JPH10509726A - コレステリックポリマーネットワーク - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、その重合した材料が少なくとも２個の重合可能な官能性基を有する化合物（ａ）およびキラル重合性化合物（ｂ）の共重合により得られ、（ｂ）がテルペノイド化合物であるコレステリックポリマーネットワークの形態の液晶材料および新規重合性テルペノイド化合物に関する。

Description

【発明の詳細な説明】 コレステリックポリマーネットワーク 本発明はコレステリックポリマーネットワークの形態の液晶材料であって、重 合した材料が少なくとも２個の重合可能な官能性基を有する化合物（ａ）および キラル重合性化合物（ｂ）の共重合により得られ、（ｂ）がテルペノイド化合物 であることを特徴とする液晶材料に関する。 ヨーロッパ特許出願EP 451 905には、重合した液晶材料および低分子ネマティ ック液晶材料からなる異方性ゲルの形態の液晶材料が記載されている。 ヨーロッパ特許出願EP 0 399 279には、テルペノイド誘導体を包含する強誘電 性液晶ポリマーを基材とする消去可能なレーザー読取り型記録素子（erasable,l aser−readible recording elements）が記載されている。 これらのテルペノイド誘導体の中間相形成性中心構造は長鎖状スペーサーによ りポリマー基に結合されている。 これらの特許には、コレステリックポリマーネットワークについても、また短 鎖状スペーサーを有する化合物についても何らの示唆もなされていない。 本発明に従い、文頭に記載されている液晶材料が得られ、この材料は、その重 合した材料が少なくとも２個の重合官能性基を有する化合物（ａ）およびキラル 重合性化合物（ｂ）の共重合により得られ、（ｂ）がテルペノイド化合物である ことを特徴とするものである。 本発明の好適態様には、下記の態様がある： ａ）材料（ｂ）が下記式１で表わされる構造要素を含有する重合性材料である 液晶材料： 式中、Ｔはテルペノイド基である。 ｂ）材料（ｂ）が下記式Ｉで表わされるキラル重合性化合物から得られる液晶 材料： 式中、 Ｔはテルペノイド基であり、 ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｏ−またはＨＳ−ＣＨ₂−（ＣＨ₂）_m−ＣＯＯ−であり、ここでＷ はＨまたはＣｌであるか、あるいはＣ原子１〜５個を有するアルキルであり、そ してｍは１〜７であり、 Ｐは１２個までのＣ原子を有するアルキレンであり、この基中に存在する１個 のＣＨ₂基または隣接していない２個以上のＣＨ₂基は−Ｏ−により置き換えられ ていてもよく、 Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または単結合であり、 ＭＧ¹は架橋基により結合されていてもよい２個または３個以上の環系を含有 する中間相形成性基または芳香族環系であり、 ｓは０または１であり、 ｑは０または１であり、そして ｕは０または１である。 ｃ）テルペノイド基がメンチル、ネオメンチル、イソピノカムフェイル、イソ ロンギホリル、フェンキル、コルベイル、ミルテニル、ノピル、シトロネリル、 ジヒドロシトロネリルから選択される液晶材料。 ｄ）化合物（ａ）が下記式ＩＩａで表わされるビスアクリレート化合物である 液晶材料： 式中、 ＲはＨ、ＣＨ₃またはＣｌであり、 Ａは−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または単結合であり、 ｎおよびｍは０〜２０の整数であり、 ＭＧ²はＭＧ¹について記載の意味を有し、特に下記の基から選択され： これらの基において、ＬはＣＨ₃、−ＣＯＣＨ₃、−ＣＮ、ＦまたはＣｌであり 、そしてｒは０、１または２である。 ｅ）重合性材料が１個の重合可能な官能性基を有する非キラル化合物、特に下 記式ＩＩＩで表わされる化合物の少なくとも１種を含む液晶材料： 式中、Ｐ、Ｘおよびｕは式Ｉについて示されている意味を有し、 Ｒ²はＲ¹について記載の意味を有し、 ＭＧ³はＭＧ¹について記載の意味を有し、そして Ｒ³は１５個までのＣ原子を有するハロゲン化されていてもよいアルキル基で あり、これらの基中に存在する１個または２個以上のＣＨ₂基は、酸素原子が相 互に直接に結合しないものとして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＯＣＯ−、− ＣＯＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により置き換えられていてもよい。 ｆ）短鎖状スペーサー基を有する少なくとも１種の重合性化合物の共重合によ り得られる液晶材料。 本発明のもう一つの態様は、式ＩＩ 式中、Ｐ、Ｘおよびｕは式Ｉについて記載の意味を有し、そして Ｒ⁴はＲ¹について記載の意味を有する、 で表わされる少なくとも１種の二官能性反応性非キラル化合物および式Ｉで表わ される少なくとも１種の一反応性キラル化合物、特に式Ｉにおいて、Ｒ¹および ここでＷは前記意味を有する化合物あるいはＲ¹およびＲ⁴が式：ＣＨ₂＝ＣＨ− Ｏ−で表わされるビニルエーテル基である化合物からなる共重合性先駆材料にあ る。 ｇ）この本発明の好適態様は、式Ｉで表わされる少なくとも１種のキラル重合 性化合物および式ＩＩＩで表わされる少なくとも２種の非キラル性の少なくとも 重合性の化合物からなり、この式ＩＩＩで表わされる化合物の少なくとも１種が 短鎖状スペーサー基を有し、かつまた式ＩＩＩで表わされる化合物の１種が長鎖 状スペーサー基を有しており、これによりスメクティック相が抑制されている共 重合性先駆材料にある。 ｈ）式Ｉで表わされる少なくとも１種のキラル化合物および下記式ＩＶで表わ される少なくとも１種の非キラル重合性化合物からなる共重合性先駆材料： 式中、Ｐ、Ｘ、Ｒ³およびｕは前記意味を有し、 Ｒ⁵はＲ¹について記載の意味を有し、 ＭＧ⁴はＭＧ¹について記載の意味を有し、そして Ｒ⁶はＲ³について記載の意味を有する。 本発明のもう一つの態様は、式Ｉにおいて、少なくとも１個の芳香族環がフッ 素により置換されている反応性キラル化合物；式Ｉにおいて、Ｒ¹がＣＨ₂＝ＣＨ −ＣＯ₂−であり、ＸがＯであり、そしてＰが式−（ＣＨ₂）_k−（式中、ｋは２ 〜１０の整数である）で表わされる短鎖状スペーサーである反応性キラル化合物 ；式Ｉ１： 式中、Ｒ¹、Ｐ、Ｘおよびｕは前記意味を有し、そしてｗは１、２または３で ある、 で表わされる反応性キラル化合物；および式Ｉ２： 式中、Ｒ¹、Ｐおよびｕは前記意味を有する、 で表わされる反応性キラル化合物にある。 本発明による組成物は一般に、光開始剤、例えばダロキュア（Ｄarocure）（ 登録商標名）またはイルガキュア（Ｉrgacure）（登録商標名）光開始剤を０． ４〜１０％、特に１〜５％および抑制剤、例えば４−メトキシフェノールを５０ 〜５００ｐｐｍ、特に１００〜３００ｐｐｍ含有する。 式Ｉは下記式ＩａおよびＩｂで表わされる無環（ｓ＝０）のキラル液晶化合物 を包含する： 式Ｉは下記式ＩｃおよびＩｄで表わされる１個の環を有する化合物を包含する ： 式Ｉは下記式Ｉｅ〜Ｉｊで表わされる２個の環を有するキラル反応性液晶化合 物： および下記式Ｉｋ〜Ｉｑで表わされる３個の環を有する化合物： を包含する。 上記各式において、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｐ、ＸおよびＣ^*は前記意味を有し、Ｐｙｄは ピリミジン−２，５−ジイルを表わし、そしてＰｙｒはピリジン−２，５−ジイ ルを表わす。 Ｚは−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ −、−Ｃ≡Ｃ−または単結合を表わす。 式Ｉａ〜Ｉｑで表わされる化合物において、Ｐｈｅ′は下記の１，４−フェニ レン基を表わす： 式中、Ｘ³〜Ｘ⁶は相互に独立して、Ｈまたはハロゲンまたはメチルを表わす。 式Ｉａ〜Ｉｑで表わされる化合物において、Ｐｈｅ′′は１，４−フェニレン基 を表わし、この基は未置換てあるか、あるいは置換基として１個または２個以上 のＣＮまたはハロゲンを有しており、そして式Ｉｇ〜ＩｊおよびＩｕ〜Ｉｙにお いて、Ｎａｐ′はナフタリン−２，６−ジイル基 を表わし、この基は未置換であるか、あるいはＸ⁷〜Ｘ¹²のうちの４個までは相 互に独立して、ハロゲンであり、他方その他はＨを表わす： 式Ｉａ〜Ｉｊで表わされる化合物は好適である。式Ｉａ〜Ｉｅで表わされる化 合物、特に式Ｉｂ、ＩｄおよびＩｅで表わされる化合物は特に好適である。 式Ｉａ〜Ｉｑで表わされる化合物において、Ｒ¹はＣＨ₂＝ＣＷ−ＣＯＯ−、 −であり、これらの基において、ＷはＨまたはＣｌであるか、あるいはＣ原子１ 〜５個を有するアルキルであり、そしてｍは１〜７である。 好ましくは、Ｒ¹はビニルエーテル基、アクリレート基、アミノ基またはメル カプト基であり、特に好ましくは、Ｒ¹は下記の意味を有する： 上記各式において、ａｌｋｙｌはＣ₁〜Ｃ₃−アルキルを表わし、そしてｍは１ 〜５である。 式Ｉａ〜Ｉｑで表わされる化合物において、スペーサー型基Ｐは１２個まで、 好ましくは２〜１０個、特に２〜６個のＣ原子を有するアルキレンであり、この 基中に存在する１個のＣＨ₂基または隣接していない２個以上のＣＨ₂基はまたＯ により置き換えられていてもよい。 Ｐがアルキレンである場合に、Ｐは直鎖状または分枝鎖状であることができる 。Ｐは特に好ましくは、エチレン、プロピレン、ブチレン、１−メチル−プロピ レン、２−メチル−プロピレン、ペンチレン、１−メチル−ブチレン、２−メチ ル−ブチレン、ヘキシレン、２−エチル−ブチレン、１，３−ジメチル−ブチレ ン、ヘプチレン、１−メチルヘキシレン、２−メチルヘキシレン、３−メチルヘ キシレン、４−メチルヘキシレン、５−メチルヘキシレン、６−メチルヘキシレ ン、オクチレン、３−エチル−ヘキシレン、ノニレン、１−メチル−オクチレン 、２−メチルオクチレン、７−メチルオクチレン、デシレン、ウンデシレン、ド デシレン、２−メチルウンデシレン、２，７，５−トリメチル−ノニレンまたは ３−プロピルノニレンである。 Ｐがモノ−またはポリオキサアルキレンである場合に、Ｐは直鎖状または分枝 鎖状であることができる。特にＰは、１−オキサ−エチレン、１−オキサ−プロ ピレン、２−オキサプロピレン、１−オキサ−ブチレン、２−オキサブチレン、 １，３−ジオキサブチレン、１−オキサ−ペンチレン、２−オキサ−ペンチレン 、３−オキシ−ペンチレン、２−オキサ−３−メチル−ブチレン、１−オキサヘ キシレン、２−オキサ−ヘキシレン、３−オキサ−ヘキシレン、１，３−ジオキ サ−ヘキシレン、１，４−ジオキシ−ヘキシレン、１，５−ジオキサ−ヘキシレ ン、１−オキシ−ヘプチレン、２−オキサ−ヘプチレン、１，３−ジオキサ−ヘ プチレン、１，４−ジオキサ−ヘプチレン、１，５−ジオキサ−ヘプチレン、１ ，６−ジオキサ−ヘプチレン、１，３，５−トリオキサ−ヘプチレン、１−オキ サ−オクチレン、２−オキサ−オクチレン、３−オキサ−オクチレン、４−オキ サ−オクチレン、１，３−ジオキサ−オクチレン、１，４−ジオキサ−ノニレン 、１，４−ジオキサ−デシレン、１，４−ジオキサ−ウンデシレンおよび１，３ ，５−トリオキサ−ドデシレンである。 短鎖状スペーサーおよび長鎖状スペーサーを有する化合物を含有する本発明の 材料は、減少されたスメクティック相形成傾向を有する。短鎖状スペーサーの用 語は、Ｃ原子２〜５個を有するスペーサーを意味し、そして長鎖状スペーサーの 用語は、Ｃ原子６〜１５個を有するスペーサーを意味する。短鎖状スペーサーは 一般に、長鎖状スペーサーに比較して２〜８個少ないＣ原子を有する。 Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または単結合であり、特に−Ｏ −、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または単結合である。Ｘが−Ｏ−、−Ｓ−または− ＯＣＯ−である場合に、隣接するＱのＣＨ₂基は−Ｏ−により置き換えられない 。 Ｚは好ましくは、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂−または単結合であ り、特に−ＣＯ−Ｏ−または単結合である。 Ｒ³は１５個までのＣ原子を有するアルキル基であることができ、この基は未 置換であるか、あるいは置換基として１個または２個以上のハロゲンを有し、そ してまたこれらの基中に存在する１個または２個以上のＣＨ₂基はそれぞれ相互 に独立して、酸素原子が相互に直接に結合しないものとして、−Ｏ−、−Ｓ−、 −ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−または−Ｏ−ＣＯＯ−により置き換えられて いてもよい。 Ｒ³および（または）Ｒ⁶がそれぞれ独立して、アルキル基またはアルコキシ基 である場合に、この基は直鎖状または分枝鎖状であることができる。好ましくは 、この基は直鎖状であり、２個、３個、４個、５個、６個、７個または８個の炭 素原子を有し、従ってこの基は好ましくは、エチル、プロピル、ブチル、ペンチ ル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペント キシ、ヘキソキシ、ヘプトキシまたはオクトキシであり、さらにまたメチル、ノ ニル、デシル、ウンデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、メトキ シ、ノノキシ、デコキシ、ウンデコキシ、ドデコキシ、トリデコキシまたはテト ラデコキシであることができる。 Ｒ³および（または）Ｒ⁶がそれぞれ独立して、オキサアルキル基である場合に 、この基は好ましくは直鎖状の２−オキサプロピル（＝メトキシメチル）、２− オキサブチル（＝エトキシメチル）または３−オキサブチル（＝２−メトキシエ チル）、２−、３−または４−オキサペンチル、２−、３−、４−または５−オ キサヘキシル、２−、３−、４−、５−または６−オキサヘプチル、２−、３− 、４−、５−、６−または７−オキサオクチル、２−、３−、４−、５−、６− 、７−または８−オキサノニル、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−ま たは９−オキサデシルである。 式Ｉで表わされる化合物は一部が新規であり、そして一部が、例えばEP 0 399 279から公知である。 しかしながら、これらの刊行物は強誘電性液晶ポリマーに関するものである。 これらの刊行物には、重合した材料がネットワークを形成する材料について、あ るいは二官能性反応性キラル化合物について、あるいはまたキラルビニルエーテ ル誘導体について何らの示唆もなされていない。 本発明にかかわる化合物は、下記反応経路に従い市販のテルピノール化合物か ら製造することができる： 本発明によるディスプレイは光に対して透過性であり、以下の記載において基 板と称する２枚の対向するプレートを備えている。これらの基板上には、場合に より、配向層、例えばラビングしたポリイミドまたはポリアミドの配向層が備え られており、これにより本発明による液晶材料をこれらの基板間に平行配向させ ることができる。 液晶材料は、配向層を備えている２枚の基板間に毛細管により充填することが でき、次いで引き続いて、好ましくは例えばイルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ） （登録商標名）などの光開始剤の存在の下でのＵＶ光の照射により硬化させる。 もう一つの魅力的技法は基板上にＬＣ材料を塗布し、引き続いて硬化させること からなる。この薄膜は剥離することができ、必要に応じて、別の基板上に配置す ることができる。 色は下記方程式に従い、コレステリックラセンのピッチ長さに依存する： θ＝垂直入射からの視覚角度 ネマティックホストにキラルドーピンク剤を添加した場合に得られるピッチ長 さはＬＣ分子の偏光能力に依存する。この偏光能力が大きいほど、この能力は得 られるピッチ長さを狭くする（より大きいねじれ力）。従って、非極性ホストを 使用することによって、一定の色を生成させるのに要するキラルドーピング剤の 量を相当して変えることができる。 また、赤外部光を反射する薄膜を形成することができる。 これらの場合に、反射光の周波帯は△λ＝△ｎＰにより与えられ、代表的には △ｎ＝０．１３〜０．１５であり、この反射光はコレステリック相のラセンと同 一の「方向」（sense）で円形に偏光される。前記周波帯の光の５０％のみが反 射され、残りは反対のラセン方向で透過される。この透過光は次いで、第一の薄 膜の裏側に配置された反対のラセン方向を有する以外は、同一の第二の薄膜によ り反射させることができる。この方法で、周波帯の全部を反射させることができ る。 これらの薄膜は架橋に応じて、柔軟にまたは脆弱にすることができる。脆弱薄 膜は「薄片状にする」ことができ、この薄片は化粧料（ネイルエナメル＝nail v arnish）または自動車塗料に使用するための各種塗料またはインキに「顔料」と して使用することができる。柔軟薄膜は或る種の光を反射する光学コーティング 、例えば窓上の赤外部コーティングにすることができる。 本発明による新規キラル反応性液晶化合物および組成物は、種々の光学用途お よび電気光学用途に使用することができるコレステリック薄膜の形成に格別に適 している。 さらにまた、これらは装飾用途に着色薄膜として有用である。 本発明による液晶材料の製造にかかわる以下の例により、本発明をさらに詳細 に説明する。 中間相形成性相は下記の記号で表わす： Ｋ 結晶 Ｎ ネマティック Ｓ スメクティック ＢＰ ブルーフェーズ Ｎ^* キラルネマティック（コレステリック）例１ 反応経路１に示されている順次反応工程により、キラル反応性液晶化合物（１ ）を製造する： 反応経路１の工程２において、（＋）−メントール１．１モルおよび工程１か ら得られたベンゾイルクロライド１．１モルをジクロロメタン（ＤＣＭ）１リッ トルに溶解し、トリエチルアミン１．１モルを添加し、次いでこの混合物を室温 で３時間撹拌する。工程３において、ベンジル基を還元的に開裂させた後に、工 程４において、このフェノール化合物をエステル化させる。この生成物は、Ｋ４ ２Ｉを示す。 同様にして、下記の化合物が得られる： 例２ 下記成分からなる混合物を調製し、赤色光を反射するコレステリック層を形成 する： 生成する混合物を光重合させて、充分に重合させ、キラルポリマーネットワー クを得る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｆ 20/30 Ｃ０８Ｆ 20/30 Ｃ０９Ｋ 19/38 Ｃ０９Ｋ 19/38 Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．コレステリックポリマーネットワークの形態の液晶材料であって、その重合 した材料が少なくとも２個の重合可能な官能性基を有する化合物（ａ）およびキ ラル重合性化合物（ｂ）の共重合により得られ、（ｂ）がテルペノイド化合物で あることを特徴とする液晶材料。 ２．材料（ｂ）が下記式１で表わされる構造要素を含有する重合性材料であるこ とを特徴とする、請求項１に記載の液晶材料： 式中、Ｔはテルペノイド基である。 ３．材料（ｂ）が下記式Ｉで表わされるキラル重合性化合物から得られることを 特徴とする、請求項１または２のいずれかに記載の液晶材料： 式中、 Ｔはテルペノイド基であり、 ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｏ−またはＨＳ−ＣＨ₂−（ＣＨ₂）ｍ−ＣＯＯ−であり、ここで ＷはＨまたはＣｌであるか、あるいはＣ原子１〜５個を有するアルキルであり、 そしてｍは１〜７であり、 Ｐは１２個までのＣ原子を有するアルキレンであり、この基中に存在する１ 個のＣＨ₂基または隣接していない２個以上のＣＨ₂基は−Ｏ−により置き換えら れていてもよく、 Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または単結合であり、 ＭＧ¹は架橋基により結合されていてもよい２個または３個以上の環系を含 有する中間相形成性基または芳香族環系であり、 ｓは０または１であり、 ｑは０または１であり、そして ｕは０または１である。 ４．テルペノイド基かメンチル、ネオメンチル、イソピノカムフェイル、イソロ ンギホリル、フェンキル、コルベイル、ミルテニル、ノピル、シトロネリル、ジ ヒドロシトロネリルから選択されることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか に記載の液晶材料。 ５．化合物（ａ）が下記式ＩＩａで表わされるビスアクリレート化合物であるこ とを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の液晶材料： 式中、 ＲはＨ、ＣＨ₃またはＣｌであり、 Ａは−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または単結合であり、 ｎおよびｍは０〜２０の整数であり、 ＭＧ²はＭＧ¹について記載の意味を有し、特に下記の基から選択され： これらの基において、ＬはＣＨ₃、−ＣＯＣＨ₃、−ＣＮ、ＦまたはＣｌであ り、そしてｒは０、１または２である。 ６．重合性材料が１個の重合可能な官能性基を有するキラル化合物の少なくとも １種を含有することを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の液晶材料。 ７．１個の重合性基を有する非キラル化合物が下記式ＩＩＩで表わされる化合物 であることを特徴とする、請求項６に記載の液晶材料： 式中、Ｐ、Ｘおよびｕは式Ｉについて記載の意味を有し、 Ｒ²はＲ¹について記載の意味を有し、 ＭＧ³はＭＧ¹について記載の意味を有し、そして Ｒ³は１５個までのＣ原子を有するハロゲン化されていてもよいアルキル基 であり、これらの基中に存在する１個または２個以上のＣＨ₂基は、酸素原子が 相互に直接に結合しないものとして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＯＣＯ−、 −ＣＯＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により置き換えられていてもよい。 ８．当該材料が短鎖状スペーサー基を有する少なくとも１種の重合性化合物の共 重合により得られることを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の液晶材 料。 ９．式ＩＩ： 式中、Ｐ、Ｘおよびｕは式Ｉについて記載の意味を有し、そして Ｒ⁴はＲ¹について記載の意味を有する、 で表わされる少なくとも１種の二官能性反応性非キラル化合物および式Ｉで表 わされる少なくとも１種の一反応性キラル化合物からなる共重合性先駆材料。 １０．式ＩＩＩで表わされる少なくとも１種の二官能性反応性非キラル化合物お よび式Ｉにおいて、Ｒ¹およびＲ⁴が独立して、式： で表わされるアクリレート基であり、ここでＷは請求項３に記載の意味を有する 、化合物である少なくとも１種の反応性キラル化合物からなる、請求項８に記載 の共重合性先駆材料。 １１．式ＩＩＩで表わされる少なくとも１種の化合物および式Ｉにおいて、Ｒ¹ およびＲ⁴が、式ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｏ−で表わされるビニルエーテル基である化合物 の少なくとも１種からなる、請求項９に記載の共重合性材料。 １２．式Ｉで表わされる少なくとも１種のキラル重合性化合物および式ＩＩＩで 表わされる少なくとも２種の非キラル重合性化合物からなり、この式ＩＩＩで表 わされる化合物の１種が短鎖状スペーサー基を有し、かつまた式ＩＩＩで表わさ れる化合物の１種が長鎖状スペーサー基を有することを特徴とする、共重合性先 駆材料。 １３．式Ｉで表わされる少なくとも１種のキラル化合物および下記式ＩＶで表わ される少なくとも１種の非キラル重合性化合物からなる共重合性先駆材料： 式中、Ｐ、Ｘ、Ｒ³およびｕは前記意味を有し、 Ｒ⁵はＲ¹について記載の意味を有し、 ＭＧ⁴はＭＧ¹について記載の意味を有し、そして Ｒ⁶はＲ²について記載の意味を有する。 １４．少なくとも１個の芳香族環がフッ素により置換されている式Ｉで表わされ る反応性キラル化合物。 １５．式Ｉにおいて、 Ｒ¹がＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＯ₂−であり、 ＸがＯであり、そして Ｐが式−（ＣＨ₂）_k−（式中、ｋは２〜１０の整数である）で表わされる短 鎖状スペーサーである反応性キラル化合物。 １６．式Ｉ１： 式中、Ｒ¹、Ｐ、Ｘおよびｕは前記意味を有し、そしてｗは１、２または３ である、 で表わされる反応性キラル化合物。 １７．式Ｉ２： 式中、Ｒ¹、Ｐおよびｕは前記意味を有する、 で表わされる反応性キラル化合物。