JPH06256571A - 熱可塑性エラストマーの製造方法 - Google Patents
熱可塑性エラストマーの製造方法Info
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- JPH06256571A JPH06256571A JP4515893A JP4515893A JPH06256571A JP H06256571 A JPH06256571 A JP H06256571A JP 4515893 A JP4515893 A JP 4515893A JP 4515893 A JP4515893 A JP 4515893A JP H06256571 A JPH06256571 A JP H06256571A
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- parts
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 従来技術の欠点を解決した流動性に優れ、か
つ圧縮永久歪が小さい、バランスのよい熱可塑性エラス
トマーを得る。 【構成】 （Ａ）ポリオレフィン樹脂（Ｂ）エチレン−
αオレフィン共重合体ゴムおよび／またはエチレン−α
オレフィン−非共役ジエン三元共重合体ゴム（Ｃ）プロ
セスオイル（Ｄ）有機過酸化物を特定量添加し、架橋反
応時の反応速度定数ｋを特定の範囲で溶融混練する熱可
塑性エラストマーの製造方法。
つ圧縮永久歪が小さい、バランスのよい熱可塑性エラス
トマーを得る。 【構成】 （Ａ）ポリオレフィン樹脂（Ｂ）エチレン−
αオレフィン共重合体ゴムおよび／またはエチレン−α
オレフィン−非共役ジエン三元共重合体ゴム（Ｃ）プロ
セスオイル（Ｄ）有機過酸化物を特定量添加し、架橋反
応時の反応速度定数ｋを特定の範囲で溶融混練する熱可
塑性エラストマーの製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はエチレン−αオレフィン
共重合体ゴムおよび／またはエチレン−αオレフィン−
非共役ジエン三元共重合体ゴムを有機過酸化物により動
的に架橋して得られる架橋ゴムと、ポリオレフィン樹脂
とからなる、流動性と圧縮永久歪に優れた熱可塑性エラ
ストマーの製造方法に関するものである。
共重合体ゴムおよび／またはエチレン−αオレフィン−
非共役ジエン三元共重合体ゴムを有機過酸化物により動
的に架橋して得られる架橋ゴムと、ポリオレフィン樹脂
とからなる、流動性と圧縮永久歪に優れた熱可塑性エラ
ストマーの製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】特開昭４８−２６８３８号はモノオレフ
ィン共重合体ゴム、ポリオレフィンプラスチック、硬化
剤とを溶融混練し、モノオレフィン共重合体ゴムのゲル
分率が４５〜９６％の範囲になるまで架橋させることに
よって得られる熱可塑性エラストマーの組成物および製
法について開示している。しかし、特開昭４８−２６８
３８号に記載された方法で作られた熱可塑性エラストマ
ーは流動性に優れているが、エラストマーとしての重要
な特性である圧縮永久歪が大きい欠点がある。
ィン共重合体ゴム、ポリオレフィンプラスチック、硬化
剤とを溶融混練し、モノオレフィン共重合体ゴムのゲル
分率が４５〜９６％の範囲になるまで架橋させることに
よって得られる熱可塑性エラストマーの組成物および製
法について開示している。しかし、特開昭４８−２６８
３８号に記載された方法で作られた熱可塑性エラストマ
ーは流動性に優れているが、エラストマーとしての重要
な特性である圧縮永久歪が大きい欠点がある。
【０００３】また、特開昭５２−１３５４１号は伸展
油、ゴム、樹脂を溶融混練し、抽出されるゴム分が３％
以下になるまで動的に架橋させることを特徴とする熱可
塑性エラストマーの組成物および製法について開示して
いる。しかし、特開昭５２−１３５４１号に記載された
方法で作られた熱可塑性エラストマーは圧縮永久歪が小
さく、エラストマーとしての特性に優れているが流動性
が悪く、射出成形などで複雑な部品を成形するのには適
していない等の欠点がある。
油、ゴム、樹脂を溶融混練し、抽出されるゴム分が３％
以下になるまで動的に架橋させることを特徴とする熱可
塑性エラストマーの組成物および製法について開示して
いる。しかし、特開昭５２−１３５４１号に記載された
方法で作られた熱可塑性エラストマーは圧縮永久歪が小
さく、エラストマーとしての特性に優れているが流動性
が悪く、射出成形などで複雑な部品を成形するのには適
していない等の欠点がある。
【０００４】
【問題点を解決するための手段】本発明者らは、従来公
知のオレフィン系熱可塑性エラストマーの有する問題点
を解決すべく鋭意研究した結果、本発明を完成した。 すなわち、（Ａ）ポリオレフィン樹脂 （Ｂ）エチレン−αオレフィン共重合体ゴムおよび／ま
たはエチレン−αオレフィン−非共役ジエン三元共重合
体ゴム （Ｃ）プロセスオイル１０〜５０重量部 但し、（Ａ）と（Ｂ）の合計１００重量部に対する量 （Ｄ）有機過酸化物 を用いて溶融混練しながら架橋させる（動的架橋法）熱
可塑性エラストマーの製造方法において、（Ｄ）が
（Ａ）と（Ｂ）の合計１００重量部に対して１．５〜
６．０重量部であり、かつ、架橋反応時の反応速度定数
ｋの値が０．０４〜０．７０ｍｉｎ-1の範囲であること
を特徴とする熱可塑性エラストマーの製造方法により、
従来技術の欠点を解決した流動性に優れ、かつ圧縮永久
歪が小さい、すなわち、バランスのよい熱可塑性エラス
トマーが得られることを見いだし本発明を完成した。
知のオレフィン系熱可塑性エラストマーの有する問題点
を解決すべく鋭意研究した結果、本発明を完成した。 すなわち、（Ａ）ポリオレフィン樹脂 （Ｂ）エチレン−αオレフィン共重合体ゴムおよび／ま
たはエチレン−αオレフィン−非共役ジエン三元共重合
体ゴム （Ｃ）プロセスオイル１０〜５０重量部 但し、（Ａ）と（Ｂ）の合計１００重量部に対する量 （Ｄ）有機過酸化物 を用いて溶融混練しながら架橋させる（動的架橋法）熱
可塑性エラストマーの製造方法において、（Ｄ）が
（Ａ）と（Ｂ）の合計１００重量部に対して１．５〜
６．０重量部であり、かつ、架橋反応時の反応速度定数
ｋの値が０．０４〜０．７０ｍｉｎ-1の範囲であること
を特徴とする熱可塑性エラストマーの製造方法により、
従来技術の欠点を解決した流動性に優れ、かつ圧縮永久
歪が小さい、すなわち、バランスのよい熱可塑性エラス
トマーが得られることを見いだし本発明を完成した。
【０００５】本発明において使用される（Ａ）ポリオレ
フィン樹脂としてはプロピレンなどのオレフィン単独重
合体、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン、
ヘキセン、ヘプテンなどのランダムやブロック共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチル
アクリレート共重合体、エチレン−アクリル酸共重合
体、アイオノマー｛例えば三井デュポン（株）のサーリ
ンなど｝等が挙げられる。使用されるポリオレフィン樹
脂のメルトインデックス（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８−７
９記載の方法で２３０℃、２．１６ｋｇの条件で測定さ
れた値で、以下ＭＩと略す）は０．１〜５０の範囲のも
のが好ましい。
フィン樹脂としてはプロピレンなどのオレフィン単独重
合体、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン、
ヘキセン、ヘプテンなどのランダムやブロック共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチル
アクリレート共重合体、エチレン−アクリル酸共重合
体、アイオノマー｛例えば三井デュポン（株）のサーリ
ンなど｝等が挙げられる。使用されるポリオレフィン樹
脂のメルトインデックス（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８−７
９記載の方法で２３０℃、２．１６ｋｇの条件で測定さ
れた値で、以下ＭＩと略す）は０．１〜５０の範囲のも
のが好ましい。
【０００６】本発明において使用される（Ｂ）エチレン
−αオレフィン共重合体ゴムおよび／またはエチレン−
αオレフィン−非共役ジエン三元共重合体ゴムとは、例
えば、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、プロピレン
−ブテン−１共重合体ゴム、アタクチックポリプロピレ
ン、エチレン−プロピレン−非共役ジエン三元共重合体
ゴム（ここで、非共役ジエンとはエチリデンノルボルネ
ン、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、ジ
シクロオクタジエン等をいう）などから選ばれる一種、
または二種以上の混合物をいう。これら共重合体ゴム、
または二種以上の混合物のムーニー粘度ＭＬ1+4 （１０
０℃）は特に２０〜１２０が好ましく、ムーニー粘度が
２０未満では引張強度の低い熱可塑性エラストマーとな
り、１２０を越えると流動性が低下する。
−αオレフィン共重合体ゴムおよび／またはエチレン−
αオレフィン−非共役ジエン三元共重合体ゴムとは、例
えば、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、プロピレン
−ブテン−１共重合体ゴム、アタクチックポリプロピレ
ン、エチレン−プロピレン−非共役ジエン三元共重合体
ゴム（ここで、非共役ジエンとはエチリデンノルボルネ
ン、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、ジ
シクロオクタジエン等をいう）などから選ばれる一種、
または二種以上の混合物をいう。これら共重合体ゴム、
または二種以上の混合物のムーニー粘度ＭＬ1+4 （１０
０℃）は特に２０〜１２０が好ましく、ムーニー粘度が
２０未満では引張強度の低い熱可塑性エラストマーとな
り、１２０を越えると流動性が低下する。
【０００７】本発明において使用される（Ｃ）プロセス
オイルとは、高沸点の石油留分で、パラフィン系、ナフ
テン系、アロマティック系等に区分されているものであ
る。これらは、一般のゴム添加剤としてゴムの加工を容
易にするとともに、充填剤の分散を良好にしたり、架橋
ゴムの硬度を低下させ柔軟性を増す目的で使用されてい
る。これらの他に、架橋反応の速度を遅くする働きも有
している。
オイルとは、高沸点の石油留分で、パラフィン系、ナフ
テン系、アロマティック系等に区分されているものであ
る。これらは、一般のゴム添加剤としてゴムの加工を容
易にするとともに、充填剤の分散を良好にしたり、架橋
ゴムの硬度を低下させ柔軟性を増す目的で使用されてい
る。これらの他に、架橋反応の速度を遅くする働きも有
している。
【０００８】本発明における（Ｃ）プロセスオイルの添
加量は（Ａ）と（Ｂ）の合計１００重量部に対し特に１
０〜５０重量部が好ましい。１０重量部以下だと柔軟性
や流動性が不十分であり、５０重量部を越えると耐熱性
が低下したり、プロセスオイルが浸出して外観を損なう
ことがある。
加量は（Ａ）と（Ｂ）の合計１００重量部に対し特に１
０〜５０重量部が好ましい。１０重量部以下だと柔軟性
や流動性が不十分であり、５０重量部を越えると耐熱性
が低下したり、プロセスオイルが浸出して外観を損なう
ことがある。
【０００９】本発明において使用される（Ｄ）有機過酸
化物としてはα，α′ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキ
シ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、ジクミルペルオキシ
ド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル
ペルオキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルペルオキシド、ｎ−ブチル−４，４−ビ
ス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）バレレート、１，１
−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）３，３，５−ト
リメチルシクロヘキサン等を挙げることができる。
化物としてはα，α′ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキ
シ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、ジクミルペルオキシ
ド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル
ペルオキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルペルオキシド、ｎ−ブチル−４，４−ビ
ス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）バレレート、１，１
−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）３，３，５−ト
リメチルシクロヘキサン等を挙げることができる。
【００１０】有機過酸化物の配合量は、（Ａ）ポリオレ
フィン樹脂と（Ｂ）エチレン−αオレフィン共重合体ゴ
ムおよび／またはエチレン−αオレフィン−非共役ジエ
ン三元共重合体ゴムの合計１００重量部に対し、１．５
〜６．０重量部が好ましく、１．５重量部以下だと
（Ｂ）エチレン−αオレフィン共重合体ゴムおよび／ま
たはエチレン−αオレフィン−非共役ジエン三元共重合
体ゴムの架橋が不十分で、引張強度が低く圧縮永久歪の
大きな熱可塑性エラストマーしか得られず、６．０重量
部以上だと、引張強度が低い熱可塑性エラストマーしか
得られない。
フィン樹脂と（Ｂ）エチレン−αオレフィン共重合体ゴ
ムおよび／またはエチレン−αオレフィン−非共役ジエ
ン三元共重合体ゴムの合計１００重量部に対し、１．５
〜６．０重量部が好ましく、１．５重量部以下だと
（Ｂ）エチレン−αオレフィン共重合体ゴムおよび／ま
たはエチレン−αオレフィン−非共役ジエン三元共重合
体ゴムの架橋が不十分で、引張強度が低く圧縮永久歪の
大きな熱可塑性エラストマーしか得られず、６．０重量
部以上だと、引張強度が低い熱可塑性エラストマーしか
得られない。
【００１１】本発明において架橋反応時の反応速度定数
ｋの値は、０．０４〜０．７０ｍｉｎ-1の範囲が好まし
い。本発明における架橋反応時の反応速度定数ｋの値の
測定方法は以下の通りである。
ｋの値は、０．０４〜０．７０ｍｉｎ-1の範囲が好まし
い。本発明における架橋反応時の反応速度定数ｋの値の
測定方法は以下の通りである。
【００１２】動的架橋を行う組成において、（Ａ）ポリ
オレフィン樹脂を、（Ｂ）エチレン−αオレフィン共重
合体ゴムおよび／またはエチレン−αオレフィン−非共
役ジエン共重合体ゴムに代え、有機過酸化物、およびプ
ロセスオイルとを、その使用量だけ約１２０℃以下の温
度で均一に混ぜた後、動的架橋を行う温度で、動的変形
させた時のトルク値の時間変化を測定することにより、
次式｛（１）式｝から反応速度定数ｋが計算される。
オレフィン樹脂を、（Ｂ）エチレン−αオレフィン共重
合体ゴムおよび／またはエチレン−αオレフィン−非共
役ジエン共重合体ゴムに代え、有機過酸化物、およびプ
ロセスオイルとを、その使用量だけ約１２０℃以下の温
度で均一に混ぜた後、動的架橋を行う温度で、動的変形
させた時のトルク値の時間変化を測定することにより、
次式｛（１）式｝から反応速度定数ｋが計算される。
【００１３】 ｌｏｇ（１−Ｘt ）＝−（ｋ／２．３０３）（ｔ−ｔo ） …（１） ただし、Ｘt ＝（Ｓt −Ｓo ）／（Ｓmax.−Ｓo ）、ｔ
は時間、ｔo はトルク値が最小になる時間、Ｓo はｔo
におけるトルク値、Ｓt は時間ｔにおけるトルク値、Ｓ
max.は最大のトルク値を示す。ｋの値が０．０４ｍｉｎ
-1より小さいと、架橋反応に時間がかかり、生産性の面
から好ましくない。また、ｋの値が０．７０ｍｉｎ-1よ
り大きい場合には、引張強度が低く、圧縮永久歪も大き
な熱可塑性エラストマーしか得られないため好ましくな
い。
は時間、ｔo はトルク値が最小になる時間、Ｓo はｔo
におけるトルク値、Ｓt は時間ｔにおけるトルク値、Ｓ
max.は最大のトルク値を示す。ｋの値が０．０４ｍｉｎ
-1より小さいと、架橋反応に時間がかかり、生産性の面
から好ましくない。また、ｋの値が０．７０ｍｉｎ-1よ
り大きい場合には、引張強度が低く、圧縮永久歪も大き
な熱可塑性エラストマーしか得られないため好ましくな
い。
【００１４】本発明の製造方法は、以上述べた各成分を
溶融混練し、架橋反応時の速度定数ｋの値が０．０４〜
０．７０ｍｉｎ-1の範囲で動的架橋させるものである。
速度定数ｋをコントロールする手段としては、混練装置
の回転数と設定温度を適宜組合わせたり、老化防止剤を
添加する等がある。老化防止剤を添加する場合の速度定
数ｋは、老化防止剤を添加した系で測定される。
溶融混練し、架橋反応時の速度定数ｋの値が０．０４〜
０．７０ｍｉｎ-1の範囲で動的架橋させるものである。
速度定数ｋをコントロールする手段としては、混練装置
の回転数と設定温度を適宜組合わせたり、老化防止剤を
添加する等がある。老化防止剤を添加する場合の速度定
数ｋは、老化防止剤を添加した系で測定される。
【００１５】また、有機過酸化物を添加する直前の組織
構造は、少なくとも、（Ｂ）エチレン−αオレフィン共
重合体ゴムおよび／またはエチレン−αオレフィン−非
共役ジエン三元共重合体ゴムが連続相を形成しているこ
とが望ましい。（Ａ）ポリオレフィン樹脂相のみが連続
相を形成していると、有機過酸化物の、ポリオレフィン
樹脂へ作用する割合が多くなり、ゴムの架橋が不十分に
なったり、架橋ゴムの微分散化が疎外される場合があ
る。その結果、引張強度が低く、圧縮永久歪も大きな熱
可塑性エラストマーしか得られないことがあり好ましく
ない。
構造は、少なくとも、（Ｂ）エチレン−αオレフィン共
重合体ゴムおよび／またはエチレン−αオレフィン−非
共役ジエン三元共重合体ゴムが連続相を形成しているこ
とが望ましい。（Ａ）ポリオレフィン樹脂相のみが連続
相を形成していると、有機過酸化物の、ポリオレフィン
樹脂へ作用する割合が多くなり、ゴムの架橋が不十分に
なったり、架橋ゴムの微分散化が疎外される場合があ
る。その結果、引張強度が低く、圧縮永久歪も大きな熱
可塑性エラストマーしか得られないことがあり好ましく
ない。
【００１６】混練装置としては、バンバリーミキサー、
押出機、ニーダー等、従来から公知のものを使用でき
る。本発明において、（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）（Ｄ）の各成
分の混練順序には特に制限はないが、（Ａ）（Ｂ）
（Ｃ）の溶融混練物に（Ｄ）を添加するのが好ましい。
押出機、ニーダー等、従来から公知のものを使用でき
る。本発明において、（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）（Ｄ）の各成
分の混練順序には特に制限はないが、（Ａ）（Ｂ）
（Ｃ）の溶融混練物に（Ｄ）を添加するのが好ましい。
【００１７】
【実施例】以下に実施例を示す。以下の記載で部は重量
部を示す。実施例における架橋反応時の速度定数ｋの
値、流動性、基本物性は下記の方法により求めた。 架橋反応時の速度定数ｋ ６０℃に設定した容量６０ｃｃの密閉型混合機を用い、
動的架橋を行う組成において、（Ａ）ポリオレフィン樹
脂を、（Ｂ）エチレン−αオレフィン共重合体ゴムおよ
び／またはエチレン−αオレフィン−非共役ジエン共重
合体ゴムに代え、有機過酸化物、およびプロセスオイル
とを、その使用量だけ、回転数６０ｒｐｍで５分間混練
した後、６０℃に設定した３インチロールで、厚さ約２
ｍｍのシートにした。このシートから、直径約２５ｍｍ
の円盤状試料を切り出した。ついで、所定の温度に設定
したレオメトリックス社製のダイナミックスペクトロメ
ータを使用して、周波数１ｒａｄ／ｓｅｃ、歪み３％の
条件で、上記試料のトルク値の時間変化を測定した。ト
ルク値の時間変化から〔００１３〕に記載（１）式に示
したｌｏｇ（１−ＸL ）を計算し、（ｔ−ｔo ）に対し
てプロットすると、ほぼ直線関係になる。この直線の傾
きを最小２乗法で求め、２．３０３倍した値を架橋反応
時の速度定数ｋと定めた。ｋの単位はｍｉｎ-1で表し
た。
部を示す。実施例における架橋反応時の速度定数ｋの
値、流動性、基本物性は下記の方法により求めた。 架橋反応時の速度定数ｋ ６０℃に設定した容量６０ｃｃの密閉型混合機を用い、
動的架橋を行う組成において、（Ａ）ポリオレフィン樹
脂を、（Ｂ）エチレン−αオレフィン共重合体ゴムおよ
び／またはエチレン−αオレフィン−非共役ジエン共重
合体ゴムに代え、有機過酸化物、およびプロセスオイル
とを、その使用量だけ、回転数６０ｒｐｍで５分間混練
した後、６０℃に設定した３インチロールで、厚さ約２
ｍｍのシートにした。このシートから、直径約２５ｍｍ
の円盤状試料を切り出した。ついで、所定の温度に設定
したレオメトリックス社製のダイナミックスペクトロメ
ータを使用して、周波数１ｒａｄ／ｓｅｃ、歪み３％の
条件で、上記試料のトルク値の時間変化を測定した。ト
ルク値の時間変化から〔００１３〕に記載（１）式に示
したｌｏｇ（１−ＸL ）を計算し、（ｔ−ｔo ）に対し
てプロットすると、ほぼ直線関係になる。この直線の傾
きを最小２乗法で求め、２．３０３倍した値を架橋反応
時の速度定数ｋと定めた。ｋの単位はｍｉｎ-1で表し
た。
【００１８】 流動性 ＡＳＴＭ Ｄ １２３８−７９に記載された方法（温度
２３０℃、荷重５ｋｇ）で測定し、１０分間当たりの流
出グラム数（以下ＭＦＲと記載する）で表示した。
２３０℃、荷重５ｋｇ）で測定し、１０分間当たりの流
出グラム数（以下ＭＦＲと記載する）で表示した。
【００１９】 基本物性 １８０℃に設定したホットプレスを使用して作製した、
１００ｍｍ角で、厚さ３ｍｍの板から試験片を打ち抜
き、次の方法で測定した。 引張特性 ：ＪＩＳ Ｋ−６３０１に記載された方法で
測定した。 硬度 ：ＪＩＳ Ｋ−６３０１に記載された方法
で、ＪＩＳ Ａ型硬度計で測定した。 圧縮永久歪：打ち抜いた厚さ３ｍｍの試験片を４枚重ね
て、ＪＩＳ Ｋ−６３０１に記載された方法で測定し
た。 耐熱温度 ：安田精機製作所（株）社製のヒートディス
トーションテスターを使用し、３０℃の油槽中に試験片
を置き、油槽の温度を５０℃／ｈｒの速度で昇温し、１
９８ｇの荷重をかけた先端の断面積が１ｍｍ2 の針が、
試験片に１ｍｍ針入する温度（ビカット軟化温度）で表
した。
１００ｍｍ角で、厚さ３ｍｍの板から試験片を打ち抜
き、次の方法で測定した。 引張特性 ：ＪＩＳ Ｋ−６３０１に記載された方法で
測定した。 硬度 ：ＪＩＳ Ｋ−６３０１に記載された方法
で、ＪＩＳ Ａ型硬度計で測定した。 圧縮永久歪：打ち抜いた厚さ３ｍｍの試験片を４枚重ね
て、ＪＩＳ Ｋ−６３０１に記載された方法で測定し
た。 耐熱温度 ：安田精機製作所（株）社製のヒートディス
トーションテスターを使用し、３０℃の油槽中に試験片
を置き、油槽の温度を５０℃／ｈｒの速度で昇温し、１
９８ｇの荷重をかけた先端の断面積が１ｍｍ2 の針が、
試験片に１ｍｍ針入する温度（ビカット軟化温度）で表
した。
【００２０】実施例１ 宇部興産（株）社製のポリプロピレンＦＬ４５３（ＭＩ
＝３、エチレン含有量３％のエチレン−プロピレンラン
ダム共重合体）４０部、日本合成ゴム（株）社製のエチ
レン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合体ゴ
ムＥＰ５１（ＭＬ1+4 ＝３８、ヨウ素価＝１９、プロピ
レン含量＝２６ｗｔ％）６０部、共同石油（株）社製の
パラフィン系プロセスオイルＰ−２００（比重＝０．８
６３３、流動点＝−１２．５℃）２０部を、１６０℃に
設定した東洋精機（株）社製のラボプラストミル（容量
５００ｃｃ）を用い、回転数６０ｒｐｍで５分間混練し
た。次いで、日本油脂（株）社製の有機過酸化物パーブ
チルＰ｛α，α′ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−
ｍ−イソプロピル）ベンゼン｝２．５部を添加し、更
に、５分間混練した。この工程で、混練物の温度は１８
５℃まで上昇した。混練終了後、ラボプラストミルのス
イッチを押出し側に切り替え、ペレット化した。このペ
レットを用いて、流動性および基本物性の測定を行っ
た。測定の結果を表１にまとめて示す。なお、実施例１
の架橋反応時の速度定数ｋは、その架橋反応の最高温度
である１８５℃で０．１９２であった。有機過酸化物を
添加する直前の組織構造は、共重合体ゴムが連続相を形
成していた。
＝３、エチレン含有量３％のエチレン−プロピレンラン
ダム共重合体）４０部、日本合成ゴム（株）社製のエチ
レン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合体ゴ
ムＥＰ５１（ＭＬ1+4 ＝３８、ヨウ素価＝１９、プロピ
レン含量＝２６ｗｔ％）６０部、共同石油（株）社製の
パラフィン系プロセスオイルＰ−２００（比重＝０．８
６３３、流動点＝−１２．５℃）２０部を、１６０℃に
設定した東洋精機（株）社製のラボプラストミル（容量
５００ｃｃ）を用い、回転数６０ｒｐｍで５分間混練し
た。次いで、日本油脂（株）社製の有機過酸化物パーブ
チルＰ｛α，α′ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−
ｍ−イソプロピル）ベンゼン｝２．５部を添加し、更
に、５分間混練した。この工程で、混練物の温度は１８
５℃まで上昇した。混練終了後、ラボプラストミルのス
イッチを押出し側に切り替え、ペレット化した。このペ
レットを用いて、流動性および基本物性の測定を行っ
た。測定の結果を表１にまとめて示す。なお、実施例１
の架橋反応時の速度定数ｋは、その架橋反応の最高温度
である１８５℃で０．１９２であった。有機過酸化物を
添加する直前の組織構造は、共重合体ゴムが連続相を形
成していた。
【００２１】
【表１】
【００２２】実施例２〜７ 東洋精機（株）社製のラボプラストミル（容量５００ｃ
ｃ）の設定温度、回転数、有機過酸化物添加後の混練時
間、日本油脂（株）社製の有機過酸化物パーブチルＰ
｛α，α′ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−ｍ−イ
ソプロピル）ベンゼン｝の添加量を、それぞれ、表１に
記載した値にした他は実施例１と全く同様にして熱可塑
性エラストマーのペレットを得た。これらのペレットを
用いて、流動性および基本物性の測定を行った。測定の
結果を表１にまとめて示す。
ｃ）の設定温度、回転数、有機過酸化物添加後の混練時
間、日本油脂（株）社製の有機過酸化物パーブチルＰ
｛α，α′ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−ｍ−イ
ソプロピル）ベンゼン｝の添加量を、それぞれ、表１に
記載した値にした他は実施例１と全く同様にして熱可塑
性エラストマーのペレットを得た。これらのペレットを
用いて、流動性および基本物性の測定を行った。測定の
結果を表１にまとめて示す。
【００２３】実施例８ 実施例６において使用したポリオレフィン樹脂、即ち、
宇部興産（株）社製のポリプロピレンＦＬ４５３を宇部
興産（株）社製のポリプロピレンＢ１０１Ｈ（ＭＩ＝
０．８、プロピレンホモポリマー）に代え、混練時間を
５分に代えた他は、実施例６と全く同様にして熱可塑性
エラストマーのペレットを得た。これらのペレットを用
いて、流動性および基本物性の測定を行った。測定の結
果を表１にまとめて示す。
宇部興産（株）社製のポリプロピレンＦＬ４５３を宇部
興産（株）社製のポリプロピレンＢ１０１Ｈ（ＭＩ＝
０．８、プロピレンホモポリマー）に代え、混練時間を
５分に代えた他は、実施例６と全く同様にして熱可塑性
エラストマーのペレットを得た。これらのペレットを用
いて、流動性および基本物性の測定を行った。測定の結
果を表１にまとめて示す。
【００２４】実施例９ 実施例８において使用した日本合成ゴム（株）社製のエ
チレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合体
ゴムＥＰ５１を、日本合成ゴム（株）社製のエチレン−
プロピレン共重合体ゴムＥＰ９４１ｐ（ＭＬ1+4 ＝４
４、プロピレン含量＝２７ｗｔ％）に代え、日本油脂
（株）社製の有機過酸化物パーブチルＰ｛α，α′ビス
（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−ｍ−イソプロピル）ベ
ンゼン｝の添加量を３．６部に代えた他は、実施例８と
全く同様にして熱可塑性エラストマーのペレットを得
た。これらのペレットを用いて、流動性および基本物性
の測定を行った。測定の結果を表１にまとめて示す。
チレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合体
ゴムＥＰ５１を、日本合成ゴム（株）社製のエチレン−
プロピレン共重合体ゴムＥＰ９４１ｐ（ＭＬ1+4 ＝４
４、プロピレン含量＝２７ｗｔ％）に代え、日本油脂
（株）社製の有機過酸化物パーブチルＰ｛α，α′ビス
（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−ｍ−イソプロピル）ベ
ンゼン｝の添加量を３．６部に代えた他は、実施例８と
全く同様にして熱可塑性エラストマーのペレットを得
た。これらのペレットを用いて、流動性および基本物性
の測定を行った。測定の結果を表１にまとめて示す。
【００２５】比較例１ 実施例４において使用した日本油脂（株）社製の有機過
酸化物パーブチルＰ｛α，α′ビス（ｔｅｒｔ−ブチル
ペルオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン｝の添加量を
１．２部に代えた他は、実施例４と全く同様にして熱可
塑性エラストマーのペレットを得た。これらのペレット
を用いて、流動性および基本物性の測定を行った。測定
の結果を表１にまとめて示す。比較例１では、有機過酸
化物の添加量が、特許請求の範囲外であるため、圧縮永
久歪が大きく、実施例と比較して、バランスの悪い熱可
塑性エラストマーであることは明らかである。
酸化物パーブチルＰ｛α，α′ビス（ｔｅｒｔ−ブチル
ペルオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン｝の添加量を
１．２部に代えた他は、実施例４と全く同様にして熱可
塑性エラストマーのペレットを得た。これらのペレット
を用いて、流動性および基本物性の測定を行った。測定
の結果を表１にまとめて示す。比較例１では、有機過酸
化物の添加量が、特許請求の範囲外であるため、圧縮永
久歪が大きく、実施例と比較して、バランスの悪い熱可
塑性エラストマーであることは明らかである。
【００２６】比較例２ 実施例７において使用した日本油脂（株）社製の有機過
酸化物パーブチルＰ｛α，α′ビス（ｔｅｒｔ−ブチル
ペルオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン｝の添加量を
７．０部に代えた他は、実施例７と全く同様にして熱可
塑性エラストマーのペレットを得た。これらのペレット
を用いて、流動性および基本物性の測定を行った。測定
の結果を表１にまとめて示す。比較例２では、有機過酸
化物の添加量が、特許請求の範囲外であるため、強度が
小さく、実施例と比較して、バランスの悪い熱可塑性エ
ラストマーであることは明らかである。
酸化物パーブチルＰ｛α，α′ビス（ｔｅｒｔ−ブチル
ペルオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン｝の添加量を
７．０部に代えた他は、実施例７と全く同様にして熱可
塑性エラストマーのペレットを得た。これらのペレット
を用いて、流動性および基本物性の測定を行った。測定
の結果を表１にまとめて示す。比較例２では、有機過酸
化物の添加量が、特許請求の範囲外であるため、強度が
小さく、実施例と比較して、バランスの悪い熱可塑性エ
ラストマーであることは明らかである。
【００２７】比較例３ 東洋精機（株）社製のラボプラストミル（容量５００ｃ
ｃ）の設定温度を２００℃に変えた他は、実施例１と全
く同様にして熱可塑性エラストマーのペレットを得た。
これらのペレットを用いて、流動性および基本物性の測
定を行った。測定の結果を表１にまとめて示す。比較例
３における架橋反応時の速度定数ｋの値は１．０７ｍｉ
ｎ-1であり、特許請求の範囲外であるため、強度が小さ
く、圧縮永久歪が大きく、実施例と比較して、バランス
の悪い熱可塑性エラストマーであることは明らかであ
る。
ｃ）の設定温度を２００℃に変えた他は、実施例１と全
く同様にして熱可塑性エラストマーのペレットを得た。
これらのペレットを用いて、流動性および基本物性の測
定を行った。測定の結果を表１にまとめて示す。比較例
３における架橋反応時の速度定数ｋの値は１．０７ｍｉ
ｎ-1であり、特許請求の範囲外であるため、強度が小さ
く、圧縮永久歪が大きく、実施例と比較して、バランス
の悪い熱可塑性エラストマーであることは明らかであ
る。
【００２８】比較例４ 東洋精機（株）社製のラボプラストミル（容量５００ｃ
ｃ）の回転数を１００ｒｐｍに変えた他は、実施例６と
全く同様にして熱可塑性エラストマーのペレットを得
た。これらのペレットを用いて、流動性および基本物性
の測定を行った。測定の結果を表１にまとめて示す。比
較例４における架橋反応時の速度定数ｋの値は１．３８
ｍｉｎ-1であり、特許請求の範囲外であるため、強度が
小さく、圧縮永久歪が大きく、実施例と比較して、バラ
ンスの悪い熱可塑性エラストマーであることは明らかで
ある。
ｃ）の回転数を１００ｒｐｍに変えた他は、実施例６と
全く同様にして熱可塑性エラストマーのペレットを得
た。これらのペレットを用いて、流動性および基本物性
の測定を行った。測定の結果を表１にまとめて示す。比
較例４における架橋反応時の速度定数ｋの値は１．３８
ｍｉｎ-1であり、特許請求の範囲外であるため、強度が
小さく、圧縮永久歪が大きく、実施例と比較して、バラ
ンスの悪い熱可塑性エラストマーであることは明らかで
ある。
【００２９】比較例５ 宇部興産（株）社製のポリプロピレン（ＦＬ４５３）４
０部、日本合成ゴム（株）社製のエチレン−プロピレン
−エチリデンノルボルネン共重合体ゴム（ＥＰ５１）６
０部、共同石油（株）社製のパラフィン系プロセスオイ
ル（Ｐ−２００）２０部、ステアリン酸０．４部、酸化
亜鉛２部を１８０℃に設定した東洋精機（株）社製のラ
ボプラストミル（容量５００ｃｃ）を用い、回転数６０
ｒｐｍで５分間混練した。次いで、ノクセラーＴＳ（大
内新興製、テトラメチルチウラムモノサルファイド）
１．０部、ノクセラーＭ（大内新興製、メルカプトベン
ゾチアゾール）０．２部、および、硫黄１．０部を添加
し、更に、５分間混練した。混練終了後、実施例１と同
様に、ペレット化し、流動性および基本物性の測定を行
った。測定の結果を表１にまとめて示す。この熱可塑性
エラストマーは強度が大きく、圧縮永久歪も小さく、優
れた特性であるが、赤褐色を呈しており、ＭＦＲが０．
１以下であり、流動性の悪いものであった。
０部、日本合成ゴム（株）社製のエチレン−プロピレン
−エチリデンノルボルネン共重合体ゴム（ＥＰ５１）６
０部、共同石油（株）社製のパラフィン系プロセスオイ
ル（Ｐ−２００）２０部、ステアリン酸０．４部、酸化
亜鉛２部を１８０℃に設定した東洋精機（株）社製のラ
ボプラストミル（容量５００ｃｃ）を用い、回転数６０
ｒｐｍで５分間混練した。次いで、ノクセラーＴＳ（大
内新興製、テトラメチルチウラムモノサルファイド）
１．０部、ノクセラーＭ（大内新興製、メルカプトベン
ゾチアゾール）０．２部、および、硫黄１．０部を添加
し、更に、５分間混練した。混練終了後、実施例１と同
様に、ペレット化し、流動性および基本物性の測定を行
った。測定の結果を表１にまとめて示す。この熱可塑性
エラストマーは強度が大きく、圧縮永久歪も小さく、優
れた特性であるが、赤褐色を呈しており、ＭＦＲが０．
１以下であり、流動性の悪いものであった。
【００３０】
【発明の効果】本発明によれば流動性に優れ、かつ圧縮
永久歪が小さい、バランスの良好な熱可塑性エラストマ
ーが得られる。
永久歪が小さい、バランスの良好な熱可塑性エラストマ
ーが得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 坂本 清孝 大阪府枚方市中宮北町３−10 宇部興産株 式会社枚方研究所内
Claims (1)
- 【請求項１】 （Ａ）ポリオレフィン樹脂 （Ｂ）エチレン−αオレフィン共重合体ゴムおよび／ま
たはエチレン−αオレフィン−非共役ジエン三元共重合
体ゴム （Ｃ）プロセスオイル１０〜５０重量部 但し、（Ａ）と（Ｂ）の合計１００重量部に対する量 （Ｄ）有機過酸化物 を用いて溶融混練しながら架橋させる（動的架橋法）熱
可塑性エラストマーの製造方法において、（Ｄ）が
（Ａ）と（Ｂ）の合計１００重量部に対して１．５〜
６．０重量部であり、かつ、架橋反応時の反応速度定数
ｋの値が０．０４〜０．７０ｍｉｎ-1の範囲であること
を特徴とする熱可塑性エラストマーの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4515893A JPH06256571A (ja) | 1993-03-05 | 1993-03-05 | 熱可塑性エラストマーの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4515893A JPH06256571A (ja) | 1993-03-05 | 1993-03-05 | 熱可塑性エラストマーの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06256571A true JPH06256571A (ja) | 1994-09-13 |
Family
ID=12711465
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4515893A Pending JPH06256571A (ja) | 1993-03-05 | 1993-03-05 | 熱可塑性エラストマーの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06256571A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7470727B2 (en) | 2001-05-30 | 2008-12-30 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Polypropylene resin composition |
-
1993
- 1993-03-05 JP JP4515893A patent/JPH06256571A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7470727B2 (en) | 2001-05-30 | 2008-12-30 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Polypropylene resin composition |
| EP1397432B2 (en) † | 2001-05-30 | 2009-09-02 | Basell Poliolefine Italia S.p.A. | Polypropylene resin composition |
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