JPH0133110B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は文献未載の新規な有機けい素化合物、
特には一液型または二液型の室温硬化性あるいは
低温硬化性のオルガノポリシロキサンを得るため
の変性剤として有用とされる新規な有機けい素化
合物に関するものである。

（発明の構成） 本発明に係わる有機けい素化合物はつぎの一般
式 で示され、R¹、R²はメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基などの低級アルキル基とされる
ものである。

つぎに本発明の有機けい素化合物を例示する
が、これらは代表例であり、本発明の有機けい素
化合物はこれらに限定されるものではない。な
お、例中のMeはメチル基、iPrはイソプロピル基
を示したものである（以下同じ）。

本発明の有機けい素化合物は、例えば式 （ここにR¹、R²は前記に同じ）で示されるSi−
Ｈ結合を１個有するシクロトリシロキサンを触媒
の存在下で水と脱水素反応させることによつて合
成することができる。この反応はジオキサンまた
はテトラヒドロフランなどのような極性溶媒中で
40℃以下、好ましくは20℃以下で行なわせればよ
く、この触媒としては周期律表第族元素または
その化合物、例えば塩化白金酸、アルコール変性
塩化白金酸（米国特許第3220972号明細書参照）、
塩化白金酸とオレフインとのコンプレツクス（米
国特許第3159601号、同第3159662号、同第
3775452号明細書参照）、白金黒またはパラジウム
−カーボンなどをアルミナ、シリカ、カーボンな
どの担体に担持させたもの、ロジウム−オレフイ
ンコンプレツクスなどがあげられるが、これらの
コンプレツクスはアルコール系、ケトン系、エー
テル系、炭化水素系の溶剤に溶解したものとする
ことが好ましい。

本発明の有機けい素化合物は種々の用途に使用
されるが、これは特に両末端にシラノール基また
は反応性の官能基を有するジオルガノポリシロキ
サンと反応させると、両末端がシクロトリシロキ
サンで封鎖されたジオルガノポリシロキサンを与
えるが、この両末端にシクロトリシロキサンが結
合したジオルガノポリシロキサンは適当な触媒の
存在下で縮合物を放出せずに室温または低温で硬
化し、この硬化反応は窒素、イオウ、りん含有化
合物が存在しても硬化不良になるという不利を伴
なうことがないので、この有機けい素化合物はす
ぐれた硬化特性をもつ一液型または二液型の硬化
性オルガノシロキサン組成物を提供するための変
性剤として有用とされる。なお、この有機けい素
化合物はこれを従来公知の縮合型室温硬化性オル
ガノポリシロキサン組成物に添加すると、この組
成物の耐酸性および耐アルカリ性を向上させるの
でこの種のオルガノポリシロキサン組成物に対す
る添加剤としても有用とされる。

つぎに本発明の参考例および実施例をあげる。

参考例 １ （１−ヒドロ−１，３，３，５，５，−ペンタメ
チルシクロトリシロキサンの合成） ジエチルエーテル1500ｇとトリエチルアミン
267ｇとを撹拌棒、滴下ロート２個および冷却器
を付した５の四ツ口フラスコに仕込み、こゝに
１，３−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テトラ
メチルジシロキサン／ジエチルエーテル＝231
ｇ／600ｇの混合溶液とメチルジクロロシラン／
ジエチルエーテル＝158ｇ／600ｇの混合溶液とを
１時間かけて適下し、１時間撹拌してから反応生
成物を水洗し、ジエチルエーテルを留去したとこ
ろ、120ｇ（収率42.0％）の生成物が得られ、こ
のものは下記の分析値から１−ヒドロ−１，３，
３，５，５−ペンタメチルシクロトリシロキサン
であることが確認された。

IR値 Si−Ｈ：2160cm^-1 Si−Ｏ−Si：1015cm^-1 沸点 119〜122℃／760mmHg 屈折率 1.3832(25℃) NMR δ0.01(S,Si-Me,15H) δ5.18(S,Si-H、1H) 参考例 ２ （１−ヒドロ−１−メチル−３，３，５，５−テ
トライソプロピルシクロトリシロキサンの合成） １，３−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テト
ライソプロピルジシロキサン17.3ｇとメチルジイ
ソプロペノキシシラン12.0ｇを温度計、冷却器お
よび窒素ガス導入管を付した50ｇの三ツ口フラス
コに仕込み、室温で４時間撹拌してから減圧蒸留
したところ、沸点105〜107℃／７mmHgの留分
10.2ｇが得られ、このものは下記の分析値から１
−ヒドロ−１−メチル−３，３，５，５−テトラ
イソプロピルシクロトリシロキサンであることが
確認された。

IR値 Si−Ｈ：2155cm^-1 Si−Ｏ−Si：1010cm^-1 NMR δ0.03(S、Si-Me、3H) δ0.83(S、C-Me、24H) δ4.76(S、Si-H、1H) 屈折率 1.4350(25℃) 実施例 １ （１−ヒドロキシ−１，３，３，５，５−ペンタ
メチルシクロトリシロキサンの合成） 撹拌棒、温度計、水素排気管および滴下ロート
を付した500mlの四ツ口フラスコにジオキサン300
ｇ、緩衝液（PH7.6）10ｇおよびパラジウムを５
％担持したカーボンブラツク0.5ｇを仕込み、
こゝに氷冷下で参考例１で得た１−ヒドロ−１，
３，３，５，５−ペンタメチルシクロトリシロキ
サン30ｇを１時間で滴下させたところ、滴下開始
と同時に水素が発生し、滴下終了後１時間で水素
の発生が殆んどなくなつたので、この反応混合物
から過によつてパラジウム担持のカーボンを除
き、ついで減圧蒸留をしたところ、沸点55〜57
℃／４mmHg、屈折率1.4220（25℃）の物性を有す
る留分12.6ｇ（収率39.0％）が得られたがこの化
合物はIR、GC−MS、NMRおよび元素分折の結
果から下記分子式に相当するものであることが確
認された。

IR 第１図参照 GC−MS分析 親ピーク224（分子量224.4） NMR δ0.00（Ｓ、Si−Me、15H） δ3.53（Ｓ，Si
−OH，1H）（溶媒CCl₄） 元素分析 Ｃ(%) Ｈ(%) Si(%) 計算値 26.76 7.19 37.54 分析値 26.8 7.0 37.4 （分子式） 実施例 ２ （１−ヒドロキシ−１−メチル−３，３，５，５
−テトライソプロピルシクロトリシロキサンの合
成） 温度計、水素排気管および滴下ロートを付した
50mlの三ツ口フラスコにジオキサン15.7ｇ、緩衝
液（PH7.6）3.4ｇおよびパラジウムを５％担持し
たカーボンブラツク0.1ｇとを仕込んで電磁撹拌
し、氷冷下に参考例２で得た１−ヒドロ−１−メ
チル−３，３，５，５−テトライソプロピルシク
ロトリシロキサン6.0ｇをこのフラスコに１時間
で滴下し、以下実施例１と同様に処理してジオキ
サンを減圧留去したところ、沸点110〜112℃／５
mmHg、屈折率1.4417（25℃）の物性を有する化合
物4.8ｇ（収率76.2％）が得られたが、この化合
物はIR、GC−MS、NMRおよび元素分析の結果
から下記分子式に相当するものであることが確認
された。

IR 第２図参照 GC−MS分析 親ピーク336（分子量336.7） NMR δ0.00（Ｓ、Si−Me、3H） δ0.83（Ｓ、Ｃ−Me、24H）（溶媒CCl₄） 元素分析 Ｃ(%) Ｈ(%) Si(%) 計算値 46.4 9.6 25.0 分析値 46.6 9.4 24.8 （分子式） 比較例 （クロロシランの共加水分解と縮合による１−ヒ
ドロキシ−１，３，３，５，５−ペンタメチルシ
クロトリシロキサンの合成） 撹拌棒および温度計を付した1000mlの四ツ口フ
ラスコにジエチルエーテル200ｇ、水200ｇを仕込
み、メチルトリクロロシラン15.0ｇとジメチルジ
クロロシラン25.8ｇの混合物を滴下し、１時間撹
拌した。反応後ジエチルエーテル層を分離しエー
テルを留去した。釜残を150℃で３時間、200℃で
１時間反応した後、蒸留を行なつたが式 で示される化合物１−ヒドロキシ−１，３，３，
５，５−ペンタメチルシクロトリシロキサンは得
られなかつた。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１で得られた１−ヒドロキシ−
１，３，３，５，５−ペンタメチルシクロトリシ
ロキサンのIR図、第２図は実施例２で得られた
１−ヒドロキシ−１−メチル−３，３，５，５−
テトライソプロピルシクロトリシロキサンのIR
図を示したものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （ここにR¹およびR²は同一または異種の低級ア
   ルキル基）で示される有機けい素化合物。