JP2001518104A

JP2001518104A - 除草剤としての置換２，４−ジアミノ−１，３，５−トリアジン

Info

Publication number: JP2001518104A
Application number: JP54480698A
Authority: JP
Inventors: リーベル，ハンス−ヨヘム; レーア，シユテフアン; シユテルツアー，ウベ; ドリンガー，マルクス; ザンテル，ハンス−ヨアヒム; ダーメン，ペーター; 敏男五島; 幸喜渡辺
Original assignee: バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト; 日本バイエルアグロケム株式会社
Priority date: 1997-03-21
Filing date: 1998-03-09
Publication date: 2001-10-09
Also published as: WO1998042684A1; CA2284206A1; AU723259B2; EP0973754A1; AU6500498A; DE19711825A1; US6399541B1

Abstract

(57)【要約】本発明は、式（Ｉ）の新規な置換2,4-ジアミノ-1,3,5-トリアジン［式中、Ｒ¹は、（各々の場合で非置換の）フェニルもしくはナフチルを表し、Ｒ²は、アルキルを表し、Ｒ³は、水素、ハロゲンを表すか、または各々の場合で場合により置換されてもよいアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニルもしくはアルキルスルホニルを表し、Ｒ⁴は、水素、ハロゲンを表すか、または場合により置換されてもよいアルキルを表し、Ｒ⁵は、水素、ハロゲンを表すか、または場合により置換されてもよいアルキルを表し、Ｒ⁶は、水素であるか、または各々の場合で場合により置換されてもよいアルキルカルボニルもしくはアルキルスルホニルを表す（化合物2-アミノ-4-(1-フェニル-エチルアミノ)-6-トリフルォロメチル-1,3,5-トリアジンは除外する）］に関する。本発明はまた、新規化合物の製造法およびそれらの除草剤としての使用に関する。

Description

【発明の詳細な説明】除草剤としての置換2,4-ジアミノ-1,3,5-トリアジン本発明は、新規な置換2,4-ジアミノ-1,3,5-トリアジン、それらの製造法ならびに除草剤としての使用に関する。例えば化合物2-アミノ-4-(1-フェニル-エチルアミノ)-6-トリフルオロメチル- 1,3,5-トリアジンのような多数の置換2,4-ジアミノ-トリアジンは、すでに(特許 )刊行物から知られている(米国特許第3816419号または同第3932167号明細書、ＥＰ 191496、ＥＰ 273328、EP 411153／ＷＯ 90/09378参照)。しかし、このような化合物はこれまで特別な重要性を獲得するに至っていない。したがって本発明は、一般式（Ｉ）［式中、Ｒ¹は、(各々の場合に非置換の)フェニルもしくはナフチルを表し、Ｒ²は、アルキルを表し、Ｒ³は、水素を表すか、ハロゲンを表すか、または各々の場合で場合により置換されてもよいアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニルもしくはアルキルスルホニルを表し、Ｒ⁴は、水素を表すか、ハロゲンを表すか、または場合により置換されてもよいアルキルを表し、Ｒ⁵は、水素を表すか、ハロゲンを表すか、または場合により置換されてもよいアルキルを表し、そしてＲ⁶は、水素を表すか、または各々の場合に場合により置換されてもよいアルキル、アルキルカルボニルもしくはアルキルスルホニルを表す］の新規な置換2,4-ジアミノ-1,3,5-トリアジンを提供するが、但し、既知の化合物2-アミノ-4-(1-フェニル-エチルアミノ)-6-トリフルオロメチル-1,3,5-トリアジン(米国特許第3816419号明細書参照)は放棄(disclaimer)により除外する。一般式（Ｉ）の新規な置換2,4-ジアミノ-1,3,5-トリアジンは、（ａ）一般式（II）式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ⁶は、それぞれ上記定義の通りである、の置換ビグアニド、および／または一般式（II）の化合物の酸付加物を、一般式（III）式中、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は、それぞれ上記定義の通りであり、そしてＲはアルキルを表す、のアルコキシカルボニル化合物と、適当ならば反応助剤の存在下、および適当ならば希釈剤の存在下で反応させる時に得られるか、あるいは（ｂ）Ｒ⁶が水素とは異なる式（Ｉ）の化合物を製造するためには、一般式（Ｉａ）式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は、それぞれ上記定義の通りである、の2,4-ジアミノ-1,3,5-トリアジンを、一般式（IV）Ｘ−Ｒ⁶ （IV）式中、Ｒ⁶は、水素を除き上記の通りであり、そしてＸは、ハロゲン、アルコキシ、アシルオキシ、もしくはアルコキシスルホニルオキシを表す、のアルキル化剤、アシル化剤またはスルホニル化剤と、適当ならば反応助剤の存在下、そして適当ならば希釈剤の存在下で反応させる時に得られ、そして、適当ならば上記置換基の定義の範囲内でのさらなる転換を、（ａ）または（ｂ）で記載した方法に従い得た一般式（Ｉ）の化合物について常法により行う。一般式（Ｉ）の新規な置換2,4-ジアミノ-1,3,5-トリアジンは、強力で、しかも選択的な除草活性を有する。驚くべきことには、本発明の一般式（Ｉ）の2,4-ジアミノ-1,3,5-トリアジンは、従来技術の化合物である2-アミノ-4-(1-フェニル-エチルアミノ)-6 -トリフルオロメチル-1,3,5-トリアジンよりもかなり強力な除草活性を示し、そしてその中の幾つかは例えばオオムギおよびワタのような作物による耐容性がよい。本発明の一般式（Ｉ）の化合物は、少なくとも１つの非対称の置換された炭素原子を含み、したがって異なる鏡像異性体（Ｒ-およびＳ-配置形）および／またはジアステレオマー形で存在することができる。本発明は式（Ｉ）の化合物の種々の可能な個々の鏡像異性体形または立体異性体形、ならびにこのような異性体化合物の混合物の両方に関する。定義では、アルキルのような炭化水素鎖は、各々の場合で直鎖もしくは分枝鎖であり、アルコキシもしくはアルキルチオのようなヘテロ原子の組み合わせを含む。ハロゲンは一般的に、フッ素、塩素、臭素もしくはヨー素、好ましくはフッ素、塩素もしくは臭素、特にフッ素もしくは塩素を表す。本発明は好ましくは式（Ｉ）式中、Ｒ¹は、（各々の場合に非置換の）フェニルもしくはナフチルを表し、Ｒ²は、１〜６個の炭素原子を有するアルキルを表し、Ｒ³は、水素を表すか、ハロゲンを表すか、または各々の場合に場合によりハロゲン-もしくはＣ₁−Ｃ₄-アルコキシにより置換されてもよく、各々の場合に１〜６個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニルもしくはアルキルスルホニルを表し、Ｒ⁴は、水素を表すか、ハロゲンを表すか、または場合によりハロゲン-により置換されてもよいＣ₁−Ｃ₆-アルキルを表し、Ｒ⁵は、水素を表すか、ハロゲンを表すか、または場合によりハロゲン-により置換されてもよいＣ₁−Ｃ₆-アルキルを表し、そしてＲ⁶は、水素を表すか、または各々の場合で場合によりハロゲン-もしくはＣ₁ −Ｃ₄-アルコキシにより置換されてもよいＣ₁−Ｃ₆-アルキル、Ｃ₂−Ｃ₇-アルキルカルボニルもしくはＣ₁−Ｃ₆-アルキルスルホニルを表す、の化合物を提供するが、但し、既知の化合物である2-アミノ-4-(1-フェニル-エチルアミノ)-6-トリフルオロメチル-1,3,5-トリアジン(米国特許第3816419号明細書参照)は放棄により除外する。本発明は、特に式（Ｉ）式中、Ｒ¹は、（各々の場合に非置換の）フェニルもしくはナフチルを表し、Ｒ²は、メチル、エチル、n-もしくはi-プロピル、n-、i-、s-もしくはt-ブチルを表し、Ｒ³は、水素を表し、フッ素、塩素、臭素を表すか、または各々の場合に場合によリ-フッ素-、塩素-、メトキシ-もしくはエトキシ-により置換されてもよいメチル、エチル、n-もしくはi-プロピル、n-、i-、s-もしくはt-ブチル、メトキシ、エトキシ、n-もしくはi-プロポキシ、n-、i-、s-もしくはt-ブトキシ、メチルチオ、エチルチオ、n-もしくはi-プロピルチオ、n-、i-、s-もしくはt-ブチルチオ、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、メチルスルホニルもしくはエチルスルホニルを表し、Ｒ⁴は、水素を表すか、フッ素、塩素もしくは臭素を表すか、または各々の場合に場合によりフッ素-および／または塩素-により置換されてもよいメチル、エチル、n-もしくはi-プロピル、n-，i-、s-もしくはt-ブチルを表し、Ｒ⁵は、水素を表すか、フッ素、塩素もしくは臭素を表すか、または各々の場合に場合によりフッ素-および／または塩素-により置換されてもよいメチル、エチル、n-もしくはi-プロピル、n-，i-、s-もしくはt-ブチルを表し、そしてＲ⁶は、水素を表すか、または各々の場合で場合によりフッ素-、塩素-、メトキシ-もしくはエトキシ-により置換されてもよいメチル、エチル、n-もしくはi- プロピル、n-，i-、s-もしくはt-ブチル、アセチル、プロピオニル、n-もしくは i-ブチロイル、メチルスルホニル、エチルスルホニル、n-もしくはi-プロピルスルホニル、n-、i-、s-もしくはt-ブチルスルホニルを表す、の化合物に関するが、但し、既知の化合物である2-アミノ-4-(1-フェニル-エチルアミノ)-6-トリフルオロメチル-1,3,5-トリアジン(米国特許第3816419号明細書参照)は放棄により除外する。上記の一般的または好ましい基の定義は、式（Ｉ）の最終生成物および各々の場合で製造に必要な対応する出発材料または中間体の両方に適用する。これらの基の定義は、所望により互いに組み合わせることができ、すなわち上記の好ましい範囲間での組み合わせを含む。例えば出発材料として1-(1-フェニル-プロピル)-ビグアニドおよびメチルトリフルオロアセテートを使用して、本発明の方法（ａ）の反応過程は、以下の式により説明することができる：例えば出発材料として2-アミノ-4-(2,2,2-トリフルオロ-1-メチル-エチル)-6- (1-フェニル-エチルアミノ)-1,3,5-トリアジンおよびアセチルクロライドを使用して、本発明の方法（ｂ）の反応過程は、以下の式により説明することができる：式（II）は、式（Ｉ）の化合物を製造するための本発明の方法（ａ）において出発材料として使用する置換ビグアニドの一般的定義を提供する。式（II）において、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ⁶は、それぞれ好ましくは、または特に本発明の式（Ｉ）の化合物の記載に関連して、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ⁶について好ましい、または特に好ましいと上記ですでに述べた意味を有する。式（Ｉ）の化合物の適当な酸付加物は、プロトン酸、例えば塩化水素、臭化水素、硫酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸およびp-トルエンスルホン酸と、それらの酸付加物である。一般式（II）の出発材料は既知であり、かつ／またはそれ自体は既知の方法により製造することができる(米国特許第3816419号明細書：Ind ian J.Chem.1(1963),218-220;J.Am.Chem.Soc.81(1959),3728-3736)。一般式（III）の置換ビグアニドは、一般式（Ｖ）式中、Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ上記定義の通りである、のアミン、および／または一般式（Ｖ）の化合物の酸付加物、例えば塩酸塩を、一般式（VI）式中、Ｒ⁶は、上記定義の通りである、のシアノグアニジンと、適当ならば例えば塩化水素のような反応助剤の存在下で、そして適当ならば例えばn-デカン、トルエンまたは1,2-ジクロロ-ベンゼンのような希釈剤の存在下で、100℃から200℃の間の温度で反応させる時に得られる（製造例を参照にされたい）。式（III）は、式（Ｉ）の化合物を製造するための本発明の方法（ａ）において出発材料としてさらに使用するアルコキシカルボニル化合物の一般的定義を提供する。式（III）において、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は、それぞれ好ましくは、または特に本発明の式（Ｉ）の化合物の記載に関連して、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵について好ましい、または特に好ましいと上記にすでに述べた意味を有し；Ｒは好ましくは１〜４個の炭素原子を有するアルキル、特にメチルもしくはエチルを表す。式（III）の出発材料は、既知の合成用化学品である。式（Ｉａ）は、式（Ｉ）の化合物を製造するための本発明の方法（ｂ）において出発材料として使用する2,4-ジアミノ-1,3,5−トリアジンの一般的定義を提供する。式（Ｉａ）において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は、それぞれ好ましくは、または特に本発明の式（Ｉ）の化合物の記載に関連して、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³ 、Ｒ⁴およびＲ⁵について好ましい、または特に好ましいと上記にすでに述べた意味を有する。一般式（Ｉａ）の出発材料も、新規化合物として、本出願の主題の一部であり、それらは方法（ａ）に従い製造することができる。式（IV）は、式（Ｉ）の化合物を製造するための本発明の方法（ｂ）において出発材料としてさらに使用するアルキル化剤、アシル化剤またはスルホニル化剤の一般的定義を提供する。式（IV）において、Ｒ⁶は好ましくは、または特に本発明の式（Ｉ）の化合物の記載に関連して、Ｒ⁶について好ましい、または特に好ましいと上記にすでに述べた意味を有するが、水素は除き；Ｘは好ましくはフッ素、塩素、臭素、ヨー素、メトキシ、エトキシ、アセチルオキシ、プロピオニルオキシ、メトキシスルホニルオキシもしくはエトキシスルホニルオキシを表す。一般式（VI）の出発材料は、既知の合成用化学品である。式（Ｉ）の化合物を製造するための本発明の方法は、適当ならば反応助剤を使用して行う。方法（ａ）および（ｂ）に適当な反応助剤は、通例の無機もしくは有機塩基または酸受容体である。これらには好ましくは、例えば、酢酸ナトリウム、酢酸カリウムもしくは酢酸カルシウム、リチウムアミド、ナトリウムアミド、カリウムアミドもしくはカルシウムアミド、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムもしく炭酸カルシウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウムもしくは重炭酸カルシウム、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウムもしくは水素化カルシウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムもしくは水酸化カルシウム、ナトリウムメトキシド、エトキシド、n-もしくはi-プロポキシド、n-、i-、s-もしくはt-ブトキシドまたはカリウムメトキシド、エトキシド、n-もしくはi-プロポキシド、n-、i-、s-もしくはt-ブトキシドのようなアルカリ金属またはアルカリ土類金属アセテート、アミド、炭酸塩、重炭酸塩、水素化物、水酸化物またはアルコキシド；さらにまた、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、エチル-ジイソプロピルアミン、N,N-ジメチル-シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、エチル-ジシクロヘキシルアミン、N,N-ジメチル- アニリン、N,N-ジメチル-ベンジルアミン、ピリジン、2-メチル-、3-メチル-、4 -メチル-、2,4-ジメチル-、2,6-ジメチル-、3,4-ジメチル-および3,5-ジメチル- ピリジン、5-エチル-2-メチル-ピリジン、4-ジメチルアミノ-ピリジン、N-メチル-ピペリジン、1,4-ジアザビシクロ[2,2,2]-オクタン(DABCO)、1,5-ジアザビシクロ[4,3,0]-ノネ-5-エン(DBN)、もしくは1,8-ジアザビシクロ[5,4,0]-ウンデセ -7-エン(DBU)のような塩基性有機窒素化合物を含む。本発明の方法（ａ）および（ｂ）を行うために適する希釈剤は、適当ならば不活性な有機溶媒である。にれらには、特に例えばベンジン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、石油エーテル、ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素のような脂肪族、脂環式もしくは芳香族の場合によりハロゲン化されてもよい炭化水素；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランまたはエチレングリコールジメチルエーテルもしくはエチレングリコールジエチルエーテルのようなエーテル；メチルイソプロピルケトンまたはメチルイソブチルケトンのようなケトン；アセトニトリル、プロピオニトリルもしくはブチロニトリルのようなニトリル；N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N-メチル-ホルムアニリド、N-メチル-ピロリドンもしくはヘキサメチルリン酸トリアミドのようなアミド；酢酸メチルもしくは酢酸エチルのようなエステル；ジメチルスルフォキシドのようなスルフォキシド、メタノール、エタノール、n-もしくはi-プロパノールのようなアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、それらの水との混合物または純水を含む。本発明の方法（ａ）および（ｂ）を行う時、反応温度は、比較的広い範囲で変動することができる。一般的に、反応は０℃から180℃の間、好ましくは10℃から150℃の間の温度で行う。一般的に、本発明の方法（ａ）および（ｂ）は大気圧下で行う。しかし本発明の方法を加圧もしくは減圧下（一般的に0.1バールから10バールの間）で行うことも可能である。本発明の方法を行う時ために、出発材料は一般的におよそ等モル量で使用する。しかし、成分の１つを比較的大過剰で使用することも可能である。反応は一般的に、反応助剤の存在下で適当な希釈剤中で行い、そして反応混合物を一般的に数時間、必要な温度で撹拌する。処理は、常法に従い行う（製造例を参照にされたい）。本発明の活性化合物は、枯葉剤、乾燥剤、殺茎剤および特に殺雑草剤(weed-ki ller)として使用することができる。雑草とは広い意味で、望まない場所に生育するすべての植物と考えられる。本発明の物質が全体的または選択的な除草剤として作用するか否かは、本質的に使用する量に依存する。本発明の活性化合物は、例えば以下の植物に関連して使用できる：双子葉雑草の属：シロガラシ、マメグンバイ、ヤエムグラ、ハコベ、シカギク、カミツレ、ハキダメギク、アカザ、イラクサ、キオン、ヒユ、スベリヒユ、オナモミ、セイヨウヒルガオ、サツマイモ、アマドコロ、ッノクサネム、ブタクサ、アザミ、ヒマラヤスギ、ハチジョウナ、ナス、イヌガラシ、キカシグサ、アゼナ、オドリコソウ、クワガタソウ、イチビ、エメックス(Emex)、チョウセンアサガオ、スミレ，チシマオドリコソウ、ケシ、ヤグルマギク、シャジクソウ、キンポウゲ、タンポポ。双子葉作物種の属：ワタ、ダイズ、フダンソウ、ニンジン、インゲン、エンドウ、ナス、アマ、サツマイモ、ソラマメ、タバコ、トマト、ナンキンマメ、ニクキビ、アキノノゲシ、キウリ、カボチャ。単子葉雑草の属：ヒエ、エノコログサ、キビ、メヒシバ、アワガエリ、イチゴツナギ、ウシノケグサ、オヒシバ、ニクキビ、ドクムギ、スズメノチャヒキ、カラスムギ、カヤツリグサ、モロコシ、カモジグサ、シノドン(cynodon)、ミズアオイ、テンツキ、オモダカ、ハリイ、ホタルイ、スズメノヒエ、カモノハシ、スフェノクレア(Sphenoclea)、タツノツメガヤ、コヌカグサ、スズメノテッポウ、アペラ(Apera)。単子葉作物種の属：イネ、トウモロコシ、コムギ、オオムギ、カラスムギ、ライムギ、モロコシ、キビ、サトウキビ、パイナップル、クサスギカズラ、ネギ。しかし、本発明の活性化合物の使用はこれらの属に限定されず、同じ様式で他の植物にも適用される。化合物は濃度に依存して、例えば工業用地および線路、ならびに植樹されているまたはされていない道および広場の雑草を全体的に防除するために適する。同様に、化合物は例えば森林、観葉植林、果樹園、ブドウ畑、柑橘類の果樹園、堅果果樹園、バナナ農園、コーヒー農園、茶農園、ゴム農園、アブラヤシ農園、カカオ農園、小果実植林およびポップ畑、芝地、競馬場および牧草地のような多年生作物における雑草を防除するために、ならびに一年生作物における雑草を選択的に防除するために使用することができる。本発明の式（Ｉ）の化合物は単子葉性および双子葉性作物中の単子葉性および双子葉性雑草を、出芽前または出芽後の方法の両方で選択的に防除するために特に適している。活性物質は通例の剤型、例えば溶剤、乳剤、水和剤、懸濁剤、粉末、粉剤、ペースト、水溶剤、粒剤、サスポーエマルジョン製剤、活性化合物を含浸させた天然または合成材料、ならびにポリマー性物質の大変細かいカプセルに転換できる。これらの製剤は、例えば活性化合物を増量剤、すなわち液体溶剤および／または固体キャリアーと混合し、場合によっては表面活性剤、すなわち乳化剤および／または分散助剤および／または発泡剤を使用することにより、周知の様式で調製される。増量剤として水を使用する場合、例えば補助溶剤として有機溶媒を使用することもできる。適当な液体溶媒は主に：芳香族（キシレン、トルエンまたはアルキルナフタレンのような）、塩化芳香族および塩化脂肪族炭化水素（クロロベンゼン、クロロエチレンまたは塩化メチレンのような）、脂肪族炭化水素（シクロヘキサンまたはパラフィンのような、例えば石油留分、鉱物および植物油）、アルコール（ブタノールまたはグリコールのような）、ならびにそれらのエーテルおよびエステル、ケトン(アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンまたはシクロヘキサノンのような)、強い極性溶媒（ジメチルホルムアミドまたはジメチルスルフォキシドのような）ならびに水である。適当な固体キャリアーは：例えばアンモニウム塩および挽いた天然鉱物（カオリン、クレー、タルク、白亜、珪砂、アタパルジャイト、モンモリロナイトまたは珪藻土のような）、および挽いた人工鉱物（高度に分割されたシリカ、アルミナおよび珪酸塩のような）、粒剤用の適当な固体キャリアーは：例えば方解石、大理石、軽石、海泡石および苦灰石のような粉砕し、そして分画した天然岩石、ならびに無機および有機粗挽き粉の合成顆粒、および有機材料（おが屑、ヤシ殻、トウモロコシ穂軸およびタバコ茎のような）の顆粒；適当な乳化剤および／または発泡剤は：例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪アルコールエーテルのような非イオン性およびアニオン性の乳化剤、例えばアルキルアリールポリグリコールエーテル、アルキルスルホネート、アルキルスルフェート、アリールスルホネートのような、ならびにタンパク質加水分解物；適当な分散助剤は：例えばリグニン−スルフィット廃液およびメチルセルロース。カルボキシメチルセルロースならびにアラビアガム、ポリビニアルアルコールおよびポリビアルアセテートのような粉末、顆粒または乳濁液状態の天然および合成ポリマー、ならびにセファリンおよびレシチンのような天然リン脂質、ならびに合成リン脂質のような粘着性付与剤も製剤に使用することができる。さらなる添加剤は、鉱物および植物油であり得る。例えば酸化鉄、酸化チタンおよびプロシアンブルーのような無機顔料、ならびにアリザリン染料、アゾ染料および金属フタロシアニン染料のような有機染料のような着色剤、ならびに鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリブテンおよび亜鉛の塩のような微量栄養素を使用することが可能である。製剤は一般的に、0.1から95重量パーセントの間、好ましくは0.5から90％の間の活性化合物を含む。雑草を防除するために、本発明の活性化合物はそのままで、またはそれらの製剤状態で、既知の除草剤との混合物、即使用可能な製剤またはタンクミックスとして使用することも可能である。混合物に可能な成分は、既知の除草剤であり、例えばアセトクロル、アシフルオルフェン（-ナトリウム）、アクロニフェン、アラクロル、アルロキシジム(-ナトリウム)、アメトリン、アミドクロル、アミドスルフロン、アスラム、アトラジン、アジムスルフロン、ベナゾリン、ベンフレセート、ベンスルフロン（-メチル）、ベンタゾン、ベンゾフェナップ、ベンゾイルプロップ(-エチル)、ビアラホス、ビフェノックス、ブロモブチド、ブロモフエノキシム、ブロモキシニル、ブタクロル、ブチラート、カフェンストロール、カルベタミド、クロメトキシフェン、クロラムベン、クロリダゾン、クロリムロン (-エチル)、クロルニトロフェン、クロロスルフロン、クロロトルロン、シンメチリン、シノスルフロン、クレトジム、クレジナホップ(-プロパルギル)、クロマゾーン、クロピラリド、クロピラスルフロン、クロランスラム(-メチル)、クミルロン、シアナジン、シクロエート、シクロスルファムロン、シクロキシジム、シハロホップ（-ブチル）、2,4-D、2,4-DB、2,4-DP、デスメジファン、ジアレート、ジカンバ、ジクロホップ(-メチル)、ジフェンゾクワット、ジフルフェニカン、ジメフロン、ジメピペレート、ジメタクロル、ジメタメトリン、ジメテンアミド、ジニトラミン、ジフェノナミド、ジクワット、ジチオピル、ジュロン、ジムロン、EPTC 、エスプロカルブ、エサルフルラリン、エタメトスルフロン(-メチル)、エトフメサート、エトキシフェン、エトベンザニド、フェノキサプロップ(-エチル)、フラムプロップ(-イソプロピル)、フラムプロップ(-イソプロピル-L)、フラムプロップ(-メチル)、フラザスルフロン、フルアジホップ(-ブチル)、フルメトスラム、フルミクロラック(-ペンチル)、フルミオキサジン、フルミプロピン、フルメチュロン、フルオロクロリドン、フルオログリコフェン（-エチル）、フルポキサム、フルプロパシル、フルレノール、フルリドン、フルロキシピル、フルルプリミドール、フルルタモン、フルチアミド、ホメサフェン、グルホシネート(- アンモニウム)、グリポセート(-イソプロピルアンモニウム)、ハロサフェン、ハロキシホップ(-エトキシエチル)、ヘキサジノン、イマザメタベンズ(-メチル)、イマザメタピル、イマザモックス、イマザピル、イマザキン、イマゼタピル、イマゾスルフロン、イソキシニル、イソプロパリン、イソプロチュロン、イソキサベン、イソキサフルトール、イソキサピリホップ、ラクトフェン、レナシル、リニュロン、MCPA、MCPP、メフェナセット、メタミトロン、メタザクロル、メタベンズチアズロン、メトベンズロン、メトブロムロン、メトラクロル、メトスラム、メトキュロン、メトリブジン、メトスルフロン(-メチル)、モリネート、モノリニュロン、ナプロアニリド、ナプロパミド、ネブロン、ニコスルフロン、ノルフルラゾン、オルベンカルブ、オリザリン、オキサジアゾン、オキシフルオルフェン、パラクワット、ペンジメタリン、フェンメジファン、ピペロホス、プレチラクロル、プリミスルフロン(-メチル)、プロメトリン、プロパクロル、プロパニル、プロパキザホップ、プロピザミド、プロスルホカルブ、プロスルフロン、ピラゾレート、ピラゾスルフロン（-エチル）、ピラゾキシフェン、ピリブチカルブ、ピリデート、ピリチオバック（-ナトリウム）、キンクロラック、キンメラック、キザロホップ(-エチル)、キザロホップ(-p-テフリル)、リムスルフロン、セトキシジム、シマジン、シメトリン、スルコトリオン、スルフェントラゾーン、スルホメチュロン(-メチル) 、スルホセート、テブタム、テブチュロン、ターブチラジン、ターブチリン、テニルクロル、チアゾピル、チアジアジミン、チフェンスルフロン(-メチル)、チオベンカルブ、チオカルバジル、トラルコキシジム、トリ-アレート、トリアスルフロン、トリベンニュロン(-メチル)、トリクロピル、トリジファーン、トリフルラリンおよびトリフルスルフロン。殺菌・殺カビ剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、鳥類忌避剤、植物栄養素物質および上壌構造を改善する薬剤のような他の既知の活性化合物との混合物も可能である。活性化合物はそれらの製剤状態でそのままで、または即使用可能な溶剤、懸濁剤、乳剤、粉末、ペーストおよび粒剤のようなさらなる希釈によりそれらから調製される使用状態で使用することができる。それらは例えば給水、散布、噴霧または分散のような通例の様式で使用される。本発明の活性化合物は、植物の出芽前または後に施用することができる。それらは播種前の土壌に包含させることもできる。使用する活性化合物の量は、実質的範囲内で変動できる。これは本質的に、所望する効果の性質に依存する。一般的に使用する量は、１ヘクタールの土壌表面あたり１gから10kg、好ましくはヘクタールあたり５gから５kgの間の活性化合物である。本発明の活性化合物の製造および使用は、以下の実施例から理解することができる。製造例実施例１（方法（ａ）） 20℃で、3.5g(65ミリモル)のナトリウムメトキシド溶液(15mlのメタノール中) を、撹拌しながら15.5g(60ミリモル)の1-(1-フェニル-プロピル)-ビグアニド(ラセミ体)、8.0g(60ミリモル)のエチル2-フルオロ-プロパノエートおよび100mlのメタノール混合物に滴下し、そして次に反応混合物を室温(約20℃)で15時間撹拌する。混合物を次に塩化メチレンおよび水と震盪し、そして有機相が分離し、１ Nの水酸化ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、そして濾過する。溶媒は水流真空ポンプ下で濾液から慎重に蒸留する。これにより13g（理論値の78％）の2-アミノ-4-(1-フルオロ-エチル)-6-(1-フェニル-プロピルアミノ)-1,3,5-トリアジン(ラセミ体)を非晶質残渣として得る。実施例２（方法（ｂ）） 130℃で、10g(36ミリモル)の2-アミノ-4-(1-フルオロ-エチル)-6-(1-フェニル -プロピルアミノ)-1,3,5-トリアジン(ラセミ体)および70mlの無水酢酸の混合物を２時間撹拌し、室温(約20℃)に冷却した後、150mlの水および150mlの塩化メチレンと撹拌する。次に有機相が分離し、硫酸ナトリウムで乾燥し、そして濾過する。濾液を水流真空ポンプ下で濃縮し、残渣を少量のエタノールで消化し、そして生じた結晶生成物を吸引濾過により単離する。これにより融点が118℃の2.2g（理論値の19％）の2-アセチルアミノ-4-(1-フルオロ-エチル)-6-(1-フェニル-プロピルアミノ)-1,3,5-トリアジン(ラセミ体) を得る。製造例１および２の方法により、および本発明の製造法の一般的記載に従い、例えば以下の表１に掲げる式（Ｉ）の化合物を製造することも可能である。式（II）の出発材料実施例（II−１） 27g(0.21モル)の1-フェニル-エチルアミン(ラセミ体)、22mlの33％塩酸水および約同量のトルエンの混合物を、水流真空ポンプ下で濃縮乾固させる。17g(0.21 モル)のジシアノジアミド(シアノグアニジン)を残渣に加え、そして次に混合物を150℃で２時間加熱し、溶融物を得る。生成した粗生成物である1-(1-フェニル-プロピル)-ビグアニド塩酸塩(ラセミ体)を、式（Ｉ）の化合物を製造するために直接使用する。実施例（II−１）の方法により、例えば以下の表２に掲げる式（II）の化合物またはそれらの塩酸塩を製造することも可能である。使用例既知の化合物（Ａ）を、以下の使用例において比較物質として使用する。 2-アミノ-4-(1-フェニル-エチルアミノ)-6-トリフルオロメチル-1,3,5-トリアジン(米国特許第3816419号明細書参照)実施例Ａ出芽前試験溶媒５重量部のアセトン乳化剤１重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテル活性化合物の適当な調製物を作成するために、１重量部の活性化合物を上記量の溶媒と混合し、そして上記量の乳化剤を加え、そして濃縮物を所望する濃度に水で希釈する。試験化合物の種子を、通常の土壌に播く。約24時間後、単位面積あたりの土壌に所望する特定量の活性化合物が使用されるように、土壌に活性化合物の調製物を散布する。散布液の濃度は、所望する特定量の活性化合物が1000リットルの水／haで施用されるように選択する。３週間後、植物に対する傷害の程度は、未処理対照の発生と比較した％傷害で評価する。表では：０％＝効果なし（未処理対照と同様） 100％＝完全撲滅この試験では、例えば製造例１、２、１３、１４、１５、１６、１７および１８が既知の化合物（Ａ）よりも雑草に対してかなり強い作用を表し（表Ａ参照）、そしてその中の幾つかは、例えばワタ、オオムギおよびナタネのような作物による耐容性が十分によい。 “ａｉ”＝“有効成分” 実施例Ｂ出芽後試験溶媒５重量部のアセトン乳化剤１重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテル活性化合物の適当な調製物を作成するために、１重量部の活性化合物を上記量の溶媒と混合し、そして上記量の乳化剤を加え、そして濃縮物を所望する濃度に水で希釈する。５〜15cmの高さの試験植物に、活性化合物の調製物を、単位面積あたり所望の特定量の活性化合物が施用されるように噴霧する。噴霧液の濃度は、所望する特定量の活性化合物が1000リットルの水中／haで施用されるように選択する。３週間後、植物に対する傷害の程度は、未処理対照の発生と比較した％傷害で評価する。表では：０％＝効果なし（未処理対照と同様） 100％＝完全撲滅この試験では、例えば製造例１、２、１３および１８が既知の化合物が（Ａ）よりも雑草に対してかなり強い活性を表し（表Ｂを参照にされたい）、そしてその中の幾つかは、例えばコムギおよびオオムギのような作物による耐容性が十分によい。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＧＷ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者シユテルツアー，ウベドイツ連邦共和国デー―51399ブルシヤイト・アドルフ―コルピング―シユトラーセ 22アー (72)発明者ドリンガー，マルクスドイツ連邦共和国デー―51381レーフエルクーゼン・ブルシヤイダーシユトラーセ 154ベー (72)発明者ザンテル，ハンス−ヨアヒムドイツ連邦共和国デー―51371レーフエルクーゼン・グリユンシユトラーセ９アー (72)発明者ダーメン，ペータードイツ連邦共和国デー―41470ノイス・アルテブリユツカーシユトラーセ63 (72)発明者五島敏男栃木県下都賀郡国分寺町小金井214―18 (72)発明者渡辺幸喜栃木県小山市花垣町２―８―24

Claims

【特許請求の範囲】１．式（Ｉ）［式中、Ｒ¹は、（各々の場合に非置換の）フェニルもしくはナフチルを表し、Ｒ²は、アルキルを表し、Ｒ³は、水素を表すか、ハロゲンを表すか、または各々の場合に場合により置換されてもよいアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニルもしくはアルキルスルホニルを表し、Ｒ⁴は、水素を表すか、ハロゲンを表すか、または場合により置換されてもよいアルキルを表し、Ｒ⁵は、水素を表すか、ハロゲンを表すか、または場合により置換されてもよいアルキルを表し、そしてＲ⁶は、水素を表すか、または各々の場合に場合により置換されてもよいアルキル、アルキルカルボニルもしくはアルキルスルホニルを表すが、但し、化合物2-アミノ-4-(1-フェニル-エチルアミノ)-6-トリフルオロメチル- 1,3,5-トリアジンは除外する］の置換2,4-ジアミノ-1,3,5-トリアジン。２．Ｒ¹が、（各々の場合に非置換の）フェニルもしくはナフチルを表し、Ｒ²が、１〜６個の炭素原子を有するアルキルを表し、Ｒ³が、水素を表すか、ハロゲンを表すか、または各々の場合に場合によりハロゲン-もしくはＣ₁−Ｃ₄-アルコキシにより置換されてもよく、各々の場合に１〜６個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニルもしくはアルキルスルホニルを表し、Ｒ⁴が、水素を表すか、ハロゲンを表すか、または場合によりハロゲン-により置換されてもよいＣ₁−Ｃ₆-アルキルを表し、Ｒ⁵が、水素を表すか、ハロゲンを表すか、または場合によりハロゲン-により置換されてもよいＣ₁−Ｃ₆-アルキルを表し、そしてＲ₆が、水素を表すか、または各々の場合で場合によりハロゲン-もしくはＣ₁ −Ｃ₄-アルコキシにより置換されてもよいＣ₁−Ｃ₆-アルキル、Ｃ₂−Ｃ₇-アルキルカルボニルもしくはＣ₁−Ｃ₆-アルキルスルホニルを表すが、但し、化合物2-アミノ-4-(1-フェニル-エチルアミノ)-6-トリフルオロメチル- 1,3,5-トリアジンは除外する、ことを特徴とする請求の範囲第１項に記載の式（Ｉ）の化合物。３．Ｒ¹が、（各々の場合に非置換の）フェニルもしくはナフチルを表し、Ｒ²が、メチル、エチル、n-もしくはi-プロピル、n-、i-、s-もしくはt-ブチルを表し、Ｒ³が、水素を表し、フッ素、塩素、臭素を表すか、または各々の場合に場合によリ-フッ素-、塩素-、メトキシ-もしくはエトキシ-により置換されてもよいメチル、エチル、n-もしくはi-プロピル、n-、i-、s-もしくはt-ブチル、メトキシ、エトキシ、n-もしくはi-プロポキシ、n-、i-、s-もしくはt-ブトキシ、メチルチオ、エチルチオ、n-もしくはi-プロピルチオ、n-、i-、 s-もしくはt-ブチルチオ、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、メチルスルホニルもしくはエチルスルホニルを表し、Ｒ⁴が、水素を表すか、フッ素、塩素もしくは臭素を表すか、または各々の場合に場合によりフッ素-および／または塩素-により置換されてもよいメチル、エチル、n-もしくはi-プロピル、n-，i-、s-もしくはt-ブチルを表し、Ｒ⁵が、水素を表すか、フッ素、塩素もしくは臭素を表すか、または各々の場合に場合によりフッ素-および／または塩素-により置換されてもよいメチル、エチル、n-もしくはi-プロピル、n-，i-、s-もしくはt-ブチルを表し、そしてＲ⁶が、水素を表すか、または各々の場合で場合によりフッ素-、塩素-、メトキシ-もしくはエトキシ-により置換されてもよいメチル、エチル、n-もしくはi- プロピル、n-，i-、s-もしくはt-ブチル、アセチル、プロピオニル、n-もしくは i-ブチロイル、メチルスルホニル、エチルスルホニル、n-もしくはi-プロピルスルホニル、n-、i-、s-もしくはt-ブチルスルホニルを表すが、但し、化合物2-アミノ-4-(1-フェニル-エチルアミノ)-6-トリフルオロメチル- 1,3,5-トリアジンは除外する、ことを特徴とする請求の範囲第１項に記載の式（Ｉ）の化合物。４．請求の範囲第１項に記載の式（Ｉ）の化合物の製造法であって、（ａ）一般式（II）式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ⁶は、それぞれ請求の範囲第１項に定義の通りである、の置換ビグアニド、および／または一般式（II）の化合物の酸付加物を、一般式（III）式中、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は、それぞれ請求の範囲第１項に定義の通りであり、そしてＲはアルキルを表す、のアルコキシカルボニル化合物と、適当ならば反応助剤の存在下、および適当ならば希釈剤の存在下で反応させるか、あるいは（ｂ）Ｒ⁶が水素とは異なる式（Ｉ）の化合物を製造するためには、一般式（Ｉａ）式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は、それぞれ請求の範囲第１項に定義の通りである、の2,4-ジアミノ-1,3,5-トリアジンを、一般式（IV）Ｘ−Ｒ⁶ （IV）式中、Ｒ⁶は、水素を除き、請求の範囲第１項に定義の通りであり、そしてＸは、ハロゲン、アルコキシ、アシルオキシもしくはアルコキシスルホニルオキシを表す、のアルキル化剤、アシル化剤またはスルホニル化剤と、適当ならば反応助剤の存在下、そして適当ならば希釈剤の存在下で反応させ、そして、適当ならば置換基の上記定義の範囲内でのさらなる転換を、（ａ）または（ｂ）で記載した方法に従い得た一般式（Ｉ）の化合物について常法により行うことを特徴とする製造法。５．請求の範囲第１項に記載の化合物を少なくとも１種含むことを特徴とする除草性組成物。６．望ましくない植物を防除するための、請求の範囲第１項に記載の式（Ｉ）の化合物の使用。７．請求の範囲第１項に記載の式（Ｉ）の化合物を、雑草またはそれらの生育場所に作用させることを特徴とする雑草の防除法。８．請求の範囲第１項に記載の式（Ｉ）の化合物を、増量剤および／または表面活性剤と混合することを特徴とする除草性組成物の調製法。