JPH08165435A

JPH08165435A - アスファルト組成物

Info

Publication number: JPH08165435A
Application number: JP33239294A
Authority: JP
Inventors: Sei Iwasaki; 勢岩崎; Masatoshi Torii; 正俊鳥居; Nobuaki Inoguchi; 信明猪口; Hiromitsu Imachi; 弘光井町
Original assignee: J S R SHELL ELASTOMER KK
Current assignee: J S R SHELL ELASTOMER KK
Priority date: 1994-12-14
Filing date: 1994-12-14
Publication date: 1996-06-25

Abstract

(57)【要約】【目的】高温貯蔵安定性とバインダー物性とがバラン
スした、道路舗装用、防水シートなどに好適なアスファ
ルト組成物を提供する。【構成】（イ）一般式（Ｉ）；（Ａ₁−Ｂ₁）ｎＸお
よび／または（Ａ₁−Ｂ₁−Ａ₄）ｎＸで表されるブロ
ック共重合体、（ロ）一般式（II) ；（Ａ₂−Ｂ₂）ｎ
Ｙおよび／または（Ａ₂−Ｂ₂−Ａ₅）ｎＹで表される
ブロック共重合体、（ハ）一般式（III)；Ａ₃−Ｂ₃−
Ａ₆および／またはＡ₃−Ｂ₃−Ａ₆−Ｂ₄で表される
ブロック共重合体〔一般式（Ｉ）中、Ａ₁〜Ａ₆は芳香
族ビニル化合物を主体とする重合体ブロック、Ｂ₁〜Ｂ
₄は共役ジエンを主体とする重合体ブロック、Ｘはスズ
系カップリング剤および／またはスズ系末端処理剤、お
よび／またはエステル系カップリング剤の残基、Ｙはス
ズ系および／またはエステル系以外のカップリング剤の
残基、ｎは１〜６の整数を示す。〕、（ニ）針入度５０
〜２００のストレートアスファルト、を主成分とするア
スファルト組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ストレートアスファル
トに特定のカップリング剤および／または末端処理剤で
末端処理した、芳香族ビニル化合物と共役ジエンとのブ
ロック共重合体を配合してなる、アスファルトとの相溶
性が改善された、貯蔵安定性に優れるアスファルト組成
物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、アスファルトは、安価で入手
が容易であり、道路舗装用、防水シート、防音シート、
制振材などの用途に広く用いられている。しかしなが
ら、アスファルトは、軟化点、針入度などに劣るため、
これらの特性を改良して、より高度な要求特性に合致さ
せるようにする検討が試みられている。例えば、アスフ
ァルトの特性を改良する手段として、種々のポリマーを
添加することがことが試みられている。このポリマーの
具体例としては、スチレン−ブタジエンランダム共重合
体ラテックス（ＳＢＲラテックス）、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸エチル
共重合体などが使用されている。

【０００３】また、近年、芳香族ビニル化合物と共役ジ
エンとのブロック共重合体（ＳＢブロック共重合体）を
添加して、アスファルトを改質することが試みられてい
る。例えば、アスファルトの諸物性を改良する目的とし
て、特定の構造を有するブロック共重合体を添加したア
スファルト組成物が様々提案されている。すなわち、特
公昭４７−１７３１９号公報には、Ａ−Ｂ−Ａ型線状ブ
ロック共重合体の使用が、特公昭４９−１７００７号公
報には、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ型線状ブロック共重合体の使用
が、特公昭５９−３６９４９号公報には、（Ａ−Ｂ）ｎ
Ｘ型で表されるラジアルブロック共重合体の使用が、さ
らに特開平５−２７９５７号公報には、Ａ−Ｂ−Ａ型線
状ブロック共重合体と（Ａ−Ｂ）ｎＸ型ラジアルブロッ
ク共重合体の併用が開示されている。しかしながら、こ
れらの開示例では、アスファルトの軟化点、タフネス・
テナシティといったバインダー物性はかなり改良される
ものの、高温時の貯蔵安定性については必ずしも充分で
はない。

【０００４】このため、一般にはアロマ系オイルの添
加、イオウや過酸化物の添加による架橋でこれらの物性
を改良することが行われている。例えば、ジャーナル
オブインスティテュートオブペトロリウム（Journa
l of Institute of Petroleum)第５９巻第５６６頁（１
９７３）にはアロマ系オイルの使用が、米国特許第３９
６３６５９号明細書、同第４５０３１７６号明細書には
過酸化物の使用が、特公昭５７−２４３８５号公報には
イオウの使用が、特公平１−１３７４３号公報には特定
構造のポリスルフィドの使用が、特公平３−５０１０３
５号公報にはイオウと加硫剤、イオウ供与体加硫促進剤
の併用が開示されている。

【０００５】しかしながら、アロマ系オイルの添加にお
いては、高温貯蔵安定性、溶解時間には効果があるもの
の、施工後の耐流動性、耐摩耗性に問題が生じるし、イ
オウや過酸化物による架橋は、貯蔵安定性には効果があ
るものの、アスファルト組成物の溶解時間が著しく高く
なって加工性が損なわれるという問題が生じる。また、
上記特許に記載されている特定構造を持ったポリスルフ
ィドは、ジブロック共重合体では架橋による効果として
機械的性質と加工性のバランスの取れたものが得られる
ものの充分ではなく、特異な異臭により実用上問題があ
る。さらに、上記ポリスルフィドをトリブロック共重合
体に適用した場合、溶融粘度が著しく高くなって加工性
が損なわれるという問題が生じる。このように、特定構
造のブロック共重合体および添加剤を使用して、アスフ
ァルトを改質しようとする試みも未だに満足できる結果
は得られておらず、高温貯蔵安定性、溶解時間、バイン
ダー物性、加工性、施工後の物性のバランスを満足する
改質剤もこれまで見出されていないのが現状であり、さ
らなる改善が望まれている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の課題を背景になされたもので、高温での貯蔵安定性
が改善された、バインダー物性、加工性、施工後の物性
バランスに優れ、道路舗装用や防水シートなどに使用可
能なアスファルト組成物を提供することを目的とする。

【０００７】

〔一般式（Ｉ）中、Ａ₁、Ａ₄は重量平均分子量５，０００〜２０，０００の芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロック、Ｂ₁は共役ジエンを主体とする重合体ブロック、Ａ₁−Ｂ₁、Ａ₁−Ｂ₁−Ａ₄は重量平均分子量１０，０００〜６０，０００、Ｘはスズ系カップリング剤および／またはスズ系末端処理剤、および／またはエステル系カップリング剤の残基、ｎは１〜６の整数を示し、Ａ₁およびＡ₄の合計結合含量は２０〜７０重量％である。また、一般式（II) 〜（III)中、Ａ₂、Ａ₃、Ａ₅、Ａ₆は重量平均分子量９，０００〜２０，０００の芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロック、Ｂ₂、Ｂ₃、Ｂ₄は共役ジエンを主体とする重合体ブロック、Ａ₂−Ｂ₂、Ａ₂−Ｂ₂−Ａ₅は重量平均分子量５０，０００〜１００，０００、Ａ₃−Ｂ₃−Ａ₆、Ａ₃−Ｂ₃−Ａ₆−Ｂ₄は重量平均分子量１００，０００〜２００，０００、Ｙはスズ系および／またはエステル系以外のカップリング剤の残基、ｎは１〜６の整数を示し、Ａ₂およびＡ₅、Ａ₃およびＡ₆の合計結合含量は２０〜４５重量％である。〕

（ニ）針入度５０〜２００のストレートアスファルトを
主成分とし、上記（イ）成分と（ロ）成分または（イ）
成分と（ハ）成分の重量比が２０〜８０／８０〜２０、
また（イ）成分と（ロ）成分または（イ）成分と（ハ）
成分の合計量と（ニ）成分の重量比が２〜２０／９８〜
８０であることを特徴とするアスファルト組成物を提供
するものである。

【０００８】本発明に使用される（イ）成分は、芳香族
ビニル化合物を主体とする重合体ブロックＡ₁およびＡ
₄と共役ジエンを主体とする重合体ブロックＢ₁とが、
（Ａ₁−Ｂ₁）ｎＸおよび／または（Ａ₁−Ｂ₁−
Ａ₄）ｎＸのように配列された、、また（ロ）成分は、
芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロックＡ₂お
よびＡ₅と共役ジエンを主体とする重合体ブロックＢ₂
とが、（Ａ₂−Ｂ₂）ｎＹおよび／または（Ａ₂−Ｂ₂
−Ａ₅）ｎＹのように配列されたブロック共重合体また
はその混合物である。

【０００９】さらに、本発明に使用される（ハ）成分
は、芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロックＡ
₃およびＡ₆と共役ジエンを主体とする重合体ブロック
Ｂ₃およびＢ₄とが、Ａ₃−Ｂ₃−Ａ₆および／または
Ａ₃−Ｂ₃−Ａ₆−Ｂ₄のように配列されたブロック共
重合体またはその混合物である。

【００１０】一般式（Ｉ）〜（III)中、重合体ブロック
Ａ₁〜Ａ₆は、芳香族ビニル化合物を主体とする重合体
ブロックであり、５０重量％未満の共役ジエンを共重合
したものであってもよい。また、一般式（Ｉ）〜（III)
中、重合体ブロックＢ₁〜Ｂ₄は、共役ジエンを主体と
する重合体ブロックであり、共役ジエンの単独重合体、
あるいは共役ジエンを５０重量％以上含有する共役ジエ
ンと芳香族ビニル化合物との共重合体ブロックである。
これら重合体ブロックＢ₁〜Ｂ₄中に存在することのあ
る芳香族ビニル化合物は、均一に分布していても、ある
いはテーパー状に分布していてもよい。なお、上記均一
に分布した部分および／またはテーパー状に分布した部
分は、重合体ブロックＢ₁〜Ｂ₄中に複数個共存してい
てもよい。

【００１１】ここで、（イ）〜（ハ）成分を得るために
用いられる芳香族ビニル化合物としては、スチレン、ｔ
−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルス
チレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルスチレ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アミノエチルスチレン、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、ビニル
ピリジンなどが挙げられ、特にスチレン、α−メチルス
チレンが好ましい。

【００１２】また、（イ）〜（ハ）成分を得るために用
いられる共役ジエンとしては、１，３−ブタジエン、イ
ソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、
１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３−ペンタジ
エン、１，３−ヘキサジエン、４，５−ジエチル−１，
３−オクタジエン、３−ブチル−１，３−オクタジエ
ン、クロロプレンなどが挙げられるが、好ましくは１，
３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエンで
あり、特に好ましくは１，３−ブタジエンである。

【００１３】一般式（Ｉ）中、重合体ブロックＡ₁、Ａ
₄の重量平均分子量は、５，０００〜２０，０００、好
ましくは７，０００〜１８，０００である。重量平均分
子量が、５，０００未満ではアスファルトへの溶解時間
が短く、加工、取り扱いが容易であるが、軟化点、タフ
ネス・テナシティが低下し不充分であり、一方２０，０
００を超えると、軟化点、タフネス・テナシティは充分
大きくなるが、アスファルト組成物の溶融粘度も上昇
し、加工、取り扱いが困難になる。

【００１４】（イ）ブロック共重合体である（Ａ₁−Ｂ
₁）ｎＸ、（Ａ₁−Ｂ₁−Ａ₄）ｎＸ中のブロックＡ₁
−Ｂ₁またはＡ₁−Ｂ₁−Ａ₄の重量平均分子量は、１
０，０００〜６０，０００、好ましくは２０，０００〜
４０，０００である。重量平均分子量が、１０，０００
未満では、得られるアスファルト組成物の軟化点、タフ
ネス・テナシティが不充分であり、また耐流動性の低下
も大きくなる。一方、６０，０００を超えると、タフネ
ス・テナシティは充分大きくなるが、アスファルトへの
相溶性が悪くなり相分離し易くなる。

【００１５】一般式（II) 〜（III)中、Ａ₂、Ａ₃、Ａ
₅、Ａ₆は重量平均分子量９，０００〜２０，０００、
好ましくは１０，０００〜１８，０００の芳香族ビニル
化合物を主体とする重合体ブロックである。重量平均分
子量が、９，０００未満ではタフネス・テナシティ、軟
化点などの物性の改良効果が不充分であり、一方２０，
０００を超えると、溶解に時間がかかり、アスファルト
との相溶性も悪くなり、相分離し易くなる。

【００１６】（ロ）ブロック共重合体である（Ａ₂−Ｂ
₂）ｎＹ、（Ａ₂−Ｂ₂−Ａ₅）ｎＹ中のＡ₂−Ｂ₂、
Ａ₂−Ｂ₂−Ａ₅の重量平均分子量は、５０，０００〜
１００，０００、好ましくは６０，０００〜８０，００
０である。重量平均分子量が、５０，０００未満では、
得られるアスファルト組成物の軟化点、タフネス・テナ
シティが不充分であり、また耐流動性の低下も大きくな
る。一方、１００，０００を超えると、タフネス・テナ
シティは充分大きくなるが、アスファルトへの相溶性が
悪くなり相分離し易くなり、またアスファルト組成物の
溶融粘度が高くなり、加工、取り扱いが困難となる。

【００１７】また、（ハ）ブロック共重合体であるＡ₃
−Ｂ₃−Ａ₆、Ａ₃−Ｂ₃−Ａ₆−Ｂ₄の重量平均分子
量は、１００，０００〜２００，０００、好ましくは１
２０，０００〜１８０，０００である。重量平均分子量
が、１００，０００未満では、得られるアスファルト組
成物の軟化点、タフネス・テナシティが不充分であり、
また耐流動性の低下も大きくなる。一方、２００，００
０を超えると、タフネス・テナシティは充分大きくなる
が、アスファルトへの相溶性が悪くなり相分離し易くな
る。

【００１８】（イ）成分の重合体ブロックＡ₁およびＡ
₄の合計結合含有量は、２０〜７０重量％、好ましくは
３０〜６０重量％である。この合計結合含有量が、２０
重量％未満では軟化点、タフネス・テナシティが不充分
となり、しかも高温における耐流動変形性も不充分とな
る。一方、７０重量％を超えると、アスファルト組成物
の針入度が小さく硬くなり、低温可撓性が低下する。ま
た、（ロ）成分および（ハ）成分の重合体ブロックＡ₂
およびＡ₅、Ａ₃およびＡ₆の合計結合含有量は、２０
〜４５重量％、好ましくは３０〜３５重量％である。こ
の合計結合含有量が、２０重量％未満では軟化点、タフ
ネス・テナシティが不充分となり、しかも高温における
耐流動変形性も不充分となる。一方、４５重量％を超え
ると、相分離し易くなる。

【００１９】本発明に使用される（イ）ブロック共重合
体は、例えば不活性炭化水素溶媒中において、有機リチ
ウム化合物などの有機アルカリ化合物を重合開始剤に用
い、まず芳香族ビニル化合物を重合させ、次いで共役ジ
エンを重合させたのち、上記残基Ｘを形成し得る、スズ
系カップリング剤もしくはスズ系末端処理剤またはエス
テル系カップリング剤を反応させるか、再度、芳香族ビ
ニル化合物を重合させたのち、スズ系カップリング剤も
しくはスズ系末端処理剤またはエステル系カップリング
剤を反応させることにより製造することができる。ま
た、（ロ）ブロック共重合体は、芳香族ビニル化合物と
共役ジエンとを同様に反応させたのち、上記残基Ｙを形
成し得るスズ系およびエステル系以外のカップリング剤
と反応させることにより製造することができる。さら
に、（ハ）ブロック共重合体は、芳香族ビニル化合物と
共役ジエンを逐次重合させることにより製造することが
できる。なお、上記一般式（Ｉ）〜（II) において、ｎ
は１〜６、好ましくは１〜４の整数であり、ｎが６を超
えるとトリブロックの重量平均分子量が極端に大きくな
り、アスファルト組成物の粘度が高くなり好ましくな
い。

【００２０】上記不活性炭化水素溶媒としては、ｎ−ペ
ンタン、ｎ−ヘキサン、ヘプタン、オクタン、メチルシ
クロペンタン、イソペンタン、シクロペンタン、シクロ
ヘキサン、ベンゼン、キシレンなどの炭化水素溶媒の１
種または２種以上の併用が可能であるが、好ましくはシ
クロヘキサンである。重合開始剤である有機アルカリ金
属化合物としては、有機リチウム化合物が好ましい。こ
の有機リチウム化合物としては、有機モノリチウム化合
物、有機ジリチウム化合物、有機ポリリチウム化合物が
用いられる。これらの具体例としては、エチルリチウ
ム、ｎ−プロピルリチウム、イソプロピルリチウム、ｎ
−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、イソプレ
ニルジリチウムなどが挙げられ、モノマー１００重量部
あたり０．０２〜０．３重量部の量で用いられる。

【００２１】また、この際、ミクロ構造、すなわち共役
ジエン部分のビニル結合含量の調節剤として、ルイス塩
基、例えばエーテル、アミンなど、具体的にはジエチル
エーテル、テトラヒドロフラン、プロピルエーテル、ブ
チルエーテル、高級エーテル、またエチレングリコール
ブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチ
レングリコールブチルエーテル、エチレングリコールジ
ブチルエーテルなどのポリエチレングリコールのエーテ
ル誘導体、アミンとしてはテトラメチルエチレンジアミ
ン、ピリジン、トリブチルアミンなどの第３級アミンな
どが挙げられ、不活性炭化水素溶媒とともに用いられ
る。

【００２２】重合反応は、通常、２０〜１２０℃、好ま
しくは３０〜１００℃で実施される。また、重合は、一
定温度にコントロールして実施しても、また熱除去をし
ないで上昇温度下で実施してもよい。

【００２３】（イ）成分および（ロ）成分は、（イ）ブ
ロック共重合体の製造時に、当量未満のスズ系カップリ
ング（スズ系末端処理剤）またはエステル系カップリン
グ剤およびスズ系またはエステル系以外のカップリング
剤を添加して、（イ）および（ロ）成分が同時に存在す
る組成物として得ることができる。また、（イ）および
（ハ）成分は、（イ）ブロック共重合体製造時に、当量
未満のスズ系カップリング剤を添加したのち、残ったブ
ロック共重合体リビングアニオンを鎖延長して、（イ）
および（ハ）成分が同時に存在する組成物として得るこ
とができるが、（イ）成分あるいは（ロ）成分または
（ハ）成分を、別途、作製して混合してもよい。

【００２４】この際、スズ系カップリング剤としては、
ジブチルジクロロスズ、メチルトリクロロスズ、ブチル
トリクロロスズ、ブチルジブロモスズ、メチルトリブロ
モスズ、ブチルトリブロモスズなどのアルキルスズハロ
ゲン化合物、テトラクロロスズ、テトラブロモスズなど
のハロゲン化スズが用いられ、またスズ系末端処理剤と
しては、トリフェニルクロロスズ、トリオクチルクロロ
スズなどが挙げられるが、好ましくはジブチルジクロロ
スズ、テトラクロロスズ、トリオクチルクロロスズが挙
げられる。また、エステル系カップリング剤としては、
ギ酸エチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸メ
チル、酢酸フェニル、安息香酸エチル、安息香酸フェニ
ルなどのエステル類が挙げられるが、好ましくは酢酸エ
チル、安息香酸エチルである。

【００２５】スズ系以外のカップリング剤としては、例
えばジブロモメタン、ジブロモエタン、ジブロモプロパ
ン、メチレンクロライド、ジクロロエタン、ジクロロプ
ロパン、ジクロロブタンなどのジハロゲン化アルカン、
ジクロロシラン、トリクロロシラン、テトラクロロシラ
ン、メチルジクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、
モノエチルジクロロシラン、ジエチルジクロロシラン、
モノブチルジクロロシラン、ジブチルジクロロシラン、
モノヘキシルジクロロシラン、ジヘキシルジクロロシラ
ン、ジブロモシラン、モノメチルジクロロシラン、ジメ
チルジブロモシランなどのハロゲン化ケイ素化合物、ジ
ビニルベンゼン、ジビニルナフタレンなどのジビニル芳
香族化合物、、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡ
Ｄ、ビスフェノールＦ、その他のエポキシ化合物、プロ
ピオン酸クロリド、アジピン酸ジクロリドなどの酸クロ
リド、１，４−クロルメチルベンゼン、トリレンジイソ
シアネート、γ−グリシドキシプロピルトリ−α−メト
キシシランなどが挙げられる。

【００２６】（イ）〜（ハ）ブロック共重合体中の芳香
族ビニル化合物の結合量は、各段階における重合時のモ
ノマーの供給量で調節され、必要に応じて調節される共
役ジエンのビニル結合含有量は、上記ミクロ調節剤の成
分を変量することにより調節される。また、（イ）〜
（ハ）ブロック共重合体の重量平均分子量は、重合開始
剤、例えばｎ−ブチルリチウムの添加量で調節される。
さらに、本発明においては、（イ）〜（ハ）ブロック共
重合体の共役ジエン部分の二重結合を、水素添加により
飽和してもよい。

【００２７】次に、本発明に用いられる（ニ）ストレー
トアスファルトは、アスファルト基原油を常圧蒸留およ
び水蒸気または真空蒸留にかけたのち、残留物として得
られるものである。ストレートアスファルトは、ブロッ
ク共重合体（イ）〜（ハ）を溶解させ易いため、加工、
取り扱いが容易である。（ニ）ストレートアスファルト
は、針入度５０〜２００、好ましくは６０〜１２０のも
のである。針入度が５０未満では、低温での可撓性が損
なわれる傾向にあり、一方２００を超えると、耐摩耗
性、耐流動性が低下する傾向にある。

【００２８】本発明のアスファルト組成物は、以上の
（イ）〜（ニ）成分を主成分とするが、上記（イ）成分
と（ロ）成分、または（イ）成分と（ハ）成分の重量比
は２０〜８０／８０〜２０、好ましくは３０〜７０／７
０〜３０である。（ロ）成分または（ハ）成分の重量比
が、２０未満ではバインダー物性が不充分であり、一方
８０を超えるとアスファルトの相溶性が悪くなり、貯蔵
安定性が損なわれる。

【００２９】また、上記（イ）＋（ロ）成分または
（イ）＋（ハ）成分の合計量と（ニ）成分の重量比は２
〜２０／９８〜８０、好ましくは３〜１５／９７〜８５
である。（イ）＋（ロ）成分または（イ）＋（ハ）成分
の合計量が、２未満ではアスファルトの改質効果が見ら
れず、軟化点が不充分で、しかも針入度、タフネス・テ
ナシティが低い。一方、２０を超えると軟化点、タフネ
ス・テナシティは充分であるが、アスファルトへの溶解
時間が著しく長くなり、相溶性も悪くなり、しかも組成
物の溶融粘度が著しく長くなり、加工、取り扱いが困難
となる。

【００３０】なお、本発明の（イ）〜（ハ）ブロック共
重合体は、通常、ベール、再乳化ラテックス、他の重合
体とのブレンドからなるペレット、または粉体などの形
状で使用することができる。また、本発明のアスファル
ト組成物は、通常、１４０〜１９０℃に溶融された攪拌
下の（ニ）ストレートアスファルトに、上記（イ）〜
（ハ）成分を投入し混合することにより製造される。

【００３１】なお、本発明のアスファルト組成物には、
他のスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合
体、スチレン−イソプレン−スチレン−ブロック共重合
体を少量併用することができる。また、他の熱可塑性エ
ラストマーや熱可塑性樹脂、例えばスチレン−ブタジエ
ンゴムラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エ
チレン−アクリル酸エチル共重合体、アタクチックポリ
プロピレン、１，２−ポリブタジエン、あるいはエチレ
ン−プロピレンゴムなどの他の重合体を併用することが
可能である。この場合、あらかじめ本発明の（イ）〜
（ハ）成分と上記他の重合体とを、任意の割合で混練り
したのち、ペレット化して使用することもできる。さら
に、本発明のアスファルト組成物には、必要に応じてシ
リカ、タルク、炭酸カルシウムなどの充填剤、顔料、老
化防止剤、架橋剤、難燃剤などの添加剤を配合すること
ができる。また、道路舗装用として使用する場合には、
砂利などを添加することも可能である。

【００３２】本発明の好ましい実施態様は、次のとおり
である。ブロック共重合体（イ）〜（ハ）を構成する芳香族ビ
ニル化合物が、スチレンであるアスファルト組成物。ブロック共重合体（イ）〜（ハ）を構成する共役ジエ
ンが、１，３−ブタジエンであるアスファルト組成物。スズ系カップリング剤がジブチルジクロロスズ、ジオ
クチルジクロロスズ、テトラクロロスズ、スズ系末端処
理剤がトリオクチルクロロスズ、エステル系カップリン
グ剤が酢酸エチル、安息香酸エチルであるアスファルト
組成物。スズ系およびエステル系以外のカップリング剤が、メ
チルジクロロシラン、ジブロモエタン、テトラクロロシ
ラン、ビスフェノールＡであるアスファルト組成物。

【００３３】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定される
ものではない。なお、実施例中、部および％は、特に断
らない限り重量基準である。また、実施例中に各種評価
は、次のようにして求めたものである。

【００３４】ブロック共重合体の特性重量平均分子量（Ｍｗ）ＧＰＣ装置〔東ソー（株）製、ＨＬＣ−８０２０型を使
用し、カラムはデュポン社製のＺＯＲＢＡＸ１０００
Ｓを３本使用〕で測定し、標準ポリスチレンで換算した
重量平均分子量である。結合スチレン含量赤外分光分析装置（パーキンエルマー１６００型）を用
い、６９０ｃｍ^-1の吸収強度より求めた。

【００３５】アスファルト組成物の特性溶解時間溶解時間は、アスファルト組成物の調製の際、混合中に
内容物を少量採取し、ポリエステル（テトロン）シート
上に塗布して観察し、ブロック共重合体の固形粒が認め
られなくなるまでの時間とした。タフネス・テナシティ「舗装試験法便覧」（昭和６３年１１月、社団法人日本
道路協会刊行）３−５−１７タフネス・テナシティ試
験方法に準じた。針入度、伸度、軟化点ＪＩＳＫ２２０７に準拠して測定した。溶融粘度Ｂ型粘度計により、１４０℃で測定した。相分離性アルミ缶で作製した容器に、調製したアスファルト組成
物を流し込み、オーブン中で１８０℃、７２時間、チッ
素雰囲気下で静置後、室温で冷却し、アルミ缶を真中で
上下に分け、上下の軟化点、針入度、溶融粘度を比較し
た。

【００３６】実施例１ブロック共重合体の調製ジャケットと攪拌機の付いた内容積１００リットルのス
テンレス製重合容器を充分にチッ素ガスで置換したの
ち、シクロヘキサン５０ｋｇ、スチレン３．０ｋｇを仕
込み、ジャケットに温水を通して内容物を４０℃とし
た。次いで、ｓｅｃ−ブチルリチウム２０．０ｇを添加
して重合を開始した。スチレンの重合完了後、内容物温
度が８０℃になるようにジャケットに冷水を通しなが
ら、、１，３−ブタジエン７．０ｋｇをゆっくりと添加
した。１，３−ブタジエンの重合が完了したのち、カッ
プリング剤としてジブチルジクロロスズ３０．０ｇおよ
びメチルジクロロシラン５．４ｇを添加し、３０分間攪
拌した。反応後、メタノール１ｍｌを添加して、１０分
間攪拌したのち、内容物を重合容器から取り出し、酸化
防止剤である２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェ
ノール（ＢＨＴ）を５０ｇ添加した。この重合溶液を、
スチームストリッピングし、得られた含水ポリマーをク
ラッシャーにてクラム状に粉砕してから、８０℃で熱風
乾燥して、表１〜２に示すスチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体を得た。

【００３７】アスファルト組成物の調製針入度＝７０のストレートアスファルト〔共同石油
（株）製、６０／８０〕を５７０ｇと、上記スチレン−
ブタジエンブロック共重合体３０ｇとを、１８０℃で加
熱しながら攪拌機〔特殊機化工業（株）製、ＴＫホモミ
キサー、１０，０００ｒｐｍ〕で混合し、アスファルト
組成物を調製した。表１〜２に、各特性の評価結果を示
す。

【００３８】実施例２〜８、比較例１〜４実施例２、比較例１〜２は、１，３−ブタジエン、ｓｅ
ｃ−ブチルリチウム、ジブチルジクロロスズ、メチルジ
クロロシランの仕込み量を変更する以外は、実施例１と
同様にして（イ）および（ロ）成分を得、実施例３〜
６、比較例３〜４は、（イ）成分と（ハ）成分を組み合
わせて、実施例７は、（イ）成分はジブチルジクロロス
ズ、（ロ）成分はジブロモエタンを使用して、実施例８
は、（イ）成分はジブチルジクロロスズ、（ロ）成分は
ビスフェノールＡ〔油化シェルエポキシ（株）製、エピ
コート８２５〕を使用する以外は、実施例１と同様にし
てブロック共重合体を得、実施例１と同様にしてアスフ
ァルト組成物を調製し、その性能を評価した。その結果
を表１〜４に示す。

【００３９】表１〜４から、本発明で規定するアスファ
ルト組成物は、貯蔵安定性が改善され、しかも良好なバ
インダー物性を示すことが分かる。これに対し、比較例
１は、（イ）成分＋（ロ）成分中の（イ）成分の重量比
が上限を上回る例であり、貯蔵安定性は改善されるが、
物性の改良効果が不充分である。比較例２は、（イ）成
分＋（ロ）成分中の（イ）成分の重量比が下限を下回る
例であり、物性の改良効果は充分であるが、貯蔵安定性
が不充分である。比較例３は、（イ）成分＋（ハ）成分
中の（イ）成分の重量比が上限を上回る例であり、貯蔵
安定性は改善されるが、物性の改良効果が不充分であ
る。比較例４は、（イ）成分＋（ハ）成分中の（イ）成
分の重量比が下限を下回る例であり、物性の改良効果は
充分であるが、貯蔵安定性が不充分である。

【００４０】比較例５〜１２比較例５〜１２は、スチレン、１，３−ブタジエン、ｓ
ｅｃ−ブチルリチウム、ジブチルジクロロスズ、メチル
ジクロロシランの仕込み量を変更する以外は、実施例１
と同様にしてブロック共重合体を得、実施例１と同様に
してアスファルト組成物を調製し、その性能を評価し
た。その結果を表５〜８に示す。

【００４１】表５〜８から明らかなように、比較例５
は、（イ）成分のポリスチレンブロックの重量平均分子
量および結合スチレン含量が下限を下回る例であり、貯
蔵安定性は改善されるものの、バインダー物性が不充分
である。比較例６は、（イ）成分のポリスチレンブロッ
クおよびトリブロックの重量平均分子量が上限を上回る
例であり、溶解時間が著しく長くなり、貯蔵安定性が不
充分である。比較例７は、（イ）成分のポリスチレンブ
ロックおよびトリブロックの重量平均分子量が下限を下
回る例であり、貯蔵安定性は改善されるが、バインダー
物性が不充分である。比較例８は、（イ）成分の結合ス
チレン含量が上限を上回る例であり、バインダー物性が
不充分である。比較例９は、（ロ）成分のポリスチレン
ブロックおよびトリブロックの重量平均分子量が上限を
上回る例であり、貯蔵安定性が不充分である。比較例１
０は、（ロ）成分のポリスチレンブロックおよびトリブ
ロックの重量平均分子量が下限を下回る例であり、バイ
ンダー物性が不充分である。比較例１１は、（ロ）成分
の結合スチレン含量が上限を上回る例であり、貯蔵安定
性が不充分である。比較例１２は、（ロ）成分の結合ス
チレン含量が下限を下回る例であり、バインダー物性が
不充分である。

【００４２】実施例９〜１４、比較例１３実施例９〜１０は、ブタジエン重合完了後、再度、スチ
レンを重合したのち、実施例１と同様にしてブロック共
重合体を得た。実施例１１〜１２、比較例１３は、ｓｅ
ｃ−ブチルリチウムの仕込み量およびカップリング剤
を、（イ）成分はテトラクロロスズ、（ロ）成分はテト
ラクロロシランに変更して、実施例１３は（イ）成分の
末端処理剤としてトリオクチルクロロスズ、（ロ）成分
はメチルジクロロシランを使用する以外は、また実施例
１４は（イ）成分のカップリング剤を酢酸エチルに変更
する以外は、実施例１と同様にしてブロック共重合体を
得、実施例１と同様にしてアスファルト組成物を調製
し、その性能を評価した。結果を表９〜１２に示す。実
施例９〜１０は（イ）成分＋（ロ）成分がＡ₄、Ａ₅成
分を含む例であり、実施例１１〜１２は４官能カップリ
ング剤を使用した例、実施例１３はエステル系カップリ
ング剤を使用した例である。表９〜１０から、本発明で
規定するアスファルト組成物は、高温貯蔵時の相分離性
が改善され、しかも良好なバインダー物性を示すことが
分かる。これに対し、表１１〜１２から明らかなよう
に、比較例１３は、４官能カップリング剤を使用し、
（イ）＋（ロ）成分の重量平均分子量が上限を上回る例
であり、溶解時間が著しく長くなり、貯蔵安定性が不充
分である。

【００４３】比較例１４〜１５実施例１のブロック共重合体を用い、アスファルトへの
添加量を変更する以外は、実施例１と同様にしてアスフ
ァルト組成物を調製し、その性能を評価した。結果を表
１１〜１２に示す。表１１〜１２から明らかなように、
ブロック共重合体の添加量が本発明で規定する範囲より
少ないと（比較例１４）、バインダー物性が不充分であ
り、一方多すぎると（比較例１５）、物性は充分である
が、溶解時間が長くなり、貯蔵安定性が不充分である。

【００４４】なお、表１〜１２中、使用した化合物Ａ〜
Ｈは、次のとおりである。Ａ；ジブチルジクロロスズＢ；テトラクロロスズＣ；トリオクチルクロロスズＤ；酢酸エチルＥ；メチルジクロロシランＦ；テトラクロロシランＧ；ジブロモエタンＨ；エピコート８２５（ビスフェノールＡ）

【００４５】

【表１】

【００４６】

【表２】

【００４７】

【表３】

【００４８】

【表４】

【００４９】

【表５】

【００５０】

【表６】

【００５１】

【表７】

【００５２】

【表８】

【００５３】

【表９】

【００５４】

【表１０】

【００５５】

【表１１】

【００５６】

【表１２】

【００５７】

【発明の効果】本発明のアスファルト組成物は、高温貯
蔵安定性に優れ、しかもバインダー物性のバランスの取
れたものであり、道路用途、防水シートなどに好適に用
いられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者猪口信明茨城県鹿島郡神栖町大字東和田34番地ジェイエスアールシェルエラストマー株式会社内 (72)発明者井町弘光茨城県鹿島郡神栖町大字東和田34番地ジェイエスアールシェルエラストマー株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（イ）一般式（Ｉ）；（Ａ₁−Ｂ₁）ｎ
Ｘおよび／または（Ａ₁−Ｂ₁−Ａ₄）ｎＸで表される
ブロック共重合体（ロ）一般式（II) ；（Ａ₂−Ｂ₂）ｎＹおよび／また
は（Ａ₂−Ｂ₂−Ａ₅）ｎＹで表されるブロック共重合
体（ハ）一般式（III)；Ａ₃−Ｂ₃−Ａ₆および／または
Ａ₃−Ｂ₃−Ａ₆−Ｂ₄で表されるブロック共重合体〔一般式（Ｉ）中、Ａ₁、Ａ₄は重量平均分子量５，０
００〜２０，０００の芳香族ビニル化合物を主体とする
重合体ブロック、Ｂ₁は共役ジエンを主体とする重合体
ブロック、Ａ₁−Ｂ₁、Ａ₁−Ｂ₁−Ａ₄は重量平均分
子量１０，０００〜６０，０００、Ｘはスズ系カップリ
ング剤および／またはスズ系末端処理剤、および／また
はエステル系カップリング剤の残基、ｎは１〜６の整数
を示し、Ａ₁およびＡ₄の合計結合含量は２０〜７０重
量％である。また、一般式（II) 〜（III)中、Ａ₂、Ａ
₃、Ａ₅、Ａ₆は重量平均分子量９，０００〜２０，０
００の芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロッ
ク、Ｂ₂、Ｂ₃、Ｂ₄は共役ジエンを主体とする重合体
ブロック、Ａ₂−Ｂ₂、Ａ₂−Ｂ₂−Ａ₅は重量平均分
子量５０，０００〜１００，０００、Ａ₃−Ｂ₃−
Ａ₆、Ａ₃−Ｂ₃−Ａ₆−Ｂ₄は重量平均分子量１０
０，０００〜２００，０００、Ｙはスズ系および／また
はエステル系以外のカップリング剤の残基、ｎは１〜６
の整数を示し、Ａ₂およびＡ₅、Ａ₃およびＡ₆の合計
結合含量は２０〜４５重量％である。〕（ニ）針入度５０〜２００のストレートアスファルトを
主成分とし、上記（イ）成分と（ロ）成分または（イ）
成分と（ハ）成分の重量比が２０〜８０／８０〜２０、
また（イ）成分と（ロ）成分または（イ）成分と（ハ）
成分の合計量と（ニ）成分の重量比が２〜２０／９８〜
８０であることを特徴とするアスファルト組成物。