JP2002060583A

JP2002060583A - アスファルト改質用共重合体（組成物）、およびアスファルト組成物

Info

Publication number: JP2002060583A
Application number: JP2000243539A
Authority: JP
Inventors: Masatoshi Torii; 政俊鳥居; Masato Suzuki; 正人鈴木; Takaaki Tamaoki; 隆明玉置
Original assignee: Kraton JSR Elastomers KK
Current assignee: Kraton Eneos Elastomers KK
Priority date: 2000-08-11
Filing date: 2000-08-11
Publication date: 2002-02-26
Anticipated expiration: 2020-08-11
Also published as: HK1042720B; KR20020013709A; HK1042720A1; TW539713B; KR100712579B1; CN1181135C; JP4623246B2; CN1338487A

Abstract

(57)【要約】【課題】ストレートアスファルトへの溶解性に優れ、
また高温での貯蔵安定性に優れ、さらに伸度、タフネ
ス、テナシティ、軟化点のバランスしたアスファルト組
成物を提供する。【解決手段】（イ）一般式（Ｉ）；Ａ₁−Ｂ−Ａ₂で
表されるブロック共重合体と、（ロ）一般式（II) ；
（Ａ₁−Ｂ−Ａ₂）ｎＸで表されるブロック共重合体と
が、（イ）／（ロ）成分の重量比が４０〜１００／６０
〜０の割合で含有され、かつ重量平均分子量が１００，
０００〜３００，０００である、アスファルト改質用ブ
ロック共重合体（組成物）、さらには、これをストレー
トアスファルトに添加したアスファルト組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、アスファルト改質
に有用な特定構造の芳香族ビニル化合物と共役ジエンと
のブロック共重合体またはその組成物、およびこの共重
合体（組成物）をストレートアスファルトに配合するこ
とにより、溶解時間が短く、加工・取り扱い性に優れ、
高温での貯蔵安定性に優れ、かつ伸度、タフネス、テナ
シティ、軟化点のバランスに優れたアスファルト組成物
に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、ストレートアスファルトは、
安価で入手が容易であり、道路舗装用、防水シート、防
音シート、制振材などの用途に広く用いられている。し
かしながら、ストレートアスファルトは、タフネス、テ
ナシティ、軟化点、伸度などに劣るため、これらの特性
を改良する目的で種々の共重合体組成物を添加した改良
アスファルトの検討が多く試みられている。これらの種
々の共重合体組成物の具体例としては、従来よりスチレ
ン−ブタジエンランダム共重合体ラテックス（ＳＢＲラ
テックス）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶ
Ａ）、エチレン−アクリル酸エチル共重合体などが使用
されている。しかしながら、これらの共重合体の添加
で、タフネス、テナシティおよび伸度はある程度改良さ
れるものの不充分であり、さらなる改良が求められてい
る。

【０００３】さらに、近年、芳香族ビニル化合物と共役
ジエンとのブロック共重合体（ＳＢブロック共重合体）
を添加して、アスファルトを改質することが試みられて
いる。例えば、アスファルトの諸物性を改良する目的と
して、ミクロ構造制御剤として種々のエーテル化合物あ
るいは第３級アミン化合物を用い、有機リチウム化合物
を重合開始剤とした、特定の構造を有するブロック共重
合体を添加したアスファルト組成物が種々提案されてい
る。すなわち、特公昭４７−１７３１９号公報、特公昭
５９−３６９４９号公報には、Ａ−Ｂ−Ａ型線状ブロッ
ク共重合体、（Ａ−Ｂ）ｎＸ型ラジアルブロック共重合
体の単独使用あるいは併用によるアスファルト改質が開
示されている。しかしながら、これらの開示例では、伸
度とタフネス、テナシティとのバランスが取れていると
は言い難い。

【０００４】この状況に対し、近年、特開平１−２５４
７６８号公報、特公平５−４２０号公報に開示されるよ
うに、芳香族ビニル化合物の含量をある一定範囲内に限
定したブロック共重合体が、伸度、タフネス、テナシテ
ィなどの特性バランスに優れたアスファルト組成物が得
られるとの報告がなされている。しかしながら、これら
の開示例においても、アスファルト溶解性、貯蔵安定
性、伸度、タフネス、テナシティ、軟化点などの特性バ
ランスが充分とはいえず、これらの物性バランスを改善
したアスファルト組成物の開発が望まれている。

【０００５】現在のところ、一般にはブロック共重合体
の高分子量化やアスファルトへの添加量増加によって、
タフネス、テナシティを高め、伸度とのバランスを確保
する方法が用いられている。しかしながら、この方法で
は、ブロック共重合体のアスファルトへの溶解性が著し
く長くなり、さらには得られるアスファルトの溶解粘度
が著しく高くなって加工性が損なわれるという問題が生
じる。従って、上述のようなＳＢブロック共重合体を使
用してアスファルトを改質しようとする試みも、いまだ
に満足できる結果は得られておらず、アスファルトのタ
フネス、テナシティ、軟化点および伸度のバランスのよ
い改質用共重合体はこれまで見出されていないのが現状
であり、さらなる改善が望まれている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の課題を背景になされたもので、高度に分子構造を制
御することにより、アスファルトへの溶解性に優れ、ま
た高温での貯蔵安定性に優れ、さらにタフネス、テナシ
ティ、伸度、軟化点のバランスした、道路舗装用や防水
シートなどに使用可能なアスファルト組成物を提供する
ことを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、（イ）一般式
（Ｉ）；Ａ₁−Ｂ−Ａ₂で表されるブロック共重合体
と、（ロ）一般式（II) ；（Ａ₁−Ｂ−Ａ₂）ｎＸで表
されるブロック共重合体〔一般式（Ｉ）〜（II) 中、Ａ
₁，Ａ₂は重量平均分子量５，０００〜２０，０００の
芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロック、Ｂは
共役ジエンと芳香族ビニル化合物からなり、かつ芳香族
ビニル化合物が漸増するテーパーブロックからなる共重
合体ブロックであって、（イ）〜（ロ）成分中の全結合
芳香族ビニル化合物含量が２５〜４０重量％、Ｂブロッ
ク中の共役ジエンのビニル結合含量が１５〜５０重量％
であり、かつ上記芳香族ビニル化合物が漸増するテーパ
ーブロックを１〜５個有し、Ｂブロック中の共役ジエン
／芳香族ビニル化合物の重量比が９７／３〜８５／１５
であり、ｎは２〜４の整数、Ｘはカップリング剤残基を
示し、しかもモノマー単位で１〜４個連なった芳香族ビ
ニル化合物の連鎖の量が全芳香族ビニル化合物量の５〜
５０重量％である〕とが、（イ）／（ロ）成分の重量比
が４０〜１００／６０〜０の割合で含有され、かつ重量
平均分子量が１００，０００〜３００，０００である、
アスファルト改質用ブロック共重合体（組成物）に関す
る。また、本発明は、上記（Ａ）アスファルト改質用ブ
ロック共重合体（組成物）と、（Ｂ）ストレートアスフ
ァルトとを（Ａ）／（Ｂ）（重量比）＝２〜１５／９８
〜８５の割合で含むことを特徴とするアスファルト組成
物に関する。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明に使用される（イ）〜
（ロ）成分は、芳香族ビニル化合物を主体とする重合体
ブロックＡ₁，Ａ₂と、共役ジエンおよび芳香族ビニル
化合物との共重合体ブロックＢとが、Ａ₁−Ｂ−Ａ₂、
あるいは（Ａ₁−Ｂ−Ａ₂）ｎＸのように配列されたブ
ロック共重合体である。

【０００９】ここで、（イ）〜（ロ）成分を得るために
用いられる芳香族ビニル化合物としては、スチレン、ｔ
−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルス
チレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルスチレ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アミノエチルスチレン、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、ビニル
ピリジンなどが挙げられ、特にスチレン、α−メチルス
チレンが好ましい。また、（イ）〜（ロ）成分を得るた
めに用いられる共役ジエンとしては、１，３−ブタジエ
ン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエ
ン、１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３−ペン
タジエン、１，３−ヘキサジエン、４，５−ジエチル−
１，３−オクタジエン、３−ブチル−１，３−オクタジ
エン、クロロプレンなどが挙げられるが、１，３−ブタ
ジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエンが好まし
く、より好ましくは１，３−ブタジエンである。

【００１０】ブロックＡ₁，Ａ₂は、芳香族ビニル化合
物を主体とする重合体ブロックであり、３０重量％未満
の共役ジエンを共重合したものであってもよい。また、
ブロックＡ₁，Ａ₂は、均等でもあるいは不均等でも構
わない。ブロックＡ₁，Ａ₂の重量平均分子量は、５，
０００〜２０，０００、好ましくは８，０００〜１７，
０００である。重量平均分子量が、５，０００未満で
は、アスファルトへの溶解時間が短く、加工・取り扱い
が容易であるが、タフネス、テナシティが低下し、不充
分であり、一方、２０，０００を超えると、タフネス、
テナシティは充分大きくなるが、アスファルトへの溶解
時間が著しく長くなり、貯蔵安定性が劣る。

【００１１】また、Ｂブロックは、共役ジエンと芳香族
ビニル化合物との共重合体ブロックであって、芳香族ビ
ニル化合物が漸増するテーパーブロックである。

【００１２】（イ）〜（ロ）成分中の全結合芳香族ビニ
ル化合物含量は、２５〜４０重量％である。この全結合
芳香族ビニル化合物含量が、２５重量％未満では、タフ
ネス、テナシティが低下し、軟化点が不充分となり、し
かも高温における耐流動変形性も不充分となる。一方、
４０重量％を超えると、アスファルトへの溶解性が著し
く長くなり、かつアスファルト組成物の針入度が小さく
硬くなり、低温可撓性が低下する。

【００１３】また、Ｂブロック中の共役ジエンのビニル
結合含量は、１５〜５０重量％、好ましくは１５〜４０
重量％である。ビニル結合含量が１５重量％未満では、
結果として溶解性が不足し、一方、５０重量％を超える
と、アスファルト組成物としたときの低温特性が劣るた
め好ましくない。このビニル結合含量は、後記するミク
ロ構造制御剤の量により、容易に調整することができ
る。

【００１４】上記Ｂブロック中のテーパーブロックの数
は、１〜５個、好ましくは１〜３個である。Ｂブロック
中にテーパーブロックが存在しない場合には、アスファ
ルトへの溶解性が劣り、また、アスファルト組成物とし
た場合の物性も充分な物性が得られない。一方、テーパ
ーブロックの数が５を超えると、１回あたりの芳香族ビ
ニル化合物の添加量が少量となるため、物性発現に必須
である連鎖長の長い成分が得られなくなる。

【００１５】また、Ｂブロック中の共役ジエン／芳香族
ビニル化合物の重量比は、９７／３〜８５／１５であ
る。Ｂブロック中の共役ジエンの割合が８５重量％未満
では、Ａ₁およびＡ₂の両末端ブロックの分子量が小さ
くなり、タフネスなどのアスファルト物性が充分に得ら
れず、一方、９７重量％を超えると、アスファルトへの
溶解時間が著しく長くなる。

【００１６】（ロ）ブロック共重合体を構成する一般式
（II）中のｎは、後記するカップリング剤の官能基数で
あり、２〜４の整数をとる。また、（ロ）ブロック共重
合体を構成する一般式（II）中のＸは、後記するカップ
リング剤の残基である。

【００１７】さらに、ブロック共重合体の芳香族ビニル
化合物の連鎖分布は、モノマー単位で１〜４個連なった
芳香族ビニル化合物の連鎖の量が全芳香族ビニル化合物
の５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％であ
る。ここで、上記連鎖分布がモノマー単位で０の場合
は、すなわちＢブロック中に芳香族ビニル化合物が含ま
れない場合となる。一方、４個を超える成分もアスファ
ルト組成物の物性を得るために必須であるが、上記範囲
を超えて含有されると、アスファルトへの溶解性が著し
く長くなり好ましくない。上記連鎖量が５重量％未満で
は、アスファルトへの溶解時間が長くなり、一方、５０
重量％を超えると、Ａ₁およびＡ₂ブロックの分子量が
小さくなり、アスファルト組成物としたときに、充分な
強度が得られなくなり好ましくない。なお、モノマー単
位で１〜２個連なった芳香族ビニル化合物の連鎖量は、
好ましくは１０〜３５重量％、さらに好ましくは１５〜
３０重量％である。上記連鎖分布は、後記するミクロ構
造制御剤の量により、容易に調整することができる。

【００１８】このように、Ｂブロックは、共役ジエンと
芳香族ビニル化合物との共重合体ブロックであるが、芳
香族ビニル化合物が漸増するテーパーブロックである。
このＢブロックは、テーパーブロックであり、上記Ｂブ
ロックは、モノマー単位で１〜４個連なった芳香族ビニ
ル化合物の連鎖が５〜５０重量％（ここで、モノマー単
位で３〜４個連なった連鎖の量に相当する５〜１５重量
％が主として以下に寄与）であり、かつ、溶解性低下の
影響の少ないオリゴマー成分（モノマー単位で１０連鎖
程度まで）を含有することにより、主としてテナシティ
が大きくなり、溶解性と物性のバランスが高いレベルに
バランスする。なお、モノマー単位で１〜２個連なった
芳香族ビニル化合物の連鎖の量は、好ましくは１０〜３
５重量％であり、これにより、ストレートアスファルト
との溶解性が向上する。このテーパーブロックは、例え
ば、炭化水素溶媒中で、有機リチウム化合物を開始剤と
して共役ジエンと芳香族ビニル化合物をそれぞれ均等に
ゆっくりと添加することにより、重合活性の相違から、
まず共役ジエンが優先的に重合を開始し、重合後半にな
るにしたがって芳香族ビニル化合物が重合し、Ｂブロッ
ク中に芳香族ビニル化合物が漸増するテーパーブロック
となる。例えば、Ｂブロックを重合する際に、重合系
に、ｍ回に分けて、共役ジエンと芳香族ビニル化合物の
混合物を添加することにより、Ｂブロック中にｍ個のテ
ーパーブロックを存在させることができる。

【００１９】上記（イ）〜（ロ）成分の使用割合は、
（イ）／（ロ）（重量比）が４０〜１００／６０〜０、
好ましくは６０〜１００／４０〜０である。（イ）成分
が４０重量％未満の場合〔（ロ）成分が６０重量％を超
える場合〕、アスファルトへの溶解時間が著しく長くな
り、高温での貯蔵安定性が著しく劣り、しかも組成物の
溶融粘度が著しく上昇し、加工・取り扱いが困難とな
る。

【００２０】（イ）〜（ロ）成分全体の重量平均分子量
は、１００，０００〜３００，０００である。重量平均
分子量が、１００，０００未満では、得られるアスファ
ルト組成物のタフネス、テナシティが不充分であり、ま
た耐流動性の低下も大きくなる。一方、３００，０００
を超えると、タフネス、テナシティは充分大きくなる
が、アスファルトへの溶解時間が著しく長くなり、貯蔵
安定性が劣り、しかもアスファルト組成物の溶融粘度も
著しく上昇し、加工・取り扱い性が困難となる。

【００２１】本発明に使用される（イ）〜（ロ）成分
は、例えば不活性炭化水素溶媒中において、有機リチウ
ム化合物などを重合開始剤に用い、まず芳香族ビニル化
合物を重合させ、次いで共役ジエンと芳香族ビニル化合
物を同時に１〜５回にわたって添加し重合させ、再度、
芳香族ビニル化合物を重合させたのち、必要に応じて、
カップリング剤を反応させることによって製造すること
ができる。

【００２２】上記不活性炭化水素溶媒としては、ペンタ
ン、ｎ−ヘキサン、ヘプタン、オクタン、メチルシクロ
ペンタン、シクロヘキサン、ベンゼン、キシレンなどの
炭化水素溶媒が用いられるが、これらの中ではシクロヘ
キサンが好ましい。重合開始剤である有機アルカリ金属
化合物としては、有機リチウム化合物が好ましい。この
有機リチウム化合物としては、有機モノリチウム化合
物、有機ジリチウム化合物、有機ポリリチウム化合物が
用いられる。これらの具体例としては、エチルリチウ
ム、ｎ−プロピルリチウム、イソプロピルリチウム、ｎ
−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔ−ブチ
ルリチウム、ヘキサメチレンジリチウム、ブタジエニル
リチウム、イソプレニルジリチウムなどが挙げられ、好
ましくは、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウ
ムである。これらの重合開始剤は、モノマー１００重量
部当たり０．０２〜０．２重量部の量で用いられる。

【００２３】また、この際、ミクロ構造、すなわち共役
ジエン部分のビニル結合含量の調節剤として、ルイス塩
基、例えばエーテル、アミンなど、具体的にはジエチル
エーテル、テトラヒドロフラン、プロピルエーテル、ブ
チルエーテル、高級エーテル、またエチレングリコール
ジエチルエーテル、エチレングリコールブチルエーテ
ル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコー
ルブチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテ
ル、プロピレングリコールジエチルエーテルなどのグリ
コールのエーテル誘導体、アミンとしてはテトラメチル
エチレンジアミン、ピリジン、トリブチルアミンなどの
第３級アミンなどが挙げられる。このミクロ構造調節剤
の使用量は、モノマー１００重量部あたり、０．０１〜
０．１重量部の量である。また、このミクロ構造調節剤
は、不活性炭化水素溶媒とともに用いられる。

【００２４】重合反応は、通常、２０〜１２０℃、好ま
しくは３０〜１００℃で実施される。また、重合は、一
定温度にコントロールして実施しても、また熱除去をし
ないで上昇温度下にて実施してもよい。

【００２５】このようにして得られるブロック共重合体
リビングアニオンに、さらにカップリング剤を添加する
ことによって、重合体分子量鎖が延長された（ロ）ブロ
ック共重合体が得られる。（イ）〜（ロ）成分は、
（イ）ブロック共重合体の製造時に、当量未満のカップ
リング剤を添加して、（イ）〜（ロ）成分が同時に存在
する組成物として得ることもできるし、（イ）成分ある
いは（ロ）成分を別途作製し、混合してもよい。

【００２６】この際のカップリング剤としては、スズ系
カップリング剤として、ジブチルジクロロスズ、メチル
トリクロロスズ、ブチルトリクロロスズ、ジブチルジブ
ロモスズ、メチルトリブロモスズ、ブチルトリブロモス
ズなどのアルキルスズハロゲン化合物、テトラクロロス
ズ、テトラブロモスズなどのハロゲン化スズが用いら
れ、スズ系末端処理剤としては、トリフェニルスズ、ト
リオクチルクロロスズなどが挙げられ、好ましくは、ジ
ブチルジクロロスズ、テトラクロロスズ、トリオクチル
クロロスズが挙げられる。また、エステル化合物系カッ
プリング剤としては、ギ酸エチル、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、プロピオン酸メチル、酢酸フェニル、安息香酸エ
チル、安息香酸フェニルなどが挙げられるが、好ましく
は酢酸エチル、安息香酸エチルである。スズ系、エステ
ル系以外のカップリング剤としては、例えば、ジブロモ
メタン、ジブロモエタン、ジブロモプロパン、メチレン
クロライド、ジクロロエタン、ジクロロプロパン、ジク
ロロブタンなどのジハロゲン化アルカン、ジクロロシラ
ン、トリクロロシラン、テトラクロロシラン、メチルジ
クロロシラン、ジメチルジクロロシラン、モノエチルジ
クロロシラン、ジエチルジクロロシラン、モノブチルジ
クロロシラン、ジブチルジクロロシラン、モノヘキシル
ジクロロシラン、ジヘキシルジクロロシラン、ジブロモ
シラン、モノメチルジブロモシラン、ジメチルジブロモ
シランなどのハロゲン化ケイ素化合物、ジビニルベンゼ
ン、ジビニルナフタレンなどのジビニル芳香族ビニル化
合物、ビスフェノール−Ａ、ビスフェノール−ＡＤ、ビ
スフェノール−Ｆ、その他のエポキシ化合物、プロピオ
ン酸クロリド、アジピン酸ジクロリドなどの酸クロリ
ド、１，４−クロルメチルベンゼン、トリレンジイソシ
アネート、γ−グリシドキシプロピルトリ−α−メトキ
シシランなどが挙げられる。（ロ）ブロック共重合体製
造時のカップリング剤の使用量は、有機アルカリ金属化
合物（好ましくは有機リチウム化合物）に対して、０〜
約０．３モル比で用いられる。

【００２７】なお、（イ）〜（ロ）成分中の芳香族ビニ
ル化合物の結合含量は、各段階における重合時のモノマ
ーの供給量で調節され、共役ジエンのビニル結合含量や
芳香族ビニル化合物の連鎖分布は、上記ミクロ構造制御
剤の成分を変量することにより調節される。また、
（イ）〜（ロ）成分の重量平均分子量は、重合開始剤、
例えばｓｅｃ−ブチルリチウムの添加量および／または
カップリング剤（例えば、ジメチルジクロロシラン）の
添加量で調節される。さらに、本発明においては、共役
ジエンと芳香族ビニル化合物とのブロック共重合体
〔（イ）〜（ロ）成分〕の共役ジエン部分の二重結合
を、水素添加により飽和してもよい。

【００２８】次に、本発明に用いられる（Ｂ）ストレー
トアスファルトは、アスファルト基原油を常圧蒸留およ
び水蒸気または真空蒸留にかけたのち、残留物として得
られるものである。ストレートアスファルトは、本発明
のブロック共重合体である（イ）〜（ロ）成分を溶解さ
せ易いため、加工・取り扱いが容易である。本発明に用
いられるアスファルトは、ストレートアスファルトが好
ましいが、ストレートアスファルトの代わりにブローン
アスファルト（半アスファルト基原油を上記と同様にし
て得られるアスファルト）などを用いても差し支えな
い。なお、（Ｂ）ストレートアスファルトは、針入度４
０〜２００のものが好ましい。針入度が４０未満では、
アスファルトへのブロック共重合体の溶解時間が長くな
り、また伸度も小さくなる傾向にあり、一方、２００を
超えると、タフネス、テナシティが低下する傾向にあ
る。

【００２９】上記（Ａ）ブロック共重合体（組成物）
と、（Ｂ）ストレートアスファルトの重量比は、２〜１
５／９８〜８５、好ましくは３〜１３／９７〜８７であ
る。（Ａ）成分の重量比が、２未満ではアスファルトの
改質効果が見られず、タフネス、テナシティが不充分
で、しかも軟化点、伸度が低く、一方、１５を超える
と、タフネス、テナシティは充分であるが、アスファル
トへの溶解時間が著しく長くなり、しかも組成物の溶融
粘度が著しく上昇し、加工・取り扱いが困難となる。

【００３０】本発明の（Ａ）ブロック共重合体（組成
物）は、通常、ペレット、クラム、または粉体などの形
状で使用することができる。また、本発明のアスファル
ト組成物は、通常、１４０〜１９０℃に溶融された攪拌
下の（Ｂ）ストレートアスファルトに、上記（Ａ）ブロ
ック共重合体（組成物）を投入し混合することにより製
造される。

【００３１】なお、本発明のアスファルト組成物には、
シリカ、タルク、炭酸カルシウムなどの充填剤、顔料、
老化防止剤、架橋剤、難燃剤などの添加剤を配合するこ
とができる。また、道路舗装用として使用する場合に
は、砂利などを添加することも可能である。さらに、本
発明のアスファルト組成物には、他の熱可塑性エラスト
マーや熱可塑性樹脂、例えばスチレン−ブタジエンゴム
ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン
−アクリル酸エチル共重合体、アタクチックポリプロピ
レン、１，２−ポリブタジエン、あるいはエチレン−プ
ロピレンゴムなどの他の重合体を併用することが可能で
ある。この場合、あらかじめ本発明の（Ａ）ブロック共
重合体（組成物）と上記他の重合体とを、任意の割合で
混練りしたのち、ペレット化して使用することもでき
る。

【００３２】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定される
ものではない。なお、実施例中、部および％は、特に断
らない限り重量基準である。また、実施例中の各種評価
は、次のようにして求めたものである。ブロック共重合体の特性重量平均分子量（Ｍｗ）ＧＰＣ装置〔東ソー（株）製、ＨＬＣ−８０２０型を使
用し、カラムはデュポン社製のＺＯＲＢＡＸ１０００
Ｓを３本と同３００Ｓを１本使用〕で測定し、標準ポリ
スチレンで換算した重量平均分子量である。ビニル結合含量赤外吸光分析装置（パーキンエルマー１６００型）によ
り、モレロ（Ｍｏｒｅｒｏ）法を用いて、９１１ｃｍ^-1
の吸収強度から求めた。結合スチレン含量赤外分光分析装置（パーキンエルマー１６００型）によ
り、モレロ（Ｍｏｒｅｒｏ）法を用いて、６９０ｃｍ^-1
の吸収強度から求めた。ブロック中の芳香族ビニル化合物連鎖量の測定オゾン使用の酸化分解法による芳香族ビニル化合物連鎖
量の測定は、農工大・田中教授らによって開発された方
法（高分子学会予稿集、第２９巻、第７号、２０５５
頁）に準拠した。

【００３３】アスファルト組成物の特性溶解時間；Ａ法Ａ法は、アスファルト組成物の調製の際、混合中に内容
物を少量採取し、加熱したスライドグラス上に塗布し
て、光学顕微鏡（４００倍）で観察し、アスファルト相
とブロック共重合体相に分離が見られなくなるまでの時
間とした。溶解時間；Ｂ法Ｂ法は、アスファルト組成物の調製の際、混合中に内容
物を少量採取し、ポリエチレンテレフタレート（テトロ
ン（登録商標））シート上に塗布して観察し、ブロック
共重合体の固形粒が認められなくなるまでの時間とし
た。タフネス、テナシティ「舗装試験法便覧」（昭和６３年１１月、社団法人日本
道路協会刊行）に準じて測定した。針入度、伸度、軟化点ＪＩＳＫ２２０７に準拠して測定した。高温での貯蔵安定性アルミニウム製の容器に、調製したアスファルト組成物
を流し込み、オーブン中で１８０℃、２週間、窒素雰囲
気下静置後のサンプルを、ＧＰＣにより、貯蔵前後のア
スファルト組成物中のブロック共重合体の分子量分布を
測定した。貯蔵前後のアスファルト組成物中のブロック
共重合体の分子量分布より、分子量保持率を算出した。

【００３４】実施例１ブロック共重合体の調製ジャケットと攪拌機の付いた内容積１００リットルのス
テンレス製重合容器を充分にチッ素ガスで置換したの
ち、シクロヘキサン５０ｋｇ、エチレングリコールジエ
チルエーテル１．９ｇ、スチレン１．５ｋｇを仕込み、
ジャケットに温水を通して内容物を４０℃とした。次い
で、ｓｅｃ−ブチルリチウム９．０ｇを添加して重合を
開始した。スチレンの重合完了後、内容物温度が８０℃
となるようにジャケットに冷水を通しながら、１，３−
ブタジエン８．５ｋｇおよびスチレン１ｋｇを３回に分
けて均等にゆっくりと添加した。Ｂブロックの重合が終
了したのち、さらにスチレンを１．５ｋｇ添加して重合
を継続し、ほぼ完全に重合させたのち、カップリング剤
としてジブロモエタン４ｇを添加し、３０分間反応させ
た。反応後、メタノール１０ｍｌを添加して、１０分間
攪拌したのち、内容物を重合容器から取り出し、酸化防
止剤である２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノ
ール（ＢＨＴ）を５０ｇ添加した。この重合溶液を、ス
チームストリッピングし、得られた含水ポリマーをクラ
ッシャーにてクラム状に粉砕してから、８０℃で熱風乾
燥して、スチレン−ブタジエンブロック共重合体を得
た。

【００３５】アスファルト組成物の調製針入度＝７０のストレートアスファルト〔共同石油
（株）製、６０／８０〕を５７０ｇと、上記スチレン−
ブタジエンブロック共重合体３０ｇとを、１８０℃で加
熱しながら攪拌機〔特殊機化工業（株）製、ＴＫホモミ
キサー、１０，０００ｒｐｍ〕で混合し、アスファルト
組成物を調製した。表１〜２に、各特性の評価結果を示
す。

【００３６】実施例２〜５、比較例１〜１０実施例２、比較例２および比較例８は、カップリング剤
を使用しない例で、それ以外は、スチレン、１，３−ブ
タジエン、ｓｅｃ−ブチルリチウム、エチレングリコー
ルジエチルエーテルの仕込み量を変更する以外は、実施
例１と同様にしてブロック共重合体（組成物）を得、ア
スファルト組成物を調製し、その性能を評価した。ま
た、実施例５は、エチレングリコールジエチルエーテル
の仕込み量を変更した以外は、実施例１と同様にしてブ
ロック共重合体（組成物）を得て、実施例１と同様にし
てアスファルト組成物を調製し、その性能を評価した。
上記以外の実施例・比較例は、表１、表３、表４に記載
の重合処方に従い、実施例１と同様にしてブロック共重
合体（組成物）を得て、実施例１と同様にしてアスファ
ルト組成物を調製し、その性能を評価した。結果を表１
〜６に示す。

【００３７】表２から、本発明で規定するアスファルト
組成物（実施例１〜５）は、アスファルトへの溶解時間
が短く、貯蔵安定性が改善され、しかも良好なタフネ
ス、テナシティ、伸度、軟化点を示すことが分かる。

【００３８】これに対し、表５〜６から明らかなよう
に、比較例１は、Ｂブロック中の共役ジエン／スチレン
重量比と、結合スチレン含量が本発明の範囲外の場合で
あり、タフネス、テナシティ、軟化点が劣る。比較例２
は、ポリスチレンブロックのＭｗ、Ｂブロック中の共役
ジエン／スチレン重量比、結合スチレン含量が本発明の
範囲外の場合であり、溶解時間が著しく長くなり、貯蔵
安定性に劣る。比較例３は、共役ジエン中のビニル結合
含量とＢブロック中の共役ジエン／スチレン重量比、モ
ノマー単位で１〜４個連なった芳香族ビニル化合物の連
鎖の割合が本発明の範囲外の場合であり、テナシティ、
伸度が劣る。比較例４は、共役ジエン中のビニル結合含
量と、Ｂブロック中の共役ジエン／スチレン重量比が、
本発明の範囲外の場合であり、溶解時間が長く、タフネ
ス、テナシティ、伸度、軟化点が劣り、貯蔵安定性も劣
る。比較例５は、共役ジエン中のビニル結合含量が本発
明の範囲以外の場合であり、タフネス、テナシティが劣
り、軟化点も劣る。比較例６は、共役ジエン中のビニル
結合含量、（イ）／（ロ）重量比が本発明の範囲以外の
場合であり、溶解性が著しく劣り、貯蔵安定性も劣る。
比較例７は、結合スチレン含量が本発明の範囲以外の場
合であり、タフネス、テナシティ、軟化点が劣る。比較
例８は、結合スチレン含量が本発明の範囲以外の場合で
あり、溶解性が著しく劣り、テナシティ、伸度、貯蔵安
定性も劣る。比較例９は、Ｂブロック中に共役ジエンが
含まれない場合で、溶解性が著しく劣り、貯蔵安定性が
劣る。比較例１０は、Ｂブロック中のテーパーブロック
数が本発明の範囲を超える場合であり、タフネス、テナ
シティ、軟化点が劣る。

【００３９】

【表１】

【００４０】

【表２】

【００４１】

【表３】

【００４２】

【表４】

【００４３】

【表５】

【００４４】

【表６】

【００４５】

【発明の効果】本発明のアスファルト改質用ブロック共
重合体（組成物）は、各種のストレートアスファルトに
対し、溶解性に優れ、従来品に比べてミクロスケールで
も溶解性が良好である。また、得られるアスファルト組
成物は、高温での貯蔵安定性に優れ、特に改質アスファ
ルト中のポリマー保持性が良好である。さらに、本発明
のアスファルト改質用ブロック共重合体（組成物）は、
末端芳香族ビニル化合物重合体ブロックを低分子量化し
ても、得られるアスファルト組成物の物性の低下がな
く、物性（タフネス、テナシティ、伸度、軟化点）と溶
解性のバランスが良好である。したがって、本発明のア
スファルト組成物は、道路舗装用、防水シートなどの好
適に用いることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者鈴木正人茨城県鹿島郡神栖町大字東和田34番地ジェイエスアールクレイトンエラストマー株式会社内 (72)発明者玉置隆明茨城県鹿島郡神栖町大字東和田34番地ジェイエスアールクレイトンエラストマー株式会社内Ｆターム(参考） 4J002 AG001 BP012 BP013 4J026 HA05 HA06 HA26 HA39 HB14 HB15 HB16 HB18 HB26 HB39 HC50 HE02 HE05

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（イ）一般式（Ｉ）；Ａ₁−Ｂ−Ａ₂で
表されるブロック共重合体と、（ロ）一般式（II) ；（Ａ₁−Ｂ−Ａ₂）ｎＸで表され
るブロック共重合体〔一般式（Ｉ）〜（II) 中、Ａ₁，
Ａ₂は重量平均分子量５，０００〜２０，０００の芳香
族ビニル化合物を主体とする重合体ブロック、Ｂは共役
ジエンと芳香族ビニル化合物からなり、かつ芳香族ビニ
ル化合物が漸増するテーパーブロックからなる共重合体
ブロックであって、（イ）〜（ロ）中の全結合芳香族ビ
ニル化合物含量が２５〜４０重量％、Ｂブロック中の共
役ジエンのビニル結合含量が１５〜５０重量％であり、
かつ上記芳香族ビニル化合物が漸増するテーパーブロッ
クを１〜５個有し、Ｂブロック中の共役ジエン／芳香族
ビニル化合物の重量比が９７／３〜８５／１５であり、
ｎは２〜４の整数、Ｘはカップリング剤残基を示し、し
かもモノマー単位で１〜４個連なった芳香族ビニル化合
物の連鎖の量が全芳香族ビニル化合物量の５〜５０重量
％である〕とが、（イ）／（ロ）成分の重量比が４０〜
１００／６０〜０の割合で含有され、かつ重量平均分子
量が１００，０００〜３００，０００である、アスファ
ルト改質用ブロック共重合体（組成物）。
【請求項２】（Ａ）請求項１記載のアスファルト改質
用ブロック共重合体（組成物）と、（Ｂ）ストレートアスファルトとを（Ａ）／（Ｂ）（重
量比）＝２〜１５／９８〜８５の割合で含むことを特徴
とするアスファルト組成物。