JP2000220094A

JP2000220094A - 防湿紙の防湿層形成用組成物

Info

Publication number: JP2000220094A
Application number: JP1723299A
Authority: JP
Inventors: Tatsuya Osumi; 辰也大隅; Yoshiyuki Ueno; 義之上野
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1999-01-26
Filing date: 1999-01-26
Publication date: 2000-08-08

Abstract

(57)【要約】【目的】耐滑り性及び耐ブロッキング性が良好で、防
湿性に優れた防湿層を形成する低粘度の防湿層形成用組
成物を提供する。【構成】アクリロイルポリオキシプロピレン硫酸エス
テルＮａ塩を乳化剤として用いて合成したＳＢＲラテッ
クスと、ワックスエマルションと、真密度１．１１ｇ／
ｃｍ³，平均粒子径３５μｍのシラスバルーンとからな
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は防湿紙の防湿層形成
用組成物に関し、さらに詳しくは、耐滑り性及び耐ブロ
ッキング性が良好で、防湿性に優れた防湿層を形成する
防湿層形成用組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、紙などの包装等に用いられる防湿
紙としては、紙等の支持体上にポリエチレン等のフィル
ムをラミネートしたものが使用されている。しかしなが
ら、ポリエチレンラミネートした紙は、紙の再生工程に
おいて蒸解できないため、パルプとしての再使用が不可
能であった。しかし、近年の紙のリサイクルの気運の高
まりに伴いパルプとして再使用可能な防湿紙が強く求め
られてきており、このような蒸解可能な防湿紙としてブ
タジエン系ラテックスにワックスをブレンドした配合物
を塗工して防湿紙を得る技術が提案されている（特公昭
５５−２２５９７号公報）。また、アクリル系エマルシ
ョン、ワックス系エマルションおよび無機系顔料を含有
する塗工層を設けた防湿紙が提案されている（特開平８
−２２６０９６号公報）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、通常の
ブタジエン系ラテックスにワックスをブレンドした配合
物を塗工して得られる防湿紙は、ワックスが防湿層表面
あるいは裏面に偏在するため、紙同士が滑り易く、裏面
に防滑剤を塗工する必要があった。また、アクリル系エ
マルション、ワックス系エマルションおよび無機系顔料
を含有する塗工層を設けた防湿紙では、顔料の粒子径を
大きくすることによって耐ブロッキング性および耐滑り
性が改良されているものの、防湿性を高めるためにワッ
クスの量を増やした場合には耐滑り性が不十分になり、
逆に耐滑り性を高めるために顔料の量を増やした場合に
は防湿性が不十分になるという問題があった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点に鑑み、良好な耐滑り性を与える顔料について検討し
た結果、真密度が小さく粒子径が大きい顔料を用いるこ
とによって、ワックスが表面に偏在するのを効果的に抑
制し、優れた防湿性を有しかつ耐滑り性が良好な防湿紙
が得られることを見いだし、本発明に到達した。

【０００５】すなわち本発明は、紙基体上に防湿層を設
けてなる防湿紙の防湿層形成用組成物であって、真密度
が０．０１〜２ｇ／ｃｍ³で平均粒子径が５〜２００μ
ｍの顔料（Ａ）、樹脂ラテックス（Ｂ）およびワックス
（Ｃ）を含んでなることを特徴とする防湿紙の防湿層形
成用組成物；ならびに該組成物から形成された防湿層を
設けてなる防湿紙である。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明において顔料（Ａ）の真密
度は、通常０．１〜２ｇ／ｃｍ³、好ましくは０．５〜
１．５ｇ／ｃｍ³である。（Ａ）の真密度が０．１ｇ／
ｃｍ³未満では、同一添加量で防湿層形成用組成物に添
加したときの防湿層の強度が下がり、防湿性も不良にな
り、２ｇ／ｃｍ³を越えると、顔料が防湿層の表面に効
率的に出ないために耐滑り性が不良になる。

【０００７】本発明でいう真密度とは、たとえばピクノ
メーターによって測定される値であり、具体的な測定操
作の例は次の通りである。該ピクノメーターには、バル
ブで連結された２つのチャンバー、すなわちセルチャン
バーとエクスパンションチャンバーとがあり、それぞれ
の体積はＶc、Ｖeで示す。セルチャンバー内で、試料質
量（Ｗ）を量り（体積をＶとする）、エクスパンション
チャンバーにつながるバルブは閉じ、セルチャンバー内
の圧力はＰ1に固定する。またその時のエクスパンショ
ンチャンバーの圧力はＰaである。そしてエクスパンシ
ョンチャンバーにつながるバルブを開栓し両方のチャン
バーに行き渡った圧力Ｐ2を測定する。バルブを開く前
後のそれぞれのチャンバーの体積と圧力から試料体積が
求まり、次式によって真密度が算出されるものである。真密度＝Ｗ÷Ｖ＝Ｗ÷［Ｖc＋Ｖe×（Ｐa−Ｐ2）÷（Ｐ
1−Ｐ2）］

【０００８】（Ａ）の平均粒子径（算術平均；コールタ
ーカウンター法による）は通常５〜２００μｍ、好まし
くは１０〜１００μｍである。平均粒子径が５μｍ未満
の場合、顔料が防湿層に沈み込んでしまい耐滑り性が不
良となり、２００μｍを越える場合、防湿層が不均一に
なりすぎ防湿性が不良になる。また該（Ａ）の粒度分布
としては５μｍ未満の粒子径のものおよび２００μｍを
越える粒子径のものの含有量がそれぞれ１０重量％以
下、とくに７重量％以下であるものが好ましい。

【０００９】（Ａ）の材質としては無機および有機系の
ものが挙げられ、水に不溶性で塗工後の乾燥工程で軟化
あるいは溶融しないものが用いられる。無機系顔料の例
としては、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化鉄、酸
化チタン、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウムなどを主成分とするものが挙げられ、有機系
顔料の例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リスチレン、ポリ−ｐ−キシリレン、ポリメチルメタク
リレート、フッ素樹脂、ポリアクリロニトリル、ポリア
ミド、ポリカーボネート、ポリフェニレンオキシド、ポ
リスルホン、ポリウレア樹脂等およびこれらの樹脂を構
成する単量体を２種以上共重合して得られるものも挙げ
られる。これらは２種以上を併用してもよい。

【００１０】本発明における顔料（Ａ）としては酸化ケ
イ素および酸化アルミニウムを主成分としてなる中空状
の球状無機顔料がとくに好ましく、具体例としては、シ
ラスバルーン（三機工業株式会社製の「サンキライ
ト」、宇部マテリアルズ株式会社製の「テラバルーン」
等）などが挙げられる。

【００１１】本発明に用いられる樹脂ラテックス（Ｂ）
の樹脂の種類には特に制限はなく、例えば、アクリル系
樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、スチレン−ブタジエ
ン系樹脂、ブタジエン−アクリル系樹脂、ブタジエン−
アクリロニトリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、エチレン
−酢酸ビニル系樹脂、エチレン／プロピレン系樹脂、ポ
リブタジエン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステ
ル系樹脂等の樹脂ラテックスが挙げられる。これらのう
ち、防湿性が優れるという点でスチレン−ブタジエン系
樹脂（スチレン単位含量２０〜６０重量％）ラテックス
およびブタジエン−アクリル系樹脂（ブタジエン単位含
量４０〜８０重量％）ラテックスが好ましい。

【００１２】樹脂ラテックス（Ｂ）の固形分は、通常５
〜７０重量％、好ましくは３０〜６０重量％である。

【００１３】（Ｂ）の樹脂の平均粒子径は、通常５００
ｎｍ以下、好ましくは５０〜３００ｎｍである。平均粒
子径が５００ｎｍを超えると樹脂の造膜性が不良となり
防湿性が低下する傾向となる。

【００１４】（Ｂ）の樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）
は、通常−１００〜１００℃、好ましくは−５０〜５０
℃である。Ｔｇが−１００℃よりも低いと防湿層の耐ブ
ロッキング性が低下する傾向となり、１００℃を超える
と樹脂の造膜性が不良となり防湿性が低下する傾向とな
る。

【００１５】また、（Ｂ）の水相の乳化剤量が０．０１
ｍｍｏｌ／ｇ（樹脂）以下、特に０．００２ｍｍｏｌ／
ｇ（樹脂）以下であるものが、後述の感温ゲル化剤
（Ｄ）を併用したときの塗料の感温ゲル化性がより効果
的に発現できる点で好ましい。なお、該「水相の乳化剤
量」は、樹脂ラテックス（Ｂ）中の樹脂分の重量に対し
て表される数値であり、樹脂１ｇあたりの乳化剤の量で
ある。水相の乳化剤量は、樹脂ラテックスから樹脂分
を、円心分離法、塩析法等により除いて得た液相を、液
体クロマトグラフィー等で分析し定量することによって
求められる。

【００１６】水相中の乳化剤量が０．０１ｍｍｏｌ／ｇ
（樹脂）以下の樹脂ラテックス（Ｂ）を製造する方法と
しては、例えば、水への溶解度が低い乳化剤を用いて
ラジカル重合性モノマーを公知の方法で乳化重合する方
法；ラジカル重合性基を有する乳化剤（ａ）を使用し
てラジカル重合性モノマーを公知の方法で乳化重合する
方法；保護コロイドを使用してラジカル重合性モノマ
ーを公知の方法で乳化重合する方法；有機溶剤中で親
水基（カルボキシル基、スルホン酸基、アミノ基、水酸
基、ポリオキシエチレン基等）を有するポリマーを公知
の方法で合成し、必要により中和し水を加えて乳化後
に、溶剤を除去する方法等が挙げられる。これら方法の
なかでは、樹脂ラテックスが通常の条件で容易に得られ
る点で、およびの方法が好ましく、の方法が特
に好ましい。

【００１７】上記ラジカル重合性基を有する乳化剤
（ａ）としては、例えば、（１）アニオン系（メタ）アクリル酸エステル類、次式
で示されるもの等：ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ¹）ＣＯ₂（ＣＨ₂）mＯＳＯ₃ＭＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ¹）ＣＯ₂ＣＨ₂Ｃ（Ｒ¹）（ＯＣＯＲ²）Ｃ
Ｈ₂ＳＯ₃ＭＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ¹）ＣＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＡｒＣＯ₂ＣＨ
₂ＣＨ₂ＯＳＯ₃ＭＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ¹）ＣＯ（ＡＯ）pＯＳＯ₃Ｍ（式中Ｒ¹は水素原子またはメチル基、ｍは１〜４の整
数、Ｍはアルカリ金属イオン、アンモニウムイオンまた
はアミニウムイオン、Ｒ²は炭素数４〜２１のアルキル
基、アルケニル基またはアラルキル基、Ａｒは芳香族
環、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｐは２
〜２００の整数を示す。）；（２）アニオン系アリル化合物類、次式で示されるもの
等：ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂ＯＣＯＣＨ（ＳＯ₃Ｍ）ＣＨ₂ＣＯ₂Ｒ² ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ₂ＯＣＯＣＨ
(ＳＯ₃Ｍ)ＣＨ₂ＣＯ₂Ｒ² （Ｒ²）（Ｒ³）Ａｒ（ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂）（ＡＯ）pＯ
ＳＯ₃Ｍ（式中Ｍはアルカリ金属イオン、アンモニウムイオンま
たはアミニウムイオン、Ｒ²は炭素数４〜２１のアルキ
ル基、アルケニル基またはアラルキル基、Ｒ³は水素原
子または炭素数１〜２１のアルキル基、アルケニル基ま
たはアラルキル基、Ａｒは芳香族環、ＡＯは炭素数２〜
４のオキシアルキレン基、ｐは２〜２００の整数を示
す。）；（３）アニオン系マレイン酸エステル類、次式で示され
るもの等：Ｒ²ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯ₂ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ＳＯ
₃ＭＲ³（ＡＯ）pＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯ₂（ＣＨ₂）nＣＨ
（Ｒ³）ＳＯ₃ＭＲ³（ＡＯ）pＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯ₂Ｍ（式中Ｒ²は炭素数４〜２１のアルキル基、アルケニル
基またはアラルキル基、Ｍはアルカリ金属イオン、Ｒ³
は水素原子または炭素数１〜２１のアルキル基、アルケ
ニル基またはアラルキル基、ＡＯは炭素数２〜４のオキ
シアルキレン基、ｐは２〜２００の整数、ｎは０〜３の
整数、Ｍはアルカリ金属イオン、アンモニウムイオンま
たはアミニウムイオンを示す。）；（４）アニオン系イタコン酸エステル類、次式で示され
るもの等：ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₂ＣＯ₂Ｒ²）ＣＯ₂（ＣＨ₂）mＯＳＯ₃ＭＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₂ＣＯ₂Ｒ²）ＣＯ₂ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）Ｃ
Ｈ₂ＯＳＯ₃Ｍ（式中Ｒ²は炭素数４〜２１のアルキル基、アルケニル
基またはアラルキル基、ｍは１〜４の整数、Ｍはアルカ
リ金属イオン、アンモニウムイオンまたはアミニウムイ
オンを示す。）；（５）カチオン系（メタ）アクリル酸エステル類、次式
で示されるもの等：［ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ¹）ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｎ
（Ｒ²）₃］Ｘ［ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ¹）ＣＯ（ＡＯ）pＮ（Ｒ²）₃］Ｘ（式中Ｒ¹は水素原子またはメチル基、Ｒ²は炭素数４〜
２１のアルキル基、アルケニル基またはアラルキル基、
Ｘはハロゲン原子、ｐは２〜２００の整数を示す。）；（６）カチオン系アリル化合物類、次式で示されるもの
等：［ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｎ（Ｒ²）₃］Ｘ［ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂Ｎ（Ｒ²）₃］Ｘ（式中Ｒ²は炭素数４〜２１のアルキル基、アルケニル
基またはアラルキル基、Ｘはハロゲン原子を示す。）（７）ノニオン系（メタ）アクリル酸エステル類、次式
で示されるもの等：ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ¹）ＣＯ（ＡＯ）pＯＲ³ （式中Ｒ¹は水素原子またはメチル基、Ｒ³は水素原子ま
たは炭素数１〜２１のアルキル基、アルケニル基または
アラルキル基、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン
基、ｐは２〜２００の整数を示す。）；（８）ノニオン系（メタ）アクリル酸アミド類、次式で
示されるもの等：ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ¹）ＣＯＮＨＲ⁴（ＡＯ）pＯＲ³ ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ¹）ＣＯＮ［Ｒ⁴（ＡＯ）pＯＲ³］₂ （式中Ｒ¹は水素原子またはメチル基、Ｒ⁴は炭素数１〜
４のアルキレン基、Ｒ³は水素原子または炭素数１〜２
１のアルキル基、アルケニル基またはアラルキル基、Ａ
Ｏは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｐは２〜２０
０の整数を示す。）；（９）ノニオン系スチレン誘導体類、次式で示されるも
の等：ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ¹）Ａｒ（ＡＯ）pＯＲ³ （式中Ｒ¹は水素原子またはメチル基、Ａｒは芳香族
環、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｐは２
〜２００の整数、Ｒ³は水素原子または炭素数１〜２１
のアルキル基、アルケニル基またはアラルキル基を示
す。）；（１０）ノニオン系アリル化合物類、次式で示されるも
の等：（Ｒ²）（Ｒ³）Ａｒ（ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂）（ＡＯ）pＯ
Ｒ³ （式中、Ｒ²は炭素数４〜２１のアルキル基、アルケニ
ル基またはアラルキル基、Ｒ³は水素原子または炭素数
１〜２１のアルキル基、アルケニル基またはアラルキル
基、Ａｒは芳香族環、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアル
キレン基、ｐは２〜２００の整数を示す。）；（１１）ノニオン系マレイン酸エステル類、次式で示さ
れるもの等：Ｒ²（ＡＯ）pＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯ（ＡＯ）pＯＲ² （式中、Ｒ²は炭素数４〜２１のアルキル基、アルケニ
ル基またはアラルキル基、ＡＯは炭素数２〜４のオキシ
アルキレン基、ｐは２〜２００の整数を示す。）；（１２）ノニオン系イタコン酸エステル類、次式で示さ
れるもの等：ＣＨ₂＝Ｃ［ＣＨ₂ＣＯ（ＡＯ）pＯＲ²］ＣＯ（ＡＯ）p
ＯＲ² （式中、Ｒ²は炭素数４〜２１のアルキル基、アルケニ
ル基またはアラルキル基、ＡＯは炭素数２〜４のオキシ
アルキレン基、ｐは２〜２００の整数を示す。）；等が
挙げられる。

【００１８】これらのなかでは、ラジカル重合性モノマ
ーとの共重合性が高く、重合安定性が良好であるという
点で、（１）、（５）、（７）が好ましく、より安定な
樹脂ラテックスを与えるという点で（１）が特に好まし
い。

【００１９】該ラジカル重合性基を有する乳化剤（ａ）
の使用量は、樹脂分に対して通常０．１〜２０重量％、
好ましくは１〜１０重量％である。

【００２０】樹脂ラテックス（Ｂ）を乳化重合によって
製造するに際し、公知の重合開始剤が使用される。重合
開始剤としては、有機系重合開始剤［パーオキシド類
（クメンハイドロパーオキシド、ジイソプロピルベンゼ
ンハイドロパーオキシド、パラメンタンハイドロパーオ
キシド、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキ
シド等）、アゾ化合物類（アゾビスイソブチロニトリ
ル、アゾビスイソバレロニトリル等）］、無機系重合開
始剤［過硫酸塩（過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウ
ム、過硫酸カリウム等）、過酸化水素等］等が挙げられ
る。重合開始剤の使用量は、単量体混合物全量に対し
て、通常０．０１〜５重量％、好ましくは０．１〜３重
量％である。

【００２１】また、樹脂の分子量、ラテックスのゲル含
有量等を調整する目的で公知の連鎖移動剤を用いること
ができる。連鎖移動剤としては、α−メチルスチレンダ
イマー（２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテ
ン等）、ターピノーレン、テルピネン、ジペンテン、炭
素数８〜１８のアルキルメルカプタン、炭素数８〜１８
のアルキレンジチオール、チオグリコール酸アルキル、
ジアルキルキサントゲンジスルフィド、テトラアルキル
チウラムジスルフィド、クロロホルム、四塩化炭素等が
挙げられる。これらは、単独あるいは２種以上を組み合
わせて使用できる。連鎖移動剤の使用量は、単量体混合
物全量に対して、通常０〜１５重量％、好ましくは０〜
５重量％である。

【００２２】さらに必要により、還元剤［ピロ重亜硫酸
ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、硫酸水素ナトリウム、
硫酸第一鉄、グルコース、ホルムアルデヒドナトリウム
スルホキシレート、Ｌ−アスコルビン酸（塩）］、キレ
ート剤（グリシン、アラニン、エチレンジアミン四酢酸
ナトリウム等）、ｐＨ緩衝剤（トリポリリン酸ナトリウ
ム、テトラポリリン酸カリウム等）等の添加剤を併用し
てもよい。これら添加剤の使用量は、単量体混合物全量
に対して、通常０〜５重量％、好ましくは０〜３重量％
である。

【００２３】該樹脂ラテックス（Ｂ）の樹脂のＧＰＣ法
による重量平均分子量は通常１０，０００以上、好まし
くは１００，０００〜１，０００，０００またはそれ以
上である。また、該樹脂中のゲル含有量は通常５〜９５
重量％、好ましくは３０〜８０重量％である。該ゲル含
有量は、乾燥させた樹脂中のトルエン不溶分の含有率と
して求められる。

【００２４】本発明におけるワックス（Ｃ）としては、
重量平均分子量が２００〜５０，０００、好ましくは
１，０００〜１０，０００の、天然ワックス［植物系ワ
ックス（キャンデラワックス、カルナウバワックス、ラ
イスワックス等）、動物径ワックス（みつろう、ラノリ
ン等）、鉱物系ワックス（モンタンワックッス、オゾケ
ライト等）、石油ワックス（パラフィンワックス、マイ
クロクリスタリンワックス等）等］；合成ワックス［合
成炭化水素（フィッシャー・トロピッシュワックス、ポ
リエチレンワックス等）、変性ワックス（モンタンワッ
クス誘導体、パラフィンワックス誘導体、ポリエチレン
ワックス誘導体等）等］等およびこれらの２種以上の混
合物が挙げられる。該ワックス（Ｃ）の融点は、通常３
０〜２００℃、好ましくは４０〜１００℃である。融点
が３０℃未満であると防湿紙の耐ブロッキング性が悪く
なる傾向になり、２００℃を超えると防湿性が悪くな傾
向になる。該（Ｃ）としては５〜３００ｍｇＫＯＨ／
ｇ、好ましくは１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有
するものが特に好ましく用いられる。

【００２５】本発明の組成物に供する該ワックス（Ｃ）
の形態としては、微粉状、溶融液状およびエマルション
状が挙げられる。これらのなかでは、（Ｃ）の粒子径が
小さく、安定な組成物が得られるという点でエマルショ
ン状が好ましい。（Ｃ）をエマルションとして供する場
合、その固形分濃度は通常５〜７０重量％、好ましくは
１５〜５０重量％である。

【００２６】ワックス（Ｃ）のエマルションの水相の乳
化剤量は前記樹脂ラテックス（Ｂ）の場合と同様に、
０．０１ｍｍｏｌ／ｇ（ワックス）以下、特に、０．０
０２ｍｍｏｌ／ｇ（ワックス）以下であることが、後述
の感温ゲル化剤（Ｄ）が効果的に作用する点から好まし
い。なお、水相の乳化剤量は（Ｃ）の固形分の重量に対
して表され、（Ｃ）の固形分１ｇあたりの水相の乳化剤
量である。該水相の乳化剤量は前記樹脂ラテックス
（Ｂ）の場合と同様の方法で測定できる。

【００２７】水相の乳化剤量が０．０１ｍｍｏｌ／ｇ
（ワックス）以下のワックスエマルションを製造する方
法としては、例えば、５〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好
ましくは１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有するワ
ックス［酸化パラフィンワックス、酸化減成ポリエチレ
ン、酸変性ポリエチレン（たとえば熱減性ポリエチレン
にオゾンもしくは酸素を反応させたもの、（無水）マレ
イン酸等の不飽和カルボン酸を反応させたもの等）、酸
化減成ポリプロピレン、酸変性ポリプロピレン（たとえ
ば熱減性ポリプロピレンにオゾンもしくは酸素を反応さ
せたもの、（無水）マレイン酸等の不飽和カルボン酸を
反応させたもの等）等］を必要に応じてアルカリ（アル
カリ金属水酸化物またはアミン類）で中和し、水あるい
は分散剤（ポリビニルアルコール等）の水溶液を加えて
機械的に乳化する方法；上記酸価を有するワックスを
必要に応じてアルカリ（アルカリ金属水酸化物またはア
ミン類）で中和し、溶剤で溶解後、水あるいは分散剤
（ポリビニルアルコール等）の水溶液をを加えて乳化し
た後に、必要に応じて溶剤を除去する方法などが挙げら
れる。

【００２８】本発明の防湿紙の防湿層形成用組成物にお
いて、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の固形分重量比
（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）は、通常（１〜７０）：（１０
〜９８）：（１〜４５）、好ましくは（Ａ）：（Ｂ）：
（Ｃ）＝（５〜５０）：（３０〜９０）：（５〜３０）
である。（Ａ）および（Ｃ）の比率を上記範囲とするこ
とで、防湿性および耐滑り性の良好な防湿紙が得られ
る。

【００２９】本発明の防湿層形成用組成物には、さらに
感温ゲル化剤（Ｄ）を含有させることによって、防湿性
がさらに良好な防湿層を形成できる、また防湿層の塗工
量を低減することができる。

【００３０】感温ゲル化剤（Ｄ）としては、例えば、
（イ）アルキルナフタレンホルマリン縮合物のアルキレ
ンオキシド付加物（特開昭６３−１９３９０１号公報に
記載のもの等）；（ロ）アルキレンオキシド変性ポリオ
ルガノシロキサン（特開平６−２５６６１７号公報に記
載のもの等）；（ハ）セルロース系感温ゲル化剤（メチ
ルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等）；
（ニ）ポリビニルアルキルエーテル（ポリビニルメチル
エーテル等）；（ホ）Ｎ−アルキル（メタ）アクリルア
ミドを必須単量体とする（共）重合体（Ｎ−イソプロピ
ルアクリルアミド重合体、Ｎ−メトキシプロピルアクリ
ルアミド重合体等特開平１−１４２７６号公報に記載の
もの等）；（ヘ）Ｎ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリル
アミドを必須単量体とする（共）重合体（Ｎ，Ｎ−ジエ
チルメタクリルアミド重合体、Ｎ−アクリロイルピロリ
ジン重合体等特開昭６０−２３３１８４号公報に記載の
もの等）；（ト）環状アミンのアルキレンオキシド付加
物の（メタ）アクリル酸エステルを必須単量体とする
（共）重合体（モルホリノエチルメタクリレート重合体
等特開平６−９８４８号公報に記載のもの等）；（チ）
炭素数５以上の非環状アミンのアルキレンオキシド付加
物の（メタ）アクリル酸エステルを必須単量体とする
（共）重合体（ジイソプロピルアミノエチルアクリレー
ト重合体等）；（リ）アルコールまたは水のアルキレン
オキシド付加物の（メタ）アクリル酸エステルを必須単
量体とする（共）重合体（メトキシエトキシエチルメタ
クリレート重合体等特公平６−２３３７５号公報に記載
のもの等）；（ヌ）アルコールまたは水のアルキレンオ
キシド付加物の（ビニルフェニル）エーテルを必須単量
体とする（共）重合体［テトラエチレングリコールモノ
メチルモノ（ビニルフェニル）エーテル重合体等］；お
よび、（ル）酢酸ビニル／ビニルアルコール共重合体等
の、一定の温度を境界にして、疎水性と親水性とが可逆
的に変化してその水溶液の粘度を急激に変化させる特性
を有するものが挙げられる。

【００３１】これらのうち、（ホ）〜（ヌ）の感温ゲル
化剤が、防湿剤層が支持体に浸透し難いという点で好ま
しく、なかでも（ト）の環状アミンのアルキレンオキシ
ド付加物の（メタ）アクリル酸エステルを必須単量体と
する（共）重合体、および（チ）の炭素数５以上の非環
状アミンのアルキレンオキシド付加物の（メタ）アクリ
ル酸エステルを必須単量体とする（共）重合体が特に好
ましい。

【００３２】該感温ゲル化剤（Ｄ）は、一定の温度を境
界にして親水性と疎水性が可逆的に変化するが、この親
水性から疎水性に変化する温度（転移温度）は、通常１
５〜１００℃、好ましくは４０〜８０℃である。なお、
転移温度は、（Ｄ）の１％水溶液を徐々に加温してゆ
き、その水溶液が白濁またはゲル化し始める温度を測定
することによって求められる。

【００３３】本発明の防湿層形成用組成物に感温ゲル化
剤（Ｄ）を含有させる場合の該（Ｄ）の重量割合は、
（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の固形分合計１００重量部に対
して、通常０．０１〜１０重量部である。（Ｄ）の割合
が０．０１重量部未満では、（Ｄ）を併用した効果が十
分発現せず、１０重量部を超えると該組成物の粘度が高
くなりすぎ、作業性を損なう場合がある。

【００３４】本発明の防湿層形成用組成物は、例えば、
前記顔料（Ａ）、樹脂ラテックス（Ｂ）、微紛状もしく
はエマルション状のワックス（Ｃ）および必要により感
温ゲル化剤（Ｄ）単独もしくは該（Ｄ）の水溶液を、
（Ｄ）を併用する場合は該（Ｄ）の転移温度よりも低い
温度で、混合分散機（ディスパー等）で分散混合するこ
とによって得られる。このようにして得られる防湿層形
成用組成物の固形分濃度は、通常１〜８０重量％、好ま
しくは２０〜６０重量％である。また、該組成物の粘度
（２５℃）は通常１０〜５０００ｍＰａ・ｓである。

【００３５】本発明の防湿層形成用組成物には、本発明
の効果を損なわない範囲で必要に応じて、表面サイズ剤
［合成樹脂系サイズ剤｛スチレン−マレイン酸共重合物
のソーダ塩、（メタ）アクリル酸アルキルエステル−
（メタ）アクリル酸共重合物のソーダ塩等｝、デンプン
系サイズ剤（酸化デンプン、リン酸エステル化デンプン
等）、カゼイン系サイズ剤（カゼイン、大豆蛋白、合成
蛋白、マンナンガラクタン誘導体等）、セルロース系サ
イズ剤（カルボキシメチルセルロース等）等］を含有さ
せることができる。サイズ剤を併用する場合のその量は
組成物の固形分重量に基づいて通常５重量％以下であ
る。

【００３６】さらに必要に応じて、（Ａ）以外の公知の
顔料［各種クレー、カオリン、炭酸カルシウム、サチン
ホワイト、酸化チタン、水酸化アルミニウム、硫酸バリ
ウム、酸化亜鉛、硫酸カルシウム、タルク、プラスチッ
クピグメント（ポリスチレン、スチレン／ブタジエン共
重合体、スチレン／アクリル共重合体等のビーズ等）
等］、定着剤（硫酸バンド、ポリ塩化アルミニウム）、
顔料分散剤［ポリ（メタ）アクリル酸ナトリウム、ピロ
リン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム等］、
消泡剤（鉱物油系消泡剤、シリコン系消泡剤等）、その
他の公知の添加剤［染料、潤滑剤、ｐＨ調整剤、（Ｄ）
以外の増粘剤（ヒドロキシエチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース等）、防腐剤、耐水化剤、印刷適性
向上剤等］なども含有させることができる。これらの使
用量は組成物の固形分重量に基づいて通常５重量％以下
である。

【００３７】本発明の組成物を用いて形成された防湿層
を設けてなる防湿紙は、本発明の組成物そのまま、ある
いは必要に応じて水で希釈した塗料を、紙基体（紙、板
紙等）の上に塗工機によって１層あるいは２層以上に分
けて塗工し、ドライヤーで加熱乾燥し、必要によってカ
レンダー処理することによって得られる。

【００３８】防湿層用塗料を塗布する塗工機としては、
ロールコーター（サイズプレス、ゲートロールコーター
等）、バーコーター、グラビアコーター、エアナイフコ
ーター、ブレードコーター等が挙げられる。塗工量は、
乾燥後の重量として通常０．１〜１００ｇ／ｍ²、好ま
しくは３〜３０ｇ／ｍ²である。

【００３９】乾燥は、蒸気加熱、熱風加熱等によって行
われる。ドライヤーとしては、ドラムドライヤー、エア
キャップドライヤー、エアホイルドライヤー、エアコン
ベアドライヤーおよびこれらの組合せが挙げられる。乾
燥温度はドライヤーの種類によって種々変化するがドラ
イヤー内部の温度は通常５０〜２００℃、好ましくは１
００〜１５０℃である。

【００４０】カレンダー処理は、通常スパーカレンダ
ー、フリクションカレンダー、グロスカレンダー等によ
って、ニップ圧１〜２００ｋｇ／ｃｍ、温度２０〜１２
０℃で行われる。

【００４１】本発明の防湿層形成用組成物を用いること
によって、防湿性が良好でかつ耐滑り性も良好な防湿紙
が得られ、また、該防湿紙は蒸解性が良好なため、その
まま古紙としてリサイクルすることができる。本発明の
組成物を用いた防湿紙は、新聞原紙、ＰＰＣ用紙、印刷
用紙等紙類の包装用の防湿紙、板紙、ダンボール等に好
適に使用できる。

【００４２】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。なお、実
施例中の部は重量部である。

【００４３】製造例１撹拌機、滴下ボンベ、窒素ガス導入管および温度計を備
えた加圧反応容器に、水１０２部、スチレン４５部、メ
チルメタクリレート９部、メタクリル酸４部、アクリロ
イルポリオキシプロピレン（重合度＝１２）硫酸エステ
ルＮａ塩５部、過硫酸ナトリウム１部およびラウリルメ
ルカプタン０．２部を仕込み、撹拌下、系内を窒素ガス
で置換後、滴下ボンベからブタジエン３７部を圧入し、
５０℃で３０時間、さらに８５℃で５時間反応させた。
次いで減圧下未反応モノマーをストリッピングし、水酸
化ナトリウム水溶液でｐＨ９．５に調整することによっ
て、固形分４７．８％のスチレン−ブタジエン系樹脂ラ
テックスを得た。このラテックスの平均粒子径は１７０
ｎｍ、Ｔｇは−５℃、水相の乳化剤量は０．０００３ｍ
ｍｏｌ／ｇ（樹脂）であった。

【００４４】製造例２９０℃に温調したポリビニルアルコール［（株）クラレ
製「ＰＶＡ−２０５Ｐ」］の１．５％水溶液１００部に
９０℃に溶融させた、酸価が２８ｍｇＫＯＨ／ｇ、融点
が６３℃の酸化ワックス［日本精蝋（株）製「ＮＰＳ−
９１２５」］３７部を加え、ホモジナイザーによって１
５０００回転で１５分間分散させ、冷却後、アンモニア
水溶液でｐＨを８に調整して、固形分２６．７％のワッ
クスエマルションを得た。

【００４５】製造例３２−モルホリノエチルメタクリレート１０部および２，
２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）
０．０１部をアンプルに加え、凍結脱気後密閉し、５０
℃で８時間重合させて、感温ゲル化剤を得た。

【００４６】実施例１イオン交換水４７部、製造例１で得たラテックス１３４
部および製造例２で得たワックスエマルション４５部か
らなる混合物に、撹拌下、真密度１．１１ｇ／ｃｍ³，
平均粒子径３５μｍのシラスバルーン［宇部マテリアル
（株）製「テラバルーン」］２４部を加え混合すること
によって、固形分濃度４０％の防湿層形成用組成物１を
得た。

【００４７】実施例２実施例１において、「テラバルーン」に代えて真密度
１．１５ｇ／ｃｍ³，平均粒子径４０μｍのシラスバル
ーン［三機工業（株）製「サンキライトＹＯ４」］を同
量用いた以外は実施例１と同様にして、防湿層形成用組
成物２を得た。

【００４８】実施例３実施例１で得られた防湿層形成用組成物１の９７部に、
製造例３で得た感温ゲル化剤の２０％水溶液３部を加
え、防湿層形成用組成物３を得た。

【００４９】実施例４実施例２で得られた防湿層形成用組成物２の９７部に、
製造例３で得た感温ゲル化剤の２０％水溶液３部を加
え、防湿層形成用組成物４を得た。

【００５０】比較例１実施例１において、「テラバルーン」に代えて真密度
４．２ｇ／ｃｍ³，平均粒子径３５μｍの酸化チタン
［テイカ（株）製「ＭＴ−５００Ｂ」］を同量用いた以
外は実施例１と同様にして、比較のための防湿層形成用
組成物５を得た。

【００５１】防湿層形成用組成物１〜５を、それぞれク
ラフト紙（坪量７４ｇ／ｍ²）にバーコーターで、乾燥
後の塗工量が１８ｇ／ｍ²となるように塗工し、１３０
℃の加熱空気で３０秒間乾燥し、防湿紙１〜５をそれぞ
れ得た。得られた各防湿紙について、下記の方法によ
り、透湿度、水蒸解性および静摩擦係数を測定した。そ
の結果を表１に示す。

【００５２】透湿度：ＪＩＳＺ０２０８防湿包装材料
の透湿度試験（４０℃，９０％ＲＨ）に準じて測定。水蒸解性：５００ｍｌビーカーに、イオン交換水２５０
ｇと２ｃｍ角に裁断した防湿紙５ｇとを入れ、ホモミキ
サーで撹拌（２０００ｒｐｍ×３０分）して、液の状態
を目視観察した。（評価基準） ◎；原形が全くなく、完全に分散 △；原形が少し残っている ×；ほぼ原形のまま紙または防湿層が残っている静摩擦係数：ＪＩＳＰ８１４７で指定の１ｋｇの重り
に塗工面が下になるように防湿紙張り付け、原紙として
用いたクラフト紙に塗工面を３０回擦りつけ、摩擦係数
測定用試料を得た。この試料の静摩擦係数をＪＩＳＰ
８１４７の摩擦係数試験方法に準じて測定した。

【００５３】

【表１】

【００５４】

【発明の効果】本発明の防湿紙の防湿層形成用組成物
は、真密度が小さく粒子径が大きい顔料を樹脂ラテック
スとワックスとに組み合わせることによって、ワックス
が表面に偏在化するのを適度に抑制し、防湿性を維持し
たまま耐滑り性が良好な防湿層を与える。また、防湿紙
の蒸解性が良好なため、そのまま古紙としてパルプをリ
サイクル使用することができる。上記効果を奏すること
から本発明の防湿層形成用組成物を用いた防湿紙は、新
聞原紙、ＰＰＣ用紙、印刷用紙等紙類の包装用の防湿
紙、板紙、ダンボール等に好適に使用することができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4J038 BA042 BA212 CA021 CA041 CA061 CB022 CB051 CB101 CC012 CC032 CC041 CC061 CD062 CD092 CE022 CE052 CF031 CG001 CG141 CG142 CG172 CH032 CH202 CJ031 DA102 DD001 DE012 DF052 DG001 DG002 DK012 DL052 GA02 GA08 GA13 HA216 HA266 HA446 JC14 KA08 KA09 KA20 KA21 MA02 MA08 MA10 MA13 MA14 NA07 NA10 PB02 PC10 4L055 AG51 AG63 AG76 AG89 AG94 AG97 AH02 AH50 BE20 GA47

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】紙基体上に防湿層を設けてなる防湿紙の
防湿層形成用組成物であって、真密度が０．０１〜２ｇ
／ｃｍ³で平均粒子径が５〜２００μｍの顔料（Ａ）、
樹脂ラテックス（Ｂ）およびワックス（Ｃ）を含んでな
ることを特徴とする防湿紙の防湿層形成用組成物。
【請求項２】（Ａ）が中空の球状粒子である請求項１
記載の組成物。
【請求項３】（Ｂ）が、水相の乳化剤量が０．０１ｍ
ｍｏｌ／ｇ（樹脂）以下の樹脂ラテックスである請求項
１または２記載の組成物。
【請求項４】（Ｂ）が、ラジカル重合性不飽和基を有
する乳化剤を用いて乳化重合してなる樹脂ラテックスで
ある請求項１〜３のいずれか記載の組成物。
【請求項５】（Ｃ）が、５〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの
酸価を有するワックスである請求項１〜４のいずれか記
載の組成物。
【請求項６】（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の固形分重
量比（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）が（５〜５０）：（３０〜
９０）：（５〜３０）である請求項１〜５のいずれか記
載の組成物。
【請求項７】さらに感温ゲル化剤（Ｄ）を、（Ａ）、
（Ｂ）および（Ｃ）の固形分合計１００重量部に対し
て、０．０１〜１０重量部（固形分）の割合で含有させ
てなる請求項１〜６のいずれか記載の組成物。
【請求項８】請求項１〜７のいずれか記載の組成物か
ら形成された防湿層を設けてなる防湿紙。