KR20010024514A

KR20010024514A - 단열 피복물

Info

Publication number: KR20010024514A
Application number: KR1020007004065A
Authority: KR
Inventors: 지멘스메이어칼; 슈마커페터; 메이어프랑크; 슈나이더노베르트; 이시다히로키
Original assignee: 스타르크, 카르크; 바스프 악티엔게젤샤프트
Priority date: 1997-10-15
Filing date: 1998-10-14
Publication date: 2001-03-26
Also published as: CN1132796C; AU756953B2; NZ503564A; IL135170A; EP1025057B1; NO20001845L; MX246422B; AU1154099A; JP2001519317A; NO331691B1; EP1025057A1; RU2219139C2; CA2304705A1; CA2304705C; ID23867A; IL135170A0; JP5502775B2; KR20060120293A; JP2011138147A; TR200001011T2

Abstract

본 발명은 하나 이상의 콜레스테롤 IR층을 포함하는 단열 피복물 및 그 제조 방법 및 그 용도에 관한 것이다.

Description

단열 피복물{THERMAL INSULATING COATING}

열 복사에 대한 차단의 문제는 특히 주거용 건물, 사무실 건물, 또는 산업상 건물과 관련하여 중요하다. 창문을 많이 쓰는 건물은 냉방기로 상당한 에너지 비용을 들여 냉각시켜야 하는 정도로, 특히 여름 및 남부 지역에서는 빠르게 가열된다.

통상의 단열 기술, 특히 800nm 내지 2000nm 사이의 파장 범위에서의 열 복사를 차단하기 위한 기술은 적절한 염료 또는 안료에 의한 복사열 흡수를 기초로 하고 있다. 그러나 흡수된 에너지의 상당 부분은 절연되는 지역 또는 대상의 전도시 소진된다.

실질적으로 복사열을 반사하는 물질의 용도는 널리 알려져 있다.

이런 목적으로 특정 염료 또는 안료가 광범위하게 사용되어 왔으나, 광역 밴드 흡수제 또는 반사제로서 흑연 또는 금도 사용되어 왔다.

본 명세서에서 사용하는 염료의 예로는 적외선(IR)에서 광역 밴드 흡수를 갖는 나프탈로시아나인 또는 다른 진홍색의 폴리메틴 염료가 있다. 그러나 일련의 IR-흡수 염료의 단점은 그들이 가시광선의 파장 범위에서도 또한 현저한 흡수를 나타내며, 투명도의 상당한 감소가 관찰된다는 것이다. 흡수되는 복사 에너지는 전도로 소진되는 열에너지로 전환된다.

IR 복사를 위한 흡수제 또는 반사제로 사용하는 흑연, 금, 은 또는 인듐 주석 옥사이드(ITO)는 비교적 단점이 있다. 특히 스펙트럼의 가시광선 영역에서 거의 투명하지 않다. 극히 얇은 층의 매우 정확하고 상당히 광범위한 생산만이 가시광선 파장 범위의 충분히 균일하고 높은 수준의 투과를 보장한다. 이런 유형의 금속층은 일반적으로 화학적 또는 물리적 증기 증착 기술(CVD 또는 PVD)에 의해 도포되며, 매우 복잡하다.

또한 콜레스테롤 액정 물질도 전자기 스펙트럼의 IR 영역에서 빛을 반사할 수 있다고 알려져 있다. 콜레스테롤(키랄 네마틱) 액정은 이미 오래전부터 알려져 있었다. 그런 물질의 첫번째 예는 오스트리아 식물학자 F. Reinitzer(Monatshefte Chemie, 9(1888), 421)가 발견했다. 콜레스테롤 상(相)의 존재를 결정하는 것은 키랄성이다. 키랄기는 액정 분자 그자체에 존재하거나 네마틱 상에 도판트(dopant)로서 첨가될 수 있으며, 따라서 키랄 네마틱 상을 유발한다. 키랄 네마틱 상은 높은 광학 회전율, 네마틱 층내의 원편광된 빛의 선택적 반사로부터 일어나는 현저한 원편광 2색성과 같은 특정한 광학적 성질을 가진다. 이 결과, 반사 파장을 갖는 입사 복사선의 50% 이하가 반사된다. 나머지는 매체와 상호작용 없이 통과한다. 반사된 빛의 회전의 방향은 오른 나선은 오른쪽 원편광된 빛을 반사하고 왼쪽 나선은 왼쪽 원편광된 빛을 반사하는 나선의 방향에 의해 결정된다. 키랄 도판트의 농도를 달라지게 함으로써 피치를 변경시키고, 이에 따라 키랄 네마틱 층의 선택적으로 반사된 빛의 파장 범위를 변경시킬 수 있다. 관찰된 피치 p와 키랄 화합물(x_ch) 농도 상호간에 직접적인 관련성이 있다.

1/p = HTP x_ch

이때 HTP는 키랄 도판트의 나선 트위스트력을 의미한다.

미국 특허 제 4,637,896호는 콜레스테롤 액정 화합물을 개시하고 있는데 이는 콜레스테롤 유도체 및 공중합체 형태로 이 화합물을 포함하는 광중합된 콜레스테롤 피복물에 기초한다. 기재된 콜레스테롤 필름은 가시광선 파장의 범위내에서 현저하게 최고 반사율을 가진다. 그러나 두 예는 각각 최고 반사율이 950nm 내지 1260nm인 무색의 필름이다. 그러나 좁은 반사폭 때문에 필름은 단열 피복물로서 적합하지 않다.

미국 특허 제 5,629,055호는 셀룰로스를 기재로 하는 고형 콜레스테롤 필름을 개시하고 있다. 필름은 셀룰로스 결정의 콜로이드 현탁액으로부터 얻어질 수 있으며, 상기 콜로이드 현탁액은 결정성 셀룰로스의 산성 가수분해로 제조된다. 고형 필름은 콜레스테롤 성질을 가지며 그의 반사 파장은 적외선부터 자외선까지 전체 스펙트럼 범위에 걸쳐 조정할 수 있다. 인쇄 또는 광복제 기술이 콜레스테롤 효과를 재생할 수 없기 때문에, 기재된 물질은 특히 광학 인증 물질로서 사용하도록 제안되고 있다.

미국 특허 제 5,352,312호는 열과 부식에 대해 로켓 엔진을 절연하는 방법을 기재하고 있다. 이 방법은 열가소성 액정 중합체를 포함하는 융제성(ablative) 절연 물질의 사용을 포함한다. 그러나 이 액정 물질은 콜레스테롤이 아니고 절연 작용은 열 복사의 반사가 아니라 융제 효과를 기초로 한다.

미국 특허 제 5,016,985호는 광역 밴드 적외선 필터 부분 및 콜레스테롤 액정 필터 부분을 포함하는 적외선 필터를 개시하고 있다. 콜레스테롤 필터 부분의 중요성은 특히 정확하고 좁은 밴드에서 적외선 파장을 차단하는 능력에 있다. 적외선 필터는 예컨대 야간 시야 장비에 사용할 수 있다.

본 발명은 하나 이상의 콜레스테롤 IR 반사층을 포함하는 단열 피복물에 관한 것이다.

본 발명의 목적은 전자기파 스펙트럼의 가시광선 범위에서 거의 완전하게 투명하고 적외선 근처 및 전자기파 스펙트럼의 파장의 가시광선 범위에서는 거의 흡수하지 않는 제조하기 용이한 단열 매체를 제공하는 것이다.

본 발명자들은 이러한 목적이 하나 이상의 콜레스테롤 IR 반사층을 포함하는 피복물에 의해 달성된다는 것을 밝혀내었다.

따라서 본 발명은 하나 이상의 콜레스테롤 층을 포함하고 적외선 파장 범위에서 바람직하게는 750nm에서 특히 751nm 내지 2000nm에서 입사 복사선의 40% 이상, 특히 45% 이상을 반사하는 단열 피복물을 제공한다.

본 발명의 단열 피복물은 하기의 일련의 놀랄만한 장점을 가진다.

a) 가시광선 파장 범위에서 입사 복사선은 거의 완전하게 투과되며, 이에 따라 피복물은 투명하게 보인다.

b) 전자기파 스펙트럼의 적외선 영역에서 입사 복사선은 상당히 크게 반사되고 흡수되지 않으며 절연될 물질은 전도를 통하여 가열되지 않는다.

c) 물품을 효율적으로 절연시키는 입사 열 복사의 광역 밴드 반사가 존재한다.

d) 그 절연성에 크게 영향을 미치지 않으면서 광범위한 범위내에서 피복물의 두께와 균일성은 변화할 수 있으며 그 제조는 예컨대 금소 함유 반사 피복물의 제조보다 상당히 덜 복잡하다.

e) 생태학적으로 및 독성학적으로 적합지 않은 금속의 용도을 피한다.

f) 피복물을 제조하기 위한 출발 물질을 쉽게 구입할 수 있고 따라서 그들의 사용은 일반적으로 반사 피복물에 금 또는 은을 사용하는 경우보다 저가이다.

본 발명의 단열 피복물은 바람직하게는 가시광선 즉 약 390nm 내지 750nm의 파장 범위에서 입사 복사선의 80% 이상, 특히 90% 이상을 투과시킨다.

2개 이상, 바람직하게는 약 2 내지 20 특히 2 내지 10개의 콜레스테롤 IR 반사층을 포함하는 본 발명의 단열 피복물을 제공하는 것이 특히 바람직하다. 750nm이상의 파장 범위에서 최고 반사율이 다른 층이 특히 바람직하다. 본 발명의 단열 피복물이 2 이상의 콜레스테롤 층을 포함하는 것이 특히 더욱 바람직하며, 2, 4, 6, 8 또는 10과 같이 2로 나누어 질 수 있는 콜레스테롤 층의 수가 바람직하고, 각 경우의 2(인접한 것이 바람직함)층의 나선 초격자구조(superstructure)의 피치는 동일하나 그들의 좌우방향성은 상이하다. 동일한 피치와 동일한 좌우방향성의 나선형 초격자구조를 갖는 층들 사이에, 투과된 원편광된 빛의 회전 방향을 바꾸는 매체, 특히/2 필름 또는 플레이트로 알려진 것을 갖는 본 발명의 피복물이 특히 바람직하다.

상이한 좌우방향성 또는 동일한 좌우방향성의 층들 사이의 투과된 원편광의 회전 방향을 바꾸는 매체 층의 용도는 본 발명의 단열 피복물의 반사를 현저하게 증가시킬 수 있다. 이런 방법으로 입사 복사선을 기준으로 75% 이상의, 특히 85% 이상의 반사율은 상기 750nm의 파장 범위, 특히 751nm 내지 약 2000nm의 파장 범위에서 바람직하게 얻어진다.

본 발명의 단열 피복 조성물에서의 유일한 제한은 이것이 단독으로 또는 그 상호작용을 통하여 콜레스테롤 IR 반사성을 부여하는 화합물을 포함해야만 한다는 것이다. 원칙적으로 실제 모두에게 알려진 콜레스테롤 단량체, 또는 단량체 혼합물, 중합체 또는 중합체 혼합물은 키랄 성분을 변화시켜서 그 최고 반사점이 IR내에 존재하도록 하는 방식으로 그 자신의 나선 초격자구조의 피치를 조절할 수 있다.

본 발명의 바람직한 단열 피복물은 예컨대 경화된 상태의 콜레스테롤 화합물 또는 하기로부터 선택된 화합물의 혼합물내에 포함할 수 있다.

a) 하나 이상의 콜레스테롤 중합 가능한 단량체;

b) 하나 이상의 아키랄, 네마틱, 중합 가능한 단량체 및 키랄 화합물;

c) 하나 이상의 콜레스테롤의 가교성 중합체;

d) 중합가능한 희석제 또는 중합 가능한 희석제의 혼합물 중의 하나 이상의 콜레스테롤 중합체

e) 유리 전이 온도 이하까지 빠르게 냉각시킬 때, 그 콜레스테롤상이 동결될 수 있는 하나 이상의 콜레스테롤 중합체;

f) 하나 이상의 아키랄, 액정 가교성 중합체 및 키랄 화합물.

본 발명의 목적을 위해 가교는 중합체 화합물의 공유결합을 의미하고 중합은 단량체 화합물을 공유결합시켜 중합체를 형성하는 것을 의미한다. 경화는 콜레스테롤 상의 가교, 중합 또는 동결을 의미한다.

경화는 콜레스테롤층에서 콜레스테롤 분자의 균일한 배향을 고정시킨다.

독일 특허 A-196 02 848호 및 독일 특허 A-4 342 280호에는 a)군의 바람직한 단량체가 기재되어 있는데, 그 전체 내용은 본원에 참고로 인용된다. 특히 단량체 a)는 화학식 1의 하나 이상의 키랄, 액정 중합 가능한 단량체를 포함한다.

상기 식에서, Z¹는 중합가능한 기 또는 중합가능한 기를 운반하는 라디칼이며,

Y¹, Y², Y³는 독립적으로 화학 결합, 산소, 황이고,

-CO-O-, -CO-, -O-CO-O-,

-CO-S-, -S-CO-

-CO-N(R)-, -N(R)-CO-, CH₂O또는 OCH₂

A¹은 스페이서이며,

M¹은 메소젠기이고,

X는 n가의 키랄 라디칼이며,

R은 수소 또는 C₁-C₄-알킬이고,

n은 1 내지 6이며,

n이 1보다 큰 경우, 라디칼 Z¹, Y¹, Y², Y³, A¹및 M¹은 동일하거나 상이하다.

바람직한 Z¹라디칼은

-N=C=O, -N=C=S,-O-C≡N,

-COOH, -OH 또는 -NH₂이며,

이때, 각 R은 동일할 수도 상이할 수도 있으며, 수소 또는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸 또는 tert-부틸과 같은 C₁-C₄-알킬이다. 반응성 중합가능한 기 중에서 시아네이트는 동시에 시아누레이트로 삼중합될 수 있고, 따라서 바람직하다. 지시된 다른 기의 중합은 상보성 반응기를 갖는 화합물을 추가로 필요로 한다. 예컨대 이소시아네이트는 알콜과 중합하여 우레탄을 형성할 수 있고, 아민과 중합하여 우레아 유도체를 형성할 수 있다. 티란과 아지리딘에도 유사하게 적용된다. 카르복실기는 축합되어 폴리에스테르 및 폴리아미드를 생성할 수 있다. 말레이미도기는 스티렌과 같은 올레핀계 화합물과 자유 라디칼 공중합하는데 특히 적합하다. 상기 상보성 반응기는 제1화합물과 혼합된 본 발명의 제2화합물 중에 존재할 수 있으며, 또는 그런 2 이상의 상보성기를 포함하는 보조 화합물을 통해 중합체 네트워크에 혼입될 수 있다.

특히 바람직한 Z¹-Y¹기는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트이다.

Y¹-Y³는 상기와 같이 정의될 수 있으며, 화학 결합이라는 용어는 단일 공유 결합을 의미한다.

적절한 스페이서 A¹는 이 목적으로 알려진 모든 기이다. 스페이서는 일반적으로 2개 내지 30개, 바람직하게는 2개 내지 12개의 탄소 원자를 포함하며, 선형 지방족기로 구성되어 있다. 이는 예를 들어 인접하지 않는 O, S, NH 또는 NH₃에 의해서 사슬에서 방해를 받을 수 있다. 스페이서 사슬의 상이한 적절한 치환체는 플루오르, 염소, 브롬, 시아노, 메틸 및 에틸이다.

대표적 스페이서의 예는

상기 식에서, m은 1 내지 3이고,

p는 1 내지 12 이다.

메소젠기 M은 하기의 구조를 갖는 것이 바람직하며,

(T-Y⁸)_S-T

상기 식에서, 이때 Y⁸은 Y¹으로 정의한 것 중 하나와 일치하는 다리 결합(bridge)이며, s는 1 내지 3 이고, T는 각 경우에 동일하거나 상이하며, 2가의 이소시클로지방족, 헤테로시클로지방족, 이소방향족 또는 헤테로방향족 라디칼이다. 만약 S가 ＞1인 경우, 다리 결합 Y⁸은 동일하거나 상이할 수 있다.

라디칼 T는 C₁-C₄-알킬, C₁-C₄-알콕시, 플루오르, 염소, 브롬, 시아노, 히드록실 또는 니트로로 치환된 고리 시스템이 될 수 있다: 바람직한 라디칼 T는

및이다.

하기의 메소젠 M¹기가 특히 바람직하다:

화학식 1의 화합물 중의 키랄 라디칼 X에서, 특히 그 유용성을 위해서는, 슈가, 바이나프틸 또는 바이페닐 유도체 및 광학적으로 활성인 글리콜, 디알콜 또는 아미노산으로부터 유도된 것들이 특히 바람직하다. 슈가의 경우에는, 펜토스, 헥소스 및 그 유도체가 특히 언급되어야 한다.

X라디칼의 예는 하기 구조체와 같으며 각 경우의 말단 줄은 자유 원자가를 공여하고 있다.

특히 바람직한 것은 하기와 같다.

또는

또한 하기 구조를 갖는 키랄기가 적합하다.

또 다른 예는 독일 출원 명세서 P 43 42 280.2호에 제시되어 있다.

n은 2가 바람직하다.

또한, a)군의 바람직한 단량체는 독일 특허 A-35 35 547호 및 미국 특허 A-4,637,896호에 기재되어 있는 것과 같은 중합가능한 키랄 콜레스테롤 유도체이고 상기 특허 명세서의 전문은 본원에 참고로 인용된다.

b)군의 바람직한 단량체의 예는 독일 특허 A-4 408 171호, 독일 특허 A-4 408 170호 및 독일 특허 A-4 405 316호에서 H. Jonsson, Department of Polymer Technology, Royal Institute of Technology, S-10044 Stockholm, Sweden, Jan.25,1991의 논문에 기재되어 있고, 상기 전문은 본원에 참고로 인용된다. 바람직하게는 콜레스테롤 혼합물은 화학식 2의 하나 이상의 아키랄 액정의 중합 가능한 단량체를 포함하는 것이 바람직하다.

상기 식에서, Z², Z³는 동일하거나 상이한 중합가능한 기 또는 중합가능한 기를 포함하는 라디칼이고,

n은 0 또는 1이며,

Y⁴, Y⁵, Y⁶, Y⁷는 독립적으로 화학 결합, 산소 및 황,

-CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O-,

-CO-S-, -S-SO-,

-CO-N(R)-, -N(R)-CO-, CH₂O 또는 OCH₂이고

A², A³는 동일하거나 상이한 스페이서이며,

M²은 메소젠기이다.

Y⁴에 Y⁷를 다리 결합시키는 중합가능한 기, 스페이서 및 메소젠기는 화학식 1의 상응하는 변화와 같이 바람직하다.

추가로 b)군의 혼합물은 키랄 화합물을 포함한다. 키랄 화합물은 아키랄 액정상을 비틀어지게 하여 콜레스테롤 상을 형성한다. 본원에서 비틀림의 정도는 키랄 도판트의 트위스트력 및 그 농도에 좌우된다. 따라서 결론적으로 나선의 피치 및 반사 파장은 키랄 도판트의 농도에 좌우된다. 그 결과, 도판트의 일반적으로 유효한 농도 범위를 지적하는 것은 불가능하다. 도판트는 목적하는 반사가 얻어지는 양만큼 첨가시킨다.

바람직한 키랄 화합물은 화학식 1a의 화합물로서,

상기 식에서, Z¹, Y¹, Y², Y³, A¹, X 및 n은 상기와 같이 정의되고 M^a은 하나 이상의 헤테로시클릭 또는 이소시클리 고리 시스템을 포함하는 2가의 라디칼이다.

이런 방식으로 액정 화합물과의 특히 우수한 상용성이 얻어지므로, M^a기는 상기 기재된 메소젠기와 닮았다. 그러나 화합물 1a는 단지 그 키랄 구조의 힘으로 적절히 액정상을 비틀려고 하기 때문에, M^a는 메소젠일 필요가 없다. M^a에 존재하는 바람직한 고리 구조는 상기 언급한 구조 T이고 바람직한 M^a의 구조는 상기 화학식 (T-Y⁸)_S-T이다. b)군의 상이한 단량체 또는 키랄 화합물은 WO 97/00600호와 그의 원출원 독일 특허 A-195 324 08호에 기재되어 있으며, 그 전문은 본원에 참고로 인용된다.

c)군의 바람직한 중합체는 독일 특허 A-197 136 38호에 기재된 바와 같은 콜레스테롤 셀룰로스 유도체이고, 특히 하기의 콜레스테롤 혼합 에스테르이다:

(6) 셀룰로스의 히드록시알킬 에테르와

(7) 포화된 지방족 또는 방향족 카르복실산 및

(8) 불포화된 카르복실산 또는 디카르복실산.

에테르 작용기를 통하여 결합된 성분 (6)의 히드록시알킬 라디칼이 직쇄 또는 분지쇄 C₂-C₁₀-히드록시알킬 라디칼, 특히 히드록시프로필 및/또는 히드록시에틸 라디칼을 포함하는 혼합된 에스테르가 특히 바람직하다. 적절히 혼합된 에스테르의 성분 (6)은 분자량을 약 500 내지 약 1,000,000인 것이 바람직하다. 셀룰로스의 무수글루코스 단위체는 2 내지 4의 평균 몰 치환도로 히드록시알킬 라디칼과 에테르화되는 것이 바람직하다. 셀룰로스의 히드록시알킬기는 동일하거나 상이하다. 그의 50%까지는 알킬기(특히 C₁-C₁₀-알킬기)로도 치환될 수 있다. 그런 화합물의 한 예는 히드록시프로필-메틸셀룰로스이다.

이용가능한 혼합된 에스테르의 성분 (7)로 사용할 수 있는 화합물은 직쇄 지방족 C₁-C₁₀카르복실산, 특히 C₂-C₆카르복실산 및 분지쇄 지방족 C₄-C₁₀카르복실산, 특히 C₄-C₆카르복실산 또는 직쇄 또는 분지쇄 할로카르복실산이다. 또한 성분 (7)은 벤조산 또는 방향족 치환체 특히 페닐 아세트산을 갖는 지방족 카르복실산을 포함할 수 있다. 성분 (7)은 아세트산, 프로피온산, n-부티르산, 이소부티르산 및 n-발레르산, 특히 프로피온산, 3-클로로프로피온산, n-부티르산 및 이소부티르산으로부터 선택되는 것이 특히 바람직하다.

성분 (8)은 불포화 C₃-C₁₂모노카르복실산 또는 디카르복실산 또는 이런 디카르복실산의 모노에스테르, 특히,-에틸렌계 불포화 C₃-C₆모노카르복실산 또는 디카르복실산 또는 이 디카르복실산의 모노에스테르로부터 선택되는 것이 바람직하다.

이용가능한 혼합된 에스테르의 성분 (8)은 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 비닐아세트산, 말레산, 푸마르산 및 운데케노산, 특히 아크릴산 및 메타크릴산으로부터 선택되는 것이 특히 바람직하다.

성분 (6)은 성분 (7) 및 성분 (8)과 1.5 내지 3의 평균 몰 치환도, 특히 1.6 내지 2.7, 특히 2.3 내지 2.6의 평균 몰 치환도로 에스테르화되는 것이 바람직하다. 성분 (6)의 OH기의 약 1 내지 30%, 특히 1 내지 20% 또는 1 내지 10%, 특히 바람직하게는 약 5 내지 7%가 성분 (8)과 에스테르화된다.

성분 (8)에 대한 성분 (7)의 비율은 중합체의 반사 파장을 결정한다.

더욱이, c)군의 매우 적절한 중합체는 독일 특허 A-197 17 371호에 기재된 프로파길 말단기를 갖는 콜레스테롤 폴리에스테르 또는 폴리카보네이트이다.

이 화합물 중에서, 화학식 R³C≡C-CH₂, 이때 R³는 직접 또는 결합기를 통해 폴리에스테르 및 폴리카보네이트에 결합하는 H, C₁-C₄-알킬, 아릴 또는 Ar-C₁-C₄-알킬(예를 들어, 벤질 또는 페네틸)인 하나 이상의 프로파길 말단기를 갖는 폴리에스테르 및 폴리카보네이트가 바람직하다. 결합기는 하기의 것중에서 선택되는 것이 바람직하다:

또는

(프로파길기는 X에 결합된다)

이때, R⁴는 H, C₁-C₄-알킬 또는 페닐이고, X는 O, S 또는 NR²이며, R²은 H, C₁-C₄-알킬 또는 페닐이다.

폴리에스테르에서 프로파길 말단기는

또는를 통해 결합하는 것이 바람직하다.

폴리에스테르는 하기를 포함하는 것이 바람직하다.

(9) 하나 이상의 방향족 또는 지방족 디카르복실산 단위체 및/ 또는 하나 이상의 방향족 또는 지방족 히드록시 카르복실산 단위체 및

(10) 하나 이상의 디올 단위체.

바람직한 디카르복실산 단위체는 하기 화학식으로 표시되는 것들이고

특히 하기의 화학식으로 표현되는 것들이다.

또는

각 페닐기 또는 나프틸기는 C₁-C₄-알킬, C₁-C₄-알콕시, 할로겐 및 페닐로부터 상호 독립적으로 선택된 1, 2, 또는 3 치환체를 포함할 수 있으며, 상기 식에서,

W는 NR, S, O, (CH₂)_pO(CH₂)_q, (CH₂)_m또는 단일 결합이고,

R은 알킬 또는 수소이며,

m은 1 내지 15의 정수이고,

p 및 q는 독립적으로 0 내지 10의 정수이다.

바람직한 히드록시 카르복실산 단위체는 하기 화학식으로 표시되는 것들로서,

및

이때 각 페닐기 또는 나프틸기는 상호 독립적으로 C₁-C₄-알킬, C₁-C₄-알콕시, 할로겐 및 페닐로부터 선택된 1, 2 또는 3 치환체를 가질 수 있다.

바람직한 디올 단위체는 하기 화학식으로 표현되는 것들,

특히 하기 화학식으로 표현되는 것들이며,

또는

이때 상기 화학식에서

L은 알킬, 알콕시, 할로겐, COOR, OCOR, CONHR 또는 NHCOR이고,

X는 S, O, N, CH₂또는 단일 결합이며,

A는 단일 결합, (CH₂)_n, O(CH₂)_n, S(CH₂)_n, NR(CH₂)_n

또는이고,

R은 알킬 또는 수소이며,

R¹은 수소, 할로겐, 일킬 또는 페닐이고

n은 1 내지 15의 정수이다.

폴리에스테르는 하나 이상의 하기 화학식의 디카르복실산 단위체

또는

및 하나 이상의 하기 디올 단위체를 포함하는 것이 바람직하고,

또는

이때, R³는 H, 할로겐, C₁-C₄-알킬, 특히 CH₃또는 C(CH₃)₃또는 페닐이다.

또 다른 바람직한 화합물은 화학식 P-Y-B-CO-O-A-O-CO-B-Y-P의 디에스테르이고, 이때, P는 상기 정의된 화학식의 프로파길 말단기이며, Y는 O, S 또는 NR²(R²= C₁-C₄-알킬)이고, B는

또는로서,

이때, 각 페닐기 또는 나프틸기가 상호 독립적으로 C₁-C₄-알킬, C₁-C₄-알콕시, 할로겐 및 페닐로부터 선택된 1, 2 또는 3 치환체를 가질 수 있으며, A는 (인접한 산소 원자와 함께)상기 전술한 디올 단위체 중의 하나이다.

디에스테르는 B가 하기와 같은 상기 언급한 화학식의 것이 바람직하고

또는

특히 화학식 HC≡CCH₂O-B-CO-O-A-O-CO-B-OCH₂-C≡CH의 디에스테르가 바람직하며,

이때 (11) B는

이고,

A는

또는이며,.

(12) B는이고

A는 (11)에 대해 정의된 것과 같다.

또 다른 바람직한 화합물은 또한 상기 언급된 화학식, 특히 하기의 화학식 중에서 하나 이상의 혼입된 디올 단위체를 포함하는 폴리카보네이트이다.

또는

이 폴리카보네이트가 디올 단위체로서 하나 이상의 하기 화학식의 메소젠 단위체 및

또는및

하나 이상의 하기 화학식의 키랄 단위체를

또는

하기 화학식의 비(非) 키랄 단위체의 존재 또는 부재하에 포함하는 것이 바람직하며,

이때 R¹은 상기와 같이 정의되며 특히 H 또는 CH₃로 정의된다.

폴리카보네이트는 화학식 HC≡CCHO-R⁵-CO이고, 이때 R⁵은 하기와 같은 프로파길 말단기를 갖는 것이 특히 바람직하다.

또는

c)군의 또 다른 적절한 중합체는 심지어 비(非)말단 위치에 광반응성기를 포함하는 콜레스테롤 폴리카보네이트이다. 그런 폴리카보네이트는 독일 특허 A-196 31 658호에 기재되었으며, 화학식 (13)이 바람직하다:

상기 식에서 몰비 w/x/y/z는 약 1 내지 20/ 약 1 내지 5/ 약 0 내지 10/약 0 내지 10, 특히 약 1 내지 5/ 약 1 내지 2/ 약 0 내지 5/ 약 0 내지 5가 바람직하다.

화학식 13에서

A는 하기 화학식의 메소젠기이고

또는

B는 하기 화학식의 키랄기이며,

(이소소르비드) (이소만니드) (이소이디드)

또는

D는 하기 화학식의 광반응성 기이고,

또는

및

E는 또한 하기의 화학식의 비(非) 키랄기이며,

이때 상기 화학식에서

L은 알킬, 알콕시, 할로겐, COOR, OCOR, CONHR 또는 NHCOR이고,

X는 S, O, N, CH₂또는 단일 결합이며,

R은 알킬 또는 수소이고,

A는 단일 결합, (CH₂)_n, O(CH₂)_n, S(Cu₂)_n, NR(CH₂)_n

또는이며,

R¹은 수소, 할로겐, 알킬 또는 페닐이고

n은 1 내지 15의 정수이다.

R¹이 알킬 또는 할로겐이고 A는 단일 결합인 경우, 또는 R¹이 H 또는 알킬이고 A가 하기와 같은 경우,

또는

상기 기들은 용해도 증가기이다. 그 예는

또는이다.

이소소르비드, 이소만니드 및/또는 이소이디드는 바람직한 키랄 성분이다.

키랄 디올 구조 단위체의 비율은 디올 구조 단위체의 전체 함량의 1 내지 80몰% 범위내가 바람직하며, 목적하는 반사 행위에 따라 2 내지 20몰%가 특히 바람직하다.

d)군의 바람직한 중합체의 예는 미국 특허 A-08 834 745호에 기재된 가교성 콜레스테롤 코폴리이소시아네이트이고, 상기 특허의 명세서 전문은 본원에 참고로 인용된다. 그런 코폴리이소시아네이트는 하기의 화학식의 반복되는 단위체

적절한 경우, 하기 화학식의 반복되는 단위체를 가진다:

상기 식에서, R¹은 키랄 지방족 또는 방향족 라디칼,

R²은 가교성 라디칼 및

R³은 아키랄 라디칼이다.

다른 특별한 언급이 없으면, 본원의 알킬(알콕시, 디알킬, 일킬티오 등과 같은 정의를 포함)은 분지쇄 또는 분지쇄가 아닌 C₁-C₁₂-알킬을 의미하며, C₃-C₁₂-알킬이 바람직하고, C₄-C₁₀-알킬, 특히 C₆-C₁₀-알킬이 특히 바람직하다.

R¹은 (키랄) 분지쇄 또는 분지쇄가 아닌 알킬, 알콕시알킬, 알킬티오알킬, 시클로알킬, 알킬페닐 또는 C₃-C₉-에폭시알킬 라디칼 또는 C₁-C₆-알칸올과 C₁-C₆지방산의 에스테르의 라디칼 또는 C₃-C₉-디알킬 케톤으로부터 선택되는 것이 바람직하다. 에스테르 라디칼은 지방산 성분 또는 알칸올 라디칼을 통해 질소에 결합될 수 있다. 라디칼 R¹은 동일하거나 상이한 1, 2, 또는 3개의 치환체를 가질 수 있으며, 알콕시, 디-C₁-C₄-알킬아미노, CN, 할로겐 또는 C₁-C₄-알킬티오기로부터 선택된다.

R¹은 알킬, 알콕시알킬 및 C₁-C₆-알칸올과 C₁-C₆지방산의 에스테르의 라디칼, C₃-C₉-디알킬 케톤, 에폭시화된 C₃-C₉-에폭시알킬 라디칼로부터 선택되는 것이 바람직하며, 이때 R¹은 동일하거나 상이한 1 또는 2개의 라디칼로 치환될 수 있으며, 알콕시, 할로겐, CN, CF₃로부터 선택될 수 있다. 분지쇄의 또는 분지쇄가 아닌 알킬 또는 알콕시 라디칼의 치환체는 알콕시기, 할로겐 원자 또는 CN으로부터 선택되는 것이 바람직하며, C₁-C₆알칸올과 C₁-C₆지방산의 에스테르는 알콕시기, 할로겐 원자, CN 및 CF₃로부터 선택될 수 있고, C₃-C₉-디알킬케톤은 알콕시기, 할로겐 원자, CN으로부터 선택될 수 있다.

라디칼 R¹의 주쇄의 길이는 3 내지 12, 특히 6 내지 10 및 바람직하게는 6 내지 8 개의 탄소, 산소 및/또는 황 원자이다. 특히 라디칼 R¹은 하기의 화합물 중에서 선택되는 것이 바람직하다.

2,6-디메틸헵틸,

및.

사용될 수 있는 코폴리이소시아네이트의 성분 (3)은 2,6-디메틸헵틸 이소시아네이트로부터 유도되는 것이 특히 더욱 바람직하다.

사용될 수 있는 코폴리이소시아네이트의 라디칼 R²는 C₃-C₁₁-알케닐 라디칼, C₄-C₁₁-비닐 에테르 라디칼(비닐 C₂-C₉-알킬에테르와 동일), 에틸렌계 불포화 C₃-C₁₁카르복실산 라디칼 및 C₂-C₆알칸올과 에틸렌계 불포화 C₃-C₆모노카르복실산의 에스테르로부터 선택되는 것이 바람직하며, 질소 원자와의 결합은 상기 에스테르의 알칸올 라디칼을 통해 이루어진다. 상기 라디칼은 메틸, 에틸, 프로필, n-부틸, 이소부틸 및 2-에틸헥실 아크릴레이트로부터, 메틸, 에틸, 프로필, n-부틸, 이소부틸 및 2-에틸헥실 메타크릴레이트로부터, 특히 에틸 아크릴레이트 및 에틸 메타크릴레이트로부터 선택되는 것이 특히 바람직하다.

라디칼 R³은 라디칼 R¹와 동일한 의미를 가지는 것이 바람직하다. 그러나 이는 아키랄로서 달리 말하면 키랄성 중심체가 없거나 라세믹 혼합물로 존재한다.

라디칼 R³의 주쇄의 길이는 4 내지 12, 특히 6 내지 10, 바람직하게는 6 내지 8개의 원자(탄소, 산소, 및/또는 황 원자)인 것이 특히 바람직하다. 본 발명의 코폴리이소시아네이트의 성분 (5)는 n-헥실, n-헵틸 또는 n-옥틸이소시아네이트로부터 유도되는 것이 특히 더 바람직하다.

성분 (3), (4), 및 (5)는 (3): (4): (5)의 몰비가 약 1 내지 20: 1 내지 20: 50 내지 98로 존재하는 것이 바람직하며, 특히 약 5 내지 15: 5 내지 15: 65 내지 95인 것이 더욱 바람직하며, 약 15: 10: 75인 것이 특히 바람직하다.

단위체 (3), (4), (5)는 용도할 수 있는 코폴리이소시아네이트내에 무작위적으로 분배되어 있을 수 있다.

e) 군의 적절한 중합체는 이소소르비드, 이소만니드 및/또는 이소이디드 단위체, 특히 이소소르비드 단위체를 포함하는 가요성 사슬을 가지는 키랄 네마틱 폴리에스테르이고, 사슬 가요성화를 위해, 독일 특허 A-197 04 506호에 기재된 바와 같이 하기로부터 선택되는(및 하기로부터 유도되는) 하나 이상의 단위체를 포함한다:

(a) 지방족의 디카르복실산,

(b) 가요성 스페이서가 있는 방향족 디카르복실산,

(c),-알칸디올,

(d) 가요성 스페이서를 가진 디페놀 및

(e) 아실화된 디페놀 및 아실화된 이소소르비드가 있는 폴리알킬렌 테레프탈레이트 또는 폴리알킬렌 나프탈레이트의 축합 생성물:

상기 폴리에스테르는 비결정질이고 유리 전이 온도 이하에까지 냉각시킬 때, 동결될 수 있는 안정한 콜레스테롤 상을 형성한다. 폴리에스테르의 유리 전이 온도는 가요성화에도 불구하고 차례로 80℃ 이상이고, 바람직하게는 90℃ 이상이며, 특히 100℃ 이상이다.

사용하는 폴리에스테르는 단위체 (a)로서 하기의 화학식의 화합물을

-OC-(CH₂)_n-C0-

이때 n은 3 내지 13, 특히 4 내지 12이고, 특히 바람직하게는 아디프산이며,

단위체 (b)로서 하기 화학식의 화합물을

이때 A는 (CH₂)_n, O(CH₂)_nO 또는 (CH₂)_o-O-(CH₂)_p이며,

n은 3 내지 15, 특히 4 내지 12이고, 특히 바람직하게는 4 내지 10이며,

o 및 p 는 독립적으로 1 내지 7이고,

단위체 (c)로서 하기 화학식의 화합물을

-O-(CH₂)_n-0- 또는 -O-(CH₂-CH₂-O)_m-

이때 n은 3 내지 15, 특히 4 내지 12이고, 특히 바람직하게는 4 내지 10이며,

m은 1 내지 10이고,

단위체 (d)로서 하기 화학식의 화합물을 포함하는 것이 바람직하며

이때 A는 (CH₂)_n, O(CH₂)_nO 또는 (CH₂)_o-O-(CH₂)_p이고,

n은 3 내지 15, 특히 4 내지 12, 특히 바람직하게는 4 내지 10이며,

o 및 p 는 독립적으로 1 내지 7이다.

사용하는 폴리에스테르는 추가적으로 비가요성 산 성분으로서 하기의 화학식의 디카르복실산의 단위체

또는

및 하기의 화학식의 비가요성 알콜 성분 디올 단위체를 추가로 포함하는 것이 바람직한데,

또는

상기 화학식에서

L은 알킬, 알콕시, 할로겐, COOR, OCOR, CONHR 또는 NHCOR이며,

X는 S, O, N, CH₂또는 단일 결합이고,

A는 단일 결합,

또는이며,

이때 R¹은 수소, 할로겐, 알킬 또는 페닐이고,

R은 알킬 또는 수소이다.

사용할 수 있는 폴리에스테르는 하기 화학식의 가요성 디올 단위체를 추가로 포함할 수 있으며,

이때 R¹은 수소, 할로겐, 알킬 또는 페닐이고,

A는 (CH₂)_n, O(CH₂)_n, S(CH₂)_n또는 NR(CH₂)_n이며,

n은 1 내지 15이다.

f)군의 바람직한 중합체의 예는 유럽 특허 A-066 137 및 유럽 특허 A-358 208호에 기재된 바와 같은 가교성 액정 폴리오르가노실록산이다. f)군의 혼합물은 키랄 화합물을 추가로 포함한다. 적절한 키랄 화합물은 특히 b)군의 혼합물로 기재된 화학식 1a의 키랄 도판트이다.

본 발명의 단열 피복물은 키랄 화합물 및 b)군의 네마틱 단량체, 특히 화학식 2의 키랄 화합물

(화학식 2)

및/또는 화학식 5의 키랄 화합물

(화학식 5)

및 화학식 1의 네마틱 단량체

(화학식 1)

화학식 3의

(화학식 3)

화학식 4의

(화학식 4)

을 포함하는 것이 특히 바람직하며, 경화된 상태로서 화학식 1 및 3에서 n₁및 n₂는 독립적으로 2, 4, 6이며, 화학식 1 또는 3의 단량체는 n₁/n₂= 2/4, 2/6, 4/2, 6/2, 4/4, 4/6, 6/4 또는 6/6인 화합물의 혼합물로서 사용되는 것이 바람직하고, 화학식 4의 R은 H, Cl 또는 CH₃이다.

본 발명은 추가적으로 투명한 기재에 하나 이상의 콜레스테롤 IR-반사층을 도포하고, 이를 경화시키고, 필요한 경우, 하나 이상의 추가의 콜레스테롤 IR반사층과 필요한 경우, 투과된 원편광의 회전의 방향을 바꾸는 매체를 도포하며, 상기 층을 경화시켜 단열 피복을 완결시키는 단계를 포함하는 단열 피복물을 제조하는 방법을 제공한다.

IR 반사층이 도포될 수 있는 투명한 기재는 예컨대 광택성 단위체, 창유리 또는 절연 목적으로 창유리에 접착제로 결합된 필름이 될 수 있다.

콜레스테롤 IR층을 통상의 기술, 예컨대 에어 나이프 피복법, 바 피복법, 스퀴즈 피복법, 함침법, 리버스 롤 피복법, 트랜스퍼 롤 피복법, 그라비어 피복법, 키스 피복법, 주조, 분사, 스핀 피복법 및 활판 인쇄, 플랙소 그래픽, 음각, 오프셋 또는 스크린 인쇄와 같은 인쇄 기술에서 선택된 기술을 통하여 기재에 도포할 수 있다.

IR 반사층은 간격이 적거나 또는 점도가 높은 혼합물의 형태로 기재에 도포될 수도 있으나 점도가 낮은 혼합물 형태가 바람직하다. 이런 목적을 위해서, 상승하는 온도에서 최소한도로 희석되거나 희석되지 않는 형태로 또는 낮은 온도에서 매우 희석된 형태로 콜레스테롤 혼합물을 기재에 도포할 수 있다.

흡수 안료를 포함하는 콜레스테롤 혼합물 및 조성물은 기재에 도포하기 전에 임의의 적절한 희석제로 희석시킬 수 있다.

a)군 또는 b)군의 화합물에 대한 본 발명의 방법에서 용도될 수 있는 희석제의 예로는 직쇄 또는 분지쇄 에스테르, 특히 아세틱 에스테르, 시클릭 에테르 및 에스테르, 알콜, 락톤, 지방족 및 톨루엔, 크실렌 및 시클로헥산과 같은 방향족 탄화수소 및 케톤, 아미드, N-알킬피롤리돈, 특히 N-메틸피롤리딘 및 특히 테트라히드로푸란(THF), 디옥산, 메틸 에텔 케톤(MEK)이 있다.

c)군의 중합체의 적절한 희석제 예로는 에테르 및 테트라히드로푸란 또는 디옥산과 같은 시클릭 에테르, 디클로로메탄, 1,1,2,2-테트라클로로에탄, 1-클로로나프탈렌, 클로로벤젠 또는 1,2-디클로로벤젠과 같은 염소화된 탄화수소가 있다. 이 희석제들은 특히 폴리에스테르 및 폴리카보네이트에 적합하다. 셀룰로스 유도체를 위한 적절한 희석제의 예는 디옥산과 같은 에테르 또는 아세톤과 같은 케톤이 있다. 이때 코폴리이소시아네이트는 d)군의 중합체로 용도될 수 있으며 미국 특허 A-08 834 745호에 기재되어 있는 것과 같은 중합가능한 희석제의 사용이 제안될 수 있다. 그런 중합가능한 희석제의 예로는 하기와 같은 것이 있다.

,-불포화 모노카르복실산 또는 디카르복실산, 특히 C₁-C₁₂-알칸올, C₂-C₁₂-알칸디올과 C₃-C₆모노카르복실산 또는 디카르복실산의 에스테르 또는 그의 C₁-C₆-알킬 에테르 및 페닐 에테르, 예컨대 아크릴레이트 및 메타크릴레이트, 히드록시에틸 또는 히드록시프로필 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 및 2-에톡시 아크릴레이트 및 메타크릴레이트;

비닐 에틸, 헥실, 또는 옥틸 에테르과 같은 비닐 C₁-C₁₂-알킬 에테르;

비닐 아세테이트, 프로피오네이트 또는 라우레이트와 같은 C₁-C₁₂카르복실산의 비닐 에스테르;

1,2-부틸렌 옥사이드, 스티렌 옥사이드와 같은 C₃-C₉에폭사이드;

N-비닐피롤리딘, N-비닐카프롤락탐, N-비닐포름아미드;

스티렌,-메틸스티렌, 클로로스티렌과 같은 비닐방향족 화합물 및;

아크릴산, 메타크릴산과 디올(폴리에틸렌 글리콜 포함)의 디에스테르 또는 디비닐벤젠과 같은 둘 이상의 가교성기를 갖는 화합물.

바람직한 중합가능한 희석제의 예로는 2-에톡시에틸 아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴리에트, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 아크릴레이트, 페녹시에틸 아크릴레이트 및 테트라에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트가 있다. 특히 바람직한 중합가능한 희석제는 스티렌이다.

a), b), c)군의 혼합물은 또한 중합가능한 희석제를 소량 포함할 수 있다. a), b) 또는 c)에 첨가될 수 있는 바람직한 중합가능한 용매는 특히 비스아크릴레이트, 트리스아크릴레이트, 테트라아크릴레이트와 같이 상대적으로 많은 작용기의 아크릴레이트, 특히 비등점이 높은 올리고아크릴레이트가 바람직하다. 바람직한 첨가량은 전체 혼합물 중량을 기준으로 약 5중량%이다.

광화학 중합을 위해, 콜레스테롤 혼합물은 시판되는 광개시제를 포함할 수 있다. 전자광선에 의해 경화시키기 위해서는, 그런 개시제는 필요하지 않다. 적절한 광개시제의 예는 이소부틸 벤조인 에테르, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀 옥사이드, 1-히드록시시클로헥실 페닐 케톤, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-푸란-1-온, 벤조페논과 1-히드록시시클로헥실 페닐 케톤의 혼합물, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 퍼플루오리네이티드 디페닐티타노센스, 2-메틸-1-(4-[메틸티오]페닐)-2-(4-모르폴리닐)-1-프로판온, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)페닐 2-히드록시-2-프로필 케톤, 2,2-디에톡시아세토페논, 4-벤조일-4'-메틸디페닐 설파이드, 에틸 4-(디메틸아미노)벤조에이트, 2-이소프로필티옥산톤과 4-이소프로필티옥산톤의 혼합물, 2-(디메틸아미노)에틸 벤조에이트, d,1-캠포르퀴논, 에틸-d,l-캠포르퀴논, 벤조페논과 4-메틸 벤조페논의 혼합물, 벤조페논, 4,4-비스디메틸아민벤조페논, (η⁵-시클로펜타디에닐)(η⁶-이소프로필페닐)철 (II) 헥사플루오로포스페이트, 트리페닐설포늄 헥사플루오로포스페이트 또는 트리페닐설포늄염와 부탄디올디아크릴레이트의 혼합물, 디프로필렌 글리콜 디아크릴레이트, 헥산디올 디아크릴레이트, 4-(1,1-디메틸에틸)시클로헥실 아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 및 트리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트가 있다.

점도 및 균질화를 조정하기 위해, 콜레스테롤 혼합물을 추가 성분과 혼합시킬 수 있다.

예컨대 중합체 결합제 및/또는 중합에 의해 중합체 결합제로 전환될 수 있는 단량체 화합물을 사용할 수 있다. 그런 화합물의 적합한 예로는 유기 용매 가용성 폴리에스테르, 셀룰로스 에스테르, 폴리우레탄 및 폴리에테르 또는 폴리에스테르 개질 실리콘을 포함하는 실리콘이 있다. 셀룰로스 아세토부티레이트와 같은 셀룰로스 에스테르를 사용하는 것이 특히 바람직하다.

소량의 적절한 균질화제를 첨가하는 것이 유익할 수도 있다. 사용되는 콜레스테롤 양을 기준으로 약 0.005 중량% 내지 1 중량% 특히 0.01 중량% 내지 0.5 중량%를 사용할 수 있다. 적절한 균질화제의 예로는 글리콜, 실리콘 오일, 특히 Byk-Chemie에서 Byk 361 또는 Byk 358이라는 상표명으로 시판되고 있는 아크릴레이트의 공중합체 및 그 개질체, 테고(Tego)로부터 테고 플로우(Tego flow) ZFS 460 이라는 상표명으로 시판되고 있는 실리콘이 없는 아크릴레이트 중합체와 같은 아크릴레이트 중합체가 있다.

콜레스테롤 혼합물은 UV 및 기후의 영향을 방지하기 위해 안정화제를 포함할 수 있다. 적절한 그런 첨가제의 예로는 2,4-디히드록시벤조페논의 유도체, 2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트의 유도체, 2,2',4,4'-테트라히드록시벤조페논의 유도체, 오르토-히드록시페닐벤조트리아졸의 유도체, 살리실산 에스테르, 오르토-히드록시페닐-s-트리아진 또는 입체적 방해를 받는 아민이 있다. 이 물질은 단독으로 또는 바람직하게는 혼합물로 용도될 수 있다.

도포된 IR 반사층은 열적으로, 광화학적으로 또는 전자광선으로 경화시킬 수 있다.

물론, 경화는 콜레스테롤 상에서 콜레스테롤 상을 보유하며 일어나야 한다.

둘 이상의 층이 도포되는 경우, 그들은 각각 도포되고, 건조되고, 필요한 경우 개별적으로 경화될 수 있다. 한편, 둘 이상의 층 또는 전체층을 마찬가지로 한 피복 방법, 예컨대 웨트-온-웨트(wet-on-wet)로 물품에 피복되도록 도포할 수 있으며, 필요한 경우 함께 건조시킨 후 함께 경화시킬 수도 있다. 그러나 콜레스테롤층의 동시 피복을 위한 선결조건은 상이한 반사 행동을 갖는 상이한 층사이의 상호분산이 없어야 한다는 것이다.

주조 기술은 특히 콜레스테롤층 특히 나이프 또는 바(bar) 주조 기술, 캐스트-필름 압출, 스트리퍼 주조 기술 및 캐스캐이드 주조 방법의 동시 피복에 특히 적당하다. 이 주조 기술은 예컨대 독일 특허 A-504 930호, 유럽 특허 A-431 630호, 독일 특허 A-3 733 031호 및 유럽 특허 A-452 959호에 기재되어 있으며 전문은 본원에 참고로 인용된다.

또한 본 발명은 파장 범위 ＞750nm에서 상호 상이한 최고 반사율을 갖는 콜레스테롤층을 형성할 수 있는 성분을 포함하는 다중 성분 피복 시스템을 제공한다. 본 발명의 그런 피복 시스템을 통하여, 그 성분은 예컨대 피복 조성물로서 사용될 수 있으며 본 발명의 단열 피복물을 갖는 임의의 목적하는 기재를 제공할 수 있다.

본 발명의 단열 피복물은 특히 단열 창문 또는 투명한 단열 건축재 또는 열 복사를 절연시키는 주거용 건물, 사무실 건물 또는 산업용 건물에 특히 적합하다. 또한, 본 발명의 단열 피복물은 자동차 분야에 사용, 특히 열 단열 적층 유리 스크린을 제조하는데 특히 적합하다. 따라서 이 본 발명을 이러한 목적에 있어서의 이들의 용도를 제공한다.

하기의 실시예는 발명을 예시하기 위한 것이며, 발명을 제한하는 것은 아니다.

실시예 1 내지 3에서는 스멕틱 상에서 5℃이하, 네마틱 상에서 68℃이하, 이소트로픽 상에서 상기 68℃이상에서 존재하는 화학식 1의 네마틱 액정 혼합물을 사용했다(S 5 N 68 I).

실시예 1 및 2에서 사용되는 키랄 도판트는 화학식 2의 화합물이고 실시예3에서 사용되는 키랄 도판트는 화학식 5의 화합물이었다.

실시예 1 내지 3 에서 층생성을 증가시키기위하여 콜레스테롤 혼합물을 기준으로 0.8중량%의 농도의 셀룰로스 아세토부티레이트를 사용하는 혼합물에 첨가 하였고, 전체 혼합물은 부틸 아세테이트에 용해시켰다. 광개시제로서 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀 옥사이드를 콜레스테롤 혼합물을 기준으로 1.5중량%의 농도로 첨가하였다. 유리판에 30㎛ 두께의 습식 필름에 닥터 블레이드로 이 혼합물을 도포했다. 세개의 모든 실시예에서, 균일한 투명층이 각 경우에 용매의 증발 이후 생성되었다. 이 층은 UV광원을 사용하여 광화학적으로 가교시켰다.

실시예 1

상기 기재한 대로 5개의 콜레스테롤층을 각각 개별적으로 도포시키고, 경화시켰다. 하기 표 1에서 보여지는 바와 같이, 그 성분의 농도의 견지에서 콜레스테롤층의 조성은 상이하다.

층	X_ch	X_n	λ_R
1	0.032	0.968	220
2	0.027	0.973	943
3	0.024	0.976	1085
4	0.021	0.979	1250
5	0.018	0.982	1440

또한, 모든 층은 상기 기재한 양으로 셀룰로스 아세토부티레이트 및 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀 옥사이드를 함유하고 있었다.

키랄 성분의 농도는 X_ch로 약칭되며 몰분율로서 나타낸다. 네마틱 성분의 농도는 X_n로 약칭되며 마찬가지로 몰분율로 나타낸다. λ_R은 nm단위로 최고 반사값을 나타낸다.

최상층에 피복된 층들은 서로 파장 범위 752nm 와 1500nm 사이에서 입사 복사선의 47%를 반사했다. 가시광선 파장 범위(400nm와 700nm 사이)에서 투명도는 95% 이상이었다.

실시예 2

실시예 2는 실시예 1의 제1층에 존재하는 혼합물을 사용하여 실시했다. 상기 기재한 바와 같이 닥터 블레이드를 사용하여 이 혼합물을 두께 30㎛의 습식 필름이 피복되도록 두 유리판에 도포하고 용매를 벗겨서 제거한 후, 생성된 투명한 필름을 UV광원(오스람(OSRAM)의 니트라폿(Nitraphot) 램프)을 이용하여 광화학적으로 경화시켰다. 그 다음, 액정층을 λ/2필름과 접촉시키는 방식으로 피복된 유리판사이에 λ/2필름(닛토)을 놓았다. 이 배열의 광학적 행동은 분광학적으로 검증되었다. λ/2필름을 포함하는 피복물은 파장 범위 752nm 내지 880nm에서 반사도가 89%이며, 가시광선 파장 범위에서 투과율이 93% 이상인 것으로 밝혀졌다.

실시예 3

닥터 블레이드를 사용하여, 각 경우 두께 30㎛의 습식 필름이 상호 연속되도록 최상부에 두 층을 개별적으로 피복시킨 후, 용매를 벗겨서 제거하였는데, 약 16㎛ 두께의 생성된 필름은 가시광선 파장 범위에서 투명하였고, 상기 기재한 광원을 이용하여 광화학적으로 경화시켰다.

두개의 위에 놓인 층은 그 물질 조성이 동일하고, 둘다 상기 기재한 양으로 셀룰로스 아세토부티레이트 및 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀 옥사이드뿐 아니라 네마틱 화합물의 87몰부에 대해 콜레스테롤의 13몰부를 포함했다. 두 층의 최고 반사값의 파장은 820nm였다. 그러나 그 층들은 그 좌우 방향성이 상이하여, 한 층의 나선 구조는 우측 방향성이고, 상이한 층의 나선 구조는 좌측 방향성이다. 분광학적 조사는 파장 820nm에서 94%의 선택적 반사율을 보였다. 반사의 중간 피크폭은 121nm였다. 가시광선 범위에서 투과율은 93% 이상이었다.

Claims

하나 이상의 콜레스테롤층을 포함하고, 적외선 파장 범위, 바람직하게는 750nm 이상, 특히 751nm 내지 약 2000nm의 파장 범위에서 입사 복사선의 40% 이상, 특히 45% 이상을 반사하는 단열 피복물.
제 1항에 있어서,

약 390nm 내지 750nm의 파장 범위에서 입사 복사선의 80% 이상, 특히 90% 이상을 투과시키는 단열 피복물.
제 1항 또는 제 2항에 있어서,

2 이상, 바람직하게는 약 2 내지 20, 특히 약 2 내지 10의 콜레스테롤 IR 반사층을 포함하는 단열 피복물.
제 3항에 있어서,

상기 콜레스테롤층들이 750nm 이상의 파장 범위에서 서로 상이한 최고 반사값을 갖는 단열 피복물.
제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 있어서,

2 이상의 콜레스테롤층, 바람직하게는 2로 나누어질 수 있는 수의 층을 포함하고, 각 경우에 2층의 나선 초격자구조의 피치(pitch)는 동일하나, 그의 좌우 방향성은 상이한 단열 피복물.
제 1항 내지 제 5항 중 어느 한 항에 있어서,

피치가 동일하고 좌우 방향성이 동일한 나선 초격자구조를 갖는 층들 사이에, 투과되어 원편광된 빛의 회전 방향을 바꾸는 매체, 특히 λ/2 필름 또는 플레이트로 알려진 것을 갖는 단열 피복물.
제 6항에 있어서,

750nm 이상의 파장 범위, 특히 751nm 내지 약 2000nm의 파장 범위에서 입사 복사선의 75% 이상, 특히 85% 이상을 반사하는 단열 피복물.
제 1항 내지 제 7항 중 어느 한 항에 있어서,

경화 상태에서 콜레스테롤 화합물 또는 하기로부터 선택된 화합물의 혼합물을 포함하는 단열 피복물:

a) 하나 이상의 콜레스테롤 중합 가능 단량체;

b) 하나 이상의 아키랄, 네마틱, 중합 가능 단량체 및 키랄 화합물;

c) 하나 이상의 콜레스테롤 가교성 중합체;

d) 중합 가능 희석제 또는 중합 가능 희석제의 혼합물 내의 콜레스테롤 중합체 하나 이상;

e) 유리 전이 온도 이하까지 신속하게 냉각될 때 콜레스테롤 상이 동결될 수 있는 하나 이상의 콜레스테롤 중합체; 또는

f) 하나 이상의 아키랄, 액정 가교성 중합체 및 키랄 화합물.
투명한 기재에 하나 이상의 콜레스테롤 IR반사층을 도포하는 단계, 이를 경화시키는 단계, 필요한 경우 하나 이상의 콜레스테롤 IR반사층을 추가로 도포하는 단계, 및 필요한 경우, 투과되어 원편광된 빛의 회전 방향을 바꾸는 매체를 도포하는 단계, 상기층들을 경화시켜 단열 피복물을 완성하는 단계를 포함하는 제 1항 내지 제 8항 중 어느 한 항의 단열 피복물의 제조 방법.
제 4항 내지 제 8항 중의 어느 한 항의 정의에 따른 콜레스테롤층을 형성할 수 있는 성분을 포함하는 다중 성분 피복 시스템.
절연 창 또는 단열 투명 건축재를 제조하거나 또는 주거용 건물, 사무실 건물, 또는 산업용 건물을 절연시키는 데 있어서의 제 1항 내지 제 8항 중의 어느 한 항의 단열 피복물의 용도.
자동차 분야에서, 특히 단열 적층된 유리 스크린을 제조하는 데 있어서의 제 1항 내지 제 8항 중의 어느 한 항의 단열 피복물의 용도.
제 1항 내지 제 8항 중의 어느 한 항에서 청구된 단열 피복물을 포함하는 필름, 특히 접착성 필름.