JP2000234293A - グラビア印刷用塗工紙製造用バインダー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 カレンダー汚れが少なく、グラビア印刷にお
いてミスドットの発生が少なく良好な網点再現性を与え
るグラビア印刷用塗工紙を製造するためのバインダー組
成物を提供する。 【解決手段】 紙基体上に顔料とバインダーを主成分と
する塗工層を設けてなるグラビア印刷用塗工紙を製造す
るためのバインダー組成物であって、水相の乳化剤量が
０．０１ｍｍｏｌ／ｇ（樹脂）以下であり、樹脂のガラ
ス転移温度が−８０〜１０℃、樹脂中のゲル含有率が６
０〜１００％、かつ平均粒子径が１５０〜２５０ｎｍで
ある樹脂ラテックス（Ａ）および感温ゲル化剤（Ｂ）を
含んでなることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はグラビア印刷用塗工
紙製造用のバインダー組成物に関し、さらに詳しくは、
高温のキャレンダー仕上げにおいてもカレンダー汚れが
少なく、グラビア印刷においてミスドットの発生が少な
く、良好な網点再現性を与えるグラビア印刷用塗工紙を
製造するためのバインダー組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、グラビア印刷用塗工紙の製造に用
いられるバインダー組成物として、ガラス転移温度（以
下、Ｔｇと称す）の最適化だけでは印刷適性と操業性が
ともに良好なグラビア印刷用塗工紙を得ることは難し
く、Ｔｇが低い方がクッション性が向上するものの、塗
工紙の剛度および耐キャレンダーロール汚れ性が不良に
なることが知られている。これを改良するため、平滑
性を出すために塗工層を１００〜２３０℃という高温で
キャレンダー仕上げするグラビア印刷塗工紙の製造方法
において、バインダーとしてゲル含有率が５〜５５％で
Ｔｇが１５〜４５℃の樹脂ラテックスを用いることが提
案されている（特開平１０−７７５９８号公報）。ま
た、印刷適性と高速での塗工不良および耐キャレンダ
ードラム汚れ性を両立させるために、Ｔｇが−２０から
２０℃，平均粒子径７００〜１３００オングストローム
（７０〜１３０ｎｍ）の樹脂ラテックスとともに粘度調
整剤を用いて塗工層を形成させる方法が提案されている
（特開平９−１７６９９７号公報）。さらに、特開平
１０−２３７７９５号公報には、従来から平滑性とクッ
ション性の良好な塗工層を与えることが知られているデ
ラミネーテッドクレーを、顔料として５０重量％以上用
い、嵩高い塗工層を与える感温ゲル化性ラテックスをバ
インダー組成物として用いることが開示されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記
のものは、高温でキャレンダー処理するために、キャレ
ンダーの寿命、特に弾性ロールの寿命が短くなり、長期
の操業安定性が低下するという問題があり、のもの
は、粘度調整剤を併用するために、塗工液の常温（３０
℃）でのＢ型粘度が約１７倍にまで高くなり、塗工液の
取扱性が低下するという問題があった。また、のもの
は、デラミネーテッドクレーを顔料として５０重量％以
上用いるために、塗工液のハイシア粘度が高くなり、高
速での塗工安定性が低下するという問題があった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解消するために、塗工紙のクッション性と平滑性と
剛度および耐キャレンダーロール汚れ性に優れ、比較的
低温のキャレンダー処理でも十分な平滑性が得られ、常
温の塗工液の粘度およびハイシア粘度が低く、良好な高
速塗工安定性を与えるバインダー組成物について検討し
た結果、水相の乳化剤量が０．０１ｍｍｏｌ／ｇ（樹
脂）以下であり、樹脂のガラス転移温度が低く、樹脂の
ゲル含有率が高く、かつ平均粒子径が大きい樹脂ラテッ
クスと感温ゲル化剤からなるバインダー組成物をバイン
ダーとして用いることによって、デラミネーテッドクレ
ーを多量に使わなくても良好なグラビア印刷適性を有す
る塗工紙が得られることを見いだし、本発明に到達し
た。

【０００５】すなわち本発明は、紙基体上に顔料とバイ
ンダーを主成分とする塗工層を設けてなるグラビア印刷
用塗工紙を製造するためのバインダー組成物であって、
水相の乳化剤量が０．０１ｍｍｏｌ／ｇ（樹脂）以下で
あり、樹脂のガラス転移温度が−８０〜１０℃、樹脂中
のゲル含有率が６０〜１００％、かつ平均粒子径が１５
０〜２５０ｎｍである樹脂ラテックス（Ａ）および感温
ゲル化剤（Ｂ）を含んでなることを特徴とするグラビア
印刷用塗工紙製造用バインダー組成物；ならびに該組成
物から形成された塗工層を設けてなるグラビア印刷用塗
工紙である。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明における樹脂ラテックス
（Ａ）を構成する樹脂としては、アクリル系樹脂、スチ
レン−アクリル系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、
ブタジエン−アクリル系樹脂、ブタジエン−アクリロニ
トリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、エチレン−酢酸ビニ
ル系樹脂、エチレン−プロピレン系樹脂、ポリブタジエ
ン系樹脂等のビニル系重合体が挙げられる。

【０００７】上記ビニル系重合体は、ラジカル重合性モ
ノマーの（共）重合体であり、該ラジカル重合性モノマ
ーとしては、例えば、（シクロ）アルキル（炭素数１〜
２２）（メタ）アクリレート［メチル（メタ）アクリレ
ート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）ア
クリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２
−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソデシル
（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレー
ト、オクタデシル（メタ）アクリレート等］；芳香環含
有（メタ）アクリレート［ベンジル（メタ）アクリレー
ト等］；水酸基含有（メタ）アクリレート［２−ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリ
レート、ポリグリセリン（重合度２〜４）モノ（メタ）
アクリレート等］；（メタ）アクリルアミドもしくはそ
の誘導体［（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル
（メタ）アクリルアミド、シクロヘキシル（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
メチロール（メタ）アクリルアミド、ダイアセトンアク
リルアミド等］；シアノ基含有単量体［（メタ）アクリ
ロニトリル、２−シアノエチル（メタ）アクリレート、
２−シアノエチルアクリルアミド等］；多官能（メタ）
アクリレート［エチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２，２
−ビス（４−ヒドロキシエチルフェニル）プロパンジ
（メタ）アクリレート等］；スチレン類（スチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン
等）；ジエン系単量体（ブタジエン、イソプレン、クロ
ロプレン等）；ビニルエステル類（酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニル等）；エポキシ基含有単量体［グリシジル
（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル
等］；モノオレフィン類（エチレン、プロピレン、１−
ブテン等）；ハロゲン含有単量体（塩化ビニル、塩化ビ
ニリデン等）；複素環含有単量体（Ｎ−ビニル−２−ピ
ロリドン、Ｎ−メチロールマレイミド、Ｎ−ビニルスク
シンイミド等）；不飽和二塩基酸ジアルキルエステル類
［マレイン酸ジアルキル（炭素数１〜８）エステル、イ
タコン酸ジアルキル（炭素数１〜８）エステル等］；シ
リル基含有単量体［３−トリメトキシシリルプロピル
（メタ）アクリレート等］；アニオン性基含有単量体
［（メタ）アクリル酸、（無水）マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、ビニルスルホン酸、（メタ）アクリル
スルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニル安息香酸、ア
ルキル（炭素数１〜１０）アリルスルホコハク酸、（メ
タ）アクリロイルポリオキシアルキレン（重合度２〜１
５）硫酸エステル等の酸およびこれらの塩］；カチオン
性基含有単量体［Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル
（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピ
ル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチ
ル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチ
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプ
ロピル（メタ）アクリルアミド、ビニルアニリン、ビニ
ルイミダゾール、ｐ−アミノスチレン、Ｎ−ビニルカル
バゾール、２−ビニルピリジン等およびこれらの塩］お
よびこれら２種以上の組合せが挙げられる。

【０００８】これらのうち好ましいものは、アルキル
（メタ）アクリレート、スチレン類およびジエン系単量
体であり、ジエン系単量体とアルキル（メタ）アクリレ
ートおよび／またはスチレン類との組合せが特に好まし
い。

【０００９】本発明における樹脂ラテックス（Ａ）の水
相の乳化剤量は、０．０１ｍｍｏｌ／ｇ（樹脂）以下で
あることが必要であり、０．００２ｍｍｏｌ／ｇ（樹
脂）以下であることがさらに好ましい。水相の乳化剤量
が０．０１ｍｍｏｌ／ｇ（樹脂）を越えると、感温ゲル
化剤（Ｂ）による感温ゲル化性が不十分になり、樹脂ラ
テックス粒子の塗工層表面へのマイグレーションが抑制
されないために、平滑性とクッション性および耐キャレ
ンダーロール汚れ性が良好な塗工紙が得られない。

【００１０】水相の乳化剤量は、樹脂ラテックスから樹
脂分を除いて得た水相を、液体クロマトグラフィー等で
分析し定量することによって求められる。樹脂ラテック
スから樹脂分を除く方法としては、例えば、樹脂ラテッ
クスを凍結させた後融解し樹脂成分を凝集固化させて除
く方法、遠心分離機によって樹脂分を沈降固化させて除
く方法、酸またはアルカリを加えて樹脂成分を沈降固化
させて除く方法等が挙げられる。

【００１１】水相の乳化剤量が０．０１ｍｍｏｌ／ｇ
（樹脂）以下の樹脂ラテックス（Ａ）を製造する方法と
しては、例えば、水への溶解度が低い乳化剤を用いて
ラジカル重合性モノマーを公知の方法で乳化重合する方
法；ラジカル重合性基を有する乳化剤（ａ）を使用し
てラジカル重合性モノマーを公知の方法で乳化重合する
方法；保護コロイドを使用してラジカル重合性モノマ
ーを公知の方法で乳化重合する方法；有機溶剤中で親
水基（カルボキシル基、スルホン酸基、アミノ基、ジメ
チルアミノ基、ジエチルアミノ基、ポリオキシエチレン
基等）を有するポリマーを公知の方法で合成し、必要に
よりアルカリまたは酸で中和し水を加えて乳化後に溶剤
を除去する方法等が挙げられる。これら方法のなかで
は、樹脂ラテックス（Ａ）が通常の条件で容易に得られ
る点で、およびの方法が好ましく、の方法が特
に好ましい。

【００１２】上記ラジカル重合性基を有する乳化剤
（ａ）としては、例えば、 （１）アニオン系（メタ）アクリル酸エステル類、次式
で示されるもの等： ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ¹）ＣＯ₂（ＣＨ₂）mＯＳＯ₃Ｍ ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ¹）ＣＯ₂ＣＨ₂Ｃ（Ｒ¹）（ＯＣＯＲ²）Ｃ
Ｈ₂ＳＯ₃Ｍ ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ¹）ＣＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＡｒＣＯ₂ＣＨ
₂ＣＨ₂ＯＳＯ₃Ｍ ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ¹）ＣＯ（ＡＯ）pＯＳＯ₃Ｍ ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ¹）ＣＯ（ＡＯ）pＯＡｒＣＨ₂Ａｒ（Ａ
Ｏ）pＯＳＯ₃Ｍ （式中Ｒ¹は水素原子またはメチル基、ｍは１〜４の整
数、Ｍはアルカリ金属イオン、アンモニウムイオンまた
はアミニウムイオン、Ｒ²は炭素数４〜２１のアルキル
基、アルケニル基またはアラルキル基、Ａｒは芳香族
環、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｐは２
〜２００の整数を示す。）； （２）アニオン系アリル化合物類、次式で示されるもの
等： ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂ＯＣＯＣＨ（ＳＯ₃Ｍ）ＣＨ₂ＣＯ₂Ｒ² ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ₂ＯＣＯＣＨ
(ＳＯ₃Ｍ)ＣＨ₂ＣＯ₂Ｒ² （Ｒ²）（Ｒ³）Ａｒ（ＣＨ₂Ｃ
Ｈ＝ＣＨ₂）（ＡＯ）pＯＳＯ₃Ｍ （式中Ｍはアルカリ金属イオン、アンモニウムイオンま
たはアミニウムイオン、Ｒ²は炭素数４〜２１のアルキ
ル基、アルケニル基またはアラルキル基、Ｒ³は水素原
子または炭素数１〜２１のアルキル基、アルケニル基ま
たはアラルキル基、Ａｒは芳香族環、ＡＯは炭素数２〜
４のオキシアルキレン基、ｐは２〜２００の整数を示
す。）； （３）アニオン系マレイン酸エステル類、次式で示され
るもの等： Ｒ²ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯ₂ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ＳＯ
₃Ｍ Ｒ³（ＡＯ）pＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯ₂（ＣＨ₂）nＣＨ
（Ｒ³）ＳＯ₃Ｍ Ｒ³（ＡＯ）pＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯ₂Ｍ （式中Ｒ²は炭素数４〜２１のアルキル基、アルケニル
基またはアラルキル基、Ｍはアルカリ金属イオン、Ｒ³
は水素原子または炭素数１〜２１のアルキル基、アルケ
ニル基またはアラルキル基、ＡＯは炭素数２〜４のオキ
シアルキレン基、ｐは２〜２００の整数、ｎは０〜３の
整数、Ｍはアルカリ金属イオン、アンモニウムイオンま
たはアミニウムイオンを示す。）； （４）アニオン系イタコン酸エステル類、次式で示され
るもの等： ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₂ＣＯ₂Ｒ²）ＣＯ₂（ＣＨ₂）mＯＳＯ₃Ｍ ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₂ＣＯ₂Ｒ²）ＣＯ₂ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）Ｃ
Ｈ₂ＯＳＯ₃Ｍ （式中Ｒ²は炭素数４〜２１のアルキル基、アルケニル
基またはアラルキル基、ｍは１〜４の整数、Ｍはアルカ
リ金属イオン、アンモニウムイオンまたはアミニウムイ
オンを示す。）； （５）カチオン系（メタ）アクリル酸エステル類、次式
で示されるもの等： ［ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ¹）ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｎ
（Ｒ²）₃］Ｘ ［ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ¹）ＣＯ（ＡＯ）pＮ（Ｒ²）₃］Ｘ （式中Ｒ¹は水素原子またはメチル基、Ｒ²は炭素数４〜
２１のアルキル基、アルケニル基またはアラルキル基、
Ｘはハロゲン原子、ｐは２〜２００の整数を示す。）； （６）カチオン系アリル化合物類、次式で示されるもの
等： ［ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｎ（Ｒ²）₃ ］Ｘ ［ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂Ｎ（Ｒ²）₃］Ｘ （式中Ｒ²は炭素数４〜２１のアルキル基、アルケニル
基またはアラルキル基、Ｘはハロゲン原子を示す。） （７）ノニオン系（メタ）アクリル酸エステル類、次式
で示されるもの等： ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ¹）ＣＯ（ＡＯ）pＯＲ³ （式中Ｒ¹は水素原子またはメチル基、Ｒ³は水素原子ま
たは炭素数１〜２１のアルキル基、アルケニル基または
アラルキル基、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン
基、ｐは２〜２００の整数を示す。）； （８）ノニオン系（メタ）アクリル酸アミド類、次式で
示されるもの等： ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ¹）ＣＯＮＨＲ⁴（ＡＯ）pＯＲ³ ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ¹）ＣＯＮ［Ｒ⁴（ＡＯ）pＯＲ³］₂ （式中Ｒ¹は水素原子またはメチル基、Ｒ⁴は炭素数１〜
４のアルキレン基、Ｒ³は水素原子または炭素数１〜２
１のアルキル基、アルケニル基またはアラルキル基、Ａ
Ｏは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｐは２〜２０
０の整数を示す。）； （９）ノニオン系スチレン誘導体類、次式で示されるも
の等： ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ¹）Ａｒ（ＡＯ）pＯＲ³ （式中Ｒ¹は水素原子またはメチル基、Ａｒは芳香族
環、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｐは２
〜２００の整数、Ｒ³は水素原子または炭素数１〜２１
のアルキル基、アルケニル基またはアラルキル基を示
す。）； （１０）ノニオン系アリル化合物類、次式で示されるも
の等： （Ｒ²）（Ｒ³）Ａｒ（ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂）（ＡＯ）pＯ
Ｒ³ （式中、Ｒ²は炭素数４〜２１のアルキル基、アルケニ
ル基またはアラルキル基、Ｒ³は水素原子または炭素数
１〜２１のアルキル基、アルケニル基またはアラルキル
基、Ａｒは芳香族環、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアル
キレン基、ｐは２〜２００の整数を示す。）； （１１）ノニオン系マレイン酸エステル類、次式で示さ
れるもの等： Ｒ²（ＡＯ）pＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯ（ＡＯ）pＯＲ² （式中、Ｒ²は炭素数４〜２１のアルキル基、アルケニ
ル基またはアラルキル基、ＡＯは炭素数２〜４のオキシ
アルキレン基、ｐは２〜２００の整数を示す。）； （１２）ノニオン系イタコン酸エステル類、次式で示さ
れるもの等： ＣＨ₂＝Ｃ［ＣＨ₂ＣＯ（ＡＯ）pＯＲ²］ＣＯ（ＡＯ）p
ＯＲ² （式中、Ｒ²は炭素数４〜２１のアルキル基、アルケニ
ル基またはアラルキル基、ＡＯは炭素数２〜４のオキシ
アルキレン基、ｐは２〜２００の整数を示す。）； 等が挙げられる。

【００１３】これらのなかでは、ラジカル重合性モノマ
ーとの共重合性が高く、重合安定性が良好であるという
点で、（１）、（５）、（７）が好ましく、より安定な
樹脂ラテックスを与えるという点で（１）が特に好まし
い。

【００１４】該ラジカル重合性基を有する乳化剤（ａ）
の使用量は、樹脂分に対して通常０．１〜２０重量％、
好ましくは１〜１０重量％である。

【００１５】樹脂ラテックス（Ｂ）を乳化重合によって
製造するに際し、公知の重合開始剤が使用される。重合
開始剤としては、有機系重合開始剤［パーオキシド類
（クメンハイドロパーオキシド、ジイソプロピルベンゼ
ンハイドロパーオキシド、パラメンタンハイドロパーオ
キシド、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキ
シド等）、アゾ化合物類（アゾビスイソブチロニトリ
ル、アゾビスイソバレロニトリル等）］、無機系重合開
始剤［過硫酸塩（過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウ
ム、過硫酸カリウム等）、過酸化水素等］等が挙げられ
る。重合開始剤の使用量は、単量体混合物全量に対し
て、通常０．０１〜５重量％、好ましくは０．１〜３重
量％である。

【００１６】また、樹脂の分子量、ラテックスのゲル含
有率等を調整する目的で公知の連鎖移動剤を用いること
ができる。連鎖移動剤としては、α−メチルスチレンダ
イマー（２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテ
ン等）、ターピノーレン、テルピネン、ジペンテン、炭
素数８〜１８のアルキルメルカプタン、炭素数８〜１８
のアルキレンジチオール、チオグリコール酸アルキル、
ジアルキルキサントゲンジスルフィド、テトラアルキル
チウラムジスルフィド、クロロホルム、四塩化炭素等が
挙げられる。これらは、単独あるいは２種以上を組み合
わせて使用できる。連鎖移動剤の使用量は、単量体混合
物全量に対して、通常０〜１５重量％、好ましくは０〜
５重量％である。

【００１７】さらに必要により、還元剤［ピロ重亜硫酸
ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、硫酸水素ナトリウム、
硫酸第一鉄、グルコース、ホルムアルデヒドナトリウム
スルホキシレート、Ｌ−アスコルビン酸（塩）］、キレ
ート剤（グリシン、アラニン、エチレンジアミン四酢酸
ナトリウム等）、ｐＨ緩衝剤（トリポリリン酸ナトリウ
ム、テトラポリリン酸カリウム等）等の添加剤を併用し
てもよい。これら添加剤の使用量は、単量体混合物全量
に対して、通常０〜５重量％、好ましくは０〜３重量％
である。

【００１８】該樹脂ラテックス（Ｂ）の樹脂のＧＰＣ法
による重量平均分子量は通常１０，０００以上、好まし
くは１００，０００〜１，０００，０００またはそれ以
上である。また、該樹脂中のゲル含有率は通常５〜９５
重量％、好ましくは３０〜８０重量％である。該ゲル含
有率は、乾燥させた樹脂中のトルエン不溶分の含有率と
して求められる。

【００１９】本発明における樹脂ラテックス（Ａ）のガ
ラス転移温度（Ｔｇ）は、通常−８０〜１０℃、好まし
くは−５０〜０℃である。Ｔｇが−８０未満の場合は耐
キャレンダーロール汚れ性が低下し、１０℃を超える場
合はクッション性が低下し、ミスドットの発生が増加す
る。なお、Ｔｇは樹脂分をラテックスをガラスモールド
に流し３０℃で８時間減圧乾燥して得られた、厚さ約
０．３ｍｍのフィルムを示差走査熱量分析計（ＤＳＣ）
を用いて、窒素下、２０℃／分の条件で測定した値であ
る。樹脂のガラス転移温度は、樹脂を構成するモノマー
組成によって調整できる。

【００２０】また、（Ａ）の樹脂中のゲル含有率は、通
常６０〜１００％、好ましくは７５〜９８％である。ゲ
ル含有率が６０％未満であると耐キャレンダーロール汚
れ性が不良となり、特に樹脂のＴｇが低い場合に顕著に
なる。

【００２１】ここで、本発明におけるゲル含有率は、樹
脂ラテックス（Ａ）を厚み１ｍｍのガラスモールドに流
し、３０℃で一昼夜減圧乾燥した。得られたフィルム約
１ｇを精秤したあと、４００ｍｌのトルエンに４８時間
放置溶解し、重量既知の濾紙で濾過したものを上記条件
で乾燥後精秤し、下式によって計算した値である。 ゲル含有率（％）＝［濾紙上のトルエン不溶分重量／ト
ルエンに溶解する前のフィルム重量］×１００

【００２２】ゲル含有率は、（Ａ）中の樹脂を構成する
モノマー組成、使用する重合開始剤及び連鎖移動剤の種
類と量によって調整することができる。一般に、ゲル含
有率はラジカル重合性二重結合を複数個有するモノマー
［ブタジエン、イソプレン、エチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ジビニルベンゼン等］を使用すると高くなり、
前記連鎖移動剤を使用すると小さくなる。また、重合開
始剤として水素引き抜き能力のある前記有機系パーオキ
シド類や多官能性の重合開始剤および連鎖移動剤を使用
してもゲル含有率を高くすることができ、また重合温度
が高いほどゲル含有率は高くなる。好ましいのは上記ラ
ジカル重合性二重結合を複数個有するモノマーを共重合
する方法であり、ゲル含有率を６０〜１００％とするに
は該モノマーを単量体全量に基づいて通常１〜１０モル
％、好ましくは２〜７モル％用いることにより達成され
る。

【００２３】また、（Ａ）の平均粒子径（算術平均；レ
ーザードップラー法による）は、通常１５０〜２５０ｎ
ｍ、好ましくは１６０〜２２０ｎｍである。平均粒子径
が１５０ｎｍ未満であると塗料の粘度が高くなりすぎ、
２５０ｎｍを超えると高速塗工安定性が低下する。平均
粒子径は樹脂ラテックスを製造する際に使用する乳化剤
の量を変更すること等の方法によって変更できる。

【００２４】（Ａ）の固形分含量は通常５〜７０重量
％、好ましくは３０〜６０重量％であり、ｐＨは通常３
〜１２、好ましくは６〜１０である。。

【００２５】本発明における感温ゲル化剤（Ｂ）は、加
熱により可逆的に水性液の増粘作用を発現する転移温度
を有する化合物であり、アニオン性の感温ゲル化剤（Ｂ
１）、カチオン性の感温ゲル化剤（Ｂ２）およびノニオ
ン性の感温ゲル化剤（Ｂ３）が挙げられる。

【００２６】アニオン性の感温ゲル化剤（Ｂ１）として
は、（イ）ビニルアルキル（炭素数１〜６）エーテル
（ビニルメチルエーテル等）とアニオン性基を有する単
量体［（メタ）アクリル酸、（無水）マレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸、ビニルスルホン酸、（メタ）アクリ
ルスルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニル安息香酸、
アルキル（炭素数１〜１０）アリルスルホコハク酸、
（メタ）アクリロイルポリオキシアルキレン（重合度２
〜１５）硫酸エステル等の酸もしくはこれらの塩（アル
カリ金属塩、アミン塩等）］とを必須単量体とする共重
合体；（ロ）Ｎ−モノ置換（メタ）アクリルアミド［Ｎ
−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシ
プロピル（メタ）アクリルアミド等］と上記アニオン性
基を有する単量体とを必須単量体とする共重合体；
（ハ）Ｎ，Ｎ−ジ置換（メタ）アクリルアミド［Ｎ，Ｎ
−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（メタ）アク
リロイルピロリジン等］と上記アニオン性基を有する単
量体とを必須単量体とする共重合体；（ニ）アルキレン
基の炭素数が２〜４のポリオキシアルキレン（重合度３
〜４０）モノオールもしくはジオールのモノ（メタ）ア
クリレート［テトラエチレングリコールモノエチルエー
テルモノ（メタ）アクリレート、ペンタエチレングリコ
ールモノブチルエーテルモノ（メタ）アクリレート、メ
トキシトリオキシプロピレンテトラオキシエチレン（メ
タ）アクリレート、テトラプロピレングリコールのエチ
レンオキシド６モル付加物のモノ（メタ）アクリレート
等］と上記アニオン性基を有する単量体とを必須単量体
とする共重合体；（ホ）アルキレン基の炭素数が２〜４
のポリオキシアルキレン（重合度３〜４０）モノオール
もしくはジオールのモノビニルフェニルエーテル（テト
ラエチレングリコールモノメチルエーテルモノビニルフ
ェニルエーテル、ペンタエチレングリコールモノエチル
エーテルモノビニルフェニルエーテル、メトキシペンタ
オキシプロピレンテトラオキシエチレンビニルフェニル
エーテル、テトラプロピレングリコールのエチレンオキ
シド８モル付加物のモノビニルフェニルエーテル等）と
上記アニオン性基を有する単量体とを必須単量体とする
共重合体等のほか、アニオン性基を有するエチレンオキ
シド変性ポリシロキサン、アニオン性基を有するアルキ
ルフェノールホルマリン縮合物のアルキレンオキシド付
加物、アニオン性基を有する水溶性セルロース類等が挙
げられる。

【００２７】これら（Ｂ１）のうち好ましいものは、良
好な感温ゲル化性を与えるという点で（ニ）および
（ホ）である。

【００２８】カチオン性の感温ゲル化剤（Ｂ２）として
は、（ヘ）環状アミンのアルキレンオキシド付加物の
（メタ）アクリル酸エステルを必須単量体とする（共）
重合体［モルホリノエチル（メタ）アクリレート重合体
等特開平６−９８４８号公報に記載のもの等］；（ト）
炭素数５以上の非環状アミンのアルキレンオキシド付加
物の（メタ）アクリル酸エステルを必須単量体とする
（共）重合体［ジイソプロピルアミノエチル（メタ）ア
クリレート重合体等］；（チ）ポリイミノエチレン基
（重合度２〜５０）を有するビニル単量体を必須単量体
とする（共）重合体［テトラエチレンイミンモノ（メ
タ）アクリルアミド重合体等特開平９−１２７８１号公
報に記載のもの等］；（リ）環状アミノ基またはアルキ
ル基の炭素数５以上のアルキルアミノ基とエポキシ基を
有する単量体からなる重合体（ポリモルホリノエチルグ
リシジルエーテル等特開平９−３１３４０号公報に記載
のもの等）、（ヌ）環状アミノ基またはアルキル基の炭
素数５以上のアルキルアミノ基を有する（メタ）アクリ
ルアミドを必須単量体とする（共）重合体［Ｎ−モルホ
リノエチル（メタ）アクリルアミド重合体等］；（ル）
ビニルアルキル（炭素数１〜６）エーテル（ビニルメチ
ルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等）とカチオン
性基を有する単量体［Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピ
ル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチ
ル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロ
ピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエ
チル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエ
チル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
プロピル（メタ）アクリルアミド、ビニルアニリン、ビ
ニルイミダゾール、ｐ−アミノスチレン、Ｎ−ビニルカ
ルバゾール、２−ビニルピリジン等もしくはこれらの
塩］とを必須単量体とする共重合体；（オ）Ｎ−モノ置
換（メタ）アクリルアミド［Ｎ−イソプロピル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−メトキシプロピル（メタ）アクリ
ルアミド等］と上記カチオン性基を有する単量体とを必
須単量体とする共重合体；（ワ）Ｎ，Ｎ−ジ置換（メ
タ）アクリルアミド［Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−（メタ）アクリロイルピロリジン等］と
上記カチオン性基を有する単量体とを必須単量体とする
共重合体；（カ）アルキレン基の炭素数２〜４のポリオ
キシアルキレン（重合度３〜４０）モノオールもしくは
ジオールのモノ（メタ）アクリレート［テトラエチレン
グリコールモノエチルエーテルモノ（メタ）アクリレー
ト、ペンタエチレングリコールモノブチルエーテルモノ
（メタ）アクリレート、メトキシトリオキシプロピレン
テトラオキシエチレン（メタ）アクリレート、テトラプ
ロピレングリコールのエチレンオキシド６モル付加物の
モノ（メタ）アクリレート等］と上記カチオン性基を有
する単量体とを必須単量体とする共重合体；（ヨ）アル
キレン基の炭素数２〜４のポリオキシアルキレン（重合
度３〜４０）モノオールもしくはジオールのモノビニル
フェニルエーテル（テトラエチレングリコールモノメチ
ルエーテルモノビニルフェニルエーテル、ペンタエチレ
ングリコールモノエチルエーテルモノビニルフェニルエ
ーテル、メトキシペンタオキシプロピレンテトラオキシ
エチレンビニルフェニルエーテル、テトラプロピレング
リコールのエチレンオキシド８モル付加物のモノビニル
フェニルエーテル等）と上記カチオン性基を有する単量
体とを必須単量体とする共重合体のほか、カチオン性基
を有するエチレンオキシド変性ポリシロキサン、カチオ
ン性基を有するアルキルフェノールホルマリン縮合物の
アルキレンオキシド付加物、カチオン性基を有する水溶
性セルロース類等が挙げられる。

【００２９】これら（Ｂ２）のうち特に好ましいもの
は、良好な感温ゲル化性を与えるという点で（ヘ）、
（ト）、（カ）および（ヨ）である。

【００３０】ノニオン性の感温ゲル化剤（Ｂ３）として
は、（タ）アルキルナフタレンホルマリン縮合物のアル
キレンオキシド付加物（特開昭６３−１９３９０１号公
報に記載のもの等）；（レ）アルキレンオキシド変性ポ
リオルガノシロキサン（特開平６−２５６６１７号公報
に記載のもの等）；（ソ）セルロース系感温ゲル化剤
（メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース
等）；（ツ）ビニルアルキル（炭素数１〜６）エーテル
重合体（ビニルメチルエーテル重合体等）；（ネ）Ｎ−
モノ置換（メタ）アクリルアミドを必須単量体とする
（共）重合体［Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミ
ド重合体、Ｎ−メトキシプロピル（メタ）アクリルアミ
ド重合体等特開平１−１４２７６号公報に記載のもの
等］；（ナ）Ｎ，Ｎ−ジ置換（メタ）アクリルアミドを
必須単量体とする（共）重合体［Ｎ，Ｎ−ジエチル（メ
タ）アクリルアミド重合体、Ｎ−（メタ）アクリロイル
ピロリジン重合体等特開昭６０−２３３１８４号公報に
記載のもの等］；（ラ）アルキレン基の炭素数が２〜４
のポリオキシアルキレン（重合度３〜４０）モノオール
もしくはジオールのモノ（メタ）アクリレートを必須単
量体とする（共）重合体［テトラエチレングリコールモ
ノエチルエーテルモノ（メタ）アクリレート重合体、ペ
ンタエチレングリコールモノブチルエーテルモノ（メ
タ）アクリレート重合体、メトキシトリオキシプロピレ
ンテトラオキシエチレン（メタ）アクリレート重合体、
テトラプロピレングリコールのエチレンオキシド６モル
付加物のモノ（メタ）アクリレート重合体等］、（ム）
アルキレン基の炭素数が２〜４のポリオキシアルキレン
（重合度３〜４０）モノオールもしくはジオールのモノ
ビニルフェニルエーテルを必須単量体とする（共）重合
体（テトラエチレングリコールモノメチルエーテルモノ
ビニルフェニルエーテル重合体、ペンタエチレングリコ
ールモノエチルエーテルモノビニルフェニルエーテル重
合体、メトキシペンタオキシプロピレンテトラオキシエ
チレンビニルフェニルエーテル重合体、テトラプロピレ
ングリコールのエチレンオキシド８モル付加物のモノビ
ニルフェニルエーテル重合体等）および（ウ）酢酸ビニ
ル／ビニルアルコール共重合体等が挙げられる。

【００３１】これら（Ｂ３）のうち好ましいものは、良
好な感温ゲル化性を与えるという点で（ネ）、（ナ）、
（ラ）および（ム）である。

【００３２】これら感温ゲル化剤は、１種単独を使用し
てもよいし、２種以上を任意の割合で併用することもで
きる。

【００３３】感温ゲル化剤（Ｂ）のＧＰＣによる重量平
均分子量は、通常１，０００〜５，０００，０００、好
ましくは２，０００〜５００，０００である。また、該
（Ｂ）の転移温度は、通常１５〜１００℃、好ましくは
４０〜８０℃である。なお、転移温度は（Ｂ）の１％水
溶液を徐々に加温していき、その水溶液が白濁またはゲ
ル化し始める温度を測定することによって求められる。

【００３４】該感温ゲル化剤（Ｂ）は、一定の温度を境
界にして親水性と疎水性が可逆的に変化するが、この親
水性から疎水性に変化する温度（転移温度）は、通常１
５〜１００℃、好ましくは４０〜８０℃である。なお、
転移温度は、（Ｂ）の１％水溶液を徐々に加温してい
き、その水溶液が白濁またはゲル化し始める温度を測定
することによって求められる。

【００３５】本発明のグラビア印刷用塗工紙製造用バイ
ンダー組成物において、（Ａ）と（Ｂ）の固形分重量比
は、通常（Ａ）：（Ｂ）＝（７０〜９９．９９９）：
（０．００１〜３０）、好ましくは（８０〜９９．９９
５）：（０．００５〜２０）である。（Ｂ）の量が０．
００１未満であると感温ゲル化性が発揮されず、３０を
超えると組成物の粘度が高くなりすぎる。

【００３６】本発明の組成物は、樹脂ラテックス（Ａ）
と感温ゲル化剤（Ｂ）単独あるいは該（Ｂ）の水溶液と
を、該（Ｂ）の転移温度よりも低い温度で、通常の混合
機（櫂型撹拌機等）で混合することによって得られる。

【００３７】本発明の組成物には、必要に応じて、公知
の水溶性高分子を含有させることができる。具体例とし
ては、ポリビニルアルコールもしくはその変性体（ポリ
ビニルアルコール、エチレン−酢酸ビニル共重合体の部
分ケン化物、ポリビニルアルコールの部分アセタール化
物等）、デンプンもしくはその変性体（酸化デンプン、
リン酸エステル化デンプン、カチオン化デンプン、カゼ
イン、大豆蛋白、合成蛋白、マンナンガラクタン誘導
体、カルボキシメチルセルロース等）；ポリアクリルア
ミド類［アクリルアミド重合物、アクリルアミド−（メ
タ）アクリル酸ソーダ共重合物、ポリアクリルアミドの
マンニッヒ変性物等］、ホルマリン樹脂（尿素−ホルマ
リン樹脂、メラミン−ホルマリン樹脂等）、ポリエチレ
ンイミン、ポリアミドポリアミン−エピクロルヒドリ
ン、スチレン−マレイン酸共重合物のソーダ塩、（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル−（メタ）アクリル酸
共重合物のソーダ塩等が挙げられる。水溶性高分子の含
有量は、（Ａ）＋（Ｂ）の固形分合計１重量部に対し
て、通常０〜２５重量部、好ましくは０．２〜５重量部
である。

【００３８】これらのうちでは、良好な保水性を与える
という点で、ポリビニルアルコールもしくはその変性体
およびデンプンもしくはその変性体が好ましい。

【００３９】本発明の組成物には、さらに必要に応じ
て、公知の顔料［各種クレー、カオリン、炭酸カルシウ
ム、サチンホワイト、酸化チタン、水酸化アルミニウ
ム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、硫酸カルシウム、タル
ク、プラスチックピグメント（ポリスチレン、スチレン
／ブタジエン共重合体あるいはスチレン／アクリル共重
合体等のビーズ）等］を含有させることができる。顔料
の含有量は、（Ａ）＋（Ｂ）の固形分合計１重量部に対
して、通常０〜２５重量部、好ましくは３〜１０重量部
である。

【００４０】さらに、必要に応じて、顔料分散剤［ポリ
（メタ）アクリル酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウ
ム、ヘキサメタリン酸ナトリウム等］、消泡剤（鉱物油
系消泡剤、シリコン系消泡剤等）、その他の添加剤［潤
滑剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、耐水化剤、印刷適性向上剤
等］等の添加剤も含有させることができる。添加剤の含
有量は、（Ａ）＋（Ｂ）の固形分合計１重量部に対し
て、通常０〜２．５重量部、好ましくは０．００５〜
０．５重量部である。

【００４１】本発明のバインダー組成物を用いたグラビ
ア印刷用塗工紙製造用塗工カラーの処方の一例を示せば
以下のとおりである（固形分重量部）。 （通常） （好ましくは） バインダー組成物 ２〜５０ ５〜２５ 感温ゲル化剤（Ｂ） ０．０００１〜５０ ０．０００５〜１１ 水溶性高分子（Ｃ） ２〜５０ ５〜２５ 顔料 １００ １００ 顔料分散剤 ０〜１０ ０．０５〜５ その他の添加剤 ０〜１０ ０．０５〜５ また、塗工紙用塗工カラーの固形分濃度は、通常１０〜
８０重量％、好ましくは３０〜６５重量％である。

【００４２】次に、本発明のバインダー組成物を用いて
グラビア印刷用塗工紙に用いる塗工カラーを製造する方
法について例示する。まず、顔料を顔料分散剤、消泡剤
等の存在下、分散装置を用いて水に分散し、ピグメント
スラリーを得る。次いで、本発明のバインダー組成物及
び前記のその他の添加剤を配合することによって塗工カ
ラーが得られる。分散装置としては、ハイスピードミキ
サー、ケディミル、スピードミル、シグマブレードニー
ダー、モアハウスミル、リードニーダー等が挙げられ
る。

【００４３】塗工紙は、塗工機を用いて塗工用原紙に塗
工紙用塗工カラーを塗工し、加熱乾燥および必要により
平滑化処理することによって得られる。塗工カラーの塗
工量は、乾燥後の重量として通常１〜５０ｇ／ｍ²、好
ましくは５〜２５ｇ／ｍ²である。

【００４４】塗工用原紙としては特に制限はなく、酸性
もしくは中性の、上質紙、中質紙または下級紙（坪量が
３５〜４００ｇ／ｍ²⁾がそのままあるいはカレンダー処
理してから使用される。また、必要に応じて、変性澱粉
水溶液、一般の塗工カラーまたは本発明のバインダー組
成物を使用して得られる塗工カラーを、乾燥後の重量と
して０．１〜５０ｇ／ｍ²予備塗工した塗工紙を塗工用
原紙として使用することもでき、さらに必要に応じてこ
の予備塗工した紙に前もって平滑化処理を施したものを
塗工用原紙として使用してもよい。

【００４５】塗工は、塗工機によって１層あるいは２層
以上に分けて行われる。塗工機としては、ロールコータ
ー（サイズプレス、ゲートロールコーター等）、両面同
時塗工型コーター（ビルブレードコーター、ツインブレ
ードコーター等）、各種ブレードコーター（ベンチ式ブ
レードコーター、ヘリコーター等）、エアナイフコータ
ー、ロッドコーター、ブラシコーター、カーテンコータ
ー、チャンプレックスコーター、バーコーター、グラビ
アコーター等を設けたオンマシンあるいはオフマシンコ
ーターが挙げられる。

【００４６】塗工カラーを塗工された紙は、ドライヤー
で乾燥後必要に応じて平滑化処理される。ドライヤーと
しては、赤外線ドライヤー、ドラムドライヤー、エアキ
ャップドライヤー、エアホイルドライヤー、エアコンベ
アドライヤー及びこれらの組合せが挙げられる。乾燥温
度はドライヤーの種類によって種々変化するがドライヤ
ー内部の温度は通常５０〜３００℃である。

【００４７】平滑化処理は、通常のカレンダー（スーパ
ーカレンダー、グロスカレンダー、ソフトカレンダー、
マシンカレンダー等）をオンマシンあるいはオフマシン
で用いることによって行うことができ、キャストドラム
によるウェットキャスト法、リウェットキャスト法また
はゲル化キャスト法等のいわゆるキャスト仕上げによっ
て行うこともできる。処理圧力、温度は特に制限はな
く、ニップ圧は通常２０〜５００Ｎ／ｍｍ、温度は通常
室温〜３００℃で行われる。加圧ニップ数は、通常１〜
１５である。また、仕上げ後の途工紙の調湿、加湿のた
めにロールによる水塗り装置、静電加湿装置、蒸気加湿
装置等を前記カレンダーとともに配置することもでき
る。

【００４８】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。なお、実
施例中の部は重量部である。

【００４９】製造例１ 撹拌機、滴下ボンベ、窒素ガス導入管および温度計を備
えた加圧反応容器に、水１０２部、スチレン３５部、メ
チルメタクリレート８部、メタクリル酸２部、メタクリ
ロイル基を有する反応性乳化剤としてアクリロイルオキ
シポリプロピレン（重合度＝１２）硫酸エステルＮａ塩
５部、エチレングリコールジメタクリレート３部および
過硫酸ナトリウム１部を仕込み、撹拌下、系内を窒素ガ
スで置換後、滴下ボンベからブタジエン４７部を圧入
し、７５℃で１２時間反応させた。減圧下未反応モノマ
ーをストリッピングし、水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ
９．２に調整することによって、固形分４７．９％の樹
脂ラテックス（以下ＳＢＲという）を得た。このラテ
ックスの水相の乳化剤量は０．０００３ｍｍｏｌ／ｇ
（樹脂）、Ｔｇは−１２℃、ゲル含有率は９０％、平均
粒子径は１５０ｎｍであった。

【００５０】製造例２ 製造例１と同様にしてスチレン３８部、メチルメタクリ
レート４部、メタクリル酸４部、アクリロニトリル４
部、アクリロイルオキシポリプロピレン（重合度＝１
２）硫酸エステルＮａ塩５部、ジビニルベンゼン２部、
ブタジエン４３部および過硫酸ナトリウム１部を７５℃
で１２時間反応させて、固形分４８．３％の樹脂ラテッ
クス（以下ＳＢＲという）を得た。このラテックスの
水相の乳化剤量は０．０００５ｍｍｏｌ／ｇ（樹脂）、
Ｔｇは−８℃、ゲル含有率は９５％、平均粒子径は１４
０ｎｍであった。

【００５１】製造例３ 製造例１と同様にしてスチレン４０部、メチルメタクリ
レート４部、メタクリル酸４部、アクリロニトリル５
部、アクリロイルオキシポリプロピレン（重合度＝１
２）硫酸エステルＮａ塩５部、ブタジエン４２部、ラウ
リルメルカプタン３部および過硫酸ナトリウム１部を６
０℃で１５時間反応させて固形分４８．３％の樹脂ラテ
ックス（以下ＳＢＲという）を得た。このラテックス
の水相の乳化剤量は、０．０００５ｍｍｏｌ／ｇ（樹
脂）、Ｔｇは−１０℃、ゲル含有率は４５％、平均粒子
径は１７０ｎｍであった。

【００５２】製造例４ 製造例１と同様にしてスチレン５９部、メチルメタクリ
レート４部、メタクリル酸１部、アクリロニトリル３
部、アクリロイルオキシポリプロピレン（重合度＝１
２）硫酸エステルＮａ塩５部、エチレングリコールジメ
タクリレート２部、ブタジエン２６部および過硫酸ナト
リウム１部を７５℃で１２時間反応させて固形分４８．
３％の樹脂ラテックス（以下ＳＢＲという）を得た。
このラテックスの水相の乳化剤量は、０．０００３ｍｍ
ｏｌ／ｇ（樹脂）、Ｔｇは２５℃、ゲル含有率は９２
％、平均粒子径は１８０ｎｍであった。

【００５３】製造例５ ２−モルホリノエチルメタクリレート１０部および２，
２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）
０．０１部をアンプルに加え、凍結脱気後密閉し、５０
℃で８時間重合させて、感温ゲル化剤を得た。

【００５４】実施例１〜２、比較例１〜２ 表１に示す処方で各成分を配合し本発明のバインダー組
成物１〜２および比較のためのバインダー組成物３〜４
を作製した。

【００５５】

【表１】

【００５６】 実施例３〜４、比較例３〜４ 水 ２５部 分散剤［サンノプコ（株）製，ＳＮディスパーサント５０４０］ ０．３部 水酸化ナトリウム ０．１部 消泡剤［サンノプコ（株）製，ノプコＤＦ１２２−ＮＳ］ ０．１部 １級クレー ５０部 上記成分をディスパー（２，０００回転／分）で３０分
間分散混合したものに前記バインダー組成物１〜４の２
５部およびα化リン酸エステル化デンプン（３０％水溶
液）８．３部をそれぞれ加えて均一混合し、塗工カラー
１〜４を調整した。

【００５７】各塗工カラー１〜４を、坪量５０ｇ／ｍ²
の上質塗工原紙にドライ塗工量が約１０ｇ／ｍ²となる
ようにブレードコーターで８００ｍ／分で塗工し、熱風
温度１５０℃の熱風乾燥機で紙水分が６％になるまで乾
燥した。次いで、クロムメッキ処理されたヒートロール
と弾性からなるソフトキャレンダーを用いて、被塗工面
がヒートロールに接触するように、ヒートロール温度９
０℃、線圧２５０Ｎ／ｍｍ、速度６００ｍ／分で２回通
紙して平滑化仕上げをし、塗工紙をそれぞれ作成した。
平滑化仕上げにおける耐汚れ性（キャストドラムの汚れ
の発生状況）および得られた各塗工紙の白紙光沢、剛
度、ミスドットを測定した。その結果を表２に示す。

【００５８】

【表２】

【００５９】光沢；東京電色（株）製グロスメーターで
７５゜光沢を測定した。 剛度；ＪＩＳ Ｐ８１４２に基づいて試験幅３ｃｍにお
ける縦方向と横方向のクラーク剛度を測定し、臨界長の
平均値で示した。 ミスドット；熊谷理機工業（株）製印刷局式グラビア印
刷適性試験機を用い、印圧２０ｋｇ／ｃｍ、印刷速度１
００ｍ／分の条件で印刷し、網点面積１５％の部分にお
ける１ｃｍ²当りのミスドットの個数を測定した。 耐汚れ性；塗工紙作成後のキャストドラムを目視観察
し、汚れの発生が全くないものを◎、極わずかに発生が
認められる場合を○、汚れが多く発生した場合を△、塗
工面がドラムから剥がれず塗工紙が得られなかった場合
を×で示した。

【００６０】

【発明の効果】本発明のグラビア印刷用塗工紙製造用バ
インダー組成物は、とくに樹脂のゲル含有率が高く、水
相の乳化剤量の少ない樹脂ラテックスと感温ゲル化剤と
からなるので、カレンダー汚れが少なく、しかもグラビ
ア印刷においてミスドットの発生が極めて少なく、良好
な網点再現性を与える。上記効果を奏することから本発
明のバインダー組成物は、特にグラビア印刷用塗工紙を
製造するためのバインダーとして有用である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 121/02 Ｃ０９Ｄ 201/00 201/00 Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｆターム(参考） 4J002 AC021 AC031 AC071 BB061 BB151 BC051 BC071 BF021 BG001 BG072 BL011 CH022 GK02 4J027 AA02 AC02 AC09 BA07 CA02 CA03 CA04 CA05 CA08 CA32 CD08 4J038 CA021 CA071 CB051 CB101 CC041 CC051 CF021 CG141 CG142 CH132 CH202 KA08 KA09 MA08 MA10 MA13 MA14 PB03 PC10 4L055 AG27 AG48 AG62 AG63 AG71 AG74 AG76 AG97 AH02 AH29 AH36 AH37 AJ04 EA16 EA20 EA25 EA32 EA33 FA15 FA20 GA19

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 紙基体上に顔料とバインダーを主成分と
   する塗工層を設けてなるグラビア印刷用塗工紙を製造す
   るためのバインダー組成物であって、水相の乳化剤量が
   ０．０１ｍｍｏｌ／ｇ（樹脂）以下であり、樹脂のガラ
   ス転移温度が−８０〜１０℃、樹脂中のゲル含有率が６
   ０〜１００％、かつ平均粒子径が１５０〜２５０ｎｍで
   ある樹脂ラテックス（Ａ）および感温ゲル化剤（Ｂ）を
   含んでなることを特徴とするグラビア印刷用塗工紙製造
   用バインダー組成物。
2. 【請求項２】 （Ａ）が、ラジカル重合性基を有する乳
   化剤を用いて乳化重合された樹脂ラテックスである請求
   項１記載の組成物。
3. 【請求項３】 （Ｂ）が、環状アミンまたは炭素数５以
   上の非環状アミンのアルキレンオキシド付加物の（メ
   タ）アクリル酸エステルを必須単量体とする（共）重合
   体である請求項１または２記載の組成物。
4. 【請求項４】 （Ａ）と（Ｂ）の固形分重量比（Ａ）：
   （Ｂ）が（８０〜９９．９９５）：（０．００５〜２
   ０）である請求項１〜３のいずれか記載の組成物。
5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれか記載の組成物か
   ら形成された塗工層を設けてなるグラビア印刷用塗工
   紙。