JP2002114793A - 有機ケイ素化合物 - Google Patents
有機ケイ素化合物Info
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- JP2002114793A JP2002114793A JP2000306309A JP2000306309A JP2002114793A JP 2002114793 A JP2002114793 A JP 2002114793A JP 2000306309 A JP2000306309 A JP 2000306309A JP 2000306309 A JP2000306309 A JP 2000306309A JP 2002114793 A JP2002114793 A JP 2002114793A
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- organosilicon compound
- hydrogen atom
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- monovalent hydrocarbon
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0896—Compounds with a Si-H linkage
Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 １分子中に、（Ａ）結合途中にエーテル
性の酸素原子を含んでいてもよい炭素数３以上のパーフ
ルオロアルキル基、（Ｂ）無水カルボン酸構造を含む一
価炭化水素基、（Ｃ）ヒドロシリル基（ＳｉＨ基）を含
有する有機ケイ素化合物。 【効果】 本発明の有機ケイ素化合物は、熱硬化性エラ
ストマー組成物などに添加することにより、アルミ、
鉄、ＳＵＳ、ニッケル合金、クロム合金、銅合金などの
金属または合金、アクリル樹脂、ナイロン、ＰＰＳ、Ｐ
ＢＴ、ＰＥＴ、エポキシ樹脂、ポリイミド、ポリ塩化ビ
ニルなどのプラスチックス、アルミナ、窒化珪素などの
セラミックスなどへの接着性を向上させる助剤として有
用である。
性の酸素原子を含んでいてもよい炭素数３以上のパーフ
ルオロアルキル基、（Ｂ）無水カルボン酸構造を含む一
価炭化水素基、（Ｃ）ヒドロシリル基（ＳｉＨ基）を含
有する有機ケイ素化合物。 【効果】 本発明の有機ケイ素化合物は、熱硬化性エラ
ストマー組成物などに添加することにより、アルミ、
鉄、ＳＵＳ、ニッケル合金、クロム合金、銅合金などの
金属または合金、アクリル樹脂、ナイロン、ＰＰＳ、Ｐ
ＢＴ、ＰＥＴ、エポキシ樹脂、ポリイミド、ポリ塩化ビ
ニルなどのプラスチックス、アルミナ、窒化珪素などの
セラミックスなどへの接着性を向上させる助剤として有
用である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、各種熱硬化性エラ
ストマー組成物などに添加されて、接着助剤として好適
に用いられる新規有機ケイ素化合物に関する。
ストマー組成物などに添加されて、接着助剤として好適
に用いられる新規有機ケイ素化合物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来よ
り、熱硬化性エラストマー組成物に添加される接着助剤
としては、アルコキシシリル基、酸無水物基、ＳｉＨ基
等を含むものが知られており、良好な接着性を与えるも
のもあるが、更に接着助剤として有効な化合物が要望さ
れている。
り、熱硬化性エラストマー組成物に添加される接着助剤
としては、アルコキシシリル基、酸無水物基、ＳｉＨ基
等を含むものが知られており、良好な接着性を与えるも
のもあるが、更に接着助剤として有効な化合物が要望さ
れている。
【０００３】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は、上記要望に応えるため鋭意検討を行った結
果、１分子中に、（Ａ）結合途中にエーテル性の酸素原
子を含んでいてもよい炭素数３以上のパーフルオロアル
キル基、（Ｂ）無水カルボン酸構造を含む一価炭化水素
基、（Ｃ）ヒドロシリル基（ＳｉＨ基）を含有する有機
ケイ素化合物が、接着助剤として有効であり、特に含フ
ッ素化合物を含有するエラストマー組成物に金属への接
着性を高める接着助剤として好適に用いられることを知
見し、本発明をなすに至った。
発明者は、上記要望に応えるため鋭意検討を行った結
果、１分子中に、（Ａ）結合途中にエーテル性の酸素原
子を含んでいてもよい炭素数３以上のパーフルオロアル
キル基、（Ｂ）無水カルボン酸構造を含む一価炭化水素
基、（Ｃ）ヒドロシリル基（ＳｉＨ基）を含有する有機
ケイ素化合物が、接着助剤として有効であり、特に含フ
ッ素化合物を含有するエラストマー組成物に金属への接
着性を高める接着助剤として好適に用いられることを知
見し、本発明をなすに至った。
【０００４】以下、本発明につき更に詳しく説明する。
【０００５】本発明の有機ケイ素化合物は、１分子中
に、（Ａ）結合途中にエーテル性の酸素原子を含んでい
てもよい炭素数３以上のパーフルオロアルキル基、
（Ｂ）無水カルボン酸構造を含む一価炭化水素基、
（Ｃ）ヒドロシリル基（ＳｉＨ基）を含有する。
に、（Ａ）結合途中にエーテル性の酸素原子を含んでい
てもよい炭素数３以上のパーフルオロアルキル基、
（Ｂ）無水カルボン酸構造を含む一価炭化水素基、
（Ｃ）ヒドロシリル基（ＳｉＨ基）を含有する。
【０００６】この場合、この有機ケイ素化合物として
は、下記平均組成式（１）で示されるものであり、特に
下記一般式（２）〜（４）で示されるものが好ましい。
は、下記平均組成式（１）で示されるものであり、特に
下記一般式（２）〜（４）で示されるものが好ましい。
【０００７】 ＲｆaＲ1 bＲ2 CＨdＳｉＯ((4-a-b-c-d)/2) （１） （式中、Ｒｆは結合途中にエーテル性の酸素原子を含ん
でいてもよい炭素数３以上のパーフルオロアルキル基を
含有する一価の有機基、Ｒ1は非置換または置換一価炭
化水素基、Ｒ2は無水カルボン酸構造を含む一価炭化水
素基であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄは、 ０．０１≦ａ≦０．５、好ましくは０．０５≦ａ≦０．
３ ０≦ｂ≦２、好ましくは０．５≦ｂ≦１．５ ０．０１≦ｃ≦０．５、好ましくは０．０５≦ｃ≦０．
３ ０．０１≦ｄ≦０．５、好ましくは０．０５≦ｄ≦０．
３ ２≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≦３を満足する数である。）
でいてもよい炭素数３以上のパーフルオロアルキル基を
含有する一価の有機基、Ｒ1は非置換または置換一価炭
化水素基、Ｒ2は無水カルボン酸構造を含む一価炭化水
素基であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄは、 ０．０１≦ａ≦０．５、好ましくは０．０５≦ａ≦０．
３ ０≦ｂ≦２、好ましくは０．５≦ｂ≦１．５ ０．０１≦ｃ≦０．５、好ましくは０．０５≦ｃ≦０．
３ ０．０１≦ｄ≦０．５、好ましくは０．０５≦ｄ≦０．
３ ２≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≦３を満足する数である。）
【０００８】
【化５】 （式中、Ｒ3は非置換または置換の二価炭化水素基、
Ｒ4、Ｒ5は非置換または置換一価炭化水素基、Ｒ6はそ
れぞれ独立に、水素原子、Ｒｆ、Ｒ1、Ｒ2のいずれかで
あり、１分子中に水素原子、Ｒｆ、Ｒ2をそれぞれ１つ
以上含む。Ｒｆ、Ｒ1、Ｒ2は上記定義と同じである。ｅ
は０または１の整数である。）
Ｒ4、Ｒ5は非置換または置換一価炭化水素基、Ｒ6はそ
れぞれ独立に、水素原子、Ｒｆ、Ｒ1、Ｒ2のいずれかで
あり、１分子中に水素原子、Ｒｆ、Ｒ2をそれぞれ１つ
以上含む。Ｒｆ、Ｒ1、Ｒ2は上記定義と同じである。ｅ
は０または１の整数である。）
【０００９】
【化６】 （式中、Ｒ4は非置換または置換一価炭化水素基、Ｒ6は
それぞれ独立に、水素原子、Ｒｆ、Ｒ1、Ｒ2のいずれか
であり、１分子中に水素原子、Ｒｆ、Ｒ2をそれぞれ１
つ以上含む。Ｒｆ、Ｒ1、Ｒ2は上記定義と同じである。
ｍは３以上、好ましくは３〜８の整数である。）
それぞれ独立に、水素原子、Ｒｆ、Ｒ1、Ｒ2のいずれか
であり、１分子中に水素原子、Ｒｆ、Ｒ2をそれぞれ１
つ以上含む。Ｒｆ、Ｒ1、Ｒ2は上記定義と同じである。
ｍは３以上、好ましくは３〜８の整数である。）
【００１０】
【化７】 〔式中、Ｒ4は非置換または置換一価炭化水素基、Ｒ6は
それぞれ独立に、水素原子、Ｒｆ、Ｒ1、Ｒ2のいずれか
であり、１分子中に水素原子、Ｒｆ、Ｒ2をそれぞれ１
つ以上含む。Ｒｆ、Ｒ1、Ｒ2は上記定義と同じである。
ｎは１以上、好ましくは１〜５００、より好ましくは５
〜２００の整数である。Ｒ7はＲ4または下記式（５）で
表される基である。
それぞれ独立に、水素原子、Ｒｆ、Ｒ1、Ｒ2のいずれか
であり、１分子中に水素原子、Ｒｆ、Ｒ2をそれぞれ１
つ以上含む。Ｒｆ、Ｒ1、Ｒ2は上記定義と同じである。
ｎは１以上、好ましくは１〜５００、より好ましくは５
〜２００の整数である。Ｒ7はＲ4または下記式（５）で
表される基である。
【００１１】
【化８】 （式中、Ｒ4、Ｒ6は前記と同様である。）〕
【００１２】本発明において、Ｒ1、Ｒ4、Ｒ5の非置換
または置換一価炭化水素基は、炭素数１〜１２、特に１
〜８のものが好ましく、メチル基、エチル基、プロピル
基などのアルキル基、シクロヘキシル基などのシクロア
ルキル基、フェニル基、トリル基などのアリール基、あ
るいはこれらの基の水素原子が部分的にハロゲン原子で
置換された基が例示される。
または置換一価炭化水素基は、炭素数１〜１２、特に１
〜８のものが好ましく、メチル基、エチル基、プロピル
基などのアルキル基、シクロヘキシル基などのシクロア
ルキル基、フェニル基、トリル基などのアリール基、あ
るいはこれらの基の水素原子が部分的にハロゲン原子で
置換された基が例示される。
【００１３】Ｒ2の無水カルボン酸構造を含有する一価
の炭化水素基としては、無水カルボン酸構造を有するも
のであればよく、特に限定されるものではないが、特に
下記式で表されるものが好ましい。
の炭化水素基としては、無水カルボン酸構造を有するも
のであればよく、特に限定されるものではないが、特に
下記式で表されるものが好ましい。
【００１４】
【化９】 （式中、Ｒ7は炭素数１〜１５、特に２〜１０の二価炭
化水素基（アルキレン基、アルケニレン基等）を示
す。）
化水素基（アルキレン基、アルケニレン基等）を示
す。）
【００１５】具体的には下記のものが例示される。
【化１０】
【００１６】Ｒ3の非置換または置換二価炭化水素基
は、炭素数１〜１２、特に１〜８のものが好ましく、メ
チレン基、エチレン基、プロピレン基などのアルキレン
基、シクロヘキシレン基などのシクロアルキレン基、フ
ェニレン基などのアリーレン基、あるいはこれらの基の
水素原子が部分的にハロゲン原子で置換された基が例示
される。
は、炭素数１〜１２、特に１〜８のものが好ましく、メ
チレン基、エチレン基、プロピレン基などのアルキレン
基、シクロヘキシレン基などのシクロアルキレン基、フ
ェニレン基などのアリーレン基、あるいはこれらの基の
水素原子が部分的にハロゲン原子で置換された基が例示
される。
【００１７】Ｒｆの炭素原子数３以上のパーフルオロア
ルキル基（結合途中にエーテル性の酸素原子を含んでい
ても良い）を含有する一価の有機基としては、 Ｆ（ＣxＦ2x）ＣＨ2ＣＨ2− Ｆ（ＣxＦ2x）ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2− Ｆ（ＣyＦ2yＯ）pＣzＦ2z−Ａ− （式中、ｘ＝３〜２０、ｙ＝１〜４、ｚ＝１〜１０、ｐ
＝１〜１００であるが、ｙとｐとの積が２以上であり、
Ａはメチレン基、エチレン基、プロピレン基等のアルキ
レン基などの二価の有機基である。）
ルキル基（結合途中にエーテル性の酸素原子を含んでい
ても良い）を含有する一価の有機基としては、 Ｆ（ＣxＦ2x）ＣＨ2ＣＨ2− Ｆ（ＣxＦ2x）ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2− Ｆ（ＣyＦ2yＯ）pＣzＦ2z−Ａ− （式中、ｘ＝３〜２０、ｙ＝１〜４、ｚ＝１〜１０、ｐ
＝１〜１００であるが、ｙとｐとの積が２以上であり、
Ａはメチレン基、エチレン基、プロピレン基等のアルキ
レン基などの二価の有機基である。）
【００１８】具体的には、下記のものが例示される。な
お、Ｍｅはメチル基を示す。
お、Ｍｅはメチル基を示す。
【化１１】
【００１９】本発明の有機ケイ素系化合物を下記に例示
するが、これらは代表例であり、本発明の有機ケイ素化
合物は以下に限定されるものではない。なお、Ｍｅはメ
チル基を示す。
するが、これらは代表例であり、本発明の有機ケイ素化
合物は以下に限定されるものではない。なお、Ｍｅはメ
チル基を示す。
【００２０】
【化１２】
【００２１】
【化１３】
【００２２】本発明の有機ケイ素化合物は、例えば以下
のような方法で合成できる。即ち、下記式 ＲｆaＲ1 bＨdＳｉＯ((4-a-b-d)/2) （但し、０．０１≦ａ≦０．５、 ０≦ｂ≦２、 ０．０１≦ｄ≦０．５、 ２≦ａ＋ｂ＋ｄ≦３、 Ｒｆ、Ｒ1は前記と同様。）で表されるフッ素変性基を
有する有機ケイ素化合物に、エチレン性不飽和基を有す
る酸無水化合物を、触媒として白金錯体化合物などのヒ
ドロシリル化触媒を用いてヒドロシリル化（付加反応）
させることにより、目的とする化合物を得ることができ
る。この場合、反応温度は一般に５０℃〜１５０℃、好
ましくは７０℃〜１２０℃が良い。また、必要により、
トルエン、キシレン、１，３−ビストリフルオロメチル
ベンゼンなどの溶媒で希釈して反応させても良い。
のような方法で合成できる。即ち、下記式 ＲｆaＲ1 bＨdＳｉＯ((4-a-b-d)/2) （但し、０．０１≦ａ≦０．５、 ０≦ｂ≦２、 ０．０１≦ｄ≦０．５、 ２≦ａ＋ｂ＋ｄ≦３、 Ｒｆ、Ｒ1は前記と同様。）で表されるフッ素変性基を
有する有機ケイ素化合物に、エチレン性不飽和基を有す
る酸無水化合物を、触媒として白金錯体化合物などのヒ
ドロシリル化触媒を用いてヒドロシリル化（付加反応）
させることにより、目的とする化合物を得ることができ
る。この場合、反応温度は一般に５０℃〜１５０℃、好
ましくは７０℃〜１２０℃が良い。また、必要により、
トルエン、キシレン、１，３−ビストリフルオロメチル
ベンゼンなどの溶媒で希釈して反応させても良い。
【００２３】
【発明の効果】本発明の有機ケイ素化合物は、熱硬化性
エラストマー組成物などに添加することにより、アル
ミ、鉄、ＳＵＳ、ニッケル合金、クロム合金、銅合金な
どの金属または合金、アクリル樹脂、ナイロン、ＰＰ
Ｓ、ＰＢＴ、ＰＥＴ、エポキシ樹脂、ポリイミド、ポリ
塩化ビニルなどのプラスチックス、アルミナ、窒化珪素
などのセラミックスなどへの接着性を向上させる助剤と
して有用である。
エラストマー組成物などに添加することにより、アル
ミ、鉄、ＳＵＳ、ニッケル合金、クロム合金、銅合金な
どの金属または合金、アクリル樹脂、ナイロン、ＰＰ
Ｓ、ＰＢＴ、ＰＥＴ、エポキシ樹脂、ポリイミド、ポリ
塩化ビニルなどのプラスチックス、アルミナ、窒化珪素
などのセラミックスなどへの接着性を向上させる助剤と
して有用である。
【００２４】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明は下記の実施例に制限されるものではな
い。なお、下記の例でＭｅはメチル基を示す。
るが、本発明は下記の実施例に制限されるものではな
い。なお、下記の例でＭｅはメチル基を示す。
【００２５】［実施例１］攪拌棒、温度計、ジムロー
ト、滴下ロートを付した３００ｍｌの四つ口フラスコに
下記構造（ｉ）の有機ケイ素化合物７０．０ｇと１，３
−ビストリフルオロメチルベンゼン３５．０ｇを仕込
み、内温８０℃になるように加熱した。
ト、滴下ロートを付した３００ｍｌの四つ口フラスコに
下記構造（ｉ）の有機ケイ素化合物７０．０ｇと１，３
−ビストリフルオロメチルベンゼン３５．０ｇを仕込
み、内温８０℃になるように加熱した。
【００２６】その後、塩化白金酸と１，３−ジビニル−
１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンとの錯体ト
ルエン溶液（白金金属換算で０．５重量％）０．０２ｇ
を添加し、アリルコハク酸無水物１４．０ｇを滴下ロー
トにて滴下した。
１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンとの錯体ト
ルエン溶液（白金金属換算で０．５重量％）０．０２ｇ
を添加し、アリルコハク酸無水物１４．０ｇを滴下ロー
トにて滴下した。
【００２７】
【化１４】
【００２８】滴下終了後、８０℃にて１時間熟成し、そ
の後ガスクロマトグラフィにてアリルコハク酸無水物が
消費されたことを確認し、冷却した。
の後ガスクロマトグラフィにてアリルコハク酸無水物が
消費されたことを確認し、冷却した。
【００２９】その後、活性炭１．０ｇを加えて１時間攪
拌した後、ろ過し、得られたろ液を１２０℃／３ｍｍＨ
ｇの条件でストリッピングして溶媒を除去したところ、
無色透明な液体（粘度＝３３５ｃｓ、比重＝１．３９
３、屈折率＝１．３８９）７４．３ｇを得た。
拌した後、ろ過し、得られたろ液を１２０℃／３ｍｍＨ
ｇの条件でストリッピングして溶媒を除去したところ、
無色透明な液体（粘度＝３３５ｃｓ、比重＝１．３９
３、屈折率＝１．３８９）７４．３ｇを得た。
【００３０】この液体を1Ｈ−ＮＭＲ，ＩＲおよび元素
分析により分析したところ、下記化合物（ｉｉ）である
ことが確認された。
分析により分析したところ、下記化合物（ｉｉ）である
ことが確認された。
【００３１】
【化１５】
【００３２】 1 Ｈ−ＮＭＲ δ０．２５（ｓ，Ｓｉ−ＣＨ3：１２Ｈ） δ０．７５（ｍ，Ｓｉ−ＣＨ2−：４Ｈ） δ１．６〜２．４（ｍ，Ｓｉ−ＣＨ2−ＣＨ 2−ＣＨ
2−：８Ｈ） δ２．６３（ｍ，ＣＯ−ＣＨ：１Ｈ） δ３．１８（ｍ，ＣＯ−ＣＨ2−：２Ｈ） δ４．８５（ｓ，Ｓｉ−Ｈ：２Ｈ）ＩＲ １７８８，１８６５ｃｍ-1 νC=O ２１７０ｃｍ-1 νSi-H 元素分析 Ｃ Ｈ Ｏ Ｓｉ Ｆ 実測値（％） ３１．７ ３．２ １３．５ １３．３ ３８．３ 理論値（％） ３１．４ ３．５ １３．３ １３．３ ３８．５
2−：８Ｈ） δ２．６３（ｍ，ＣＯ−ＣＨ：１Ｈ） δ３．１８（ｍ，ＣＯ−ＣＨ2−：２Ｈ） δ４．８５（ｓ，Ｓｉ−Ｈ：２Ｈ）ＩＲ １７８８，１８６５ｃｍ-1 νC=O ２１７０ｃｍ-1 νSi-H 元素分析 Ｃ Ｈ Ｏ Ｓｉ Ｆ 実測値（％） ３１．７ ３．２ １３．５ １３．３ ３８．３ 理論値（％） ３１．４ ３．５ １３．３ １３．３ ３８．５
【００３３】［実施例２］攪拌棒、温度計、ジムロー
ト、滴下ロートを付した３００ｍｌの四つ口フラスコに
下記構造（ｉｉｉ）の有機ケイ素化合物７０．０ｇと
１，３−ビストリフルオロメチルベンゼン３５．０ｇを
仕込み、内温８０℃になるように加熱した。
ト、滴下ロートを付した３００ｍｌの四つ口フラスコに
下記構造（ｉｉｉ）の有機ケイ素化合物７０．０ｇと
１，３−ビストリフルオロメチルベンゼン３５．０ｇを
仕込み、内温８０℃になるように加熱した。
【００３４】その後、塩化白金酸と１，３−ジビニル−
１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンとの錯体ト
ルエン溶液（白金金属換算で０．５重量％）０．０２ｇ
を添加し、アリルコハク酸無水物１４．０ｇを滴下ロー
トにて滴下した。
１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンとの錯体ト
ルエン溶液（白金金属換算で０．５重量％）０．０２ｇ
を添加し、アリルコハク酸無水物１４．０ｇを滴下ロー
トにて滴下した。
【００３５】
【化１６】
【００３６】滴下終了後、８０℃にて１時間熟成し、そ
の後ガスクロマトグラフィにて、アリルコハク酸無水物
が消費されたことを確認し、冷却した。
の後ガスクロマトグラフィにて、アリルコハク酸無水物
が消費されたことを確認し、冷却した。
【００３７】その後、活性炭１．０ｇを加えて１時間攪
拌した後、ろ過し、得られたろ液を１２０℃／３ｍｍＨ
ｇの条件でストリッピングして溶媒を除去したところ、
無色透明な液体（粘度＝９２ｃｓ、比重＝１．３７５、
屈折率＝１．３８５）７５．２ｇを得た。
拌した後、ろ過し、得られたろ液を１２０℃／３ｍｍＨ
ｇの条件でストリッピングして溶媒を除去したところ、
無色透明な液体（粘度＝９２ｃｓ、比重＝１．３７５、
屈折率＝１．３８５）７５．２ｇを得た。
【００３８】この液体を1Ｈ−ＮＭＲ，ＩＲおよび元素
分析により分析したところ、下記化合物（ｉｖ）である
ことが確認された。
分析により分析したところ、下記化合物（ｉｖ）である
ことが確認された。
【００３９】
【化１７】
【００４０】 1 Ｈ−ＮＭＲ δ０．０９（ｓ，Ｃ−Ｓｉ−ＣＨ 3：６Ｈ） δ０．１６（ｓ，Ｈ−Ｓｉ−ＣＨ 3：１２Ｈ） δ０．６５（ｍ，Ｓｉ−ＣＨ 2−ＣＨ2−ＣＨ2−：２
Ｈ） δ０．７２（ｍ，Ｓｉ−ＣＨ 2−ＣＨ2−ＣＦ2−：２
Ｈ） δ１．４〜２．２（ｍ，Ｓｉ−ＣＨ2−ＣＨ 2−ＣＨ 2−
およびＳｉ−ＣＨ2−ＣＨ 2−ＣＦ2−：６Ｈ） δ２．５２（ｍ，ＣＯ−ＣＨ：１Ｈ） δ３．０１（ｍ，ＣＯ−ＣＨ2−：２Ｈ） δ４．７２（ｓ，Ｓｉ−Ｈ：２Ｈ）ＩＲ １７８７，１８６７ｃｍ-1 νC=O ２１３３ｃｍ-1 νSi-H 元素分析 Ｃ Ｈ Ｏ Ｓｉ Ｆ 実測値（％） ３２．２ ３．８ １１．１ １３．６ ３９．３ 理論値（％） ３２．９ ３．９ １１．４ １３．３ ３８．５
Ｈ） δ０．７２（ｍ，Ｓｉ−ＣＨ 2−ＣＨ2−ＣＦ2−：２
Ｈ） δ１．４〜２．２（ｍ，Ｓｉ−ＣＨ2−ＣＨ 2−ＣＨ 2−
およびＳｉ−ＣＨ2−ＣＨ 2−ＣＦ2−：６Ｈ） δ２．５２（ｍ，ＣＯ−ＣＨ：１Ｈ） δ３．０１（ｍ，ＣＯ−ＣＨ2−：２Ｈ） δ４．７２（ｓ，Ｓｉ−Ｈ：２Ｈ）ＩＲ １７８７，１８６７ｃｍ-1 νC=O ２１３３ｃｍ-1 νSi-H 元素分析 Ｃ Ｈ Ｏ Ｓｉ Ｆ 実測値（％） ３２．２ ３．８ １１．１ １３．６ ３９．３ 理論値（％） ３２．９ ３．９ １１．４ １３．３ ３８．５
【００４１】［実施例３］攪拌棒、温度計、ジムロー
ト、滴下ロートを付した３００ｍｌの四つ口フラスコに
下記構造（ｖ）の有機ケイ素化合物１００．０ｇ（Ｓｉ
Ｈ基量＝０．１０モル）と１，３−ビストリフルオロメ
チルベンゼン５０．０ｇを仕込み、内温８０℃になるよ
うに加熱した。
ト、滴下ロートを付した３００ｍｌの四つ口フラスコに
下記構造（ｖ）の有機ケイ素化合物１００．０ｇ（Ｓｉ
Ｈ基量＝０．１０モル）と１，３−ビストリフルオロメ
チルベンゼン５０．０ｇを仕込み、内温８０℃になるよ
うに加熱した。
【００４２】その後、塩化白金酸と１，３−ジビニル−
１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンとの錯体ト
ルエン溶液（白金金属換算で０．５重量％）０．０２ｇ
を添加し、アリルコハク酸無水物２．８ｇ（０．０２０
モル）を滴下ロートにて滴下した。
１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンとの錯体ト
ルエン溶液（白金金属換算で０．５重量％）０．０２ｇ
を添加し、アリルコハク酸無水物２．８ｇ（０．０２０
モル）を滴下ロートにて滴下した。
【００４３】
【化１８】
【００４４】滴下終了後、８０℃にて１時間熟成し、そ
の後ガスクロマトグラフィにて、アリルコハク酸無水物
が消費されたことを確認し、冷却した。
の後ガスクロマトグラフィにて、アリルコハク酸無水物
が消費されたことを確認し、冷却した。
【００４５】その後、活性炭１．５ｇを加えて１時間攪
拌した後、ろ過し、得られたろ液を１２０℃／３ｍｍＨ
ｇの条件でストリッピングして溶媒を除去したところ、
無色透明なオイル状液体（粘度＝２５，０００ｃＰ、比
重＝１．６６４、屈折率＝１．３４３）９５．３ｇを得
た。
拌した後、ろ過し、得られたろ液を１２０℃／３ｍｍＨ
ｇの条件でストリッピングして溶媒を除去したところ、
無色透明なオイル状液体（粘度＝２５，０００ｃＰ、比
重＝１．６６４、屈折率＝１．３４３）９５．３ｇを得
た。
【００４６】この液体を1Ｈ−ＮＭＲ，ＩＲおよび元素
分析により分析したところ、下記化合物（ｖｉ）である
ことが確認された。
分析により分析したところ、下記化合物（ｖｉ）である
ことが確認された。
【００４７】
【化１９】
【００４８】 1 Ｈ−ＮＭＲ δ０．０９（ｓ，Ｃ−Ｓｉ−ＣＨ 3：１２Ｈ） δ０．１６（ｓ，Ｈ−Ｓｉ−ＣＨ 3：２４Ｈ） δ０．３１（ｓ，ａｒｏｍ．−Ｓｉ−ＣＨ 3：６Ｈ） δ０．６〜１．３（ｍ，Ｓｉ−ＣＨ 2−：１０Ｈ） δ１．４〜２．２（ｍ，Ｓｉ−ＣＨ2−ＣＨ 2−ＣＨ
2−：４Ｈ） δ２．５２（ｍ，ＣＯ−ＣＨ：１Ｈ） δ３．０１（ｍ，ＣＯ−ＣＨ2−：２Ｈ） δ３．２３（ｓ，Ｎ−ＣＨ3：３Ｈ） δ４．７２（ｓ，Ｓｉ−Ｈ：４Ｈ） δ７．２〜７．７（ｍ，ａｒｏｍ．：４Ｈ）ＩＲ １７８８，１８６５ｃｍ-1 νC=O ２１３０ｃｍ-1 νSi-H 元素分析 Ｃ Ｈ Ｏ Ｓｉ Ｆ Ｎ 実測値（％） ２５．４ １．３ １０．８ ５．１ ５７．１ ０．３ 理論値（％） ２５．７ １．４ １０．９ ５．０ ５６．７ ０．３
2−：４Ｈ） δ２．５２（ｍ，ＣＯ−ＣＨ：１Ｈ） δ３．０１（ｍ，ＣＯ−ＣＨ2−：２Ｈ） δ３．２３（ｓ，Ｎ−ＣＨ3：３Ｈ） δ４．７２（ｓ，Ｓｉ−Ｈ：４Ｈ） δ７．２〜７．７（ｍ，ａｒｏｍ．：４Ｈ）ＩＲ １７８８，１８６５ｃｍ-1 νC=O ２１３０ｃｍ-1 νSi-H 元素分析 Ｃ Ｈ Ｏ Ｓｉ Ｆ Ｎ 実測値（％） ２５．４ １．３ １０．８ ５．１ ５７．１ ０．３ 理論値（％） ２５．７ １．４ １０．９ ５．０ ５６．７ ０．３
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 福田 健一 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 Ｆターム(参考） 4H049 VN01 VP04 VP06 VP08 VQ57 VQ78 VR11 VR21 VR22 VR23 VR41 VR42 VU23 VW02 4J035 BA01 CA021 CA071 CA091 CA161
Claims (4)
- 【請求項１】 １分子中に、（Ａ）結合途中にエーテル
性の酸素原子を含んでいてもよい炭素数３以上のパーフ
ルオロアルキル基、（Ｂ）無水カルボン酸構造を含む一
価炭化水素基、（Ｃ）ヒドロシリル基（ＳｉＨ基）を含
有する有機ケイ素化合物。 - 【請求項２】 下記平均組成式（１）で表される有機ケ
イ素化合物。 ＲｆaＲ1 bＲ2 CＨdＳｉＯ((4-a-b-c-d)/2) （１） （式中、Ｒｆは結合途中にエーテル性の酸素原子を含ん
でいてもよい炭素数３以上のパーフルオロアルキル基を
含有する一価の有機基、Ｒ1は非置換または置換一価炭
化水素基、Ｒ2は無水カルボン酸構造を含む一価炭化水
素基であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄは、 ０．０１≦ａ≦０．５、 ０≦ｂ≦２、 ０．０１≦ｃ≦０．５、 ０．０１≦ｄ≦０．５、 ２≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≦３を満足する数である。） - 【請求項３】 下記一般式（２）で表される有機ケイ素
化合物。 【化１】 （式中、Ｒ3は非置換または置換の二価炭化水素基、
Ｒ4、Ｒ5は非置換または置換一価炭化水素基、Ｒ6はそ
れぞれ独立に、水素原子、Ｒｆ、Ｒ1、Ｒ2のいずれかで
あり、１分子中に水素原子、Ｒｆ、Ｒ2をそれぞれ１つ
以上含む。Ｒｆ、Ｒ1、Ｒ2は上記定義と同じである。ｅ
は０または１の整数である。） - 【請求項４】 下記一般式（３）または（４）で表され
る有機ケイ素化合物。 【化２】 （式中、Ｒ4は非置換または置換一価炭化水素基、Ｒ6は
それぞれ独立に、水素原子、Ｒｆ、Ｒ1、Ｒ2のいずれか
であり、１分子中に水素原子、Ｒｆ、Ｒ2をそれぞれ１
つ以上含む。Ｒｆ、Ｒ1、Ｒ2は上記定義と同じである。
ｍは３以上の正の整数である。） 【化３】 〔式中、Ｒ4は非置換または置換一価炭化水素基、Ｒ6は
それぞれ独立に、水素原子、Ｒｆ、Ｒ1、Ｒ2のいずれか
であり、１分子中に水素原子、Ｒｆ、Ｒ2をそれぞれ１
つ以上含む。Ｒｆ、Ｒ1、Ｒ2は上記定義と同じである。
ｎは１以上の正の整数である。Ｒ7はＲ4または下記式
（５）で表される基である。 【化４】 （式中、Ｒ4、Ｒ6は前記と同様である。）〕
Priority Applications (2)
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|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|
| JP2000306309A JP4013023B2 (ja) | 2000-10-05 | 2000-10-05 | 有機ケイ素化合物 |
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|---|---|
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|---|---|---|---|
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| JP (1) | JP4013023B2 (ja) |
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| KR101745608B1 (ko) * | 2011-11-25 | 2017-06-09 | 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | 산무수물기 함유 오르가노실록산 및 그 제조방법 |
| TWI508970B (zh) | 2014-03-07 | 2015-11-21 | Daxin Materials Corp | 矽氧烷三酸酐、聚合物、液晶配向劑、液晶配向膜以及液晶顯示元件 |
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|---|---|---|---|---|
| EP0444921B1 (en) * | 1990-02-28 | 1997-05-07 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Siloxane compound containing tetrahydrophthalic anhydride group and method of producing the same |
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- 2000-10-05 JP JP2000306309A patent/JP4013023B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2001
- 2001-10-05 US US09/970,685 patent/US6500976B2/en not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2017502133A (ja) * | 2013-12-17 | 2017-01-19 | ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフトＷａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ | 架橋性シリコーン組成物 |
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|---|---|
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| JP4013023B2 (ja) | 2007-11-28 |
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