JPH0892486A

JPH0892486A - アスファルト組成物

Info

Publication number: JPH0892486A
Application number: JP25015494A
Authority: JP
Inventors: Sei Iwasaki; 勢岩崎; Nobuaki Inoguchi; 信明猪口; Hiromitsu Imachi; 弘光井町
Original assignee: J S R SHELL ELASTOMER KK
Current assignee: J S R SHELL ELASTOMER KK
Priority date: 1994-09-20
Filing date: 1994-09-20
Publication date: 1996-04-09

Abstract

(57)【要約】【目的】高温貯蔵時のアスファルト組成物の相分離
性、溶解時間、タフネス・テナシティが改善された、道
路舗装用や防水シートなどに使用可能なアスファルト組
成物を提供する。【構成】（ａ）ストレートアスファルト、（ｂ）共役
ジエンと芳香族ビニル化合物を主体とするトリブロック
共重合体、（ｃ）一般式Ｒ−Ｓ−Ｓ−Ｒ′および／また
はＲ−Ｓ−Ｚｎ−Ｓ−Ｒ′（式中、ＲおよびＲ′は芳香
族誘導体またはチアゾルもしくはチウラル構造を有する
基を示す）で表されるジスルフィド化合物、ならびに
（ｄ）有機脂肪酸塩を主成分とし、（ｂ）トリブロック
共重合体１００重量部あたり、（ｃ）ジスルフィド化合
物が０．０５〜４０重量部、（ｄ）有機脂肪酸塩が５〜
６０重量部の割合で配合され、かつ〔（ｂ）＋（ｃ）＋
（ｄ）〕／（ａ）（重量比）が２〜２０／９８〜８０で
あり、空気通気を行いながら製造されてなるアスファル
ト組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ストレートアスファル
トに芳香族ビニル化合物と共役ジエンとのトリブロック
共重合体、ジスルフィド化合物および有機脂肪酸塩を配
合してなる、高温貯蔵時の相分離性、溶解時間、タフネ
ス・テナシティに優れるアスファルト組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、アスファルトは、安価で入手
が容易であり、道路舗装用、防水用途、防音シート、制
振材などの用途に広く用いられている。しかしながら、
アスファルトは、タフネス、テナシティ、軟化点、伸
度、針入度などに劣るため、これらの特性を改良して、
より高度な要求特性に合致させるようにする検討が試み
られている。例えば、アスファルトの特性を改良する手
段として、種々のポリマーを添加することが試みられて
いる。このポリマーの具体例としては、従来、スチレン
−ブタジエンランダム共重合体ラテックス、エチレン−
酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重
合体などが使用されている。

【０００３】さらに、近年、芳香族ビニル化合物と共役
ジエンとのブロック共重合体を添加して、アスファルト
を改質することが試みられている。例えば、アスファル
トの諸物性を改良する目的として、特定の構造を有する
ブロック共重合体を添加したアスファルト組成物が種々
提案されている。すなわち、特公昭４７−１７３１９号
公報にはＡ−Ｂ−Ａ型線状ブロック共重合体の使用が、
特公昭４９−１７００７号公報にはＡ−Ｂ−Ａ−Ｂ型線
状ブロック共重合体の使用が、特公昭５９−３６９４９
号公報には（Ａ−Ｂ）ｎＸで表されるラジアルブロック
共重合体の使用が、さらに特開平５−２７９５７４号公
報にはＡ−Ｂ−Ａ型線状ブロック共重合体と（Ａ−Ｂ）
ｎＸ型ラジアルブロック共重合体の併用が開示されてい
る。しかしながら、これらの提案では、アスファルトの
軟化点、感温特性はかなり改良されるものの、高温貯蔵
時の貯蔵安定性、溶解時間、タフネス・テナシティの改
良については必ずしも充分ではない。

【０００４】このため、一般にはアロマ系オイルの添
加、イオウや過酸化物の添加による架橋でこれらの物性
を改良することが行われている。例えば、ジャーナル
オブペトロリウム（ＪｏｕｒｎａｌｏｆＰｅｔｒｏ
ｌｅｕｍ）、第１５９巻、第５６６頁（１９７３年）に
はアロマ系オイルの使用が、米国特許第３９６３６５９
号明細書、同第４５０３１７６号明細書には過酸化物の
使用が、特公昭５７−２４３８５号公報にはイオウの使
用が、特公平１−１３７４３号公報には特定構造のポリ
スルフィドの使用が、特開平３−５０１０３５号公報に
はイオウと加硫剤、イオウ供与体加硫促進剤の併用が開
示されている。

【０００５】しかしながら、アロマ系オイルの添加にお
いては、高温貯蔵安定性、溶解時間には効果があるもの
の、施工後の耐流動性、耐摩耗性に問題が生じるし、イ
オウや過酸化物による架橋は、貯蔵安定性には効果があ
るものの、アスファルト組成物の溶融粘度が著しく高く
なって加工性が損なわれるという問題が生じる。また、
上記特許に記載されている特定構造を持ったポリスルフ
ィドは、ジブロック共重合体では架橋による効果で機械
的性質と加工性のバランスのとれたものが得られるもの
の充分とはいえず、特異な異臭により実用上問題があ
る。さらに、上記ポリスルフィドをトリブロック共重合
体に適用した場合、溶融粘度が著しく高くなって加工性
が損なわれるという問題が生じる。このように、特定構
造のブロック共重合体および添加剤を使用してアスファ
ルトを改質しようとする試みも、未だに満足できる結果
が得られておらず、高温貯蔵安定性、溶解時間、タフネ
ス・テナシティ、加工性、施工後の物性のバランスを満
足する改質剤はこれまで見出されていないのが現状であ
り、さらなる改善が望まれている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の課題を背景になされたもので、高温貯蔵時のアスフ
ァルト組成物の相分離性、溶解時間、タフネス・テナシ
ティが改善された、道路舗装用や防水シートなどに使用
可能なアスファルト組成物を提供することを目的とす
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、（ａ）ストレ
ートアスファルト、（ｂ）共役ジエンと芳香族ビニル化
合物を主体とするトリブロック共重合体、（ｃ）一般式
Ｒ−Ｓ−Ｓ−Ｒ′および／またはＲ−Ｓ−Ｚｎ−Ｓ−
Ｒ′（式中、ＲおよびＲ′は芳香族誘導体またはチアゾ
イルもしくはチウラル構造を有する基を示す）で表され
るジスルフィド化合物、ならびに（ｄ）有機脂肪酸塩を
主成分とし、（ｂ）トリブロック共重合体１００重量部
あたり、（ｃ）ジスルフィド化合物が０．０５〜４０重
量部、（ｄ）有機脂肪酸塩が５〜６０重量部の割合で配
合され、かつ〔（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）〕／（ａ）（重
量比）が２〜２０／９８〜８０であり、空気通気を行い
ながら製造されてなるアスファルト組成物を提供するも
のである。

【０００８】本発明に用いられる（ａ）ストレートアス
ファルトは、アスファルト基原油を常圧蒸留および水蒸
気または真空蒸留にかけたのち、残留物として得られる
ものである。ストレートアスファルトは、本発明の
（ｂ）トリブロック共重合体を溶解させ易いため、加工
・取り扱いが容易である。なお、ブローンアスファルト
（半アスファルト基原油を上記と同様にして得られた残
留物に熱い状態で空気を吹き込み、酸化重合させて得ら
れるアスファルト）では、（ｂ）トリブロック共重合体
との相溶性が悪くなるので好ましくない。（ａ）ストレートアスファルトは、針入度４０〜２００
のものが好ましい。針入度が４０未満では、アスファル
トへの（ｂ）トリブロック共重合体の溶解時間が長くな
り、相溶性が悪くなる傾向があり、一方２００を超える
と、タフネス・テナシティが低下する傾向にある。

【０００９】（ｂ）トリブロック共重合体は、芳香族ビ
ニル化合物を主体とする重合体ブロックＡと共役ジエン
を主体とする重合体ブロックＢとが、Ａ−Ｂ−Ａ、（Ａ
−Ｂ）ｎＸ、あるいは（Ａ−Ｂ−Ａ）ｎＸ（ここで、ｎ
は２〜６の整数、Ｘはカップリング剤残基を示す）のよ
うに配列されたトリブロック共重合体またはその混合物
である。ジブロック共重合型は、単独の使用では軟化
点、タフネス・テナシティの改良効果が低く好ましくな
い。また、ブロックＢは、共役ジエンの単独重合体ブロ
ック、あるいは共役ジエンを５０重量％以上含有する共
役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重合体ブロックで
ある。ブロックＢ中に存在することのある芳香族ビニル
化合物は、均一に分布していても、あるいはテーパー状
に分布していてもよい。なお、上記均一に分布した部分
および／またはテーパー状に分布した部分は、ブロック
Ｂ中に複数個共存していてもよい。

【００１０】ここで、（ｂ）トリブロック共重合体を得
るために用いられる芳香族ビニル化合物としては、スチ
レン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−
メチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニ
ルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アミノエチルスチ
レン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、
ビニルピリジンなどが挙げられ、特にスチレン、α−メ
チルスチレンが好ましい。また、（ｂ）トリブロック共
重合体を得るために用いられる共役ジエンとしては、
１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−
１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２−メチ
ル−１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、
４，５−ジエチル−１，３−オクタジエン、３−ブチル
−１，３−オクタジエン、クロロプレンなどが挙げられ
るが、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ペン
タジエンが好ましく、より好ましくは１，３−ブタジエ
ンである。

【００１１】本発明に使用される（ｂ）トリブロック共
重合体の具体例としては、芳香族ビニル化合物を主体と
する重合体ブロックＡ₁、Ａ₂と共役ジエンを主体とす
る重合体ブロックＢとが、Ａ₁−Ｂ−Ａ₂、あるいは
（Ａ₁−Ｂ−Ａ₂）₂Ｘのように配列されたブロック共
重合体が挙げられる。

【００１２】ここで、ブロックＡ₁、Ａ₂は、芳香族ビ
ニル化合物を主体とする重合体ブロックであり、５０重
量％未満の共役ジエンを共重合したものであってもよ
い。また、ブロックＡ₁、Ａ₂は、均等でもあるい不均
等でも構わない。ブロックＡ₁、Ａ₂の重量平均分子量
は、好ましくは９，０００〜２０，０００、さらに好ま
しくは１０，０００〜１８，０００である。重量平均分
子量が、９，０００未満ではアスファルトへの溶解時間
が短く、加工・取り扱いが容易であるが、タフネス・テ
ナシティが低下し、不充分であり、一方２０，０００を
超えると、タフネス・テナシティは充分大きくなるが、
アスファルトへの溶解時間が著しく長くなる。

【００１３】また、ブロックＡ₁−Ｂ−Ａ₂の重量平均
分子量は、好ましくは１００，０００〜２００，００
０、さらに好ましくは１２０，０００〜１９０，０００
である。重量平均分子量が、１００，０００未満では、
得られるアスファルト組成物のタフネス・テナシティが
不充分であり、また耐流動性の低下も大きくなる。一
方、２００，０００を超えると、タフネス・テナシティ
は充分大きくなるが、アスファルトへの溶解時間が著し
く長くなり、しかもアスファルト組成物の溶融粘度も著
しく上昇し、加工・取り扱い性が困難となる。

【００１４】さらに、ブロックＡ₁、Ａ₂の合計結合含
量（Ａ₁＋Ａ₂）は、好ましくは２０〜４５重量％、さ
らに好ましくは２３〜４０重量％である。この合計結合
含量が、２０重量％未満ではタフネス・テナシティが低
下し、軟化点が不充分となり、しかも高温における耐流
動変形性も不充分となる。一方、４５重量％を超える
と、アスファルト組成物の針入度が小さく硬くなり、低
温可撓性が低下する。

【００１５】本発明に使用される（ｂ）トリブロック共
重合体は、例えば不活性炭化水素溶媒中において、有機
リチウム化合物などを重合開始剤に用い、まず芳香族ビ
ニル化合物を重合させ、次いで共役ジエンを重合させ、
再度、芳香族ビニル化合物を重合させたのち、２官能性
カップリング剤を反応させることによって製造すること
ができる。

【００１６】上記不活性炭化水素溶媒としては、ペンタ
ン、ｎ−ヘキサン、ヘプタン、オクタン、メチルシクロ
ペンタン、シクロヘキサン、ベンゼン、キシレンなどの
炭化水素が用いられるが、これらの中ではシクロヘキサ
ンが好ましい。重合開始剤である有機アルカリ金属化合
物としては、有機リチウム化合物が好ましい。この有機
リチウム化合物としては、有機モノリチウム化合物、有
機ジリチウム化合物、有機ポリリチウム化合物が用いら
れる。これらの具体例としては、エチルリチウム、ｎ−
プロピルリチウム、イソプロピルリチウム、ｎ−ブチル
リチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウ
ム、ヘキサメチレンジリチウム、ブタジエニルリチウ
ム、イソプレニルジリチウムなどが挙げられ、モノマー
１００重量部当たり０．０２〜０．２重量部の量で用い
られる。

【００１７】また、この際、ミクロ構造、すなわち共役
ジエン部分のビニル結合含量の調節剤としてルイス塩
基、例えばエーテル、アミンなど、具体的にはジエチル
エーテル、テトラヒドロフラン、プロピルエーテル、ブ
チルエーテル、高級エーテル、またエチレングリコール
ジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエー
テル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエ
チレングリコールジメチルエーテルなどのポリエチレン
グリコールのエーテル誘導体、アミンとしてはテトラメ
チルエチレンジアミン、ピリジン、トリブチルアミンな
どの第３級アミンなどが挙げられ、不活性炭化水素溶媒
とともに用いられる。

【００１８】重合反応は、通常、２０〜１２０℃、好ま
しくは３０〜１００℃で実施される。また、重合は、一
定温度にコントロールして実施しても、また熱除去をし
ないで上昇温度下にて実施してもよい。

【００１９】このようにして得られるトリブロック共重
合体リビングアニオンに、さらに２官能性カップリング
剤を添加すると、重合体分子鎖が延長されたトリブロッ
ク共重合体が得られる。（ｂ）トリブロック共重合体
は、該トリブロック共重合体の製造時に、当量未満の２
官能性カップリング剤を添加して、重合体分子鎖が延長
されないトリブロック共重合体（ｂ）−１と重合体分子
鎖が延長されたトリブロック共重合体（ｂ）−２をを含
む組成物として得ることもできるし、（ｂ）−１成分と
（ｂ）−２成分を別途作製し、混合してもよい。さらに
は、（ｂ）トリブロック共重合体としては、（ｂ）−１
成分あるいは（ｂ）−２成分を単独で用いてもよい。

【００２０】この際の２官能性カップリング剤として
は、例えばジブロモメタン、ジブロモエタン、ジブロモ
プロパン、メチレンクロライド、ジクロロエタン、ジク
ロロプロパン、ジクロロブタンなどのジハロゲン化アル
カン；ジクロロシラン、モノメチルジクロロシラン、ジ
メチルジクロロシラン、モノエチルジクロロシラン、ジ
エチルジクロロシラン、モノブチルジクロロシラン、ジ
ブチルジクロロシラン、モノヘキシルジクロロシラン、
ジヘキシルジクロロシラン、ジブロモシラン、モノメチ
ルジブロモシラン、ジメチルジブロモシランなどのハロ
ゲン化ケイ素化合物；ジクロロスズ、モノメチルジクロ
ロスズ、ジメチルジクロロスズ、モノエチルジクロロス
ズ、ジエチルジクロロスズ、モノブチルジクロロスズ、
ジブチルジブロモスズ、モノヘキシルジクロロスズなど
のハロゲン化スズ化合物；そのほか酢酸エチル、１，４
−クロルメチルベンゼン、トリレンジイソシアネートな
どが挙げられる。（ｂ）トリブロック共重合体製造時の
２官能性カップリング剤の使用量は、有機アルカリ金属
化合物（好ましくは有機リチウム化合物）に対して、約
０．１〜０．３モル比で用いられる。

【００２１】なお、（ｂ）トリブロック共重合体中の芳
香族ビニル化合物の結合含量は、各段階における重合時
のモノマーの供給量で調節され、必要に応じて調整され
る共役ジエンのビニル結合含量は、上記ミクロ調整剤の
成分を変量することにより調節される。また、（ｂ）ト
リブロック共重合体の重量平均分子量は、重合開始剤、
例えばｎ−ブチルリチウムの添加量で調節される。さら
に、本発明においては、（ｂ）トリブロック共重合体の
共役ジエン部分の二重結合を、水素添加により飽和して
もよい。

【００２２】なお、（ｂ）トリブロック共重合体とし
て、上記トリブロック共重合体（ｂ）−１と（ｂ）−２
とを併用する場合には、（ｂ）−１と（ｂ）−２の重量
比は、好ましくは４０〜８０／６０〜２０、さらに好ま
しくは５０〜７５／５０〜２５である。（ｂ）−２の重
量比が、２０未満ではタフネス、テナシティが不充分で
あり、一方６０を超えるとアスファルトへの溶解時が著
しく長くなり、しかも組成物の溶融粘度が著しく上昇
し、加工・取り扱いが困難となる。

【００２３】なお、本発明の（ｂ）トリブロック共重合
体は、通常、ベール、再乳化ラテックス、他の重合体と
のブレンドからなるペレット、または粉体などの形状で
使用することができる。

【００２４】次に、本発明に用いられる（ｃ）ジスルフ
ィド化合物は、一般式Ｒ−Ｓ−Ｓ−Ｒ′および／または
Ｒ−Ｓ−Ｚｎ−Ｓ−Ｒ′（式中、ＲおよびＲ′は芳香族
誘導体またはチアゾイルもしくはチウラル構造を有する
基を示す）で表される。（ｃ）ジスルフィド化合物は、
（ａ）ストレートアスファルトと（ｂ）トリブロック共
重合体との架橋効果に加えて、適度に共役ジエン鎖を分
解する効果があり、適度な溶融粘度を持ったアスファル
ト組成物が得られる。また、異臭の問題は、この特定構
造を持った（ｃ）ジスルフィド化合物を使用することに
より除去することができる。

【００２５】（ｃ）ジスルフィド化合物の具体例として
は、ジキシリルジスルフィド、ジベンゾイルジスルフィ
ド、ジ（ベンゾイックアシッド）ジスルフィド、ジ（ア
ルキルフェノール）ジスルフィド、ジ（モノクロロフェ
ニル）ジスルフィド、ジ（ジクロロフェニル）ジスルフ
ィド、ジ（トリクロロフェニル）ジスルフィド、ジ（４
−ニトロフェニル）ジスルフィド、ジ（アミノフェニ
ル）ジスルフィド、ジ（ベンゾチアゾイル）ジスルフィ
ド、ジ（テトラメチルチウラム）ジスルフィド、ジ（テ
トラエチルチウラム）ジスルフィド、ジ（テトラブチル
チウラム）ジスルフィド、ジ（３−ｔ−ブチル−６−メ
チル−４−ハイドロキシフェニル）ジスルフィド、ジ
（ｏ−ベンズアミドフェニル）ジスルフィド、あるいは
これらの亜鉛塩などが挙げられるが、ジ（ｏ−ベンズア
ミドフェニル）ジスルフィドが特に好ましい。

【００２６】次に、本発明に用いられる（ｄ）有機脂肪
酸塩は、（ｃ）ジスルフィド化合物の架橋効果を促進さ
せ、それ自体（ａ）ストレートアスファルトとグラフト
物を形成するため、軟化点の低下を抑制するのに効果が
ある。

【００２７】（ｄ）有機脂肪酸塩としては、ステアリン
酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシ
ウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸カリウム、
ステアリン酸ナトリウム、ラウリン酸バリウム、ラウリ
ン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛、ラウリン酸アルミニ
ウム、ラウリン酸マグネシウム、リシノール酸バリウ
ム、リシノール酸カルシウム、リシノール酸亜鉛、ベヘ
ン酸バリウム、ベヘン酸カルシウム、ベヘン酸亜鉛、ベ
ヘン酸マグネシウム、セバシン酸バリウム、セバシン酸
カルシウム、セバシン酸亜鉛、セバシン酸マグネシウ
ム、モンタン酸バリウム、モンタン酸カルシウム、モン
タン酸亜鉛、モンタン酸マグネシウム、１，２−ヒドロ
キシステアリン酸バリウム、１，２−ヒドロキシステア
リン酸カルシウム、１，２−ヒドロキシステアリン酸亜
鉛、１，２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウムなど
が挙げられるが、ステアリン酸カルシウムが好ましい。

【００２８】本発明のアスファルト組成物は、以上の
（ａ）〜（ｄ）成分を主成分とするが、（ｃ）ジスルフ
ィド化合物は、（ｂ）トリブロック共重合体１００重量
部あたり０．０５〜４０重量部、好ましくは１〜２０重
量部である。（ｃ）ジスルフィド化合物が、０．０５重
量部未満では相分離抑制効果が不充分であり、一方４０
重量部を超えると相分離効果は充分であるが、軟化点、
耐流動性が低下する。

【００２９】また、（ｄ）有機脂肪酸塩は、（ｂ）トリ
ブロック共重合体１００重量部あたり５〜６０重量部、
好ましくは１０〜４０重量部である。（ｄ）有機脂肪酸
塩が、５重量部未満では軟化点の低下抑制効果が不充分
であり、一方６０重量部を超えると軟化点の低下抑制効
果は充分であるが、溶融粘度が高くなり、低温可撓性が
低下する。

【００３０】さらに、（ｂ）成分と（ｃ）成分および
（ｄ）成分の合計量と（ａ）成分の重量比｛〔（ｂ）＋
（ｃ）＋（ｄ）〕／（ａ）｝は、２〜２０／９８〜８
０、好ましくは３〜１３／９７〜８７である。合計量の
重量比が、２未満ではアスファルトの改質効果が見られ
ず、タフネス・テナシティが不充分で、しかも軟化点、
針入度の改良効果も低く、一方２０を超えるとタフネス
・テナシティは充分であるが、アスファルトへの溶解時
間が著しく長くなり、しかも組成物の溶融粘度が著しく
高くなり、加工、取り扱いが困難となる。

【００３１】本発明のアスファルト組成物は、通常、１
４０〜１９０℃に溶融された攪拌下の（ａ）ストレート
アスファルトに、該アスファルト１リットルに対して１
０〜１００ＮＬ／ｈｒの空気を通気混合して、（ｂ）〜
（ｄ）成分を投入し、混合温度１４０〜１９０℃で混合
することにより製造される。

【００３２】ここで、空気の通気は、（ｂ）トリブロッ
ク共重合体の（ａ）ストレートアスファルトとの架橋お
よび共役ジエンの分解を促進する効果がある。空気の通
気量は、（ａ）ストレートアスファルト１リットルに対
して、１０〜１００ＮＬ／ｈｒ、より好ましくは３０〜
７０ＮＬ／ｈｒであり、１０ＮＬ／ｈｒ未満では架橋、
分解の効果が小さく、相分離性が改良されず、一方１０
０ＮＬ／ｈｒを超えると架橋、分解が進みすぎて軟化
点、、タフネス・テナシティが低下する傾向がある。

【００３３】また、混合温度は、１４０〜１９０℃であ
るが、より好ましくは１６０〜１８０℃である。混合温
度が、１４０℃未満では（ｂ）トリブロック共重合体の
（ａ）ストレートアスファルトへの分散性が良くないた
めに溶解に時間がかかり、一方１９０℃を超えると架
橋、分解が進みすぎて軟化点、タフネス・テナシティが
低下する傾向がある。

【００３４】なお、本発明のアスファルト組成物には、
シリカ、タルク、炭酸カルシウムなどの充填剤、顔料、
老化防止剤、架橋剤、難燃剤などの添加剤を配合するこ
とができる。また、道路舗装用として使用する場合に
は、砂利などを添加することも可能である。さらに、本
発明のアスファルト組成物には、他の熱可塑性エラスト
マーや熱可塑性樹脂、例えばスチレン−ブタジエンゴム
ラテックス、エチルン−酢酸ビニル共重合体、エチレン
−アクリル酸エチル共重合体、アタクチックポリプロピ
レン、１，２−ポリブタジエン、あるいはエチレン−プ
ロピレンゴムなどの他の重合体を併用することが可能で
ある。この場合、あらかじめ本発明の（ｂ）トリブロッ
ク共重合体と上記他の重合体とを、任意の割合で混練り
したのち、ペレット化して使用することもできる。

【００３５】本発明の好ましい実施態様は、次のとおり
である。（ｂ）トリブロック共重合体が、直鎖状スチレン−ブ
タジエン−スチレンブロック共重合体であるアスファル
ト組成物。（ｃ）ジスルフィド化合物が、ベンゾアミドフェニル
ジスルフィド、あるいはこの亜鉛塩であるアスファルト
組成物。有機脂肪酸塩が、ステアリン酸カルシウムであるアス
ファルト組成物。１４０〜１９０℃の混合温度範囲で、ストレートアス
ファルト１リットルに対して空気を１０〜１００ＮＬ／
ｈｒ通気混合しながら製造されてなるアスファルト組成
物。

【００３６】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定される
ものではない。なお、実施例中、部および％は、特に断
らない限り重量基準である。また、実施例中の各種評価
は、次のようにして求めたものである。

【００３７】アスファルト組成物の特性溶解時間溶解時間は、アスファルト組成物の調製の際、混合中に
内容物を少量採取し、ポリエステル（テトロン）シート
上に塗布して観察し、ブロック共重合体の固形粒が認め
られなくなるまでの時間とした。針入度、伸度、軟化点ＪＩＳＫ２２０７に準拠して測定した。溶融粘度Ｂ型粘度計により、１４０℃で測定した。タフネス・テナシティ「舗装試験法便覧」（昭和６３年１１月、社団法人日本
道路協会刊行）に準じて測定した。相分離性アルミホイルで作製した容器に、調製したアスファルト
組成物を流し込み、オーブン中で１６０℃、７２時間、
チッ素雰囲気下で静置したのち、冷却し、アルミホイル
を真中で上下に分け、上下の軟化点、針入度、溶融粘度
を比較した。

【００３８】実施例１針入度＝７０のストレートアスファルト〔共同石油
（株）製、６０／８０〕を５７０ｇ、カリフレックス
ＴＲ１１０１〔シェルジャパン（株）製、直鎖状スチレ
ン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（リニアＳ
ＢＳ）、スチレン含量＝３１％〕を３０ｇ、ベンゾアミ
ドフェニルジスルフィド６ｇ、およびステアリン酸カル
シウム６ｇとを、５０ＮＬ／ｈｒの空気を通気混合しな
がら、１８０℃で攪拌器〔特殊機化工業（株）製、ＴＫ
ホモミキサー、１０，０００ｒｐｍ〕で３時間混合し、
アスファルトを調製し、その性能を評価した。結果を表
１〜２に示す。

【００３９】実施例２〜３、比較例１〜２実施例２〜３は（ｃ）ジスルフィド化合物の種類を変え
て、比較例１はジスルフィド化合物の代わりにポリスル
フィドとしてジ−ｔ−ドデシルペンタスルフィドを使
い、空気通気なしで、比較例２はトリブロック共重合体
の代わりにジブロック共重合体であるソルプレン１２０
５〔旭化成（株）製、スチレン−ブタジエンジブロック
共重合体、スチレン含量＝２５％〕を使うこと以外は、
実施例１と同様の方法でアスファルト組成物を調製し、
その性能を評価した。結果を表１〜２に示す。

【００４０】なお、表１中、使用した化合物イ〜ニは、
次のとおりである。イ；ベンゾアミドフェニルジスルフィドロ；ベンゾアミドフェニルジスルフィド亜鉛塩ハ；テトラメチルチウラムジスルフィドニ；ジ−ｔ−ジドデシルペンタスルフィド

【００４１】表１〜２から明らかなように、本発明のア
スファルト組成物は、高温貯蔵性に優れ、良好な溶解
性、タフネス・テナシティを示すとともに、従来問題で
あった特異な異臭および溶融粘度の上昇の問題を解決し
ていることが分かる。これに対し、比較例１は、（ｃ）
ジスルフィド化合物の代わりにポリスルフィドを用いた
例であり、悪臭が発生し、得られたアスファルト組成物
の溶融粘度が高くなった。また、比較例２は、（ｂ）ト
リブロック共重合体の代わりにジブロック共重合体を用
いた例であり、相分離抑制効果は認められるが、軟化
点、タフネス・テナシティの改良効果が充分でない。

【００４２】比較例３〜８、参考例１比較例３〜８、参考例１は、実施例１と同様の（ａ）ス
トレートアスファルトを用い、空気通気混合、ベンゾア
ミドフェニルジスルフィドの添加、ステアリン酸カルシ
ウムの添加の３つの条件を組み合わせて、実施例１と同
様にしてアスファルト組成物を調製し、その性能を評価
した。結果を表３〜４に示す。表３〜４から明らかなよ
うに、上記３つの条件が組み合わされた場合、特に良好
な物性を示すことが分かる。

【００４３】

【表１】

【００４４】

【表２】

【００４５】

【表３】

【００４６】

【表４】

【００４７】比較例９〜１４比較例９〜１０は、ベンゾアミドフェニルジスルフィド
の添加量を変更して、また比較例１１〜１２は、ステア
リン酸カルシウムの添加量を変更して、さらに比較例１
３〜１４は、ＴＲ１１０１、ベンゾアミドフェニルジス
ルフィドおよびステアリン酸カルシウムの合計量を変更
する以外は、いずれも実施例１と同様の方法でアスファ
ルト組成物を調製し、その性能を評価した。結果を表５
〜６に示す。表５〜６から明らかなように、ベンゾアミ
ドフェニルジスルフィドの添加量が規定より少ないと
（比較例９）改良効果が充分でなく、一方多すぎると
（比較例１０）軟化点が低下する。また、ステアリン酸
カルシウムの添加量が規定より少ないと（比較例１
１）、軟化点の低下を抑制する効果が充分でなく、一方
多すぎると（比較例１２）、溶融粘度が高くなり、加工
性が損なわれる。さらに、ＴＲ１１０１＋ベンゾアミド
フェニルジスルフィド＋ステアリン酸カルシウムの合計
量が規定より少ないと（比較例１３）、溶解時間は短い
が、タフネス・テナシティが劣り、一方多すぎると（比
較例１４）、タフネス・テナシティは良好であるもの
の、溶解時間が極度に長くなり、溶融粘度も著しく高い
ものとなることが分かる。

【００４８】参考例２〜５参考例２〜３は溶解温度を変更して、また参考例４〜５
は空気通気量を変更する以外は、実施例１と同様の方法
でアスファルト組成物を調製し、その性能を評価した。
結果を表７〜８に示す。表７〜８から明らかなように、
溶解温度が低いと（参考例２）、溶解に時間がかかり、
一方高すぎると（参考例３）、軟化点、タフネス・テナ
シティが低下する傾向がある。また、空気通気量が少な
すぎると（参考例４）、相分離性の改良効果が低く、一
方多すぎると（参考例５）、軟化点、タフネス・テナシ
ティが低下する傾向がある。

【００４９】

【表５】

【００５０】

【表６】

【００５１】

【表７】

【００５２】

【表８】

【００５３】表１〜８から、ストレートアスファルトに
対し、トリブロック共重合体と特定構造のジスルフィド
化合物および有機脂肪酸塩を添加剤として用い、空気通
気しながら製造されてなるアスファルト組成物は、高温
貯蔵時の相分離性、溶解時間、タフネス・テナシティに
優れ、さらに特定の混合温度で、特定の流量の空気で通
気混合されながら製造される場合にはさらに優れた改質
効果を発揮することが分かる。

【００５４】

【発明の効果】本発明のアスファルト組成物は、高温貯
蔵安定性、溶解時間、タフネス・テナシティに優れ、舗
装用途、防水シート用途などに好適に用いることができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者井町弘光茨城県鹿島郡神栖町大字東和田34番地ジェイエスアールシェルエラストマー株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）ストレートアスファルト、（ｂ）
共役ジエンと芳香族ビニル化合物を主体とするトリブロ
ック共重合体、（ｃ）一般式Ｒ−Ｓ−Ｓ−Ｒ′および／
またはＲ−Ｓ−Ｚｎ−Ｓ−Ｒ′（式中、ＲおよびＲ′は
芳香族誘導体またはチアゾイルもしくはチウラル構造を
有する基を示す）で表されるジスルフィド化合物、なら
びに（ｄ）有機脂肪酸塩を主成分とし、（ｂ）トリブロ
ック共重合体１００重量部あたり、（ｃ）ジスルフィド
化合物が０．０５〜４０重量部、（ｄ）有機脂肪酸塩が
５〜６０重量部の割合で配合され、かつ〔（ｂ）＋
（ｃ）＋（ｄ）〕／（ａ）（重量比）が２〜２０／９８
〜８０であり、空気通気を行いながら製造されてなるア
スファルト組成物。