JP2002179926A - 防湿加工用樹脂組成物および防湿材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリエチレンラミネ−ト紙以上の高防湿
性能を付与することができ、再生に際し樹脂層と紙との
離解性がよく、耐スベリ性がよく、ワックスの脱落のな
い防湿加工用樹脂組成物と、防湿材を提供すること。 【解決手段】 合成樹脂エマルジョンまたは合成ゴムラ
テックス（Ａ）と平均粒子径が１〜５０μｍで軟化点が
７０℃以上の疎水性有機樹脂粉末（Ｂ）とを含有する防
湿加工用樹脂組成物と、この組成物が基材上に塗布され
てなる防湿材。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、防湿加工用樹脂組
成物と、この防湿加工用樹脂組成物を用いた防湿材に関
するものであり、さらに詳しくは、紙または不織布に塗
工または含浸することによって、防湿性の層を形成させ
る防湿加工用樹脂組成物と、この防湿加工用樹脂組成物
を用いた防湿材に関するものである。この防湿加工用樹
脂組成物は、特に故紙や損紙の回収が容易な防湿、防水
組成物であり、特に包装紙の分野に適用されるものであ
り、防湿材としては、特に防湿紙が挙げられる。

【０００２】

【従来の技術】従来から防湿紙としては、原紙に塩化ビ
ニリデン樹脂を塗工した防湿コ−ト紙や、ポリエチレン
ラミネ−ト紙などがある。これらの防湿紙は、防湿性能
の面で良好であるため包装紙分野に適用されている。

【０００３】近年、資源の有効利用および公害対策の面
から故紙や損紙の回収に際して、紙に再生することが容
易か否かという問題がある。この観点からポリエチレン
ラミネート紙の場合は、樹脂層と紙との解離が困難であ
り、故紙や損紙を回収しても再生し難いという問題があ
る。

【０００４】また、塩化ビニリデン樹脂を塗工した場合
は、塗工紙の焼却廃棄処理するときハロゲンの有毒ガス
発生が、最近環境上問題となっている。

【０００５】このように、いずれの防湿紙も問題点があ
り、代替防湿紙の開発が強く要求されている。

【０００６】この代替技術として、ブタジエン系ラテッ
クス１００重量部にワックス５〜２００重量部を配合し
塗工することにより防湿紙を得る技術が、特公昭５５−
２２５９号公報の中に提案されている。しかし、この技
術は、ワックスを使用しているため塗工面が滑りやす
く、防滑剤などを用いても、耐スベリ性を満足するもの
ではない。また、塗工面の磨耗によるワックスの脱落に
よってかえって防湿性能の低下がみられる。さらに塗工
紙の巻取り時の圧力によって塗工紙のブロッキングなど
の問題が発生する。

【０００７】また、アクリル系エマルジョンにワックス
をブレンドしてダンボ−ルへ塗工し、防湿紙を製造する
技術も提案されている（特公平２−１６７１号公報）。
しかし、この技術で得られる防湿紙は、耐スベリ性は満
足するものであるが、防湿性は、上記塩化ビニリデン樹
脂塗工紙や、ポレエチレンラミネート紙に較べて劣って
いる。

【０００８】更に、パラフィンワックスと特定のマレイ
ン化もしくはフマール化ロジンと多価アルコールとのエ
ステル化物とポリブテン等を含有するワックスエマルジ
ョンを防湿組成物として使用した技術がある（特公平３
−１０７５９号公報）。しかし、この防湿組成物を基材
に塗布して得られる防湿紙は、塗工面の摩耗によってワ
ックスが脱落し防湿性が低下する。

【０００９】また、紙支持体上の少なくとも片面にワッ
クスおよび合成樹脂ラテックスを含む防湿層を形成して
なる防湿性紙において、該防湿層がアスペクト比５以上
で粒子径が５〜５０μｍの平板状顔料を含有し、しかも
ｎ−パラフイン成分率が防湿層全体に対し０．５〜５．
０重量％である防湿性紙に関する技術がある（特開平９
−１１１６９６号公報）。しかし、この技術は、組成物
を製造するときの顔料分散性、顔料配合での増粘により
低粘度化が難しく、低粘度を必要とする塗工機での塗工
適性に問題がある。また、塗工紙の光沢性（白色度）と
摩擦係数においても十分満足の行く性能が得られない。

【００１０】更にまた、スチレン−ブタジエンラテック
ス等の合成樹脂ラテックスを主材とする防湿剤に水酸化
アルミニウム細粉、好ましくは更にワックスを添加した
塗工液を、水酸化アルミニウム細粉の粒子の一部が塗工
液の塗工により形成された防湿層の表面に突出するよう
に原紙に塗工した防湿加工紙に関する技術がある（特開
平１１−３３５９９９号公報）。しかし、この技術は、
ポリエチレンラミネ−ト紙に匹敵する防湿性が得られる
ものの、それ以上の防湿性能を得るのは困難である。ま
た、ここで用いる塗工液は、水酸化アルミニウム細粉が
沈降し易く、保存安定性に劣るという欠点がある。

【００１１】そこで、ポリエチレンラミネ−ト紙以上の
防湿性を付与できると共に、故紙と損紙の回収が可能な
エマルジョン系の防湿加工用樹脂組成物、好ましくは保
存安定性に優れる防湿加工用樹脂組成物の開発が望まれ
ている。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、ポリエチレンラミネ−ト紙以上の高防湿性
能（ＪＩＳ Ｚ−０２０８）を付与することができ、再
生に際し樹脂層と紙との離解性がよく、耐スベリ性がよ
く、ワックスの脱落のない防湿加工用樹脂組成物、好ま
しくは保存安定性に優れる防湿加工用樹脂組成物と、こ
の防湿加工用樹脂組成物を用いた防湿材を提供すること
にある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために鋭意研究を行なった結果、合成樹脂エマ
ルジョンまたは合成ゴムラテックス（Ａ）と、平均粒子
径が１〜５０μｍで軟化点が７０℃以上の疎水性有機樹
脂粉末（Ｂ）、好ましくは、さらに特定割合の融点が４
５〜６５℃のパラフィンワックス（Ｃ）とを、含有して
なる樹脂組成物は、保存安定性に優れ、これを紙等の基
材に塗工することにより、ポリエチレンラミネ−ト並み
の高い防湿性能を発揮し、かつ、故紙と損紙の回収が容
易で、しかも、耐ブロッキング性に優れるものが得られ
ること等を見い出し、本発明を完成させるに到った。

【００１４】すなわち、本発明は、 １．合成樹脂エマルジョンまたは合成ゴムラテックス
（Ａ）と平均粒子径が１〜５０μｍで軟化点が７０℃以
上の疎水性有機樹脂粉末（Ｂ）とを含有していることを
特徴とする、防湿加工用樹脂組成物、 ２．さらに、融点が４５〜６５℃のパラフィンワックス
（Ｃ）を、固形分換算で、合成樹脂エマルジョンまたは
合成ゴムラテツクス（Ａ）１００重量部に対して０．３
〜１５０重量部含有する、上記１記載の防湿加工用樹脂
組成物、 ３．パラフインワックス（Ｃ）が、ノルマルパラフィン
ワックスを９０重量％以上含むものである、上記２記載
の防湿加工用樹脂組成物、 ４．合成樹脂エマルジョウンまたは合成ゴムラテックス
（Ａ）中の樹脂分のガラス転移温度（Ｔｇ）が、５〜３
０℃である上記１，２または３記載の防湿加工用樹脂組
成物、 ５．疎水性有機樹脂粉末（Ｂ）を、固形分換算で、合成
樹脂エマルジョンまたは合成ゴムラテックス（Ａ）１０
０重量部に対して５〜２５０重量部含有する、上記１〜
４のいずれか１つに記載の防湿加工用樹脂組成物、 ６．疎水性有機樹脂粉末（Ｂ）が、平均粒子径８〜３０
μｍ、軟化点８０〜３００℃、比重１．０〜２．０の疎
水性有機樹脂粉末である、上記１〜５のいずれか１つに
記載の防湿加工用樹脂組成物、 ７．疎水性有機樹脂粉末（Ｂ）が、ポリエステル系樹
脂、ロジン酸エステル系樹脂、テルペンフェノ−ル系樹
脂、石油系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂およ
びエポキシ系樹脂からなる群から選ばれる1種以上の樹
脂の粉末である、上記１〜６のいずれか１つに記載の防
湿加工用樹脂組成物、 ８．さらに、平均粒子径が１〜５０μｍの無機物質粉末
（無機系顔料）（Ｄ）を含有する、上記１〜７のいずれ
か１つに記載の防湿加工用樹脂組成物、 ９．疎水性有機樹脂粉末（Ｂ）と無機物質粉末（無機系
顔料）（Ｄ）の重量比（Ｂ）/（Ｄ）が、１００／５〜
０／９５である、上記８記載の防湿加工用樹脂組成物、 １０．上記１〜９のいずれか１つに記載の防湿加工用樹
脂組成物が、固形分換算で、１０〜５０／ｍ² となる塗
布量で基材上に塗布されていることを特徴とする、防湿
材、 および、 １１．基材が紙である、上記１１記載の防湿材、 を提供するものである。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明で用いる合成樹脂エマルジ
ョンまたは合成ゴムラテックス（Ａ）は、その種類は特
に限定されるものではなく、樹脂分のガラス転移温度
（Ｔｇ）が−３９〜４０℃の合成樹脂エマルジョンまた
は合成ゴムラテツクスを通常用いるが、なかでも、耐ブ
ロッキング性、防湿性に優れる防湿材が得られることか
ら、樹脂分のガラス転移温度（Ｔｇ）が５〜３０℃の合
成樹脂エマルジョンまたは合成ゴムラテツクスが好まし
い。

【００１６】上記合成樹脂エマルジョンまたは合成ゴム
ラテックス（Ａ）としては、例えば、以下に示すような
エチレン性不飽和単量体を単独もしくは複数組み合わせ
て（ただし、合成ゴムラテックスの場合は、脂肪族共役
ジエン単量体等を必須成分として用いて）乳化重合させ
ることにより製造されるものが挙げられる。エチレン性
不飽和単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、メ
タクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エ
チル、アクリル酸プロピル、メタルクル酸プロピル、ア
クリル酸ブチル、メタルリル酸ブチル、アクリル酸ヘキ
シル、メタアクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、
メタクリル酸ヘプチル、アクリル酸オクチル、メタクリ
ル酸オクチル、アクリル酸オクタデシル、メタクリル酸
オクタデシル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ル；１，２−ブタジェン、１，３−ブタジェン、イソプ
レン、クロロプレン等の脂肪族共役ジエン単量体；スチ
レン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロルス
チレン、２，４−ジブロモスチレン等のエチレン性不飽
和芳香族単量体；アクリロニトリル、メタクロニトリル
等の不飽和ニトリル；アクリル酸、メタクリル酸、クロ
トン酸、マレイン酸およびその無水物、フマル酸、イタ
コン酸；マレイン酸モノメチル、フマル酸モノエチル、
イタコン酸モノノルマルブチル等の不飽和ジカルボン酸
モノアクキルエステル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル等のビニルエステル；塩化ビニリデン、臭化ビニリデ
ン等のビニリデンハライド；アクリル酸−２−ヒドロキ
シエチル、アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、メタ
クリル酸−２−ヒドロキルエチル等のエチレン性不飽和
カルボン酸のヒドロキシアルキルエステル；アクリル酸
グリシジル、メタクリル酸グリシジル等の如きエチレン
性不飽和カルボン酸のグリシジルエステル；アクリルア
ミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−ブトキシメ
チルアクリルアミド、ジアセトンアクリルミド等のラジ
カル重合可能な単量体が挙げられる。

【００１７】本発明で用いる合成樹脂エマルジョンまた
は合成ゴムラテックス（Ａ）は、上記のエチレン性不飽
和単量体を乳化重合することによって得られるが、この
際使用する乳化剤としては、一般に市販されている陰イ
オン性界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面
活性剤、両イオン界面活性剤などを使用することができ
る。これらのうち、防湿性をより高めるためには反応性
乳化剤を用いることが好ましい。この反応性乳化剤を用
いることによりソープフリー型のエマルジョンが得られ
る。

【００１８】反応性乳化剤としては、例えば、スチレン
スルホン酸ソーダ、ビニルスルホン酸ソーダ、各種エチ
レン性不飽和基を有する乳化剤などを挙げることができ
る。この中でも、特開昭５８−２０３９６０号公報で示
される下記の構造式を有する化合物が最も好ましい。

【化１】 （式中、Ｒは炭素原子数１２のアルキル基または水素原
子の１つがフッ素原子で置換された炭素原子数１８のア
ルキル基を表し、Ｍはナトリウム原子またはアンモニウ
ム基を表す。）

【００１９】また、乳化剤を使用せず、合成樹脂エマル
ジョンまたは合成ゴムラテックス（Ａ）中のの樹脂にカ
ルボキシル基等の陰イオン性基、第４級アンモニウム塩
基等の陽イオン性基、エチレンオキサイド鎖等の非イオ
ン性の官能基を含ませた自己乳化型のソープフリーのエ
マルジョンを使用することもできる。

【００２０】なお、本発明の防湿加工用樹脂組成物が、
合成樹脂エマルジョンまたは合成ゴムラテックス（Ａ）
とワックスエマルジョンとを併用するものである場合に
は、ワックスエマルジョンとの相溶性の点から、乳化剤
のイオン性、非イオン性を一致させることが好ましい。
例えば、ワックスエマルジョンに陰イオン性界面活性剤
を使用すれば合成樹脂エマルジョンまたは合成ゴムラテ
ックス（Ａ）も陰イオン性界面活性剤を使用したものが
好ましい。

【００２１】乳化剤の使用量としては、合成樹脂エマル
ジョンまたは合成ゴムラテックス（Ａ）の固形分１００
重量部に対して、０．１〜３重量部用いるのが、防湿性
に優れる防湿材が得られることから、好ましい。

【００２２】本発明で用いる合成ゴムラテックスとして
は、高い防湿性能が得られることから、スチレンブタジ
エンゴム（ＳＢＲ）、メチルメタクリレートブタジエン
ゴム（ＭＢＲ）の水分散体が好ましい。

【００２３】また、本発明で用いる合成樹脂エマルジョ
ンとしては、上記エチレン性不飽和単量体を乳化重合し
たものであるが、防湿性に優れる防湿材が得られること
から、これらのエチレン性不飽和単量体の中でも２−エ
チルヘキシルアクリレ−トを必須成分として使用したも
のが好ましい。

【００２４】本発明で用いる合成樹脂エマルジョンまた
は合成ゴムラテックス（Ａ）を製造するに際しては、例
えば、前記したエチレン性不飽和単量体を必須成分とし
た単量体混合物を、フリ−ラジカル発生触媒の存在下
で、４０〜８０℃で乳化重合を行なえばよい。フリ−ラ
ジカル発生触媒としては、例えば、過硫酸カリウム（Ｋ
₂Ｓ₂Ｏ₈）、過硫酸アンモニウム［（ＮＨ₄）₂Ｓ₂Ｏ₈]、
過酸化水素等の水性触媒、tert−ブチルハイドパ−オキ
サイド、クメンハイドロパ−オキサイド等の油性触媒な
どが挙げられる。

【００２５】上記乳化重合に際しては、ラジカル重合に
通常用いられる添加剤、例えば、連鎖移動剤、エチレン
ジアミン四酢酸、ｐＨ調整のためのアルカリ物質を必要
に応じて使用することができる。

【００２６】また、本発明で用いる合成樹脂エマルジョ
ンまたは合成ゴムラテッス（Ａ）は、未反応モノマーの
臭気を低減する等のため、例えば、ストリッピング等の
方法によって必要とされる固形分含量に濃縮されて使用
することが好ましい。

【００２７】合成樹脂エマルジョンまたは合成ゴムラテ
ッス（Ａ）の最低造膜温度（ＭＦＴ）としては、特に制
限はないが、皮膜形成性に優れる防湿加工用樹脂組成物
が得られることから、５０℃以下が好ましい。

【００２８】本発明で用いる疎水性有機樹脂粉末（Ｂ）
としては、平均粒子径が１〜５０μｍで、軟化点が７０
℃以上の疎水性有機樹脂からなる粉末であればよく、特
に限定されないが、疎水性有機樹脂粉末（Ｂ）を含有さ
せた本発明の防湿加工用樹脂組成物からなる塗工液を紙
等の基材に塗工した際に疎水性有機樹脂粉末（Ｂ）の粒
子の一部分が塗工液の塗工により形成された防湿層の表
面に突出するようになるものが望ましいことから、平均
粒子径が８〜３０μｍのものが好ましく、なかでも平均
粒子径が８〜３０μｍ、軟化点が８０〜３００℃、比重
が１．０〜２．０のものが特に好ましい。平均粒子径が
１μｍ未満の場合には、耐ブロッキング性の劣る防湿材
となるし、５０μｍを越えると造膜性、防湿性および表
面状態に劣る防湿材となることから、それぞれ好ましく
ない。

【００２９】上記疎水性有機樹脂粉末（Ｂ）としては、
例えば、ポリエステル系樹脂粉末、ロジン酸エステル系
樹脂粉末、テルペンフェノ−ル系樹脂粉末、石油系樹脂
粉末、スチレン系樹脂粉末、アクリル系樹脂粉末、エポ
キシ系樹脂粉末等が挙げられ、なかでも分散性が良好で
長期保存安定性に優れる防湿加工用樹脂組成物が得られ
ることから、ポリエステル系樹脂粉末、スチレン系樹脂
粉末が好ましい。

【００３０】疎水性有機樹脂粉末（Ｂ）の使用量は、合
成樹脂エマルジョンまたは合成ゴムラテックス（Ａ）の
固形分１００重量部に対して、通常５〜２５０重量部で
あるが、なかでも耐すべり性、造膜性、防湿性に優れる
防湿材が得られることから、１０〜１５０重量部が好ま
しい。

【００３１】本発明の防湿加工用樹脂組成物には、合成
樹脂エマルジョンまたは合成ゴムラテッス（Ａ）および
疎水性有機樹脂粉末（Ｂ）と共に、融点が４５〜６５℃
のパラフィンワックス（Ｃ）や脂肪酸エステルを併用す
ることが、透湿性、造膜性および耐すべり性を同時に満
足する防湿材が得られることから好ましく、なかでもパ
ラフィンワックス（Ｃ）を併用することが特に好まし
い。

【００３２】パラフィンワックスは、石油から分離さ
れ、精製された結晶性パラフィンであり、主としてノル
マルパラフィン、イソパラフィン、シクロパラフィン等
の構造のものがある。パラフィンワックスの融点は、通
常４０〜７０℃の範囲で変化するが、本発明で用いるパ
ラフィンワックス（Ｃ）は、融点が４５〜６５℃である
ことが必須である。融点が４５℃に満たないと、本発明
の防湿加工用樹脂組成物を基材に塗布後、乾燥工程にお
いて基材にしみ込んでしまうため防湿性を発揮せず、６
５℃を越えるとワックスが塗膜の表面に出ないため防湿
性を発揮しないことから、それぞれ好ましくない。さら
に、本発明で用いるパラフィンワックス（Ｃ）として
は、なかでも、ノルマルパラフィンを９０重量％以上含
み、イソパラフィンとシクロパラフィンは１０重量％以
下であるものが、防湿性に優れる防湿材が得られること
から、好ましい。また、分子量は、特に制限がないが、
数平均分子量で３３０〜４８０であることが、防湿性に
優れる防湿材を得られることから、好ましい。炭素原子
数は、特に制限はないが、２０〜３５のものが好まし
い。

【００３３】パラフィンワックス（Ｃ）の使用量は、防
湿性と耐スベリ性に優れる防湿材が得られることから、
合成樹脂エマルジョンまたは合成ゴムラテックス（Ａ）
の固形分１００重量部に対して、０．３〜１５０重量部
であることが好ましく、なかでも、２〜１００重量部が
特に好ましい。

【００３４】パラフィンワックス（Ｃ）の形態として
は、固形状またはこの固形状のものを乳化分散したエマ
ルジョン状のものが挙げられ、いずれの形態も使用する
ことができるが、合成樹脂エマルジョン等との相溶性の
点でエマルジョン状のものが好ましい。

【００３５】パラフィンワックス（Ｃ）の乳化分散の
際、乳化剤を使用することができる。乳化剤としては、
一般に市販されている陰イオン性界面活性剤、非イオン
界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両イオン界面活性剤
などを使用することができる。

【００３６】パラフィンワックス（Ｃ）の市販品として
は、例えば、１１５、１２０、１２５、１３０、１３
５、１４０、１５０〔以上、日本精蝋(株)製〕等の固形
状パラフィンワックス；ＥＭＵＳＴＥＲ ０１３５、０
１３６、０３８４〔以上、日本精蝋(株)製〕、ハリック
ス ＷＥ２００〔ハリマ化成(株)製〕、セロゾール ４
２８、Ｂ−４６０、Ｂ−６０８、Ｂ−９８２、６８６
〔以上、中京油脂(株)製〕等のエマルジョン状パラフィ
ンワックスなどが挙げられる。

【００３７】本発明では、上記したように合成樹脂エマ
ルジョンまたは合成ゴムラテッス（Ａ）および疎水性有
機樹脂粉末（Ｂ）と共に、好ましく併用することができ
る脂肪酸エステルとしては、特に限定されないが、例え
ば、炭素原子数が６〜３６の高級脂肪酸と炭素原子数が
６〜３６の高級アルコ−ルとから得られる脂肪酸エステ
ルが挙げられ、なかでも耐水性に優れる防湿加工用樹脂
組成物が得られることから、炭素原子数１４〜２６の高
級脂肪酸と炭素原子数１４〜２６の高級アルコ−ルとか
ら得られる脂肪酸エステルが好ましく、ステアリン酸ス
テアリルが特に好ましい。

【００３８】上記脂肪酸エステルの形態としては、粉
末、水分散化されたタイプ等の形態のものが挙げられる
が、配合作業性を考えると水分散化されたタイプが好ま
しい。

【００３９】脂肪酸エステルの使用量としては、特に制
限されないが、防湿性と塗工面の耐久性に優れる防湿加
工用樹脂組成物が得られることから、合成樹脂エマルジ
ョンまたは合成ゴムラテッス（Ａ）の固形分１００重量
部に対して、３〜２００重量部であることが好ましく、
なかでも５〜１００重量部であることが特に好ましい。

【００４０】本発明の防湿加工用樹脂組成物は、必要に
応じて、上記した各成分の他に、無機物質粉末、界面活
性剤、多価アルコ−ル、増粘剤等を添加することができ
る。

【００４１】上記無機物質粉末としては、例えば、水酸
化アルミニウム、炭酸カルシウム、タルク、カオリン、
酸化チタン、酸化亜鉛、シリカ等の粉末が挙げられる。

【００４２】界面活性剤および多価アルコールは、塗工
紙を再生する場合の離解性を向上させるために使用する
ものである。この界面活性剤としては、例えば、市販品
として、エマルゲン１０５、１０８、１０９Ｐ、１２
０、１２３Ｐ、７０５、７０７、７０９、エマ−ル、エ
マ−ル２Ｆ、ネオペレックスＦ２５〔以上、花王(株)
製〕；ノイゲンＥＡ−８０、１２０、１４０、１４２、
１６０、１７０、１９０Ｄ、ネオコ−ルＹＳＫ、Ｐ〔以
上、第一工業製薬(株)製〕等が挙げられる。

【００４３】また、多価アルコ−ルとしては、例えば、
エチレングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、プロピレ
ングリコ−ル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール等が挙げられる。

【００４４】増粘剤としては、例えば、ポリビニ−ルア
ルコ−ル、ポリアクリル酸ソ−ダ塩、及びアンモニウム
塩、ポリエチレン系増粘剤等が挙げられる。

【００４５】本発明の防湿加工用樹脂組成物の製造方法
としては、例えば、合成樹脂エマルジョンまたは合成ゴ
ムラテックス（Ａ）と、疎水性有機樹脂粉末（Ｂ）とを
混合する方法等が挙げられる。なお、パラフィンワック
ス（Ｃ）を添加する場合には、パラフィンワックス
（Ｃ）を、合成樹脂エマルジョンまたは合成ゴムラテッ
クス（Ａ）と疎水性有機樹脂粉末（Ｂ）と共に混合する
方法や、パラフィンワックス（Ｃ）の存在下で合成樹脂
エマルジョンまたは合成ゴムラテックス（Ａ）を乳化重
合した後、疎水性有機樹脂粉末（Ｂ）と混合する方法等
が挙げられる。また、無機物質粉末、界面活性剤、多価
アルコ−ル、増粘剤等は、疎水性有機樹脂粉末（Ｂ）と
共に用いて混合することが好ましい。

【００４６】本発明の防湿材は、本発明の防湿加工用樹
脂組成物を基材に塗布または含浸させることにより得ら
れる。例えば、基材が紙であれば防湿紙が得られる。

【００４７】本発明の防湿材で用いる基材としては、例
えば、紙、板紙、不織布、繊維基材、木材などが挙げら
れる。これら基材に、本発明の防湿加工用樹脂組成物を
塗布または含浸する方法としては、各種コ−タ−による
塗工、含浸機による含浸加工、サイズプレスによる加工
等多種多様な加工方法を用いることができる。

【００４８】基材への塗工量としては、できるだけ低塗
工量であることが、乾燥性に優れ、コストが低く、故紙
や損紙の回収が容易であること、および、塗工液を紙等
の基材に塗工した際に疎水性有機樹脂粉末（Ｂ）の粒子
の一部分が塗工液の塗工により形成された防湿層の表面
に突出するようになり、防湿性と共に耐スベリ性に優れ
る防湿紙が得られることから望ましい。通常の場合、塗
工量が１０〜５０ｇ／ｍ² となるよう塗工するのが好ま
しく、なかでも２０〜３０ｇ／ｍ² となるよう塗工する
のが特に好ましい。

【００４９】

【実施例】以下に合成例、実施例および比較例を挙げ
て、本発明を説明する。なお、例中の部および％はすべ
て重量基準とする。

【００５０】合成例１ 撹拌装置を備えた耐圧重合容器に水１２０部、水酸化ナ
トリウム０．１部、反応性乳化剤Ｓ−１８０〔不飽和ア
ルキル硫酸塩、花王(株)製〕０．５部、エチレンジアミ
ン四酢酸０．１部、スチレン３０部、ブタジエン２５
部、メチルメタクリレ−ト４０部、アクリル酸５．０
部、および、ｔ−ドデシルメルカプタン０．１部を仕込
み、撹拌下に反応温度を６０℃に昇温し、重合容器内温
度が６０℃に達したとき、過硫酸アンモニウム０．１部
を添加して反応を開始させ、７時間後、重合率が９８％
に達したとき冷却を行なって合成ゴムラテックスを得
た。得られたラテックスは、重合率９８．６％であっ
た。次いで、２５％アンモニア水でラテックスのｐＨを
９．０に調整し、その後水蒸気蒸留によって乳化剤の含
有量が１％以下の固形分５０．１％のＳＢＲ（スチレン
−ブタジエンゴム）ラテックス（以下、ＬＸ−Ａとい
う）を得た。

【００５１】合成例２ 撹拌装置を備えた耐圧重合容器に水１２０部、水酸化ナ
トリウム０．１部、乳化剤ネオペレックスＦ−２５〔ア
ルキルベンゼンスルホン酸ソ−ダ塩、花王（株）製〕
０．５部、エチレンジアミン四酢酸０．１部、スチレン
３０部、ブタジエン２５部、メチルメタクリレ−ト４０
部、アクリル酸５．０、および、ｔ−ドデシルメルカプ
タン０．１部を仕込み、撹拌下に反応温度を６０℃に昇
温し、重合容器内温度が６０℃に達したとき、過硫酸ア
ンモニウム０．１部を添加して反応を開始させ、７時間
後、重合率が９８％に達したとき冷却を行なって合成ゴ
ムラテックスを得た。得られたラテックスは、重合率９
８．６％であった。次いで、２５％アンモニア水でラテ
ックスのｐＨを９．０に調整し、その後水蒸気蒸留によ
って乳化剤の含有量が１％以下の固形分５０．１％のＳ
ＢＲラテックス（以下、ＬＸ−Ｂという）を得た。

【００５２】合成例３ 撹拌装置を備えた重合容器に水１２０部、水酸化ナトリ
ウム０．１部、反応性乳化剤Ｓ−１８０〔不飽和アルキ
ル硫酸塩、花王(株)製〕０．５部、エチレンジアミン四
酢酸０．１部、スチレン３０部、２−エチルヘキシルア
クリレート２５部、メチルメタクリレート４０部、アク
リル酸５．０、および、ｔ−ドデシルメルカプタン０．
１部を仕込み、撹拌下に反応温度を７０℃に昇温し、重
合容器内温度が７０℃に達したとき、過硫酸アンモニウ
ム０．１部を添加して反応を開始させ、７時間後、重合
率が９８％に達したとき、冷却を行なって合成樹脂エマ
ルジョンを得た。行なった。得られたエマルジョンは、
重合率９８．６％であった。次いで、２５％アンモニア
水でエマルジョンのｐＨを９．０に調整し、その後水蒸
気蒸留によって乳化剤の含有量が１％以下の固形分５
０．５％の合成樹脂エマルジョン（以下、ＥＭ−Ａとい
う）を得た。

【００５３】合成例４ 撹拌装置を備えた耐圧重合容器に水１２０部、パラフィ
ンワックス〔日本精蝋(株)製パラフィンワックスエマル
ジョン、ＥＭＵＳＴＡＲ−０１３６、融点６０℃、固形
分４０％）１０部、水酸化ナトリウム０．１部、反応性
乳化剤Ｓ−１８０〔不飽和アルキル硫酸塩、花王(株)
製〕０．５部、エチレンジアミン四酢酸０．１部、スチ
レン３０部、ブタジエン２５部、メチルメタクリレート
４０部、アクリル酸５・０部、および、ｔ−ドデシルメ
ルカプタン０．１部を仕込み、撹拌下に反応温度を６０
℃に昇温し、重合容器内温度が６０℃に達したとき、過
硫酸アンモニウム０．１部を添加して反応を開始させ、
７時間後、重合率が９８％に達したとき冷却を行なって
合成ゴムラテックスを得た。得られたラテックスは重合
率９８．６％であった。次いで、２５％アンモニア水で
ラテックスのｐＨを９．０に調整し、その後水蒸気蒸留
し、乳化剤の含有量が１％以下で、固形分が４９．９％
の、パラフィンワックスを含有したＳＢＲラテックス
（以下、ＬＸ−１という）を得た。

【００５４】実施例１〜９および比較例１〜６ 撹拌装置を備えた耐圧重合容器に、ＬＸ−Ａ、ＬＸ−
Ｂ、ＥＭ−Ａ、ＬＸ−１、パラフィンワックス（０１３
６、０４２Ｘ）、疎水性有機樹脂粉末（Ｍ−８６３０、
Ａ−１００、８０３Ｌ、Ｍ−１３５、ＧＳ−１０２、Ａ
−１２５、ＳＥ−７３０）、さらに無機物質粉末（Ｂ３
０３、ＮＮ＃２００、雲母 Ａ２１）を、それぞれ第１
表と第２表に示すとおり配合し、実施例１〜９の防湿加
工用組成物と比較例１〜５で用いる防湿加工用組成物を
得た。また、比較例６として、市販ポリエチレンラミネ
−ト紙を用意した。

【００５５】得られた防湿加工用組成物を市販の上質紙
（坪量７０ｍ² ）に対して、マイヤ−ロットにより塗工
量が２５ｇ／ｍ² となるように塗工し、熱風乾燥機にて
１２０℃で１分間乾燥し、防湿塗工紙を得た。

【００５６】得られた防湿加工用組成物と防湿加工紙に
ついて、下記のように各物性の評価試験を行った。第３
表と第４表に測定の結果を示す。

【００５７】各物性のは評価試験は以下のように行っ
た。 ＜測定方法および評価基準＞ ・透湿度（ｇ／ｍ² 、２４時間）；防湿加工紙の塗工面
の透湿度をＪＩＳ Ｚ−０２０８に準じた恒温恒湿条件
下、４０℃、９０％ＲＨでのカップ法で測定した。 ・磨耗後の透湿度（ｇ／ｍ² 、２４時間）；防湿加工紙
の塗工面と非塗工面を合わせ、荷重１０Ｋｇをかけ、振
盪機を用いて２分間左右に振盪を行い、塗工面を磨耗し
た後、塗工面の透湿度をＪＩＳ Ｚ−０２０８に準じた
恒温恒湿条件下、４０℃、９０％ＲＨでのカップ法で測
定した。 ・摩擦係数；防湿加工紙の塗工面の摩擦係数をＪＩＳ
Ｐ−８１４７（水平法）に準じて測定した。

【００５８】・離解性；家庭用ミキサ−ポット中に５３
５ｍｌの温水４０℃に２５％水酸化ナトリウム０．８ｍ
ｌ加え、３ｃｍ角にカットした塗工紙１ｇを入れ、３分
間離解を行い、樹脂と紙の離解状態を下記の評価基準で
目視評価した。 ○：離解性あり。 △：離解性一部なし。 ×：理解性なし。 ・ブロッキング性；１０×１０ｃｍの防湿加工紙の塗工
面と黒画用紙を合わせ、プレス圧１０ｋｇ／ｃｍ² 、プ
レス温度４０℃の条件で１５分間プレスを行い、防湿加
工紙と黒画用紙のブロッキンン状態を下記の評価基準で
目視評価した。 ○：ブロッキングなし。 △：ブロッキングややあり。 ×：ブロッキングあり。 ・分散性；防湿加工用樹脂組成物をアプリケーター（バ
ーコーター）にて膜厚が２０μｍとなるようにガラス板
上に塗工し、疎水性有機樹脂粉末や無機物質粉末顔料の
分散状態を下記の評価基準で目視評価した。 ○：均一に分散している。 △：均一だが、分散不十分である。 ×：塊があり、分散していない。 ・耐溶剤性；防湿加工紙の塗工面に着色したトルエンを
落とし、溶剤が塗工紙の裏面浸透していないか、下記の
評価基準で指触と目視により評価した。 ○：浸透していない。 △：少し滲みあり。 ×：完全に浸透している。 ・貯蔵安定性；防湿加工用樹脂組成物に水性染料を混合
して着色した後、１００ｍｌのメスシリンダーに１００
ｍｌとり、２４時間放置した後、疎水性有機樹脂粉末や
無機物質粉末の沈降状態を下記の評価基準で目視評価し
すると共に、沈降のあるものについてはスパチュラで攪
拌し、再分散性の有無を評価した。 ○：粉末の沈降なし。 △：粉末の一部が沈降しているが、再分散が容易であ
る。 ×：粉末のほぼ全部が沈降しており、再分散不能であ
る。

【００５９】

【表１】

【００６０】（第１表の脚注） ・０１３６ ：日本精蝋(株)製パラフィンワックス
エマルジョン（ＥＭＵＳＴＡＲ−０１３６、融点６０
℃、固形分４０％） ・Ｍ−８６３０ ：大日本インキ化学工業(株)製ポリエ
ステル系樹脂粉末（ディックファインＭ−８６３０、軟
化点１１６〜１２２℃）を、篩いにかけて平均粒子径３
０μｍに調整したもの ・Ａ−１００ ：荒川化学工業(株)製ロジン酸エステ
ル系樹脂（スーパーエステルＡ−１００、軟化点９５〜
１０５℃）を、粉砕後、篩いにかけて平均粒子径３０μ
ｍに調整したもの ・８０３Ｌ ：荒川化学工業(株)製テルペンフエノ
−ル系樹脂（タマノル８０３Ｌ、軟化点１４５〜１６０
℃）を、粉砕後、篩いにかけて平均粒子径２０μｍに調
整したもの ・Ｍ−１３５ ：荒川化学工業(株)製石油系樹脂（ア
ルコンＭ−１３５、軟化点１３０〜１４０℃）を、粉砕
後、篩いにかけて平均粒子径５０μｍに調整したもの。 ・ＧＳ−１０２Ｒ：武田薬品(株)製スチレン系樹脂粉末
〔スタフィロイドＧＳ−１０２Ｒ、軟化点なし（分解温
度２００℃以上）、平均粒子径２０μｍ〕 ・Ｂ３０３ ：日本軽金属工業(株)製水酸化アルミ
ニウム粉末（Ｂ３０３、平均粒子径３０μｍ） ・ＮＮ＃２００ ：日東粉化工業(株)製炭酸カルシウム
粉末（ＮＮ＃２００、平均粒子径１５μｍ）

【００６１】

【表２】

【００６２】（第２表の脚注） ・０１３６ ：日本精蝋(株)製パラフィンワックス
エマルジョン（ＥＭＵＳＴＡＲ−０１３６、融点６０
℃、固形分４０％） ・０４２Ｘ ：日本精蝋(株)製パラフィンワックス
エマルジョン（ＥＭＵＳＴＡＲ−０４２Ｘ、融点８２
℃、固形分４０％） ・Ａ−１２５ ：荒川化学工業(株)製ロジン酸エステ
ル樹脂（スーパーエステルＡ−１２５、軟化点１２０〜
１３０℃）を、粉砕後、篩いにかけて平均粒子径８０μ
ｍに調整したもの ・ＳＥ−７３０ ：荒川化学工業(株)製ロジン酸エステ
ル樹脂エマルジョン（スーパーエステルＳＥ−７３０、
平均粒子径０．０４〜０．０７μｍ） ・Ｂ３０３ ：日本軽金属工業(株)製水酸化アルミ
ニウム粉末（Ｂ３０３、平均粒子径３０μｍ） ・Ａ−２１ ：土屋カオリン工業(株)製雲母粉末
（Ａ−２１、平均粒子径８μｍ）

【００６３】

【表３】

【００６４】

【表４】

【００６５】この第３表と第４表の結果と比較すると、
実施例１〜９で得られた防湿加工紙は、透湿度および摩
擦後の透湿度が比較例１〜６で得られた防湿加工紙の値
よりいずれも低く、防湿性の点でポリエチレンラミネ−
ト紙以上の高い防湿性能を示すことがわかる。また、実
施例１〜７で得られた防湿加工用樹脂組成物は、粉末と
して疎水性有機樹脂粉末のみを分散させているため、貯
蔵安定性に優れている。なお、実施例８〜９で得られた
防湿加工用樹脂組成物は、一部に粉末の沈降が認められ
たが、これは粉末として疎水性有機樹脂粉末と共に分散
させた無機物質粉末（水酸化アルミニウムや炭酸カルシ
ウム）が沈降するためである。

【００６６】

【発明の効果】本発明の防湿加工用組成物を用いてなる
防湿材、特に防湿紙は、従来のポリマ−を用いた防湿塗
工紙に比べて防湿性能に優れているとともに摩耗後ワッ
クスの脱落が少なく、防湿性能の低下が極めて少ない。
また塗工紙の再パルプ化が容易である。更に、摩擦係数
と耐ブロキング性においても極めて優れており防湿加工
紙として大変有用である。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F100 AA01A AC05 AJ11A AK01A AK02A AK08 AK12A AK25A AK33A AK41A AN02A BA02 BA07 CA13A DE01A DG10B EH462 GB15 JA04A JA13A JB06A JD05 JL16 JM01A YY00A 4J002 AC02W AC08W AE03Y BA01X BC02X BC05W BG00X BG04W CD00X CE00X CF00X DE106 DE136 DE146 DE236 DJ016 DJ036 DJ046 FA01X FD016 GK04 4L055 AG25 AG51 AG58 AG63 AG71 AG79 AG82 AG87 AG89 AG96 AG97 AH02 AH23 AJ02 AJ04 BE08 EA08 EA16 EA20 EA25 FA13 GA47

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 合成樹脂エマルジョンまたは合成ゴムラ
   テックス（Ａ）と平均粒子径が１〜５０μｍで軟化点が
   ７０℃以上の疎水性有機樹脂粉末（Ｂ）とを含有してい
   ることを特徴とする、防湿加工用樹脂組成物。
2. 【請求項２】 さらに、融点が４５〜６５℃のパラフィ
   ンワックス（Ｃ）を、固形分換算で、合成樹脂エマルジ
   ョンまたは合成ゴムラテツクス（Ａ）１００重量部に対
   して０．３〜１５０重量部含有する、請求項１記載の防
   湿加工用樹脂組成物。
3. 【請求項３】 パラフインワックス（Ｃ）が、ノルマル
   パラフィンワックスを９０重量％以上含むものである、
   請求項２記載の防湿加工用樹脂組成物。
4. 【請求項４】 合成樹脂エマルジョウンまたは合成ゴム
   ラテックス（Ａ）中の樹脂分のガラス転移温度（Ｔｇ）
   が、５〜３０℃である請求項１，２または３記載の防湿
   加工用樹脂組成物。
5. 【請求項５】 疎水性有機樹脂粉末（Ｂ）を、固形分換
   算で、合成樹脂エマルジョンまたは合成ゴムラテックス
   （Ａ）１００重量部に対して５〜２５０重量部含有す
   る、請求項１〜４のいずれか１項記載の防湿加工用樹脂
   組成物。
6. 【請求項６】 疎水性有機樹脂粉末（Ｂ）が、平均粒子
   径８〜３０μｍ、軟化点８０〜３００℃、比重１．０〜
   ２．０の疎水性有機樹脂粉末である、請求項１〜５のい
   ずれか１項記載の防湿加工用樹脂組成物。
7. 【請求項７】 疎水性有機樹脂粉末（Ｂ）が、ポリエス
   テル系樹脂、ロジン酸エステル系樹脂、テルペンフェノ
   −ル系樹脂、石油系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系
   樹脂およびエポキシ系樹脂からなる群から選ばれる1種
   以上の樹脂粉末である、請求項１〜６のいずれか1項記
   載の防湿加工用樹脂組成物。
8. 【請求項８】 さらに、平均粒子径が１〜５０μｍの無
   機物質粉末（無機系顔料）（Ｄ）を含有する、請求項１
   〜７のいずれか１項記載の防湿加工用樹脂組成物。
9. 【請求項９】 疎水性有機樹脂粉末（Ｂ）と無機物質粉
   末（無機系顔料）（Ｄ）の重量比（Ｂ）/（Ｄ）が、１
   ００／５〜０／９５である、請求項８記載の防湿加工用
   樹脂組成物。
10. 【請求項１０】 請求項１〜９のいずれか１項記載の防
    湿加工用樹脂組成物が、固形分換算で、１０〜５０／ｍ
    ² となる塗布量で基材上に塗布されていることを特徴と
    する、防湿材。
11. 【請求項１１】 基材が紙である、請求項１１記載の防
    湿材。