JP2020143181A - 変性ポリオレフィン樹脂 - Google Patents

Abstract

【課題】様々な状況に適用できるよう樹脂の融点によらず、金属と非極性基材との接着性に優れる変性ポリオレフィン樹脂を提供する。【解決手段】成分（A）α、β−不飽和カルボン酸又はその誘導体及び、成分（B）（メタ）アクリル酸エステルを変性成分として含む、成分（C）ポリオレフィン樹脂の変性物である変性ポリオレフィン樹脂であって、該成分（B）が、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ-オクチル（メタ）アクリレートから選ばれる少なくとも1種の（メタ）アクリル酸エステルを含むことを特徴とする変性ポリオレフィン樹脂。【選択図】なし

Description

本発明は、変性ポリオレフィン樹脂に関する。具体的には非極性基材と金属との接着性に優れる変性ポリオレフィン樹脂に関する。

一般的に、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィンは、安価で成形性、耐薬品性、耐水性、電気特性など多くの優れた性質を有するため、シート、フィルム、成形物等として近年広く採用されている。しかし、ポリオレフィン基材は、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂等の極性基材とは異なり非極性でかつ結晶性のため、塗装や接着が困難である。

こうしたポリオレフィン樹脂を用いた非極性樹脂基材に対して付着性を有する樹脂として塩素化ポリオレフィン樹脂が広く用いられているが、塩素化ポリオレフィン樹脂は脱塩酸の問題があるため、ポリオレフィン樹脂と金属との接着には不適であるとされている。このため、ポリオレフィン樹脂と金属との接着には、非水系ディスパーションタイプの酸変性したポリオレフィン系樹脂をベースとしたものが一般的に使用されている（特許文献１、特許文献２）。しかしながら、従来の非水系ディスパーションタイプの酸変性したポリオレフィン系樹脂を用いた接着剤は、ロール汚れが発生しやすいといった問題がある上、接着強度を発現させるためには、２００℃を超えるヒートシール温度を必要とするなどといった問題もある。これらの問題を解決するために、溶液型の酸変性したポリオレフィン系樹脂が提案されている（特許文献３）。

特開２０１１−２５６３３９号公報 特開２０１０−０８６７４４号公報 特許第６３５３４６４号公報

特許文献３で提案される変性ポリオレフィン樹脂においても、金属と非極性基材との接着性は高く優れたものであったが、高融点の樹脂であるため使用用途・方法が限定されやすく、改良の余地があった。

そこで本発明では、様々な状況に適用できるように、樹脂の融点によらず、金属と非極性基材との接着性に優れる変性ポリオレフィン樹脂を提供することを目的とする。

本発明者らは、鋭意努力の結果、下記の構成により課題を解決できることを見出した。すなわち、本発明は下記（１）〜（９）である。
（１）成分（Ａ）α、β−不飽和カルボン酸又はその誘導体及び、成分（Ｂ）（メタ）アクリル酸エステルを変性成分として含む、成分（Ｃ）ポリオレフィン樹脂の変性物である変性ポリオレフィン樹脂であって、
該成分（Ｂ）が、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ-オクチル（メタ）アクリレートから選ばれる少なくとも1種の（メタ）アクリル酸エステルを含むことを特徴とする変性ポリオレフィン樹脂。
（２）前記成分（Ｃ）が、ブテンに由来する構成単位を1〜２５モル％の範囲で含むことを特徴とする（１）に記載の変性ポリオレフィン樹脂。
（３）前記成分（Ｃ）が、プロピレン-ブテン系共重合体であることを特徴とする（１）〜（２）いずれかに記載の変性ポリオレフィン樹脂。
（４）前記変性ポリオレフィン樹脂が、ガラス転移温度−３０〜１０℃の範囲であり、融点６０〜１１０℃の範囲であり、且つ融解エネルギーが１５〜５０ｍJ/ｍｇの範囲であることを特徴とする（１）〜（３）いずれかに記載の変性ポリオレフィン樹脂。
（５）（１）〜（４）いずれかに記載の変性ポリオレフィン樹脂を含むプライマー。
（６）（１）〜（４）いずれかに記載の変性ポリオレフィン樹脂を含む塗料。
（７）（１）〜（４）いずれかに記載の変性ポリオレフィン樹脂を含むインキ。
（８）（１）〜（４）いずれかに記載の変性ポリオレフィン樹脂を含む接着剤。
（９）（１）〜（４）いずれかに記載の変性ポリオレフィン樹脂を含む層、金属層及び樹脂層を有し、金属はアルミニウムであり、前記変性ポリオレフィン樹脂を含む層と金属層が直接接している積層体。

本発明では、様々な状況に適用できるように、樹脂の融点によらず、金属と非極性基材との接着性に優れる変性ポリオレフィン樹脂を提供することができる。

本発明は、成分（Ａ）α、β−不飽和カルボン酸又はその誘導体及び、成分（Ｂ）（メタ）アクリル酸エステルを変性成分として含む成分（Ｃ）ポリオレフィン樹脂の変性物である変性ポリオレフィン樹脂であって、
該成分（Ｂ）が、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ-オクチル（メタ）アクリレートから選ばれる少なくとも1種の（メタ）アクリル酸エステルを含むことを特徴とする変性ポリオレフィン樹脂である。

本発明の変性ポリオレフィン系樹脂が優れた効果が発現する理由は次のように推測され
る。すなわち、本発明の変性ポリオレフィン樹脂は、（メタ）アクリル酸エステルの内、特定の種類を含むことが重要である。このように変性成分に特定の（メタ）アクリル酸エステルを用いることで、融点を広い範囲で設定しても接着後の加工工程でも高い接着力を維持することができると推測される。

本発明において、成分（A）は、α，β−不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体である。α，β−不飽和カルボン酸及びその誘導体としては、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、アコニット酸、無水アコニット酸、無水ハイミック酸、（メタ）アクリル酸、などが例示され、無水マレイン酸が好ましい。成分（Ｂ）は、α，β−不飽和カルボン酸及びその誘導体から選ばれる１種以上の化合物であればよく、α，β−不飽和カルボン酸１種以上とその誘導体１種以上の組み合わせ、α，β−不飽和カルボン酸２種以上の組み合わせ、α，β−不飽和カルボン酸の誘導体２種以上の組み合わせであってもよい。

なお、本明細書において、「（メタ）アクリル酸」は、メタアクリル酸及び／又はアクリル酸を意味する。「（メタ）アクリレート」は、メタクリレート及び／又はアクリレートを意
味する。

変性ポリオレフィン樹脂中の成分（Ａ）のグラフト重量は、変性ポリオレフィン系樹脂を１００重量％とした場合に、０．１重量％以上であることが好ましく、０．５重量％以上であることがより好ましい。これにより、得られる変性ポリオレフィン系樹脂の、金属被着体に対する接着性を保つことができる。上限は１０重量％以下であることが好ましく、４重量％以下であることがより好ましい。これにより、グラフト未反応物の発生を防止することができ、樹脂被着体に対する十分な接着性を得ることができる。従って成分（Ａ）のグラフト重量は、０．１重量％以上１０重量％以下であることが好ましく、より好ましくは０．５重量％以上４重量％以下である。

成分（Ａ）のグラフト重量（重量％）は、公知の方法で測定することができる。例えば、アルカリ滴定法によって求めることができる。

成分（Ｂ）は、（メタ）アクリル酸エステルである。（メタ）アクリル酸エステルは、
アクリル酸又はメタクリル酸のエステルであり、本発明においては、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ-オクチル（メタ）アクリレートを含むことが重要である。

変性ポリオレフィン系樹脂中の成分（Ｂ）のグラフト重量は、変性ポリオレフィン系樹脂を１００重量％とした場合に、０．１重量％以上であることが好ましく、より好ましくは、０．５重量％以上である。これにより、変性ポリオレフィン系樹脂の分子量分布を十分狭い範囲に保つことができる。すなわち、高分子量部分の悪影響を抑制することができ、溶剤溶解性、溶液の低温安定性及び他樹脂との相溶性を良好に保持することができる。
また、低分子量部分の悪影響を抑制して、接着力を向上させることができる。上限は、１０重量％以下であることが好ましく、より好ましくは４重量％以下である。これにより、グラフト未反応物の発生を抑制することができ、樹脂、金属等の被着体に対する接着性を良好に保持することができる。従って、成分（Ｂ）のグラフト重量は、０．１重量％以上１０重量％以下であることが好ましく、より好ましくは０．５重量％以上４重量％以下である。

成分（Ｂ）のグラフト重量（重量％）は、公知の方法で測定することができる。例えば、アルカリ滴定法によって求めることができる。

成分（Ｂ）は、上述される特定の（メタ）アクリル酸エステルを少なくとも１種以上含むことが重要であるが、適宜２種以上を組み合わせてもよい。また本発明の効果を阻害しない範囲で、その他の（メタ）アクリル酸エステルを含むこともできる。なお、その他の（メタ）アクリル酸エステルを含む場合、本発明の効果を阻害しない範囲としては、例えば（メタ）
アクリル酸エステル全量のグラフト変性量１００％とした際に、その他の（メタ）アクリル酸エステルのグラフト変性量が２０%未満にすることが好ましい。

変性ポリオレフィン系樹脂中の成分（Ａ）のグラフト重量及び成分（Ｂ）のグラフト重量のうちのいずれかが０．１重量％以上１０重量％以下であることが好ましく、両方が０．１重量％以上１０重量％以下であることがより好ましい。

用途や目的に応じて、本発明の特性を損なわない範囲で、成分（Ａ）及び（Ｂ）以外のグラフト成分（他のグラフト成分）を併用してもよい。例えば、成分（Ａ）以外の（メタ）アクリル酸誘導体（例えば、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン等）が挙げられる。他のグラフト成分は、単独であってもよいし、或いは複数種の組み合わせで合ってもよい。他のグラフト成分のグラフト重量（複数種の組み合わせの場合にはそれらの合計）は、特に限定されないが、成分（Ａ）及び（Ｂ）のグラフト重量の合計を超えないことが好ましい。

成分（Ｃ）は、ポリオレフィン樹脂である。ポリオレフィン樹脂は、特に限定されず、１種又は２種以上のオレフィン成分の重合体であればよい。ポリオレフィン樹脂としては、炭素数２〜６のα−オレフィンの、単独重合体（エチレン又はプロピレンの単独重合体等）；エチレン又はプロピレンとその他のコモノマーとの、ランダム共重合体、ブロック共重合体が例示される。その他のコモノマーとしては、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテンが例示されるが、１−ブテンが好ましい。

成分（C）は、ポリオレフィン樹脂１種であってもよく、２種以上であってもよい。成分（Ａ）としては、例えばエチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−１−ブテン共重合体、及びエチレン−プロピレン−１−ブテン共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種を挙げることができるが、プロピレン−１−ブテン共重合体を含むことがより好ましい。ポリオレフィン樹脂がブテン成分を含む場合、ブテン成分のモル比は、ポリオレフィン樹脂全体の１〜２５％が好ましく、より好ましくは１０〜２５％、さらに好ましくは１５〜２５％である。ポリオレフィン樹脂がプロピレン成分を含む場合、プロピレン成分のモル比は、ポリオレフィン樹脂全体の４０〜９９％が好ましく、より好ましくは７５〜９９％、さらに好ましくは７５〜９０％である。

なお、ポリオレフィン樹脂におけるブテン構成単位含有率は、原料におけるブテンの使用割合としうるが、ＮＭＲ解析により算出してもよい。

本発明の変性ポリオレフィン樹脂の製造方法としては、成分（Ｃ）に成分（Ａ）及び成分（B）をグラフト重合することで得ることができる。製造の際には成分（Ｄ）：ラジカル発生剤を用いてもよい。

ラジカル発生剤は、公知のラジカル発生剤であってもよく、有機過酸化物系化合物が好ましい。有機過酸化物系化合物としては例えば、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジラウリルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、１，４−ビス［（ｔ−ブチルパーオキシ）イソプロピル］ベンゼン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−シクロヘキサン、シクロヘキサノンパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、クミルパーオキシオクトエート等が挙げられ、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド及びジラウリルパーオキサイドが好ましく、ジラウリルパーオキサイドがより好ましい。成分（Ｄ）は、単独のラジカル発生剤でもよいし、複数種のラジカル発生剤の組み合わせであってもよい。

成分（Ｄ）を用いて変性ポリオレフィン系樹脂を製造する方法としては例えば、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の混合物を、トルエン、キシレン等の有機溶剤に加熱溶解し、成分（Ｄ）を添加する溶液法、並びに、バンバリーミキサー、ニーダー、押出機等の混練機を使用して成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を添加し、加熱下で溶融混練反応により変性ポリオレフィン系樹脂を得る方法が挙げられる。変性ポリオレフィン系樹脂の製造において、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）は、反応系に一括添加しても、逐次添加してもよい。

グラフト重合反応における成分（Ｄ）の添加量は、成分（A）の添加量及び成分（B）の添加量の合計（重量）に対し、１重量％であることが好ましく、より好ましくは、１０重量％である。これにより、十分なグラフト効率を保持することができる。上限は１００重量％以下であることが好ましく、より好ましくは５０重量％以下である。これにより、変性ポリオレフィン系樹脂の重量平均分子量の低下を抑制することができる。

そのようにして得られる本発明の変性ポリオレフィン樹脂の融点（Tm）は、６０〜１１０℃が好ましく、６０〜９０℃がさらに好ましく、７０〜９０℃がより好ましい。

なお融点は示差走査熱量測定法（ Ｄ Ｓ Ｃ ） 等により測定することができる。

本発明におけるＤＳＣによるＴｍの測定は、例えば以下の条件で行うことができる。ＪＩＳ Ｋ７１２１−１９８７に準拠し、ＤＳＣ測定装置（ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン社製 ＤＩＳＣＯＶＥＲＹ ＤＳＣ２５００）を用い、約５ｍｇの試料を１５０℃で１０分間加熱融解状態を保持後、１０℃／分の速度で降温して−５０℃で安定保持した後、更に１０℃／分で１５０℃まで昇温して融解した時の融解ピーク温度を測定し、該温度をＴｍとして評価する。尚、後述の実施例におけるＴｍは前
述の条件で測定されたものである。

本発明の変性ポリオレフィン樹脂は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−３０〜１０℃の範囲であることが好ましく、−２５〜０℃の範囲であることがより好ましく、−２５℃〜−１０℃の範囲であることがさらに好ましい。

なお、ガラス転移温度は、示差走査熱量測定法（ Ｄ Ｓ Ｃ ） 等により測定することができる。本発明におけるＤＳＣによるガラス転移温度の測定は、例えば以下の条件で行うことができる。すなわち、上述のＴｍの測定の際に得たＤＳＣチャート上の、ガラス転移に対応する部分（ベースラインがシフトする部分）において、各ベースラインの延長した直線から縦軸方向に等距離にある直線と，ガラス転移の階段状変化部分の曲線とが交わる点の温度をガラス転移温度（Ｔｇ）とした。

本発明の変性ポリオレフィン樹脂の融解エネルギーは、１５〜５０ｍＪ/ｍｇが好ましく、２０〜４５ｍＪ/ｍｇがより好ましく、２５〜４５ｍＪ/ｍｇがさらに好ましい。

なお融解エネルギーは示差走査熱量測定法（ Ｄ Ｓ Ｃ ） 等により測定することができる。

本発明における融解エネルギーの測定は、例えば以下の条件で行うことができるすなわち、上述のＴｍの測定の際に得たＤＳＣチャートにおいて、融解に対応するピークが、ベースラインから離れてから再びベースラインに戻るまでの、チャートとベースラインとで囲まれる部分の面積より求めた。

本発明の変性ポリオレフィン樹脂は、特定のアクリル酸エステルでグラフト変性されるとともに、変性ポリオレフィン樹脂が上述されるガラス転移温度、融点、及び融解エネルギーが特定の範囲にあることで、金属と非極性基材との接着性に優れた効果を発揮することができる。

本発明の変性ポリオレフィン系樹脂は、金属と樹脂との優れた接着性を発揮することができ、低温で溶液安定性を有することから低温での接着性にも優れる。金属としては、アルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレスが例示される。樹脂としては、ポリオレフィン樹脂等の非極性樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂が例示される。従って、本発明の変性ポリオレフィン系樹脂は、接着剤、プライマー、塗料用バインダー及びインキ用バインダーとして、又はこれらの成分として、用いることができる。

本発明の変性ポリオレフィン系樹脂は、他の成分と組み合わせて組成物として用いてもよい。本発明の組成物は、変性ポリオレフィン系樹脂を含んでいればよく、他の成分は特に限定されない。他の成分としては、硬化剤、接着成分、溶剤が例示される。

硬化剤としては、ポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物、イソホロンジアミン等のポリアミン化合物、ポリオール化合物、或いはそれらの官能基が保護基でブロックされた架橋剤が例示される。硬化剤は単独であってもよいし、或いは複数種の組み合わせであってもよい。硬化剤の配合量は、本発明の変性ポリオレフィン系樹脂中の成分（A）の含有量により適宜選択できる。本発明の組成物が、硬化剤を含有する場合は、触媒を含有していてもよい。触媒としては、有機スズ化合物、第三級アミン化合物が例示され、これらの中から目的に応じて適宜選択すればよい。

接着成分としては、ポリエステル系接着剤、ポリウレタン系接着剤、アクリル系接着剤
等の公知の接着剤が例示される。

溶剤としては、芳香族溶剤（トルエン、キシレン等）；脂環式炭化水素溶剤（シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等）；脂肪族炭化水素溶剤（ヘキサン、ヘプタン、及びオクタン等）；ケトン溶剤（アセトン、メチルエチルケトン、及びメチルイソブチルケトン等）；エステル溶剤（酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、及び酢酸ｎ−ブチル等）グリコール溶剤（エチレングリコール、エチルセロソルブ、及びブチルセロソルブ等）；アルコール溶剤（メタノール、エタノール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール等）；並びに、これらの混合溶剤が例示される。溶剤は、芳香族溶剤（好ましくはトルエン）、脂環式炭化水素溶剤（好ましくは、シクロヘキサン）又はこれらの混合溶剤であることが好ましい。混合溶媒における各溶剤の重量比は特に問わないが、芳香族溶剤／脂環式炭化水素溶剤の場合には６／４であることが好ましい。

本発明の変性ポリオレフィン樹脂は、樹脂及び金属との接着性、溶液安定性に優れるので、金属及び／又は樹脂用の接着剤、プライマー、塗料用バインダー及びインキ用バインダーとして用いることができる。例えばアルミラミネートフィルム等のラミネートフィルムにおける接着剤として有用である。

本発明の変性ポリオレフィン樹脂は、積層体を構成する層の１つの材料であってもよい。本発明の積層体は、本発明の変性ポリオレフィン系樹脂を含む層、金属層及び樹脂層を有する。積層体における層の配置は特に限定されないが、金属層及び樹脂層が変性ポリオレフィン樹脂又は組成物を含む層を挟んで位置する態様、金属層を挟んで第１の樹脂層と第２の樹脂層が存在し、金属層と各樹脂層の間に変性ポリオレフィン樹脂又は組成物を含む層が挟持されている態様が例示される。本発明の積層体は、リチウムイオン二次電池、コンデンサー、電気二重層キャパシター等の外装材として用いられるものであってもよく、用いられることが好ましい。

次に本発明を実施例及び比較例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

（実施例１）
プロピレン−１−ブテン共重合体（プロピレン成分８０モル％、ブテン成分２０モル％、重量平均分子量２５０，０００、Ｔｍ＝８５℃）１００重量部、無水マレイン酸２．０重量部、イソデシルメタアクリレート１．５重量部、ジラウリルパーオキサイド２重量部を、１７０℃に設定した二軸押出機を用いて混練反応した。押出機内にて減圧脱気を行い、残留する未反応物を除去し、重量平均分子量が１６０，０００、Ｔｍ＝８４℃、ガラス転移温度―２０℃、融解エネルギー３６ｍＪ／ｍｇ、無水マレイン酸のグラフト重量が１．５重量％、イソデシルメタアクリレートのグラフト重量が１．４重量％の変性ポリオレフィン樹脂１を得た。

（実施例２）
攪拌機、冷却管、及び滴下漏斗を取り付けた四つ口フラスコ中で、プロピレン−１−ブテン共重合体（プロピレン成分８０モル％、ブテン成分２０モル％、重量平均分子量２５０，０００、Ｔｍ＝８５℃）１００重量部をトルエン４００ｇ中に加熱溶解させた後、系内の温度を１１０℃に保持して撹拌しながら、無水マレイン酸３．０部、イソデシルアクリレート２．０部、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド１部をそれぞれ３時間かけて滴下し、さらに１時間反応させた。

反応終了後、室温まで冷却し、反応物を大過剰のアセトン中に投入することで精製して、重量平均分子量が１２０，０００、Ｔｍ＝８５℃、ガラス転移温度―２１℃、融解エネルギー３７ｍＪ／ｍｇ、無水マレイン酸のグラフト重量が２．０重量％、ラウリルメタクリレートのグラフト重量が１．３重量％の変性ポリオレフィン樹脂を得た。

（実施例３）
プロピレン−１−ブテン共重合体（プロピレン成分８０モル％、ブテン成分２０モル％、重量平均分子量２５０，０００、Ｔｍ＝８５℃）１００重量部、無水マレイン酸３．０重量部、ｎ−オクチルアクリレート２．０重量部、ジラウリルパーオキサイド２重量部を、１７５℃に設定した二軸押出機を用いて混練反応した。押出機内にて減圧脱気を行い、
残留する未反応物を除去し、重量平均分子量が１８０，０００、Ｔｍ＝８４℃、ガラス転移温度―２１℃、融解エネルギー３７ｍＪ／ｍｇ、無水マレイン酸のグラフト重量が２．２重量％、ｎ−オクチルアクリレートのグラフト重量が１．５重量％の変性ポリオレフィン樹脂１を得た。

（評価試験）
ガラス瓶内にて、実施例及び比較例で得られる変性ポリオレフィン樹脂を、メチルシクロヘキサン／メチルエチルケトン溶液（混合比８０／２０）に溶解して、１５質量％の濃度の塗料組成物を調製した。得られた塗料組成物について、以下の手順で性能評価を実施した結果を表１に示した。

＜接着強度試験＞
ヒートシール強度試験は、アルミ箔上に樹脂乾燥膜厚３μｍとなるように＃１６のマイヤーバーで塗料組成物を接着剤として塗布し、１８０℃で１０秒間乾燥した。塗布済みのアルミ箔を無延伸ポリプロピレン（ＣＣＰ）フィルムと貼合し、２００℃×１秒間、１００ｋＰａの条件で熱圧着を行い、１５ｍｍ幅に切り出した試験片を作製した。試験片を２３℃、相対湿度５０％で２４時間恒温恒湿保管後、１８０度方向剥離、剥離速度１００ｍｍ／ｍｉｎの条件でラミネート接着強度を測定
し、下記の基準で評価した。
〇：接着強度が８Ｎ/１５ｍｍ以上であり、接着性良好。
×：接着強度が８Ｎ/１５ｍｍ未満であり、接着性に劣る。

Claims (9)

1. 成分（Ａ）α、β−不飽和カルボン酸又はその誘導体及び、成分（Ｂ）（メタ）アクリル酸エステルを変性成分として含む、成分（Ｃ）ポリオレフィン樹脂の変性物である変性ポリオレフィン樹脂であって、
   該成分（Ｂ）が、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ-オクチル（メタ）アクリレートから選ばれる少なくとも1種の（メタ）アクリル酸エステルを含むことを特徴とする変性ポリオレフィン樹脂。
2. 前記成分（Ｃ）が、ブテンに由来する構成単位を1〜２５モル％の範囲で含むことを特徴とする請求項１に記載の変性ポリオレフィン樹脂。
3. 前記成分（Ｃ）が、プロピレン-ブテン系共重合体であることを特徴とする請求項１〜２いずれか一項に記載の変性ポリオレフィン樹脂。
4. 前記変性ポリオレフィン樹脂が、ガラス転移温度−３０〜１０℃の範囲であり、融点６０〜１１０℃の範囲であり、且つ融解エネルギーが１５〜５０ｍJ/ｍｇの範囲であることを特徴とする請求項１〜３いずれか一項に記載の変性ポリオレフィン樹脂。
5. 請求項１〜４いずれか一項に記載の変性ポリオレフィン樹脂を含むプライマー。
6. 請求項１〜４いずれか一項に記載の変性ポリオレフィン樹脂を含む塗料。
7. 請求項１〜４いずれか一項に記載の変性ポリオレフィン樹脂を含むインキ。
8. 請求項１〜４いずれか一項に記載の変性ポリオレフィン樹脂を含む接着剤。
9. 請求項１〜４いずれか一項に記載の変性ポリオレフィン樹脂を含む層、金属層及び樹脂層を有し、金属はアルミニウムであり、前記変性ポリオレフィン樹脂を含む層と金属層が直接接している積層体。