JP2002173514A - 変性ポリオレフィン樹脂と変性ポリオレフィン樹脂組成物及びその用途 - Google Patents

変性ポリオレフィン樹脂と変性ポリオレフィン樹脂組成物及びその用途

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 非極性基材への優れた付着性を有し、かつ無
タック、芳香族あるいは非芳香族溶剤への溶解性、他樹
脂との相溶性が良好であるといった特質を兼ね備えた樹
脂を提供することにある。 【解決手段】 ポリオレフィン樹脂が、不飽和ポリカル
ボン酸あるいはその誘導体（Ａ）、及び特定の一般式で
表される（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）でグラフト
変性され、変性ポリオレフィン樹脂に（Ａ）、（Ｂ）が
各々０．１〜２０重量％、０．１〜３０重量％含有さ
れ、かつ該重量平均分子量が１５，０００〜１５０，０
００である変性ポリオレフィン樹脂。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、基材表面、特に非
極性熱可塑性樹脂を素材とする基材表面に対する付着力
と、非芳香族系非極性溶剤への溶解性を改善した変性ポ
リオレフィン樹脂とその組成物、及び用途に関するもの
である。
【０００２】
【従来の技術】熱可塑性樹脂は、熱により変形する性質
を利用して、シート、フィルムなど平面形状のみなら
ず、球状、円筒状、箱状など一定の形状に成形して各種
形態の商品として利用されている。しかし、熱可塑性樹
脂は基本的に透明で、比較的柔らかく、傷が付きやすい
ので、保護や美観の改善を目的として、その表面に印刷
や塗装が行われる。
【０００３】熱可塑性樹脂には、極性を有する樹脂と非
極性のものがある。非極性樹脂の中でも、ポリプロピレ
ン、ポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂は、安価で
成形性、耐薬品性、耐水性、電気特性、安全性など多く
の優れた性質を有するため、近年広く採用されている。
しかし、ポリオレフィン系樹脂は、アクリル系樹脂、ポ
リエステル系樹脂等の極性樹脂とは異なり、非極性でか
つ結晶性のため、その表面にインキ、塗料、あるいは接
着剤を強固に付着させることが困難である。
【０００４】こうしたポリオレフィン系樹脂を用いた非
極性樹脂基材に対して、付着性を有する樹脂として、不
飽和カルボン酸変性をはじめとする酸変性ポリオレフィ
ン樹脂が提案されている。酸変性ポリオレフィン樹脂は
非極性基材への付着性を有するが、その付着力は低く、
乾燥塗膜にはタックがあり、例えばフィルム形状の基材
表面に、酸変性ポリオレフィン樹脂を塗布乾燥して被膜
を形成した後巻き取ると、被膜表面のゴミの付着や、巻
き取り後のブロッキングといった問題が避けられなかっ
た。
【０００５】また、一般に酸変性ポリオレフィン樹脂
は、溶剤溶解性や、異なる種類の他樹脂との相溶性に乏
しく、塗装のための塗料や印刷用インキの製造に際し、
使用可能な溶剤や、混合可能な他樹脂が限定される結
果、十分な性能の塗料やインキあるいは接着剤などを製
造するのが難しいという問題点があった。
【０００６】また、近年、環境問題の観点から、芳香族
溶剤を全く含有しない溶剤に溶解する樹脂が求められる
ようになっている。しかしながら、従来の酸変性ポリオ
レフィンを溶解するために使用する溶剤については、ト
ルエン、キシレン等の芳香族溶剤の使用が必須であり、
従来の酸変性ポリオレフィンの技術では、付着性等の諸
物性を維持したまま非芳香族溶剤に溶解することは極め
て困難であった。
【０００７】酸変性ポリオレフィン樹脂の、溶剤溶解
性、他樹脂との相溶性、乾燥被膜のタック等の問題を改
善する手段として、特開平９−４０７２４、特開平７−
８２３２８、特開平３−２２７３４１、特開平２−２４
５０４２等に、無水マレイン酸とアクリル酸等の不飽和
カルボン酸の無水物と非無水物を組み合わせて使用する
ように、異なる性質を持つ２種以上の不飽和カルボン酸
あるいはその誘導体を、ポリオレフィン樹脂にグラフト
共重合させる方法が開示されている。また、単純にグラ
フト重合する方法以外にも、特開平１１−２１７５３７
に、ポリオレフィンにアクリル酸や無水マレイン酸等の
不飽和カルボン酸やその誘導体をグラフト共重合させた
後、更にポリエステルまたはアルコール等を反応させて
変性する方法が提案されている。この方法により得られ
る変性ポリオレフィン樹脂は、溶剤溶解性、溶液の長期
貯蔵安定性等を改善できると報告されている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ポリオ
レフィン樹脂、特にプロピレン含量の多いポリオレフィ
ン樹脂にアクリル酸あるいは無水マレイン酸などの不飽
和カルボン酸やその無水物モノマーをグラフト共重合し
た場合、ポリオレフィンの減成（分子量低下）を伴うこ
とが知られている［Journal of Polymer Science 33. 8
29. (1995)等］。プロピレン含量の多いポリオレフィン
樹脂を前述の方法で変性して得られる変性ポリオレフィ
ン樹脂は分子量低下を招き、非極性基材に対する付着力
は、未だ不十分であり、かつ形成した被膜のタックの問
題も解決できなかった。
【０００９】一方、上記変性モノマーの使用量を増やす
等の反応条件の変更によってグラフト部分の高分子量化
が容易に達成できることも良く知られている。しかし、
この場合には、非芳香族溶剤への溶解性は向上するもの
の、付着力現出の主成分であるポリオレフィンの含量が
相対的に減少するために、やはり難付着性非極性基材に
対する十分な付着力が得られなかった。
【００１０】また、比較的極性の高い（メタ）アクリル
酸、あるいはその低級アルキルエステルをグラフト共重
合した場合、ポリオレフィン骨格にグラフトしないホモ
ポリマーやコポリマーが多量に生成し、溶剤溶解性が低
下したり、乾燥被膜の耐溶剤性等が低下するため、実用
には至らないものであった。
【００１１】このように、従来の方法により得られた変
性ポリオレフィン樹脂では、非極性樹脂に対する付着力
の向上は十分でなかった。特に、高結晶性、難付着性の
ポリオレフィン成型物や、コロナ処理等の付着性改善の
ための表面処理を行っていない未処理ポリオレフィン樹
脂に対しては、接着条件を強化した場合でも接着力が不
十分であり、一層の付着力改善が望まれていた。
【００１２】そこで、本発明の目的は、非極性基材、特
に難付着性あるいは付着性改善のための予備的表面処理
がなされていない難付着性非極性基材に対しても優れた
付着性を有する樹脂を得ることである。更に、非芳香族
系溶剤への溶解性に優れるとともに、他樹脂との相溶性
が良好であり、この樹脂自身あるいはこの樹脂を含む塗
料やインキなどの組成物を塗布乾燥して得られる被膜の
タックを改善するといった特質を兼ね備えた樹脂を提供
することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討を
行った結果、ポリオレフィン樹脂に不飽和ポリカルボン
酸あるいはその誘導体と特定の（メタ）アクリル酸エス
テルをモノマーとして併用し、グラフト共重合して変性
すると、付着力を損なわない程度のモノマー使用量で上
記課題が解決されるだけでなく、難付着性ポリオレフィ
ン成型物や未処理ポリエチレン、ポリプロピレンフィル
ムに対しても、高温での接着処理条件から室温〜１００
℃程度の低温接着条件まで、幅広い条件で優れた付着力
を示すことを見いだした。更にこの場合、芳香族溶剤は
もちろん、非芳香族溶剤に対しても優れた溶解性を有す
ることを見いだし、本発明に至った。
【００１４】即ち、本発明は、 （１）ポリオレフィン樹脂が、不飽和ポリカルボン酸あ
るいはその誘導体（Ａ）、及び下記一般式で示される
（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）でグラフト変性さ
れ、変性ポリオレフィン樹脂に（Ａ）、（Ｂ）が各々
０．１〜２０重量％、０．１〜３０重量％含有され、か
つ重量平均分子量が１５，０００〜１５０，０００であ
る変性ポリオレフィン樹脂。
【化２】ＣＨ２＝ＣＲ１ＣＯＯＲ２ （式中、Ｒ１＝Ｈ又はＣＨ３、Ｒ２＝ＣｎＨ２ｎ＋１、
ｎ＝８〜１８の整数） （２）前記不飽和ポリカルボン酸あるいはその誘導体
（Ａ）が、無水イタコン酸および／又は無水マレイン酸
である（１）記載の変性ポリオレフィン樹脂。 （３）前記（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）が、（メ
タ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ラウリ
ル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル
酸ステアリルから選ばれる少なくとも１種である（１）
又は（２）記載の変性ポリオレフィン樹脂。 （４）前記ポリオレフィン樹脂が、エチレン−プロピレ
ン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体、エチレン−
プロピレン−ブテン共重合体から選ばれる少なくとも１
種である（１）〜（３）いずれかに記載の変性ポリオレ
フィン樹脂。 （５）（１）〜（４）いずれかに記載の変性ポリオレフ
ィン樹脂に、エポキシ、ポリイソシアネート、ポリオー
ル、ポリアミン、あるいはそれらの官能基が保護基でブ
ロックされた硬化剤から選ばれる硬化剤を配合すること
を特徴とする、変性ポリオレフィン樹脂組成物。 （６）（１）〜（４）いずれかに記載の変性ポリオレフ
ィン樹脂又は（５）記載の変性ポリオレフィン樹脂組成
物を含む接着剤。 （７）（１）〜（４）いずれかに記載の変性ポリオレフ
ィン樹脂又は（５）記載の変性ポリオレフィン樹脂組成
物を含むプライマー。 （８）（１）〜（４）いずれかに記載の変性ポリオレフ
ィン樹脂又は（５）記載の変性ポリオレフィン樹脂組成
物を含む塗料。 （９）（１）〜（４）いずれかに記載の変性ポリオレフ
ィン樹脂又は（５）記載の変性ポリオレフィン樹脂組成
物を含むインキ。に関するものである。以下、本発明に
ついて詳細に説明する。
【００１５】
【発明の実施の形態】本発明の変性ポリオレフィン樹脂
は、熱可塑性樹脂、特に非極性熱可塑性樹脂を基材とす
る被着体に対し適している。非極性樹脂とは、ポリプロ
ピレン、ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合
体、プロピレン−ブテン共重合体、エチレン−プロピレ
ン−ブテン共重合体、テルペン樹脂、スチレン樹脂など
である。本発明の変性ポリオレフィン樹脂は、これらの
非極性樹脂を基材とする被着体が、プラズマ、コロナ等
による付着性改善のための表面処理がなされていない、
難付着性のものであっても使用できることを特徴として
いる。被着材の形状は、フィルム、シートなどの平面形
状のもの、球状、円筒状、箱状などを始め、用途に適し
た形状のものいずれにも適用可能である。
【００１６】本発明に用いるポリオレフィン樹脂とは、
エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、
ヘプテン、オクテン，４−メチル−１−ペンテン等の炭
素数２以上２０以下、好ましくは２以上６以下のオレフ
ィンであって、中でもこれら炭素数のα-オレフィンが
好ましく、又、シクロペンテン、シクロヘキセン、１，
４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、ジビニルベ
ンセン、１，３−シクロペンタジエン、１，３−シクロ
ヘキサジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン等の鎖状
あるいは環状ポリエン、あるいはスチレン、置換スチレ
ンなどの単独または共重合体も、本発明のポリオレフィ
ン樹脂として用いることができる。重合体中のこれらモ
ノマーの割合は任意に選択できるが、結晶性ポリエチレ
ン、ポリプロピレン等難付着性非極性ポリオレフィン樹
脂を被着材とする場合は、本発明の変性ポリオレフィン
樹脂は、エチレン−プロピレン、プロピレン−ブテン、
エチレン−プロピレン−ブテン共重合体が好ましく、特
にこれらの樹脂中のプロピレンの割合が５０モル％以上
９８モル％以下であることが好ましい。５０モル％より
も少ないと被着材への付着性が劣り、９８モル％より多
いと柔軟性が不足する。
【００１７】本発明の変性ポリオレフィン樹脂を製造す
るに当たり、出発原料となるポリオレフィン樹脂の分子
量には、特に制限はない。しかし、変性した後の変性ポ
リオレフィン樹脂の重量平均分子量は１５，０００〜１
５０，０００となることが必要である。原料ポリオレフ
ィン樹脂の分子量が大きい場合は、熱やラジカルの存在
下で減成して、あるいは変性反応と同時に減成して、分
子量を適当な範囲に調整することができる。尚、原料ポ
リオレフィン樹脂は、単独でも、複数を併用することも
できる。又、本発明の変性ポリオレフィン樹脂中、原料
ポリオレフィンは、５０重量％以上必要である。
【００１８】不飽和ポリカルボン酸あるいはその誘導体
（Ａ）とは、マレイン酸、フマル酸、テトラヒドロフタ
ル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、アコニ
ット酸、フタル酸、トリメリット酸、ノルボルネンジカ
ルボン酸等の不飽和ポリカルボン酸あるいはこれらの誘
導体（例えば、酸無水物、酸ハライド、アミド、イミ
ド、エステル等）である。これらの中では、無水イタコ
ン酸、無水マレイン酸が、変性ポリオレフィン樹脂の諸
被膜物性及び取り扱い性やコストの点で好ましい。変性
ポリオレフィン樹脂中の変性成分（Ａ）のグラフト重量
は、０．１〜２０重量％である必要があり、好ましくは
１〜１５重量％、特に好ましくは２〜１０重量％であ
る。この範囲よりもグラフト重量が少ないと変性ポリオ
レフィン樹脂の溶剤溶解性や基材への付着力が低下す
る。また、逆に多すぎると未反応物が多く発生するため
好ましくない。尚、これら変性モノマー（Ａ）は単独で
も、複数種でも使用することができる。
【００１９】（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）は、下
記一般式で示される化合物から選ばれる少なくとも１種
である。
【化３】ＣＨ２＝ＣＲ１ＣＯＯＲ２ （式中、Ｒ１＝Ｈ又はＣＨ３、Ｒ２＝ＣｎＨ２ｎ＋１、
ｎ＝８〜１８の整数） これらのうち、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）
アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸トリデシル、
（メタ）アクリル酸ステアリルが、変性ポリオレフィン
樹脂の諸被膜物性やコストの点で好ましい。上記一般式
において、ｎが８よりも小さいと溶剤溶解性が悪化し、
ｎが１８よりも大きいと被膜にタックが生じるため好ま
しくない。また、変性ポリオレフィン樹脂中の変性モノ
マー（Ｂ）のグラフト重量は、０．１〜３０重量％、好
ましくは１〜１５重量％である。この範囲よりもグラフ
ト重量が少ないと変性ポリオレフィン樹脂の溶剤溶解性
や他樹脂との相溶性、基材への付着力が低下する。ま
た、逆に多すぎると反応性の高い変性モノマー（Ｂ）が
超高分子量体を形成して、やはり溶剤溶解性が悪化した
り、ポリオレフィン骨格にグラフトしないホモポリマー
やコポリマーの生成量が増加するため好ましくない。
尚、これら変性モノマー（Ｂ）は、単独でも、複数種で
も使用することができる。
【００２０】また、本発明では、用途や目的に応じて、
本発明の特性を損なわない範囲で、変性モノマー
（Ａ）、（Ｂ）以外のモノマーを併用することができ
る。使用可能なモノマーとしては、例えば、（メタ）ア
クリル酸、（Ｂ）以外の（メタ）アクリル酸誘導体（シ
クロヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレー
ト、グリシジル（メタ）アクリレート、イソシアネート
含有（メタ）アクリレート等）や、その他スチレン，シ
クロヘキシルビニルエーテル，ジシクロペンタジエン等
の共重合可能な不飽和モノマーである。これらのモノマ
ーを併用することで、付着性、溶剤溶解性や、変性モノ
マー（Ａ）や（Ｂ）のグラフト率を、さらに向上するこ
とができる。尚、これらのモノマーの使用量は、変性モ
ノマー（Ａ）と（Ｂ）のグラフト量の合計を超えないこ
とが望ましい。
【００２１】上記の変性モノマー（Ａ）、（Ｂ）あるい
はそれ以外の変性モノマーを用いてグラフト反応させ、
変性ポリオレフィン樹脂を得る方法は公知の方法で行う
ことが可能である。例えばポリオレフィン樹脂をトルエ
ン等の溶剤に加熱溶解し、変性モノマーを添加する溶液
法や、バンバリーミキサー、ニーダー、押出機等を使用
して溶融したポリオレフィン樹脂とともに変性モノマー
を添加する溶融法等が挙げられる。変性モノマーの添加
方法は、逐次に添加しても一括添加してもかまわない。
【００２２】本発明の変性ポリオレフィン樹脂は、使用
する目的に応じて不飽和カルボン酸のグラフト効率向上
のための反応助剤、樹脂安定性の調整のための安定剤、
反応促進のためのラジカル開始剤等をさらに配合するこ
とができる。
【００２３】反応助剤としてはスチレン、ｏ−メチルス
チレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ジ
ビニルベンゼン、ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン
等が挙げられる。安定剤としてはヒドロキノン、ベンゾ
キノン、ニトロソフェニルヒドロキシ化合物等が挙げら
れる。ラジカル開始剤は公知のものから適宜選択できる
が、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパー
オキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等の
有機過酸化物を用いることが好ましい。
【００２４】得られる変性ポリオレフィン樹脂の重量平
均分子量は、１５，０００〜１５０，０００、好ましく
は３０，０００〜１２０，０００である。特に好ましく
は３０，０００〜１００，０００である。１５，０００
より小さいと非極性基材への付着力や凝集力が劣り、１
５０，０００より大きいと粘度増加により作業性や溶剤
への溶解性、他樹脂との相溶性が低下する。
【００２５】尚、重量平均分子量の測定法としては、Ｇ
ＰＣ法、光散乱法が知られているが、本発明における分
子量は、ＧＰＣ法で測定した分子量である。変性モノマ
ー（Ａ）のグラフト重量％は、アルカリ滴定法により求
めるが、誘導体が酸基を持たないイミド等の場合は、Ｆ
Ｔ−ＩＲ法で求める。又、変性モノマー（Ｂ）のグラフ
ト重量％は、ＦＴ−ＩＲ法で求める。
【００２６】また、本発明は、上記の変性ポリオレフィ
ン樹脂に、エポキシ、ポリイソシアネート、ポリオー
ル、ポリアミンから選ばれる硬化剤、あるいはそれらの
官能基が保護基でブロックされたものから選ばれる硬化
剤を配合した変性ポリオレフィン樹脂組成物である。
【００２７】エポキシ硬化剤としては、1,2,3,4-シ゛エホ゜キ
シフ゛タン、1,2,7,8-シ゛エホ゜キシオクタン、1,2,9,10-シ゛エホ゜キシテ゛カン、
ヒ゛ニルシクロヘキセンシ゛エホ゜キシト゛、1,2,5,6-シ゛エホ゜キシシクロオクタン、3,4-
エホ゜キシシクロヘキシルメチル-3',4'-エホ゜キシシクロヘキサンカルホ゛キシレート、1,4-フ
゛タンシ゛オールク゛リシシ゛ルエーテル、1,6-ヘキサンシ゛オールク゛リシシ゛ルエーテル、ホ゜リ
エチレンク゛リコールク゛リシシ゛ルエーテル、ホ゜リフ゜ロヒ゜レンク゛リコールク゛リシシ゛ルエーテ
ル、ヘキサヒト゛ロフタル酸ク゛リシシ゛ルエステル、タ゛イマー酸ク゛リシシ゛ルエステル、トリ
ク゛リシシ゛ルイソシアヌレート、テトラク゛リシシ゛ルシ゛アミノシ゛フェニルメタン等が挙げ
られる。
【００２８】ポリイソシアネート硬化剤としては、エチレン
シ゛イソシアネート、フ゜ロヒ゜レンシ゛イソシアネート、テトラメチレンシ゛イソシアネート、ヘキサ
メチレンシ゛イソシアネート、m-フェニレンシ゛イソシアネート、p-フェニレンシ゛イソシアネー
ト、2,4-トリレンシ゛イソシアネート、2,6-トリレンシ゛イソシアネート、1,5-ナフチレン
シ゛イソシアネート、4,4',4"-トリフェニルメタントリイソシアネート、4,4'-シ゛フェニル
メタンシ゛イソシアネート、m-キシリレンシ゛イソシアネート、p-キシレンシ゛イソシアネート、イ
ソホロンシ゛イソシアネート、リシ゛ンイソシアネート等のホ゜リイソシアネート硬化剤、及
び前記のホ゜リイソシアネート硬化剤の過剰と、例えばエチレンク゛リコー
ル、フ゜ロヒ゜レンク゛リコール、ネオヘ゜ンチルク゛リコール、2,2,4-トリメチル-1,3-ヘ
゜ンタンシ゛オール、ヘキサメチレンク゛リコール、シクロヘキサンシ゛メタノール、トリメチロールフ
゜ロハ゜ン、ク゛リセリン、ヘ゜ンタエリスリトール等の低分子ホ゜リオールとの付加
反応又は付加重合反応によって得られる2官能以上のホ゜リ
イソシアネート硬化剤、ヒ゛ュレット構造を有するホ゜リイソシアネート硬化
剤、アロファネート構造を有するホ゜リイソシアネート硬化剤、ヌレート構造
を有するホ゜リイソシアネート硬化剤、あるいは前記のホ゜リイソシアネート
硬化剤のイソシアネート基を保護基でフ゛ロックした、一般にフ゛ロックイ
ソシアネートと呼ばれる硬化剤が挙げられる。
【００２９】ポリオール硬化剤としては、エチレンク゛リコール、
フ゜ロヒ゜レンク゛リコール、ネオヘ゜ンチルク゛リコール、2,2,4-トリメチル-1,3-ヘ゜ンタ
ンシ゛オール、ヘキサメチレンク゛リコール、シクロヘキサンシ゛メタノール、トリメチロールフ゜ロハ
゜ン、ク゛リセリン、ヘ゜ンタエリスリトール等の低分子ホ゜リオール硬化剤や、ホ
゜リエチレンク゛リコール、ホ゜リフ゜ロヒ゜レンク゛リコール、ホ゜リテトラヒト゛ロフラン、エチレ
ンオキサイト゛とフ゜ロヒ゜レンオキサイト゛の共重合体、水添ホ゜リフ゛タシ゛エンの
末端水酸基含有物、あるいは前記低分子ホ゜リオールの過剰と
テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸、アシ゛ヒ゜ン酸、セハ゛シン酸、ヘキサヒト゛
ロテレフタル酸等のシ゛カルホ゛ン酸から得られるホ゜リエステルホ゜リオール等が
挙げられる。
【００３０】ポリアミン硬化剤としては、シ゛エチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、イソホロンシ゛アミン、N-アミノエチルヒ゜ヘ゜ラシ゛ン、m-キシ
リレンシ゛アミン、シ゛アミノシ゛フェニルメタン、メラミン、メチロール化メラミン等が挙
げられる。また、カルホ゛ヒト゛ラシ゛ト゛、シュウ酸シ゛ヒト゛ラシ゛ト゛、コハク
酸シ゛ヒト゛ラシ゛ト゛、ク゛ルタミン酸シ゛ヒト゛ラシ゛ト゛、アセ゛ライン酸シ゛ヒト゛ラシ゛
ト゛、ウンテ゛カン酸シ゛ヒト゛ラシ゛ト゛、マレイン酸シ゛ヒト゛ラシ゛ト゛、イタコン酸シ゛
ヒト゛ラシ゛ト゛、テレフタル酸シ゛ヒト゛ラシ゛ト゛等のホ゜リヒト゛ラシ゛ト゛化合物も
同様に使用できる。更に前記ホ゜リアミン硬化剤のアミノ基が
保護基でフ゛ロックされた、一般にフ゛ロックアミンと呼ばれる硬化
剤も用いられる。
【００３１】上記硬化剤の配合量は、本発明の変性ポリ
オレフィン樹脂中の官能基（カルボキシル基、酸無水
基、水酸基等）の量により、適宜選択できるが、変性ポ
リオレフィン樹脂中の反応にかかわる該官能基数と、硬
化剤中の官能基数（例えば、イソシアネート基、水酸
基、アミノ基の数）の割合が１０：１〜１：５となるよ
うに配合するのが好ましい。特に、５：１〜１：２の範
囲が、諸被膜物性、特に付着性、耐ガソホール性の点で
好ましい。硬化剤の配合量が、この範囲より多すぎると
付着性が低下し、少なすぎると付着性、耐溶剤性、耐水
性等の所望の物性が得られない。又、硬化剤を配合する
場合には、目的に応じて錫系化合物等の触媒を併用する
こともできる。
【００３２】本発明の変性ポリオレフィン樹脂は、接着
剤、プライマー、塗料、インキ等いろいろな用途で、そ
れ自身あるいは付着性付与のための成分として使用で
き、溶液、粉末、ペースト、シート等、用途に応じた形
態で使用できる。また、その際に必要に応じて添加剤、
例えば、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、顔料、
染料、無機充填剤等を配合できる。溶液として使用する
場合、トルエン、キシレン等の芳香族溶剤、シクロヘキ
サン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、
ヘプタン、ノナン、デカン等の脂肪族溶剤、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、アセトン、メチル
エチルケトン、メチルブチルケトン等のケトン系溶剤、
メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等
のアルコール系溶剤、あるいは前記の溶剤の混合物が使
用できるが、環境問題の観点から芳香族溶剤を使用しな
いことが望ましく、特にシクロヘキサン系脂肪族溶剤と
エステル系あるいはケトン系溶剤の混合物を使用するこ
とが好ましい。
【００３３】本発明の変性ポリオレフィン樹脂を使用す
る際の熱処理条件としては、１７０〜１８０℃程度の高
温下でフィルムにラミネートしたり、溶液状態でスプレ
ー、刷毛塗り、バーコーティング等で塗布した後、８０
〜１００℃程度の温度で乾燥、焼付を行ったり、そのま
ま室温で乾燥して使用することもできる。
【００３４】接着剤、インキとして用いる場合、ポリエ
チレン、ポリプロピレン等の非極性基材だけでなく、ポ
リエステル、ポリウレタン、ポリアミド等の極性基材を
併用することも多い。本発明の変性ポリオレフィン樹脂
は、このような極性基材への付着性も有することから、
同用途にも適する。
【００３５】プライマー、塗料として用いる場合も、本
発明の変性ポリオレフィン樹脂は、上塗り塗料やクリア
ーとの付着性に優れるため、極性基材でも非極性基材に
対しても適する。
【００３６】塗料、インキとして用いる場合は、必要に
応じてウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、フ
ェノール樹脂、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイ
ミド樹脂、シリコーン樹脂、硝化綿等のポリオレフィン
樹脂とは異なる種類の他樹脂をブレンドしてもよい。
【００３７】これらの用途において、本発明の変性ポリ
オレフィン樹脂を上記の添加剤や異なる種類の他樹脂と
ブレンドする場合には、非極性もしくは極性基材への付
着性を維持するために、本発明の変性ポリオレフィン樹
脂を全樹脂量に対して、少なくとも固形分で５重量％以
上、特には３０重量％以上配合する必要がある。
【００３８】
【実施例】次に、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。尚、
分子量は、テトラヒドロフランを展開溶媒とし、４０
℃、１ml／minの条件で、検出器としてＲＩを用いて測
定した。
【００３９】（実施例１）撹拌機、冷却管、及び滴下ロ
ートを取りつけた四つ口フラスコ中で、プロピレン−エ
チレン共重合体（プロピレン成分９７．５モル％、エチ
レン成分２．５モル％、重量平均分子量２５０，００
０）１００ｇをトルエン４００ｇ中に加熱溶解させた
後、系の温度を１１０℃に保持して撹拌しながらジクミ
ルパーオキサイド１ｇを滴下し、その後１時間減成処理
した。次に、無水アコニット酸２ｇ、アクリル酸オクチ
ル４ｇ、過酸化ベンゾイル０．５ｇをそれぞれ３時間か
けて滴下し、さらに１時間反応させた。反応後、室温に
冷却した後、反応物を大量のアセトン中に投入して精製
し、重量平均分子量が６８，０００、無水アコニット酸
のグラフト重量が１．２重量％、アクリル酸オクチルが
２．８重量％の変性ポリオレフィン樹脂を得た。
【００４０】（実施例２）Ｌ／Ｄ＝３４、φ＝４０ｍｍ
の二軸押出機（（株）テクノベル製）に、プロピレン−
エチレン−α−オレフィン共重合体（プロピレン成分６
８モル％、エチレン成分８モル％、ブテン成分２４モル
％、重量平均分子量５０，０００）１００重量部、無水
マレイン酸８重量部、メタクリル酸ラウリル８重量部、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン１．５重量部を投入した。滞留時間は１０
分、バレル温度は１８０℃（第１バレル〜第７バレル）
として反応し、第７バレルにて脱気を行い、残留する未
反応物を除去した。得られた変性ポリオレフィン樹脂の
重量平均分子量は４９，０００、無水マレイン酸のグラ
フト重量は５．２重量％、メタクリル酸ラウリルのグラ
フト重量は６．２重量％であった。
【００４１】（実施例３）Ｌ／Ｄ＝３４、φ＝４０ｍｍ
の二軸押出機に、プロピレン−エチレン−α−オレフィ
ン共重合体（プロピレン成分６８モル％、エチレン成分
８モル％、ブテン成分２４モル％、重量平均分子量５
０，０００）１００重量部、無水イタコン酸１２重量
部、アクリル酸トリデシル６重量部、ラウロイルパーオ
キサイド２重量部を投入した。滞留時間は１０分、バレ
ル温度は１９０℃（第１バレル〜第７バレル）として反
応し、第７バレルにて脱気を行い、残留する未反応物を
除去した。得られた変性ポリオレフィン樹脂の重量平均
分子量は４７，０００、無水イタコン酸のグラフト重量
は７．５重量％、アクリル酸トリデシルのグラフト重量
は４．６重量％であった。
【００４２】（実施例４）撹拌機、冷却管、及び滴下ロ
ートを取りつけた四つ口フラスコ中で、プロピレン−エ
チレン共重合体（プロピレン成分９７．５モル％、エチ
レン成分２．５モル％、重量平均分子量２５０，００
０）１００ｇをトルエン４００ｇ中に加熱溶解させた
後、系の温度を１１０℃に保持して撹拌しながらジクミ
ルパーオキサイド１ｇを滴下し、その後１時間減成処理
した。次に無水シトラコン酸１５ｇ、メタクリル酸ステ
アリル２０ｇ、過酸化ベンゾイル０．５ｇをそれぞれ３
時間かけて滴下し、さらに１時間反応させた。反応後、
室温に冷却した後、反応物を大量のアセトン中に投入し
て精製し、重量平均分子量が７６，０００、無水シトラ
コン酸のグラフト重量が９．４重量％、メタクリル酸ス
テアリルのグラフト重量が１３．８重量％の変性ポリオ
レフィン樹脂を得た。
【００４３】（実施例５）Ｌ／Ｄ＝３４、φ＝４０ｍｍ
の二軸押出機に、プロピレン−エチレン−α−オレフィ
ン共重合体（プロピレン成分６８モル％、エチレン成分
８モル％、ブテン成分２４モル％、重量平均分子量５
０，０００）１００重量部、無水イタコン酸４重量部、
メタクリル酸オクチル２重量部、メタクリル酸ステアリ
ル２重量部、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド１．５重量
部を投入した。滞留時間は１０分、バレル温度は１６０
℃（第１バレル〜第７バレル）として反応し、第７バレ
ルにて脱気を行い、残留する未反応物を除去した。得ら
れた変性ポリオレフィン樹脂の重量平均分子量は４５，
０００、無水イタコン酸のグラフト重量は２．６重量
％、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ステアリルの
グラフト重量の合計は３．０重量％であった。
【００４４】（比較例１）撹拌機、冷却管、及び滴下ロ
ートを取りつけた四つ口フラスコ中で、プロピレン−エ
チレン共重合体（プロピレン成分９７．５モル％、エチ
レン成分２．５モル％、重量平均分子量２５０，００
０）１００ｇをトルエン４００ｇ中に加熱溶解させた
後、系の温度を１１０℃に保持して撹拌しながらジクミ
ルパーオキサイド１ｇを滴下し、その後１時間減成処理
した。次に無水アコニット酸２ｇ、過酸化ベンゾイル
０．５ｇをそれぞれ３時間かけて滴下し、さらに１時間
反応させた。反応後、室温に冷却させた後、反応物を大
量のアセトン中に投入して精製し、重量平均分子量が４
９，０００、無水アコニット酸のグラフト重量が１．１
重量％の変性ポリオレフィン樹脂を得た。
【００４５】（比較例２）Ｌ／Ｄ＝３４、φ＝４０ｍｍ
の二軸押出機に、プロピレン−エチレン−α−オレフィ
ン共重合体（プロピレン成分６８モル％、エチレン成分
８モル％、ブテン成分２４モル％、重量平均分子量５
０，０００）１００重量部、無水イタコン酸５０重量
部、アクリル酸トリデシル６重量部、ラウロイルパーオ
キサイド２重量部を投入した。滞留時間は１０分、バレ
ル温度は１７０℃（第１バレル〜第７バレル）として反
応し、第７バレルにて脱気を行い、残留する未反応物を
除去した。得られた変性ポリオレフィン樹脂の重量平均
分子量は１８，０００、無水イタコン酸のグラフト重量
は２２．６重量％、アクリル酸トリデシルのグラフト重
量は３．１重量％であった。
【００４６】（比較例３）Ｌ／Ｄ＝３４、φ＝４０ｍｍ
の二軸押出機に、プロピレン−エチレン−α−オレフィ
ン共重合体（プロピレン成分６８モル％、エチレン成分
８モル％、ブテン成分２４モル％、重量平均分子量５
０，０００）１００重量部、無水イタコン酸１２重量
部、アクリル酸トリデシル２００重量部、ラウロイルパ
ーオキサイド２重量部を投入した。滞留時間は１０分、
バレル温度は１７０℃（第１バレル〜第７バレル）とし
て反応し、第７バレルにて脱気を行い、残留する未反応
物を除去した。溶剤不溶部が多く、使用不能であった。
【００４７】（比較例４）Ｌ／Ｄ＝３４、φ＝４０ｍｍ
の二軸押出機に、プロピレン−エチレン−α−オレフィ
ン共重合体（プロピレン成分６８モル％、エチレン成分
８モル％、ブテン成分２４モル％、重量平均分子量５
０，０００）１００重量部、無水マレイン酸８重量部、
メタクリル酸メチル８重量部、パーブチルI（日本油脂
製）１．５重量部を投入した。滞留時間は１０分、バレ
ル温度は１５０℃（第１バレル〜第７バレル）として反
応し、第７バレルにて脱気を行い、残留する未反応物を
除去した。得られた変性ポリオレフィン樹脂の重量平均
分子量は４７，０００、無水マレイン酸のグラフト重量
は４．７重量％、メタクリル酸メチルのグラフト重量は
６．４重量％であった。
【００４８】（比較例５）Ｌ／Ｄ＝３４、φ＝４０ｍｍ
の二軸押出機に、プロピレン−エチレン−α−オレフィ
ン共重合体（プロピレン成分６８モル％、エチレン成分
８モル％、ブテン成分２４モル％、重量平均分子量５
０，０００）１００重量部、無水マレイン酸８重量部、
アクリル酸２−エチルステアリル８重量部、ジクミルパ
ーオキサイド１．５重量部を投入した。滞留時間は１０
分、バレル温度は１８０℃（第１バレル〜第７バレル）
として反応し、第７バレルにて脱気を行い、残留する未
反応物を除去した。得られた変性ポリオレフィン樹脂の
重量平均分子量は４７，０００、無水マレイン酸のグラ
フト重量は４．５重量％、アクリル酸２−エチルステア
リルのグラフト重量は６．５重量％であった。
【００４９】［試験１（溶剤溶解性）］実施例１〜５、
比較例１〜５で得られた変性ポリオレフィン樹脂につい
て、７０〜８０℃にて、１０重量％トルエン溶液、２０
重量％エチルシクロヘキサン溶液、２０重量％ｎ−ヘキ
サン溶液を調製し、室温に冷却した後１週間静置して溶
剤溶解性を評価した。結果を表１に示した。
【００５０】
【表１】表１ 試験結果 注）溶剤溶解性 ○：良好 △：濁り有り ×：不溶
【００５１】［試験２（接着性試験）］実施例１〜５、
比較例１〜５で得られた変性ポリオレフィン樹脂につい
て、それぞれ１０重量％トルエン溶液と２０重量％エチ
ルシクロヘキサン／メチルエチルケトン（＝８／２）溶
液の２種類の試料を調整し、以下の試験を行った。結果
を表２、表３に示す。（尚、比較例３で得られたポリオ
レフィン樹脂は、架橋により生成するゲル、超高分子量
存在のために溶剤に不溶であったため、以下の試験はで
きなかった。）
【００５２】・タック試験 表面処理されていない高密度ポリエチレンフィルム、及
びポリプロピレンフィルムに＃２０のマイヤーバーを用
いて、試料を塗布し、室温で１５時間乾燥した。被膜面
が重なるように試験片を折り曲げ、指で軽く押さえた後
で引き剥がし、その剥がれやすさからタックを評価し
た。
【００５３】・フィルム室温付着性試験 タック試験と同様に、室温で１５時間乾燥して得られた
塗装フィルムに対し、被膜表面の上にセロハン粘着テー
プを密着させた後、１８０度方向に引き剥がし、残存す
る被膜表面の様子を観察した。
【００５４】・付着性試験 試料を、超高剛性ポリプロピレン板に乾燥被膜厚が１０
μｍ以上１５μｍ以下となるようスプレー塗装し、８０
℃で３０分間乾燥させた。試験片を室温で３日間静置し
た後、塗膜表面にカッターで素地に達する切れ目を入
れ、１ｍｍ間隔で１００個の碁盤目を作り、その上にセ
ロハン粘着テープを密着させて１８０度方向に５回引き
剥がし、残存する碁盤目の数（Ｘ）を数え、作製した碁
盤目１００個の残存個数（Ｘ／１００）として表示し
た。
【００５５】・ヒートシール強度試験 コロナ表面処理されたポリプロピレンフィルムに、＃２
０のマイヤーバーを用いて試料を塗布し、室温で１５時
間乾燥した。塗布面同士を重ね合わせ、Ｎｏ．２７６ヒ
ートシールテスター（安田精機製作所）を用いて１．５
ｋｇ／ｃｍ２、９０℃、１０秒間の条件でヒートシール
を行った。各試験片を１ｃｍ幅となるように切断し、引
っ張り試験機を用いて５ｋｇ重、１００ｍｍ／ｍｉｎの
条件で引き剥がし、その剥離強度を測定した。３回試験を
行って、その平均値を結果とした。
【００５６】
【表２】表２ 試験結果（トルエン溶液） フィルム室温付着性試験 ○：良好 △：一部剥離
×：剥離又は凝集破壊 実施例１〜５のヒートシール強度測定後のサンプルは、
剥離面が基材からではなく、接着層間からのものであっ
た。
【００５７】
【表３】表３ 試験結果（エチルシクロヘキサン／メチ
ルエチルケトン溶液） フィルム室温付着性試験 ○：良好 △：一部剥離
×：剥離又は凝集破壊 実施例１〜５のヒートシール強度測定後のサンプルは、
剥離面が基材からではなく、接着層間からのものであっ
た。
【００５８】［試験３（塗料試験）］実施例１〜５、比
較例１〜５で得られた変性ポリオレフィン樹脂につい
て、それぞれ４０重量％トルエン溶液と４０重量％エチ
ルシクロヘキサン／メチルエチルケトン（＝８／２）溶
液の２種類の試料を調整し、バインダー樹脂として以下
の配合で塗料を調整した。 バインダー樹脂（各試料） ：１００重量部 アルキド樹脂（フタルキッドＶ９０４ 日立化成工業）： １５ 〃 ＴｉＯ2 ： ５ 〃 カーボンブラック ： １ 〃 弁柄 ： ２ 〃 タルク ： １５ 〃 シリカ艶消し剤 ： ５ 〃 上記組成物をサンドミルで約１時間混練した後、フォー
ドカップ＃４で１２〜１３秒／２０℃の粘度になるよう
トルエン試料はトルエンで、エチルシクロヘキサン／メ
チルエチルケトン試料はエチルシクロヘキサン／メチル
エチルケトン（＝８／２）で希釈して調整した。各塗料
を、超高剛性プロピレン板に乾燥被膜厚が３０μｍ以上
３５μｍ以下となるようにスプレー塗布し、室温で３０
分間乾燥した後、８０℃で３０分間焼付を行った。試験
片を４８時間室温で静置後、以下の試験を行った。結果
を表４、表５に示す。
【００５９】・付着性試験 試験２と同様の碁盤目試験を行った。
【００６０】・耐温水性試験 試験片を４０℃の温水に２４０時間浸漬し、塗膜の状態
を目視にて観察し、さらに碁盤目試験による付着性試験
を行った。
【００６１】・耐ガソリン性試験 各塗膜表面に、素地に達するスクラッチ（×印）をカッ
ターナイフで入れ、ガソリンに浸漬し塗膜の状態を目視
にて観察した。
【００６２】
【表４】表４ 試験結果（トルエン溶液） 比較例３は溶剤不溶のため、評価不能であった。
【００６３】
【表５】表５ 試験結果（エチルシクロヘキサン／メチ
ルエチルケトン溶液） 比較例３は溶剤不溶のため、評価不能であった。
【００６４】［試験４（プライマー試験）］実施例１〜
５、比較例１〜５で得られた変性ポリオレフィン樹脂に
ついて、それぞれ１０重量％トルエン溶液と２０重量％
エチルシクロヘキサン／メチルエチルケトン（＝８／
２）溶液の２種類の試料を調整した。この試料を、超高
剛性ポリプロピレン板に乾燥被膜厚が１０以上１５μｍ
以下となるようにスプレー塗布し、８０℃で３０分間乾
燥を行った。次に、２液型上塗り白塗料を、乾燥被膜厚
が４５以上５０μｍ以下となるようスプレー塗布し、１
５分室温に静置した後、９０℃で３０分間焼付を行っ
た。試験片を室温で３日間静置した後、試験３と同様の
試験を行った。結果を表６、表７に示す。
【００６５】
【表６】表６ 試験結果（トルエン溶液） 比較例３は溶剤不溶のため、評価不能であった。
【００６６】
【表７】表７ 試験結果（エチルシクロヘキサン／メチ
ルエチルケトン溶液） 比較例３は溶剤不溶のため、評価不能であった。
【００６７】［試験５（インキ試験）］実施例１〜５、
比較例１〜５で得られた変性ポリオレフィン樹脂につい
て、それぞれ４０重量％エチルシクロヘキサン／酢酸ブ
チル（７０／３０、重量比）溶液の試料を調整し、バイ
ンダー樹脂として以下の配合でインキを調整した。 バインダー樹脂（各試料） ：１００重量部 インキ用ウレタン樹脂 ： ５０ 〃 ＴｉＯ２ ：１００ 〃 酢酸エチル ：１００ 〃 イソプロピルアルコール ： ５０ 〃 上記組成をペイントシェーカーで練肉し、白色印刷イン
キを調整した。得られた印刷インキを、＃１２マイヤー
バーで、延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）、高密度ポリエ
チレン（ＨＤＰＥ）、ポリエチレンテレフタレート（Ｐ
ＥＴ）、ナイロン（ＮＹ）、の各フィルムに塗布した。
塗布面にセロハンテープを張り付け、これを急速に剥が
した時の塗布面の状態を、目視にて観察した。また、練
肉後の溶液の状態と乾燥被膜の状態から相溶性を評価し
た。結果を表８に示す。
【００６８】
【表８】表８ 試験結果 相溶性 ○：良好 △：濁り有り ×：二層分離 接着性 ○：剥離しない △：一部剥離 ×：ほとんど
剥離 比較例３は溶剤不溶のため、評価不能であった。
【００６９】［試験６］実施例２で得られた変性ポリオ
レフィン樹脂の１０重量％トルエン溶液１００ｇ中に、
表中に示す硬化剤を所定量配合し、均一に溶解した。各
試料について、試験２と同様のヒートシール強度試験、
試験４と同様のプライマー試験を実施した。更に、耐ガ
ソリン性試験で使用したガソリンに替えて、ガソホール
（ガソリン／エタノール＝９／１）を用いて耐ガソホー
ル試験を行った。結果を表９に示す。
【００７０】
【表９】表９ 試験結果 注） *１：１％シ゛フ゛チル錫シ゛ラウレート含有*２ ：三菱化学製、１％シ゛フ゛チル錫シ゛ラウレート含有
【００７１】
【発明の効果】本発明の変性ポリオレフィン樹脂は、従
来のものに比べ、下記の効果を有する。 （１）タックが無く、付着性に優れている。 （２）芳香族系溶剤のみならず非芳香族系溶剤において
も溶解性が優れている。 （３）異なる種類の他樹脂との相溶性に優れる。 （４）特に、ヒートシール強度測定後のサンプルは剥離
面が基材からではなく、接着層間からのものであること
から、非極性基材に対して強い付着力がある。 （５）硬化剤を配合した場合、耐溶剤性（耐ガソホール
性）が向上する。さらに、ヒートシール強度において
は、基材フィルムが材破するほどの強度がある。 以上の点から、本発明の変性ポリオレフィン樹脂は、特
に、接着剤、プライマー、塗料、インキに有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 51/06 Ｃ０８Ｌ 51/06 ４Ｊ０３９ Ｃ０９Ｄ 11/00 Ｃ０９Ｄ 11/00 ４Ｊ０４０ 123/26 123/26 151/06 151/06 Ｃ０９Ｊ 123/26 Ｃ０９Ｊ 123/26 151/06 151/06 (72)発明者 藤高 央全 山口県岩国市飯田町２−８−１ 日本製紙 株式会社化成品開発研究所内 (72)発明者 松井 忠視 山口県岩国市飯田町２−８−１ 日本製紙 株式会社化成品開発研究所内 (72)発明者 吉岡 英敏 山口県岩国市飯田町２−８−１ 日本製紙 株式会社化成品開発研究所内 (72)発明者 関口 俊司 山口県岩国市飯田町２−８−１ 日本製紙 株式会社化成品開発研究所内 Ｆターム(参考） 4J002 AC112 BN031 BN061 CF032 CF042 CF052 CF062 CH022 EC046 EC056 EN036 EN046 EN076 EQ026 EU136 EU186 FD142 FD146 GH01 GJ01 GT00 HA05 4J026 AA12 AA13 AA14 AA17 AA64 AA72 AC01 AC23 AC33 BA05 BA06 BA07 BA27 BA34 BA35 BA44 BB03 BB04 BB08 DB02 DB05 DB15 GA01 GA07 4J034 BA03 DA05 DB03 DB07 DQ28 HA02 HA07 HA08 HB07 HB08 HB09 HB12 HC03 HC12 HC13 HC17 HC22 HC35 HC46 HC52 HC61 HC64 HC65 HC67 HC71 HC73 HD00 RA07 RA08 4J036 AA01 FB02 FB03 FB04 JA01 JA06 JA15 4J038 CB141 CP041 DG272 GA03 GA06 GA07 JA20 JA21 JA69 JB04 JB05 JB06 JB18 JB19 KA03 MA14 NA10 PA19 PB04 PC08 4J039 AD01 AD09 AE02 AE04 AE05 AE08 AE09 AE11 BC09 BC27 BC31 BC32 BC43 BC45 BE25 EA03 GA03 4J040 DF042 DF052 DL041 DL071 EF282 GA07 HB10 HB11 HB44 HC04 HC05 HC06 HC16 JB02 KA16 LA06 MA11 NA06

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ポリオレフィン樹脂が、不飽和ポリカル
    ボン酸あるいはその誘導体（Ａ）、及び下記一般式で示
    される（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）でグラフト変
    性され、変性ポリオレフィン樹脂に（Ａ）、（Ｂ）が各
    々０．１〜２０重量％、０．１〜３０重量％含有され、
    かつ重量平均分子量が１５，０００〜１５０，０００で
    ある変性ポリオレフィン樹脂。 【化１】ＣＨ２＝ＣＲ１ＣＯＯＲ２ （式中、Ｒ１＝Ｈ又はＣＨ３、Ｒ２＝ＣｎＨ２ｎ＋１、
    ｎ＝８〜１８の整数）
  2. 【請求項２】 前記不飽和ポリカルボン酸あるいはその
    誘導体（Ａ）が、無水イタコン酸および／又は無水マレ
    イン酸である請求項１記載の変性ポリオレフィン樹脂。
  3. 【請求項３】 前記（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）
    が、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸
    ラウリル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）ア
    クリル酸ステアリルから選ばれる少なくとも１種である
    請求項１又は２記載の変性ポリオレフィン樹脂。
  4. 【請求項４】 前記ポリオレフィン樹脂が、エチレン−
    プロピレン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体、エ
    チレン−プロピレン−ブテン共重合体から選ばれる少な
    くとも１種である請求項１〜３いずれか１項記載の変性
    ポリオレフィン樹脂。
  5. 【請求項５】 請求項１〜４いずれか１項記載の変性ポ
    リオレフィン樹脂に、エポキシ、ポリイソシアネート、
    ポリオール、ポリアミン、あるいはそれらの官能基が保
    護基でブロックされた硬化剤から選ばれる硬化剤を配合
    したことを特徴とする、変性ポリオレフィン樹脂組成
    物。
  6. 【請求項６】 請求項１〜４いずれか１項記載の変性ポ
    リオレフィン樹脂又は請求項５記載の変性ポリオレフィ
    ン樹脂組成物を含む接着剤。
  7. 【請求項７】 請求項１〜４いずれか１項記載の変性ポ
    リオレフィン樹脂又は請求項５記載の変性ポリオレフィ
    ン樹脂組成物を含むプライマー。
  8. 【請求項８】 請求項１〜４いずれか１項記載の変性ポ
    リオレフィン樹脂又は請求項５記載の変性ポリオレフィ
    ン樹脂組成物を含む塗料。
  9. 【請求項９】 請求項１〜４いずれか１項記載の変性ポ
    リオレフィン樹脂又は請求項５記載の変性ポリオレフィ
    ン樹脂組成物を含むインキ。
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DE2001621609 DE60121609T2 (de) 2000-09-29 2001-09-28 Modifiziertes polyolefinharz, modifizierte polyolefinharzzusammensetzung und ihre verwendung
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Cited By (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005146203A (ja) * 2003-11-19 2005-06-09 Mitsui Chemicals Inc インキ用組成物
JP2005247924A (ja) * 2004-03-02 2005-09-15 Cemedine Co Ltd 湿気硬化型ウレタン接着剤組成物
WO2007088737A1 (ja) 2006-02-03 2007-08-09 Nippon Paper Chemicals Co., Ltd. 改質プロピレン系重合体の製造方法、その製造方法により得られた改質プロピレン系重合体及び該改質プロピレン系重合体からなる組成物
EP1719786A4 (en) * 2004-02-26 2008-02-06 Nippon Paper Chemicals Co Ltd MODIFIED POLYOLEFIN RESIN
JP2008126614A (ja) * 2006-11-24 2008-06-05 Bridgestone Flowtech Corp 多層チューブ
JP2008239925A (ja) * 2007-03-29 2008-10-09 Nippon Paper Chemicals Co Ltd 分散樹脂組成物およびその製造方法
JP2009114314A (ja) * 2007-11-06 2009-05-28 Mitsui Chemicals Inc 樹脂組成物、該組成物を含む塗料、塗膜および塗膜の形成方法
JP2009209181A (ja) * 2008-02-29 2009-09-17 Dic Corp 水性樹脂組成物、その製造方法および塗装物
WO2009113630A1 (ja) * 2008-03-14 2009-09-17 出光興産株式会社 ポリオレフィン系グラフト共重合体および接着剤組成物
JP2010084068A (ja) * 2008-10-01 2010-04-15 Kaneka Corp 粘着剤
JP2010092703A (ja) * 2008-10-08 2010-04-22 Showa Denko Packaging Co Ltd 電池ケース用包材及び電池用ケース
WO2014123183A1 (ja) * 2013-02-07 2014-08-14 三井化学株式会社 接着剤、積層体、電池ケース用包材、電池、高アルカリ溶液用包材、アルコール含有溶液用包材および包装体
JP2015017260A (ja) * 2008-02-28 2015-01-29 ユニチカ株式会社 燃料難溶性コート剤、それから形成された塗膜、及び積層体
JP2015021108A (ja) * 2013-07-23 2015-02-02 東亞合成株式会社 接着剤組成物及びそれを用いた熱融着性部材
WO2015080269A1 (ja) * 2013-11-29 2015-06-04 日本製紙株式会社 変性ポリオレフィン系樹脂
WO2015152101A1 (ja) * 2014-03-31 2015-10-08 日本製紙株式会社 金属とポリプロピレン系樹脂組成物の積層複合体とその製造方法
JP2016132755A (ja) * 2015-01-21 2016-07-25 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 印刷インキ組成物
JP2017074674A (ja) * 2014-03-31 2017-04-20 合資会社アンドーコーポレーション 金属とポリプロピレン系樹脂組成物の複合体とその製造方法
JP2017074675A (ja) * 2014-12-04 2017-04-20 合資会社アンドーコーポレーション 金属とポリプロピレン系樹脂組成物の積層複合体とその製造方法
JP2017140768A (ja) * 2016-02-10 2017-08-17 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 成形品
KR20170132225A (ko) * 2015-03-27 2017-12-01 아지노모토 가부시키가이샤 밀봉용 수지 조성물
JP2018527423A (ja) * 2015-06-29 2018-09-20 ピーピージー・インダストリーズ・オハイオ・インコーポレイテッドＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｏｈｉｏ，Ｉｎｃ． プラスチック基材のためのコーティング
WO2019073692A1 (ja) * 2017-10-11 2019-04-18 学校法人福岡大学 表面修飾用組成物、並びに、被修飾物及びその製造方法
JPWO2018037849A1 (ja) * 2016-08-24 2019-06-20 日本製紙株式会社 変性ポリオレフィン系樹脂
JP2020023144A (ja) * 2018-07-27 2020-02-13 日本製紙株式会社 ハードコートフィルム及びその製造方法
JP2020055185A (ja) * 2018-09-29 2020-04-09 日本製紙株式会社 ハードコートフィルム及びその製造方法
JP2020143181A (ja) * 2019-03-04 2020-09-10 日本製紙株式会社 変性ポリオレフィン樹脂
JP2020164554A (ja) * 2019-03-28 2020-10-08 Dic株式会社 コーティング剤、これを塗工した積層体、包装材及び加工品
WO2023176941A1 (ja) * 2022-03-17 2023-09-21 日本製紙株式会社 樹脂組成物

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3959200B2 (ja) * 1999-03-19 2007-08-15 株式会社東芝 半導体装置の製造装置
US8058354B2 (en) * 2001-02-09 2011-11-15 Eastman Chemical Company Modified carboxylated polyolefins and their use as adhesion promoters
US8058355B2 (en) 2004-10-06 2011-11-15 Eastman Chemical Company Modified chlorinated carboxylated polyolefins and their use as adhesion promoters
US7598321B2 (en) * 2005-08-10 2009-10-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ethylene acid copolymer
JP4839092B2 (ja) * 2006-01-30 2011-12-14 矢崎総業株式会社 電線マーキング用インクジェットインク
JP5525819B2 (ja) * 2006-11-07 2014-06-18 ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン アクリルホットメルト接着剤
KR101009660B1 (ko) * 2010-10-26 2011-01-19 대륭기업 주식회사 단축공정 고착색 표면처리제 조성물
US9415990B2 (en) * 2013-02-13 2016-08-16 Cryovac, Inc. Bag-in-box system for use in dispensing a pumpable product
TW201520286A (zh) * 2013-09-27 2015-06-01 Toagosei Co Ltd 接著性組成物及使用其之熱融接性複合構件
KR101966498B1 (ko) * 2016-08-31 2019-04-05 주식회사 투에이취켐 분체도료 조성물
US10682834B2 (en) 2017-03-31 2020-06-16 Toray Plastics (America), Inc. Antifog polyester lidding film for CPET trays
CN111655482A (zh) * 2017-09-27 2020-09-11 阿科玛法国公司 多层聚合物结构
KR101996883B1 (ko) * 2018-03-14 2019-07-08 (주)이지켐 무봉제형 보호복 및 이의 제조방법
WO2021054068A1 (ja) * 2019-09-19 2021-03-25 東洋紡株式会社 ポリオレフィン系塗料組成物
JP2022158661A (ja) * 2021-04-02 2022-10-17 住友化学株式会社 水性分散体
JP2022158660A (ja) * 2021-04-02 2022-10-17 住友化学株式会社 変性ポリオレフィン系樹脂

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1096533A (en) * 1975-06-16 1981-02-24 William H. Harrop Process for improving the processability of polyolefins, improved polyolefin compositions, and modifier compositions
JP2517557B2 (ja) 1986-08-01 1996-07-24 三井石油化学工業株式会社 液状変性α−オレフイン重合体
US4957974A (en) * 1988-03-29 1990-09-18 Rohm And Haas Company Graft copolymers and blends thereof with polyolefins
JPH0721030B2 (ja) 1988-05-10 1995-03-08 宇部興産株式会社 改質された非晶質プロピレン−エチレン共重合体
JP2836161B2 (ja) 1990-01-30 1998-12-14 住友化学工業株式会社 熱可塑性樹脂組成物
JP3333286B2 (ja) 1993-09-14 2002-10-15 三洋化成工業株式会社 複合樹脂組成物およびホットメルト接着剤
JP3459842B2 (ja) * 1993-12-17 2003-10-27 東洋化成工業株式会社 水分散型ポリオレフイン系樹脂エマルジヨン組成物
JP2848584B2 (ja) * 1994-06-23 1999-01-20 日本製紙株式会社 水性樹脂組成物、その製造方法及び用途
JP3615103B2 (ja) 1999-11-18 2005-01-26 日本製紙株式会社 変性ポリオレフィン組成物およびその用途
JP3531159B2 (ja) 2000-03-31 2004-05-24 日本製紙株式会社 変性ポリオレフィン樹脂組成物及びその用途

Cited By (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4531377B2 (ja) * 2003-11-19 2010-08-25 三井化学株式会社 インキ用組成物
JP2005146203A (ja) * 2003-11-19 2005-06-09 Mitsui Chemicals Inc インキ用組成物
EP1719786A4 (en) * 2004-02-26 2008-02-06 Nippon Paper Chemicals Co Ltd MODIFIED POLYOLEFIN RESIN
JP2005247924A (ja) * 2004-03-02 2005-09-15 Cemedine Co Ltd 湿気硬化型ウレタン接着剤組成物
WO2007088737A1 (ja) 2006-02-03 2007-08-09 Nippon Paper Chemicals Co., Ltd. 改質プロピレン系重合体の製造方法、その製造方法により得られた改質プロピレン系重合体及び該改質プロピレン系重合体からなる組成物
JP2008126614A (ja) * 2006-11-24 2008-06-05 Bridgestone Flowtech Corp 多層チューブ
JP2008239925A (ja) * 2007-03-29 2008-10-09 Nippon Paper Chemicals Co Ltd 分散樹脂組成物およびその製造方法
JP2009114314A (ja) * 2007-11-06 2009-05-28 Mitsui Chemicals Inc 樹脂組成物、該組成物を含む塗料、塗膜および塗膜の形成方法
JP2015017260A (ja) * 2008-02-28 2015-01-29 ユニチカ株式会社 燃料難溶性コート剤、それから形成された塗膜、及び積層体
JP2009209181A (ja) * 2008-02-29 2009-09-17 Dic Corp 水性樹脂組成物、その製造方法および塗装物
WO2009113630A1 (ja) * 2008-03-14 2009-09-17 出光興産株式会社 ポリオレフィン系グラフト共重合体および接着剤組成物
JP2009221328A (ja) * 2008-03-14 2009-10-01 Idemitsu Kosan Co Ltd ポリオレフィン系グラフト共重合体および接着剤組成物
US8507604B2 (en) 2008-03-14 2013-08-13 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Polyolefin graft copolymer and adhesive composition
JP2010084068A (ja) * 2008-10-01 2010-04-15 Kaneka Corp 粘着剤
JP2010092703A (ja) * 2008-10-08 2010-04-22 Showa Denko Packaging Co Ltd 電池ケース用包材及び電池用ケース
JP5982503B2 (ja) * 2013-02-07 2016-08-31 三井化学株式会社 接着剤、積層体、電池ケース用包材、電池、高アルカリ溶液用包材、アルコール含有溶液用包材および包装体
US10562266B2 (en) 2013-02-07 2020-02-18 Mitsui Chemicals, Inc. Adhesive, laminate, cell case packaging, cell, high-alkali solution packaging, alcohol-containing solution packaging, and package
WO2014123183A1 (ja) * 2013-02-07 2014-08-14 三井化学株式会社 接着剤、積層体、電池ケース用包材、電池、高アルカリ溶液用包材、アルコール含有溶液用包材および包装体
JPWO2014123183A1 (ja) * 2013-02-07 2017-02-02 三井化学株式会社 接着剤、積層体、電池ケース用包材、電池、高アルカリ溶液用包材、アルコール含有溶液用包材および包装体
JP2015021108A (ja) * 2013-07-23 2015-02-02 東亞合成株式会社 接着剤組成物及びそれを用いた熱融着性部材
WO2015080269A1 (ja) * 2013-11-29 2015-06-04 日本製紙株式会社 変性ポリオレフィン系樹脂
JPWO2015080269A1 (ja) * 2013-11-29 2017-03-16 日本製紙株式会社 変性ポリオレフィン系樹脂
WO2015152101A1 (ja) * 2014-03-31 2015-10-08 日本製紙株式会社 金属とポリプロピレン系樹脂組成物の積層複合体とその製造方法
JP2017074674A (ja) * 2014-03-31 2017-04-20 合資会社アンドーコーポレーション 金属とポリプロピレン系樹脂組成物の複合体とその製造方法
JP2017074675A (ja) * 2014-12-04 2017-04-20 合資会社アンドーコーポレーション 金属とポリプロピレン系樹脂組成物の積層複合体とその製造方法
JP2016132755A (ja) * 2015-01-21 2016-07-25 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 印刷インキ組成物
KR20170132225A (ko) * 2015-03-27 2017-12-01 아지노모토 가부시키가이샤 밀봉용 수지 조성물
JPWO2016158770A1 (ja) * 2015-03-27 2018-01-18 味の素株式会社 封止用樹脂組成物
KR102522727B1 (ko) * 2015-03-27 2023-04-19 아지노모토 가부시키가이샤 밀봉용 수지 조성물
JP2018527423A (ja) * 2015-06-29 2018-09-20 ピーピージー・インダストリーズ・オハイオ・インコーポレイテッドＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｏｈｉｏ，Ｉｎｃ． プラスチック基材のためのコーティング
JP2017140768A (ja) * 2016-02-10 2017-08-17 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 成形品
JPWO2018037849A1 (ja) * 2016-08-24 2019-06-20 日本製紙株式会社 変性ポリオレフィン系樹脂
WO2019073692A1 (ja) * 2017-10-11 2019-04-18 学校法人福岡大学 表面修飾用組成物、並びに、被修飾物及びその製造方法
JP2020023144A (ja) * 2018-07-27 2020-02-13 日本製紙株式会社 ハードコートフィルム及びその製造方法
JP7323973B2 (ja) 2018-07-27 2023-08-09 日本製紙株式会社 ハードコートフィルム及びその製造方法
JP2020055185A (ja) * 2018-09-29 2020-04-09 日本製紙株式会社 ハードコートフィルム及びその製造方法
JP2020143181A (ja) * 2019-03-04 2020-09-10 日本製紙株式会社 変性ポリオレフィン樹脂
JP2020164554A (ja) * 2019-03-28 2020-10-08 Dic株式会社 コーティング剤、これを塗工した積層体、包装材及び加工品
JP7346871B2 (ja) 2019-03-28 2023-09-20 Dic株式会社 コーティング剤、これを塗工した積層体、包装材及び加工品
WO2023176941A1 (ja) * 2022-03-17 2023-09-21 日本製紙株式会社 樹脂組成物

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