JP2002279980A - 電極およびそれを用いた電池 - Google Patents
電極およびそれを用いた電池Info
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- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Cell Electrode Carriers And Collectors (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 活物質の充填密度が高く、安定した品質を有
し、かつ生産性が優れた電極を提供し、また、その電極
を用いて高容量でかつサイクル特性が優れた電池を提供
する。 【解決手段】 活物質と、Ｎ−ビニルアセトアミドとそ
れ以外のエチレン性不飽和モノマーとの共重合体とを有
する合剤を用いて電極を作製し、また、その電極と対極
と電解液を用いて電池を構成する。上記エチレン性不飽
和モノマーは少なくとも一つのカルボキシル基を持つ少
なくとも１種のエチレン性不飽和モノマーを含むことが
好ましく、上記共重合体におけるエチレン性不飽和モノ
マーユニットの比率は２〜５０質量％であることが好ま
しい。そして、上記活物質はニッケル酸化物が好まし
く、電極は前記合剤と導電性基材とを用いて作製されて
いることが好ましい。
し、かつ生産性が優れた電極を提供し、また、その電極
を用いて高容量でかつサイクル特性が優れた電池を提供
する。 【解決手段】 活物質と、Ｎ−ビニルアセトアミドとそ
れ以外のエチレン性不飽和モノマーとの共重合体とを有
する合剤を用いて電極を作製し、また、その電極と対極
と電解液を用いて電池を構成する。上記エチレン性不飽
和モノマーは少なくとも一つのカルボキシル基を持つ少
なくとも１種のエチレン性不飽和モノマーを含むことが
好ましく、上記共重合体におけるエチレン性不飽和モノ
マーユニットの比率は２〜５０質量％であることが好ま
しい。そして、上記活物質はニッケル酸化物が好まし
く、電極は前記合剤と導電性基材とを用いて作製されて
いることが好ましい。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、キャパシタや電池
などの電気化学素子に利用可能な電極およびそれを構成
要素として用いた電池に関するものである。
などの電気化学素子に利用可能な電極およびそれを構成
要素として用いた電池に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】キャパシタや電池などの電気化学素子に
おいては、高容量化のための種々の検討が続けられてい
る。例えば、ニッケル酸化物の一種である水酸化ニッケ
ルを正極活物質として用いたアルカリ蓄電池において
は、活物質の充填密度の向上を目的として、従来の焼結
式正極に代えて、水酸化ニッケル粉末をバインダーや増
粘剤などとともに溶剤中に分散させて正極合剤含有ぺー
ストにしたものをニッケル発泡体などからなる導電性基
材に塗布し、乾燥して作製したぺースト式正極が広く用
いられるようになってきた。
おいては、高容量化のための種々の検討が続けられてい
る。例えば、ニッケル酸化物の一種である水酸化ニッケ
ルを正極活物質として用いたアルカリ蓄電池において
は、活物質の充填密度の向上を目的として、従来の焼結
式正極に代えて、水酸化ニッケル粉末をバインダーや増
粘剤などとともに溶剤中に分散させて正極合剤含有ぺー
ストにしたものをニッケル発泡体などからなる導電性基
材に塗布し、乾燥して作製したぺースト式正極が広く用
いられるようになってきた。
【０００３】このぺースト式正極の工業的量産にあたっ
ては、正極合剤含有ぺーストを塗布工程に連続的に供給
して、正極合剤含有ぺーストを導電性基材に連続塗布
し、乾燥した後、加圧成形する方法が採用されている。
この場合、正極合剤含有ぺーストの調製時から塗布完了
時までに長時間を要しているのが実情であり、そのた
め、正極合剤含有ぺーストには成分、組成、粘度などに
関して経時変化の少ない安定性が要求される。特に、上
記のぺースト式正極の量産化方法では、塗布速度の問題
から塗布工程が律速段階となり、正極合剤含有ぺースト
の調製時から塗布時までに数日間かかることもあり、長
時間にわたる正極合剤含有ぺーストの品質安定性が要求
される。
ては、正極合剤含有ぺーストを塗布工程に連続的に供給
して、正極合剤含有ぺーストを導電性基材に連続塗布
し、乾燥した後、加圧成形する方法が採用されている。
この場合、正極合剤含有ぺーストの調製時から塗布完了
時までに長時間を要しているのが実情であり、そのた
め、正極合剤含有ぺーストには成分、組成、粘度などに
関して経時変化の少ない安定性が要求される。特に、上
記のぺースト式正極の量産化方法では、塗布速度の問題
から塗布工程が律速段階となり、正極合剤含有ぺースト
の調製時から塗布時までに数日間かかることもあり、長
時間にわたる正極合剤含有ぺーストの品質安定性が要求
される。
【０００４】しかるに、従来の正極合剤含有ぺースト
は、調製後、経時的に粘度が低下する傾向があり、その
ため、得られるぺースト式水酸化ニッケル正極は、連続
塗布における塗布開始時と塗布終了時とで、正極質量な
どの品質面で均一性が損なわれるという問題を有してい
た。特に、高容量化のために水酸化ニッケル粉末の充填
率を高めた場合は、作製される正極の特性に対して正極
合剤含有ぺーストの品質安定性がより大きく影響を及ぼ
すため、そのような正極を用いて組み立てられたアルカ
リ蓄電池は、容量のバラツキが生じやすく、歩留りの低
下を招きやすいという問題があった。
は、調製後、経時的に粘度が低下する傾向があり、その
ため、得られるぺースト式水酸化ニッケル正極は、連続
塗布における塗布開始時と塗布終了時とで、正極質量な
どの品質面で均一性が損なわれるという問題を有してい
た。特に、高容量化のために水酸化ニッケル粉末の充填
率を高めた場合は、作製される正極の特性に対して正極
合剤含有ぺーストの品質安定性がより大きく影響を及ぼ
すため、そのような正極を用いて組み立てられたアルカ
リ蓄電池は、容量のバラツキが生じやすく、歩留りの低
下を招きやすいという問題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者ら
は、上記課題を解決するために、ポリ−Ｎ−ビニルアセ
トアミドを用いて正極合剤含有ぺーストを調製すること
を提案した。すなわち、ポリ−Ｎ−ビニルアセトアミド
を用いることにより、特開２０００−５８０６０号公報
に記載のごとく、粘度などに関して経時変化が長時間に
わたり起こりにくい安定性の優れた正極合剤含有ぺース
トを得ることができ、それによって、均一な品質の正極
を作製できるので、容量のバラツキの少ない生産性が優
れたアルカリ蓄電池を得ることができる。
は、上記課題を解決するために、ポリ−Ｎ−ビニルアセ
トアミドを用いて正極合剤含有ぺーストを調製すること
を提案した。すなわち、ポリ−Ｎ−ビニルアセトアミド
を用いることにより、特開２０００−５８０６０号公報
に記載のごとく、粘度などに関して経時変化が長時間に
わたり起こりにくい安定性の優れた正極合剤含有ぺース
トを得ることができ、それによって、均一な品質の正極
を作製できるので、容量のバラツキの少ない生産性が優
れたアルカリ蓄電池を得ることができる。
【０００６】ところが、ニッケル酸化物を正極活物質と
するぺースト式正極を用いたアルカリ蓄電池では、充放
電サイクルの進行に伴って正極活物質のニッケル酸化物
がアルカリ電解液を吸収するため、正極の合剤部分が膨
潤してセパレータを圧迫し、セパレータに保持されるべ
き電解液を枯渇させることがサイクル劣化を生じさせる
主たる要因となっており、上記ポリ−Ｎ−ビニルアセト
アミドを用いたぺースト式正極の場合も、その例外では
なかった。
するぺースト式正極を用いたアルカリ蓄電池では、充放
電サイクルの進行に伴って正極活物質のニッケル酸化物
がアルカリ電解液を吸収するため、正極の合剤部分が膨
潤してセパレータを圧迫し、セパレータに保持されるべ
き電解液を枯渇させることがサイクル劣化を生じさせる
主たる要因となっており、上記ポリ−Ｎ−ビニルアセト
アミドを用いたぺースト式正極の場合も、その例外では
なかった。
【０００７】さらに、正極の高容量化を図るため、バイ
ンダーや増粘剤の含有量を低減し、また、導電性基材の
体積を低減するため、ニッケル発泡体に代えて、パンチ
ングメタルやニッケル箔などの金属板やエキスパンドメ
タルなどの金属網を用いることも考え得るが、そのよう
な基材を用いた場合、正極合剤中のバインダーの含有率
を低減すると、正極合剤と基材との接着力が大幅に低下
してしまうため、基材からの正極活物質の脱落という新
たな問題が発生することになる。
ンダーや増粘剤の含有量を低減し、また、導電性基材の
体積を低減するため、ニッケル発泡体に代えて、パンチ
ングメタルやニッケル箔などの金属板やエキスパンドメ
タルなどの金属網を用いることも考え得るが、そのよう
な基材を用いた場合、正極合剤中のバインダーの含有率
を低減すると、正極合剤と基材との接着力が大幅に低下
してしまうため、基材からの正極活物質の脱落という新
たな問題が発生することになる。
【０００８】また、正極合剤にポリ−Ｎ−ビニルアセト
アミドを用いた場合は、正極合剤の柔軟性が低くなるた
め、加圧成形工程で正極合剤を高密度に圧縮して充填す
ることが困難になり、正極の高密度化に限界が生じる上
に、正極を渦巻状などに巻回する際に、正極が巻回しに
くいという問題もあった。
アミドを用いた場合は、正極合剤の柔軟性が低くなるた
め、加圧成形工程で正極合剤を高密度に圧縮して充填す
ることが困難になり、正極の高密度化に限界が生じる上
に、正極を渦巻状などに巻回する際に、正極が巻回しに
くいという問題もあった。
【０００９】本発明は、上記のような従来技術の問題点
を解決し、活物質の充填密度が高く、安定した品質を有
し、かつ生産性が優れた電極を提供し、また、その電極
と対極と電解液を用いて電池を構成することにより、高
容量でかつサイクル特性が優れた電池を提供することを
目的とする。
を解決し、活物質の充填密度が高く、安定した品質を有
し、かつ生産性が優れた電極を提供し、また、その電極
と対極と電解液を用いて電池を構成することにより、高
容量でかつサイクル特性が優れた電池を提供することを
目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明は、活物質と、Ｎ
−ビニルアセトアミドとそれ以外のエチレン性不飽和モ
ノマーとの共重合体とを有する合剤を用いて電極を作製
し、また、その電極と対極と電解液を用いて電池を構成
することにより、上記課題を解決したものである。
−ビニルアセトアミドとそれ以外のエチレン性不飽和モ
ノマーとの共重合体とを有する合剤を用いて電極を作製
し、また、その電極と対極と電解液を用いて電池を構成
することにより、上記課題を解決したものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明において、Ｎ−ビニルアセ
トアミドとそれ以外のエチレン性不飽和モノマーとの共
重合体（以下、「Ｎ−ビニルアセトアミド系共重合体」
という）が、ニッケル酸化物を活物質とする合剤含有ぺ
ーストの品質安定性に好結果をもたらす理由は、現在の
ところ必ずしも明確ではないが、以下のように考えられ
る。すなわち、ニッケル酸化物などの活物質は、表面が
活性なために、合剤含有ぺースト中のバインダーや増粘
剤などの有機物の酸化分解を促進する触媒として作用
し、上記有機物の分子量を低下させて粘度を低下させ、
さらにその機能をも損なわせる。また、それらの分解物
がニッケル酸化物などの活物質の表面に不可逆的に吸着
して、粘度低下を助長するとともに、それらの分解物そ
のものが充放電反応を阻害する原因ともなる。
トアミドとそれ以外のエチレン性不飽和モノマーとの共
重合体（以下、「Ｎ−ビニルアセトアミド系共重合体」
という）が、ニッケル酸化物を活物質とする合剤含有ぺ
ーストの品質安定性に好結果をもたらす理由は、現在の
ところ必ずしも明確ではないが、以下のように考えられ
る。すなわち、ニッケル酸化物などの活物質は、表面が
活性なために、合剤含有ぺースト中のバインダーや増粘
剤などの有機物の酸化分解を促進する触媒として作用
し、上記有機物の分子量を低下させて粘度を低下させ、
さらにその機能をも損なわせる。また、それらの分解物
がニッケル酸化物などの活物質の表面に不可逆的に吸着
して、粘度低下を助長するとともに、それらの分解物そ
のものが充放電反応を阻害する原因ともなる。
【００１２】しかるに、合剤含有ぺースト中に上記Ｎ−
ビニルアセトアミド系共重合体を含有させておくと、該
Ｎ−ビニルアセトアミド系共重合体がニッケル酸化物な
どの活物質の表面に優先的に吸着し、耐酸化性が優れた
薄い有機層（表面被覆層）を形成するので、合剤含有ぺ
ースト中のバインダーや増粘剤などの有機物の酸化分解
が抑制され、合剤含有ぺーストの安定性を大幅に向上さ
せることができる。
ビニルアセトアミド系共重合体を含有させておくと、該
Ｎ−ビニルアセトアミド系共重合体がニッケル酸化物な
どの活物質の表面に優先的に吸着し、耐酸化性が優れた
薄い有機層（表面被覆層）を形成するので、合剤含有ぺ
ースト中のバインダーや増粘剤などの有機物の酸化分解
が抑制され、合剤含有ぺーストの安定性を大幅に向上さ
せることができる。
【００１３】さらに、上記エチレン性不飽和モノマーが
カルボキシル基を置換基として持つ場合は、カルボキシ
ル基が良好な接着作用を有するので、上記エチレン性不
飽和モノマーとＮ−ビニルアセトアミドとの共重合によ
って得られるＮ−ビニルアセトアミド系共重合体は、そ
のカルボキシル基により、活物質、導電性基材および添
加剤などの電極構成要素に接着し、活物質同士および活
物質と導電性基材などとを相互に強固に結び付けること
ができるので、充放電サイクルの増加に伴う電極の膨潤
を低減することができる。また、前記カルボキシル基の
接着作用によりぺーストの増粘作用が優れているので、
同一分子量の従来のバインダーや増粘剤などに比べて、
合剤中への添加量を低減することができ、活物質の充填
量を増加させることができる。このような優れた効果
は、特に金属板または金属網を導電性基材として用いた
ときに、より明確になる。
カルボキシル基を置換基として持つ場合は、カルボキシ
ル基が良好な接着作用を有するので、上記エチレン性不
飽和モノマーとＮ−ビニルアセトアミドとの共重合によ
って得られるＮ−ビニルアセトアミド系共重合体は、そ
のカルボキシル基により、活物質、導電性基材および添
加剤などの電極構成要素に接着し、活物質同士および活
物質と導電性基材などとを相互に強固に結び付けること
ができるので、充放電サイクルの増加に伴う電極の膨潤
を低減することができる。また、前記カルボキシル基の
接着作用によりぺーストの増粘作用が優れているので、
同一分子量の従来のバインダーや増粘剤などに比べて、
合剤中への添加量を低減することができ、活物質の充填
量を増加させることができる。このような優れた効果
は、特に金属板または金属網を導電性基材として用いた
ときに、より明確になる。
【００１４】このエチレン性不飽和モノマー中のカルボ
キシル基は、カルボン酸でもよいし、また、その塩、エ
ステル、アミド、無水物など、様々な形態をとることが
できる。
キシル基は、カルボン酸でもよいし、また、その塩、エ
ステル、アミド、無水物など、様々な形態をとることが
できる。
【００１５】また、エチレン性不飽和モノマーが共重合
体中に導入されていることにより、Ｎ−ビニルアセトア
ミドの単一重合体を用いた場合に比べて、合剤に柔軟性
が付与されるので、電極の加圧成形や渦巻状などへの巻
回が容易になり、しかも合剤の高密度化も可能になるの
で、電池を高容量化する上で電極設計の自由度を高める
ことができる。
体中に導入されていることにより、Ｎ−ビニルアセトア
ミドの単一重合体を用いた場合に比べて、合剤に柔軟性
が付与されるので、電極の加圧成形や渦巻状などへの巻
回が容易になり、しかも合剤の高密度化も可能になるの
で、電池を高容量化する上で電極設計の自由度を高める
ことができる。
【００１６】上記のエチレン性不飽和モノマーは、それ
とＮ−ビニルアセトアミドとの共重合体によって得られ
る共重合体を、その融点や分解温度などの熱的性質、弾
性などの力学的性質、溶剤への溶解度や他のバインダー
あるいは増粘剤との相溶性などの化学的性質を目的に応
じたものとするために、１種で用いる場合だけでなく、
２種以上を併用することもできる。
とＮ−ビニルアセトアミドとの共重合体によって得られ
る共重合体を、その融点や分解温度などの熱的性質、弾
性などの力学的性質、溶剤への溶解度や他のバインダー
あるいは増粘剤との相溶性などの化学的性質を目的に応
じたものとするために、１種で用いる場合だけでなく、
２種以上を併用することもできる。
【００１７】上記エチレン性不飽和モノマーとしては、
例えば、アクリル酸、メタクリル酸、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチ
ルアクリレート、オクチルアクリレート、メチルメタク
リレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレ
ート、ブチルメタクリレート、オクチルメタクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタ
クリレート、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、
酢酸ビニル、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−
メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、ビニルピロリド
ン、マレイン酸、イタコン酸、２−アクリルアミド−２
−メチル−プロパンスルホン酸、２−アクリルアミドエ
タンスルホン酸、２−メタクリルアミドエタンスルホン
酸、３−メタクリルアミドプロパンスルホン酸、アクリ
ル酸メチルスルホン酸、メタクリル酸メチルスルホン
酸、アクリル酸−２−エチルスルホン酸、メタクリル酸
−２−エチルスルホン酸、アクリル酸−３−プロピルス
ルホン酸、メタクリル酸−３−プロピルスルホン酸、ア
クリル酸−２−メチル−３−プロピルスルホン酸、メタ
クリル酸−２−メチル−３−プロピルスルホン酸、アク
リル酸−１，１′−ジメチル−２−エチルスルホン酸、
メタクリル酸−１，１′−ジメチル−２−エチルスルホ
ン酸またはそれらの塩、メチルビニルケトン、エチルビ
ニルケトン、メチルビニルエーテル、エチルビニルエー
テル、含フッ素エチレン、スチレンまたはその誘導体、
ビニルアリルベンゼンなどを用いることができる。
例えば、アクリル酸、メタクリル酸、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチ
ルアクリレート、オクチルアクリレート、メチルメタク
リレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレ
ート、ブチルメタクリレート、オクチルメタクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタ
クリレート、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、
酢酸ビニル、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−
メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、ビニルピロリド
ン、マレイン酸、イタコン酸、２−アクリルアミド−２
−メチル−プロパンスルホン酸、２−アクリルアミドエ
タンスルホン酸、２−メタクリルアミドエタンスルホン
酸、３−メタクリルアミドプロパンスルホン酸、アクリ
ル酸メチルスルホン酸、メタクリル酸メチルスルホン
酸、アクリル酸−２−エチルスルホン酸、メタクリル酸
−２−エチルスルホン酸、アクリル酸−３−プロピルス
ルホン酸、メタクリル酸−３−プロピルスルホン酸、ア
クリル酸−２−メチル−３−プロピルスルホン酸、メタ
クリル酸−２−メチル−３−プロピルスルホン酸、アク
リル酸−１，１′−ジメチル−２−エチルスルホン酸、
メタクリル酸−１，１′−ジメチル−２−エチルスルホ
ン酸またはそれらの塩、メチルビニルケトン、エチルビ
ニルケトン、メチルビニルエーテル、エチルビニルエー
テル、含フッ素エチレン、スチレンまたはその誘導体、
ビニルアリルベンゼンなどを用いることができる。
【００１８】上記エチレン性不飽和モノマーとしては、
前記のような理由により、その分子構造中にカルボキシ
ル基を少なくとも１つ（すなわち、一つまたは２つ以
上）持つものが好ましい。また、本発明においては、こ
のカルボキシル基を持つエチレン性不飽和モノマーを１
種で用いる場合だけでなく、２種以上を併用してもよ
い。
前記のような理由により、その分子構造中にカルボキシ
ル基を少なくとも１つ（すなわち、一つまたは２つ以
上）持つものが好ましい。また、本発明においては、こ
のカルボキシル基を持つエチレン性不飽和モノマーを１
種で用いる場合だけでなく、２種以上を併用してもよ
い。
【００１９】また、Ｎ−ビニルアセトアミドとそれ以外
のエチレン性不飽和モノマーとの共重合比（質量比）と
しては、後者のエチレン性不飽和モノマーが２〜５０質
量％であることが好ましい。エチレン性不飽和モノマー
の比率を２質量％以上にすることによって、良好な接着
作用が得られ、５０質量％以下にすることによって、ぺ
ーストの性状が均一になり、かつ粘度が安定して塗布ム
ラの少ない塗布が可能になる。
のエチレン性不飽和モノマーとの共重合比（質量比）と
しては、後者のエチレン性不飽和モノマーが２〜５０質
量％であることが好ましい。エチレン性不飽和モノマー
の比率を２質量％以上にすることによって、良好な接着
作用が得られ、５０質量％以下にすることによって、ぺ
ーストの性状が均一になり、かつ粘度が安定して塗布ム
ラの少ない塗布が可能になる。
【００２０】本発明において用いるＮ−ビニルアセトア
ミド系共重合体は、その質量平均分子量が１０，０００
〜１０，０００，０００が好ましく、５０，０００〜１
０，０００，０００がより好ましく、５００，０００〜
１０，０００，０００がさらに好ましい。Ｎ−ビニルア
セトアミド系共重合体の質量平均分子量が１０，０００
以上であることによって、活物質の表面への高い吸着作
用が得られ、また重量平均分子量が１０，０００，００
０以下であることによって、溶剤への好適な溶解度を維
持し、ぺーストの極端な増粘を抑制し、高出力化のため
に合剤塗膜を薄膜化する場合でも、連続塗布性が優れた
合剤含有ぺーストを得ることができる。
ミド系共重合体は、その質量平均分子量が１０，０００
〜１０，０００，０００が好ましく、５０，０００〜１
０，０００，０００がより好ましく、５００，０００〜
１０，０００，０００がさらに好ましい。Ｎ−ビニルア
セトアミド系共重合体の質量平均分子量が１０，０００
以上であることによって、活物質の表面への高い吸着作
用が得られ、また重量平均分子量が１０，０００，００
０以下であることによって、溶剤への好適な溶解度を維
持し、ぺーストの極端な増粘を抑制し、高出力化のため
に合剤塗膜を薄膜化する場合でも、連続塗布性が優れた
合剤含有ぺーストを得ることができる。
【００２１】このようなＮ−ビニルアセトアミド系共重
合体の合剤中での含有量は、活物質１００質量部に対し
て、０．０３〜５質量部が好ましく、０．０５〜３質量
部がより好ましく、０．１〜１質量部がさらに好まし
い。Ｎ−ビニルアセトアミド系共重合体の含有量を上記
のように活物質１００質量部に対して０．０３質量部以
上にすることにより、前記Ｎ−ビニルアセトアミド系共
重合体の吸着層が活物質の粒子表面を充分に被覆できる
ようになって、バインダーや増粘剤などの酸化分解を充
分に抑制することができ、しかも、良好な接着作用を発
揮して、活物質同士や活物質と基材などを強固に結び付
け、充放電サイクルの増加に伴う電極の膨潤を充分に抑
制することができるようになる。また、Ｎ−ビニルアセ
トアミド系共重合体の含有量を前記のように活物質１０
０質量部に対して５質量部以下にすることにより、活物
質の充填率の低下を抑制することができ、また活物質の
粒子表面への被覆量を充放電反応に支障がない範囲内に
することができる。
合体の合剤中での含有量は、活物質１００質量部に対し
て、０．０３〜５質量部が好ましく、０．０５〜３質量
部がより好ましく、０．１〜１質量部がさらに好まし
い。Ｎ−ビニルアセトアミド系共重合体の含有量を上記
のように活物質１００質量部に対して０．０３質量部以
上にすることにより、前記Ｎ−ビニルアセトアミド系共
重合体の吸着層が活物質の粒子表面を充分に被覆できる
ようになって、バインダーや増粘剤などの酸化分解を充
分に抑制することができ、しかも、良好な接着作用を発
揮して、活物質同士や活物質と基材などを強固に結び付
け、充放電サイクルの増加に伴う電極の膨潤を充分に抑
制することができるようになる。また、Ｎ−ビニルアセ
トアミド系共重合体の含有量を前記のように活物質１０
０質量部に対して５質量部以下にすることにより、活物
質の充填率の低下を抑制することができ、また活物質の
粒子表面への被覆量を充放電反応に支障がない範囲内に
することができる。
【００２２】本発明においては、活物質とＮ−ビニルア
セトアミド系共重合体とを有する合剤を用い、例えば以
下のようにして電極を作製することができる。
セトアミド系共重合体とを有する合剤を用い、例えば以
下のようにして電極を作製することができる。
【００２３】活物質（例えば粉末状の水酸化ニッケル）
をＮ−ビニルアセトアミド系共重合体の水溶液に分散さ
せて合剤含有ぺーストを調製し、これを導電性基材に塗
布し、乾燥した後、加圧成形することにより、導電性基
材の内部（導電性基材がニッケル発泡体などの多孔質体
で構成されている場合は、その孔内に合剤が充填され
る）または表面に、活物質とＮ−ビニルアセトアミド系
共重合体とを含んだ合剤を有する電極を得る。
をＮ−ビニルアセトアミド系共重合体の水溶液に分散さ
せて合剤含有ぺーストを調製し、これを導電性基材に塗
布し、乾燥した後、加圧成形することにより、導電性基
材の内部（導電性基材がニッケル発泡体などの多孔質体
で構成されている場合は、その孔内に合剤が充填され
る）または表面に、活物質とＮ−ビニルアセトアミド系
共重合体とを含んだ合剤を有する電極を得る。
【００２４】活物質として水酸化ニッケルを用いる場合
は、高出力化が可能であるという理由から、粒子表面を
コバルト化合物で被覆した水酸化ニッケルが好適に用い
られる。このような水酸化ニッケルは、粒子表面が活性
で増粘剤や結着剤などを酸化分解させやすいが、合剤中
にＮ−ビニルアセトアミド系共重合体が含まれている
と、そのような酸化分解反応がＮ−ビニルアセトアミド
系共重合体によって抑制され、しかも、カルボキシアニ
オンの水酸化ニッケルの粒子表面への吸着が容易である
ことから、本発明において特に好適に用いられる。ま
た、上記水酸化ニッケルの粒子表面に、良好なコバルト
酸化物を形成させることを目的として、マイクロ波など
によるアルカリ性雰囲気下での加温処理を行った場合
は、残留するアルカリにより合剤含有ぺーストのｐＨが
１１〜１４程度と強いアルカリ性になるため、従来のバ
インダーや増粘剤などでは分解が促進されるが、上記Ｎ
−ビニルアセトアミド系共重合体は、そのような条件下
でも分解されることが少なく、優れた作用を発揮するこ
とができる。
は、高出力化が可能であるという理由から、粒子表面を
コバルト化合物で被覆した水酸化ニッケルが好適に用い
られる。このような水酸化ニッケルは、粒子表面が活性
で増粘剤や結着剤などを酸化分解させやすいが、合剤中
にＮ−ビニルアセトアミド系共重合体が含まれている
と、そのような酸化分解反応がＮ−ビニルアセトアミド
系共重合体によって抑制され、しかも、カルボキシアニ
オンの水酸化ニッケルの粒子表面への吸着が容易である
ことから、本発明において特に好適に用いられる。ま
た、上記水酸化ニッケルの粒子表面に、良好なコバルト
酸化物を形成させることを目的として、マイクロ波など
によるアルカリ性雰囲気下での加温処理を行った場合
は、残留するアルカリにより合剤含有ぺーストのｐＨが
１１〜１４程度と強いアルカリ性になるため、従来のバ
インダーや増粘剤などでは分解が促進されるが、上記Ｎ
−ビニルアセトアミド系共重合体は、そのような条件下
でも分解されることが少なく、優れた作用を発揮するこ
とができる。
【００２５】また、合剤含有ぺーストの調製にあたって
用いる溶剤としては、水だけでなく、例えば、メタノー
ル、エタノール、イソプロパノールに代表されるアルコ
ールなどの有機溶剤を用いることもでき、それらの溶剤
は、それぞれを単独で用いてもよいし、また２種以上を
併用してもよい。
用いる溶剤としては、水だけでなく、例えば、メタノー
ル、エタノール、イソプロパノールに代表されるアルコ
ールなどの有機溶剤を用いることもでき、それらの溶剤
は、それぞれを単独で用いてもよいし、また２種以上を
併用してもよい。
【００２６】上記合剤含有ぺースト中には、必要に応じ
て、従来から用いられているバインダーや増粘剤を含有
させてもよい。そのようなバインダーや増粘剤として
は、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化
ビニリデン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロ
プロピレン系共重合体などのフッ素樹脂、スチレン−ブ
タジエン共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体など
のスチレンユニットを有する共重合体、メチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルセルロース、カルボキシルメチルセルロースなど
のセルロース類、キサンタンガム、ウェランガム、ジェ
ランガム、グアーガム、ローカストビーンガム、カラギ
ーナンなどの天然多糖類、ポリエチレン、ポリアクリル
アミド、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキシ
ド、ポリ−Ｎ−ビニルアセトアミド、ポリアクリル酸な
どが挙げられる。これらのバインダーや増粘剤は、前述
した問題の発生や活物質の充填率の低下などを抑制する
観点から、活物質１００質量部に対して、通常、０．０
１〜４質量部とするのが好ましい。
て、従来から用いられているバインダーや増粘剤を含有
させてもよい。そのようなバインダーや増粘剤として
は、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化
ビニリデン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロ
プロピレン系共重合体などのフッ素樹脂、スチレン−ブ
タジエン共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体など
のスチレンユニットを有する共重合体、メチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルセルロース、カルボキシルメチルセルロースなど
のセルロース類、キサンタンガム、ウェランガム、ジェ
ランガム、グアーガム、ローカストビーンガム、カラギ
ーナンなどの天然多糖類、ポリエチレン、ポリアクリル
アミド、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキシ
ド、ポリ−Ｎ−ビニルアセトアミド、ポリアクリル酸な
どが挙げられる。これらのバインダーや増粘剤は、前述
した問題の発生や活物質の充填率の低下などを抑制する
観点から、活物質１００質量部に対して、通常、０．０
１〜４質量部とするのが好ましい。
【００２７】また、電極の導電性を向上させるために、
上記合剤中に従来から用いられている導電助剤を含有さ
せてもよい。そのような導電助剤としては、例えば、ニ
ッケル、コバルト、銅などの金属粉末、黒鉛やアセチレ
ンブラックなどの炭素粉末、酸化スズ、酸化コバルトや
水酸化コバルトなどの金属化合物などが用いられるが、
アルカリ電解液と組み合わせて用いる場合には、導電性
化合物による導電性ネットワークの形成が可能なコバル
ト化合物が好適に用いられる。また、合剤中の導電性を
高めて活物質の利用率を向上させる目的から、導電助剤
としては一般に微粒子状態のものが用いられるが、その
ような微粒子状態のものは、通常、粒子同士が凝集しや
すく、均一なぺーストの調製が難しい。しかしながら、
水酸化コバルトは、その点を考慮しても、Ｎ−ビニルア
セトアミド系共重合体との相互作用により、分散性がよ
く、均一な合剤含有ぺーストを容易に調製することがで
きる。
上記合剤中に従来から用いられている導電助剤を含有さ
せてもよい。そのような導電助剤としては、例えば、ニ
ッケル、コバルト、銅などの金属粉末、黒鉛やアセチレ
ンブラックなどの炭素粉末、酸化スズ、酸化コバルトや
水酸化コバルトなどの金属化合物などが用いられるが、
アルカリ電解液と組み合わせて用いる場合には、導電性
化合物による導電性ネットワークの形成が可能なコバル
ト化合物が好適に用いられる。また、合剤中の導電性を
高めて活物質の利用率を向上させる目的から、導電助剤
としては一般に微粒子状態のものが用いられるが、その
ような微粒子状態のものは、通常、粒子同士が凝集しや
すく、均一なぺーストの調製が難しい。しかしながら、
水酸化コバルトは、その点を考慮しても、Ｎ−ビニルア
セトアミド系共重合体との相互作用により、分散性がよ
く、均一な合剤含有ぺーストを容易に調製することがで
きる。
【００２８】上記電極の作製にあたり、導電性基材とし
ては、例えば、ニッケル発泡体などの発泡メタルや、パ
ンチングメタル、ニッケル箔などの金属板や、エキスパ
ンドメタルなどの金属網などが用いられる。導電性基材
として金属板や金属網などを用いる場合、従来のバイン
ダーでは充放電サイクル数の増加に伴って合剤部分の膨
潤が進行しやすいため、発泡メタルを用いた場合に比べ
てサイクル特性が劣化しやすいが、Ｎ−ビニルアセトア
ミド系共重合体を合剤中に含有させた場合には、該Ｎ−
ビニルアセトアミド系共重合体が優れた接着作用を発揮
するので、充放電サイクルの増加に伴う合剤部分の膨潤
が抑制されてサイクル特性が向上する。
ては、例えば、ニッケル発泡体などの発泡メタルや、パ
ンチングメタル、ニッケル箔などの金属板や、エキスパ
ンドメタルなどの金属網などが用いられる。導電性基材
として金属板や金属網などを用いる場合、従来のバイン
ダーでは充放電サイクル数の増加に伴って合剤部分の膨
潤が進行しやすいため、発泡メタルを用いた場合に比べ
てサイクル特性が劣化しやすいが、Ｎ−ビニルアセトア
ミド系共重合体を合剤中に含有させた場合には、該Ｎ−
ビニルアセトアミド系共重合体が優れた接着作用を発揮
するので、充放電サイクルの増加に伴う合剤部分の膨潤
が抑制されてサイクル特性が向上する。
【００２９】本発明において、活物質としては、例え
ば、ニッケル酸化物、コバルト酸リチウム、コバルトマ
ンガン酸リチウム、ニッケル酸リチウム、チタン酸リチ
ウム、酸化バナジウムなどの金属酸化物、水酸化コバル
ト、水酸化銀、水酸化鉄などの金属水酸化物などを用い
ることができ、また、上記ニッケル酸化物としては、水
酸化ニッケル、酸化ニッケル、オキシ水酸化ニッケルな
どのほか、ニッケルの一部がコバルト、マンガン、亜
鉛、ズズ、インジウム、ビスマス、銀などの他の元素で
置換された複合酸化物や複合水酸化物なども用いること
ができる。
ば、ニッケル酸化物、コバルト酸リチウム、コバルトマ
ンガン酸リチウム、ニッケル酸リチウム、チタン酸リチ
ウム、酸化バナジウムなどの金属酸化物、水酸化コバル
ト、水酸化銀、水酸化鉄などの金属水酸化物などを用い
ることができ、また、上記ニッケル酸化物としては、水
酸化ニッケル、酸化ニッケル、オキシ水酸化ニッケルな
どのほか、ニッケルの一部がコバルト、マンガン、亜
鉛、ズズ、インジウム、ビスマス、銀などの他の元素で
置換された複合酸化物や複合水酸化物なども用いること
ができる。
【００３０】上記の電極は、セパレータを介して対極と
共に積層し、そのままか、あるいは必要に応じて渦巻状
などに巻回して巻回体とし、電解液と共に金属缶などの
密閉容器に封入して電池とされる。そして、本発明の電
極は、上記に例示したアルカリ蓄電池用の水酸化ニッケ
ル正極のみならず、アルカリ一次電池、ニッケル電池、
リチウム一次電池、リチウム二次電池、キャパシタな
ど、他の電気化学素子への適用も可能であり、もとよ
り、該電極を対極および電解液と組み合わせて、それら
の電池やキャパシタを構成することができる。
共に積層し、そのままか、あるいは必要に応じて渦巻状
などに巻回して巻回体とし、電解液と共に金属缶などの
密閉容器に封入して電池とされる。そして、本発明の電
極は、上記に例示したアルカリ蓄電池用の水酸化ニッケ
ル正極のみならず、アルカリ一次電池、ニッケル電池、
リチウム一次電池、リチウム二次電池、キャパシタな
ど、他の電気化学素子への適用も可能であり、もとよ
り、該電極を対極および電解液と組み合わせて、それら
の電池やキャパシタを構成することができる。
【００３１】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明する。ただし、本発明はそれらの実施例のみに限定
されるものではなく、本発明の思想を逸脱しない範囲内
で適宜変更可能である。
説明する。ただし、本発明はそれらの実施例のみに限定
されるものではなく、本発明の思想を逸脱しない範囲内
で適宜変更可能である。
【００３２】実施例１ 粒子表面をコバルト化合物で被覆した水酸化ニッケル
（コバルト化合物中のコバルトが水酸化ニッケルに対し
て４質量％であり、水酸化ニッケル中に亜鉛が４．５質
量％、コバルトが１質量％固溶したもの）１００質量部
と、水酸化コバルト１質量部とを乾式混合し、得られた
混合物と濃度が２質量％のＮ−ビニルアセトアミド−ア
クリル酸共重合体（質量平均で、Ｎ−ビニルアセトアミ
ドユニット：９０質量％、アクリル酸ユニット：１０質
量％）の水溶液１０質量部とを混合し、正極合剤含有ぺ
ーストを調製した。
（コバルト化合物中のコバルトが水酸化ニッケルに対し
て４質量％であり、水酸化ニッケル中に亜鉛が４．５質
量％、コバルトが１質量％固溶したもの）１００質量部
と、水酸化コバルト１質量部とを乾式混合し、得られた
混合物と濃度が２質量％のＮ−ビニルアセトアミド−ア
クリル酸共重合体（質量平均で、Ｎ−ビニルアセトアミ
ドユニット：９０質量％、アクリル酸ユニット：１０質
量％）の水溶液１０質量部とを混合し、正極合剤含有ぺ
ーストを調製した。
【００３３】この正極合剤含有ぺースト１００ｇをビー
カーに採取し、２０℃で６日間放置し、その間の粘度の
変化をＢ型粘度計で測定することによって、正極合剤含
有ぺーストの安定性を調べた。
カーに採取し、２０℃で６日間放置し、その間の粘度の
変化をＢ型粘度計で測定することによって、正極合剤含
有ぺーストの安定性を調べた。
【００３４】次に、厚さが１．３ｍｍ、幅が１２０ｍ
ｍ、長さが２００ｍのニッケル発泡体からなる導電性基
材に、約５ｍｍ幅の未塗布部を形成しながら上記正極合
剤含有ぺーストを連続塗布方式により塗布し、８５℃で
乾燥したのち、総厚が約０．６ｍｍとなるように加圧成
形してシート状物とした。このシート状物の塗布開始部
分と塗布終了部分とを裁断し、幅３６ｍｍ、長さ４８ｍ
ｍで長手方向の端部に約５ｍｍ幅のぺースト未塗布部を
有するぺースト式水酸化ニッケル正極を、塗布開始部分
と塗布終了部分とについてそれぞれ１０００枚ずつ作製
した。
ｍ、長さが２００ｍのニッケル発泡体からなる導電性基
材に、約５ｍｍ幅の未塗布部を形成しながら上記正極合
剤含有ぺーストを連続塗布方式により塗布し、８５℃で
乾燥したのち、総厚が約０．６ｍｍとなるように加圧成
形してシート状物とした。このシート状物の塗布開始部
分と塗布終了部分とを裁断し、幅３６ｍｍ、長さ４８ｍ
ｍで長手方向の端部に約５ｍｍ幅のぺースト未塗布部を
有するぺースト式水酸化ニッケル正極を、塗布開始部分
と塗布終了部分とについてそれぞれ１０００枚ずつ作製
した。
【００３５】実施例２ Ｎ−ビニルアセトアミド−アクリル酸共重合体水溶液に
代えて、濃度が１質量％のＮ−ビニルアセトアミド−マ
レイン酸交互共重合体水溶液を用いた以外は、実施例１
と同様に正極合剤含有ぺーストを調製し、該ぺーストの
安定性を調べ、かつ、その正極合剤含有ぺーストを用い
た以外は、実施例１と同様に水酸化ニッケル正極を作製
した。
代えて、濃度が１質量％のＮ−ビニルアセトアミド−マ
レイン酸交互共重合体水溶液を用いた以外は、実施例１
と同様に正極合剤含有ぺーストを調製し、該ぺーストの
安定性を調べ、かつ、その正極合剤含有ぺーストを用い
た以外は、実施例１と同様に水酸化ニッケル正極を作製
した。
【００３６】比較例１ Ｎ−ビニルアセトアミド−アクリル酸共重合体水溶液に
代えて、濃度が２質量％のポリ−Ｎ−ビニルアセトアミ
ド水溶液を用いた以外は、実施例１と同様に正極合剤含
有ぺーストを調製し、該ぺーストの安定性を調べ、か
つ、その正極合剤含有ぺーストを用いた以外は、実施例
１と同様に水酸化ニッケル正極を作製した。
代えて、濃度が２質量％のポリ−Ｎ−ビニルアセトアミ
ド水溶液を用いた以外は、実施例１と同様に正極合剤含
有ぺーストを調製し、該ぺーストの安定性を調べ、か
つ、その正極合剤含有ぺーストを用いた以外は、実施例
１と同様に水酸化ニッケル正極を作製した。
【００３７】比較例２ Ｎ−ビニルアセトアミド−アクリル酸共重合体水溶液に
代えて、濃度が４質量％のカルボキシメチルセルロース
水溶液を用いた以外は、実施例１と同様に正極合剤含有
ぺーストを調製し、該ぺーストの安定性を調べ、かつ、
その正極合剤含有ぺーストを用いた以外は、実施例１と
同様に水酸化ニッケル正極を作製した。
代えて、濃度が４質量％のカルボキシメチルセルロース
水溶液を用いた以外は、実施例１と同様に正極合剤含有
ぺーストを調製し、該ぺーストの安定性を調べ、かつ、
その正極合剤含有ぺーストを用いた以外は、実施例１と
同様に水酸化ニッケル正極を作製した。
【００３８】上記実施例１〜２および比較例１〜２の正
極合剤含有ぺーストについて、粘度変化の測定結果を図
１に示す。図１に示す結果から明らかなように、Ｎ−ビ
ニルアセトアミドとそれ以外のエチレン性不飽和モノマ
ーとの共重合体を用いた実施例１〜２の正極合剤含有ぺ
ーストは、粒子表面にコバルト化合物を被覆した活性な
水酸化ニッケルを活物質として用いているにもかかわら
ず、長時間放置後でも粘度変化がほとんど見られず、安
定性が優れていた。これに対して、ポリ−Ｎ−ビニルア
セトアミドを用いた比較例１の正極合剤合剤ぺースト
は、粘度変化はないものの、実施例１の正極合剤含有ぺ
ーストに比べて粘度が低く、放置後に活物質が多少沈降
している様子が認められた。また、カルボキシメチルセ
ルロースを用いた比較例２の正極合剤含有ぺーストは、
調製直後から粘度低下が始まり、安定性が非常に悪かっ
た。
極合剤含有ぺーストについて、粘度変化の測定結果を図
１に示す。図１に示す結果から明らかなように、Ｎ−ビ
ニルアセトアミドとそれ以外のエチレン性不飽和モノマ
ーとの共重合体を用いた実施例１〜２の正極合剤含有ぺ
ーストは、粒子表面にコバルト化合物を被覆した活性な
水酸化ニッケルを活物質として用いているにもかかわら
ず、長時間放置後でも粘度変化がほとんど見られず、安
定性が優れていた。これに対して、ポリ−Ｎ−ビニルア
セトアミドを用いた比較例１の正極合剤合剤ぺースト
は、粘度変化はないものの、実施例１の正極合剤含有ぺ
ーストに比べて粘度が低く、放置後に活物質が多少沈降
している様子が認められた。また、カルボキシメチルセ
ルロースを用いた比較例２の正極合剤含有ぺーストは、
調製直後から粘度低下が始まり、安定性が非常に悪かっ
た。
【００３９】次に、上記実施例１〜２および比較例１〜
２の塗布開始部分の正極１０００枚および塗布終了部分
の正極１０００枚について、質量を測定し、その平均値
とバラツキを調べた。その結果を表１に示す。
２の塗布開始部分の正極１０００枚および塗布終了部分
の正極１０００枚について、質量を測定し、その平均値
とバラツキを調べた。その結果を表１に示す。
【００４０】
【表１】
【００４１】上記表１に示す結果から明らかなように、
Ｎ−ビニルアセトアミド系共重合体を用いた実施例１〜
２の正極は、塗布開始部分と塗布終了部分との質量変化
が少なく、またバラツキもほぼ同じであり、均質性に優
れていることがわかる。これに対して、ポリ−Ｎ−ビニ
ルアセトアミドを用いた比較例１の正極は、正極合剤含
有ぺーストの粘度がやや低く、正極合剤が塗着されにく
いため、塗布開始部分の質量に比べて、塗布終了部分の
質量が若干減少した。また、カルボキシメチルセルロー
スを用いた比較例２の正極は、塗布開始部分と塗布終了
部分との質量にかなりの差がある上に、塗布終了部分で
は質量のバラツキが大きくなり、塗布工程での歩留りに
問題を生じやすく、安定した連続塗布には適さないこと
がわかる。
Ｎ−ビニルアセトアミド系共重合体を用いた実施例１〜
２の正極は、塗布開始部分と塗布終了部分との質量変化
が少なく、またバラツキもほぼ同じであり、均質性に優
れていることがわかる。これに対して、ポリ−Ｎ−ビニ
ルアセトアミドを用いた比較例１の正極は、正極合剤含
有ぺーストの粘度がやや低く、正極合剤が塗着されにく
いため、塗布開始部分の質量に比べて、塗布終了部分の
質量が若干減少した。また、カルボキシメチルセルロー
スを用いた比較例２の正極は、塗布開始部分と塗布終了
部分との質量にかなりの差がある上に、塗布終了部分で
は質量のバラツキが大きくなり、塗布工程での歩留りに
問題を生じやすく、安定した連続塗布には適さないこと
がわかる。
【００４２】次に、上記のように作製した実施例１〜２
および比較例１〜２の塗布開始部分の正極および塗布終
了部分の正極を用いて、それぞれ、実施例３〜４および
比較例３〜４のニッケル−水素蓄電池を作製した。
および比較例１〜２の塗布開始部分の正極および塗布終
了部分の正極を用いて、それぞれ、実施例３〜４および
比較例３〜４のニッケル−水素蓄電池を作製した。
【００４３】実施例３ 上記実施例１の正極の対極となる負極を以下に示すよう
に作製した。すなわち、ＭｍＮｉ4.28Ｃｏ0.4 Ｍｎ0.37
Ａｌ0.3 Ｍｇ 0.05 （ＭｍはＬａを８０質量％含有する
ミッシュメタル）の組成で平均粒径が３５μｍの水素吸
蔵合金粉末１００質量部に、濃度が２質量％のＮ−ビニ
ルアセトアミド−アクリル酸共重合体（質量平均で、Ｎ
−ビニルアセトアミドユニット：９０質量％、アクリル
酸ユニット：１０質量％）の水溶液１０質量部と、濃度
が２質量％のカルボキシメチルセルロース水溶液５質量
部と、スチレンと２−エチルヘキシルアクリレートとの
共重合体の分散液（共重合体の含有率：４０質量％）
１．３質量部とを加えてよく混合して負極合剤含有ぺー
ストを調製した。得られた負極合剤含有ぺーストをパン
チングメタルからなる導電性基材に塗布し、乾燥した
後、加圧成形し、所定サイズに裁断して負極とした。
に作製した。すなわち、ＭｍＮｉ4.28Ｃｏ0.4 Ｍｎ0.37
Ａｌ0.3 Ｍｇ 0.05 （ＭｍはＬａを８０質量％含有する
ミッシュメタル）の組成で平均粒径が３５μｍの水素吸
蔵合金粉末１００質量部に、濃度が２質量％のＮ−ビニ
ルアセトアミド−アクリル酸共重合体（質量平均で、Ｎ
−ビニルアセトアミドユニット：９０質量％、アクリル
酸ユニット：１０質量％）の水溶液１０質量部と、濃度
が２質量％のカルボキシメチルセルロース水溶液５質量
部と、スチレンと２−エチルヘキシルアクリレートとの
共重合体の分散液（共重合体の含有率：４０質量％）
１．３質量部とを加えてよく混合して負極合剤含有ぺー
ストを調製した。得られた負極合剤含有ぺーストをパン
チングメタルからなる導電性基材に塗布し、乾燥した
後、加圧成形し、所定サイズに裁断して負極とした。
【００４４】正極としては、実施例１の塗布開始部分の
正極および塗布終了部分の正極を用い、それらのそれぞ
れの未塗布部分にニッケルリードを取り付け、それぞれ
別々にナイロン不織布製のセパレータを介して上記負極
と共に渦巻状に巻回し、得られた巻回構造の電極体を金
属製で単４サイズの電池缶に挿入し、さらにアルカリ電
解液（１７ｇ／ｌの水酸化リチウムと３３ｇ／ｌの酸化
亜鉛とを含む濃度が２８．５質量％の水酸化カリウム水
溶液）を注入した後、密閉して塗布開始部分の正極を用
いたニッケル−水素蓄電池１０００個と塗布終了部分の
正極を用いたニッケル−水素蓄電池１０００個を作製し
た。
正極および塗布終了部分の正極を用い、それらのそれぞ
れの未塗布部分にニッケルリードを取り付け、それぞれ
別々にナイロン不織布製のセパレータを介して上記負極
と共に渦巻状に巻回し、得られた巻回構造の電極体を金
属製で単４サイズの電池缶に挿入し、さらにアルカリ電
解液（１７ｇ／ｌの水酸化リチウムと３３ｇ／ｌの酸化
亜鉛とを含む濃度が２８．５質量％の水酸化カリウム水
溶液）を注入した後、密閉して塗布開始部分の正極を用
いたニッケル−水素蓄電池１０００個と塗布終了部分の
正極を用いたニッケル−水素蓄電池１０００個を作製し
た。
【００４５】得られた電池を６０℃で７時間保存した
後、１７５ｍＡの電流値で５時間充電し、１４０ｍＡで
電池電圧が１Ｖに低下するまで放電する充放電サイクル
を放電容量が一定になるまで繰り返し、さらに１４０ｍ
Ａで７．５時間充電し、１時間休止後に１４０ｍＡで電
池電圧が１Ｖになるまで放電して標準容量を求めた。
後、１７５ｍＡの電流値で５時間充電し、１４０ｍＡで
電池電圧が１Ｖに低下するまで放電する充放電サイクル
を放電容量が一定になるまで繰り返し、さらに１４０ｍ
Ａで７．５時間充電し、１時間休止後に１４０ｍＡで電
池電圧が１Ｖになるまで放電して標準容量を求めた。
【００４６】実施例４ 実施例１の正極に代えて、実施例２の正極を用いた以外
は、実施例３と同様にニッケル−水素蓄電池を作製し、
標準容量を求めた。
は、実施例３と同様にニッケル−水素蓄電池を作製し、
標準容量を求めた。
【００４７】比較例３ 実施例１の正極に代えて、比較例１の正極を用いた以外
は、実施例３と同様にニッケル−水素蓄電池を作製し、
標準容量を求めた。
は、実施例３と同様にニッケル−水素蓄電池を作製し、
標準容量を求めた。
【００４８】比較例４ 実施例１の正極に代えて、比較例２の正極を用いた以外
は、実施例３と同様にニッケル−水素蓄電池を作製し、
標準容量を求めた。
は、実施例３と同様にニッケル−水素蓄電池を作製し、
標準容量を求めた。
【００４９】上記実施例３〜４および比較例３〜４の電
池のそれぞれ１０００個ずつについて、標準容量の平均
値およびバラツキを求めた結果を表２に示す。
池のそれぞれ１０００個ずつについて、標準容量の平均
値およびバラツキを求めた結果を表２に示す。
【００５０】
【表２】
【００５１】上記表２に示す結果から明らかなように、
Ｎ−ビニルアセトアミド系共重合体を用いた実施例３〜
４のニッケル−水素蓄電池は、連続塗布方式における塗
布開始部分と塗布終了部分との間の質量変化が少なく、
正極の品質が均一であることから、標準容量のバラツキ
が少なく、電池の生産を安定して行うことが可能であ
り、電池の歩留りを大きく向上できることがわかる。ま
た、活物質の充填密度が向上したので、比較例１〜２の
ニッケル−水素蓄電池よりも高容量となった。
Ｎ−ビニルアセトアミド系共重合体を用いた実施例３〜
４のニッケル−水素蓄電池は、連続塗布方式における塗
布開始部分と塗布終了部分との間の質量変化が少なく、
正極の品質が均一であることから、標準容量のバラツキ
が少なく、電池の生産を安定して行うことが可能であ
り、電池の歩留りを大きく向上できることがわかる。ま
た、活物質の充填密度が向上したので、比較例１〜２の
ニッケル−水素蓄電池よりも高容量となった。
【００５２】これに対して、ポリ−Ｎ−ビニルアセトア
ミドを用いた比較例３のニッケル−水素蓄電池では、塗
布開始部分の正極を用いた電池に比べて、塗布終了部分
の正極を用いた電池の標準容量が小さく、さらに、カル
ボキシメチルセルロースを用いた比較例４のニッケル−
水素蓄電池では、標準容量の大幅な低下とバラツキの増
大のため、電池の安定した生産が困難であることがわか
る。
ミドを用いた比較例３のニッケル−水素蓄電池では、塗
布開始部分の正極を用いた電池に比べて、塗布終了部分
の正極を用いた電池の標準容量が小さく、さらに、カル
ボキシメチルセルロースを用いた比較例４のニッケル−
水素蓄電池では、標準容量の大幅な低下とバラツキの増
大のため、電池の安定した生産が困難であることがわか
る。
【００５３】次に、塗布開始部分の正極を用いて作製し
た実施例３〜４および比較例３〜４のニッケル−水素蓄
電池について、７００ｍＡの電流値で、−△Ｖ＝５ｍＶ
の充電カット条件で充電し、７００ｍＡで電池電圧が１
Ｖに低下するまで放電する充放電サイクルを繰り返し、
放電容量が４００ｍＡｈに低下するまでのサイクル数を
調べた。そのときの放電容量とサイクル数の関係を図２
に示す。
た実施例３〜４および比較例３〜４のニッケル−水素蓄
電池について、７００ｍＡの電流値で、−△Ｖ＝５ｍＶ
の充電カット条件で充電し、７００ｍＡで電池電圧が１
Ｖに低下するまで放電する充放電サイクルを繰り返し、
放電容量が４００ｍＡｈに低下するまでのサイクル数を
調べた。そのときの放電容量とサイクル数の関係を図２
に示す。
【００５４】図２に示す結果から明らかなように、Ｎ−
ビニルアセトアミド−アクリル酸共重合体を用いた実施
例３〜４のニッケル−水素蓄電池は、正極の均質性が優
れ、充放電サイクルの増加に伴う正極合剤の膨潤が抑制
されたことにより、放電容量が４００ｍＡｈに低下する
までのサイクル数が多く、高容量でかつサイクル特性が
優れたニッケル−水素蓄電池となった。これに対して、
ポリ−Ｎ−ビニルアセトアミドを用いた比較例３のニッ
ケル−水素蓄電池は、活物質の充填密度が多少低く、充
放電サイクルの増加に伴う正極合剤の膨潤抑制能力も多
少劣るため、容量、サイクル数とも実施例３〜４のニッ
ケル−水素蓄電池より劣っていた。さらに、カルボキシ
メチルセルロースを用いた比較例４のニッケル−水素蓄
電池では、カルボキシメチルセルロースの分解のため、
サイクル寿命が非常に短いものとなった。
ビニルアセトアミド−アクリル酸共重合体を用いた実施
例３〜４のニッケル−水素蓄電池は、正極の均質性が優
れ、充放電サイクルの増加に伴う正極合剤の膨潤が抑制
されたことにより、放電容量が４００ｍＡｈに低下する
までのサイクル数が多く、高容量でかつサイクル特性が
優れたニッケル−水素蓄電池となった。これに対して、
ポリ−Ｎ−ビニルアセトアミドを用いた比較例３のニッ
ケル−水素蓄電池は、活物質の充填密度が多少低く、充
放電サイクルの増加に伴う正極合剤の膨潤抑制能力も多
少劣るため、容量、サイクル数とも実施例３〜４のニッ
ケル−水素蓄電池より劣っていた。さらに、カルボキシ
メチルセルロースを用いた比較例４のニッケル−水素蓄
電池では、カルボキシメチルセルロースの分解のため、
サイクル寿命が非常に短いものとなった。
【００５５】次に、金属板を導電性基材として用いた正
極およびそれを用いたニッケル−水素蓄電池を作製し、
サイクル特性の評価を行った。それを実施例５および比
較例５として示す。
極およびそれを用いたニッケル−水素蓄電池を作製し、
サイクル特性の評価を行った。それを実施例５および比
較例５として示す。
【００５６】実施例５ 水酸化コバルトを５質量部とし、濃度が２質量％のＮ−
ビニルアセトアミド−アクリル酸共重合体水溶液を１５
質量部とした以外は、実施例１と同様に正極合剤含有ぺ
ーストを調製した。また、厚さ４０μｍのニッケル板に
対し、０．６ｍｍの打ち抜き間隔で、打ち抜き孔の最大
径が０．７５ｍｍとなり、かつ打ち抜きバリが残るよう
に上下に打ち抜き、さらにエンボス加工を施して全厚を
０．８０ｍｍとしたものを導電性基材として用いた。そ
して、この導電性基材に上記正極合剤含有ぺーストを塗
布し、０．８１ｍｍの間隔のブレードを通して均一厚み
の塗布物にした。これを８０℃で１時間乾燥した後、加
圧成形してシート状にし、そのシート状物を幅３６ｍ
ｍ、長さ５８ｍｍで長手方向の端部に幅２．５ｍｍの未
塗布部を有するように裁断して容量５５０ｍＡｈの水酸
化ニッケル正極とした。そして、この正極を用いた以外
は、実施例３と同様にニッケル−水素蓄電池を作製し
た。
ビニルアセトアミド−アクリル酸共重合体水溶液を１５
質量部とした以外は、実施例１と同様に正極合剤含有ぺ
ーストを調製した。また、厚さ４０μｍのニッケル板に
対し、０．６ｍｍの打ち抜き間隔で、打ち抜き孔の最大
径が０．７５ｍｍとなり、かつ打ち抜きバリが残るよう
に上下に打ち抜き、さらにエンボス加工を施して全厚を
０．８０ｍｍとしたものを導電性基材として用いた。そ
して、この導電性基材に上記正極合剤含有ぺーストを塗
布し、０．８１ｍｍの間隔のブレードを通して均一厚み
の塗布物にした。これを８０℃で１時間乾燥した後、加
圧成形してシート状にし、そのシート状物を幅３６ｍ
ｍ、長さ５８ｍｍで長手方向の端部に幅２．５ｍｍの未
塗布部を有するように裁断して容量５５０ｍＡｈの水酸
化ニッケル正極とした。そして、この正極を用いた以外
は、実施例３と同様にニッケル−水素蓄電池を作製し
た。
【００５７】比較例５ Ｎ−ビニルアセトアミド−アクリル酸共重合体水溶液に
代えて、ポリテトラフルオロエチレン分散液（ポリテト
ラフルオロエチレンの含有率：６０質量％）３．５質量
部と、濃度が２質量％のカルボキシメチルセルロース水
溶液１２質量部を用いた以外は、実施例５と同様にニッ
ケル−水素蓄電池を作製した。
代えて、ポリテトラフルオロエチレン分散液（ポリテト
ラフルオロエチレンの含有率：６０質量％）３．５質量
部と、濃度が２質量％のカルボキシメチルセルロース水
溶液１２質量部を用いた以外は、実施例５と同様にニッ
ケル−水素蓄電池を作製した。
【００５８】上記実施例５および比較例５のニッケル−
水素蓄電池について、１１００ｍＡの電流値で、−△Ｖ
＝５ｍＶの充電カッ条件で充電し、１６５０ｍＡで電池
電圧が１Ｖに低下するまで放電する充放電サイクルを繰
り返し、放電容量が４００ｍＡｈに低下するまでのサイ
クル数を調べた。そのときの放電容量とサイクル数との
関係を図３に示す。
水素蓄電池について、１１００ｍＡの電流値で、−△Ｖ
＝５ｍＶの充電カッ条件で充電し、１６５０ｍＡで電池
電圧が１Ｖに低下するまで放電する充放電サイクルを繰
り返し、放電容量が４００ｍＡｈに低下するまでのサイ
クル数を調べた。そのときの放電容量とサイクル数との
関係を図３に示す。
【００５９】図３に示す結果から明らかなように、金属
板を導電性基材として用いた実施例５のニッケル−水素
蓄電池においては、本発明の効果が顕著であり、１１０
０ｍＡでの充電（２Ｃ相当）および１６５０ｍＡでの放
電（３Ｃ相当）という厳しい充放電条件にもかかわら
ず、実施例５のニッケル−水素蓄電池は、放電容量が４
００ｍＡｈに低下するまでのサイクル数が多く、優れた
サイクル特性を有していた。これに対して、従来構成の
バインダーを用いた比較例５のニッケル−水素蓄電池で
は、バインダーの接着力が劣るため、サイクル初期に活
物質の脱落や正極合剤の膨潤が生じ、容量低下が生じる
結果となった。
板を導電性基材として用いた実施例５のニッケル−水素
蓄電池においては、本発明の効果が顕著であり、１１０
０ｍＡでの充電（２Ｃ相当）および１６５０ｍＡでの放
電（３Ｃ相当）という厳しい充放電条件にもかかわら
ず、実施例５のニッケル−水素蓄電池は、放電容量が４
００ｍＡｈに低下するまでのサイクル数が多く、優れた
サイクル特性を有していた。これに対して、従来構成の
バインダーを用いた比較例５のニッケル−水素蓄電池で
は、バインダーの接着力が劣るため、サイクル初期に活
物質の脱落や正極合剤の膨潤が生じ、容量低下が生じる
結果となった。
【００６０】そして、本発明によれば、前記図１に基づ
いて説明したように、正極合剤含有ぺーストの経時変化
がほとんどなく、安定性が優れていて、また、表１に示
すように、正極の塗布開始部分と塗布終了部分との質量
変化が少なく、しかも、表２に示すように、電池にした
ときの容量のバラツキが少ないことから、生産性が優れ
ていることがわかる。
いて説明したように、正極合剤含有ぺーストの経時変化
がほとんどなく、安定性が優れていて、また、表１に示
すように、正極の塗布開始部分と塗布終了部分との質量
変化が少なく、しかも、表２に示すように、電池にした
ときの容量のバラツキが少ないことから、生産性が優れ
ていることがわかる。
【００６１】
【発明の効果】以上説明したように、本発明では、活物
質と、Ｎ−ビニルアセトアミド系共重合体とそれ以外の
エチレン性不飽和モノマーとの共重合体を有する合剤を
用いて電極を作製することにより、活物質の充填密度が
高く、安定した品質を有し、かつ生産性が優れた電極を
提供することができ、また、その電極を用いて高容量で
かつサイクル特性が優れた電池を提供することができ
た。
質と、Ｎ−ビニルアセトアミド系共重合体とそれ以外の
エチレン性不飽和モノマーとの共重合体を有する合剤を
用いて電極を作製することにより、活物質の充填密度が
高く、安定した品質を有し、かつ生産性が優れた電極を
提供することができ、また、その電極を用いて高容量で
かつサイクル特性が優れた電池を提供することができ
た。
【図１】実施例１〜２および比較例１〜２の正極合剤含
有ぺーストの粘度の経時変化を示す図である。
有ぺーストの粘度の経時変化を示す図である。
【図２】実施例３〜４および比較例３〜４のニッケル−
水素系アルカリ蓄電池の放電容量とサイクル数との関係
を示す図である。
水素系アルカリ蓄電池の放電容量とサイクル数との関係
を示す図である。
【図３】実施例５および比較例５のニッケル−水素系ア
ルカリ蓄電池の放電容量とサイクル数との関係を示す図
である。
ルカリ蓄電池の放電容量とサイクル数との関係を示す図
である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｈ０１Ｍ 10/30 Ｈ０１Ｇ 9/00 ３０１Ａ Ｆターム(参考） 5H017 AA02 CC03 CC05 CC25 EE01 5H028 AA01 EE05 EE06 FF04 HH01 5H050 AA07 AA08 AA19 BA14 CA03 CB17 DA04 DA14 EA23 FA13 HA01
Claims (6)
- 【請求項１】 活物質と、Ｎ−ビニルアセトアミドとそ
れ以外のエチレン性不飽和モノマーとの共重合体とを有
する合剤を用いて作製されたことを特徴とする電極。 - 【請求項２】 前記エチレン性不飽和モノマーが、少な
くとも一つのカルボキシル基を持つ少なくとも１種のエ
チレン性不飽和モノマーを含むことを特徴とする請求項
１記載の電極。 - 【請求項３】 前記共重合体におけるエチレン性不飽和
モノマーユニットの比率が、２〜５０質量％である請求
項１または２記載の電極。 - 【請求項４】 前記活物質が、ニッケル酸化物であり、
前記合剤と導電性基材とを用いて作製されたことを特徴
とする請求項１〜３のいずれかに記載の電極。 - 【請求項５】 金属板または金属網を導電性基材として
用いたことを特徴とする請求項４記載の電極。 - 【請求項６】 請求項１〜５のいずれかに記載の電極
と、その対極と、電解液とを用いた構成されたことを特
徴とする電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001399575A JP3736842B2 (ja) | 2001-01-10 | 2001-12-28 | アルカリ電解液電池用電極およびそれを用いたアルカリ電解液電池 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001002069 | 2001-01-10 | ||
| JP2001-2069 | 2001-01-10 | ||
| JP2001399575A JP3736842B2 (ja) | 2001-01-10 | 2001-12-28 | アルカリ電解液電池用電極およびそれを用いたアルカリ電解液電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002279980A true JP2002279980A (ja) | 2002-09-27 |
| JP3736842B2 JP3736842B2 (ja) | 2006-01-18 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001399575A Expired - Fee Related JP3736842B2 (ja) | 2001-01-10 | 2001-12-28 | アルカリ電解液電池用電極およびそれを用いたアルカリ電解液電池 |
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|---|---|
| JP (1) | JP3736842B2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| JP2002246028A (ja) * | 2001-02-22 | 2002-08-30 | Showa Denko Kk | 水溶液系電池並びに該電池に用いられる電極用ペーストおよび電極 |
| JP2010061996A (ja) * | 2008-09-03 | 2010-03-18 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 電池用組成物 |
| WO2013081152A1 (ja) * | 2011-12-02 | 2013-06-06 | 三菱レイヨン株式会社 | 非水二次電池電極用バインダ樹脂、非水二次電池電極用バインダ樹脂組成物、非水二次電池電極用スラリー組成物、非水二次電池用電極、非水二次電池 |
| WO2013105623A1 (ja) * | 2012-01-11 | 2013-07-18 | 三菱レイヨン株式会社 | 二次電池電極用バインダ樹脂組成物、二次電池電極用スラリー、二次電池用電極、リチウムイオン二次電池 |
| WO2016181993A1 (ja) * | 2015-05-11 | 2016-11-17 | 昭和電工株式会社 | 共重合体、二次電池の電極用バインダー、二次電池の電極用組成物、二次電池用電極 |
| WO2020017442A1 (ja) * | 2018-07-19 | 2020-01-23 | 昭和電工株式会社 | 非水系電池電極用バインダー用共重合体、および非水系電池電極製造用スラリー |
| WO2020085123A1 (ja) * | 2018-10-23 | 2020-04-30 | 昭和電工株式会社 | Ｎ－ビニルカルボン酸アミドの重合体を含む水性塗工液用組成物 |
| JP6868751B1 (ja) * | 2019-12-24 | 2021-05-12 | 昭和電工株式会社 | 非水系二次電池電極、電極スラリー、及び非水系二次電池 |
| WO2021131278A1 (ja) * | 2019-12-24 | 2021-07-01 | 昭和電工株式会社 | 非水系二次電池電極、電極スラリー、及び非水系二次電池 |
-
2001
- 2001-12-28 JP JP2001399575A patent/JP3736842B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| EP2787564A4 (en) * | 2011-12-02 | 2015-06-17 | Mitsubishi Rayon Co | BINDER RESIN FOR LEAD A nonaqueous secondary battery, BINDER RESIN COMPOSITION FOR LEAD A nonaqueous secondary battery, MUD COMPOSITION FOR LEAD A nonaqueous secondary battery, ELECTRODE FOR SECONDARY BATTERY AND NOT AQUEOUS nonaqueous secondary battery |
| WO2013081152A1 (ja) * | 2011-12-02 | 2013-06-06 | 三菱レイヨン株式会社 | 非水二次電池電極用バインダ樹脂、非水二次電池電極用バインダ樹脂組成物、非水二次電池電極用スラリー組成物、非水二次電池用電極、非水二次電池 |
| US10361434B2 (en) | 2011-12-02 | 2019-07-23 | Mitsubishi Chemical Corporation | Binder resin for nonaqueous secondary battery electrode, binder resin composition for nonaqueous secondary battery electrode slurry composition for nonaqueous secondary battery electrode, electrode for nonaqueous secondary battery, and nonaqueous secondary battery |
| US9774038B2 (en) | 2011-12-02 | 2017-09-26 | Mitsubishi Chemical Corporation | Binder resin for nonaqueous secondary battery electrode, binder resin composition for nonaqueous secondary battery electrode slurry composition for nonaqueous secondary battery electrode, electrode for nonaqueous secondary battery, and nonaqueous secondary battery |
| KR101744493B1 (ko) * | 2011-12-02 | 2017-06-20 | 미쯔비시 케미컬 주식회사 | 비수 이차 전지 전극용 바인더 수지, 비수 이차 전지 전극용 바인더 수지 조성물, 비수 이차 전지 전극용 슬러리 조성물, 비수 이차 전지용 전극, 및 비수 이차 전지 |
| JPWO2013105623A1 (ja) * | 2012-01-11 | 2015-05-11 | 三菱レイヨン株式会社 | 二次電池電極用バインダ樹脂組成物、二次電池電極用スラリー、二次電池用電極、リチウムイオン二次電池 |
| EP2804243A4 (en) * | 2012-01-11 | 2015-06-17 | Mitsubishi Rayon Co | BINDER RESIN COMPOSITION FOR SECONDARY BATTERY ELECTRODES, SUSPENSION FOR SECONDARY BATTERY ELECTRODES, ELECTRODE FOR SECONDARY BATTERIES AND LITHIUM ION SECONDARY BATTERY |
| KR101654448B1 (ko) * | 2012-01-11 | 2016-09-05 | 미쯔비시 레이온 가부시끼가이샤 | 이차 전지 전극용 바인더 수지 조성물, 이차 전지 전극용 슬러리, 이차 전지용 전극, 및 리튬 이온 이차 전지 |
| CN104081567A (zh) * | 2012-01-11 | 2014-10-01 | 三菱丽阳株式会社 | 二次电池电极用粘合剂树脂组合物、二次电池电极用浆料、二次电池用电极、锂离子二次电池 |
| KR20140116190A (ko) * | 2012-01-11 | 2014-10-01 | 미쯔비시 레이온 가부시끼가이샤 | 이차 전지 전극용 바인더 수지 조성물, 이차 전지 전극용 슬러리, 이차 전지용 전극, 및 리튬 이온 이차 전지 |
| WO2013105623A1 (ja) * | 2012-01-11 | 2013-07-18 | 三菱レイヨン株式会社 | 二次電池電極用バインダ樹脂組成物、二次電池電極用スラリー、二次電池用電極、リチウムイオン二次電池 |
| US10446850B2 (en) | 2012-01-11 | 2019-10-15 | Mitsubishi Chemical Corporation | Binder resin composition for secondary battery electrodes, slurry for secondary battery electrodes, electrode for secondary batteries, and lithium ion secondary battery |
| WO2016181993A1 (ja) * | 2015-05-11 | 2016-11-17 | 昭和電工株式会社 | 共重合体、二次電池の電極用バインダー、二次電池の電極用組成物、二次電池用電極 |
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