und Cyclohexylgruppe; und einen Arylrest (wie eine Phe
nylgruppe) ein. Beispiele der substituierten Silylgruppe mit 1-20 Kohlenstoffatomen
schließen eine monosubstituierte Silylgruppe mit 1-20 Kohlenstoffatomen, wie eine
Methylsilyl-, Ethylsilyl- und Phenylsilylgruppe; eine disubstituierte Silylgruppe mit 2-
20 Kohlenstoffatomen, wie eine Dimethylsilyl-, Diethylsilyl- und Diphenylsilylgruppe;
und eine trisubstituierte Silylgruppe mit 3-20 Kohlenstoffatomen, wie eine Trimethyl
silyl-, Triethylsilyl-, Tri-n-propylsilyl-, Triisopropylsilyl-, Tri-n-butylsilyl-, Tri-sec-butylsilyl-,
Tri-tert-butylsilyl-, Triisobutylsilyl-, tert-Butyldimethylsilyl-, Tri-n-pentyl
silyl-, Tri-n-hexylsilyl-, Tricyclohexylsilyl- und Triphenylsilylgruppe, und vorzugsweise
eine Trimethylsilyl-, tert-Butyldimethylsilyl- oder Triphenylsilylgruppe, ein.
Der Kohlenwasserstoffrest dieser substituierten Silylgruppen kann mit einem Ha
logenatom, wie einem Fluoratom, Chloratom, Bromatom und Jodatom; und/oder einem
Alkoxyrest, wie einer Methoxy-, Ethoxygruppe, einem Aryloxyrest (wie einer Phenoxy
gruppe) oder einem Aralkyloxyrest (wie einer Benzyloxygruppe) substituiert sein.
In bezug auf den Alkoxyrest in den Substituenten X1, X2, R1, R2, R3, R4, R5 und
R6 ist ein Alkoxyrest mit 1-20 Kohlenstoffatomen bevorzugt. Beispiele solcher Alkoxy
reste schließen eine Methoxy-, Ethoxy-, n-Propoxy-, Isopropoxy-, n-Butoxy-, sec-But
oxy-, t-Butoxy-, n-Pentoxy-, Neopentoxy-, n-Hexoxy-, n-Octoxy-, n-Dodecoxy-, n-
Pentadecoxy-, n-Eicosoxygruppe, und vorzugsweise eine Methoxy-, Ethoxy- oder t-
Butoxygruppe, ein.
Diese Alkoxyreste können teilweise mit einem Halogenatom, wie einem Fluor
atom, Chloratom, Bromatom und Jodatom; einem Alkoxyrest, wie einer Methoxy-, Eth
oxygruppe, einem Aryloxyrest (wie einer Phenoxygruppe) oder einem Aralkyloxyrest
(wie einer Benzyloxygruppe) substituiert sein.
In bezug auf den Aralkyloxyrest in den Substituenten X1, X2, R1, R2, R3, R4, R5
und R6 ist ein Aralkyloxyrest mit 7-20 Kohlenstoffatomen bevorzugt. Beispiele des Ar
alkyloxyrests schließen eine Benzyloxy-, (2-Methylphenyl)methoxy-, (3-Methylphenyl)
methoxy-, (4-Methylphenyl)methoxy-, (2,3-Dimethylphenyl)methoxy-, (2,4-Dimethyl
phenyl)methoxy-, (2,5-Dimethylphenyl)methoxy-, (2,6-Dimethylphenyl)methoxy-, (3,4-
Dimethylphenyl)methoxy-, (3,5-Dimethylphenyl)methoxy-, (2,3,4-Trimethylphenyl)
methoxy-, (2,3,5-Trimethylphenyl)methoxy-, (2,3,6-Trimethylphenyl)methoxy-, (2,4,5-
Trimethylphenyl)methoxy-, (2,4,6-Trimethylphenyl)methoxy-, (3,4,5-Trimethylphenyl)
methoxy-, (2,3,4,5-Tetramethylphenyl)methoxy-, (2,3,4,6-Tetramethylphenyl)methoxy-,
(2,3,5,6-Tetramethylphenyl)methoxy-, (Pentamethylphenyl)methoxy-, (Ethylphenyl)
methoxy-, (n-Propylphenyl)methoxy-, (Isopropylphenyl)methoxy-, (n-Butylphenyl)meth
oxy-, (sec-Butylphenyl)methoxy-, (tert-Butylphenyl)methoxy-, (n-Hexylphenyl)meth
oxy-, (n-Octylphenyl)methoxy-, (n-Decylphenyl)methoxy-, (n-Tetradecylphenyl)meth
oxy-, Naphthylmethoxy- und Anthracenylmethoxygruppe und vorzugsweise eine Benzyl
oxygruppe ein.
Diese Aralkyloxyreste können teilweise mit einem Halogenatom, wie Fluoratom,
Chloratom, Bromatom und Jodatom; einem Alkoxyrest, wie einer Methoxy-, Ethoxy
gruppe, einem Aryloxyrest (wie einer Phenoxygruppe) und einem Aralkyloxyrest (wie
einer Benzyloxygruppe) substituiert sein.
Beispiele des Aryloxyrests in den Substituenten X1, X2, R1, R2, R3, R4, R5 und R6
schließen einen Aryloxyrest mit 6-20 Kohlenstoffatomen, wie eine Phenoxy-, 2-Me
thylphenoxy-, 3-Methylphenoxy-, 4-Methylphenoxy-, 2,3-Dimethylphenoxy-, 2,4-Dime
thylphenoxy-, 2,5-Dimethylphenoxy-, 2,6-Dimethylphenoxy-, 3,4-Dimethylphenoxy-,
3,5-Dimethylphenoxy-, 2,3,4-Trimethylphenoxy-, 2,3,5-Trimethylphenoxy-, 2,3,6-Tri
methylphenoxy-, 2,4,5-Trimethylphenoxy-, 2,4,6-Trimethylphenoxy-, 3,4,5-Trimethyl
phenoxy-, 2,3,4,5-Tetramethylphenoxy-, 2,3,4,6-Tetramethylphenoxy-, 2,3,5,6-Tetra
methylphenoxy-, Pentamethylphenyl-, Ethylphenoxy-, n-Propylphenoxy-, Isopropyl
phenoxy-, n-Butylphenoxy-, sec-Butylphenoxy-, tert-Butylphenoxy-, n-Hexylphenoxy-,
n-Octylphenoxy-, n-Decylphenoxy-, n-Tetradecylphenoxy-, Naphthoxy- und Anthracen
oxygruppe, ein.
Diese Aryloxyreste können teilweise mit einem Halogenatom, wie einem Fluor
atom, Chloratom, Bromatom und Jodatom, einem Alkoxyrest, wie einer Methoxy-, Eth
oxygruppe, einem Aryloxyrest (wie einer Phenoxygruppe) oder einem Aralkyloxyrest
(wie einer Benzyloxygruppe) substituiert sein.
Die disubstituierte Aminogruppe in den Substituenten X1, X2, R1, R2, R3, R4, R5
und R6 ist eine Aminogruppe, die mit zwei Kohlenwasserstoffresten substituiert ist. Bei
spiele des Kohlenwasserstoffrests schließen einen Alkylrest mit 1-10 Kohlenstoffato
men, wie eine Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, sec-Butyl-, tert-Butyl-,
Isobutyl-, n-Pentyl-, n-Hexyl- und Cyclohexylgruppe; einen Arylrest mit 6-10 Kohlen
stoffatomen (wie eine Phenylgruppe) und einen Aralkylrest mit 7-10 Kohlen
stoffatomen ein. Beispiele der Aminogruppe, die mit Kohlenwasserstoffresten mit 1-10
Kohlenstoffatomen disubstituiert ist, schließen eine Dimethylamino-, Diethylamino-, Di-
n-propylamino-, Diisopropylamino-, Di-n-butylamino-, Di-sec-butylamino-, Di-tert-
butylamino-, Diisobutylamino-, tert-Butylisopropylamino-, Di-n-hexylamino-, Di-n-
octylamino-, Di-n-decylamino-, Diphenylamino-, Bistrimethylsilylamino- und Bis-tert-
butyldimethylsilylaminogruppe, und vorzugsweise eine Dimethylamino- oder Diethyl
aminogruppe, ein.
Diese disubstituierten Aminogruppen können teilweise mit einem Halogenatom,
wie einem Fluoratom, Chloratom, Bromatom und Jodatom; einem Alkoxyrest, wie einer
Methoxy- und Ethoxygruppe; einem Aryloxyrest (wie einer Phenoxygruppe); oder
einem Aralkyloxyrest (wie einer Benzyloxygruppe) substituiert sein.
Die Substituenten R1, R2, R3, R4, R5 und R6 können gegebenenfalls zur Bildung
eines Rings kombiniert werden.
R1 ist vorzugsweise ein Alkylrest, ein Aralkylrest, ein Arylrest oder eine substi
tuierte Silylgruppe.
X1 und X2 stellen unabhängig und vorzugsweise ein Halogenatom, einen Alkyl
rest, einen Aralkylrest, einen Alkoxyrest, einen Aryloxyrest oder eine disubstituierte
Aminogruppe, stärker bevorzugt ein Halogenatom oder einen Alkoxyrest, dar.
Beispiele des Atoms der Gruppe XVI des Periodensystems schließen ein Sauer
stoffatom, Schwefelatom, Selenatom und vorzugsweise ein Sauerstoffatom ein.
Beispiele des Übergangsmetallkomplexes der allgemeinen Formel [I] schließen
ein:
Methylen(cyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(cyclopen tadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl- 5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(cyclopentadienyl)(3-phenyl-2-phenoxy)ti tandichlorid, Methylen(cyclopentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titandichlorid, Methylen(cyclopentadienyl)(3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandi chlorid, Methylen(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(me thylcyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(methylcyclopen tadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(methylcyclopentadienyl)(3-tert- butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(methylcyclopentadienyl)(3-phenyl-2- phenoxy)titandichlorid, Methylen(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5- methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(methylcyclopentadienyl)(3-trimethylsilyl-5- methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-meth oxy-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2- phenoxy)titandichlorid, Methylen(tert-butylcyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)ti tandichlorid, Methylen(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(tert-butylcyclopentadienyl)(3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(tert- butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Me thylen(tert-butylcyclopentadienyl)(3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Me thylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(te tramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(tetramethyl cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(tetramethyl cyclopentadienyl)(3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(tetramethylcyclopenta dienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(tetrame thylcyclopentadienyl)(3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(te tramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen (tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen (trimethylsilylcyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(trime thylsilylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(trimethylsilyl cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(trimethylsi lylcyclopentadienyl)(3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(trimethylsilylcyclo pentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(tri methylsilylcyclopentadienyl)(3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methy len(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Me thylen(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Me thylen(fluorenyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(fluorenyl)(3-tert-bu tyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(fluorenyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titan dichlorid, Methylen(fluorenyl)(3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(fluorenyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(fluorenyl)(3-tri methylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(fluorenyl)(3-tert-butyl-5-meth oxy-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(fluorenyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titan dichlorid, Isopropyliden(cyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Iso propyliden(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(cyclo pentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(cyclopentadi enyl)(3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(cyclopentadienyl)(3-tert-butyldi methylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(cyclopentadienyl)(3-trime thylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(cyclopentadienyl)(3-tert-bu tyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5- chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(methylcyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2- phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)ti tandichlorid, Isopropyliden(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)ti tandichlorid, Isopropyliden(methylcyclopentadienyl)(3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)ti tandichlorid, Isopropyliden(methylcyclopentadienyl)(3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phen oxy)titandichlorid, Isopropyliden(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2- phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2- phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(tert-butylcyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phen oxy)titandichlorid, Isopropyliden(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)ti tandichlorid, Isopropyliden(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phen oxy)titandichlorid, Isopropyliden(tert-butylcyclopentadienyl)(3-phenyl-2-phenoxy)titan dichlorid, Isopropyliden(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2- phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(tert-butylcyclopentadienyl)(3-trimethylsilyl-5-me thyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5- methoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-bu tyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(3,5-di methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-bu tyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5- methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(3-phenyl- 2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyldime thylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(tetramethylcyclopen tadienyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(tetramethylcyc lopentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(trimethylsi lylcyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(trimethyl silylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(trime thylsilylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden (trimethylsilylcyclopentadienyl)(3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(trime thylsilylcyclopentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titan dichlorid, Isopropyliden(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phen oxy)titandichlorid, Isopropyliden(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2- phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(fluorenyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(fluorenyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(fluorenyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(fluorenyl)(3-phenyl-2- phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(fluorenyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2- phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(fluorenyl)(3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)ti tandichlorid, Isopropyliden(fluorenyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(fluorenyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethy len(cyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(cyclo pentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(cyclopentadienyl)(3- phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(cyclopentadienyl)(3-tert-butyldime thylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(cyclopentadienyl)(3-tri methylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(cyclopentadienyl)(3- tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenyhnefliylen(cyclopentadienyl)(3- tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenyhnethylen(methylcyclopentadienyl) (3, 5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(methylcyclopentadienyl)(3- tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(methylcyclopentadienyl)(3-tert- butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(methylcyckipentadienyl)(3- phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(methylcyclopentadienyl)(3-tert-bu tyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(methylcyclopen tadienyl)(3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(methyl cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen (methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethy len(tert-butylcyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethy len(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen (tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylme thylen(tert-butylcyclopentadienyl)(3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen (tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(tert-butylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titan dichlorid, Diphenylmethylen(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phen oxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2- phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2- phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2- phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5- methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3-phe nyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-bu tyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(tetramethylcyclo pentadienyl)(3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen (tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandi chlorid, Diphenylmethylen(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy) titandichlorid, Diphenylmethylen(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phen oxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5- methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3- phenyl-2-, butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethy len(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2- phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5- chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(fluorenyl)(3, 5-dimethyl-2- phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(fluorenyl)(3-tert-butyl-2- phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(fluorenyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2- phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(fluorenyl)(3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(fluorenyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandi chlorid, Diphenylmethylen(fluorenyl)(3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlo rid, Diphenylmethylen(fluorenyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Diphenylmethylen(fluorenyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Übergangs metallkomplexe, in denen J in der chemischen Formel [I] ein Kohlenstoffatom ist, wie Verbindungen, in denen das Titan dieser Verbindungen durch Zirkonium oder Hafnium ersetzt ist, Verbindungen, in denen das Dichlorid dieser Verbindungen durch Dibromid, Dijodid, Bis(dimethylamid), Bis(diethylamid), Di-n-butoxid oder Diisopropoxid ersetzt ist, Verbindungen, in denen Cyclopentadienyl dieser Verbindungen durch Dime thylcyclopentadienyl, Trimethylcyclopentadienyl, n-Butylcyclopentadienyl, tert-Butyldi methylsilylcyclopentadienyl oder Indenyl ersetzt ist, und Verbindungen, in denen 3,5- Dimethyl-2-phenoxy dieser Verbindungen durch 2-Phenoxy, 3-Methyl-2-phenoxy, 3,5- Di-tert-butyl-2-phenoxy, 3-Phenyl-5-methyl-2-phenoxy, 3-tert-Butyldimethylsilyl-2- phenoxy oder 3-Trimethylsilyl-2-phenoxy ersetzt ist; und Dimethylsilyl(cyclopentadienyl)(2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(cyclopentadien yl)(3-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(cyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2- phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandi chlorid, Dimethylsilyl(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-S-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(cyclopentadienyl)(3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsi lyl(cyclopentadienyl)(5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(cyclo pentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl (cyclopentadienyl)(5-methyl-3-trimethylsilyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl (cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(cyclo pentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(cyclopentadien yl)(3,5-diamyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(methylcyclopentadienyl)(2-phen oxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(methylcyclopentadienyl)(3-methyl-2-phenoxy)titandi chlorid, Dimethylsilyl(methylcyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethyl silyl(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethyl silyl(methylcyclopentadienyl)(3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl (methylcyclopentadienyl)(5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl (methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(methylcyclopentadienyl)(5-methyl-3-trimethylsilyl-2-phenoxy)titandichlo rid, Dimethylsilyl(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandi chlorid, Dimethylsilyl(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandi chlorid, Dimethylsilyl(methylcyclopentadienyl)(3,5-diamyl-2-phenoxy)titandichlorid, Di methylsilyl(n-butylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(n-butylcyc lopentadienyl)(3-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(n-butylcyclopentadien yl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(n-butylcyclopentadienyl)(3-tert- butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(n-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5- methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(n-butylcyclopentadienyl)(3,5-di-tert-bu tyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(n-butylcyclopentadienyl)(5-methyl-3-phenyl- 2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(n-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyldimethylsi lyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(n-butylcyclopentadienyl)(5-methyl- 3-trimethylsilyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(n-butylcyclopentadienyl)(3-tert- butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(n-butylcyclopentadienyl)(3- tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(n-butylcyclopentadienyl)(3,5- diamyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(tert-butylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)ti tandichlorid, Dimethylsilyl(tert-butylcyclopentadienyl)(3-methyl-2-phenoxy)titandichlo rid, Dimethylsilyl(tert-butylcyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dime thylsilyl(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Di methylsilyl(tert-butylcyclopentadienyl)(3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dime thylsilyl(tert-butylcyclopentadienyl)(5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dime thylsilyl(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titan dichlorid, Dimethylsilyl(tert-butylcyclopentadienyl)(5-methyl-3-trimethylsilyl-2-phen oxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2- phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2- phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(tert-butylcyclopentadienyl)(3,5-diamyl-2-phen oxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(tetramethylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(tetramethylcyclopentadienyl)(3-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dime thylsilyl(tetramethylcyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethyl silyl(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl (tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethyl silyl(tetramethylcyclopentadienyl)(3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethyl silyl(tetramethylcyclopentadienyl)(5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dime thylsilyl(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)ti tandichlorid, Dimethylsilyl(tetramethylcyclopentadienyl)(5-methyl-3-trimethylsilyl-2- phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-meth oxy-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5- chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(tetramethylcyclopentadienyl)(3,5-diamyl- 2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(trimethylsilylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titan dichlorid, Dimethylsilyl(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3-methyl-2-phenoxy)titandichlo rid, Dimethylsilyl(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlo rid, Dimethylsilyl(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandi chlorid, Dimethylsilyl(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy)titan dichlorid, Dimethylsilyl(trimethylsilylcyclopentadienyl)(5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy)ti tandichlorid, Dimethylsilyl(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5- methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(trimethylsilylcyclopentadienyl)(5-me thyl-3-trimethylsilyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(trimethylsilylcyclopentadi enyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(trimethylsilylcyclo pentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(trimethylsilyl cyclopentadienyl)(3,5-diamyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(indenyl)(2-phen oxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(indenyl)(3-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethyl silyl(indenyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(indenyl)(3-tert-butyl- 2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(indenyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titan dichlorid, Dimethylsilyl(indenyl)(3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsi lyl(indenyl)(5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(indenyl)(3-tert- butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid; Dimethylsilyl(indenyl)(5-methyl- 3-trimethylsilyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(indenyl)(3-tert-butyl-5-methoxy- 2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(indenyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandi chlorid, Dimethylsilyl(indenyl)(3,5-diamyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl (fluorenyl)(2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(fluorenyl)(3-methyl-2-phenoxy)titan dichlorid, Dimethylsilyl(fluorenyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsi lyl(fluorenyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(fluorenyl)(3-tert-bu tyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(fluorenyl)(3,5-di-tert-butyl-2-phen oxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(fluorenyl)(5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(fluorenyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Di methylsilyl(fluorenyl)(5-methyl-3-trimethylsilyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl (fluorenyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(fluorenyl)(3- tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(fluorenyl)(3,5-diamyl-2-phen oxy)titandichlorid und Dimethylsilyl(tetramethylcyclopentadienyl)(1-naphthox-2-yl)titan dichlorid, die Verbindungen, in denen (Cyclopentadienyl) dieser Verbindungen in (Di methylcyclopentadienyl), (Trimethylcyclopentadienyl), (Ethylcyclopentadienyl), (n-Pro pylcyclopentadienyl), (Isopropylcyclopentadienyl), (sec-Butylcyclopentadienyl), (Isobu tylcyclopentadienyl), (tert-Butyldimethylsilylcyclopentadienyl), (Phenylcyclopentadien yl), (Methylindenyl) oder (Phenylindenyl) geändert wurde; die Verbindungen, in denen (2-Phenoxy) in (3-Phenyl-2-phenoxy), (3-Trimethylsilyl-2-phenoxy) oder (3-tert-Butyldi methylsilyl-2-phenoxy) geändert wurde; die Verbindungen, in denen Dimethylsilyl in Diethylsilyl, Diphenylsilyl oder Dimethoxysilyl geändert wurde; die Verbindungen, in denen Titan in Zirkonium oder Hafnium geändert wurde; die Verbindungen, in denen Dichlorid in Dibromid, Dijodid, Bis(dimethylamid), Bis(diethylamid), Di-n-butoxid oder Diisopropoxid geändert wurde, die Übergangsmetallkomplexe sind, in denen J in der chemischen Formel [I] ein anderes Atom der Gruppe XIV des Periodensystems als ein Kohlenstoffatom ist.
Methylen(cyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(cyclopen tadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl- 5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(cyclopentadienyl)(3-phenyl-2-phenoxy)ti tandichlorid, Methylen(cyclopentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titandichlorid, Methylen(cyclopentadienyl)(3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandi chlorid, Methylen(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(me thylcyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(methylcyclopen tadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(methylcyclopentadienyl)(3-tert- butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(methylcyclopentadienyl)(3-phenyl-2- phenoxy)titandichlorid, Methylen(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5- methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(methylcyclopentadienyl)(3-trimethylsilyl-5- methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-meth oxy-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2- phenoxy)titandichlorid, Methylen(tert-butylcyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)ti tandichlorid, Methylen(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(tert-butylcyclopentadienyl)(3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(tert- butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Me thylen(tert-butylcyclopentadienyl)(3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Me thylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(te tramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(tetramethyl cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(tetramethyl cyclopentadienyl)(3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(tetramethylcyclopenta dienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(tetrame thylcyclopentadienyl)(3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(te tramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen (tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen (trimethylsilylcyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(trime thylsilylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(trimethylsilyl cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(trimethylsi lylcyclopentadienyl)(3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(trimethylsilylcyclo pentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(tri methylsilylcyclopentadienyl)(3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methy len(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Me thylen(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Me thylen(fluorenyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(fluorenyl)(3-tert-bu tyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(fluorenyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titan dichlorid, Methylen(fluorenyl)(3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(fluorenyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(fluorenyl)(3-tri methylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(fluorenyl)(3-tert-butyl-5-meth oxy-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(fluorenyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titan dichlorid, Isopropyliden(cyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Iso propyliden(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(cyclo pentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(cyclopentadi enyl)(3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(cyclopentadienyl)(3-tert-butyldi methylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(cyclopentadienyl)(3-trime thylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(cyclopentadienyl)(3-tert-bu tyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5- chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(methylcyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2- phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)ti tandichlorid, Isopropyliden(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)ti tandichlorid, Isopropyliden(methylcyclopentadienyl)(3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)ti tandichlorid, Isopropyliden(methylcyclopentadienyl)(3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phen oxy)titandichlorid, Isopropyliden(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2- phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2- phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(tert-butylcyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phen oxy)titandichlorid, Isopropyliden(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)ti tandichlorid, Isopropyliden(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phen oxy)titandichlorid, Isopropyliden(tert-butylcyclopentadienyl)(3-phenyl-2-phenoxy)titan dichlorid, Isopropyliden(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2- phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(tert-butylcyclopentadienyl)(3-trimethylsilyl-5-me thyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5- methoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-bu tyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(3,5-di methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-bu tyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5- methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(3-phenyl- 2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyldime thylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(tetramethylcyclopen tadienyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(tetramethylcyc lopentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(trimethylsi lylcyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(trimethyl silylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(trime thylsilylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden (trimethylsilylcyclopentadienyl)(3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(trime thylsilylcyclopentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titan dichlorid, Isopropyliden(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phen oxy)titandichlorid, Isopropyliden(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2- phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(fluorenyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(fluorenyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(fluorenyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(fluorenyl)(3-phenyl-2- phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(fluorenyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2- phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(fluorenyl)(3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)ti tandichlorid, Isopropyliden(fluorenyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(fluorenyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethy len(cyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(cyclo pentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(cyclopentadienyl)(3- phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(cyclopentadienyl)(3-tert-butyldime thylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(cyclopentadienyl)(3-tri methylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(cyclopentadienyl)(3- tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenyhnefliylen(cyclopentadienyl)(3- tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenyhnethylen(methylcyclopentadienyl) (3, 5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(methylcyclopentadienyl)(3- tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(methylcyclopentadienyl)(3-tert- butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(methylcyckipentadienyl)(3- phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(methylcyclopentadienyl)(3-tert-bu tyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(methylcyclopen tadienyl)(3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(methyl cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen (methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethy len(tert-butylcyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethy len(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen (tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylme thylen(tert-butylcyclopentadienyl)(3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen (tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(tert-butylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titan dichlorid, Diphenylmethylen(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phen oxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2- phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2- phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2- phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5- methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3-phe nyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-bu tyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(tetramethylcyclo pentadienyl)(3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen (tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandi chlorid, Diphenylmethylen(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy) titandichlorid, Diphenylmethylen(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phen oxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5- methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3- phenyl-2-, butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethy len(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2- phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5- chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(fluorenyl)(3, 5-dimethyl-2- phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(fluorenyl)(3-tert-butyl-2- phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(fluorenyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2- phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(fluorenyl)(3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(fluorenyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandi chlorid, Diphenylmethylen(fluorenyl)(3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlo rid, Diphenylmethylen(fluorenyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Diphenylmethylen(fluorenyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Übergangs metallkomplexe, in denen J in der chemischen Formel [I] ein Kohlenstoffatom ist, wie Verbindungen, in denen das Titan dieser Verbindungen durch Zirkonium oder Hafnium ersetzt ist, Verbindungen, in denen das Dichlorid dieser Verbindungen durch Dibromid, Dijodid, Bis(dimethylamid), Bis(diethylamid), Di-n-butoxid oder Diisopropoxid ersetzt ist, Verbindungen, in denen Cyclopentadienyl dieser Verbindungen durch Dime thylcyclopentadienyl, Trimethylcyclopentadienyl, n-Butylcyclopentadienyl, tert-Butyldi methylsilylcyclopentadienyl oder Indenyl ersetzt ist, und Verbindungen, in denen 3,5- Dimethyl-2-phenoxy dieser Verbindungen durch 2-Phenoxy, 3-Methyl-2-phenoxy, 3,5- Di-tert-butyl-2-phenoxy, 3-Phenyl-5-methyl-2-phenoxy, 3-tert-Butyldimethylsilyl-2- phenoxy oder 3-Trimethylsilyl-2-phenoxy ersetzt ist; und Dimethylsilyl(cyclopentadienyl)(2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(cyclopentadien yl)(3-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(cyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2- phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandi chlorid, Dimethylsilyl(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-S-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(cyclopentadienyl)(3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsi lyl(cyclopentadienyl)(5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(cyclo pentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl (cyclopentadienyl)(5-methyl-3-trimethylsilyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl (cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(cyclo pentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(cyclopentadien yl)(3,5-diamyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(methylcyclopentadienyl)(2-phen oxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(methylcyclopentadienyl)(3-methyl-2-phenoxy)titandi chlorid, Dimethylsilyl(methylcyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethyl silyl(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethyl silyl(methylcyclopentadienyl)(3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl (methylcyclopentadienyl)(5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl (methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(methylcyclopentadienyl)(5-methyl-3-trimethylsilyl-2-phenoxy)titandichlo rid, Dimethylsilyl(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandi chlorid, Dimethylsilyl(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandi chlorid, Dimethylsilyl(methylcyclopentadienyl)(3,5-diamyl-2-phenoxy)titandichlorid, Di methylsilyl(n-butylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(n-butylcyc lopentadienyl)(3-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(n-butylcyclopentadien yl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(n-butylcyclopentadienyl)(3-tert- butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(n-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5- methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(n-butylcyclopentadienyl)(3,5-di-tert-bu tyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(n-butylcyclopentadienyl)(5-methyl-3-phenyl- 2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(n-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyldimethylsi lyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(n-butylcyclopentadienyl)(5-methyl- 3-trimethylsilyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(n-butylcyclopentadienyl)(3-tert- butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(n-butylcyclopentadienyl)(3- tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(n-butylcyclopentadienyl)(3,5- diamyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(tert-butylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)ti tandichlorid, Dimethylsilyl(tert-butylcyclopentadienyl)(3-methyl-2-phenoxy)titandichlo rid, Dimethylsilyl(tert-butylcyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dime thylsilyl(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Di methylsilyl(tert-butylcyclopentadienyl)(3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dime thylsilyl(tert-butylcyclopentadienyl)(5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dime thylsilyl(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titan dichlorid, Dimethylsilyl(tert-butylcyclopentadienyl)(5-methyl-3-trimethylsilyl-2-phen oxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2- phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2- phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(tert-butylcyclopentadienyl)(3,5-diamyl-2-phen oxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(tetramethylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(tetramethylcyclopentadienyl)(3-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dime thylsilyl(tetramethylcyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethyl silyl(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl (tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethyl silyl(tetramethylcyclopentadienyl)(3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethyl silyl(tetramethylcyclopentadienyl)(5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dime thylsilyl(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)ti tandichlorid, Dimethylsilyl(tetramethylcyclopentadienyl)(5-methyl-3-trimethylsilyl-2- phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-meth oxy-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5- chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(tetramethylcyclopentadienyl)(3,5-diamyl- 2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(trimethylsilylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titan dichlorid, Dimethylsilyl(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3-methyl-2-phenoxy)titandichlo rid, Dimethylsilyl(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlo rid, Dimethylsilyl(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandi chlorid, Dimethylsilyl(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy)titan dichlorid, Dimethylsilyl(trimethylsilylcyclopentadienyl)(5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy)ti tandichlorid, Dimethylsilyl(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5- methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(trimethylsilylcyclopentadienyl)(5-me thyl-3-trimethylsilyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(trimethylsilylcyclopentadi enyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(trimethylsilylcyclo pentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(trimethylsilyl cyclopentadienyl)(3,5-diamyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(indenyl)(2-phen oxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(indenyl)(3-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethyl silyl(indenyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(indenyl)(3-tert-butyl- 2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(indenyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titan dichlorid, Dimethylsilyl(indenyl)(3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsi lyl(indenyl)(5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(indenyl)(3-tert- butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid; Dimethylsilyl(indenyl)(5-methyl- 3-trimethylsilyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(indenyl)(3-tert-butyl-5-methoxy- 2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(indenyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandi chlorid, Dimethylsilyl(indenyl)(3,5-diamyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl (fluorenyl)(2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(fluorenyl)(3-methyl-2-phenoxy)titan dichlorid, Dimethylsilyl(fluorenyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsi lyl(fluorenyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(fluorenyl)(3-tert-bu tyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(fluorenyl)(3,5-di-tert-butyl-2-phen oxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(fluorenyl)(5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(fluorenyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Di methylsilyl(fluorenyl)(5-methyl-3-trimethylsilyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl (fluorenyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(fluorenyl)(3- tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(fluorenyl)(3,5-diamyl-2-phen oxy)titandichlorid und Dimethylsilyl(tetramethylcyclopentadienyl)(1-naphthox-2-yl)titan dichlorid, die Verbindungen, in denen (Cyclopentadienyl) dieser Verbindungen in (Di methylcyclopentadienyl), (Trimethylcyclopentadienyl), (Ethylcyclopentadienyl), (n-Pro pylcyclopentadienyl), (Isopropylcyclopentadienyl), (sec-Butylcyclopentadienyl), (Isobu tylcyclopentadienyl), (tert-Butyldimethylsilylcyclopentadienyl), (Phenylcyclopentadien yl), (Methylindenyl) oder (Phenylindenyl) geändert wurde; die Verbindungen, in denen (2-Phenoxy) in (3-Phenyl-2-phenoxy), (3-Trimethylsilyl-2-phenoxy) oder (3-tert-Butyldi methylsilyl-2-phenoxy) geändert wurde; die Verbindungen, in denen Dimethylsilyl in Diethylsilyl, Diphenylsilyl oder Dimethoxysilyl geändert wurde; die Verbindungen, in denen Titan in Zirkonium oder Hafnium geändert wurde; die Verbindungen, in denen Dichlorid in Dibromid, Dijodid, Bis(dimethylamid), Bis(diethylamid), Di-n-butoxid oder Diisopropoxid geändert wurde, die Übergangsmetallkomplexe sind, in denen J in der chemischen Formel [I] ein anderes Atom der Gruppe XIV des Periodensystems als ein Kohlenstoffatom ist.
Beispiele des Übergangsmetallkomplexes der allgemeinen Formel [II] schließen
ein:
µ-Oxobis{isopropyliden(cyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanchlorid}, µ-Oxobis{isopropy liden(cyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanmethoxid}, µ-Oxobis{isopropyliden(cyclopenta dienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titanchlorid}, µ-Oxobis{isopropyliden(cyclopen tadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titanmethoxid}, µ-Oxobis{isopropyliden(me thylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanchlorid}, µ-Oxobis{isopropyliden(methylcyclopen tadienyl)(2-phenoxy)titanmethoxid}, µ-Oxobis{isopropyliden(methylcyclopentadienyl)(3- tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titanchlorid}, µ-Oxobis{isopropyliden(methylcyclopenta dienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titanmethoxid}, µ-Oxobis{isopropyliden(tetra methylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanchlorid}, µ-Oxobis{isopropyliden(tetramethyl cyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanmethoxid}, µ-Oxobis{isopropyliden(tetramethylcyclo pentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titanchlorid}, µ-Oxobis{isopropyliden(te tramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titanmethoxid}, µ-Oxobis {dimethylsilylen(cyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanchlorid}, µ-Oxobis{dimethylsilylen (cyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanmethoxid}, µ-Oxobis{dimethylsilylen(cyclopentadien yl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titanchlorid}, µ-Oxobis{dimethylsilylen(cyclopenta dienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titanmethoxid}, µ-Oxobis{dimethylsilylen(me thylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanchlorid}, µ-Oxobis{dimethylsilylen(methylcyclo pentadienyl)(2-phenoxy)titanmethoxid}, µ-Oxobis{dimethylsilylen(methylcyclopentadi enyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titanchlorid}, µ-Oxobis{dimethylsilylen(methyl cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titanmethoxid}, µ-Oxobis{dimethyl silylen(tetramethylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanchlorid}, µ-Oxobis{dimethylsilylen (tetramethylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanmethoxid}, µ-Oxobis{dimethylsilylen(te tramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titanchlorid} und µ-Oxobis {dimethylsilylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titan methoxid}.
µ-Oxobis{isopropyliden(cyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanchlorid}, µ-Oxobis{isopropy liden(cyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanmethoxid}, µ-Oxobis{isopropyliden(cyclopenta dienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titanchlorid}, µ-Oxobis{isopropyliden(cyclopen tadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titanmethoxid}, µ-Oxobis{isopropyliden(me thylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanchlorid}, µ-Oxobis{isopropyliden(methylcyclopen tadienyl)(2-phenoxy)titanmethoxid}, µ-Oxobis{isopropyliden(methylcyclopentadienyl)(3- tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titanchlorid}, µ-Oxobis{isopropyliden(methylcyclopenta dienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titanmethoxid}, µ-Oxobis{isopropyliden(tetra methylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanchlorid}, µ-Oxobis{isopropyliden(tetramethyl cyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanmethoxid}, µ-Oxobis{isopropyliden(tetramethylcyclo pentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titanchlorid}, µ-Oxobis{isopropyliden(te tramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titanmethoxid}, µ-Oxobis {dimethylsilylen(cyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanchlorid}, µ-Oxobis{dimethylsilylen (cyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanmethoxid}, µ-Oxobis{dimethylsilylen(cyclopentadien yl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titanchlorid}, µ-Oxobis{dimethylsilylen(cyclopenta dienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titanmethoxid}, µ-Oxobis{dimethylsilylen(me thylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanchlorid}, µ-Oxobis{dimethylsilylen(methylcyclo pentadienyl)(2-phenoxy)titanmethoxid}, µ-Oxobis{dimethylsilylen(methylcyclopentadi enyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titanchlorid}, µ-Oxobis{dimethylsilylen(methyl cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titanmethoxid}, µ-Oxobis{dimethyl silylen(tetramethylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanchlorid}, µ-Oxobis{dimethylsilylen (tetramethylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanmethoxid}, µ-Oxobis{dimethylsilylen(te tramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titanchlorid} und µ-Oxobis {dimethylsilylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titan methoxid}.
Beispiele des Übergangsmetallkomplexes der allgemeinen Formel [III] schließen
ein:
Di-µ-oxobis{isopropyliden(cyclopentadienyl)(2-phenoxy)titan}, Di-µ-oxobis{isopropyli den(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titan}, Di-µ-oxobis{isopropyli den(methylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titan}, Di-µ-oxobis{isopropyliden(methylcyclo pentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titan}, Di-µ-oxobis{isopropyliden(tetrame thylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titan}, Di-µ-oxobis{isopropyliden(tetramethylcyclopen tadienyl)(3-tert-butyl-S-methyl-2-phenoxy)titan}, Di-µ-oxobis{dimethylsilylen(cyclopen tadienyl)(2-phenoxy)titan}, Di-µ-oxobis{dimethylsilylen(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl- 5-methyl-2-phenoxy)titan}, Di-µ-oxobis{dimethylsilylen(methylcyclopentadienyl)(2- phenoxy)titan}, Di-µ-oxobis{dimethylsilylen(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-me thyl-2-phenoxy)titan}, Di-µ-oxobis{dimethylsilylen(tetramethylcyclopentadienyl)(2-phen oxy)titan} und Di-µ-oxobis{dimethylsilylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5- methyl-2-phenoxy)titan}.
Di-µ-oxobis{isopropyliden(cyclopentadienyl)(2-phenoxy)titan}, Di-µ-oxobis{isopropyli den(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titan}, Di-µ-oxobis{isopropyli den(methylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titan}, Di-µ-oxobis{isopropyliden(methylcyclo pentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titan}, Di-µ-oxobis{isopropyliden(tetrame thylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titan}, Di-µ-oxobis{isopropyliden(tetramethylcyclopen tadienyl)(3-tert-butyl-S-methyl-2-phenoxy)titan}, Di-µ-oxobis{dimethylsilylen(cyclopen tadienyl)(2-phenoxy)titan}, Di-µ-oxobis{dimethylsilylen(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl- 5-methyl-2-phenoxy)titan}, Di-µ-oxobis{dimethylsilylen(methylcyclopentadienyl)(2- phenoxy)titan}, Di-µ-oxobis{dimethylsilylen(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-me thyl-2-phenoxy)titan}, Di-µ-oxobis{dimethylsilylen(tetramethylcyclopentadienyl)(2-phen oxy)titan} und Di-µ-oxobis{dimethylsilylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5- methyl-2-phenoxy)titan}.
Der Übergangsmetallkomplex der allgemeinen Formel [I] kann gemäß dem in
WO 97/03992 beschriebenen Verfahren synthetisiert werden, auf das hier vollständig
Bezug genommen wird.
Die Übergangsmetallverbindung der allgemeinen Formel [II] oder [III] kann
durch Umsetzung einer Übergangsmetallverbindung [I] mit 1 oder 2 Äquivalentmengen
Wasser oder Sauerstoff hergestellt werden.
Als nächstes wird die Aluminiumverbindung (B) erklärt.
Als Aluminiumverbindungen (B) werden eine oder mehrere Aluminiumverbin
dungen aus den folgenden (B1)-(B3) ausgewählt.
- (B1) Einer Organoaluminiumverbindung der allgemeinen Formel E1 aAlZ3-a,
- (B2) einem cyclischen Aluminoxan mit einer Struktur der allgemeinen Formel {-Al(E2)-O-}b und
- (B3) einem linearen Aluminoxan mit einer Struktur der allgemeinen Formel
E3 {-Al(E3)-O-}cAlE3 2
(wobei E1, E2 und E3 jeweils einen Kohlenwasserstoffrest darstellen und jeder der Reste E1, E2 und E3 gleich oder verschieden sein kann; Z ein Wasserstoffatom oder ein Halo genatom darstellt und jeder der Reste Z gleich oder verschieden sein kann; a die fol gende Gleichung: 0 < a ≦ 3 erfüllt; b eine ganze Zahl von 2 oder mehr darstellt; und c eine ganze Zahl von 1 oder mehr darstellt).
Als Kohlenwasserstoffrest in E1, E2 und E3 ist ein Kohlenwasserstoffrest mit 1-8
Kohlenstoffatomen bevorzugt und ein Alkylrest stärker bevorzugt.
Bestimmte Beispiele der Organoaluminiumverbindung (B1) der allgemeinen For
mel E1 aAlZ3-a schließen Trialkylaluminiumverbindungen, wie Trimethylaluminium, Tri
ethylaluminium, Tripropylaluminium, Trüsobutylaluminium und Trihexylaluminium;
Dialkylaluminiumchloride, wie Dimethylaluminiumchlorid, Diethylaluminiumchlorid,
Dipropylaluminiumchlorid, Diisobutylaluminiumchlorid und Dihexylaluminiumchlorid;
Alkylaluminiumdichloride, wie Methylaluminiumdichlorid, Ethylaluminiumdichlorid,
Propylaluminiumdichlorid, Isobutylaluminiumdichlorid und Hexylaluminiumdichlorid;
und Dialkylaluminiumhydride, wie Dimethylaluminiumhydrid, Diethylaluminiumhydrid,
Dipropylaluminiumhydrid, Diisobutylaluminiumhydrid und Dihexylaluminiumhydrid,
ein.
Unter ihnen sind Trialkylaluminiumverbindungen bevorzugt und Triethylalumini
um und Trüsobutylaluminium stärker bevorzugt.
Bestimmte Beispiele von E2 und E3 in dem cyclischen Aluminoxan (B2) mit einer
Struktur der allgemeinen Formel {-Al(E2)-O-}b und linearem Aluminoxan (B3) mit einer
Struktur der allgemeinen Formel E3{-Al(E3)-O-}cAlE3 2 schließen Alkylreste, wie eine
Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, Isobutyl-, n-Pentyl- und Neopentyl
gruppe, ein. b ist eine ganze Zahl von nicht weniger als 2, und c ist eine ganze Zahl von
nicht weniger als 1. E2 und E3 sind vorzugsweise Methylgruppen oder Isobutylgruppen,
b ist vorzugsweise 2 bis 40, und c ist vorzugsweise 1 bis 40.
Das vorstehende Aluminoxan wird mit verschiedenen Verfahren hergestellt. Das
Verfahren ist nicht besonders beschränkt, und das Aluminoxan kann gemäß bekannten
Verfahren hergestellt werden. Zum Beispiel kann es durch Inkontaktbringen einer Lö
sung, die durch Lösen einer Trialkylaluminiumverbindung (z. B. Trimethylaluminium) in
einem geeigneten Lösungsmittel (z. B. Benzol und ein aliphatischer Kohlenwasserstoff)
hergestellt wurde, mit Wasser hergestellt werden. Es kann auch ein Verfahren des In
kontaktbringens einer Trialkylaluminiumverbindung (z. B. Trimethylaluminium) mit ei
nem Kristallwasser enthaltenden Metallsalz (z. B. Kupfersulfat-Hydrat) verwendet wer
den.
Die Borverbindung (C) wird wie folgt erklärt:
Als Borverbindung (C) kann eine von Borverbindung (C1) der allgemeinen For
mel BQ1Q2Q3, Borverbindung (C2) der allgemeinen Formel G+(BQ1Q2Q3Q4)- und Bor
verbindung (C3) der allgemeinen Formel (L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)- verwendet werden.
In der Borverbindung (C1) der allgemeinen Formel BQ1Q2Q3 stellt B ein drei
wertiges Boratom im Wertigkeitszustand dar und können Q1 bis Q3 gleich oder verschie
den sein und stellen ein Halogenatom, einen Kohlenwasserstoffrest, einen halogenierten
Kohlenwasserstoffrest, eine substituierte Silylgruppe, einen Alkoxyrest oder eine disub
stituierte Aminogruppe dar. Q1 bis Q3 stellen vorzugsweise ein Halogenatom, einen
Kohlenwasserstoffrest mit 1-20 Kohlenstoffatomen, einen halogenierten Kohlenwasser
stoffrest mit 1-20 Kohlenstoffatomen, eine substituierte Silylgruppe mit 1-20 Koh
lenstoffatomen, einen Alkoxyrest mit 1-20 Kohlenstoffatomen oder eine disubstituierte
Aminogruppe mit 2-20 Kohlenstoffatomen dar. Q1 bis Q3 stellen stärker bevorzugt ein
Halogenatom, einen Kohlenwasserstoffrest mit 1-20 Kohlenstoffatomen oder einen ha
logenierten Kohlenwasserstoffrest mit 1-20 Kohlenstoffatomen dar. Q1 bis Q3 stellen
weiter stärker bevorzugt einen fluorierten Kohlenwasserstoffrest mit 1-20 Kohlenstoff
atomen und mindestens einem Fluoratom dar. Q1 bis Q3 stellen insbesondere bevorzugt
einen fluorierten Arylrest mit 6-20 Kohlenstoffatomen und mindestens einem Fluor
atom dar.
Bestimmte Beispiele der Verbindung (C1) schließen Tris(pentafluorphenyl)boran,
Tris(2,3,5,6-tetrafluorphenyl)boran, Tris(2,3,4,5-tetrafluorphenyl)boran, Tris(3,4,5-tri
fluorphenyl)boran, Tris(2,3,4-trifluorphenyl)boran und Phenylbis(pentafluorphenyl)bo
ran ein. Unter ihnen ist Tris(pentafluorphenyl)boran am stärksten bevorzugt.
In der Borverbindung (C2) der allgemeinen Formel G+(BQ1Q2Q3Q4)- stellt G+ ein
anorganisches oder organisches Kation dar; stellt B ein dreiwertiges Boratom im
Wertigkeitszustand dar; und weisen Q1 bis Q4 die gleiche Bedeutung wie Q1 bis Q3 im
vorstehenden (C1) auf.
In der Verbindung der allgemeinen Formel G+(BQ1Q2Q3Q4)- schließen bestimmte
Beispiele von G+ als anorganisches Kation ein Ferroceniumkation, alkylsubstituiertes
Ferroceniumkation und Silberkation ein, und bestimmte Beispiele von G+ als organi
sches Kation schließen ein Triphenylmethylkation ein. G+ ist vorzugsweise ein Carbeni
umkation, stärker bevorzugt ein Triphenylmethylkation. Beispiele von (BQ1Q2Q3Q4)-
schließen Tetrakis(pentafluorphenyl)borat, Tetrakis(2,3,5,6-tetrafluorphenyl)borat, Te
trakis(2,3,4,5-tetrafluorphenyl)borat, Tetrakis(3,4,5-trifluorphenyl)borat, Tetrakis-
(2,3,4-trifluorphenyl)borat, Phenyltris(pentafluorphenyl)borat und Tetrakis(3,5-bistri
fluorphenylmethyl)borat ein.
Beispiele bestimmter Kombinationen von ihnen schließen Ferroceniumtetra
kis(pentafluorphenyl)borat, 1,1'-Dimethylferroceniumtetrakis(pentafluorphenyl)borat,
Silbertetrakis(pentafluorphenyl)borat, Triphenylmethyltetrakis(pentafluorphenyl)borat
und Triphenylmethyltetrakis(3,5-bistrifluorphenyl)borat ein. Unter ihnen ist Triphenyl
methyltetrakis(pentafluorphenyl)borat am stärksten bevorzugt.
In der Verbindung (C3) der allgemeinen Formel (L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)- stellt L
eine neutrale Lewis-Säure dar; stellt (L-H)+ eine Brönsted-Säure dar; stellt B ein drei
wertiges Boratom im Wertigkeitszustand dar; und weisen Q1 bis Q4 die gleiche Be
deutung wie Q1 bis Q3 im vorstehenden (C1) auf.
In der Verbindung der allgemeinen Formel (L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)- schließen be
stimmte Beispiele von (L-H)+ als Brönsted-Säure trialkylsubstituiertes Ammonium,
N,N-Dialkylanilinium, Dialkylammonium und Triarylphosphonium ein, und bestimmte
Beispiele von (BQ1Q2Q3Q4)- schließen die gleichen wie die vorstehend beschriebenen
ein.
Beispiele der bestimmten Kombination von ihnen schließen Triethylammoniumte
trakis(pentafluorphenyl)borat, Tripropylammoniumtetrakis(pentafluorphenyl)borat, Tri
(n-butyl)ammoniumtetrakis(pentafluorphenyl)borat, Tri(n-butyl)ammoniumtetrakis(3,5-
bistrifluormethylphenyl)borat, N,N-Dimethylaniliniumtetrakis(pentafluorphenyl)borat,
N,N-Diethylaniliniumtetrakis(pentafluorphenyl)borat, N,N-2,4,6-Pentamethylanilinium
tetrakis(pentafluorphenyl)borat, N,N-Dimethylaniliniumtetrakis(3,5-bistrifluormethyl
phenyl)borat, Diisopropylammoniumtetrakis(pentafluorphenyl)borat, Dicyclohexylam
moniumtetrakis(pentafluorphenyl)borat, Triphenylphosphoniumtetrakis(pentafluorphe
nyl)borat, Tri(methylphenyl)phosphoniumtetrakis(pentafluorphenyl)borat und Tri(dime
thylphenyl)phosphoniumtetrakis(pentafluorphenyl)borat ein. Unter ihnen ist Tri(n-butyl)
ammoniumtetrakis(pentafluorphenyl)borat oder N,N-Dimethylaniliniumtetrakis(penta
fluorphenyl)borat am stärksten bevorzugt.
Bei der Copolymerisation wird ein Katalysator zur Olefinpolymerisation verwen
det, der den Übergangsmetallkomplex (A) der allgemeinen Formel [I] und die vorste
hend erwähnte(n) Verbindung(en) (B) und/oder (C) umfaßt. Bei Verwendung eines Kata
lysators zur Olefinpolymerisation, der die zwei Bestandteile (A) und (B) umfaßt, sind
bevorzugte Verbindungen (B) das vorstehend erwähnte cyclische Aluminoxan (B2)
und/oder das lineare Aluminoxan (B3). Als andere bevorzugte Art eines Katalysators
zur Olefinpolymerisation kann ein Katalysator zur Olefinpolymerisation aufgeführt
werden, der (A), (B) und (C) umfaßt, wobei (B1) bevorzugt ist.
Jeder Katalysatorbestandteil wird so verwendet, daß das Molverhältnis von (B)
zu (A) vorzugsweise 0,1 bis 10 000, stärker bevorzugt 5 bis 2000, und das Molverhältnis
von (C) zu (A) vorzugsweise 0,01 bis 100, stärker bevorzugt 0,5 bis 20, beträgt.
Bezüglich der Konzentration jedes Katalysatorbestandteils, der im Zustand einer
Lösung oder im Zustand einer Suspension im Lösungsmittel verwendet wird, wird
gegebenenfalls eine Wahl abhängig von z. B. der Kapazität der Apparatur für die Zufuhr
jedes Bestandteils in den Polymerisationsreaktor getroffen. Jeder Bestandteil wird in
einer solchen Menge verwendet, daß die Menge an (A) vorzugsweise 0,01 bis 500
µmol/g, stärker bevorzugt 0,05 bis 100 µmol/g, weiter bevorzugt 0,05 bis 50 µmol/g,
beträgt, die Menge an (B) vorzugsweise 0,01 bis 10 000 µmol/g, stärker bevorzugt 0,1
bis 5000 µmol/g, am stärksten bevorzugt 0,1 bis 2000 µmol/g, in bezug auf Al-Atome,
beträgt und die Menge an (C) vorzugsweise 0,01 bis 500 µmol/g, stärker bevorzugt 0,05
bis 200 µmol/g, weiter bevorzugt 0,05 bis 100 µmol/g, beträgt.
Das erfindungsgemäße Copolymer wird durch Lösungspolymerisation unter
Verwendung von zum Beispiel einem aliphatischen Kohlenwasserstoff, wie Butan, Pen
tan, Hexan, Heptan oder Octan, einem aromatischen Kohlenwasserstoff, wie Benzol
oder Toluol, einem halogenierten Kohlenwasserstoff, wie Dichlormethan, als Lösungs
mittel, durch Aufschlämmungspolymerisation, durch Gasphasenpolymerisation,
durchgeführt in Monomeren in der Gasphase, hergestellt. Zusätzlich wird das
Copolymer entweder durch kontinuierliche Polymerisation oder durch
Chargenpolymerisation hergestellt. Die Temperatur für die Polymerisation liegt
vorzugsweise im Bereich von -50 bis 250°C, insbesondere vorzugsweise im Bereich von
-20 bis 200°C. Der Druck für die Polymerisation beträgt vorzugsweise von
Atmosphärendruck bis 100 kg/cm2 Überdruck. Allgemein wird der Zeitraum für die
Polymerisation geeignet abhängig von der Art des verwendeten Katalysators und der
Reaktionsapparatur gewählt und liegt vorzugsweise im Bereich von 1 Minute bis 20
Stunden. Es ist auch möglich, ein Kettenübertragungsmittel, wie z. B. Wasserstoff, zum
Einstellen des Molekulargewichts des Polymers zuzugeben.
Bevorzugte Verfahren zum Durchführen der vorliegenden Erfindung schließen
zum Beispiel Lösungspolymerisation unter Verwendung eines aliphatischen Kohlenwas
serstoffs, wie Hexan, Heptan oder Octan, als Lösungsmittel ein. Die Polymerisation
kann entweder mit dem kontinuierlichen System oder dem Chargensystem durchgeführt
werden. Der wichtige Teil der Erfindung kann unter Durchführen der Polymerisation in
einer Einbehälterpolymerisation allein erreicht werden, aber die Polymerisation kann in
zwei oder mehr Reaktionsbehältern, die parallel oder direkt verbunden sind, durchge
führt werden. Insbesondere wird bevorzugt, die nachstehend aufgeführten Bedingungen
(I) bis (IV) zu erfüllen:
- A) Die Reaktion wird durch Lösungspolymerisation durchgeführt.
- B) Die Polymerisationstemperatur beträgt 0 bis 200°C.
- C) Die Verweildauer beträgt 5 bis 120 Minuten.
- D) Der Druck im Polymerisationsbehälter liegt im Bereich von Atmosphä rendruck bis 100 kg/cm2 Überdruck.
Stärker bevorzugt kann das Copolymer effektiv unter Verwendung eines Lö
sungsmittels, wie Hexan, und unter Bedingungen, die eine Temperatur, bei der das Po
lymer löslich ist, d. h. von 30°C oder mehr bis 160°C oder weniger, und einen Polyme
risationsdruck von 0 kg/cm2 Überdruck oder mehr bis 50 kg/cm2 Überdruck oder weni
ger einschließen, in einer Niedertemperatur-Niederdruck-Lösungspolymerisation-Reakti
onsapparatur zur Copolymerherstellung hergestellt werden.
Das Molverhältnis einer von Ethylen abgeleiteten Einheit zu einer vom α-Olefin
abgeleiteten Einheit im erfindungsgemäßen Copolymer beträgt 95/5 bis 20/80, vorzugs
weise 90/10 bis 40/60 und stärker bevorzugt 85/15 bis 50/50. Wenn das Molverhältnis
zu hoch ist, kann das Produkt harzartig sein, und wenn es zu gering ist, kann die Festig
keit unzureichend sein.
Die Jodzahl im erfindungsgemäßen Copolymer beträgt 0 bis 50 (g/100 g Poly
mer), vorzugsweise 1 bis 40 und stärker bevorzugt 3 bis 35. Wenn die Jodzahl zu gering
ist, kann die Vulkanisation schwierig werden, und wenn sie zu hoch ist, kann die Witte
rungsbeständigkeit schlechter werden.
Das erfindungsgemäße Copolymer weist eine Grenzviskosität [rfj, gemessen in
Xylol bei 70°C, von 0,5 bis 10 dl/g, vorzugsweise 0,8 bis 8 dl/g und stärker bevorzugt
1,0 bis 5 dl/g, auf. Wenn die Grenzviskosität zu gering ist, kann die Festigkeit unzurei
chend sein, und wenn sie zu hoch ist, kann die Verarbeitbarkeit schlechter werden.
Das erfindungsgemäße Copolymer weist einen Q-Wert (Gewichtsmittel des Mo
lekulargewichts/Zahlenmittel des Molekulargewichts), gemessen mit Gelpermeations
chromatographie (GPC) von 3,0 oder mehr, vorzugsweise 3,5 oder mehr und stärker
bevorzugt 4,0 oder mehr, auf. Wenn der Wert zu gering ist, wird die Verarbeitbarkeit
schlecht.
Die erfindungsgemäße Copolymermasse umfaßt das erfindungsgemäße Copoly
mer und ein oder mehrere von Weichmacher, Verstärkungsmittel und
Vulkanisationsmittel.
Der Weichmacher kann in das Copolymer während der Herstellung davon oder
mechanisch mit einem Banbury-Mischer oder Walzen gemischt werden. Spezielle Bei
spiele des Weichmachers schließen Erdölweichmacher, wie Verfahrensöl, Gleitmittel,
Paraffin, flüssiges Paraffin, Erdölasphalt und Vaseline, Kohleteerweichmacher, wie
Kohleteer und Kohleteerpech, Fettölweichmacher, wie Ricinusöl, Leinsaatöl, Colzaöl
und Kokosöl, Wachse, wie Tallöl, Faktis, Bienenwachs, Carnaubawachs und Lanolin,
Fettsäuren und Salze davon, wie Ricinusölsäure, Palmitinsäure, Bariumstearat, Calcium
stearat und Zinidaurinsäure, synthetische hochmolekulare Substanzen, wie Erdölharz,
ataktisches Polypropylen und Cumaron-Indol-Harz, ein.
Das Verstärkungsmittel schließt insbesondere Ruß, wie SRF, GPF, FEF, MAF,
HAF, ISAF, SAF, FT und MT, Produkte, erhalten durch Beschichten von Ruß mit ei
nem Silankupplungsmittel, Siliciumdioxid, aktiviertes Calciumcarbonat, pulverisiertes
Talkum und pulverisierte Kieselsäure ein.
Als Vulkanisationsmittel können Schwefel, Schwefelverbindungen und organi
sche Peroxide verwendet werden. Die Morphologie des Schwefels ist nicht besonders
beschränkt. Verwendbare Formen sind zum Beispiel pulveriger Schwefel, ausgefällter
Schwefel, kolloidaler Schwefel, oberflächenbehandelter Schwefel und unlöslicher
Schwefel.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann weiter andere Bestandteile als die
vorstehend beschriebene Substanz enthalten, zum Beispiel Zusätze, wie anorganischen
Füllstoff, Stabilisierungsmittel, Verarbeitungshilfsmittel, Schäumungsmittel, Schäu
mungshilfsmittel, Weichmacher, Farbmittel und Flammverzögerungsmittel.
Zusätzlich kann die erfindungsgemäße Zusammensetzung anderen Kautschuk
oder andere Harze nach Bedarf enthalten. Der andere Kautschuk schließt natürlichen
Kautschuk (NR), Isoprenkautschuk, wie Isoprenkautschuk (IR), konjugierten
Dienkautschuk, wie Butadienkautschuk (BR), Styrol-Butadien-Kautschuk (SBR),
Acrylnitril-Butadien-Kautschuk (NBR) und Chloroprenkautschuk (CR), ein.
Außerdem kann die erfindungsgemäße Zusammensetzung herkömmlich bekann
ten Ethylen-a-Olefin-Copolymerkautschuk enthalten. Zum Beispiel kann statistisches
Ethylen-Propylen-Copolymer (EPR), anderes Ethylencopolymer als der vorstehend be
schriebene Ethylencopolymerkautschuk, zum Beispiel EPDM, verwendet werden.
Beispiele des anderen Harzes schließen Polyethylenharze, wie Polyethylen hoher
Dichte, Polyethylen mittlerer Dichte, Polyethylen geringer Dichte und LLDPE (lineares
Polyethylen geringer Dichte), Polypropylenharze, Poly-4-methylpenten-1, Polystyrol,
Polyester, Polyamide und Polyphenylenether, ein.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann aus statistischem Copolymer aus
Ethylen, α-Olefin und nicht konjugiertem Polyen und anderen vorstehend beschriebenen
Bestandteilen gemäß dem Standardherstellungsverfahren für Kautschukzusammensetzun
gen hergestellt werden. Zum Beispiel kann die Herstellung unter Kneten des
Copolymers und der anderen Bestandteile mit einem Innenmischer, wie Banbury-
Mischer, Knetwerk oder Durchmischer, bei einer Temperatur von 80 bis 170°C für 3
bis 10 Minuten durchgeführt werden. Sie können mit einer Walze, wie einer Ofenwalze
oder einem Knetwerk, bei einer Temperatur von 40 bis 80°C für 5 bis 30 Minuten unter
Zugabe eines Vulkanisationsmittels, Vulkanisationsbeschleunigers oder
Vulkanisationshilfsmittels nach Bedarf geknetet und extrudiert werden. Derart kann
üblicherweise eine Zusammensetzung (vermischter Kautschuk) in Form eines Bands
oder einer Platte erhalten werden. Wenn die Knettemperatur mit einem Innenmischer
gering ist, kann ein Vulkanisationsmittel, Vulkanisationsbeschleuniger oder
Schäumungsmittel für das gleichzeitige Kneten eingemischt werden.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann durch Vulkanisation in eine vul
kanisierte Copolymerzusammensetzung umgewandelt werden. Die Herstellung der vul
kanisierten Copolymerzusammensetzung kann unter Vorformen der nicht vulkanisierten
Zusammensetzung zu einer gewünschten Form, üblicherweise mit verschiedenen Form
vorrichtungen, wie Extrusionsformvorrichtung, Kalanderwalze, Presse, Spritzformvor
richtung oder Übertragungsformvorrichtung, durchgeführt werden. Dann wird die vor
geformte Masse durch Erhitzen gleichzeitig unter Formen oder nach Formen und Ein
bringen in einen Vulkanisationsbehälter oder durch Bestrahlen mit Elektronenstrahlen
vulkanisiert.
Wenn die Vulkanisation durch Erhitzen durchgeführt wird, wird sie
vorzugsweise auf eine Temperatur von 150 bis 270°C für 1 bis 30 Minuten unter
Verwendung eines Erhitzungsbehälters mit einer Erhitzungsvorrichtung, wie Heißluft,
Glasperlenfließbett, UHF (ultrahohe Frequenz), Dampf, LCM (Salzbad des
Heißschmelztyps), erhitzt.
Wenn die Vulkanisation durch Bestrahlen mit Elektronenstrahlen ohne Verwen
dung eines Vulkanisationsmittels durchgeführt wird, kann die vorgeformte Zusammen
setzung mit Elektronenstrahlen mit einer Energie von 0,1 bis 10 MeV, vorzugsweise 0,3
bis 2 MeV, bestrahlt werden, sodaß die absorbierte Dosis 0,5 bis 35 Mrad, vorzugswei
se 0,5 bis 10 Mrad beträgt.
Das Formen und die Vulkanisation kann mit oder ohne Form durchgeführt wer
den. Ohne Form wird die Zusammensetzung üblicherweise auf kontinuierliche Weise
geformt und vulkanisiert. Der vulkanisierte Kautschuk, der wie vorstehend beschrieben
geformt und vulkanisiert wurde, kann als Kraftfahrzeugindustrieteile, wie Dichtungs
leiste, Türglaskanal, Fensterrahmen, Kühlerschlauch, Bremsenteile, Scheibenwischer
blatt und Kautschukvibrationsisolator, Industriekautschukprodukte, wie Kautschukwalze,
Riemen, Verpackung und Schlauch, elektrische Isolationsmaterialien, wie Anodenkappe
und Öse, Maschinenbau- und Baumaterialien, wie Gebäudedichtung und Bauplatte, kau
tschukbeschichteter Stoff und andere Teile verwendet werden.
Zusätzlich kann der vulkanisierte Schaum, der durch Erhitzen der- Zusammenset
zung, die ein Schäumungsmittel enthält, zum Schäumen erhalten wird, als thermisches
Isolationsmaterial, Dämpfungsmaterial und Dichtungsmaterial verwendet werden.
Wie vorstehend beschrieben kann die vorliegende Erfindung ein statistisches Co
polymer aus Ethylen, a-Olefin und nicht konjugiertem Polyen mit breiter Molekularge
wichtsverteilung und besserer Verarbeitbarkeit, eine das Copolymer umfassende Zu
sammensetzung und ein Verfahren zur Herstellung des Copolymers bereitstellen.
Die vorliegende Erfindung wird im einzelnen durch die Beispiele und Ver
gleichsbeispiele beschrieben, die nicht als Einschränkung des Schutzbereichs der vorlie
genden Erfindung aufgefaßt werden sollten.
Die Eigenschaften der Copolymere in den Beispielen wurden mit folgenden Ver
fahren gemessen.
Der Gehalt wurde mit Infrarotabsorptionsspektren unter Verwendung eines Infra
rotspektrophotometers (IR-810, hergestellt von Nippon Bunko Kogyo) und einer Stan
dardprobe von Polypropylen, Polyethylen und Ethylen-Propylen-Copolymer (50/50)
gemessen. Die Messung wurde mit einer Probenfolie mit einer Dicke von etwa 0,1 mm,
hergestellt mit einer Heißpressvorrichtung, durchgeführt. Ein Durchschnittswert wurde
aus drei Messungen unter Verwendung eines Absorptionspeaks bei 1155 cm-1
(Methylverzweigung) als Marker gemäß der Literatur (Takayama, Usami et al., Cha
racterization of polyethylene by infrared absorption spectra; McRae, M. A., Madams,
W. F., et al., Die Makromolekulare Chemie, 177, 461 (1976)) erhalten.
Ein Copolymer wurde in Form einer Folie mit einer Dicke von 0,5 mm mit einer
Heißpresse geformt. Die Durchlässigkeit wurde bei einem Peak (Wellenzahlen 1611 cm-1
und 1688 cm-1), der von Dicyclopentadien und 5-Ethyliden-2-norbornen abgeleitet war,
gemessen. Der Molgehalt an Doppelbindung im Copolymer wurde berechnet und in die
Jodzahl umgewandelt.
Diese wurden mit einem Gelpermeationschromatographen (150 C GPC-Appara
tur, hergestellt von Waters Co.) gemessen. Die Elutionstemperatur betrug 140°C. Die
verwendete Säule war Shodex Packed Column A-80M, hergestellt von Showa Denko
K. K., und die Standardsubstanzen für das Molekulargewicht waren Polystyrol (zum Bei
spiel mit einem Molekulargewicht von 500-8 400 000, hergestellt von Tosoh Co.). Das
erhaltene auf Polystyrol umgerechnete Gewichtsmittel des Molekulargewichts (Mw) und
Zahlenmittel des Molekulargewichts (Mn) wurden zur Berechnung des Verhältnisses
(Mw/Mn) verwendet, das als Molekulargewichtsverteilung (Q-Wert) genommen wurde.
Die Probe für die Messung wurde durch Lösen von etwa 5 mg des Polymers in 5 ml o-
Dichlorbenzol zur Bildung einer Lösung mit einer Konzentration von etwa 1 mg/ml her
gestellt. Ein Teil mit 400 µl der erhaltenen Probenlösung wurde eingespritzt und das
eluierende Lösungsmittel bei einer Fließgeschwindigkeit von 1,0 ml/Minute mit einem
Refraktionsdetektor bestimmt.
Die Herstellung der Katalysatorbestandteile wurde gemäß des in JP-A-9-87313
beschriebenen Verfahrens durchgeführt.
Ethylen, Propylen und 5-Ethyliden-2-norbornen wurden kontinuierlich in einem
100 l-Polymerisationsbehälter aus rostfreiem Stahl, der mit Rührblättern ausgestattet
war, copolymerisiert. Kurz zusammengefaßt wurde Hexan kontinuierlich als Lösungs
mittel für die Polymerisation im unteren Bereich des Polymerisationsbehälters mit einer
Geschwindigkeit von 83 l/Stunde eingebracht. Andererseits wurde die Polymerisations
lösung kontinuierlich aus dem oberen Bereich entnommen, sodaß die Polymerisations
lösung im Polymerisationsbehälter 100 l betrug. Ethylen, Propylen und 5-Ethyliden-2-
norbornen wurden kontinuierlich als Monomere im unteren Bereich des Polymerisa
tionsbehälters mit Geschwindigkeiten von 3,00 kg/Stunde, 2,00 kg/Stunde bzw. 0,75
kg/Stunde in den Polymerisationsbehälter eingebracht. Dimethylsilyl(tetramethylcyclo
pentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Triphenylmethyltetrakis
(pentafluorphenyl)borat und Trüsobutylaluminium wurden kontinuierlich als Katalysa
toren im unteren Bereich des Polymerisationsbehälters mit Geschwindigkeiten von 0,030
g/Stunde, 0,923 g/Stunde bzw. 1,769 g/Stunde in den Polymerisationsbehälter gegeben.
Das Molekulargewicht wurde mit Wasserstoff eingestellt. Die Copolymerisationsreak
tion wurde bei 100°C unter Einbringen von Niederdruckdampf in einen außen am Poly
merisationsbehälter angebrachten Mantel durchgeführt. Die aus dem Polymerisations
behälter entnommene Polymerisationslösung wurde mit einer kleinen Menge Ethanol be
handelt, um die Polymerisationsreaktion abzubrechen, von Monomeren befreit und mit
Wasser gewaschen. Dann wurde das Lösungmittel durch Behandeln mit Dampf in einer
großen Menge Wasser zum Abtrennen des Copolymers entfernt, das einen Tag und eine
Nacht unter vermindertem Druck bei 80°C getrocknet wurde. Mit dem vorstehenden
Verfahren wurde das Ethylen/Propylen/5-Ethyliden-2-norbornen-Copolymer mit einer
Geschwindigkeit von 3,5 kg/Stunde hergestellt. Detaillierte Ergebnisse sind in Tabelle 1
gezeigt.
Ethylen, Propylen, 5-Ethyliden-2-norbornen und Dicyclopentadien wurden konti
nuierlich in einem 100 l-Polymerisationsbehälter aus rostfreiem Stahl, der mit Rührblät
tern ausgestattet war, copolymerisiert. Kurz zusammengefaßt wurde Hexan kontinuier
lich als Lösungsmittel für die Polymerisation im unteren Bereich des Polymerisationsbe
hälters mit einer Geschwindigkeit von 83 l/ Stunde eingebracht. Andererseits wurde die
Polymerisationslösung kontinuierlich aus dem oberen Bereich entnommen, so daß die
Polymerisationslösung im Polymerisationsbehälter 100 l betrug. Ethylen, Propylen, 5-
Ethyliden-2-norbornen und Dicyclopentadien wurden kontinuierlich als Monomere im
unteren Bereich des Polymerisationsbehälters mit Geschwindigkeiten von 3,00
kg/Stunde, 2,00 kg/Stunde, 0,60 kg/Stunde bzw. 0,03 kg/Stunde in den Polymerisa
tionsbehälter eingebracht. Dimethylsilyl(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-
methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Triphenylmethyltetrakis(pentafluorphenyl)borat und
Trüsobutylaluminium wurden kontinuierlich als Katalysatoren im unteren Bereich des
Polymerisationsbehälters mit Geschwindigkeiten von 0,045 g/Stunde, 1,378 g/Stunde
bzw. 2,640 g/Stunde in den Polymerisationsbehälter gegeben. Das Molekulargewicht
wurde mit Wasserstoff eingestellt. Die Copolymerisationsreaktion wurde bei 89°C unter
Einbringen von Niederdruckdampf in einen außen am Polymerisationsbehälter
angebrachten Mantel durchgeführt. Die aus dem Polymerisationsbehälter entnommene
Polymerisationslösung wurde mit einer kleinen Menge Ethanol behandelt, um die
Polymerisationsreaktion abzubrechen, von Monomeren befreit und mit Wasser
gewaschen. Dann wurde das Lösungmittel durch Behandeln mit Dampf in einer großen
Menge Wasser zum Abtrennen des Copolymers entfernt, das einen Tag und eine Nacht
unter vermindertem Druck bei 80°C getrocknet wurde. Mit dem vorstehenden
Verfahren wurde das Ethylen/Propylen/5-Ethyliden-2-norbornen/Dicyclopentadien-
Copolymer mit einer Geschwindigkeit von 3,6 kg/Stunde hergestellt. Detaillierte
Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
Das Verfahren in Beispiel 1 wurde im wesentlichen wiederholt, außer daß die
Einbringgeschwindigkeiten von 5-Ethyliden-2-norbornen und Dicyclopentadien 1,00
kg/Stunde bzw. 0,30 kg/Stunde betragen und die Verhältnisse der Katalysatoren Dime
thylsilyl-(2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandi
chlorid, Triphenylmethyltetrakis(pentafluorphenyl)borat und Trüsobutylaluminium
0057 g/Stunde, 1,722 g/Stunde bzw. 3,300 g/Stunde betrugen. Bei einer
Polymerisationstemperatur von 83°C wurde ein Ethylen!Propylenl5-Ethyliden-2-
norbornen/Dicyclopentadien-Copolymer mit einer Geschwindigkeit von 2,0 kg/Stunde
hergestellt. Detaillierte Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
Claims (16)
1. Statistisches Copolymer aus Ethylen, α-Olefin und nicht konjugiertem Polyen,
erhältlich durch Polymerisieren folgender Bestandteile (a), (b) und (c) in Gegen
wart eines Katalysators, der einen Übergangsmetallkomplex mit mindestens ei
nem Cyclopentadienylgerüst umfaßt, und das die Bedingungen (1) bis (5) erfüllt:
- 1. es enthält Einheiten von
- a) Ethylen,
- b) α-Olefin mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen und
- c) einem oder mehreren nicht konjugierten Polyenen, die mindestens ein nicht konjugiertes Polyen enthalten, in dem mindestens ein oder mehrere Wasserstoffatome an jedes Kohlenstoffatom mit einer Doppelbindung gebunden ist (sind);
- 2. das Molverhältnis der von Ethylen abgeleiteten Einheiten zu den von a-Olefin abgeleiteten Einheiten im Copolymer beträgt 95/5 bis 20/80,
- 3. die Jodzahl beträgt 0 bis 50 (g/100 g Polymer),
- 4. die Grenzviskosität [η], gemessen in Xylol bei 70°C, beträgt 0,5 bis 10 dl/g, und
- 5. der Q-Wert (Gewichtsmittel des Molekulargewichts/Zahlenmittel des Mo lekulargewichts), gemessen mit Gelpermeationschromatographie (GPC), beträgt 3,0 oder mehr.
2. Copolymer nach Anspruch 1, in dem das Molverhältnis der von Ethylen abge
leiteten Einheiten zu den vom α-Olefin abgeleiteten Einheiten im Copolymer
90/10 bis 40/60 beträgt.
3. Copolymer nach Anspruch 1, in dem das Molverhältnis der von Ethylen abge
leiteten Einheiten zu den vom α-Olefin abgeleiteten Einheiten im Copolymer
85/15 bis 50/50 beträgt.
4. Copolymer nach Anspruch 1, in dem der Übergangsmetallkomplex ein Über
gangsmetallkomplex der folgenden chemischen Formel [I], [II] oder [III] ist:
in denen M1 ein Übergangsmetallatom der Gruppe IV des Periodensystems dar stellt; A ein Atom der Gruppe XVI des Periodensystems darstellt; J ein Atom der Gruppe XIV des Periodensystems darstellt; Cp1 einen Rest mit einem Anionge rüst des Cyclopentadientyps darstellt; X1, X2, R1, R2, R3, R4, R5 und R6 unab hängig ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, einen Alkylrest, einen Aralkyl rest, einen Arylrest, eine substituierte Silylgruppe, einen Alkoxyrest, einen Aral kyloxyrest, einen Aryloxyrest oder eine disubstituierte Aminogruppe darstellen; R1, R2, R3, R4, R5 und R6 gegebenenfalls zur Bildung eines Rings kombiniert werden können; X3 ein Atom der Gruppe XVI des Periodensystems darstellt; und zwei der Reste M1, A, J, Cp1, X1, X2, X3, R1, R2, R3, R4, R5 und R6 gleich oder verschieden sein können.
in denen M1 ein Übergangsmetallatom der Gruppe IV des Periodensystems dar stellt; A ein Atom der Gruppe XVI des Periodensystems darstellt; J ein Atom der Gruppe XIV des Periodensystems darstellt; Cp1 einen Rest mit einem Anionge rüst des Cyclopentadientyps darstellt; X1, X2, R1, R2, R3, R4, R5 und R6 unab hängig ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, einen Alkylrest, einen Aralkyl rest, einen Arylrest, eine substituierte Silylgruppe, einen Alkoxyrest, einen Aral kyloxyrest, einen Aryloxyrest oder eine disubstituierte Aminogruppe darstellen; R1, R2, R3, R4, R5 und R6 gegebenenfalls zur Bildung eines Rings kombiniert werden können; X3 ein Atom der Gruppe XVI des Periodensystems darstellt; und zwei der Reste M1, A, J, Cp1, X1, X2, X3, R1, R2, R3, R4, R5 und R6 gleich oder verschieden sein können.
5. Copolymer nach Anspruch 1, wobei das Copolymer durch Polymerisieren der
Bestandteile (a), (b) und (c) gemäß Anspruch 1 in Gegenwart eines Katalysators
erhalten wird, der einen Übergangsmetallkomplex (A) nach Anspruch 4 und die
folgenden Bestandteile: (B) oder (C) oder (B) und (C) umfaßt:
- (B) eine oder mehrere Aluminiumverbindungen, ausgewählt aus den nach
stehend beschriebenen (B1), (B2) und (B3):
- (B1) eine Organoaluminiumverbindung der allgemeinen Formel E1 aAlZ3-a,
- (B2) cyclisches Aluminoxan mit einer Struktur der allgemeinen Formel {-Al(E2)-O-}b und
- (B3) lineares Aluminoxan mit einer Struktur der allgemeinen Formel E3{-Al(E3)-O-}cAlE3 2
- (C) eine Borverbindung, wiedergegeben durch eine der Verbindungen (C1),
(C2) und (C3):
- (C1) eine Borverbindung der allgemeinen Formel BQ1Q2Q3,
- (C2) eine Borverbindung der allgemeinen Formel G+(Q1Q2Q3Q4)- und
- (C3) eine Borverbindung der allgemeinen Formel (L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-
6. Copolymer nach Anspruch 1, wobei der Q-Wert 3.5 oder mehr ist.
7. Copolymer nach Anspruch 1, wobei der Q-Wert 4.0 oder mehr ist:
8. Copolymer nach Anspruch 1, wobei (b), Propylen, 1-Buten oder Propylen und 1-
Buten ist.
9. Copolymer nach Anspruch 1, wobei (b) Propylen ist.
10. Copolymer nach Anspruch 1, wobei das nicht konjugierte Polyen (c), das minde
stens ein oder mehrere Wasserstoffatome an jedes Kohlenstoffatom mit einer
Doppelbindung gebunden enthält, ein Norbornadienderivat,
Dicyclopentadienderivat oder Norbornadienderivat mit Vinylstruktur ist.
11. Copolymerzusammensetzung, umfassend das Copolymer nach Anspruch 1 und
eines oder mehrere von Weichmacher, Verstärkungsmittel und Vulkanisations
mittel.
12. Vulkanisierte Copolymermasse, gebildet durch Vulkanisieren der Copolymerzu
sammensetzung nach Anspruch 11.
13. Verfahren zur Herstellung des Copolymers nach Anspruch 1, umfassend die Po
lymerisation der wesentlichen Bestandteile (a), (b) und (c) nach Anspruch 1 in
Gegenwart eines Katalysators, der einen Übergangsmetallkomplex mit minde
stens einem Cyclopentadienylgerüst umfaßt.
14. Verfahren nach Anspruch 13, wobei der Übergangsmetallkomplex der Über
gangsmetallkomplex (A) nach Anspruch 4 ist.
15. Verfahren zur Herstellung des Copolymers nach Anspruch 1, umfassend die Po
lymerisation der wesentlichen Bestandteile (a), (b) und (c) in Gegenwart des Ka
talysators nach Anspruch 5.
16. Verwendung eines Copolymers nach einem der Ansprüche 1 bis 10 bzw. der
Copolymerzusammensetzung nach Anspruch 11 zur Herstellung von
vulkanisierten Massen und Formteilen.
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