JP2002258458A - ハーフトーン型位相シフトマスク及びマスクブランク - Google Patents
ハーフトーン型位相シフトマスク及びマスクブランクInfo
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Abstract
付近で、所望の透過率ならびに位相シフト量を与えると
同時に、露光光照射耐性、耐薬品性、加工性、成形性、
形状安定性が良好である位相シフター膜を有する位相シ
フトマスクブランク等を提供する。 【解決手段】 透明基板上に、位相シフター膜を有する
ハーフトーン型位相シフトマスクブランクであって、1
40nmから200nmの露光光波長範囲で使用される
ものであり、前記位相シフター膜が珪素、酸素、及び窒
素を主構成要素とする膜からなり、各々原子百分率にお
いて珪素を35〜45%、酸素を1〜60%、窒素を5
〜60%含み、かつそれらの合量が前記位相シフター部
を構成する組成全体の少なくとも90%以上を占めるこ
とを特徴とする。
Description
る光の干渉作用を利用して転写パターンの解像度を向上
できるようにした位相シフトマスク及びその素材として
の位相シフトマスクブランク並びにそれらの製造方法等
に関し、特にハーフトーン型の位相シフトマスク及びブ
ランク並びにそれらの製造方法等に関する。
体制が確立されており、今後Mbit級からGbit級
への更なる高集積化がなされようとしている。それに伴
い集積回路の設計ルールもますます微細化しており、線
幅(ハーフピッチ)0.10μm以下の微細パターンが
要求されるのも時間の問題となってきた。パターンの微
細化に対応するための手段の一つとして、これまでに、
露光光源の短波長化によるパターンの高解像度化が進め
られてきた。その結果、現在の光リソグラフィ法におけ
る露光光源はKrFエキシマレーザ(248nm)、A
rFエキシマレーザ(193nm)が主に使用されてい
る。しかし、露光波長の短波長化は解像度を改善する反
面、同時に焦点深度が減少するため、レンズをはじめと
する光学系の設計への負担増大や、プロセスの安定性の
低下といった悪影響を与える。
ト法が用いられるようになった。位相シフト法では、微
細パターンを転写するためのマスクとして位相シフトマ
スクが使用される。位相シフトマスクは、例えば、マス
ク上のパターン部分を形成する位相シフター部と、位相
シフター部の存在しない非パターン部からなり、両者を
透過してくる光の位相を180°ずらすことで、パター
ン境界部分において光の相互干渉を起こさせることによ
り、転写像のコントラストを向上させる。位相シフター
部を通る光の位相シフト量φ(rad)は位相シフター
部の複素屈折率実部nと膜厚dに依存し、下記数式
(1)の関係が成り立つことが知られている。 φ=2πd(n−1)/λ …(1) ここでλは露光光の波長である。したがって、位相を1
80°ずらすためには、膜厚dを d= λ/{2(n−1)} …(2) とすればよい。この位相シフトマスクにより、必要な解
像度を得るための焦点深度の増大が達成され、露光波長
を変えずに解像度の改善とプロセスの適用性を同時に向
上させることが可能となる。
する位相シフター部の光透過特性により完全透過型(レ
ベンソン型)位相シフトマスクと、ハーフトーン型位相
シフトマスクに実用的には大別することができる。前者
は、位相シフター部の光透過率が、非パターン部(光透
過部)と同等であり、露光波長に対してほぼ透明なマス
クであって、一般的にラインアンドスペースの転写に有
効であるといわれている。一方、後者のハーフトーン型
では、位相シフター部(光半透過部)の光透過率が非パ
ターン部(光透過部)の数%から数十%程度であって、
コンタクトホールや孤立パターンの作成に有効であると
いわれている。
は、構造が簡単で製造が容易な単層型のハーフトーン型
位相シフトマスクがある。このような単層型のハーフト
ーン型位相シフトマスクとしては、例えば特開平7−1
99447号公報記載のSiOx系やSiOxNy系、特
開平8−211591号公報記載のSiNx系等があ
る。
によって、更なる高集積化を図るためには、位相シフト
法を用いてもなお、露光波長の更なる短波長化が必要で
あり、すでに、KrFエキシマレーザ、ArFエキシマ
レーザに続く次世代の露光光源として、F2エキシマレ
ーザ(157nm)が検討され始めている。しかし、露
光光源の短波長化は、先に述べたような光学系への負担
を生じさせるだけでなく、フォトマスクの開発・製作自
体にも困難を生じさせており、その結果、F2エキシマ
レーザに対応するハーフトーン型位相シフトマスクの開
発はほとんど着手されていないのが現状である。その原
因となる問題点を以下に述べる。
波長になるに従い光吸収の度合いは大きくなるため、K
rFエキシマレーザ、ArFエキシマレーザ用に用いて
きた光透過膜材料や光半透過膜材料では所定の位相角を
有するための膜厚とした場合透過率がほとんどゼロに近
い値となってしまう。また、露光光の吸収の度合いが高
いということは、それだけ位相シフター部を形成する膜
が、露光光によるダメージを受けやすいということでも
ある。ここでいうダメージとは、露光光を吸収すること
によって位相シフター部を形成する膜内に生じる欠陥や
結合の開裂等による、膜の光学特性(透過率、屈折率な
ど)の変化、膜厚変化、膜質劣化等を意味する。
ター膜のエッチング選択性や、製造プロセスの洗浄工程
で使う酸やアルカリに対する耐性等は、位相シフター部
を作製する膜材料として一般的に考えなければならない
問題である。
り、F2エキシマレーザの波長である157nmを含
む、140nm〜200nmの露光波長領域で使用可能
なハーフトーン型位相シフトマスク及びその素材となる
ハーフトーン型位相シフトマスクブランクの提供を目的
とする。
に本発明者らは鋭意研究開発を行った結果、SiN
xは、Si−N結合が膜のマトリックスを緻密にするた
め、露光光に対する照射耐性や洗浄液等に対する耐薬品
性が高く、また、SiOxは、短波長側においても比較
的高い透過率を有することができるという事実に基づ
き、両材料系の利点を生かしたSiOxNyに注目し、さ
らにSiOxNyにおいて、組成を制御すれば、短波長の
露光光に使用するのに適した位相シフター膜が得られる
ことを見出し、本発明に至った。この位相シフター膜
は、従来得られているSiOxNy系膜とは基本的に組成
範囲が異なる膜であり、しかも従来得られているSiO
xNy系膜とは膜質(例えばkなどの物性)の異なる膜で
ある。このような組成範囲と膜質との組合せによって、
F2エキシマレーザの波長である157nm付近で3〜
40%の透過率及び1.7以上の屈折率(位相を所定の
角度シフトさせる膜厚に関係する)を有し、しかも露光
光照射耐性、耐薬品性が良好である位相シフター膜を実
現できる。さらに、位相シフター膜をSiOxNy膜とエ
ッチングストッパー膜との2層構造とすることにより、
露光光照射耐性、耐薬品性に加え、パターンの加工性が
良好な位相シフター膜を実現できる。
部と、露光光の一部を透過させると同時に透過した光の
位相を所定量シフトさせる位相シフター部を有し、前記
光透過部と位相シフター部の境界部近傍にて各々を透過
した光が互いに打ち消し合うように光学特性を設計する
ことで、被露光体表面に転写される露光パターン境界部
のコントラストを良好に保持、改善できるようにしたハ
ーフトーン型位相シフトマスクを製造するために用いる
ハーフトーン型位相シフトマスクブランクであり、透明
基板上に前記位相シフター部を形成するための位相シフ
ター膜を有するハーフトーン型位相シフトマスクブラン
クにおいて、前記位相シフトマスクが、140nmから
200nmの露光光波長範囲で使用されるものであり、
前記位相シフター膜が珪素、酸素、及び窒素を主構成要
素とする膜からなり、各々原子百分率において珪素を3
5〜45%、酸素を1〜60%、窒素を5〜60%含
み、かつそれらの合量が前記位相シフター膜を構成する
組成全体の少なくとも90%以上を占めることを特徴と
するハーフトーン型位相シフトマスクブランク。
させる光透過部と、露光光の一部を透過させると同時に
透過した光の位相を所定量シフトさせる位相シフター部
を有し、前記光透過部と位相シフター部の境界部近傍に
て各々を透過した光が互いに打ち消し合うように光学特
性を設計することで、被露光体表面に転写される露光パ
ターン境界部のコントラストを良好に保持、改善できる
ようにしたハーフトーン型位相シフトマスクを製造する
ために用いるハーフトーン型位相シフトマスクブランク
であり、透明基板上に前記位相シフター部を形成するた
めの位相シフター膜を有するハーフトーン型位相シフト
マスクブランクにおいて、前記位相シフトマスクが、F
2エキシマレーザの波長である157nm付近の露光光
波長範囲で使用されるものであり、前記位相シフター膜
が珪素、酸素、及び窒素を主構成要素とする膜からな
り、各々原子百分率において珪素を35〜40%、酸素
を25〜60%、窒素を5〜35%含み、かつそれらの
合量が前記位相シフター膜を構成する組成全体の少なく
とも90%以上を占めることを特徴とするハーフトーン
型位相シフトマスクブランク。
させる光透過部と、露光光の一部を透過させると同時に
透過した光の位相を所定量シフトさせる位相シフター部
を有し、前記光透過部と位相シフター部の境界部近傍に
て各々を透過した光が互いに打ち消し合うように光学特
性を設計することで、被露光体表面に転写される露光パ
ターン境界部のコントラストを良好に保持、改善できる
ようにしたハーフトーン型位相シフトマスクを製造する
ために用いるハーフトーン型位相シフトマスクブランク
であり、透明基板上に前記位相シフター部を形成するた
めの位相シフター膜を有するハーフトーン型位相シフト
マスクブランクにおいて、前記位相シフトマスクが、A
rFエキシマレーザの波長である193nm付近の露光
光波長範囲で使用されるものであり、前記位相シフター
膜が珪素、酸素、及び窒素を主構成要素とする膜からな
り、各々原子百分率において珪素を38〜45%、酸素
を1〜40%、窒素を30〜60%含み、かつそれらの
合量が前記位相シフター膜を構成する組成全体の少なく
とも90%以上を占めることを特徴とするハーフトーン
型位相シフトマスクブランク。
させる光透過部と、露光光の一部を透過させると同時に
透過した光の位相を所定量シフトさせる位相シフター部
を有し、前記光透過部と位相シフター部の境界部近傍に
て各々を透過した光が互いに打ち消し合うように光学特
性を設計することで、被露光体表面に転写される露光パ
ターン境界部のコントラストを良好に保持、改善できる
ようにしたハーフトーン型位相シフトマスクを製造する
ために用いるハーフトーン型位相シフトマスクブランク
であり、透明基板上に前記位相シフター部を形成するた
めの位相シフター膜を有するハーフトーン型位相シフト
マスクブランクにおいて、前記位相シフトマスクが、1
40nmから200nmの露光光波長範囲で使用される
ものであり、前記位相シフター膜が珪素、酸素、及び窒
素を主構成要素とする膜からなり、かつ、前記位相シフ
ター部の露光光に対する複素屈折率実部nが1.7以上
で、かつ複素屈折率虚部kが0.450以下であること
を特徴とするハーフトーン型位相シフトマスクブラン
ク。ここで上記n、kは、当該マスクのエネルギー透過
率T、エネルギー反射率R、当該マスクの位相シフター
部の膜厚d、及び当該マスク基板の屈折率n0との間に
以下の関係が成り立つ。
させる光透過部と、露光光の一部を透過させると同時に
透過した光の位相を所定量シフトさせる位相シフター部
を有し、前記光透過部と位相シフター部の境界部近傍に
て各々を透過した光が互いに打ち消し合うように光学特
性を設計することで、被露光体表面に転写される露光パ
ターン境界部のコントラストを良好に保持、改善できる
ようにしたハーフトーン型位相シフトマスクを製造する
ために用いるハーフトーン型位相シフトマスクブランク
であり、透明基板上に前記位相シフター部を形成するた
めの位相シフター膜を有するハーフトーン型位相シフト
マスクブランクにおいて、前記位相シフター膜が、珪
素、酸素、及び窒素を主構成要素とする膜、及び、前記
膜と透明基板との間に形成されたエッチングストッパー
膜とからなることを特徴とするハーフトーン型位相シフ
トマスクブランク。
は、透過率を調整する機能を有していることを特徴とす
る構成5記載のハーフトーン型位相シフトマスクブラン
ク。
は、前記珪素、酸素、及び窒素を主構成要素とする膜の
エッチングと異なるエッチング媒質でエッチング可能な
材料であることを特徴とする構成5又は6記載のハーフ
トーン型位相シフトマスクブランク。
は、前記珪素、酸素、及び窒素を主構成要素とする膜の
エッチングと同じエッチング媒質でエッチング可能な材
料であることを特徴とする構成5又は6記載のハーフト
ーン型位相シフトマスクブランク。
40nmから200nmの露光光波長範囲で使用される
ものであることを特徴とする構成5〜8のいずれかに記
載のハーフトーン型位相シフトマスクブランク。
を主構成要素とする膜は各々原子百分率において珪素を
30〜45%、酸素を1〜60%、窒素を5〜60%含
み、かつそれらの合量が前記膜を構成する組成全体の少
なくとも90%以上を占めることを特徴とする構成5〜
9のいずれかに記載のハーフトーン型位相シフトマスク
ブランク。
記載のハーフトーン型位相シフトマスクブランクを製造
する方法であって、前記珪素、酸素、及び窒素を主構成
要素とする膜を、不活性ガス、酸素ガス及び窒素ガスを
スパッタリングガスとして用いた反応性スパッタリング
法を用い、前記スパッタリングガス中の酸素の割合を
0.2〜30%とすることによって形成したことを特徴
とする製造方法。
記載のハーフトーン型位相シフトマスクブランクにおけ
る位相シフター膜を、所定のパターンが得られるように
選択的に除去するパターニング処理を施すことにより得
られた、光透過部と位相シフター部とからなるマスクパ
ターンを有することを特徴とするハーフトーン型位相シ
フトマスク。
ーン型位相シフトマスクを用いてパターン転写を行うこ
とを特徴とするパターン転写方法。
おけるハーフトーン型位相シフトマスク及びブランクで
は、位相シフター部又は位相シフター膜を構成する膜材
料として、KrFエキシマレーザやArFエキシマレー
ザ用膜材料として知られている多くの材料の中から、特
に、珪素、酸素及び窒素からなるSiOxNyを選択し
た。そして、140nm〜200nmの露光波長領域、
とりわけF2エキシマレーザの波長である157nm付
近で、所望の透過率ならびに位相シフト量を与えるよ
う、製造方法として反応性スパッタリング法を選択し、
しかもガス流量を所定の狭い範囲に限定し制御してい
る。
Ny膜の単層構造の位相シフター膜(位相シフター部)
を有する位相シフトマスク及びブランクについて説明す
る。本発明では、製造条件を調整、制御して、F2エキ
シマレーザの波長である157nmを含む波長140n
m〜200nmの真空紫外域の露光光に対して、180
°の位相シフト量を与えるような膜厚を有する位相シフ
ター部又は位相シフター膜の複素屈折率実部nについて
はn≧1.7の範囲に、そして複素屈折率虚部kについ
てはk≦0.450の範囲に調整、制御した。そうする
ことで、真空紫外露光に対応するハーフトーン型位相シ
フトマスクとしての光学特性を満たすことになる。な
お、F2エキシマレーザ用では、k≦0.40の範囲が
好ましく、0.07≦k≦0.35の範囲がさらに好ま
しい。ArFエキシマレーザ用では、0.10≦k≦
0.45の範囲が好ましい。また、F2エキシマレーザ
用では、n≧2.0の範囲が好ましく、n≧2.2の範
囲がさらに好ましい。ArFエキシマレーザ用では、n
≧2.0の範囲が好ましく、n≧2.5の範囲がさらに
好ましい。
組成範囲を、珪素については35〜45原子%、酸素に
ついては1〜60原子%、窒素については5〜60原子
%とした。すなわち、珪素が45%より多い、あるいは
窒素が60%より多いと、膜の光透過率が不十分とな
り、逆に窒素が5%未満、あるいは酸素が60%を超え
ると、膜の光透過率が高すぎるため、ハーフトーン型位
相シフター膜としての機能が失われる。また珪素が35
%未満、あるいは窒素が60%を上回ると膜の構造が物
理的、化学的に非常に不安定となる。なお、上記と同様
の観点から、F2エキシマレーザ用では、前記構成元素
の組成範囲を、珪素については35〜40原子%、酸素
については25〜60原子%、窒素については5〜35
原子%とすることが好ましい。同様にArFエキシマレ
ーザ用では、前記構成元素の組成範囲を、珪素について
は38〜45原子%、酸素については1〜40原子%、
窒素については30〜60原子%とすることが好まし
い。
マスク及びブランクでは、主に酸素と窒素の組成比を変
えることで、透過率と位相シフト量の制御を同時に行う
ことができる。酸素を多くすることで透過率を増大させ
ることが、窒素を多くすることで屈折率を増大させるこ
とができる。また、上記構成からなる膜の構造は、Si
−O結合及びSi−N結合といった化学的耐久性の強い
結合からなるマトリックスであることから、洗浄プロセ
スにおける洗浄液による膜の変質を抑制することが可能
となる。さらにSi−N結合は膜の緻密さを向上させる
ことから、短波長の露光光照射で問題となる高エネルギ
ー光に対する膜のダメージの発生を抑制することが可能
となる。さらに、位相シフター膜を構成する材料に窒素
を含むことによって、ドライエッチングによるパターニ
ングの加工性を向上させることができる。すなわち、窒
素を含むことで、位相シフター部の屈折率が増大し、1
80°の位相シフト量を得るために必要な膜厚が減少す
るため、パターン形状はアスペクト比(パターン線幅/
膜厚)のより小さい、安定な形状になる。また窒素を含
むことで基板との屈折率差が大きくなるため、エッチン
グ終点での反射率の変化も大きく、終点検出が容易にな
る。
らなる位相シフター膜を有する本発明の位相シフトマス
クおよびマスクブランクにおいて、特に膜中の酸素の量
が多い場合には、位相シフター膜の深さ方向の加工精度
に問題が生じる可能性がある。理由を以下に示す。位相
シフトマスクのエッチングで十分な加工精度を得るため
には、少なくとも深さ方向に異方性のあるエッチングが
必要であり、このためドライエッチングが使用される。
中でもCHF3やCF4、SF6、C2F6等のフッ化物ガ
スおよびその混合ガスによるRIE(Reactive Ion Etc
hing)が一般的である。一方、現行マスク基板のほとん
どは合成石英基板であるが、フッ化物ガスに対する合成
石英のエッチング速度は比較的大きい。したがって位相
シフター膜のエッチング完了後もエッチングが継続され
た場合には、基板がエッチングされてしまい、位相差は
180°よりも大きくなるため、位相シフトによる解像
度の向上が得られなくなる。それを防ぐため、位相シフ
トマスクのエッチングプロセス時には、その終点を判別
できなければならないわけだが、判別方法はいくつか考
案されている。中でも最も一般的かつ有効な方法は、被
エッチング部に特定波長(例えば680nm)の光を照
射し、その反射光強度の経時変化を検出することで、終
点を判別する方法である。ところが、本発明の位相シフ
ター膜がSiOxNy膜のみの単層構成であり、かつ酸素
の量が多い場合には、合成石英基板と組成や屈折率が類
似するため、被エッチング部のエッチングが進行しても
反射強度の変化が十分に得られない可能性がある。この
ことは、位相シフター膜の深さ方向の加工精度に問題が
生じる原因となりうる。そのため本発明の位相シフトマ
スクおよびマスクブランクにおいて、基板に合成石英を
用い、かつ位相シフター膜を構成するSiOxNy膜の酸
素量が多い場合には、該SiOxNy膜と合成石英基板と
の間にエッチングストッパー膜を設けることが好まし
い。この場合は、位相シフター膜はSiOxNy膜とエッ
チングストッパー膜の2層構造となり、所定の位相角お
よび透過率は、この2層構造とした上で調整される。こ
こで、エッチングストッパー層とは、SiOxNy膜のエ
ッチングの進行を阻止する機能を有する材料からなる
膜、もしくは位相シフター膜のエッチングの終点検出を
容易にする機能、もしくはその両方の機能を有する材料
からなる膜である。前者のSiOxNy膜のエッチングの
進行を阻止する機能を有する膜に関しては、位相シフタ
ー層のエッチングに対する選択比が低い材料、即ちSi
OxNy膜のエッチングに使用するエッチング媒質に対す
るエッチング速度がSiOxNy膜よりも遅い材料であ
り、具体的には、位相シフター膜に対するエッチング選
択比が0.7以下、望ましくは0.5以下となる材料か
らなる膜であることが好ましい。また、後者の位相シフ
ター膜のエッチングの終点検出を容易にする機能を有す
るエッチングストッパー膜に関しては、その材料が、透
明基板(例えば合成石英基板)とエッチングストッパー
のエッチング終点検出光(例えば680nm)に対する
反射率の差が、透明基板とSiOxNy膜との差よりも大
きくなるような膜であり、好ましくは、SiOxNy膜及
び透明基板よりも屈折率(複素屈折率実部)が高い材料
であり、具体的にはSiOxNy膜とエッチング終点検出
光の波長における屈折率差が0.5以上、望ましくは1
以上となる材料からなる膜が好ましく、透明基板との屈
折率差が0.5以上、望ましくは1以上となる材料から
なる膜が好ましい。エッチングストッパー層としては、
基板に対するエッチング選択比は、1.5以上、望まし
くは2.0以上とすることが好ましい。すなわち、エッ
チングストッパー層が除去できなければ、光透過部にお
ける光透過率が減少し、パターン転写時のコントラスト
は劣化することはもちろん、除去できるとしても、基板
よりもエッチングレートが大きくなければエッチングの
終点付近で基板をもエッチングしてしまう可能性があ
り、加工精度が悪くなる。以上の点を考慮した上で適す
る材料としては、マグネシウム、アルミニウム、チタ
ン、バナジウム、クロム、イットリウム、ジルコニウ
ム、ニオブ、モリブデン、スズ、ランタン、タンタル、
タングステン、シリコン、ハフニウムから選ばれる一種
又は二種以上の材料あるいはこれらの化合物(酸化物、
窒化物、酸窒化物)などが挙げられる。エッチングスト
ッパー膜の膜厚は10〜200オンク゛ストロームであることが
好ましい。すなわち、10オンク゛ストロームより小さいとエッ
チングを完全に阻止できなかったり、有意な反射率変化
が検出できなかったりするために、パターン加工精度が
悪くなる可能性が生じる。一方、等方的なエッチングの
進行によるパターンの拡大は、エッチングプロセスにも
よるが、最大で膜厚の2倍程度まで進行する。従って、
0.1μm=1000オンク゛ストローム以下のパターン線幅を
加工する際に、膜厚が200オンク゛ストロームを超えるという
ことは、40%以上もの寸法誤差を生じることになり、
マスクの品質に深刻な悪影響を与える。さらに、エッチ
ングストッパー層は、透過率を調整する機能を有するこ
とが好ましい。エッチングストッパー層自体の露光波長
(波長140〜200nm、又は157nm付近、又は
193nm付近)に対する透過率は、3〜40%とする
ことにより位相シフター部における透過率を保持しつ
つ、位相シフター部の下部に形成されたエッチングスト
ッパー層によって(異なる材料の積層によって)、露光
波長よりも長い検査波長の透過率を低減することが可能
となる。即ち、製造プロセスにおけるマスクの検査は、
現行では露光波長よりも長波長の光を用い、その透過光
強度を測定する方式をとっており、現行の検査波長20
0〜300nmの範囲で、光半透過部(位相シフタ一
部)の光透過率が40%以下となることが望ましいとさ
れる。すなわち40%以上だと、光透過部とのコントラ
ストが取れず、検査精度が悪くなる。エッチングストッ
パー膜を遮光機能が高い材料とする場合、材料として
は、アルミニウム、チタン、バナジウム、クロム、ジル
コニウム、ニオブ、モリブデン、ランタン、タンタル、
タングステン、シリコン、ハフニウムから選ばれる一種
又は二種以上の材料からなる膜あるいはこれらの窒化物
なとが挙げられる。またそのようなエッチングストッパ
ー層の膜厚は、位相シフター部よりも十分薄い膜厚で導
入することが望ましく、200オンク゛ストローム以下の膜厚が
適当である。すなわち、200オンク゛ストロームを上回ると、
露光波長での光透過率が3%を下回る可能性が高い。こ
の場合は、SiOxNy膜とエッチングストッパー膜の2
層で位相角及び透過率を調整することとなる。具体的に
は、エッチングストッパー自体の露光波長(波長140
〜200nm、又は157nm付近、又は193nm付
近)に対する透過率は、3〜40%とし、SiOxNy膜
と積層したときの透過率が3〜40%となるように調整
することが好ましい。エッチングストッパー層を設ける
場合、光透過部に相当する部分の表面に露出したエッチ
ングストッパー層は除去可能である必要がある。これ
は、エッチングストッパー層が光透過部を覆ってしまう
と、光透過部の透過率の減少が起こるからである。エッ
チングストッパー膜の除去方法は、エッチングストッパ
ー膜が、SiO xNy膜のエッチングの進行を阻止する機
能を有する材料からなる膜の場合は、SiOxNy膜のエ
ッチング方法と異なる方法を用いる必要がある。また、
エッチングストッパー膜が、位相シフター膜のエッチン
グの終点検出を容易にする機能を有する材料からなる膜
の場合は、SiOxNy膜とエッチングストッパー膜のエ
ッチング方法は、同じであっても構わないし、異なって
いてもよい。SiOxNy膜からなる位相シフター膜のエ
ッチングには、例えばCHF3やCF4、SF6、C2F6
等のフッ素系ガス及びその混合ガスによるドライエッチ
ング(RIE:Reactive Ion Etching)にて行うことが
できる。一方エッチングストッパー膜を位相シフター膜
と異なる方法によりエッチング除去する場合は、位相シ
フター膜の除去に用いたものと異なるフッ素系ガスを用
いたドライエッチング、又は例えば(Cl2、Cl2+O
2)等の塩素系ガスを用いたドライエッチング、あるい
は酸やアルカリ等によるウエットエッチングを用いるこ
とができる。SiOxNy膜からなる位相シフター膜のエ
ッチングと同じフッ素系のドライエッチングにて除去可
能なエッチングストッパー膜としては、例えば、シリコ
ン、MoSix、TaSix等が好ましい材料として挙げ
られる。このように、SiO xNy膜と連続してエッチン
グ可能なエッチングストッパー膜を設けた場合は、プロ
セス上のメリットが大きい。また、SiOxNy膜からな
る位相シフター膜のエッチングとは異なる方法でエッチ
ング可能なエッチングストッパー膜としては、例えば、
Cl2のドライエッチングでエッチング可能なTa又は
Taを含む薄膜、例えばTaNx、TaZrx、TaCr
x、TaHfx等や、Zr、Hf、また、Cl2+O2のド
ライエッチングでエッチング可能なCr等が好ましい材
料として挙げられる。尚、エッチングストッパー膜が、
SiOxNy膜のエッチングの進行を阻止する機能を有す
る材料からなる膜であり、かつ透過率の高い材料からな
る場合は、前述の単層構造のハーフトーン型位相シフト
マスクの透明基板と光半透過膜の間にエッチングストッ
パー膜を設け、光透過部に露出したエッチングストッパ
ーを除去しない構造とすることもできる。エッチングス
トッパー層は、SiOxNy膜の酸素が40原子%以上の
場合に、又は透明基板との屈折率差が0.5以下、好ま
しくは0.3以下の場合に設けると特に有効である。
尚、本発明のSiOxNy膜とエッチングストッパー膜と
の2層構造の光半透過膜を有する位相シフトマスクブラ
ンクのSiOxNy膜についても、上述の単層の場合と同
様の組成範囲又は屈折率(複素屈折率実部及び虚部)の
SiOxNy膜とすることが好ましい。
方法には、得られる膜質(例えばk、nなどの物性)、
膜質の制御性や、得られる組成、組成の制御性、量産性
を考慮し反応性スパッタリング法を選択した。反応性ス
パッタリング法では、ターゲットとスパッタガスの組み
合わせにより、基板上に形成される膜の成分を定めるこ
とが可能である。例えば上記位相シフター膜を作製する
場合には、スパッタターゲットとして珪素または珪素を
含むターゲットを用い、スパッタガスとして、窒素、酸
素、一酸化窒素、二酸化窒素、一酸化二窒素等の各種窒
素源、酸素源と、アルゴンあるいはキセノン等の不活性
ガスを適宜混合したスパッタガスを用いることが可能で
ある。また、スパッタ装置の電力印加方式(RF、DC
など)、スパッタ出力、ガス圧、基板加熱の有無等に関
しては、用いるターゲット及びガスの種類、また目的と
する膜特性に応じて適宜選択すればよい。
1)(単層タイプ:F2用) 石英基板上にRFスパッタ放電によってハーフトーン型
位相シフター膜の成膜を行った。ターゲットにはSiも
しくはSiO2を用い、スパッタガスとしてはアルゴ
ン、酸素及び窒素を用いて、窒素及び酸素の流量を変え
ることで作製条件を変化させた。各実施例、比較例、参
考例のガス流量条件を、表1に示す。なお、膜厚は、F
2エキシマレーザの波長(157nm)において位相シ
フト量が180°となるように調整した。表1のサンプ
ルについて、X線光電子分光分析(XPS)による位相
シフター膜の組成分析を行った。さらに、紫外〜可視分
光光度計を用いて各試料の透過率及び反射率を測定し、
それらの値から複素屈折率実部n、複素屈折率虚部(消
衰係数)kの波長分散を最小2乗フィッティングにより
算出した。組成分析の結果、並びに、F2エキシマレー
ザの露光波長である波長157nmにおけるn、k、及
び光透過率の値を表2に示す。また透過スペクトルを図
1に示す。
素の割合(%)[=(酸素の流量/各ガスの流量の合
計)×100]を0%より多く2%以下の間で変化させ
ることで、波長157nmにおいて2〜73%の透過率
を有するサンプルが得られたこと、並びに実施例1、2
においてハーフトーン型位相シフトマスクとして十分な
3〜40%の透過率範囲となったことが確認できる。比
較例1では、膜中の酸素量が少ないために透過率が3%
未満で消衰係数も大きく、また比較例2、参考例1では
酸素量が多すぎるために透過率が40%を大幅に上回る
ことから、いずれも波長157nmにおいてハーフトー
ン型位相シフトマスクとして使用することは難しいとい
える。なお、比較例1についても不純物として酸素が検
出された。表2の各サンプルについて過水硫酸(H2S
O4+H2O2)、及びアンモニア過水(NH3aq+H2
O2)にそれぞれ1時間浸漬したところ、分光光度計に
よる透過率の変化は見られなかったことから、作製した
サンプルの耐薬品性が十分高いことが確認された。上述
の単層膜形成に引き続き、実施例1,2では、図4に示
すように、得られた単層膜1上にレジスト膜2を形成し
(図4(a))、パターン露光、現像によりレジストパ
ターン2aを形成する(同図(b))。その後ドライエ
ッチング法により、レジストパターン2a下の単層膜を
パターニングして、単層膜のパターン1aを得る(同図
(c))。本実施例ではCF4ガスを用いてエッチング
したところ、良好なパターン形状が得られた。基板と膜
のドライエッチング選択比は5であった。最後にレジス
ト除去液を用いてレジストを剥離し、洗浄・リンス工程
を経て、F2エキシマレーザ露光用ハーフトーン型位相
シフトマスク3を得た(同図(d))。
(単層タイプ:ArF用) 基板として石英基板を用い、ArF用のハーフトーン型
位相シフター膜の成膜を、F2用のハーフトーン型位相
シフター膜の成膜と同様な方法で、行った。各実施例、
比較例、参考例のガス流量条件を、表3に示す。なお、
膜厚は、ArFエキシマレーザの波長(193nm)に
おいて位相シフト量が180°となるように調整した。
表3のサンプルについて、X線光電子分光分析(XP
S)による位相シフター膜の組成分析を行った。さら
に、紫外〜可視分光光度計を用いて各試料の透過率及び
反射率を測定し、それらの値から被素屈折率実部n、複
素屈折率虚部(消衰係数)kの波長分散を算出した。組
成分析の結果、並びに、ArFエキシマレーザの露光波
長である波長193nmにおけるn、k、及び光透過率
の値を表4に示す。
トーン型位相シフトマスクとして十分な3〜40%の透
過率範囲となった。比較例3では、酸素の割合が大きい
ために、透過率が大きな値となった。比較例4のように
N2を流さなかった場合には珪素の割合がおよそ60%
と大きくなった。そのために、十分な透過率が得られ
ず、kも非常に大きな値を示すことが確認できる。な
お、どの膜についても深さ方向の組成変動は確認されな
かったことから、作製した膜は均質であるといえる。表
4の各サンプルについて過水硫酸(H2SO4+H
2O2)、及びアンモニア過水(NH3aq+H2O2)に
それぞれ1時間浸漬したところ、分光光度計による透過
率の変化は見られなかったことから、作製したサンプル
の耐薬品性が十分高いことが確認された。上述の単層膜
形成に引き続き、実施例3では、得られた単層膜上にレ
ジスト膜を形成し、パターン露光、現像によりレジスト
パターンを形成する。その後ドライエッチング法によ
り、レジストパターン下の単層膜をパターニングする。
本実施例ではC2F6ガスを用いてエッチングしたとこ
ろ、良好なパターン形状が得られた。基板と膜のドライ
エッチング選択比は1.5であった。最後にレジスト除
去液を用いてレジストを剥離し、洗浄・リンス工程を経
て、ArFエキシマレーザ露光用ハーフトーン型位相シ
フトマスクを得た。
ハーフトーン型位相シフトマスクの具体的態様であり、
いずれも基板に合成石英基板を使用し、基板とSiOx
Ny層の間にエッチングストッパー層を設けている。 (成膜)まず、合成石英基板上に、エッチングストッパ
ー層である層A、およびSiO xNyからなる層Bを順に
積層する。本実施例ではスパッタリング法により作製し
た。2層膜の層A、Bの基本組成および、ターゲットや
スパッタガスの種類等の条件、そして各層の膜厚は、各
実施例ごと、表5に示す通りである。なお、層A、Bそ
れそぞの膜厚は、各層の位相シフト量の総和が波長15
7nmにおいて180°となるよう、上述した数式
(1)を利用して調整している。 (光学特性)作製した2層膜の透過率を、真空紫外分光
光度計を用いて測定したところ、F 2エキシマレーザの
波長157nmにおける透過率は表6のようになり、エ
ッチングストッパー層を設けた場合でも、ハーフトーン
位相シフトマスクとして必要十分な3〜40%の範囲の
光透過率が得られた。また、実施例5の透過スペクトル
を図2に示す。F2エキシマレーザ露光用ハーフトーン
型位相シフトマスクの検査波長は250nm前後とされ
ているが、該範囲における透過率が40%以下となって
いることから、十分な検査精度が得られることが期待で
きる。なお、実施例4,6〜10についても同様に、2
50nm前後の透過率は40%以下となった。
膜上にレジストを塗布し、露光・現像工程を経てレジス
トパターンを形成する。その後、そのレジストパターン
をマスクとし、ドライエッチング法により2層膜の上層
B(SiOxNy膜)をエッチングする。本実施例ではC
F4ガスを使用し、エッチング時間はSiOxNy層の膜
厚をおおむねエッチングできる時間よりも30%長い時
間で設定した。その結果、SiOxNy膜はレジストパタ
ーンに基づいてパターニングされ、かつエッチングの進
行は下層のエッチングストッパー膜のところで停止し
た。別途実験により求められた、本実施例における合成
石英基板、層A、層B(SiOxNy)のエッチングレー
トを表7に示す。層Bに対して、層Aのエッチングレー
トは1/5以下にまで減少しており、実施例4,5にお
ける層Aが「SiOxNy膜のエッチングの進行を阻止す
る機能を有する」エッチングストッパー膜であることが
確認できる。引き続いて、表面に露出した層Aをエッチ
ングにより除去した。エッチャントとして、実施例4で
は過水硫酸を、実施例5〜9ではCl2ガスを用いたと
ころ、いずれも良好なパターン形状が得られた。別途実
験により求められた、合成石英基板、層Aのエッチング
レートを表8に示す。合成石英基板に対し、層Aのエッ
チングレートは5倍以上あり、実施例4,5における層
Aが「除去可能な」層であることが確認できる。実施例
10,11では、作製した2層膜上にレジストを塗布
し、露光・現像工程を経てレジストパターンを形成す
る。その後、そのレジストパターンをマスクとし、CF
4ガスによって2層膜の上層B(SiOxNy)ならびに
下層Aをエッチングする。その際の、エッチング時間
と、波長678nmの光に対する被エッチング部分の反
射光強度との関係をプロットしたところ、実施例10に
関しては図3のようになり、ある時間で、反射光強度が
急激に減少することが確認された。その時点でエッチン
グを停止したところ、層A,Bともレジストパターンに
基づいた、良好なパターン形状が得られた。すなわち、
実施例10における層Aが、「SiOxNy膜のエッチン
グの終点検出を容易にする機能を有する」エッチングス
トッパー膜であり、かつ「除去可能な」膜であることが
確認できる。なお、波長678mmにおける合成石英基
板,層A,層Bの屈折率(複素屈折率実部)はそれぞ
れ、1.47,4.70,1.67である。このよう
に、層Bの屈折率が合成石英基板、層Aと比べて1以上
大きい場合には、層Bがエッチングされる前後で、図3
のような反射光強度の急激な変化が得られることから、
終点検出が容易になる。同様の反射光強度の変化は実施
例11の場合においても得られた。なお、実施例2につ
いてもエッチング時間と反射光強度との関係をプロット
し、図3に併せて示した。実施例2の場合でも終点は検
出できるが、実施例10の方がより終点が明確になる。
140nm〜200nmの露光波長領域、とりわけF2
エキシマレーザの波長である157nm付近で、所望の
透過率ならびに位相シフト量を与えると同時に、露光光
照射耐性、耐薬品性、加工性、成形性、形状安定性が良
好である位相シフター部又は位相シフター膜を有する位
相シフトマスク又は位相シフトマスクブランクを提供で
きる。さらに、位相シフター膜をSiOxNy膜とエッチ
ングストッパー膜との2層構造とすることにより、露光
光照射耐性、耐薬品性に加え、パターンの加工性が良好
な位相シフター膜を実現できる。
クトルを示す図である。
フター部)における透過スペクトルを示す図である。
光強度との関係を示す図である。
模式図である。
Claims (13)
- 【請求項1】 透明基板上に、露光光を透過させる光透
過部と、露光光の一部を透過させると同時に透過した光
の位相を所定量シフトさせる位相シフター部を有し、前
記光透過部と位相シフター部の境界部近傍にて各々を透
過した光が互いに打ち消し合うように光学特性を設計す
ることで、被露光体表面に転写される露光パターン境界
部のコントラストを良好に保持、改善できるようにした
ハーフトーン型位相シフトマスクを製造するために用い
るハーフトーン型位相シフトマスクブランクであり、透
明基板上に前記位相シフター部を形成するための位相シ
フター膜を有するハーフトーン型位相シフトマスクブラ
ンクにおいて、 前記位相シフトマスクが、140nmから200nmの
露光光波長範囲で使用されるものであり、 前記位相シフター膜が珪素、酸素、及び窒素を主構成要
素とする膜からなり、各々原子百分率において珪素を3
5〜45%、酸素を1〜60%、窒素を5〜60%含
み、かつそれらの合量が前記位相シフター膜を構成する
組成全体の少なくとも90%以上を占めることを特徴と
するハーフトーン型位相シフトマスクブランク。 - 【請求項2】 透明基板上に、露光光を透過させる光透
過部と、露光光の一部を透過させると同時に透過した光
の位相を所定量シフトさせる位相シフター部を有し、前
記光透過部と位相シフター部の境界部近傍にて各々を透
過した光が互いに打ち消し合うように光学特性を設計す
ることで、被露光体表面に転写される露光パターン境界
部のコントラストを良好に保持、改善できるようにした
ハーフトーン型位相シフトマスクを製造するために用い
るハーフトーン型位相シフトマスクブランクであり、透
明基板上に前記位相シフター部を形成するための位相シ
フター膜を有するハーフトーン型位相シフトマスクブラ
ンクにおいて、 前記位相シフトマスクが、F2エキシマレーザの波長で
ある157nm付近の露光光波長範囲で使用されるもの
であり、 前記位相シフター膜が珪素、酸素、及び窒素を主構成要
素とする膜からなり、各々原子百分率において珪素を3
5〜40%、酸素を25〜60%、窒素を5〜35%含
み、かつそれらの合量が前記位相シフター膜を構成する
組成全体の少なくとも90%以上を占めることを特徴と
するハーフトーン型位相シフトマスクブランク。 - 【請求項3】 透明基板上に、露光光を透過させる光透
過部と、露光光の一部を透過させると同時に透過した光
の位相を所定量シフトさせる位相シフター部を有し、前
記光透過部と位相シフター部の境界部近傍にて各々を透
過した光が互いに打ち消し合うように光学特性を設計す
ることで、被露光体表面に転写される露光パターン境界
部のコントラストを良好に保持、改善できるようにした
ハーフトーン型位相シフトマスクを製造するために用い
るハーフトーン型位相シフトマスクブランクであり、透
明基板上に前記位相シフター部を形成するための位相シ
フター膜を有するハーフトーン型位相シフトマスクブラ
ンクにおいて、 前記位相シフトマスクが、ArFエキシマレーザの波長
である193nm付近の露光光波長範囲で使用されるも
のであり、 前記位相シフター膜が珪素、酸素、及び窒素を主構成要
素とする膜からなり、各々原子百分率において珪素を3
8〜45%、酸素を1〜40%、窒素を30〜60%含
み、かつそれらの合量が前記位相シフター膜を構成する
組成全体の少なくとも90%以上を占めることを特徴と
するハーフトーン型位相シフトマスクブランク。 - 【請求項4】 透明基板上に、露光光を透過させる光透
過部と、露光光の一部を透過させると同時に透過した光
の位相を所定量シフトさせる位相シフター部を有し、前
記光透過部と位相シフター部の境界部近傍にて各々を透
過した光が互いに打ち消し合うように光学特性を設計す
ることで、被露光体表面に転写される露光パターン境界
部のコントラストを良好に保持、改善できるようにした
ハーフトーン型位相シフトマスクを製造するために用い
るハーフトーン型位相シフトマスクブランクであり、透
明基板上に前記位相シフター部を形成するための位相シ
フター膜を有するハーフトーン型位相シフトマスクブラ
ンクにおいて、 前記位相シフトマスクが、140nmから200nmの
露光光波長範囲で使用されるものであり、 前記位相シフター膜が珪素、酸素、及び窒素を主構成要
素とする膜からなり、かつ、前記位相シフター部の露光
光に対する複素屈折率実部nが1.7以上で、かつ複素
屈折率虚部kが0.450以下であることを特徴とする
ハーフトーン型位相シフトマスクブランク。ここで上記
n、kは、当該マスクのエネルギー透過率T、エネルギ
ー反射率R、当該マスクの位相シフター部の膜厚d、及
び当該マスク基板の屈折率n0との間に以下の関係が成
り立つ。 【数1】 - 【請求項5】 透明基板上に、露光光を透過させる光透
過部と、露光光の一部を透過させると同時に透過した光
の位相を所定量シフトさせる位相シフター部を有し、前
記光透過部と位相シフター部の境界部近傍にて各々を透
過した光が互いに打ち消し合うように光学特性を設計す
ることで、被露光体表面に転写される露光パターン境界
部のコントラストを良好に保持、改善できるようにした
ハーフトーン型位相シフトマスクを製造するために用い
るハーフトーン型位相シフトマスクブランクであり、透
明基板上に前記位相シフター部を形成するための位相シ
フター膜を有するハーフトーン型位相シフトマスクブラ
ンクにおいて、 前記位相シフター膜が、珪素、酸素、及び窒素を主構成
要素とする膜、及び、前記膜と透明基板との間に形成さ
れたエッチングストッパー膜とからなることを特徴とす
るハーフトーン型位相シフトマスクブランク。 - 【請求項6】 前記エッチングストッパー膜は、透過率
を調整する機能を有していることを特徴とする請求項5
記載のハーフトーン型位相シフトマスクブランク。 - 【請求項7】 前記エッチングストッパー膜は、前記珪
素、酸素、及び窒素を主構成要素とする膜のエッチング
と異なるエッチング媒質でエッチング可能な材料である
ことを特徴とする請求項5又は6記載のハーフトーン型
位相シフトマスクブランク。 - 【請求項8】 前記エッチングストッパー膜は、前記珪
素、酸素、及び窒素を主構成要素とする膜のエッチング
と同じエッチング媒質でエッチング可能な材料であるこ
とを特徴とする請求項5又は6記載のハーフトーン型位
相シフトマスクブランク。 - 【請求項9】 前記位相シフトマスクが、140nmか
ら200nmの露光光波長範囲で使用されるものである
ことを特徴とする請求項5〜8のいずれかに記載のハー
フトーン型位相シフトマスクブランク。 - 【請求項10】 前記珪素、酸素、及び窒素を主構成要
素とする膜は各々原子百分率において珪素を30〜45
%、酸素を1〜60%、窒素を5〜60%含み、かつそ
れらの合量が前記膜を構成する組成全体の少なくとも9
0%以上を占めることを特徴とする請求項5〜9のいず
れかに記載のハーフトーン型位相シフトマスクブラン
ク。 - 【請求項11】 請求項1〜10のいずれかに記載のハ
ーフトーン型位相シフトマスクブランクを製造する方法
であって、 前記珪素、酸素、及び窒素を主構成要素とする膜を、不
活性ガス、酸素ガス及び窒素ガスをスパッタリングガス
として用いた反応性スパッタリング法を用い、前記スパ
ッタリングガス中の酸素の割合を0.2〜30%とする
ことによって形成したことを特徴とする製造方法。 - 【請求項12】 請求項1〜11のいずれかに記載のハ
ーフトーン型位相シフトマスクブランクにおける位相シ
フター膜を、所定のパターンが得られるように選択的に
除去するパターニング処理を施すことにより得られた、
光透過部と位相シフター部とからなるマスクパターンを
有することを特徴とするハーフトーン型位相シフトマス
ク。 - 【請求項13】 請求項12に記載のハーフトーン型位
相シフトマスクを用いてパターン転写を行うことを特徴
とするパターン転写方法。
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