JP2001519317A

JP2001519317A - 断熱コーティング

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Publication number: JP2001519317A
Application number: JP2000515844A
Authority: JP
Inventors: ジーメンスマイヤーカール; シューマッハーペーター; マイヤーフランク; シュナイダーノルベルト; イシダヒロキ
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1997-10-15
Filing date: 1998-10-14
Publication date: 2001-10-23
Also published as: NO20001845L; CA2304705A1; ID23867A; MX246422B; EP1025057A1; IL135170A; TR200001011T2; CA2304705C; NO331691B1; NZ503564A; BR9813066A; AU1154099A; CN1276773A; US6800337B1; DE19745647A1; WO1999019267A1; RU2219139C2; AU756953B2; KR20010024514A; JP2011138147A

Abstract

(57)【要約】本発明は、１種またはそれ以上のコレステリックＩＲ反射層を含む断熱コーティングならびにその製造方法およびその使用に関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、１種またはそれ以上のコレステリック赤外線反射層を含む断熱コー
ティングに関する。

【０００２】熱放射の遮蔽の問題は、殊に住居、事務用建築物または産業建築物の断熱の際
に起きる。大型の窓面を有する建物は、殊に夏期、なかでも南方地域では、著し
く多量のエネルギー消費を用いてエアコンディショナーにより冷却しなければな
らないほど暑くなる。

【０００３】断熱のため、殊には８００ｎｍ〜２０００ｎｍの間の波長範囲内の熱放射の遮
蔽のための慣用の方法は、適当な染料または顔料による放射の吸収に基づいてい
る。しかし、捕そくされたエネルギーは、熱伝導のために大部分が断熱すべき対
象物または室内に放出される。

【０００４】熱放射を大幅に反射する材料を使用することも公知である。

【０００５】このために、広いバンドの吸収材または反射材として、各種の特殊な染料また
は顔料、あるいはグラファイトまたは金も使用されている。

【０００６】染料として、この場合、例えば広いバンドの赤外線（ＩＲ）を吸収するナフタ
ロシアニンまたはレーキ化したポリメチン染料が使用されている。しかし、ＩＲ
吸収性染料は、重大な欠点として、可視波長範囲でも著しい吸収を有し、著しい
透過率の低下が観察される。吸収された放射エネルギーは、熱エネルギーに変換
され、これは熱伝導により放散する。

【０００７】赤外線放射に対する吸収材ならびに反射材としても使用されるグラファイト、
金、銀またはインジウム−スズ−酸化物（ＩＴＯ）も、同様の欠点を有する。ま
たこの場合にも、殊にスペクトルの可視範囲内において、著しく低い透明性を有
する。著しく正確で、従ってコストがかかるきわめて薄い層の製造によってのみ
、可視波長範囲内での十分に均等で高い透過率が確保される。このような金属層
は、通常、蒸着法、例えば化学蒸着法または物理蒸着法によりコーティングされ
るが、しかし著しくコスト高である。

【０００８】コレステリック液晶物質も電磁スペクトルのＩＲ範囲内で光を反射できること
も公知である。コレステリック（キラル−ネマチック）液晶は、すでに以前から
公知である。このような材料の最初の例は、オーストリアの植物学者Ｆ．ライニ
ツェル(F. Reinitzer, Monatshefte Chemie, 9 (1888), 421) により発見さた。
コレステリック相が発現する前提条件は、キラリティーにある。キラル分子部分
は、液晶分子自体内に存在していてもよく、またドーパントとしてネマティック
相に加えてこれによりキラル−ネマティック相を誘発してもよい。キラル−ネマ
ティック相は、特別の光学的性質を有する：高い旋光性ならびに円偏光の選択的
反射によりネマティック相内で生成する優れた円二色性である。これにより、反
射波長と一緒に入射する光の最高５０％が反射される結果となる。残りは、媒体
と相互作用をすることなく通過する。反射する光の旋光方向は、その際、らせん
の回転方向により決定される：右らせんは右円偏光を反射し、左らせんは左円偏
光を反射する。キラルドーパントの濃度の変化により、ピッチ、従って選択的に
キラル−ネマティック相の反射光の波長範囲を変化できる。その際、観察したピ
ッチｐの逆数とキラル化合物の濃度（ｘ_ch）とは直接的な関係にある：１／ｐ＝ＨＴＰｘ_ch ＨＴＰは、らせんねじり力を表し、キラルドーパントのねじり能力を示す。

【０００９】米国特許（ＵＳ−Ａ）第４６３７８９６号明細書からは、コレステリン誘導体
に基づくコレステリック液晶化合物ならびにこれを一緒に重合して含む光重合し
たコレステリックコーティングが公知となっている。記載されているコレステリ
ックフィルムは、可視波長範囲内に多数の反射極大を有している、しかし、無色
フィルムの実施例２例も記載されており、その反射極大は９５０ｎｍならびに１
２６０ｎｍにある。しかし、その狭い反射範囲のために、このフィルムは断熱コ
ーティングとしては適しない。

【００１０】米国特許（ＵＳ−Ａ）第５６２９０５５号明細書からは、セルロースを基とす
る固体状コレステリックフィルムが公知となっている。このフィルムは、セルロ
ースクリスタリットのコロイド懸濁液から得られ、その際、コロイド懸濁液は、
結晶性セルロースの酸性加水分解により製造される。この固体状フィルムは、コ
レステリック性を有し、その反射波長は、赤外線から紫外線の全スペクトル範囲
で調節できるとのことである。記載されている材料は、殊には光学的認証手段と
して提案されており、それというのも、印刷技術および複写技術はコレステリッ
ク作用を再現できないからである。

【００１１】米国特許（ＵＳ−Ａ）第５３５２３１２号明細書は、熱および腐食性物質に対
するロケットエンジンのアイソレーションのための方法を記載している。この方
法は、熱可塑性液晶ポリマーを含むアブレーション遮断材料の使用を含んでいる
。しかし、この液晶材料はコレステリックではなく、また遮断作用はアブレーシ
ョン作用に基づき、熱放射の反射に基づくものではない。

【００１２】米国特許（ＵＳ−Ａ）第５０１６９８５号明細書からは、広いバンドの赤外線
フィルター要素ならびにコレステリック液晶フィルター要素を含む赤外線フィル
ターが公知である。コレステリックフィルター要素の意義は、殊には赤外線波長
を正確な狭いバンド内で阻止するようなその能力にある。赤外線フィルターは、
例えば夜間透視装置に使用できる。

【００１３】従って、本発明は、電磁スペクトルの可視範囲内でほとんど完全に透明であり
、かつ電磁スペクトルの近赤外線ならびに可視波長範囲内でごく僅かの吸収を有
するに過ぎない、容易に製造できる断熱材料を提供するという課題に基づいてい
る。

【００１４】意外にも、少なくとも１層のコレステリックＩＲ反射層を含むコーティングが
この要求を満足することを発見した。

【００１５】従って、本発明の対象は、赤外線波長範囲内、有利には７５０ｎｍ以上、殊に
は７５１ｎｍ〜約２０００ｎｍの波長範囲内で、入射光の少なくとも４０％、殊
には少なくとも４５％を反射する１種またはそれ以上のコレステリック層を含む
断熱コーティングである。

【００１６】本発明による断熱コーティングは、下記の一連の意外な長所を有している。

【００１７】ａ）入射する放射は、可視波長範囲内ではほとんど完全に透過され、コーティン
グは透明に見える。

【００１８】ｂ）電磁スペクトルの赤外範囲内の入射光は、相当程度反射され、かつ吸収され
ないで、断熱しようとする対象物は熱伝導により加熱されない。

【００１９】ｃ）入射する熱放射は、広いバンドで反射され、これは対象物の効果的な断熱を
可能とさせる。

【００２０】ｄ）コーティングの厚さおよび均等性は、その断熱性に対して著しい影響を及ぼ
すことなく広い範囲で変化でき、その製造は、例えば金属含有反射コーティング
よりも著しくコストが低い。

【００２１】ｅ）生態学的および毒性学的に問題があり得る金属の使用を避けている。

【００２２】ｆ）コーティング製造のための出発化合物は、経済的に十分入手可能である；従
って、その使用は、通常、例えば反射コーティング内の金または銀のものよりも
価格的に有利である。

【００２３】有利には、本発明による断熱コーティングは、可視光の波長範囲、すなわちほ
ぼ３９０ｎｍ〜７５０ｎｍの範囲内において、入射光の少なくとも８０％、殊に
は少なくとも９０％の透過率を有する。

【００２４】殊に有利には、複数、有利には約２〜２０層、殊には約２〜１０層のコレステ
リックＩＲ反射層を含む本発明による断熱コーティングである。殊に有利には、
層は、波長範囲７５０ｎｍ以上において異なる反射極大を有する。特に殊に有利
には、本発明による断熱コーティングは、複数のコレステリック層、有利には２
で割り切れる数のコレステリック層、例えば２、４、６、８または１０層を含み
、その際、それぞれ２相、有利には隣接する層のヘリカル超格子構造のピッチは
同じであるが、その左右像は異なっている。同様に、特に殊に有利には、同じピ
ッチかつ同じ左右像を有するヘリカル超格子構造を有する層の間に、透過円偏光
の旋光方向を逆転させる媒体、殊にはいわゆるλ／２−フィルムまたはλ／２−
板を有する本発明による断熱コーティングである。

【００２５】異なる左右像または透過円偏光の旋光方向を逆転させる媒体の層を同じ左右像
の層の間に使用すると、本発明による断熱コーティングの反射を著しく高めるこ
とができる。有利には、このようにして波長範囲７５０ｎｍ以上、殊には波長範
囲７５１ｎｍ〜約２０００ｎｍ内において、入射する放射に対して少なくとも７
５％、殊には少なくとも８５％の反射率に到達する。

【００２６】本発明による断熱コーティングは、その組成に関して、化合物単独またはこれ
を介して一緒に作用するコレステリックＩＲ反射性を与える化合物を含まなけれ
ばならないことにより制約されるだけである。基本的には、ほとんどすべての公
知のコレステリックモノマーならびにモノマー混合物またはポリマーならびにポ
リマー混合物は、キラル成分の変化により、反射極大がＩＲにあるようなヘリカ
ル超格子構造のピッチに調節できる。

【００２７】有利な本発明による断熱コーティングは、例えば、ａ）少なくとも１種のコレステリックに重合可能なモノマー；ｂ）少なくとも１種のアキラル、ネマティック、重合可能なモノマーおよびキラ
ル化合物；ｃ）少なくとも１種のコレステリックで架橋可能なポリマー；ｄ）重合可能な希釈剤または重合可能な希釈剤混合物中の少なくとも１種のコレ
ステリックポリマー；ｅ）コレステリック相がガラス転移温度以下への急速な冷却により凍結できる少
なくとも１種のコレステリックポリマー：またはｆ）少なくとも１種のアキラル、液晶性で架橋可能なポリマーおよびキラル化合
物；から選択されるコレステリック化合物または化合物の混合物を硬化した状態で含
むことができる。

【００２８】本発明の範囲内で、架橋とは、ポリマー状化合物の共有結合であり、また重合
とは、モノマー状化合物のポリマーへの共有結合と考える。硬化とは、コレステ
リック相の架橋、重合または凍結と考える。

【００２９】硬化により、コレステリック層内でのコレステリック分子の均等な配向を固定
する。

【００３０】群ａ）の有利なモノマーは、ドイツ特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第１９６０２８
４８号明細書ならびにドイツ特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第４３４２２８０号明細
書中に記載されており、ここにすべてを引用する。殊には、モノマーａ）は、式
Ｉ〔Ｚ¹−Ｙ¹−Ａ¹−Ｙ²−Ｍ¹−Ｙ³−〕_nＸ（Ｉ）〔式中、変数は下記のものを表す：Ｚ¹：重合可能な基または重合可能な基を有する基、Ｙ¹、Ｙ²、Ｙ³：たがいに独立した化学結合、酸素、硫黄、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ −ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ− −ＣＯ−Ｎ（Ｒ）−、−Ｎ（Ｒ）−ＣＯ−、ＣＨ₂ＯまたはＯＣＨ₂、Ａ¹：スペーサー、Ｍ¹：メソゲン(mesogen)基、Ｘ：ｎ価のキラル基Ｒ：水素またはＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、ｎ：１〜６その際、ｎが１を越える場合には、基Ｚ¹、Ｙ¹、Ｙ²、Ｙ³、Ａ¹およびＭ¹は同じ
かまたは異なっていてもよい〕の少なくとも１種のキラル、液晶性、重合可能なモノマーを含む。

【００３１】有利な基Ｚ¹は下記である：

【００３２】

【化１】

【００３３】〔式中、基Ｒは、同じかまたは異なっていてもよく、かつ水素またはＣ₁〜Ｃ₄−
アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル
、イソ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルまたはｔ−ブチルを表す〕。反応性で重合可能
な基の中で、シアン酸塩は自発的にシアヌル酸塩に三量体化でき、従って有利で
ある。その他の上記の基は、重合のために別の相補的反応性基を有する化合物を
必要とする。すなわち、例えばイソシアナートはアルコールと一緒になってウレ
タンに、またアミンと一緒になって尿素誘導体に重合できる。同様のことはチイ
ランおよびアジリジンにも該当する。カルボキシル基は、ポリエステルおよびポ
リアミドに縮合できる。マレインイミド基は、殊にはオレフィン性化合物、例え
ばスチレンとのラジカル共重合に好適である。相補的反応性基は、その際、第一
の化合物と混合する第二の本発明による化合物内に存在しても、またはこれらの
相補的基２個またはそれ以上を有する補助化合物によりポリマー網構造内に組み
込まれてもよい。

【００３４】殊に有利な基Ｚ¹−Ｙ¹は、アクリレートおよびメタクリレートである。

【００３５】Ｙ¹〜Ｙ³は、上記のものを表すことができ、その際、化学結合としては、共有
単結合を考えるものとする。

【００３６】スペーサーＡ¹として、この目的に対して公知のすべての基が該当する。スペーサーは、通常、炭素原子２〜３０、有利には２〜１２個を有し、線状脂肪族基
から成る。これらは、鎖内で例えばＯ、Ｓ、ＮＨまたはＮＣＨ₃で中断されていてもよく、その際、これらの基は隣接している必要はない。スペーサー鎖の置換
基として、その際さらにフッ素、塩素、臭素、シアン、メチルまたはエチルが該
当する。

【００３７】代表的なスペーサーは、例えば

【００３８】

【化２】

【００３９】〔式中、ｍは１〜３、かつｐは１〜１２を表す〕である。

【００４０】メソゲン基Ｍ¹は、有利には構造（Ｔ−Ｙ⁸）_s−Ｔ〔式中、Ｙ⁸はＹ¹のいずれかの定義に適合する架橋要素であり、ｓは１〜３の数
、かつＴは同じかまたは異なる２価の同素(iso-)脂環式、複素脂環式、同素芳香
族または複素芳香族基を表す〕を有する。ｓが１を越える数を表す場合には、架
橋要素Ｙ⁸は同じかまたは異なっていてもよい。

【００４１】基Ｔは、またＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、フッ素、塩素、臭
素、シアン、ヒドロキシまたはニトロで置換されている環系であってもよい。有利な基Ｔは、

【００４２】

【化３】

【００４３】である。殊に有利には、下記のメソゲン基Ｍ¹

【００４４】

【化４】

【００４５】

【化５】

【００４６】

【化６】

【００４７】である。

【００４８】式Ｉの化合物のキラル基Ｘのなかで、なかでも入手の容易さから、糖類、ビナ
フチル誘導体またはビフェニル誘導体ならびに光学活性のグリコール、ジアルコ
ールまたはアミノ酸から誘導されるものが殊に有利である。糖類としては、殊に
はペントースおよびヘキソースおよびこれらから誘導される誘導体が挙げられる
。

【００４９】基Ｘの例は下記の構造であり、その際、末端にある線は、いずれも遊離の原子
価を表す。

【００５０】

【化７】

【００５１】

【化８】

【００５２】

【化９】

【００５３】

【化１０】

【００５４】殊に有利には

【００５５】

【化１１】

【００５６】である。さらに、また下記の構造を有するキラル基も好適である。

【００５７】

【化１２】

【００５８】これ以外の例は、ドイツ特許出願Ｐ４３４２２８０．２号明細書中に記載してあ
る。

【００５９】ｎは有利には２である。

【００６０】群ａ）の有利なモノマーは、さらにキラル重合可能なコレステリン誘導体、例
えばドイツ特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第３５３５５４７号明細書および米国特許
（ＵＳ−Ａ）第４６３７８９６号明細書に記載のものであり、ここでそのすべて
を引用する。

【００６１】群ｂ）の有利なモノマーは、例えばＨ．ジョンソンの学位論文(H. Jonsson, D
epartment of Polymer Technology, Royal Institute of Technology, S-10044
Stockholm, Schweden, 1991 年1 月25日付け) 、ドイツ特許出願公開（ＤＥ−Ａ
）第４４０８１７１号、ドイツ特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第４４０８１７０号な
らびにドイツ特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第４４０５３１６号の各明細書に記載さ
れており、ここにすべてを引用する。有利には、コレステリック混合物は、式Ｉ
ＩＺ²−Ｙ⁴−Ａ²−Ｙ⁵−Ｍ²−Ｙ⁶−Ａ³−（−Ｙ⁷−Ｚ³）_n （ＩＩ）〔式中、変数は下記のものを表す：Ｚ²、Ｚ³：同じかまたは異なる重合可能な基、または重合可能な基を有する基、ｎ：０または１Ｙ⁴、Ｙ⁵、Ｙ⁶、Ｙ⁷：たがいに独立した化学結合、酸素、硫黄、−ＣＯ−Ｏ−、
−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ− −ＣＯ−Ｎ（Ｒ）−、−Ｎ（Ｒ）−ＣＯ−、ＣＨ₂ＯまたはＯＣＨ₂、Ａ²、Ａ³：同じかまたは異なるスペーサー、およびＭ²：メソゲン基〕の少なくとも１種のアキラル液晶性で重合可能なモノマーを含む。

【００６２】その際、重合可能な基、架橋要素Ｙ⁴〜Ｙ⁷、スペーサーおよびメソゲン基に対
して、式Ｉの相当する変数に対するものと同じ有利な基が該当する。

【００６３】さらに、群ｂ）の混合物は、キラル化合物を含む。キラル化合物は、アキラル
液晶相をコレステリック相とするねじりに作用する。その際、ねじりの程度は、
キラルドーパントのねじり能力およびその濃度に依存する。これにはらせんのピ
ッチも依存し、あらためて反射波長はキラルドーパントの濃度にも依存する。従
って、ドーパントに対して一般に該当する濃度範囲を与えることはできない。ド
ーパントは、希望する反射が起きるような量で加える。

【００６４】有利なキラル化合物は、式Ｉａ〔Ｚ¹−Ｙ¹−Ａ¹−Ｙ²−Ｍ^a−Ｙ³−〕_nＸ（Ｉａ）〔式中、Ｚ¹、Ｙ¹、Ｙ²、Ｙ³、Ａ¹、Ｘおよびｎは、上記のものを表し、かつＭ^a は少なくとも１個の複素環系または同素環系を有する二価基である〕のものである。

【００６５】その際、分子の部分Ｍ^aは上記のメソゲン基に似ており、それというのもこの方法により液晶化合物との殊に優れた相容性が得られるからである。しかし、化
合物Ｉａがそのキラル構造によってのみ相当する液晶相のねじりに作用するので
、Ｍ^aはメソゲンでなくてもよい。Ｍ^a中に含まれる有利な環系は、上記の構造Ｔ
であり、有利な構造のＭ^aは上記の式（Ｔ−Ｙ⁸）_s−Ｔのものである。

【００６６】群ｂ）のこれ以外のモノマーおよびキラル化合物は、ＷＯ９７／００６００号
明細書およびその基となるドイツ特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第１９５３２４０８
号明細書中に記載されており、ここにすべてを引用する。

【００６７】有利な群ｃ）のポリマーは、コレステリックセルロース誘導体、例えばドイツ
特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第１９７１３６３８号明細書中に記載されているもの
であり、殊には（ＶＩ）セルロースのヒドロキシアルキルエーテルと（ＶＩＩ）飽和、脂肪族または芳香族カルボン酸および（ＶＩＩＩ）不飽和モノカルボン酸またはジカルボン酸のコレステリック混合エステルである。

【００６８】殊に有利には、エーテル官能基を介して結合している成分ＶＩのヒドロキシア
ルキル基が、直鎖または分枝状Ｃ₂〜Ｃ₁₀−ヒドロキシアルキル基、殊にはヒドロキシプロピル基および／またはヒドロキシエチル基を含む混合エステルである
。使用可能な混合エステルの成分ＶＩは、有利には分子量約５００〜約１０００
０００を有する。有利には、セルロースのアンヒドログルコース単位が、ヒドロ
キシアルキル基を用いて平均モルあたり置換度２〜４個によりエーテル化されて
いる。セルロース内のヒドロキシアルキル基は、同じでも異なっていてもよい。
その５０％までは、アルキル基（殊にはＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキル基）により置換されていてもよい。その一つの例は、ヒドロキシプロピルメチルセルロースである
。

【００６９】使用可能な混合エステルの成分ＶＩＩとして、直鎖脂肪族Ｃ₁〜Ｃ₁₀−カルボン酸、殊にはＣ₂〜Ｃ₆−カルボン酸、分枝状脂肪族Ｃ₄〜Ｃ₁₀−カルボン酸、殊にはＣ₄〜Ｃ₆−カルボン酸または直鎖または分枝状ハロゲンカルボン酸が使用で
きる。成分ＶＩＩは、また安息香酸または芳香族置換脂肪族カルボン酸、殊には
フェニル酢酸であってもよい。殊に有利には、成分ＶＩＩは、酢酸、プロピオン
酸、ｎ−酪酸、イソ酪酸またはｎ−吉草酸から、殊にはプロピオン酸、３−Ｃｌ
−プロピオン酸、ｎ−酪酸またはイソ酪酸から選ばれる。

【００７０】有利には、成分ＶＩＩＩは、不飽和Ｃ₃〜Ｃ₁₂−モノカルボン酸またはジカルボン酸またはこれらのカルボン酸の半エステル、殊にはα、β−エチレン性不飽
和Ｃ₃〜Ｃ₆−モノカルボン酸またはジカルボン酸またはジカルボン酸の半エステ
ルから選ばれる。

【００７１】使用可能な混合エステルの成分ＶＩＩＩは、殊に有利には、アクリル酸、メタ
クリル酸、クロトン酸、ビニル酢酸、マレイン酸、フマル酸またはウンデセン酸
から、殊にはアクリル酸またはメタクリル酸から選ばれる。

【００７２】有利には、平均モル置換度１．５〜３、有利には１．６〜２．７、殊に有利に
は２．３〜２．６を有する成分ＶＩと成分ＶＩＩおよび成分ＶＩＩＩとをエステ
ル化する。有利には、成分ＶＩのＯＨ基約１〜３０％、殊には１〜２０％または
１〜１０％、殊に有利には約５〜７％を成分ＶＩＩＩでエステル化する。

【００７３】成分ＶＩＩと成分ＶＩＩＩとの量比率は、ポリマーの反射波長を決定する。

【００７４】群ｃ）の好適なポリマーは、この外にもドイツ特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第１
９７１７３７１号明細書中に記載されているプロパルギル末端、コレステリック
ポリエステルまたはポリカーボネートである。

【００７５】有利にはこれらの化合物の中で、式Ｒ³Ｃ≡Ｃ−ＣＨ₂−〔式中、Ｒ³は、直接または結合要素を介してポリエステルまたはポリカーボネートに結合しているＨ
、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、アリールまたはＡｒ−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル（例えばベン
ジルまたはフェネチル）を表す〕の少なくとも１個のプロパルギル末端基を有す
るポリエステルまたはポリカーボネートである。結合要素は、有利には

【００７６】

【化１３】

【００７７】（プロパルギル基はＸに結合している）〔式中、Ｒ⁴は、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルまたはフェニルを表し、Ｘは、Ｏ、ＳまたはＮＲ²を表し、かつＲ²は、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、またはフェニルを表
す〕。

【００７８】から選ばれている。

【００７９】有利には、ポリエステル中で、プロパルギル末端基は、

【００８０】

【化１４】

【００８１】を介して結合している。

【００８２】ポリエステルは、有利には（ＩＸ）少なくとも１個の芳香族または芳香脂肪族ジカルボン酸単位および／ま
たは少なくとも１個の芳香族または芳香脂肪族ヒドロキシカルボン酸単位および
（Ｘ）少なくとも１個のジオール単位を有する。

【００８３】有利なジカルボン酸単位は、式

【００８４】

【化１５】

【００８５】のものであり、殊には式

【００８６】

【化１６】

【００８７】のものであり、その際、それぞれのフェニル基ならびにナフチル基は、たがいに
独立してＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲンまたはフェニル
から選ばれている置換基１、２または３個を有していてもよく、その際、上記の式中、Ｗは、ＮＲ、Ｓ、Ｏ、（ＣＨ₂）_pＯ（ＣＨ₂）_q、（ＣＨ₂）_mまたは単結合を表し
、Ｒは、アルルまたは水素を表し、ｍは、１〜１５の整数を表し、かつｐおよびｑは、たがいに独立して０〜１０の整数を表す。

【００８８】有利なヒドロキシカルボン酸単位は、式

【００８９】

【化１７】

【００９０】のものであり、その際、それぞれのフェニル基ならびにナフチル基は、たがいに
独立してＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲンまたはフェニル
から選ばれている置換基１、２または３個を有していてもよい。

【００９１】有利なジオール単位は、式

【００９２】

【化１８】

【００９３】

【化１９】

【００９４】のものであり、殊には

【００９５】

【化２０】

【００９６】〔上記の式中、Ｌは、アルキル、アルコキシ、ハロゲン、ＣＯＯＲ、ＯＣＯＲ、ＣＯＮＨＲまた
はＮＨＣＯＲを表し、Ｘは、Ｓ、Ｏ、Ｎ、ＣＨ₂または単結合を表し、Ａは、単結合、（ＣＨ₂）_n、Ｏ（ＣＨ₂）_n、Ｓ（ＣＨ₂）_n、ＮＲ（ＣＨ₂）_n、

【００９７】

【化２１】

【００９８】を表し、Ｒは、アルキルまたは水素を表し、Ｒ¹は、水素、ハロゲン、アルキルまたはフェニルを表し、かつｎは、１〜１５の整数を表す〕のものである。

【００９９】有利には、少なくとも１個の式

【０１００】

【化２２】

【０１０１】のジカルボン酸単位および少なくとも１個の式

【０１０２】

【化２３】

【０１０３】〔式中、Ｒ³は、Ｈ、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、殊にはＣＨ₃またはＣ（Ｃ
Ｈ₃）₃、またはフェニルを表す〕のジオール単位を有するポリエステルである。

【０１０４】別の有利な化合物は、式Ｐ−Ｙ−Ｂ−ＣＯ−Ｏ−Ａ−Ｏ−ＣＯ−Ｂ−Ｙ−Ｐ〔
式中、Ｐは、上記に定義した式のプロパルギル末端基を表し、Ｙは、Ｏ、Ｓまた
はＮＲ²（Ｒ²＝Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル）のジエステルを表し、Ｂは、

【０１０５】

【化２４】

【０１０６】を表す〕であり、その際、それぞれのフェニル基ならびにナフチル基は、たがい
に独立してＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲンまたはフェニ
ルから選ばれている置換基１、２または３個を有していてもよく、かつＡは（隣
接する酸素原子と一緒に）上記のジオール単位のためのものを表す。

【０１０７】殊に有利なジエステルは、Ｂが

【０１０８】

【化２５】

【０１０９】を表す上記の式のものであり、かつ殊には、式ＨＣ≡ＣＣＨ₂Ｏ−Ｂ−ＣＯ−Ｏ−Ａ−Ｏ−ＣＯ−Ｂ−ＯＣＨ₂−Ｃ≡ＣＨ〔式中、（ＸＩ）Ｂが

【０１１０】

【化２６】

【０１１１】、かつＡが

【０１１２】

【化２７】

【０１１３】

【化２８】

【０１１４】を表すか、または（ＸＩＩ）Ｂが

【０１１５】

【化２９】

【０１１６】を表し、かつＡがＸＩに記載のものを表す〕のジエステルである。

【０１１７】別の有利な化合物は、少なくとも１個の上記の式、殊には式

【０１１８】

【化３０】

【０１１９】のジオール単位を組み込んで有するポリカーボネートである。

【０１２０】その際、有利なポリカーボネートは、ジオール単位として、式

【０１２１】

【化３１】

【０１２２】の少なくとも１個のメソゲン単位および式

【０１２３】

【化３２】

【０１２４】の少なくとも１個のキラル単位および場合により式

【０１２５】

【化３３】

【０１２６】〔式中、Ｒ¹は上記に記載のものを表し、かつ殊にはＨまたはＣＨ₃を表す〕の非キラル単位を有するものである。

【０１２７】殊に有利なポリカーボネートは、式ＨＣ≡ＣＣＨ₂Ｏ−Ｒ⁵−ＣＯ〔式中、Ｒ⁵は

【０１２８】

【化３４】

【０１２９】を表す〕のプロパルギル末端基を有するものである。

【０１３０】群ｃ）のポリマーとして、なかでも非末端位置にも光反応性基を有するコレス
テリックポリカーボネートが好適である。このようなポリカーボネートは、ドイ
ツ特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第１９６３１６５８号明細書中に記載されている。これらは、有利には、式ＸＩＩＩ

【０１３１】

【化３５】

【０１３２】に相当し、ここで、モル比ｗ／ｘ／ｙ／ｚは、約１〜２０／約１〜５／約０〜１
０／約０〜１０である。殊に有利には、モル比ｗ／ｘ／ｙ／ｚが約１〜５／約１
〜２／約０〜５／約０〜５である。

【０１３３】式ＸＩＩＩ中で、Ａは、式

【０１３４】

【化３６】

【０１３５】のメソゲン基、Ｂは、式

【０１３６】

【化３７】

【０１３７】のキラル基、Ｄは、式

【０１３８】

【化３８】

【０１３９】の光反応性基、かつＥは、式

【０１４０】

【化３９】

【０１４１】の別の非キラル基を表す。

【０１４２】〔上記の各式中、Ｌは、アルキル、アルコキシ、ハロゲン、ＣＯＯＲ、ＯＣＯＲ、ＣＯＮＨＲまた
はＮＨＣＯＲを表し、Ｘは、Ｓ、Ｏ、Ｎ、ＣＨ₂または単結合を表し、Ｒは、アルキルまたは水素を表し、Ａは、単結合、（ＣＨ₂）_n、Ｏ（ＣＨ₂）_n、Ｓ（ＣＨ₂）_n、ＮＲ（ＣＨ₂）_n、

【０１４３】

【化４０】

【０１４４】を表し、Ｒ¹は、水素、ハロゲン、アルキルまたはフェニルを表し、かつｎは、１〜１５の整数を表す〕。

【０１４５】Ｒ¹がアルキル、ハロゲン、かつＡが単結合を表す場合、またはＲ¹がＨまたは
アルキル、かつＡが

【０１４６】

【化４１】

【０１４７】を表す場合には、これは溶解度改善性基である。その例は、

【０１４８】

【化４２】

【０１４９】である。

【０１５０】イソソルビド(Isosorbid)、イソマンニド(Isomannid）および／またはイソイディド(Isoidid)は、有利なキラル成分である。

【０１５１】キラルなジオール構造単位の割合は、希望する反射挙動に応じて、ジオール構
造単位の全含有量に対して有利には１〜８０モル％、殊に有利には２〜２０モル
％の範囲内である。

【０１５２】群ｄ）の有利なポリマーは、例えば架橋可能なコレステリックコポリシアナー
ト、例えば米国特許（ＵＳ−Ａ）第０８８３４７４５号明細書に記載のものであ
り、このすべてをここに引用する。このようなコポリイソシアナートは、式

【０１５３】

【化４３】

【０１５４】および場合により式

【０１５５】

【化４４】

【０１５６】〔式中、Ｒ¹は、キラルな脂肪族または芳香族基を表し、Ｒ²は、架橋可能な基を表し、かつＲ³は、アキラルな基を表す〕の反復単位を有する。

【０１５７】特に断らない限り、本明細書中で「アルキル」（アルコキシ、ジアルキル、ア
ルキルチオなどにおける場合も同様）としては、分枝状および非分枝状Ｃ₁〜Ｃ₁ ₂ −アルキル、有利にはＣ₃〜Ｃ₁₂−アルキル、殊に有利にはＣ₄〜Ｃ₁₀−アルキル、特にはＣ₆〜Ｃ₁₀−アルキルと考える。

【０１５８】有利には、Ｒ¹は、（キラルな）分枝または非分枝アルキル基、アルコキシアルキル基、アルキルチオアルキル基、シクロアルキル基、アルキルフェニル基ま
たはＣ₃〜Ｃ₉−エポキシアルキル基またはＣ₁〜Ｃ₆−脂肪酸とＣ₁〜Ｃ₆−アルカ
ノールまたはＣ₃〜Ｃ₉−ジアルキルケトンとのエステルの基から選ばれる。エス
テル基は、脂肪酸部分を介してでもまたアルカノール基を介してでもＮ−原子と
結合していてもよい。基Ｒ¹は、置換基１、２または３個を有していてもよく、これらは、同じかまたは異なっており、かつアルコキシ基、ジ−Ｃ₁〜Ｃ₄−アル
キルアミノ基、ＣＮ、ハロゲン原子またはＣ₁〜Ｃ₄−アルキルチオ基から選ばれ
ている。

【０１５９】有利には、Ｒ¹は、アルキル、アルコキシアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆−脂肪酸とＣ₁〜
Ｃ₆−アルカノール、Ｃ₃〜Ｃ₉−ジアルキルケトンとのエステルの基およびエポキシ化したＣ₃〜Ｃ₉−エポキシアルキル基から選ばれており、その際、Ｒ¹は、１または２個の基により置換されていてもよく、これらは、同じかまたは異なっ
ており、かつアルコキシ、ハロゲン、ＣＮまたはＣＦ₃から選ばれている。分枝状または非分枝状アルキル基またはアルコキシ基のための有利な置換基は、アル
コキシ基、ハロゲン原子またはＣＮから選ばれている。Ｃ₁〜Ｃ₆−脂肪酸とＣ₁ 〜Ｃ₆−アルカノールとのエステルは、アルコキシ基、ハロゲン原子、ＣＮまたはＣＦ₃から、またＣ₃〜Ｃ₉−ジアルキルケトンはアルコキシ基、ハロゲン原子またはＣＮから選ばれている。

【０１６０】殊には、基Ｒ¹の主鎖は、３〜１２、殊には６〜１０、有利には６〜８個の員数（Ｃ原子、Ｏ原子および／またはＳ原子）の長さを有する。殊に有利には、

【０１６１】

【化４５】

【０１６２】

【化４６】

【０１６３】

【化４７】

【０１６４】から選ばれている基Ｒ¹である。

【０１６５】特に有利には、使用可能なコポリイソシアナートの成分ＩＩＩは、２，６−ジ
メチルヘプチルイソシアナートから誘導される。

【０１６６】使用可能なコポリイソシアナートの基Ｒ²は、有利にはＣ₃〜Ｃ₁₁−アルケニル
基、Ｃ₄〜Ｃ₁₁−ビニルエーテル基（＝ビニル−Ｃ₂〜Ｃ₉−アルキルエーテル）、エチレン性不飽和Ｃ₃〜Ｃ₁₁−カルボン酸基およびエチレン性不飽和Ｃ₃〜Ｃ₆ −モノカルボン酸とＣ₂〜Ｃ₆−アルカノールとのエステルから選ばれ、その際、
Ｎ原子への結合は、エステルのアルカノール基を介して行われる。殊に有利には
、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ｎ−ブチ
ルアクリレート、イソブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ｎ−
ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタク
リレートから、殊にはエチルアクリレートまたはエチルメタクリレートから選ば
れている基である。

【０１６７】基Ｒ³は、有利には基Ｒ¹と同じものを表す。しかし、これはアキラル、すなわ
ちキラル中心を有していないか、またはラセミ混合物として存在する。

【０１６８】殊に有利には、基Ｒ³の主鎖は、４〜１２、殊には６〜１０、有利には６〜８個の員数（Ｃ原子、Ｏ原子および／またはＳ原子）の長さを有する。特に有利に
は、本発明によるコポリイソシアナートの成分Ｖは、ｎ−ヘキシルイソシアナー
ト、ｎ−ヘプチルイソシアナートまたはｎ−オクチルイソシアナートから誘導さ
れる。

【０１６９】成分ＩＩＩ、ＩＶおよびＶは、有利にはモル比ＩＩＩ：ＩＶ：Ｖが約１〜２０
：１〜２０：５０〜９８、殊には約５〜１５：５〜１５：６５〜９０、殊に有利
には約１５：１０：７５で存在する。

【０１７０】単位ＩＩＩ、ＩＶおよびＶは、使用可能なコポリイソシアナート内でランダム
に分布していてもよい。

【０１７１】群ｅ）の好適なポリマーは、イソソルビド単位、イソマンニド単位および／ま
たはイソイディド単位、有利にはイソソルビド単位を含む可とう性の鎖を有する
キラル−ネマティックポリエステルであり、かつ鎖の可とう化のために（ａ）脂肪族ジカルボン酸、（ｂ）可とう性スペーサーを有する芳香族ジカルボン酸、（ｃ）α、ω−アルカノイド、（ｄ）可とう性スペーサーを有するジフェノールおよび（ｅ）ポリアルキレンテレフタレートまたはポリアルキレンナフタレートとアシ
ル化ジフェノールおよびアシル化イソソルビドとからの縮合生成物から選択（かつ誘導）される少なくとも１個の単位を有し、これらは、例えばド
イツ特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第１９７０４５０６号明細書中に記載されている
。

【０１７２】ポリエステルは、非結晶性であり、安定なコレステリック相を形成し、これは
ガラス転移温度以下に冷却すると凍結できる。ポリエステルのガラス転移温度は
、同様に可とう化を行っても、８０℃以上、有利には９０℃以上、殊には１００
℃以上にある。

【０１７３】使用可能なポリエステルは、単位（ａ）として有利には式 −ＯＣ−（ＣＨ₂）_n−ＣＯ− 〔式中、ｎは３〜１５、殊には４〜１２の範囲内の数を表し、殊に有利にはアジ
ピン酸である〕のもの；単位（ｂ）としては、有利には式

【０１７４】

【化４８】

【０１７５】〔式中、Ａは、（ＣＨ₂）_n、Ｏ（ＣＨ₂）_nＯまたは（ＣＨ₂）_o−Ｏ−（ＣＨ₂）_pを表し、ｎは、３〜１５、殊には４〜１２、殊に有利には４〜１０の範囲内の数を表し、
かつｏおよびｐは、たがいに独立して１〜７の範囲内の数を表す〕のもの；単位（ｃ）としては、有利には式 −Ｏ−（ＣＨ₂）_n−Ｏ− または −Ｏ−（ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ）_m− 〔式中、ｎは、３〜１５、殊には４〜１２、殊に有利には４〜１０の範囲内の数を表し、
かつｍは、１〜１０の範囲内の数を表す〕のもの；かつ単位（ｄ）として有利には式

【０１７６】

【化４９】

【０１７７】〔式中、Ａは、（ＣＨ₂）_n、Ｏ（ＣＨ₂）_nＯまたは（ＣＨ₂）_o−Ｏ−（ＣＨ₂）_pを表し、ｎは、３〜１５、殊には４〜１２、殊に有利には４〜１０の範囲内の数を表し、
かつｏおよびｐは、たがいに独立して１〜７の範囲内の数を表す〕のものを有する。

【０１７８】使用可能なポリエステルは、非可とう性酸成分の他に、有利には式

【０１７９】

【化５０】

【０１８０】のジカルボン酸単位、および非可とう性アルコール成分として、式

【０１８１】

【化５１】

【０１８２】

【化５２】

【０１８３】〔上記の式中、Ｌは、アルキル、アルコキシ、ハロゲン、ＣＯＯＲ、ＯＣＯＲ、ＣＯＮＨＲまた
はＮＨＣＯＲを表し、Ｘは、Ｓ、Ｏ、Ｎ、ＣＨ₂または単結合を表し、Ａは、単結合、

【０１８４】

【化５３】

【０１８５】を表し、かつ式中、Ｒ¹は、水素、ハロゲン、アルキルまたはフェニルを表し、かつＲは、アルキルまたは水素を表す〕のジオール単位を有する。

【０１８６】場合により、使用可能なポリエステルは、追加的に、式

【０１８７】

【化５４】

【０１８８】〔式中、Ｒ¹は、水素、ハロゲン、アルキルまたはフェニルを表し、Ａは、（ＣＨ₂）_n、Ｏ（ＣＨ₂）_n、Ｓ（ＣＨ₂）_nまたはＮＲ（ＣＨ₂）_nを表し、
かつｎは、１〜１５の数を表す〕の可とう性ジオール単位を有する。

【０１８９】群ｆ）の有利なポリマーは、例えば架橋可能な液晶ポリオルガノシロキサン、
例えば欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第０６６１３７号明細書および欧州特許出
願公開（ＥＰ−Ａ）第３５８２０８号明細書中に記載されているものである。そ
の外にも、群ｆ）の混合物は、キラル化合物を含んでいる。好適なキラル化合物
は、殊には群ｂ）の混合物のために記載した式Ｉａのキラルドーパントである。

【０１９０】特に殊に有利には、本発明による断熱コーティングは、群ｂ）によるキラル化
合物およびネマティックモノマー、殊には式２

【０１９１】

【化５５】

【０１９２】：および／または式５

【０１９３】

【化５６】

【０１９４】のキラル化合物：および式１

【０１９５】

【化５７】

【０１９６】：式３

【０１９７】

【化５８】

【０１９８】：または式４

【０１９９】

【化５９】

【０２００】のネマティックモノマーを硬化した状態で含み、その際、式１および３中におい
て、ｎ₁およびｎ₂は、たがいに独立して２、４または６を表し、かつ式１または
３のモノマーは、有利にはｎ₁／ｎ₂＝２／４、２／６、４／２、６／２、４／４
、４／６、６／４または６／６を有する化合物の混合物として使用され、かつ式
４中のＲは、Ｈ、ＣｌまたはＣＨ₃を表す。

【０２０１】別の本発明の対象は、断熱コーティングの製造のための方法であり、これは透
明な基体上に少なくとも１層のコレステリックＩＲ反射層を積層し、これを硬化
し、場合により１層またはそれ以上の別のコレステリックＩＲ反射層ならびに場
合により透過した円偏光の旋光方向を逆転する媒体を積層し、硬化し、かつこれ
により断熱コーティングを完成することを特徴とする。

【０２０２】その上にＩＲ反射層を積層する透明な基体は、例えばガラス建材(Glausbauste
in)、窓ガラス板または断熱の目的で窓ガラス板の上に張り付けるフィルムであってもよい。

【０２０３】コレステリックＩＲ反射層の基体上への積層は、慣用の方法、例えば空気ブレ
ードコーティング、ドクターブレードコーティング、エアナイフコーティング、
スクイズコーティング、含浸コーティング、リバースロールコーティング、トラ
ンスファーロールコーティング、グラビアコーティング、「キスコーティング」
、注型コーティング、噴射コーティング、紡糸コーティングまたは印刷法、例え
ば凸版印刷、凹版印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷またはシルクスクリーン
印刷から選ばれる方法で行うことができる。

【０２０４】ＩＲ反射層は、低粘度または高粘度、しかし有利には低粘度で基体上に積層で
きる。この目的で、コレステリック混合物を薄めるか、または高い温度で低希釈
度かまたは低温で高希釈度で積層できる。

【０２０５】コレステリック混合物ならびに吸収顔料を含む配合物は、あらゆる好適な希釈
剤を用いて基体上への積層の前に薄めることができる。

【０２０６】本発明による方法中に例えば使用可能な希釈剤は、群ａ）またはｂ）の化合物
に対しては線状または分枝状のエステル、殊には酢酸エステル、環状エーテルお
よびエステル、アルコール、ラクトン、脂肪族および芳香族炭化水素、例えばト
ルエン、キシレンおよびシクロヘキサン、ならびにケトン、アミド、Ｎ−アルキ
ルピロリドン、殊にはＮ−メチルピロリドン、および特にはテトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）、ジオキサンおよびメチルエチルケトン（ＭＥＫ）である。

【０２０７】群ｃ）のポリマーに対する好適な希釈剤は、例えばエーテルおよび環状エーテ
ル、例えばテトラヒドロフランまたはジオキサン、塩素化炭化水素、例えばジク
ロロメタン、１，１，２，２−テトラクロロエタン、１−クロロナフタレン、ク
ロロベンゼンまたは１，２−ジクロロベンゼンである。これらの希釈剤は、ポリ
エステルおよびポリカーボネートに適している。セルロース誘導体に対する好適
な希釈剤は、例えばエーテル、例えばジオキサン、またはケトン、例えばアセト
ンである。コポリイソシアナートを群ｄ）のポリマーとして使用する場合には、
重合可能な希釈剤、例えば米国特許（ＵＳ−Ａ）第０８８３４７４５号明細書に
記載のものを使用することは有効である。このような重合可能な希釈剤は、例え
ば、 −α、β−不飽和モノカルボン酸またはジカルボン酸、殊にはＣ₃〜Ｃ₆−モノカ
ルボン酸またはＣ₃〜Ｃ₆−ジカルボン酸とＣ₁〜Ｃ₁₂−アルカノール、Ｃ₂〜Ｃ₁₂ −アルカンジオールまたはこれらのＣ₁〜Ｃ₆−アルキルエーテルおよびフェニル
エーテルとのエステル、例えばアクリレートおよびメタクリレート、ヒドロキシ
エチルアクリレートまたはヒドロキシプロピルアクリレートまたはヒドロキシエ
チルメタクリレートまたはヒドロキシプロピルメタクリレートならびに２−エト
キシエチルアクリレートまたは２−エトキシエチルメタクリレート； −ビニル−Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルキルエーテル、例えばビニルエチルエーテル、ビニルヘキシルエーテルまたはビニルオクチルエーテル； −Ｃ₁〜Ｃ₁₂−カルボン酸のビニルエステル、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル； −Ｃ₃〜Ｃ₉−エポキシド、例えば１，２−ブチレンオキシド、スチレンオキシド
； −Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルホルムアミド
； −ビニル芳香族化合物、例えばスチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン
、および −２個またはそれ以上の架橋可能な基を有する化合物、例えばジオール（ポリエ
チレングリコールを含む）とアクリル酸またはメタクリル酸とのジエステルまた
はジビニルベンゼンである。

【０２０８】有利な重合可能な希釈剤の例は、２−エトキシエチルアクリレート、ジエチレ
ングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレ
ングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ジ
エチレングリコールモノメチルエーテルアクリレート、フェノキシエチルアクリ
レートおよびテトラエチレングリコールジメタクリレートである。殊に有利な重
合可能な希釈剤は、スチレンである。

【０２０９】群ａ）、ｂ）またはｃ）の混合物も、少量の重合可能な希釈剤を含むことがで
きる。有利にａ）、ｂ）またはｃ）に添加できる重合可能な溶剤は、アクリレー
ト、殊には高官能性アクリレート、例えばビスアクリレート、トリスアクリレー
トまたはテトラアクリレート、殊に有利には高沸点オリゴアクリレートである。
有利な添加量は、混合物の全質量に対して約５質量％である。

【０２１０】コレステリック混合物は、光化学的重合のために通常の市販の光重合開始剤を
含むことができる。電子線照射による硬化に対しては、これらは必要ない。好適
な光重合開始剤は、例えばイソブチル−ベンゾインエーテル、２，４，６−トリ
メチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、１−ヒドロキシシクロヘキシ
ルフェニルケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノ
フェニル）−フラン−１−オン、ベンゾフェノンと１−ヒドロキシシクロヘキシ
ル−フェニルケトンとの混合物、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェ
ノン、ペルフルオロ化ジフェニルチタノセン、２−メチル−１−（４−〔メチル
チオ〕フェニル）−２−（４−モルホリニル）−１−プロパノン、２−ヒドロキ
シ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエト
キシ）フェニル−２−ヒドロキシ−２−プロピルケトン、２，２−ジエトキシア
セトフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニル−スルフィド、エチル
−４−（ジメチルアミノ）ベンゾアート、２−イソプロピルチオキサントンと４
−イソプロピル−チオキサントンとの混合物、２−（ジメチルアミノ）エチルベ
ンゾアート、ｄ，ｌ−カンファーキノン、エチル−ｄ，ｌ−カンファーキノン、
ベンゾフェノンと４−メチルベンゾフェノンとの混合物、ベンゾフェノン、４，
４’−ビスジメチルアミン−ベンゾフェノン、（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁶−イソプロピルフェニル）−鉄（ＩＩ）−ヘキサフルオロホスファート、トリフェニルスルホニウム−ヘキサフルオロホスファート、またはトリフェニル
スルホニウム塩類の混合物、ならびにブタンジオールジアクリレート、ジプロピ
レングリコールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、４−（１，
１−ジメチルエチル）シクロヘキシルアクリレート、トリメチロールプロパント
リアクリレートおよびトリプロピレングリコールジアクリレートである。

【０２１１】コレステリック混合物は、粘度およびレベリング性の調整のために追加的な成
分と混合できる。

【０２１２】使用可能なものは、例えばポリマー結合剤および／または重合によりポリマー
結合剤に誘導できるモノマー化合物である。このような薬剤として、例えば有機
溶剤中に可溶性のポリエステル、セルロースエステル、ポリウレタン、シリコー
ン、ポリエーテル変性またはポリエステル変性シリコーンが好適である。殊に有
利には、セルロースエステル、例えば酢酸酪酸セルロースが使用される。

【０２１３】少量の適切なレベリング剤の添加も有利なことがある。使用するコレステル(C
holester)の量に対して、約０．００５〜１質量％、殊には０．０１〜０．５質量％を使用できる。好適なレベリング剤は、例えばグリコール、シリコーン油お
よび殊にはアクリレートポリマー、例えばビックヘミー社(Firma Byk Chemie)の
商標ビック(Byk) ３６１ならびにビック３５８として入手できるアクリレートコ
ポリマーおよびテゴ社(Firma Tego)のテゴ・フロー(Tego flow) ＺＦＳ４６０と
して入手できる変性したシリコーンを含まないアクリレートポリマーである。

【０２１４】場合により、コレステリック混合物は、また紫外線および大気曝露の影響に対
する安定剤も含む。このためには、例えば２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン
の誘導体、２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートの誘導体、２，２’，
４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノンの誘導体、オルトヒドロキシフェニ
ルベンゾトリアゾールの誘導体、サリチル酸エステル、オルトヒドロキシフェニ
ル−Ｓ−トリアジンまたは立体障害アミンが好適である。これらの物質は、単独
または有利には混合物の形で使用できる。

【０２１５】積層したＩＲ反射層の硬化は、熱的、光化学的または電子線照射により行うこ
とができる。

【０２１６】当然ながら、硬化は、コレステリック層内において、かつコレステリック層を
生成して行わなければならない。

【０２１７】複数の層を積層する場合には、これらはいずれも個別に積層し、場合により乾
燥および硬化することができる。しかし、複数あるいはすべての積層する層を一
回の積層工程でウエット・オン・ウエット法でコーティングしようとする対象に
積層し、場合により一緒に乾燥およびその後一緒に硬化させることも可能である
。しかし、コレステリック層の同時積層の前提条件は、異なる反射挙動を有する
異なる層の間に内部拡散がないことである。

【０２１８】コレステリック層の同時積層のために、注型法、殊にはナイフ注型ならびにド
クターブレード注型法、キャストフィルム押出ならびにストリッピング注型法な
らびにカスケード注型法が好適である。上記の注型法は、例えばドイツ特許出願
公開（ＤＥ−Ａ）第１９５０４９３０号、欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第４３
１６３０号、ドイツ特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第３７３３０３１号ならびに欧州
特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第４５２９５９号の各明細書中に記載されており、こ
れらをここに引用する。

【０２１９】本発明の別の対象は、波長範囲７５０ｎｍ以上において互いに異なる反射極大
を有するコレステリック層形成の能力を有する成分を含む多成分コーティング系
である。成分が例えば塗料配合物として使用可能なこのような本発明によるコー
ティング系を用いて、任意の基体に本発明による断熱コーティングを施工できる
。

【０２２０】本発明による断熱コーティングは、殊には断熱窓または断熱性透明建材の製造
のために、または熱放射に対する住居、事務用建築物または産業建築物の断熱の
ために好適である。さらに、本発明による断熱コーティングは、自動車分野、殊
には断熱性複合ガラス板の製造のために特に好適である。従って、これらの目的
へのその使用は、本発明の別の目的でもある。

【０２２１】下記の実施例は、本発明を説明するものであるが、これに限定されるものでは
ない。

【０２２２】実施例１〜３に対して、これは５℃まではスメクチック、６８℃まではネマチ
ック、かつ６８℃以上では等方性相として存在する式１のネマチック液晶混合物
を使用した（Ｓ５Ｎ６８Ｉ）。

【０２２３】キラルドーパントとして、実施例１および２では式２の化合物、実施例３では
式５の化合物を使用した。

【０２２４】実施例１〜３で使用した混合物に、層形成の改善のために、酢酸酪酸セルロー
スをコレステリック混合物に対して濃度０．８質量％で加え、混合物全体を酢酸
ブチル中に溶かした。

【０２２５】光重合開始剤として、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィ
ンオキシドをコレステリック混合物に対する濃度１．５質量％で加えた。この混
合物をドクターブレードを用いて含溶剤厚さ３０μｍでガラス板上に積層した。
３例すべての実施例において、いずれも溶剤の蒸発の後に、均質な透明相が形成
した。これを紫外線源を用いて光化学的に架橋させた。

【０２２６】実施例１：５層のコレステリック層をいずれも個別に積層し、上記のようにして硬化させ
た。コレステリック層の組成は、含有物の濃度が異なり、これは表１から分かる
。

【０２２７】

【表１】

【０２２８】すべての層は、この他に酢酸酪酸セルロースおよび２，４，６−トリメチルベ
ンゾイルジフェニルホスフィンオキシドを上記の量で含んでいた。

【０２２９】キラル成分の濃度はｘ_chと省略し、モル分率で表す。ネマチック成分の濃度は
ｘ_nと省略し、同様にモル分率で表す。λ_Rは反射極大の波長をｎｍで表したもの
である。

【０２３０】重ねて積層した層は、波長範囲７５２〜１５００ｎｍにおいて、入射光量の４
７％の反射を有する。可視光波長範囲内（４００〜７００ｎｍ）の透明性は、９
５％以上であった。

【０２３１】実施例２：実施例２のために実施例１からの層１中に含まれた混合物を用いた。この混合
物は、上記のように、ドクターブレードを用いて含溶剤厚さ３０μｍにガラス板
２枚の上に塗布し、溶剤を除去し、得られた透明なフィルムを紫外線源（ニトラ
フォトランプ、オスラム社(Nitraphotlampe, Fa. OSRAM)）を用いて光化学的に硬化させた。その後、λ／２−フィルム（ニットー社(Fa. Nitto) ）を液晶層が
λ／２−フィルムと接触するようにして被覆したガラス板の間に置いた。この配
置の光学的挙動を分光分析により試験した。λ／２−フィルムを含むコーティン
グは、波長範囲７５２〜８８０ｎｍ内の反射率８９％、可視波長範囲内の透過率
９３％以上を有していることが分かった。

【０２３２】実施例３：ドクターブレードを用いて、含溶剤厚さそれぞれ３０μｍの２層を個別に順次
に積層し、溶剤を除去し、得られた厚さ約１６μｍの可視光で透明なフィルムを
光化学的に上記の光源を用いて硬化させた。たがいに重なっている層は、その物
質的な組成に関しては同じであった；これらは両方ともネマチック化合物８７モ
ル部の上にコレステル１３モル部、ならびに酢酸酪酸セルロースおよび２，４，
６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドを上記の量で含んでい
た。反射極大の波長は、どちらの層も８２０ｎｍであった。しかし、層は、その
左右像において異なっていた；一方の層のヘリカル超格子構造体は右旋光性、他
の層は左旋光性であった。スペクトル分析による試験から、波長８２０ｎｍにお
いて選択的反射９４％であった。反射の半値幅１２１ｎｍであった。可視光波長
範囲の透過率は、９３％以上であった。

【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書

【提出日】平成１２年４月１２日（２０００．４．１２）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項１

【補正方法】変更

【補正内容】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｇ０２Ｂ 5/28 Ｇ０２Ｂ 5/28 (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＵ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＪＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＲ，ＵＡ，ＵＳ (72)発明者フランクマイヤードイツ連邦共和国マンハイムゼッケンハイマーシュトラーセ４−６ (72)発明者ノルベルトシュナイダードイツ連邦共和国アルトリップマーデンブルクシュトラーセ５エフ (72)発明者ヒロキイシダドイツ連邦共和国ノイシュタットヴァインシュトラーセ 93

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】赤外線波長範囲内、有利には７５０ｎｍを上回り、殊には７
５１ｎｍ〜約２０００ｎｍの波長範囲内において、入射する放射の少なくとも４
０％、殊には少なくとも４５％を反射する１種またはそれ以上のコレステリック
層を含む断熱コーティング。
【請求項２】約３９０ｎｍ〜７５０ｎｍの波長範囲内において、入射する
放射の透過率少なくとも８０％、殊には少なくとも９０％を有する、請求項１記
載の断熱コーティング。
【請求項３】複数、有利には約２〜２０層、殊には約２〜１０層のコレス
テリック赤外線反射層を含む、請求項１または２記載の断熱コーティング。
【請求項４】コレステリック層が、波長範囲７５０ｎｍより大においてた
がいに異なる反射極大を有する、請求項３記載の断熱コーティング。
【請求項５】複数のコレステリック層、有利には２で割り切れる数のコレ
ステリック層を含み、その際、それぞれ２層のヘリカル超格子構造のピッチは同
一であるが、しかしその左右像が異なる、請求項１から４までのいずれか１項記
載の断熱コーティング。
【請求項６】同じピッチおよび同じ左右像のヘリカル超格子構造を有する
層の間に、透過する円偏光の旋光方向を逆転する媒体、殊にはいわゆるλ／２−
フィルムまたはλ／２−板を有する、請求項１から５までのいずれか１項記載の
断熱コーティング。
【請求項７】７５０ｎｍを上回る波長範囲、殊には波長範囲７５１ｎｍ〜
約２０００ｎｍ内において、入射する放射の少なくとも７５％、殊には少なくと
も８５％を反射する、請求項６記載の断熱コーティング。
【請求項８】ａ）少なくとも１種のコレステリックに重合可能なモノマー；ｂ）少なくとも１種のアキラル、ネマティック、重合可能なモノマーおよびキラ
ル化合物；ｃ）少なくとも１種のコレステリックで架橋可能なポリマー；ｄ）重合可能な希釈剤または重合可能な希釈剤混合物中の少なくとも１種のコレ
ステリックポリマー；ｅ）そのコレステリック相がガラス転移温度以下への急速な冷却により凍結でき
る少なくとも１種のコレステリックポリマー：またはｆ）少なくとも１種のアキラル、液晶性で架橋可能なポリマーおよびキラル化合
物；から選択されているコレステリック化合物または化合物の混合物を硬化した状態
で含む、請求項１から７までのいずれか１項記載の断熱コーティング。
【請求項９】請求項１から８までのいずれか１項記載の断熱コーティング
の製造方法において、透明な基体の上に少なくとも１層のコレステリック赤外線
反射層を積層し、これを硬化させ、場合により１種またはそれ以上の別のコレス
テリック赤外線反射層ならびに場合により透過した円偏光の旋光方向を逆転させ
る媒体を積層し、硬化させ、かつこれにより断熱コーティングを完成することを
特徴とする、断熱コーティングの製造方法。
【請求項１０】請求項４から８までのいずれか１項に記載の定義に適合す
るコレステリック層を形成する能力を有する成分を含む、多成分コーティング系
。
【請求項１１】断熱窓または断熱性透明建材の製造のためまたは住居、事
務用建築物または産業建築物の断熱のための、請求項１から８までのいずれか１
項に記載の断熱コーティングの使用。
【請求項１２】自動車分野、殊には断熱性複合ガラス板の製造のための、
請求項１から８までのいずれか１項に記載の断熱コーティングの使用。
【請求項１３】請求項１から８までのいずれか１項に記載の断熱コーティ
ングを含むフィルム、殊には接着性フィルム。