JP2001515930A - 重合触媒 - Google Patents

重合触媒

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Abstract

(57)【要約】 【化１】 （Ｂ）１−オレフィンの重合につき有用な触媒系を開示し、この触媒系は式（Ｂ）［式中、ＭはＦｅ［ＩＩ］、Ｆｅ［ＩＩＩ］、Ｒｕ［ＩＩ］、Ｒｕ［ＩＩＩ］もしくはＲｕ［ＩＶ］であり；Ｘは遷移金属Ｍに共有もしくはイオン結合した原子もしくは基を示し；Ｔは遷移金属Ｍの酸化状態であると共にｂは原子もしくは基Ｘの原子価であり；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択され；Ｒ５およびＲ７は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択される］に示した骨格体を含む窒素含有遷移金属化合物を含有する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明は遷移金属系重合触媒、並びにオレフィンの重合および共重合における
その使用に関するものである。
【０００２】 １−オレフィン（たとえばエチレン）を重合させるための或る種の遷移金属化
合物の使用は従来技術にて充分確立されている。チーグラー・ナッタ触媒、たと
えばチタンハロゲン化物をたとえばトリエチルアルミニウムのような有機金属化
合物で活性化させて生成されるような触媒の使用が、ポリオレフィンを製造する
多くの工業的方法に基本的である。過去２０年もしくは３０年間にわたり技術上
の進歩は、極めて低濃度の残留触媒を含有するオレフィンポリマーもしくはコポ
リマーを工業的重合法にて直接製造しうるような高い活性を有するチーグラー・
ナッタ触媒の開発をもたらした。生成ポリマーに残留する残留触媒の量は、大抵
の工業用途につきその分離および除去を不必要にするよう充分少ない。この種の
方法は、モノマーを気相にて或いは液体炭化水素希釈剤における溶液もしくは懸
濁液にて重合させることにより操作することができる。モノマーの重合は気相に
て行うことができ（「気相法」）、たとえば重合条件下で標的ポリオレフィン粉
末および所望触媒の粒子からなる床を気体モノマーからなる流動化用ガス流を用
いて流動化させる。いわゆる「溶液法」においては、（共）重合はモノマーを液
体炭化水素希釈剤における触媒の溶液もしくは懸濁物に、生成ポリオレフィンが
炭化水素希釈剤における溶液として形成するような温度および圧力の条件下に導
入して行われる。「スラリー法」においては希釈剤の温度、圧力および選択を、
生成ポリマーが液体炭化水素希釈剤における懸濁物として形成するようにする。
これら方法は一般に比較的低圧力（たとえば１０〜５０バール）および低温度（
たとえば５０〜１５０℃）にて操作される。
【０００３】 ポリエチレン商品は各種の異なるタイプおよびグレードにて工業的に製造され
る。遷移金属系触媒でのエチレンの単独重合は、いわゆる「高密度」級ポリエチ
レンの生成をもたらす。これらポリマーは比較的高い剛性を有し、固有の剛性が
必要とされる物品を作成するのに有用である。エチレンと高級１−オレフィン（
たとえばブテン、ヘキセンもしくはオクテン）との共重合は、密度および他の重
要な物理的性質が異なる広範な種類のコポリマーを生成させるべく工業的に用い
られる。エチレンを遷移金属系触媒を用いて高級１−オレフィンと共重合させる
ことにより作成される特に重要なコポリマーは０．９１〜０．９３の範囲の密度
を有するコポリマーである。一般に当業界で「線状低密度ポリエチレン」と称す
るこれらコポリマーは多くの点で、エチレンの高圧遊離基触媒重合により製造さ
れるいわゆる「低密度」ポリエチレンに類似する。この種のポリマーおよびコポ
リマーは可撓性吹込フィルムの製造に広範に使用される。
【０００４】 近年、或る種のメタロセン触媒（たとえばアルモキサンで活性化されたビスシ
クロペンタジエニルジルコニウムジクロライド）の使用が、極めて高活性を有す
る触媒を与えている。しかしながら、この種類のメタロセン触媒は、たとえば市
販入手しうるモノマー、希釈剤およびプロセスガス流と共に使用した際の高い不
純物に対する感受性、高活性を達成するには多量の高価なアルモキサンを使用す
る必要性、並びに触媒を適する支持体に付着させる困難性など多くの欠点を有す
る。
【０００５】 １９９８年６月２５日付け公開の特許出願ＷＯ９８／２７１２４号は、エチレ
ンを選択された２，６−ピリジンカルボキシアルデヒドビス（イミン）および２
，６−ジアシルピリジンビス（イミン）の或る種の鉄もしくはコバルト錯体と接
触させることによりエチレンを重合させうることを開示している。
【０００６】 本発明の目的は、モノマー（たとえばオレフィン）を重合させると共に特にエ
チレンを単独で重合させ或いはエチレンを高級１−オレフィンと共重合させるの
に適する新規な触媒を提供することにある。本発明の他の目的は、オレフィン（
特にエチレン）の単独重合またはエチレンと高級１−オレフィンとの共重合によ
り調節自在な分子量を有するホモポリマーおよびコポリマーを生成させる改良重
合方法を提供することにある。たとえば本発明の触媒を用いて、たとえば液体ポ
リオレフィン、オリゴマー、樹脂状もしくは粘着性ポリオレフィン、可撓性フィ
ルムを作成するのに適する固体ポリオレフィン、および高剛性を有する固体ポリ
オレフィンのような広範な種類のポリオレフィンを作成することができる。
【０００７】 本発明は （１）下式Ｂを有する窒素含有遷移金属化合物と、 （２）有機アルミニウム化合物およびヒドロカルビル硼素化合物から選択される
活性化量の活性化剤化合物と からなる重合触媒を提供する：
【０００８】
【化１１】 式Ｂ
【０００９】 ［式中、Ｍ［Ｔ］はＦｅ［ＩＩ］、Ｆｅ［ＩＩＩ］、Ｃｏ［Ｉ］、Ｃｏ［ＩＩ］
、Ｃｏ［ＩＩＩ］、Ｒｕ［ＩＩ］、Ｒｕ［ＩＩＩ］、Ｒｕ［ＩＶ］、Ｍｎ［Ｉ］
、Ｍｎ［ＩＩ］、Ｍｎ［ＩＩＩ］もしくはＭｎ［ＩＶ］であり；Ｘは遷移金属Ｍ
に共有もしくはイオン結合した原子もしくは基を示し；Ｔは遷移金属Ｍの酸化状
態であると共にｂは原子もしくは基Ｘの原子価であり；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４ およびＲ６は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、
ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択され；さらに
（１）： ＭがＦｅ、ＣｏもしくはＲｕであればＲ５およびＲ７は独立して水素、ハロゲン
、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘ
テロヒドロカルビルから選択され；Ｒ１〜Ｒ７の２個もしくはそれ以上がヒドロ
カルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒド
ロカルビルであれば前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上
の環式置換基を形成することができ； または（２）： ＭがＦｅ、Ｃｏ、ＭｎもしくはＲｕであればＲ５は次のように基「Ｐ」により示
されると共にＲ７は基「Ｑ」により示され；
【００１０】
【化１２】
【００１１】 ここでＲ１９〜Ｒ２８は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロ
カルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択さ
れ；Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６およびＲ１９〜Ｒ２８の２個もしくはそれ以上がヒドロカ
ルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロ
カルビルであれば前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の
環式置換基を形成することができ、ただしＲ１９、Ｒ２０、Ｒ２１およびＲ２２ の少なくとも１個は環系ＰおよびＱがいずれもポリ芳香族融合環系の１部を形成
しなければヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしく
は置換ヘテロヒドロカルビルであり； または（３）： ＭがＦｅ、Ｃｏ、ＭｎもしくはＲｕであればＲ５は式−ＮＲ２９Ｒ３０を有する
基であると共にＲ７は式−ＮＲ３１Ｒ３２を有する基であり、ここでＲ２９〜Ｒ ３２ は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロ
ヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択され；Ｒ１〜Ｒ４、
Ｒ６およびＲ２９〜Ｒ３２の２個もしくはそれ以上がヒドロカルビル、置換ヒド
ロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルであれば
前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の環式置換基を形成
することができる］。
【００１２】 すなわち本発明の１具体例は （１）式Ｂに示した骨格単位を含む窒素含有遷移金属化合物と、 （２）有機アルミニウム化合物およびヒドロカルビル硼素化合物から選択される
活性化量の活性化剤化合物と からなる重合触媒を提供する：
【００１３】
【化１３】 式Ｂ
【００１４】 ［式中、ＭはＦｅ［ＩＩ］、Ｆｅ［ＩＩＩ］、Ｒｕ［ＩＩ］、Ｒｕ［ＩＩＩ］も
しくはＲｕ［ＩＶ］であり；Ｘは遷移金属Ｍに共有もしくはイオン結合した原子
もしくは基を示し；Ｔは遷移金属Ｍの酸化状態であると共にｂは原子もしくは基
Ｘの原子価であり；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６は独立して水素、ハロゲ
ン、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換
ヘテロヒドロカルビルから選択され；Ｒ５およびＲ７は独立して水素、ハロゲン
、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘ
テロヒドロカルビルから選択される］。
【００１５】 Ｒ１〜Ｒ７の２個もしくはそれ以上がヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、
ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルであれば前記２個もし
くはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の環式置換基を形成することがで
きる。
【００１６】 さらに本発明の具体例は （１）式Ｚの窒素含有遷移金属化合物と、 （２）有機アルミニウム化合物およびヒドロカルビル硼素化合物から選択される
活性化量の活性化剤化合物と からなる重合触媒を提供する：
【００１７】
【化１４】 式Ｚ
【００１８】 ［式中、ＭはＦｅ［ＩＩ］、Ｆｅ［ＩＩＩ］、Ｃｏ［Ｉ］、Ｃｏ［ＩＩ］、Ｃｏ
［ＩＩＩ］、Ｍｎ［Ｉ］、Ｍｎ［ＩＩ］、Ｍｎ［ＩＩＩ］、Ｍｎ［ＩＶ］、Ｒｕ
［ＩＩ］、Ｒｕ［ＩＩＩ］もしくはＲｕ［ＩＶ］であり；Ｘは遷移金属Ｍに共有
もしくはイオン結合した原子もしくは基を示し；Ｔは遷移金属Ｍの酸化状態であ
ると共にｂは原子もしくは基Ｘの原子価であり；Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６およびＲ１９ 〜Ｒ２８は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘ
テロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択され；Ｒ１〜Ｒ ４ 、Ｒ６およびＲ１９〜Ｒ２８の２個もしくはそれ以上がヒドロカルビル、置換
ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルであ
れば前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の環式置換基を
形成することができ、ただしＲ１９、Ｒ２０、Ｒ２１およびＲ２２の少なくとも
１個は環系ＰおよびＱのいずれもポリ芳香族融合環系の１部を形成しなければヒ
ドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロ
ヒドロカルビルである］。
【００１９】 この本発明の特定面において、環系ＰおよびＱのいずれもポリ芳香族環系の１
部を形成しない場合は、Ｒ１９およびＲ２０の少なくとも一方、並びにＲ２１お
よびＲ２２の少なくとも一方はヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒ
ドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択されることが好ましい
。本発明の１具体例においてＲ１９、Ｒ２０、Ｒ２１およびＲ２２は環系Ｐおよ
びＱのいずれもポリ芳香族融合環系の１部を形成しなければヒドロカルビル、置
換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルで
ある。
【００２０】 式ＺにおけるＲ１９、Ｒ２０、Ｒ２１およびＲ２２に関する前記仮定に従い、
本発明の式ＢおよびＺに示した化合物におけるＲ１〜Ｒ４、Ｒ６およびＲ１９〜
Ｒ２８は好ましくは独立して水素およびＣ１〜Ｃ８ヒドロカルビル、たとえばメ
チル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシルおよびｎ−オクチルか
ら選択される。式ＢにおいてＲ５およびＲ７は好ましくは独立して置換もしくは
未置換の非環式、複素環式もしくは芳香族の基、たとえばフェニル、１−ナフチ
ル、２−ナフチル、２−メチルフェニル、２−エチルフェニル、２，６−ジイソ
プロピルフェニル、２，３−ジイソプロピルフェニル、２，４−ジイソプロピル
フェニル、２，６−ジ−ｎ−ブチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、２，
３−ジメチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２−ｔ−ブチルフェニル、
２，６−ジフェニルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２，６−トリ
フルオロメチルフェニル、４−ブロモ−２，６−ジメチルフェニル、３，５−ジ
クロル−２，６−ジエチルフェニルおよび２，６−ビス（２，６−ジメチルフェ
ニル）フェニル、シクロヘキシルおよびピリジニルから選択される。
【００２１】 式Ｚにおける環系ＰおよびＱは好ましくは独立して２，６−ヒドロカルビルフ
ェニルもしくは融合環系ポリ芳香族、たとえば１−ナフチル、２−ナフチル、１
−フェニルアンスレニルおよび８−キノリニルである。
【００２２】 本発明の他の具体例は （１）式Ｔの窒素含有遷移金属化合物と、 （２）有機アルミニウム化合物およびヒドロカルビル硼素化合物から選択される
活性化量の活性化剤化合物と からなる重合触媒を提供する：
【００２３】
【化１５】 式Ｔ
【００２４】 ［式中、ＭはＦｅ［ＩＩ］、Ｆｅ［ＩＩＩ］、Ｃｏ［Ｉ］、Ｃｏ［ＩＩ］、Ｃｏ
［ＩＩＩ］、Ｍｎ［Ｉ］、Ｍｎ［ＩＩ］、Ｍｎ［ＩＩＩ］、Ｍｎ［ＩＶ］、Ｒｕ
［ＩＩ］、Ｒｕ［ＩＩＩ］もしくはＲｕ［ＩＶ］であり；Ｘは遷移金属Ｍに共有
もしくはイオン結合した原子もしくは基を示し；Ｔは遷移金属Ｍの酸化状態であ
ると共にｂは原子もしくは基Ｘの原子価であり；Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６およびＲ２９ 〜Ｒ３２は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘ
テロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択され；Ｒ１〜Ｒ ４ 、Ｒ６およびＲ２９〜Ｒ３２の２個もしくはそれ以上がヒドロカルビル、置換
ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルであ
れば前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の環式置換基を
形成することができる］。
【００２５】 本発明の他の具体例は （１）式Ｗの窒素含有遷移金属化合物と、 （２）有機アルミニウム化合物およびヒドロカルビル硼素化合物から選択される
活性化量の活性化剤化合物と からなる重合触媒を提供する：
【００２６】
【化１６】 式Ｗ
【００２７】 ［式中、Ｘはコバルト原子に共有もしくはイオン結合した原子もしくは基を示し
；Ｔはコバルト原子の酸化状態であると共にＣｏ［Ｉ］、Ｃｏ［ＩＩ］、Ｃｏ［
ＩＩＩ］とすることができ、ｂは原子もしくは基Ｘの原子価であり；Ｒ１、Ｒ２ 、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビ
ル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカル
ビルから選択され；Ｒ１〜Ｒ７の２個もしくはそれ以上がヒドロカルビル、置換
ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルであ
れば前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の環式置換基を
形成することができる］。
【００２８】 本発明の触媒において、窒素含有錯体における遷移金属Ｍは好ましくはＦｅ（
ＩＩ）もしくはＣｏ（ＩＩ）である。
【００２９】 窒素原子Ｎ１、Ｎ２およびＮ３のそれぞれは「供与」結合（すなわち窒素原子
からの単独対の電子の供与により形成される結合）によって遷移金属Ｍに配位さ
れる。各窒素原子における残余の結合は、上記遷移金属錯体につき規定した式で
示される窒素原子と有機リガンドとの間に共有される電子により形成された共有
結合である。
【００３０】 式Ｂ、Ｚ、ＴおよびＷの化合物にてＸにより示される原子もしくは基はたとえ
ばハライド、サルフェート、ナイトレート、チオレート、チオカルボキシレート
、ＢＦ４ −、ＰＦ６ −、ハイドライド、ヒドロカルビルオキシド、カルボキシレ
ート、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルおよびヘテロヒドロカルビルから選
択することができる。この種の原子もしくは基の例はクロライド、ブロマイド、
メチル、エチル、プロピル、ブチル、オクチル、デシル、フェニル、ベンジル、
メトキシド、エトキシド、イソプロポキシド、トシレート、トリフレート、ホル
メート、アセテート、フェノキシドおよびベンゾエートである。式Ｂ、Ｚ、Ｔお
よびＷの化合物における原子もしくは基Ｘの好適例はハライド、たとえば、クロ
ライド、ブロマイド；ハイドライド；ヒドロカルビルオキシド、たとえばメトキ
シド、エトキシド、イソプロポキシド、フェノキシド；カルボキシレート、たと
えばホルメート、アセテート、ベンゾエート；ヒドロカルビル、たとえばメチル
、エチル、プロピル、ブチル、オクチル、デシル、フェニル、ベンジル；置換ヒ
ドロカルビル；ヘテロヒドロカルビル；トシレート；およびトリフレートである
。好適Ｘはハライド、ハイドライドおよびヒドロカルビルから選択される。クロ
ライドが特に好適である。
【００３１】 次のものが本発明の触媒に用いうる窒素含有遷移金属錯体の例である： ２，６−ジアセチルピリジンビス（２，６−ジイソプロピルアニル）ＦｅＣｌ２ ２，６−ジアセチルピリジン（２，６−ジイソプロピルアニル）ＭｎＣｌ２ ２，６−ジアセチルピリジン（２，６−ジイソプロピルアニル）ＣｏＣｌ２ ２，６−ジアセチルピリジンビス（２−ｔ−ブチルアニル）ＦｅＣｌ２ ２，６−ジアセチルピリジンビス（２，３−ジメチルアニル）ＦｅＣｌ２ ２，６−ジアセチルピリジンビス（２−メチルアニル）ＦｅＣｌ２ ２，６−ジアセチルピリジンビス（２，４−ジメチルアニル）ＦｅＣｌ２ ２，６−ジアセチルピリジンビス（２，６−ジメチルアニル）ＦｅＣｌ２ ２，６−ジアセチルピリジンビス（２，４，６−トリメチルアニル）ＦｅＣｌ２ ２，６−ジアセチルピリジンビス（２，６−ジメチルアニル）ＦｅＣｌ２ ２，６−ジアルジミンピリジンビス（２，６−ジエチルアニル）ＦｅＣｌ２ ２，６−ジアルジミンピリジンビス（２，６−ジイソプロピルアニル）ＦｅＣｌ ２ ２，６−ジアルジミンピリジンビス（１−ナフチル）ＦｅＣｌ２および ２，６−ビス（１，１−ジフェニルヒドラゾン）ピリジン・ＦｅＣｌ２
【００３２】 本発明の好適錯体は２，６−ジアセチルピリジンビス（２，４，６−トリメチ
ルアニル）ＦｅＣｌ２である。
【００３３】 本発明の触媒のための活性化剤化合物は好適には有機アルミニウム化合物およ
びヒドロカルビル硼素化合物から選択される。適する有機アルミニウム化合物は
トリアルキルアルミニウム化合物、たとえばトリメチルアルミニウム、トリエチ
ルアルミニウム、トリブチルアルミニウム、トリ−ｎ−オクチルアルミニウム、
エチルアルミニウムジクロライド、ジエチルアルミニウムクロライドおよびアル
モキサンを包含する。アルモキサンは典型的には、アルキルアルミニウム化合物
（たとえばトリメチルアルミニウム）への水の調節付加により作成しうるオリゴ
マー化合物として当業界で周知されている。この種の化合物は線状、環式または
その混合物とすることができる。市販入手しうるアルモキサンは一般に線状化合
物と環式化合物との混合物であると思われる。環式アルモキサンは式［Ｒ１６Ａ
ｌＯ］ｓにより示すことができ、線状アルモキサンは式Ｒ１７（Ｒ１８ＡｌＯ） ｓ により示すことができ（ここでｓは約２〜５０の数である）、さらにＲ１６、
Ｒ１７、およびＲ１８はヒドロカルビル基、好ましくはＣ１〜Ｃ６アルキル基、
たとえばメチル、エチルもしくはブチル基を示す。
【００３４】 適するヒドロカルビル硼素化合物の例はジメチルフェニルアルミニウムテトラ
（フェニル）ボレート、トリチルテトラ（フェニル）ボレート、トリフェニル硼
素、ジメチルフェニルアンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート
、ナトリウムテトラキス［（ビス−３，５−トリフルオロメチル）フェニル］ボ
レート、Ｈ＋（ＯＥｔ２）［（ビス−３，５−トリフルオロメチル）フェニル］
ボレート、トリチルテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレートおよびトリス（
ペンタフルオロフェニル）硼素である。
【００３５】 本発明による触媒の作成に際し、用いるべき有機アルミニウム化合物およびヒ
ドロカルビル硼素化合物から選択される活性化用化合物の量は簡単な試験により
、たとえば少量のモノマーを重合させると共に生成触媒の活性を決定すべく使用
しうる小試験試料の作成により容易に決定することができる。一般に、用いる量
は式Ｂ、Ｚ、ＴもしくはＷの化合物におけるＦｅ、Ｃｏ、ＭｎもしくはＲｕ金属
原子１個当たり０．１〜２０，０００原子、好ましくは１〜２０００原子のアル
ミニウムもしくは硼素を与えるのに充分な量であることが判明した。
【００３６】 本発明の式Ｂの化合物において、Ｍは好ましくはＦｅ［ＩＩ］である。本発明
の式Ｚもしくは式Ｔの化合物において、Ｍは好ましくはＦｅ［ＩＩ］、Ｍｎ［Ｉ
Ｉ］もしくはＣｏ［ＩＩ］である。
【００３７】 他面において本発明は、（１）遷移金属化合物として式Ｂ、Ｚ、ＴもしくはＷ
を有する化合物と、（２）有機アルミニウムおよびヒドロカルビル硼素化合物か
ら選択される活性化量の活性化剤化合物と、（３）中性ルイス塩基とからなる重
合触媒系を提供する。
【００３８】 この本発明の面においては鉄およびコバルト化合物が好適である。活性化剤化
合物に関する好適例は、本発明の触媒に関し上記したと同じである。中性ルイス
塩基はチーグラー・ナッタ触媒重合技術の分野で周知されている。本発明に好適
に用いられる種類の中性ルイス塩基の例は不飽和炭化水素、たとえばアルケン（
１−オレフィン以外）もしくはアルキン、第一、第二および第三アミン、アミド
、ホスホルアミド、ホスフィン、ホスファイト、エーテル、チオエーテル、ニト
リル、カルボニル化合物、たとえばエステル、ケトン、アルデヒド、一酸化炭素
および二酸化炭素、スルホキシド、スルホンおよびボロキシンである。１−オレ
フィンも本発明の目的で中性ルイス塩基として作用しうるが、これらはモノマー
もしくはコモノマー１−オレフィンと見なされ、中性ルイス塩基自身とは見なさ
れない。しかしながら内部オレフィン、たとえば２−ブテンおよびシクロヘキセ
ンであるアルケン類は本発明にて中性ルイス塩基と見なされる。好適ルイス塩基
は第三アミンおよび芳香族エステル、たとえばジメチルアニリン、ジエチルアニ
リン、トリブチルアミン、エチルベンゾエートおよびベンジルベンゾエートであ
る。この本発明の特定面において触媒系の成分（１）、（２）および（３）は同
時に或いは任意所望の順序で合体させることができる。しかしながら成分（２）
および（３）が互いに強力に相互作用し、たとえば一緒に安定化合物を形成する
化合物であれば、成分（１）と（２）とを或いは成分（１）と（３）とを最終の
規定成分を導入する前に初期工程で合体させることが好ましい。好ましくは成分
（１）と（３）とを、成分（２）を導入する前に互いに接触させる。この触媒系
の作成にて用いられる成分（１）および（２）の量は好適には、本発明の触媒に
関し上記した通りである。中性ルイス塩基［成分（３）］の量は好ましくは、１
００：１〜１：１０００の範囲、特に好ましくは１：１〜１：２０の範囲の成分
（１）：成分（３）の比を与えるような量である。触媒系の成分（１）、（２）
および（３）はたとえば単味物質として、または適する希釈剤もしくは溶剤（た
とえば液体炭化水素）における物質の懸濁物もしくは溶液として、或いは各成分
の少なくとも１種が揮発性であればその成分の蒸気を用いることにより合体させ
ることができる。各成分は任意所望の温度で合体させることができる。各成分の
室温における混合にて一般に充分である。より高温度（たとえば１２０℃）まで
の加熱も所望に応じ行うことができ、たとえば各成分の一層良好な混合を達成す
ることができる。成分（１）、（２）および（３）の合体は不活性雰囲気（たと
えば乾燥窒素）下または減圧下で行うのが好適である。支持物質（下記参照）上
の触媒を使用することが望ましければ、これはたとえば成分（１）、（２）およ
び（３）からなる触媒系を予備生成させると共に支持物質に好ましくはその溶液
を含浸させることにより、或いは支持物質に各成分の１種もしくはそれ以上を同
時または順次に導入することにより達成することができる。所望ならば支持物質
自身は中性ルイス塩基の性質を有することができ、成分（３）として或いは成分
（３）の代わりに用いることができる。中性ルイス塩基の性質を有する支持物質
の例はポリ（アミノスチレン）またはスチレンとアミノスチレン（すなわちビニ
ルアニリン）とのコポリマーである。
【００３９】 本発明の触媒は所望ならば２種以上の所定の遷移金属化合物を含むことができ
る。触媒はたとえば２，６−ジアセチルピリジンビス（２，６−ジイソプロピル
アニル）ＦｅＣｌ２錯体と２，６−ジアセチルピリジンビス（２，４，６−トリ
メチルアニル）ＦｅＣｌ２錯体との混合物、または２，６−ジアセチルピリジン
（２，６−ジイソプロピルアニル）ＣｏＣｌ２と２，６−ジアセチルピリジンビ
ス（２，４，６−トリメチルアニル）ＦｅＣｌ２との混合物で構成することがで
きる。前記１種もしくはそれ以上の所定の遷移金属化合物に加え、本発明の触媒
はさらに１種もしくはそれ以上の他の種類の遷移金属化合物もしくは触媒、たと
えば慣用のチーグラー・ナッタ触媒系に使用される種類の遷移金属化合物、メタ
ロセン系触媒または熱活性化された支持酸化クロム触媒（たとえばフィリップ型
触媒）をも含むことができる。
【００４０】 本発明の触媒は未支持として或いは支持物質、たとえばシリカ、アルミナもし
くはジルコニアまたはポリマーもしくはプレポリマー、たとえばポリエチレン、
ポリスチレンもしくはポリ（アミノスチレン）に支持することができる。
【００４１】 従って本発明の好適具体例は （１）下式Ｂを有する窒素含有遷移金属化合物と、 （２）有機アルミニウム化合物およびヒドロカルビル硼素化合物から選択される
活性化量の活性化剤化合物と からなり：
【００４２】
【化１７】 式Ｂ
【００４３】 ［式中、ＭはＦｅ［ＩＩ］、Ｆｅ［ＩＩＩ］、Ｃｏ［Ｉ］、Ｃｏ［ＩＩ］、Ｃｏ
［ＩＩＩ］、Ｒｕ［ＩＩ］、Ｒｕ［ＩＩＩ］、Ｒｕ［ＩＶ］、Ｍｎ［Ｉ］、Ｍｎ
［ＩＩ］、Ｍｎ［ＩＩＩ］もしくはＭｎ［ＩＶ］であり；Ｘは遷移金属Ｍに共有
もしくはイオン結合した原子もしくは基を示し；Ｔは遷移金属Ｍの酸化状態であ
ると共にｂは原子もしくは基Ｘの原子価であり；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４および
Ｒ６は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロ
ヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択され；さらに（１）
： ＭがＦｅ、ＣｏもしくはＲｕであればＲ５およびＲ７は独立して水素、ハロゲン
、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘ
テロヒドロカルビルから選択され；Ｒ１〜Ｒ７の２個もしくはそれ以上がヒドロ
カルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒド
ロカルビルであれば前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上
の環式置換基を形成することができ； または（２）： ＭがＦｅ、Ｃｏ、ＭｎもしくはＲｕであればＲ５は次のように基「Ｐ」により示
されると共にＲ７は基「Ｑ」により示され；
【００４４】
【化１８】
【００４５】 ここでＲ１９〜Ｒ２８は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロ
カルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択さ
れ；Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６およびＲ１９〜Ｒ２８の２個もしくはそれ以上がヒドロカ
ルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロ
カルビルであれば前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の
環式置換基を形成することができ、ただしＲ１９、Ｒ２０、Ｒ２１およびＲ２２ の少なくとも１個は環系ＰおよびＱがいずれもポリ芳香族融合環系の１部を形成
しなければヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしく
は置換ヘテロヒドロカルビルであり； または（３）： ＭがＦｅ、Ｃｏ、ＭｎもしくはＲｕであればＲ５は式−ＮＲ２９Ｒ３０を有する
基であると共にＲ７は式−ＮＲ３１Ｒ３２を有する基であり、ここでＲ２９〜Ｒ ３２ は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロ
ヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択され；Ｒ１〜Ｒ４、
Ｒ６およびＲ２９〜Ｒ３２の２個もしくはそれ以上がヒドロカルビル、置換ヒド
ロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルであれば
前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の環式置換基を形成
することができる］ 触媒を支持物質に支持したことを特徴とする触媒を提供する。
【００４６】 所望ならば、触媒は支持物質の存在下にその場で生成させることができ、或い
は支持物質を同時または順次に触媒成分の１種もしくはそれ以上で予備含浸また
は予備混合することもできる。本発明の触媒は所望ならば不均質触媒、たとえば
ハロゲン化マグネシウム支持チーグラー・ナッタ触媒、フィリップ型（酸化クロ
ム）支持触媒または支持メタロセン触媒に支持することもできる。支持触媒の形
成は、たとえば本発明の遷移金属化合物をアルモキサンにより適する不活性希釈
剤（たとえば揮発性炭化水素）中で処理し、微粒子支持物質を生成物でスラリー
化させ、揮発性希釈剤を蒸発させることにより達成することができる。生成され
た支持触媒は好ましくは自由流動性粉末の形態である。支持物質の使用量は、た
とえば遷移金属化合物に存在する金属１ｇ当たり１００，０００〜１ｇの広範囲
で変化することができる。
【００４７】 さらに本発明は、モノマーオレフィンを重合条件下に本発明の重合触媒と接触
させることからなる１−オレフィンの重合および共重合の方法をも提供する。
【００４８】 本発明の重合方法において、重合触媒は好ましくは上記式Ｂ、Ｔ、Ｗもしくは
Ｚ化合物に基づいている。
【００４９】 重合条件はたとえば溶液相、スラリー相もしくは気相とすることができる。所
望ならば、触媒はポリマー物質が超臨界エチレンにおける溶融物として生成する
高圧／高温プロセス条件の下でエチレンを重合させるべく使用することができる
。好ましくは重合は気相流動床条件下で行われる。
【００５０】 スラリー相重合条件または気相重合条件が高密度級のポリエチレンの製造につ
き特に有用である。これら方法において、重合条件はバッチ式、連続式または半
連続式とすることができる。スラリー相法および気相法においては、触媒を一般
に微粒子固体の形態で重合帯域に供給する。この固体はたとえば窒素含有錯体と
活性化剤とから形成された未希釈の固体触媒系とすることができ、或いは固体錯
体単独とすることもできる。後者の場合、活性化剤は重合帯域へ、たとえば固体
錯体とは別途に或いは一緒に溶液として供給することができる。好ましくはスラ
リー重合および気相重合にて用いられる触媒系または触媒系の遷移金属錯体成分
は支持物質に支持される。特に好ましくは触媒系は重合帯域中へ導入する前に支
持物質に支持される。適する支持物質はたとえばシリカ、アルミナ、ジルコニア
、タルク、珪藻土もしくはマグネシアである。支持物質の含浸は慣用技術により
、たとえば適する希釈剤もしくは溶剤における触媒成分の溶液もしくは懸濁液を
形成させ、次いで支持物質をこれでスラリー化させることにより行うことができ
る。このように触媒で含浸された支持物質を次いでたとえば濾過または蒸発技術
により希釈剤から分離することができる。
【００５１】 スラリー相重合法においては、触媒または支持触媒の固体粒子を重合帯域へ乾
燥粉末として或いは重合希釈剤におけるスラリーとして供給する。好ましくは粒
子は重合帯域へ重合希釈剤における懸濁物として供給される。重合帯域は、たと
えばフィリップ法によるポリエチレンの製造にて周知された種類のオートクレー
ブまたは同様な反応容器または連続ループ反応器とすることができる。本発明の
重合法をスラリー条件下で行う場合、重合は好ましくは０℃より高い、特に好ま
しくは１５℃より高い温度にて行われる。重合温度は好ましくはポリマーが重合
希釈剤の存在下に軟化もしくは焼結を開始する温度よりも低く維持される。温度
を前記温度より高くすれば反応器の汚染が生じうる。これら所定温度範囲内にお
ける重合の調整は、生成ポリマーの平均分子量を調節する有用な手段を与えるこ
とができる。分子量を調節する他の有用な手段は、重合を連鎖延長剤として作用
する水素ガスの存在下に行うことである。一般に、用いる水素の濃度が高いほど
生成ポリマーの平均分子量が低くなる。
【００５２】 ポリマーもしくはコポリマーの平均分子量を調節する手段としての水素ガスの
使用が一般に本発明の重合法に適用される。たとえば水素を用いて気相、スラリ
ー相もしくは溶液相の重合条件により作成されたポリマーもしくはコポリマーの
平均分子量を減少させることができる。所望の平均分子量を与えるべく用いられ
る水素ガスの量は簡単な「試行錯誤」の重合試験により決定することができる。
【００５３】 本発明の重合法はポリマーおよびコポリマー（特にエチレンポリマー）を顕著
に高い生産率（触媒系にて用いられる窒素含有遷移金属錯体の単位重量当たりに
生成されるポリマーもしくはコポリマーの量に基づく）にて与える。これは、比
較的少量の遷移金属錯体が本発明の方法を用いて工業的方法で消費されることを
意味する。さらにこれは、本発明の重合法を触媒分離工程を用いないポリマー回
収条件下で操作して触媒またはその残渣をポリマー中に残せば（たとえば大抵の
工業的スラリー相および気相重合法にて生ずる）、生成ポリマーにおける遷移金
属錯体の量が極めて少なくなりうることをも意味する。本発明の触媒を用いて行
った実験は、たとえばスラリー重合条件下でのエチレンの重合が、たとえば遷移
金属の濃度をたとえば１ｐｐｍもしくはそれ以下（ここで「ｐｐｍ」はポリマー
の１，０００，０００重量部当たりの遷移金属の重量部として規定される）まで
低下させるよう生成ポリエチレンで希釈された触媒を含有する微粒子ポリエチレ
ン生成物を与えうることを示す。すなわち、本発明の方法により重合反応器内で
生成されるポリエチレンは、その遷移金属含有量がたとえば１〜０．０００１ｐ
ｐｍ、好ましくは１〜０．００１ｐｐｍの範囲となるような程度までポリエチレ
ンで希釈された触媒を含有することができる。本発明による窒素含有Ｆｅ錯体か
らなる触媒を、たとえばスラリー重合にて使用すれば、Ｆｅ濃度がたとえばポリ
エチレンの１，０００，０００重量部当たりたとえば１．０３〜０．１１重量部
のＦｅとなるポリエチレン粉末を得ることができる。
【００５４】 本発明の重合法に使用するのに適するモノマーはたとえばエチレン、プロピレ
ン、ブテン、ヘキセン、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、ブチルア
クリレート、アクリロニトリル、酢酸ビニルおよびスチレンである。単独重合法
に好適なモノマーはエチレンおよびプロピレンである。さらに触媒は、エチレン
を他の１−オレフィン、たとえばプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−
メチルペンテン−１およびオクテンと共重合させるべく使用することもできる。
【００５５】 すなわち本発明はさらにエチレンおよび１種もしくはそれ以上の他の１−オレ
フィンを （１）下式Ｂを有する窒素含有遷移金属化合物と、 （２）有機アルミニウム化合物およびヒドロカルビル硼素化合物から選択される
活性化量の活性化剤化合物と からなる触媒と接触させることを特徴とする方法をも提供する：
【００５６】
【化１９】 式Ｂ
【００５７】 ［式中、ＭはＦｅ［ＩＩ］、Ｆｅ［ＩＩＩ］、Ｃｏ［Ｉ］、Ｃｏ［ＩＩ］、Ｃｏ
［ＩＩＩ］、Ｒｕ［ＩＩ］、Ｒｕ［ＩＩＩ］、Ｒｕ［ＩＶ］、Ｍｎ［Ｉ］、Ｍｎ
［ＩＩ］、Ｍｎ［ＩＩＩ］もしくはＭｎ［ＩＶ］であり；Ｘは遷移金属Ｍに共有
もしくはイオン結合した原子もしくは基を示し；Ｔは遷移金属Ｍの酸化状態であ
ると共にｂは原子もしくは基Ｘの原子価であり；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４および
Ｒ６は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロ
ヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択され；さらに（１）
： ＭがＦｅ、ＣｏもしくはＲｕであればＲ５およびＲ７は独立して水素、ハロゲン
、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘ
テロヒドロカルビルから選択され；Ｒ１〜Ｒ７の２個もしくはそれ以上がヒドロ
カルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒド
ロカルビルであれば前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上
の環式置換基を形成することができ； または（２）： ＭがＦｅ、Ｃｏ、ＭｎもしくはＲｕであればＲ５は次のように基「Ｐ」により示
されると共にＲ７は基「Ｑ」により示され；
【００５８】
【化２０】
【００５９】 ここでＲ１９〜Ｒ２８は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロ
カルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択さ
れ；Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６およびＲ１９〜Ｒ２８の２個もしくはそれ以上がヒドロカ
ルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロ
カルビルであれば前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の
環式置換基を形成することができ、ただしＲ１９、Ｒ２０、Ｒ２１およびＲ２２ の少なくとも１個は環系ＰおよびＱがいずれもポリ芳香族融合環系の１部を形成
しなければヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしく
は置換ヘテロヒドロカルビルであり； または（３）： ＭがＦｅ、Ｃｏ、ＭｎもしくはＲｕであればＲ５は式−ＮＲ２９Ｒ３０を有する
基であると共にＲ７は式−ＮＲ３１Ｒ３２を有する基であり、ここでＲ２９〜Ｒ ３２ は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロ
ヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択され；Ｒ１〜Ｒ４、
Ｒ６およびＲ２９〜Ｒ３２の２個もしくはそれ以上がヒドロカルビル、置換ヒド
ロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルであれば
前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の環式置換基を形成
することができる］。
【００６０】 本発明の触媒はさらに、エチレンを他のモノマー材料、たとえばメチルメタク
リレート、メチルアクリレート、ブチルアクリレート、アクリロニトリル、酢酸
ビニルおよびスレンと共重合させるべく使用することもできる。
【００６１】 本発明の好適具体例は１−オレフィンの重合および共重合の方法からなり、こ
の方法はモノマーオレフィンを重合条件下に （１）下式Ｂを有する窒素含有遷移金属化合物と、 （２）有機アルミニウム化合物およびヒドロカルビル硼素化合物から選択される
活性化量の活性化剤化合物と からなる重合触媒と接触させることからなり：
【００６２】
【化２１】 式Ｂ
【００６３】 ［式中、ＭはＦｅ［ＩＩ］、Ｆｅ［ＩＩＩ］、Ｃｏ［Ｉ］、Ｃｏ［ＩＩ］、Ｃｏ
［ＩＩＩ］、Ｒｕ［ＩＩ］、Ｒｕ［ＩＩＩ］、Ｒｕ［ＩＶ］、Ｍｎ［Ｉ］、Ｍｎ
［ＩＩ］、Ｍｎ［ＩＩＩ］もしくはＭｎ［ＩＶ］であり；Ｘは遷移金属Ｍに共有
もしくはイオン結合した原子もしくは基を示し；Ｔは遷移金属Ｍの酸化状態であ
ると共にｂは原子もしくは基Ｘの原子価であり；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４および
Ｒ６は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロ
ヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択され；さらに（１）
： Ｍが、Ｆｅ、ＣｏもしくはＲｕであればＲ５およびＲ７は独立して水素、ハロゲ
ン、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、テロヒドロカルビルもしくは置換ヘ
テロヒドロカルビルから選択され；Ｒ１〜Ｒ７の２個もしくはそれ以上がヒドロ
カルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒド
ロカルビルであれば前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上
の環式置換基を形成することができ； または（２）： ＭがＦｅ、Ｃｏ、ＭｎもしくはＲｕであればＲ５は次のように基「Ｐ」により示
されると共にＲ７は基「Ｑ」により示され；
【００６４】
【化２２】
【００６５】 ここでＲ１９〜Ｒ２８は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロ
カルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択さ
れ；Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６およびＲ１９〜Ｒ２８の２個もしくはそれ以上がヒドロカ
ルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロ
カルビルであれば前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の
環式置換基を形成することができ、ただしＲ１９、Ｒ２０、Ｒ２１およびＲ２２ の少なくとも１個は環系ＰおよびＱがいずれもポリ芳香族融合環系の１部を形成
しなければヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしく
は置換ヘテロヒドロカルビルであり； または（３）： ＭがＦｅ、Ｃｏ、ＭｎもしくはＲｕであればＲ５は式−ＮＲ２９Ｒ３０を有する
基であると共にＲ７は式−ＮＲ３１Ｒ３２を有する基であり、ここでＲ２９〜Ｒ ３２ は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロ
ヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択され；Ｒ１〜Ｒ４、
Ｒ６およびＲ２９〜Ｒ３２の２個もしくはそれ以上がヒドロカルビル、置換ヒド
ロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルであれば
前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の環式置換基を形成
することができる］ 重合条件が気相重合条件であることを特徴とする。
【００６６】 気相重合法の操作方法は当業界にて周知されている。この種の方法は一般に触
媒の床または触媒を含有する標的ポリマー（すなわち、重合法にて作成すること
が望ましいポリマーと同じまたは同様な物理的性質を有するポリマー）の床を撹
拌し（たとえば掻き混ぜ、振動または流動化による）、次いでこれにモノマーの
流れを少なくとも部分的に気相にてモノマーの少なくとも１部が床における触媒
と接触するような条件下に供給することを含む。床は一般に冷ガス（たとえば循
環気体モノマー）および／または揮発性液（たとえば揮発性の不活性炭化水素ま
たは液体を形成すべく凝縮された気体モノマー）の添加により冷却される。気相
法にて生成されてそこから単離されたポリマーは直接に重合帯域内で固体を形成
し、液体を含まず或いは実質的に含まない。当業者には周知されているように、
液体を気相重合法の重合帯域に流入させる場合、液体の量は重合帯域に存在する
ポリマーの量に比べて少ない。これは、ポリマーを溶剤に溶解して生成させる「
溶液相」およびポリマーが液体希釈剤における懸濁物として生成する「スラリー
相」の各方法とは異なる。
【００６７】 気相法はバッチ式、半バッチ式またはいわゆる「連続」条件下で操作すること
ができる。モノマーを重合触媒を含有する撹拌重合帯域に連続循環させるような
条件下で操作することが好ましく、補充モノマーを供給して重合モノマーを補充
し、生成ポリマーを重合帯域からポリマーの生成速度に匹敵する速度で連続的ま
たは間歇的に抜き取り、新鮮触媒を重合帯域に添加して生成ポリマーと共に重合
帯域から抜き取られた触媒を補充する。
【００６８】 本発明の気相重合法の好適具体例において、気相重合条件は好ましくは気相流
動床重合条件である。
【００６９】 ポリエチレンおよびエチレンコポリマーを作成する気相流動床法の操作方法は
当業界にて周知されている。この方法は、たとえば床を支持すると共に床を介し
流入する流動化ガス流を分配する有孔分配板が装着された垂直円筒反応器にて操
作することができる。床中を循環する流動化ガスは、床から重合熱を除去すると
共に重合用モノマーを床に供給するよう作用する。すなわち流動化ガスは一般に
モノマーを通常或る種の不活性ガス（たとえば窒素）と一緒および必要に応じ分
子量調整剤としての水素と一緒に含む。床の頂部から流出する熱流動化ガスを必
要に応じ減速帯域（これは、より広い直径を有する反応器の円筒部分とすること
ができる）に流過させ、所望ならばサイクロンおよび／またはフィルタに通過さ
せてガス流から微細固体粒子を離脱させる。次いで熱ガスを熱交換器に流過させ
て、重合熱の少なくとも１部を除去する。触媒は好ましくは連続的または定期間
隔にて床に供給される。この方法の始動時点にて、床は好ましくは標的ポリマー
と同様である流動性ポリマーで構成される。ポリマーは、モノマーの重合により
床内で連続的に生成される。好ましくは、ポリマーを床から連続的に或いは定期
間隔で放出させて流動床を所望高さに維持する手段を設ける。この方法は一般に
比較的低圧力（たとえば１０〜５０バール）および低温度（たとえば５０〜１２
０℃）にて操作される。床の温度を流動化されたポリマーの焼結温度未満に維持
して、凝集の問題を回避する。
【００７０】 オレフィンを重合させる気相流動床法において、発熱重合反応により発生した
熱は一般に流動化用ガス流により上記したように重合帯域（すなわち流動床）か
ら除去される。床の頂部から流出する熱反応器ガスは１つもしくはそれ以上の熱
交換器を流過し、そこでガスが冷却される。冷却した反応器ガスは補充ガスと一
緒に床の底部に循環される。本発明の気相流動床重合法においては、揮発性液を
床へ液体が床内で蒸発することにより追加重合熱を床から「蒸発潜熱」作用によ
り吸収するような条件下で供給することにより床をさらに冷却する（これにより
、この方法の空時収率を向上させる）ことが望ましい。床からの熱循環ガスが熱
交換器に流入する際、揮発性液は凝縮することができる。本発明の１具体例にお
いて揮発性液は循環ガスから分離されて別途に床に再導入される。たとえば揮発
性液を分離して床中へ噴霧することができる。本発明の他の具体例においては、
揮発性液を循環ガスと共に床に循環させる。かくして揮発性液は反応器から出る
流動化ガス流から凝縮すると共に循環ガスと一緒に床へ循環させることができ、
或いは循環ガスから分離して床中へ噴霧することもできる。
【００７１】 循環ガス流にて液体を凝縮させると共にガスと同伴液との混合物を床へ戻す方
法はＥＰ−Ａ−００８９６９１号およびＥＰ−Ａ−０２４１９４７号に記載され
ている。凝縮液を循環ガスとは別途に本出願人による米国特許第５５４１２７０
号（参考のため、その教示を本明細書に引用する）に記載された方法により床中
へ再導入することが好ましい。
【００７２】 気相重合条件下で本発明の触媒を用いる場合、触媒または触媒を形成させるべ
く用いた各成分の１種もしくはそれ以上をたとえば重合反応帯域中へ液状にて、
たとえば不活性液体希釈剤における溶液として導入することができる。たとえば
遷移金属成分もしくは活性化剤成分またはこれら成分の両者を液体希釈剤に溶解
もしくはスラリー化させて重合帯域に供給することができる。これら状況下にて
、各成分を含有する液体は微細液滴として重合帯域に噴霧することが好ましい。
液滴直径は好ましくは１〜１０００μｍの範囲である。ＥＰ−Ａ−０５９３０８
３号（その教示を参考のため本明細書に引用する）は、重合触媒を気相重合に導
入する方法を開示している。ＥＰ−Ａ−０５９３０８３号に開示された方法を所
望に応じ好適に本発明の重合法に用いることができる。
【００７３】 さらに本発明は、式Ｚ：
【００７４】
【化２３】 式Ｚ
【００７５】 ［式中、ＭはＦｅ［ＩＩ］、Ｆｅ［ＩＩＩ］、Ｃｏ［Ｉ］、Ｃｏ［ＩＩ］、Ｃｏ
［ＩＩＩ］、Ｍｎ［Ｉ］、Ｍｎ［ＩＩ］、Ｍｎ［ＩＩＩ］、Ｍｎ［ＩＶ］、Ｒｕ
［ＩＩ］、Ｒｕ［ＩＩＩ］もしくはＲｕ［ＩＶ］であり；Ｘは遷移金属Ｍに共有
もしくはイオン結合した原子もしくは基を示し；Ｔは遷移金属Ｍの酸化状態であ
ると共にｂは原子もしくは基Ｘの原子価であり；Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６およびＲ１９ 〜Ｒ２８は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘ
テロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択され；Ｒ１〜Ｒ ４ 、Ｒ６およびＲ１９〜Ｒ２８の２個もしくはそれ以上がヒドロカルビル、置換
ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルであ
れば前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の環式置換基を
形成することができ；ただしＲ１９、Ｒ２０、Ｒ２１およびＲ２２の少なくとも
１個は環系ＰおよびＱのいずれもポリ芳香族融合環系を形成しなければヒドロカ
ルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロ
カルビルである］ に示した骨格単位を含む新規な窒素含有遷移金属化合物を提供する。
【００７６】 本発明のこの特定面において環系ＰおよびＱのいずれもポリ芳香族環系の１部
を形成しない場合は、Ｒ１９およびＲ２０の少なくとも一方、並びにＲ２１およ
びＲ２２の少なくとも一方をヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒド
ロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択することが好ましい。本
発明の１具体例においてＲ１９、Ｒ２０、Ｒ２１およびＲ２２は環系ＰおよびＱ
のいずれもポリ芳香族融合環系の１部を形成しない場合はヒドロカルビル、置換
ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルであ
る。
【００７７】 式ＺにおけるＲ１９、Ｒ２０、Ｒ２１およびＲ２２に関する上記仮定の下で、
本発明の式ＢおよびＺに示した化合物におけるＲ１〜Ｒ４、Ｒ６およびＲ１９〜
Ｒ２８は好ましくは独立して水素およびＣ１〜Ｃ８ヒドロカルビル、たとえばメ
チル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシルおよびｎ−オクチルか
ら選択される。式ＢにおいてＲ５およびＲ７は好ましくは独立して置換もしくは
未置換の非環式、複素環式もしくは芳香族の基、たとえばフェニル、１−ナフチ
ル、２−ナフチル、２−メチルフェニル、２−エチルフェニル、２，６−ジイソ
プロピルフェニル、２，３−ジイソプロピルフェニル、２，４−ジイソプロピル
フェニル、２，６−ジ−ｎ−ブチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、２，
３−ジメチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２−ｔ−ブチルフェニル、
２，６−ジフェニルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２，６−トリ
フルオロメチルフェニル、４−ブロモ−２，６−ジメチルフェニル、３，５−ジ
クロル−２，６−ジエチルフェニルおよび２，６−ビス（２，６−ジメチルフェ
ニル）フェニル、シクロヘキシルおよびピリジニルから選択される。
【００７８】 式Ｚにおける環系ＰおよびＱは、好ましくは独立して２，６−ヒドロカルビル
フェニルまたは融合環ポリ芳香族たとえば１−ナフチル、２−ナフチル、１−フ
ェニルアンスレニルおよび８−キノリニルである。
【００７９】 さらに他面において本発明は、式Ｔ：
【００８０】
【化２４】 式Ｔ
【００８１】 ［式中、ＭはＦｅ［ＩＩ］、Ｆｅ［ＩＩＩ］、Ｃｏ［Ｉ］、Ｃｏ［ＩＩ］、Ｃｏ
［ＩＩＩ］、Ｍｎ［Ｉ］、Ｍｎ［ＩＩ］、Ｍｎ［ＩＩＩ］、Ｍｎ［ＩＶ］、Ｒｕ
［ＩＩ］、Ｒｕ［ＩＩＩ］もしくはＲｕ［ＩＶ］であり；Ｘは遷移金属Ｍに共有
もしくはイオン結合した原子もしくは基を示し；Ｔは遷移金属Ｍの酸化状態であ
ると共にｂは原子もしくは基Ｘの原子価であり；Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６およびＲ２９ 〜Ｒ３２は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘ
テロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択され；Ｒ１〜Ｒ ４ 、Ｒ６およびＲ２９〜Ｒ３２の２個もしくはそれ以上がヒドロカルビル、置換
ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルであ
れば前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の環式置換基を
形成することができる］ に示した骨格単位を含む新規な窒素含有遷移金属化合物をも提供する。
【００８２】 他面において本発明は、１−オレフィンを重合もしくは共重合させるための触
媒としての前記化合物の使用からなっている。
【００８３】 以下のものが本発明の新規な窒素含有遷移金属錯体の例である： ２，６−ジアセチルピリジンビス（２，６−ジイソプロピルアニル）ＦｅＣｌ２ ２，６−ジアセチルピリジン（２，６−ジイソプロピルアニル）ＭｎＣｌ２ ２，６−ジアセチルピリジン（２，６−ジイソプロピルアニル）ＣｏＣｌ２ ２，６−ジアセチルピリジンビス（２−ｔ−ブチルアニル）ＦｅＣｌ２ ２，６−ジアセチルピリジンビス（２，３−ジメチルアニル）ＦｅＣｌ２ ２，６−ジアセチルピリジンビス（２−メチルアニル）ＦｅＣｌ２ ２，６−ジアセチルピリジンビス（２，４−ジメチルアニル）ＦｅＣｌ２ ２，６−ジアセチルピリジンビス（２，６−ジメチルアニル）ＦｅＣｌ２ ２，６−ジアセチルピリジンビス（２，４，６−トリメチルアニル）ＦｅＣｌ２ ２，６−ジアルジピリジンビス（２，６−ジメチルアニル）ＦｅＣｌ２ ２，６−ジアルジミンピリジンビス（２，６−ジエチルアニル）ＦｅＣｌ２ ２，６−ジアルジミンピリジンビス（２，６−ジイソプロピルアニル）ＦｅＣｌ ２ ２，６−ジアルジミンピリジンビス（１−ナフチル）ＦｅＣｌ２および ２，６−ビス（１，１−ジフェニルヒドラゾン）ピリジン・ＦｅＣｌ２
【００８４】 ２，６−ジアセチルピリジンビス（２，４，６−トリメチルアニル）ＦｅＣｌ ２ が好適である。
【００８５】 本発明はさらに、次のような一般式Ｅ：
【００８６】
【化２５】 式Ｅ
【００８７】 ［式中、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３は独立してＣ１〜Ｃ２０炭化水素
基から選択され；Ｒ１４、Ｒ１５および式Ｅに示したピリジン環およびベンゼン
環における残余の全環置換基は独立して水素およびＣ１〜Ｃ２０炭化水素基から
選択される］ を有する化合物からなる重合触媒を作成するのに有用な新規な化合物をも提供す
る。
【００８８】 本発明に使用される窒素含有遷移金属錯体を作成するためのリガンドの製造は
慣用の合成有機化学である。たとえば、式Ｂにおける遷移金属原子に結合して示
した種類のリガンドは、たとえば置換もしくは未置換の２，６−ジカルボキシア
ルデヒドピリジンもしくは２，６−ジアシルピリジン化合物（すなわち、適する
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６置換基を有する）を所望の置換基Ｒ５および
Ｒ７を有する２モル当量のジアミンと互いに反応させて作成することができる。
【００８９】 さらに本発明は、次のような一般式Ｐ：
【００９０】
【化２６】 式Ｐ
【００９１】 ［式中、Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６およびＲ２９〜Ｒ３２は独立して水素、ハロゲン、ヒ
ドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロ
ヒドロカルビルから選択され；Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６およびＲ２９〜Ｒ３２の２個も
しくはそれ以上がヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビル
もしくは置換ヘテロヒドロカルビルであれば前記２個もしくはそれ以上は結合し
て１個もしくはそれ以上の環式置換基を形成することができる］ を有する化合物からなる重合触媒を作成するのに有用な新規な化合物をも提供す
る。好ましくはＲ２９、Ｒ３０、Ｒ３１およびＲ３２はヒドロカルビルである。
特に好ましくはＲ２９およびＲ３０の少なくとも一方、並びにＲ３１およびＲ３ ２ の少なくとも一方はアリール基、たとえばフェニル、ナフチルもしくは置換フ
ェニルである。式Ｐに示した種類のリガンドは周知方法により、たとえば置換も
しくは未置換２，６−ジ（カルボキシアルデヒド）ピリジンもしくは２，６−ジ
アシルピリジン化合物（すなわち、適するＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６置
換基を有する）と所望の置換基Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１およびＲ３２を有する２
モル当量のヒドラジン化合物との反応により作成することができる。
【００９２】 たとえば式Ｂ、Ｚ、Ｔ、ＥおよびＰに示した種類のリガンドは一般にビス（カ
ルボニル）ピリジン化合物と適するアミンもしくはヒドラジンとの間の縮合反応
により作成することができる。この種の反応はたとえば酸（たとえば酢酸もしく
はトルエン−ｐ−スルホン酸）により触媒することができる。この種の反応に際
し一般に反応帯域から、カルボニル基と−ＮＨ２基との反応により生じた水を除
去するのが有利である。この種の反応を用いるリガンドの作成に際し、反応混合
物を共沸物形成性の水不混和性液と共に還流させかつ水を適する還流ヘッド、た
とえばディーン・アンド・スタークヘッドにて蒸留液から分離および除去するこ
とにより水を除去するのが好適である。この目的に適する液体はたとえば炭化水
素、特にたとえばトルエンもしくはキシレンのような芳香族炭化水素である。
【００９３】 以下、実施例により本発明を説明する。
【００９４】 実施例 本発明の触媒を作成ため実施例１は鉄化合物（下式Ｄ参照）の作成を示し、実
施例２はマンガン化合物（下式Ｊ参照）の作成を示し、実施例３はコバルト化合
物（式Ｋ参照）の作成を示す。試験１．１〜１．６、２．１、３．１および３．
２は本発明の触媒および方法によるエチレンの重合における触媒としてのこれら
化合物の使用を示す。
【００９５】 各実施例において、空気／湿分−感受性物質の処理は全て標準シュレンクライ
ン技術を用いて慣用の減圧／不活性雰囲気（窒素）ラインで或いは不活性雰囲気
グローブボックスにて行った。
【００９６】 実施例１ 中間体Ａ［２，６−ジアセチルピリジンビス（２，６−ジイソプロピルアニル
）］は、中間体Ｂ［２，６−ジアセチルピリジン］と中間体Ｃ［２，６−ジイソ
プロピルアニリン］との反応により作成した。次いで、中間体Ａをブタノール中
で塩化第一鉄と反応させて式Ｄの化合物を生成させた。
【００９７】 中間体Ａの作成 関連した作成［Ｅ．Ｃ．アリエアおよびＰ．Ｈ．メレル、シンセチック・リア
クション・インオーガニック・メタル−オーガニック・ケミストリー、１９７４
、第４巻、第５３５頁］に基づく手順を用い２，６−ジイソプロピルアニリン（
３．４６ｍｌ、１８．４ミリモル）を無水エタノール（２５ｍｌ）における２，
６−ジアセチルピリジン（１．５０ｇ、９．２ミリモル）の溶液に滴下した［２
，６−ジイソプロピルアニリンおよび２，６−ジアセチルピリジンはアルドリッ
チ社から得られたものであり、前者は使用前に新たに蒸留したものである］。数
滴の氷酢酸を添加すると共に、溶液を４８時間にわたり還流させた。溶液を半容
積まで濃縮すると共に−７８℃まで冷却して、中間体Ａを淡黄色結晶として得た
（８０％）。Ｃ３３Ｈ４３Ｎ３の計算値：Ｃ、８２．３；Ｈ、８．９；Ｎ、８．
７；実測値：Ｃ、８１．９；Ｈ、８．５；８．７％。ＦＡＢＭＳ：Ｍ＋（４８１
）。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：８．６−７．９［ｍ、３Ｈ、Ｃ５Ｈ３Ｎ］、
７．２−６．９［ｍ、６Ｈ、Ｃ６（ＣＨＭｅ２）Ｈ３］、２．７３［ｓｅｐｔ、
４Ｈ、ＣＨＭｅ２］、２．２６［ｓ、６Ｈ、Ｃ５Ｈ３Ｎ（ＣＭｅＮＡｒ）２］お
よび１．１６［ｍ、２４Ｈ、ＣＨＭｅ２］。ＦＡＢＭＳは急速原子衝突質量分光
測定法である。
【００９８】
【化２７】 中間体Ｂ 中間体Ｃ 中間体Ａ
【００９９】
【化２８】 式Ｄ
【０１００】 式Ｄ化合物［２，６−ジアセチルピリジンビス（２，６−ジイソプロピルアニル
）ＦｅＣｌ２］の作成 ＦｅＣｌ２（０．２４ｇ；１．８９ミリモル）を熱ｎ−ブタノール（２０ｍｌ
）に８０℃にて溶解させた。ｎ−ブタノールにおける２，６−ジアセチルピリジ
ンビス（２，６−ジイソプロピルアニル）（０．９２ｇ、１．８９ミリモル）の
懸濁物を８０℃にて滴下した。反応混合物は青色に変化した。８０℃にて１５分
間にわたり撹拌した後、反応物を室温まで冷却させた。反応容積を数ｍｌまで減
少させ、石油エーテル（４０／６０）を添加して生成物（青色粉末）を沈殿させ
、これを次いで１０ｍｌの石油エーテル（４０／６０）で３回洗浄した。収量は
０．９３ｇ（８１％）であった。 質量スペクトル：ｍ／ｚ６０７［Ｍ］＋、５７２［Ｍ−Ｃｌ］＋、４８２［Ｍ−
ＦｅＣｌ２］＋ 分析：Ｃ３３Ｈ４３Ｎ３ＦｅＣｌ２につき；計算値：Ｃ、６５．１４；Ｈ、７．
１２；Ｎ、６．９１ 実測値：Ｃ、６４．１９；Ｈ、６．９０；Ｎ、６．７０
【０１０１】 試験１．１〜１．６−重合試験 試験１．１〜１．６に記載した重合試験は次の手順を用いて行った。式Ｄの触
媒および助触媒（メチルアルモキサン−「ＭＡＯ」）をシュレンク管に添加する
と共にトルエン（４０ｍｌ）に溶解させた。チューブをエチレンでパージし、内
容物を機械撹拌すると共に、重合期間にわたり１バールのエチレン下に維持した
。３０分間の後、重合を塩化水素水溶液の添加により停止させた。生成した固体
ポリエチレンを濾別し、メタノールで洗浄し、５０℃にて減圧オーブン内で乾燥
させた。試験１．１においては若干のトルエン可溶性ポリエチレンを濾液から、
トルエン層を分離し、ＭｇＳＯ４で脱水し、次いで溶剤を蒸発させることにより
回収した。
【０１０２】 重合試験の結果を下表に要約する。
【０１０３】 表から見られるように、鉄化合物触媒は助触媒としてメチルアルモキサンを用
いることによりエチレンの重合にて高い活性を示したが、助触媒としてジエチル
アルミニウムクロライドの使用（試験１．４）は貧弱な活性を与えた。ペルフル
オロフェニル硼素化合物とトリイソブチルアルミニウムとよりなる助触媒の使用
は若干高い活性を与えた。
【０１０４】
【表１】
【０１０５】 表における註 １． ＭＡＯはメチルアルモキサン（助触媒）である。ＤＥＡＣはジエチルアル
ミニウムクロライドである。「量」の単位はアルミニウムの原子に基づくミリ当
量である。ＭＡＯは、このＭＡＯをＥ．ギアネッチ、Ｇ．Ｍ．ニコレッチ；Ｒ．
マゾッチ、ジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス、部Ａ；ポリマー・ケミス
トリー（１９８５）、第２３巻、第２１１７〜２１３３頁により示された方法に
従い作成した試験１．３以外は、アルドリッチ社による供給された。 ２． トルエン反応媒体から回収。 ３． 活性はｇ．ミリモル−１ｈ−１バール−１として現す（１バールのエチレ
ン圧力当たり毎時触媒１ミリモルにつき生成されたポリマーのｇ数）。 ４． 試験１．５において助触媒は１ミリ当量のトリス（ペルフルオロフェニル
）硼素と２０ミリ当量のトリイソブチルアルミニウムとにより与えられた。
【０１０６】 実施例２ 下式に示したマンガン［ＩＩ］化合物を作成すると共にエチレンの重合におけ
る触媒活性につき試験した。
【０１０７】
【化２９】 式Ｊ
【０１０８】 式Ｊを有するマンガン（ＩＩ）化合物［（２，６−ジアセチルピリジン（２，６
−ジイソプロピルアニル）ＭｎＣｌ２）の作成 ＭｎＣｌ２・４Ｈ２Ｏ（０．５０ｇ、２．５３ミリモル）と中間体Ａ（１．２
２ｇ、２．５３ミリモル）との懸濁物をアセトニトリル（５０ｍｌ）中で１２時
間にわたり還流させて有機溶液を得た。室温まで冷却した際、式ＪのＭｎ（ＩＩ
）化合物の橙色結晶が得られた；収率５９％。ミクロ分析データは式Ｊの実験式
を裏付けた。ＦＡＢ質量スペクトルは、Ｍ＋−Ｃｌ（５７１）イオンに対応する
最高ピークを示した。
【０１０９】 重合試験−試験２．１ トルエン（０．５０ｍｌ、０．９ミリモル、３０当量）におけるジエチルアル
ミニウムクロライド（ＤＥＡＣ）の１．８Ｍ溶液を注射器によりトルエン（４０
ｍｌ）における式ＪのＭｎ（ＩＩ）化合物（１８ｍｇ、０．０３ミリモル）の撹
拌懸濁物に添加した。生成した触媒溶液を減圧下に脱ガスすると共に、エチレン
の雰囲気で再充填した。２０時間の試験時間に際し、溶液を１気圧のエチレンの
供給に開放させると共に２５℃にて激しく撹拌した。重合を希塩酸（約４０ｍｌ
）の添加により停止させ、次いで３０分間にわたり撹拌してアルキルアルミニウ
ム残渣を溶解させた。固体ポリエチレンを反応物から濾過し、酸性化メタノール
溶液で洗浄すると共に、４０℃にて減圧下に１晩乾燥させた。収量０．０１１ｇ
。活性は０．２ｇ．ミリモル−１ｈ−１バール−１であった。
【０１１０】 実施例３：２，６−ジアセチルピリジン（２，６−ジイソプロピルアニル）Ｃｏ
Ｃｌ２−式Ｋの作成 塩化コバルト（ＣｏＣｌ２、０．０５７ｇ、０．４４ミリモル）を熱ｎ−ブタ
ノール（１０ｍｌ）に８０℃にて溶解させた。ｎ−ブタノールにおける中間体Ａ
［２，６−ジアセチルピリジンビス（２，６−ジイソプロピルアニル）］（０．
２１ｇ、０．４４ミリモル）の懸濁物を８０℃にて滴下した。８０℃にて１５分
間にわたり撹拌した後、生成した反応混合物を室温まで冷却させた。反応容積を
数ｍｌまで減少させ、石油エーテル（４０／６０）を添加して生成物を沈殿させ
た。オリーブ緑色の粉末沈殿物を１０ｍｌづつの石油エーテル（４０／６０）で
３回洗浄した。コバルト錯体（式Ｋ、下記参照）の収量は０．１８ｇ（理論値の
６７％）であった。質量スペクトルはｍ／ｚ５７５［Ｍ−Ｃｌ］＋、５３８［Ｍ
−２Ｃｌ］＋を示した。
【０１１１】 重合試験：試験３．１および３．２ 重合試験を実施例１に記載したように行ったが、ただし触媒を式Ｋの化合物と
した。用いたＭＡＯ（アルドリッチ社から入手、カタログＮｏ．４０，４５９−
４）はトルエン中の１０重量％溶液とした。
【０１１２】 表から見られるように、式Ｋの触媒はＭＡＯで活性化するとエチレンの重合に
て高活性であった。
【０１１３】
【表２】
【０１１４】 表における註： ５． 「量」単位はアルミニウムの原子に基づくミリ当量である ６． 活性はｇミリモル−１ｈ−１バール−１として現す（１バールのエチレン
圧力当たり毎時１ミリモルの触媒につき生成されたポリマーのｇ数）
【０１１５】
【化３０】 式Ｋ
【０１１６】 実施例４〜９：鉄錯体の作成 実施例４ ４．１：２，６−ジアセチルピリジンビス（２−ｔ−ブチルアニル）の作成 無水エタノール（２０ｍｌ）における２，６−ジアセチルピリジン（０．５４
ｇ；３．３１ミリモル）の溶液に２−ｔ−ブチルアニリン（１．２３ｇ；２．５
当量）を添加した。２滴の酢酸（氷酢酸）を添加した後、溶液を１晩にわたり還
流させた。室温まで冷却すると生成物がエタノールから結晶化した。この生成物
を濾過し、冷エタノールで洗浄すると共に減圧オーブン（５０℃）内で１晩乾燥
させた。収量は１．０７ｇ（７６％）であった。分析１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３ ）：８．４３、７．９３、７．４４、７．２１、７．０９、６．５６（ｍ、７Ｈ
、ＡｒＨ、ｐｙｒＨ）、２．４３（ｓ、６Ｈ、Ｎ＝ＣＣＨ３）、１．３９（ｓ、
１８Ｈ、ＣＣＨ３）。
【０１１７】 ４．２：２，６−ジアセチルピリジンビス（２−ｔ−ブチルアニル）ＦｅＣｌ２ の作成 ＦｅＣｌ２（０．１５ｇ；１．１８ミリモル）を８０℃の熱ｎ−ブタノール（
２０ｍｌ）に溶解させた。ｎ−ブタノールにおける２，６−ジアセチルピリジン
ビス（２−ｔ−ブチルアニル）（０．５ｇ；１．１８ミリモル）の懸濁物を８０
℃にて滴下した。反応混合物は青色に変化した。８０℃にて１５分間にわたり撹
拌した後、反応物を室温まで冷却させた。反応容積を数ｍｌまで減少させ、ジエ
チルエーテルを添加して生成物を青色粉末として沈殿させ、次いでこれを１０ｍ
ｌのジエチルエーテルで３回洗浄した。収量は０．５５ｇ（８５％）であった。
分析：質量スペクトル：ｍ／ｚ ５５１［Ｍ］＋、５１６［Ｍ−Ｃｌ］＋、４２
６［Ｍ−ＦｅＣｌ２］＋。
【０１１８】 実施例５ ５．１：２，６−ジアセチルピリジンビス（２−メチルアニル）の作成 手順は実施例４．１と同様にしたが、ただし２−メチルアニリンを２−ｔ−ブ
チルアニリンの代わりに使用した。収量は０．４２ｇ（３３％）であった。１ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：８．４８（ｄ、２Ｈ、ｐｙｒＨ）、７．９１（ｔ
、１Ｈ、ｐｙｒＨ）、７．２８（ｍ、４Ｈ、ＡｒＨ）、７．１０（ｍ、２Ｈ、Ａ
ｒＨ）、６．７５（ｍ、２Ｈ、ＡｒＨ）、２．４２（ｓ、６Ｈ、Ｎ＝ＣＣＨ３）
、２．２０（ｓ、６Ｈ、ＣＨ３）。
【０１１９】 ５．２：２，６−ジアセチルピリジンビス（２−メチルアニル）ＦｅＣｌ２の作
成 手順は実施例４．２と同様にしたが、ただし２，６−ジアセチルピリジンビス
（２−メチルアニル）を２，６−ジアセチルピリジンビス（２−ｔ−ブチルアニ
ル）の代わりに使用した。収率は理論値の７７％であった。 質量スペクトル：ｍ／ｚ ４６７［Ｍ］＋、４３２［Ｍ−Ｃｌ］＋。
【０１２０】 実施例６ ６．１：２，６−ジアセチルピリジンビス（２，３−ジメチルアニル）の作成 手順は実施例４．１と同様にしたが、ただし２，３−ジメチルアニリンを２−
ｔ−ブチルアニリンの代わりに使用した。収率は理論値の８０％であった。１ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：８．４１、７．８９、７．１０、６．９４、６．
５５（ｍ、９Ｈ、ＡｒＨ、ｐｙｒＨ）、２．３３（ｍ、６Ｈ、Ｎ＝ＣＣＨ３、６
Ｈ、（ＣＣＨ３）、２．０５（ｓ、６Ｈ、ＣＣＨ３）。 質量スペクトル：ｍ／ｚ ３６９［Ｍ］＋。
【０１２１】 ６．２：２，６−ジアセチルピリジンビス（２，３−ジメチルアニル）ＦｅＣｌ ２ の作成 手順は実施例４．２と同様にしたが、ただし２，６−ジアセチルピリジンビス
（２，３−ジメチルアニル）を２，６−ジアセチルピリジンビス（２−ｔ−ブチ
ルアニル）の代わりに使用した。収率は理論値の８３％であった。 質量スペクトル：ｍ／ｚ ４９６［Ｍ］＋、４６１［Ｍ−Ｃｌ］＋、４２５［Ｍ
−Ｃｌ２］＋。
【０１２２】 実施例７ ７．１：２，６−ジアセチルピリジンビス（２，４−ジメチルアニル）の作成 手順は実施例４．１と同様にしたが、ただし２，４−ジメチルアニリンを２−
ｔ−ブチルアニリンの代わりに使用した。収率は理論値の７５％であった。１ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：８．４１、７．９０、７．０５、６．９０、６．
５５（ｍ、９Ｈ、ＡｒＨ、ｐｙｒＨ）、２．３６（ｍ、６Ｈ、Ｎ＝ＣＣＨ３、６
Ｈ、ＣＣＨ３）、２．１３（ｓ、６Ｈ、ＣＣＨ３）。 質量スペクトル：ｍ／ｚ ３６９［Ｍ］＋。
【０１２３】 ７．２：２，６−ジアセチルピリジンビス（２，４−ジメチルアニル）ＦｅＣｌ ２ の作成 手順は実施例４．２と同様にしたが、ただし２，６−ジアセチルピリジンビス
（２，４−ジメチルアニル）を２，６−ジアセチルピリジンビス（２−ｔ−ブチ
ルアニル）の代わりに使用した。収率は理論値の７５％であった。 質量スペクトル： ｍ／ｚ ４９６［Ｍ］＋、４６１［Ｍ−Ｃｌ］＋、４２５［ Ｍ−Ｃｌ２］＋。
【０１２４】 実施例８ ８．１：２，６−ジアセチルピリジンビス（２，６−ジメチルアニル）の作成 手順は実施例４．１と同様にしたが、ただし２，６−ジメチルアニリンを２−
ｔ−ブチルアニリンの代わりに使用した。収率は理論値の７８％であった。１ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：８．４８、８．１３、７．９８、７．０８、６．
６５（ｍ、９Ｈ、ＡｒＨ、ｐｙｒＨ）、２．２５（ｓ、６Ｈ、Ｎ＝ＣＣＨ３）、
２．０５（ｍ、１２Ｈ、ＣＣＨ３）。 質量スペクトル：ｍ／ｚ ３６９［Ｍ］＋。
【０１２５】 ８．２：２，６−ジアセチルピリジンビス（２，６−ジメチルアニル）ＦｅＣｌ ２ の作成 手順は実施例４．２と同様にしたが、ただし２，６−ジアセチルピリジンビス
（２，６−ジメチルアニル）を２，６−ジアセチルピリジンビス（２−ｔ−ブチ
ルアニル）の代わりに使用した。収率は理論値の７８％であった。 質量スペクトル： ｍ／ｚ ４９６［Ｍ］＋、４６１［Ｍ−Ｃｌ］＋、４２５［ Ｍ−Ｃｌ２］＋。
【０１２６】 実施例９ ９．１：２，６−ジアセチルピリジンビス（２，４，６−ジメチルアニル）の作
成 手順は実施例４．１と同様にしたが、ただし２，４，６−トリメチルアニリン
を２−ｔ−ブチルアニリンの代わりに使用した。収率は理論値の６０％であった
。１ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：８．５０、７．９５、６．９４（ｍ、７Ｈ、Ａｒ
Ｈ、ｐｙｒＨ）、２．３３（ｓ、６Ｈ、Ｎ＝ＣＣＨ３）、２．２８（ｓ、６Ｈ、
ＣＣＨ３）、２．０５（ｓ、１２Ｈ、ＣＣＨ３）。 質量スペクトル：ｍ／ｚ ３９７［Ｍ］＋。
【０１２７】 ９．２：２，６−ジアセチルピリジンビス（２，４，６−トリメチルアニル）Ｆ
ｅＣｌ２の作成 手順は実施例４．２と同様にしたが、ただし２，６−ジアセチルピリジンビス
（２，４，６−トリメチルアニル）を２，６−ジアセチルピリジンビス（２−ｔ
−ブチルアニル）の代わりに使用した。収率は理論値の６４％であった。 質量スペクトル： ｍ／ｚ ５２３［Ｍ］＋、４８８［Ｍ−Ｃｌ］＋、４３５［ Ｍ−Ｃｌ２］＋。
【０１２８】 実施例４〜９：鉄錯体のおける重合試験 重合試験は次の手順を用いて行った。実施例４〜９のそれぞれで作成した触媒
（鉄錯体）および助触媒（メチルアルモキサン−「ＭＡＯ」）をシュレンク管に
添加すると共にトルエン（４０ｍｌ）に溶解させた。「ＭＡＯ」をトルエンにお
ける１０重量％溶液として使用した（アルドリッチ社により供給、カタログＮｏ
．４０，４５９−４）。チューブをエチレンでパージすると共に内容物を機械撹
拌し、重合の期間にわたり１バールのエチレン下に維持した。重合試験をそれぞ
れ室温（２０℃）にて開始させた。３０分間の後、重合を塩化水素水溶液の添加
により停止させた。生成した固体ポリエチレンを濾別し、メタノールで洗浄し、
減圧オーブン内で５０℃にて乾燥させた。トルエン可溶性フラクション（ＰＥト
ルエン可溶性）を水層からのトルエン層の分離により濾液から単離し、ＭｇＳＯ ４ で脱水し、蒸留によりトルエンを除去した。ＧＣ／ＭＳ分析は、トルエン可溶
性フラクションがオリゴマー生成物よりなることを示した。
【０１２９】 重合試験の結果を表３に要約する。
【０１３０】
【表３】
【０１３１】 固体ポリエチレンの分析
【表４】
【０１３２】 トルエン可溶性ポリエチレンの分析：
【表５】
【０１３３】 実施例１０ １０．０：２，６−ピリジンジカルボキシアルデヒドの作成 ２，６−ジメタノールピリジン（５．５５ｇ、０．０４０モル−アルドリッチ
・ケミカル・カンパニー社により供給）および二酸化セレン（４．４２５ｇ、０
．０４０モル、１当量）を１，４−ジオキサン（１００ｍｌ）に溶解させ、還流
させた（４時間）。得られた混合物を濾過して透明な燈色溶液を得た。溶剤を減
圧除去すると共に、生成物をクロロホルム：石油エーテル（４０／６０℃）（１
：１）から再結晶化させて白色粉末（７．４４ｇ、７５％）を得た。 分析：質量スペクトル（ＣＩ）１３６［Ｍ＋Ｈ］＋、１５３［Ｍ＋ＮＨ３］＋。
１Ｈ ＮＭＲ（２５０Ｈｚ、ＣＤＣｌ３）：１０．１７（２Ｈ、ｓ）、８．１９
（２Ｈ、ｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ）、８．１７（１Ｈ、ｔ、Ｊ＝８．４Ｈｚ）。
【０１３４】 １０．１：２，６−ジアルジミンピリジンビス（２，６−ジメチルアニル）の作
成 無水エタノール（５０ｍｌ）における上記で作成した２，６−ピリジンジカル
ボキシアルデヒド（０．８０ｇ、５．９３ミリモル）に、再蒸留された２，６−
ジメチルアニリン（２．１当量、１２．４５ミリモル、１．５ｍｌ）および氷酢
酸（触媒量、３滴）を添加し、得られた混合物を還流させた（２４時間）。冷却
および再結晶化（無水エタノール）は黄色粉末（１．６５４ｇ、８２％）を与え
た。 分析：質量スペクトル（ＣＩ）３４２［Ｍ＋Ｈ］＋。１ Ｈ ＮＭＲ（２５０Ｈｚ、ＣＤＣｌ３）：８．４３（２Ｈ、ｓ）、８．４０（
２Ｈ、ｄ、Ｊ＝７．６Ｈｚ）、８．００（１Ｈ、ｔ、７．６Ｊ）、７．１０（４
Ｈ、ｄ、Ｊ＝７．４Ｈｚ）、６．９９（２Ｈ、ｔ、Ｊ＝７．４Ｈｚ）、２．２０
（１２Ｈ、ｓ）１３ Ｃ ＮＭＲ（２５０Ｈｚ、ＣＤＣｌ３）：１６３．１７、１５４．４５、１
５０．２６、１３７．３２、１２８．１６、１２６．７７、１２４．３９、１２
２．６８、１８．３１。
【０１３５】 １０．２：２，６−ジアルジミンピリジンビス（２，６−ジメチルアニル）Ｆｅ
Ｃｌ２の作成 ８０℃の熱乾燥ｎ−ブタノール（４０ｍｌ）に溶解されたＦｅＣｌ２（０．１
２７ｇ、１．０ミリモル）に、熱乾燥ｎ−ブタノール（１０ｍｌ）における２，
６−ジアルジミンピリジンビス（２，６−ジメチルアニル）（０．３４１ｇ、１
．０ミリモル、１当量）の懸濁物を８０℃にて滴下した。反応混合物は緑色に変
化した。１５分間にわたり８０℃にて撹拌した後、混合物を室温まで冷却させ、
さらに１２時間にわたり撹拌した。反応溶剤容積を約１ｍｌまで減少させ、反応
混合物をジエチルエーテル（３ｘ４０ｍｌ）で洗浄して淡緑色粉末（０．２７９
ｇ、６０％）を得た。 質量スペクトル（ＦＡＢ＋）ｍ／ｚ：４６７［Ｍ］＋、４３２［Ｍ−Ｃｌ］＋。
【０１３６】 実施例１１ １１．１：２，６−ジアルジミンピリジンビス（２，６−ジエチルアニル）の作
成 無水エタノール（２５ｍｌ）における上記実施例１０．０で記載したように作
成された２，６−ピリジンジカルボキシアルデヒド（０．１６９ｇ、１．２５ミ
リモル）に、再蒸留された２，６−ジエチルアニリン（２．１当量、２．６３ミ
リモル、０．３６ｍｌ）および氷酢酸（触媒量、１滴）を添加した。得られた混
合物を還流させた（２４ｈ）。冷却および再結晶化（無水エタノール）により黄
色粉末（０．３７１ｇ、７５％）を得た。 分析：質量スペクトル（ＣＩ）：３９８［Ｍ＋Ｈ］＋１ Ｈ ＮＭＲ（２５０Ｈｚ、ＣＤＣｌ３）：８．４４（２Ｈ、ｓ）、８．４０（
２Ｈ、ｄ、Ｊ＝７．６Ｈｚ）、８．００（１Ｈ、ｔ、Ｊ＝７．６Ｈｚ）、７．２
５（６Ｈ、Ｍ）、２．５５（８Ｈ、ｑ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、１．６１（１２Ｈ、
ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）。
【０１３７】 １１．２：２，６−ジアルジミンピリジンビス（２，６−ジエチルアニル）Ｆｅ
Ｃｌ２の作成 ８０℃の熱乾燥ｎ−ブタノール（４０ｍｌ）に溶解されたＦｅＣｌ２（０．０
７６ｇ、０６ミリモル）に、熱乾燥ｎ−ブタノール（１０ｍｌ）における２，６
−ジアルジミンピリジンビス（２，６−ジエチルアニル）（０．２４０ｇ、０．
６ミリモル、１当量）の懸濁物を８０℃にて滴下した。反応混合物は暗緑色に変
化した。８０℃にて１５分間にわたり撹拌した後、混合物を室温まで冷却すると
共に、さらに１２時間にわたり撹拌した。反応溶剤容積を約１ｍｌまで減少させ
、反応混合物をジエチルエーテル（３ｘ４０ｍｌ）で洗浄して暗緑色粉末（０．
２３８ｇ、７６％）を得た。 分析：質量スペクトル（ＦＡＢ＋）ｍ／ｚ：５２３［Ｍ］＋、４８８［Ｍ−Ｃｌ
］＋、４５３［Ｍ−Ｃｌ２］＋、３９８［Ｍ−ＦｅＣｌ２］＋。
【０１３８】 実施例１２ １２．１：２，６−ジアルジミンピリジンビス（２，６−ジイソプロピルアニル
）の作成 無水エタノール（２０ｍｌ）における上記実施例１０．０で記載したように作
成した２，６−ピリジンジカルボキシアルデヒド（０．１０１ｇ、０．７５ミリ
モル）に、再蒸留された２，６−ジイソプロピルアニリン（２．１当量、１．５
７ミリモル、０．２６ｍｌ）および氷酢酸（触媒量、１滴）を添加した。得られ
た混合物を還流させた（２４ｈ）。冷却および再結晶化（無水エタノール）によ
り黄色粉末（０．２７０ｇ、８０％）を得た。 分析：質量スペクトル（ＣＩ）：４５４［Ｍ＋Ｈ］＋１ Ｈ ＮＭＲ（２５０Ｈｚ、ＣＤＣｌ３）：８．４４（２Ｈ、ｓ）、８．４０（
２Ｈ、ｄ、Ｊ＝７．６Ｈｚ）、８．００（１Ｈ、ｔ、Ｊ＝７．６Ｈｚ）、７．２
３（６Ｈ、Ｍ）、３．０１（４Ｈ、ｓｅｐｔ、Ｊ＝６．９Ｈｚ）、１．２１（２
４Ｈ、ｄ、Ｊ＝６．９Ｈｚ）１３ Ｃ ＮＭＲ（２５０Ｈｚ、ＣＤＣｌ３）：１６３．５２、１６２．６９、１
５４．４３、１４８．３０、１３７．３６、１３７．１４、１２３．０５、１２
２．７６、２７．９９、２３．４４。
【０１３９】 １２．２：２，６−ジアルジミンピリジンビス（２，６−ジイソプロピルアニル
）ＦｅＣｌ２の作成 ８０℃の熱乾燥ｎ−ブタノール（４０ｍｌ）に溶解されたＦｅＣｌ２（０．０
７０ｇ、０５５ミリモル）に、熱乾燥ｎ−ブタノール（１０ｍｌ）における２，
６−ジアルジミンピリジンビス（２，６−ジイソプロピルアニル）（０．２４５
ｇ、０．５５ミリモル、１当量）の懸濁物を８０℃にて滴下した。反応混合物は
暗緑色に変化した。８０℃にて１５分間にわたり撹拌した後、混合物を室温まで
冷却させ、さらに１２時間にわたり撹拌した。反応溶剤容積を約１ｍｌまで減少
させ、反応混合物をジエチルエーテル（３ｘ４０ｍｌ）で洗浄して暗緑色粉末（
０．２０５ｇ、６５％）を得た。 分析：質量スペクトル（ＦＡＢ＋）ｍ／ｚ：５７６［Ｍ］＋、５４４［Ｍ−Ｃｌ
］＋、４５４［Ｍ−ＦｅＣｌ２］＋。
【０１４０】 実施例１３ １３．１：２，６−ジアルジミンピリジンビス（１−ナフチル）の作成 無水エタノール（４０ｍｌ）における上記実施例１０．０で記載したように作
成した２，６−ピリジンジカルボキシアルデヒド（０．６５８ｇ、４．８１ミリ
モル）に１−アミノナフタレン（２．１当量、１０．１０ミリモル、１．４４８
ｇ）および氷酢酸（触媒量、１滴）を添加した。得られた混合物を還流させた（
２４ｈ）。冷却および再結晶化（無水エタノール）により黄色粉末（１．４８ｇ
、８０％）を得た。 分析：質量スペクトル（ＥＩ）：３８５［Ｍ］＋。
【０１４１】 １３．２：２，６−ジアルジミンピリジンビス（１−ナフチル）ＦｅＣｌ２の作
成 ８０℃の熱乾燥ｎ−ブタノール（８０ｍｌ）に溶解されたＦｅＣｌ２（０．２
０ｇ、１．５７ミリモル）に、熱乾燥ｎ−ブタノール（２５ｍｌ）における２，
６−ジアルジミンピリジンビス（１−ナフチル）（０．６１０ｇ、１．５７ミリ
モル、１当量）の懸濁物を８０℃にて滴下した。反応混合物は緑色に変化した。
８０℃にて１５分間にわたり撹拌した後、混合物を室温まで冷却させ、さらに１
２時間にわたり撹拌した。反応溶剤容積を約１ｍｌまで減少させ、反応混合物を
ジエチルエーテル（３ｘ４０ｍｌ）で洗浄して緑色粉末（０．５７ｇ、７１％）
を得た。 分析：質量スペクトル（ＦＡＢ＋）ｍ／ｚ：５１１［Ｍ］＋、４７６［Ｍ−Ｃｌ
］＋、４４１［Ｍ−Ｃｌ２］＋、３８６［Ｍ−ＦｅＣｌ２］＋。
【０１４２】 実施例１０〜１３：重合試験 実施例１０〜１３で作成した鉄錯体を次の標準条件下でエチレンの重合にて試
験した。シュレンク管おけるトルエン（４０ｍｌ、乾燥）に溶解させた鉄錯体（
０．０１ミリモル）に助触媒（メチルアルモキサン「ＭＡＯ」）（０．０６５ｍ
ｌ、トルエン中１０重量％、１００当量（Ｆｅ：Ａｌ＝１：１００））を添加し
て橙色溶液を得た。シュレンク管を水浴に入れ、エチレンでパージすると共に内
容物を磁気撹拌し、１バールのエチレン下に重合の期間にわたり維持した。３０
分間の後、重合を塩化水素水溶液の添加により停止させた。不溶性の固体ポリエ
チレンを濾過により回収し、メタノール（５０ｍｌ）で洗浄すると共に乾燥させ
た（５０℃の減圧オーブン）。トルエン溶液をＭｇＳＯ４で脱水し、溶剤を減圧
除去して微量のワックス状物質を得た。トルエン溶液のＧＣ−ＭＳは、ワックス
状物質がα−オレフィン（ビニル末端オリゴマー炭化水素）よりなることを示し
た。重合試験の結果を次表に示す。
【０１４３】
【表６】
【０１４４】 表における註 （１）アルドリッチ・ケミカル・カンパニー社から得られたＭＡＯ （２）反応媒体から回収。実施例１３において可溶性ＰＥ（ポリエチレン）のＭ
ｗは３００であった。
【０１４５】 実施例１４〜２５ これら実施例は、エチレンまたはエチレン／１−ヘキセンを本発明の触媒を用
いて「スラリー」重合条件下に１０バールのエチレン圧力下で重合させる一連の
試験である。
【０１４６】 触媒作成 実施例１４〜２５にて触媒として用いた遷移金属錯体は次の通りである：
【０１４７】 実施例１４および１５において、錯体は実施例１に記載したように作成した２
，６−ジアセチルピリジンビス（２，６−ジイソプロピルアニル）ＦｅＣｌ２と
した（式Ｄ化合物）。
【０１４８】 実施例１６〜２０において、錯体は実施例８に記載したように作成した２，６
−ジアセチルピリジンビス（２，６−ジメチルアニル）ＦｅＣｌ２とした。
【０１４９】 実施例２１において、錯体は実施例７に記載したように作成した２，６−ジア
セチルピリジンビス（２，４−ジメチルアニル）ＦｅＣｌ２とした。
【０１５０】 実施例２２〜２４において、錯体は実施例９に記載したように作成した２，６
−ジアセチルピリジンビス（２，４，６−トリメチルアニル）ＦｅＣｌ２とした
。
【０１５１】 実施例２５において、錯体は実施例３に記載したように作成した２，６−ジア
セチルピリジンビス（２，６−ジイソプロピルアニル）ＣｏＣｌ２（式Ｋ）とし
た。
【０１５２】 触媒活性化 遷移金属錯体を窒素雰囲気下にトルエン（予めナトリウム金属で脱水）に溶解
させ、活性化剤（助触媒）の溶液を室温にて添加した。この混合物を室温にて撹
拌し、次いで１部を重合反応器の注入ユニットに移した。触媒活性化で用いた各
試薬の量を下表に示す。全操作は特記しない限り窒素雰囲気下で行った。「ＭＡ
Ｏ」はメチルアルモキサンである（ウィトコ社により供給されるトルエン中１．
７８Ｍ）。「ＭＭＡＯ」は改質メチルアルモキサン（ウィトコ社により供給され
るヘプタン中１０％ｗ／ｗ）であり、購入したままで使用した。トルエン中１Ｍ
溶液としてのトリイソブチルアルミニウム（Ａｌ（ｉＢｕ）３）はアルドリッチ
社により供給された。
【０１５３】
【表７】
【０１５４】 重合試験 重合試験に使用した各試薬はエチレン級３．５（エア・プロダクツ社により供
給）と、ナトリウム／窒素で蒸留したヘキセン（アルドリッチ社により供給）と
、トリイソブチルアルミニウム（ヘキサン中１Ｍ、アルドリッチ社により供給）
にした。
【０１５５】 エチレンの重合 １リットルの反応器を窒素流の下で少なくとも１時間にわたり＞８５℃にて焼
成した。次いで反応器を５０℃まで冷却させた。次いでイソブタン（０．５リッ
トル）とトリイソブチルアルミニウムとを添加し、反応器を窒素でシールした。
アルキルアルミニウムを反応器内の毒物を少なくとも１時間にわたり除去した。
エチレンを所定の過圧が達成されるまで反応器中へ導入し、次いで触媒溶液を窒
素下で注入した。反応器圧力を重合試験の全体にわたり追加エチレンのコンピュ
ータ制御添加により一定に維持した。重合時間は１時間とした。試験の終了後、
反応器内容物を分離し、酸性化メタノール（５０ｍｌ ＨＣｌ、２．５リットル
、メタノール）および水／エタノール（４：１ ｖ／ｖ）で洗浄し、減圧下で４
０℃にて１６時間乾燥させた。
【０１５６】 エチレン／１−ヘキセンの共重合（実施例１９） １リットルの反応器を窒素流の下で少なくとも１時間にわたり＞８５℃にて焼
成した。次いで反応器を５０℃まで冷却し、イソブタン（０．５リットル）と１
−ヘキセンとトリイソブチルアルミニウムとを添加し、反応器を窒素でシールし
た。アルキルアルミニウムを反応器内の毒物につき少なくとも１時間にわたり除
去した。エチレンを所定の過圧に達成するまで反応器中へ導入し、次いで触媒溶
液を窒素下で注入した。反応器圧力を重合試験の全体にわたりエチレンのコンピ
ュータ制御添加により一定に維持した。重合時間は４０分間とした。試験の終了
後、反応器内容物を分離し、酸性化メタノール（５０ｍｌ ＨＣｌ／２．５リッ
トル、メタノール）および水／エタノール（４：１ ｖ／ｖ）で洗浄すると共に
減圧下で４０℃にて１６時間にわたり乾燥させた。重合試験からのデータを下表
に示す。
【０１５７】
【表８】
【０１５８】 表における註 ＃ 実施例１９はエチレンと１−ヘキセンとの共重合を示す。１−ヘキセン（５
０ｍｌ）を重合に用いた。残余の実施例は全てエチレンの単独重合とした。 「ｐｐｍ」はポリマー１，０００，０００重量部当たりの遷移金属の重量部とし
て規定する。
【０１５９】 実施例１４〜２５から得られたポリマーの分子量データを下表に示す。
【０１６０】
【表９】
【０１６１】 実施例２６および２７ 支持触媒による気相重合試験 実施例２６および２７は、シリカ支持物質に支持された本発明の触媒の使用を
例示する。実施例２６は２，６−ジアセチルピリジンビス（２，６−ジイソプロ
ピルアニル）ＦｅＣｌ２を使用し、実施例２７は遷移金属錯体化合物として２，
６−ジアセチルピリジンビス（２，４，６−トリメチルアニル）ＦｅＣｌ２を使
用する。
【０１６２】 実施例２６ 支持触媒の作成 ２，６−ジアセチルピリジンビス（２，６−ジイソプロピルアニル）ＦｅＣｌ ２ を実施例１に記載したように作成した。
【０１６３】 予め流動窒素下で７００℃にて加熱されたシリカ（１．０３ｇのＥＳ７０、ク
ロスフィールド社により供給）をシュレンク管に入れ、トルエン（１０ｍｌ）を
添加した。混合物を５０℃まで加熱した。トルエン（１０ｍｌ）における２，６
−ジアセチルピリジンビス（２，６−ジイソプロピルアニル）ＦｅＣｌ２（０．
０３６ｇ）の溶液にメチルアルミノキサン（５ｍｌ、トルエン中１．７８Ｍ、ウ
ィトコ社により供給）を添加した。この混合物を５０℃にて加熱し、次いでシリ
カ／トルエン混合物に移した。シリカ／ＭＡＯ／トルエン混合物を５０℃に定期
的に撹拌しながら１時間維持した後、トルエンを６５℃にて減圧除去することに
より自由流動性粉末を得た。
【０１６４】 実施例２７ 支持触媒の作成 ２，６−ジアセチルピリジンビス（２，４，６−トリメチルアニル）ＦｅＣｌ ２ を実施例９に記載したように作成した。
【０１６５】 予め流動窒素下で７００℃にて加熱されたシリカ（１．３８ｇのＥＳ７０、ク
ロスフィールド社により供給）をシュレンク管に入れ、トルエン（１０ｍｌ）を
添加した。トルエン（１０ｍｌ）における２，６−ジアセチルピリジンビス（２
，４，６−トリメチルアニル）ＦｅＣｌ２（０．０４１ｇ）の溶液にメチルアル
ミノキサン（１３．２ｍｌ、トルエン中１．７８Ｍ、ウィトコ社により供給）を
添加した。この混合物を４０℃にて３０分間加熱することにより、できるだけ多
量の鉄錯体を溶解させた。次いで溶液をシリカ／トルエンに移した。シリカ／Ｍ
ＡＯ／トルエン混合物を４０℃にて定期的に撹拌しながら３０分間維持した後、
トルエンを４０℃にて減圧下に除去することにより自由流動性粉末を得た。シリ
カの分析は１６．９％ｗ／ｗのＡｌと０．１４４％ｗ／ｗのＦｅとを示した。
【０１６６】 重合試験：実施例２６および２７ 重合試験に使用した各試薬は次の通りとした：水素級６．０（エア・プロダク
ツ社により供給）：エチレン級３．５（エア・プロダクツ社により供給）：ナト
リウム／窒素にて蒸留したヘキセン（アルドリッチ社により供給）：乾燥ペンタ
ン（アルドリッチ社により供給）：メチルアルミニウム（ヘキサン中２Ｍ、アル
ドリッチ社により供給）：およびトリイソブチルアルミニウム（ヘキサン中１Ｍ
、アルドリッチ社により供給）。３リットルの反応器を流動窒素下で少なくとも
１時間にわたり７７〜８５℃にて焼成した後、粉末塩化ナトリウム（３００ｇ、
減圧下、１６０℃、＞４時間の予備乾燥）を添加した。塩化ナトリウムを流動化
可能／撹拌可能な始動充填粉末として気相重合につき使用した。トリメチルアル
ミニウム（３ｍｌ、ヘキサン中２Ｍ）を反応器に添加すると共に窒素でシールし
た。アルキルアルミニウムを反応器内の毒物につき１／２〜１時間にわたり除去
した後、４ｘ４バールの窒素パージにより排気した。重合につき使用すべき気相
組成物を反応器に導入し、触媒組成物の注入前に７７℃まで予熱した。触媒（０
．１８〜０．２２ｇ）を窒素下で注入し、次いで温度を８０℃に調整した。重合
の際のヘキセンおよび／または水素とエチレンとの比を、気相組成物を質量スペ
クトロメータにより監視すると共に所要に応じバランスを調整して一定に保った
。重合試験を１〜２時間にわたり持続させた後、各反応体を反応器から窒素でパ
ージすると共に温度を＜３０℃まで低下させることにより停止させた。生成ポリ
マーを水洗して塩化ナトリウムを除去し、次いで酸性化メタノール（５０ｍｌ
ＨＣｌ／２．５リットル メタノール）および最後に水／エタノール（４：１
ｖ／ｖ）で洗浄した。粉末を減圧下に４０℃にて１６時間乾燥させた。各種の操
作条件を用いる数回の試験を、それぞれ実施例２６および２７の触媒を用いて行
った。全重合試験は８０℃の重合温度および８バールのエチレン圧力にて行った
。重合条件を下表に示す。
【０１６７】
【表１０】
【０１６８】 ポリマー生成物における分子量データを下表に示す。
【０１６９】
【表１１】
【０１７０】 実施例２７．７で得られたポリマーは、１，６−ｎ−ブチル分枝／１０００Ｃ
に対応する短鎖分枝（ＳＣＢ）を含有した。
【０１７１】 実施例２８ ２８．０：２，６−ジアルジミンピリジンビス（２，４，６−トリメチルアニル
）の作成 無水エタノール（５０ｍｌ）における２，６−ジメタノールピリジン（６．５
３ｇ、０．０４８モル）と２，４，６−トリメチルアニリン（２．５当量、１７
．０ｍｌ、０．１２モル）と氷酢酸（３滴）とを互いに混合すると共に、２４時
間にわたり還流させた。混合物を冷却すると２，６−ジアルジミンピリジンビス
（２，４，６−トリメチルアニル）の黄色結晶が分離した（１４．２８ｇ、８０
％収率）。１ Ｈ ＮＭＲによる結晶生成物の分析：（２５０Ｈｚ）８．４２（ｓ、２Ｈ）、
８．４０（ｓ、２Ｈ）、８．０（ｔ、３Ｊ（ＨＨ）８、ＪＨ）、７．０（ｓ、４
Ｈ）、２．３３（ｓ、６Ｈ）、２．１９（ｓ、１２Ｈ）。 質量スペクトル：ｍ／ｚ３６９［Ｍ］＋。
【０１７２】 ２８．１：２，６−ジアルジミンピリジンビス（２，４，６−トリメチルアニル
）ＦｅＣｌ３（式Ｇ）下記参照の作成 ＦｅＣｌ３（０．１０ｇ、０．６１５ミリモル）を室温にてＭｅＣＮ（２５ｍ
ｌ）に溶解させ、２，６−ジアルジミンピリジンビス（２，４，６−トリメチル
アニル）（０．２２７ｇ、０．６１５ミリモル）を添加した。室温にて２４時間
撹拌した後、２，６−ジアルジミンピリジンビス（２，４，６−トリメチルアニ
ル）ＦｅＣｌ３の赤色沈殿物（０．１９２ｇ、６０％）を回収すると共に乾燥さ
せた。生成物の分析：質量スペクトル：ｍ／ｚ５３１［Ｍ］＋、４９６［Ｍ−Ｃ
ｌ］＋、４６２［Ｍ−２Ｃｌ］＋。
【０１７３】 ２８．２：重合試験 上記のように作成した２，６−ジアルジミンピリジンビス（２，４，６−トリ
メチルアニル）ＦｅＣｌ３（０．０２ミリモル）をシュレンク管内でトルエン（
４０ｍｌ）に溶解させて赤色溶液を得、助触媒（メチルアルモキサン、ＭＡＯ）
（８．０ミリモル、４００当量）を導入した（橙色溶液の形成が観察された）。
ＭＡＯはアルドリッチ社により供給された（カタログＮｏ．４０，４５９−４）
。チューブをエチレンでパージすると共に、内容物を１バールのエチレン下で重
合期間にわたり撹拌した。試験を０．５時間後にＨＣｌ水溶液の添加により停止
させた。固体ポリエチレン（１．５ｇ）を濾過により回収し、メタノールで洗浄
すると共に減圧オーブン内で５０℃にて乾燥させた。トルエンに可溶性のポリエ
チレンを水層からのトルエン層の分離により濾液から分離し、ＭｇＳＯ４で脱水
し、蒸留によりトルエンを除去した。トルエン可溶性の得られたポリエチレンの
重量は２．４６ｇであった。触媒活性（得られたポリエチレンの全重量に対する
）は３９６ｇミリモル−１ｈ−１バール−１であった。
【０１７４】
【化３１】 式Ｇ
【０１７５】 実施例２９ ２，６−ジアセチルピリジンビス（２，４，６−トリメチルアニル）ＦｅＣｌ２ からの触媒の作成 実施例９に記載したように２，６−ジアセチルピリジンビス（２，４，６−ト
リメチルアニル）ＦｅＣｌ２を作成した。−７８℃にてＥｔ２Ｏ（２０ｍｌ）に
溶解された２，６−ジアセチルピリジンビス（２，４，６−トリメチルアニル）
ＦｅＣｌ２（１７ｍｇ、０．０３ミリモル）に、トリメチルシリルメチル マグ
ネシウムクロライドの溶液（０．１６４ミリモル、Ｅｔ２Ｏ中１Ｍ溶液）を滴下
した。この溶液を１０分間撹拌し、次いで０℃まで加温すると共に、さらに５分
間にわたり撹拌した。反応溶剤を減圧下で除去した。鉄錯体にトリチルテトラ（
ペンタフルオロフェニル）ボレート（１５１ｍｇ、０．１６４ミリモル）および
トルエン（２０ｍｌ、乾燥）を添加して赤色溶液を得た。シュレンク管をエチレ
ンでパージすると共に内容物を磁気撹拌し、１バールのエチレン下に重合期間に
わたり維持した。６０分間の後、重合を酸性化メタノール（５０ｍｌ、ＨＣｌ／
２．５リットル メタノール）の添加により停止させた。不溶性の固体ポリエチ
レンを濾過により回収し、メタノール／水（１：４ ｖ／ｖ）で洗浄すると共に
乾燥させた（４０℃の減圧オーブン）。固体エチレンの収量は０．９０ｇであり
、重合活性は２８ｇミリモル−１バール−１ｈ−１であった。実施例２９で使用
した各試薬は次の通りである：
【０１７６】 トリメチルシリルメチル マグネシウムクロライド（Ｅｔ２Ｏにおける１Ｍ溶液
としてアルドリッチ社から購入） トリチルテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート（ブールダー社から購入） ジエチルエーテル（アルドリッチ社から購入、ナトリウムで脱水） トルエン（アルドリッチ社から購入、ナトリウムで脱水）
【０１７７】 実施例３０および３１ これら実施例においては、本発明による三座ピリジン−ヒドラゾンリガンドか
らなる鉄（ＩＩ）錯体を合成すると共に、オレフィン重合触媒として試験した。
【０１７８】 ３０．１：２，６−ビス（１−メチル，１−フェニルヒドラゾン）ピリジンの作
成 無水エタノールにおける２，６−ジアセチルピリジン（５．０ｇ、３０．６ミ
リモル）（アルドリッチ・ケミカルス社）および１−メチル，１−フェニルヒド
ラジン（７．２１ｍｌ、６１．３ミリモル）（アルドリッチ・ケミカルス社）を
互いに撹拌し、次いで１２時間にわたり加熱乾留させた。若干のエタノールを蒸
発させると共に−２０℃まで冷却することにより溶液の容積を減少させた後、２
，６−ビス（１−メチル，１−フェニルヒドラゾン）ピリジンの黄色針状結晶を
得、これを濾別した。収率約９０％。 質量スペクトル：ｍ／ｚ．Ｍ＋３７２。１ Ｈ ＮＭＲにより分析（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、２９８Ｋ）δ：２．５２
（ｓ、６Ｈ、ＣＨ３Ｃ＝Ｎ）、３．３２（ｓ、６Ｈ、ＣＨ３−Ｎ）、６．９５−
８．３１（マルチプレット、１３Ｈ、アリール）。
【０１７９】 ３０．２：２，６−ビス（１−メチル，１−フェニルヒドラゾン）ピリジンＦｅ
Ｃｌ２錯体の作成 ＦｅＣｌ２・４Ｈ２Ｏ（０．２１ｇ、１．０６ミリモル）と２，６−ビス（１
−メチル，１−フェニルヒドラゾン）ピリジン（０．３９ｇ、１．０６ミリモル
）とを互いに無水ｎ−ブタノール（１０ｍｌ）中で撹拌し、８０℃にて２時間加
熱した。次いで反応物を室温まで冷却した。減圧下での揮発物の除去、温ＭｅＣ
ｎ（３０ｍｌ）中への抽出、および冷却（−２０℃）は所望の鉄錯体（下式Ｌ）
を大褐色針状結晶として与えた。収率約８５％。
【０１８０】 ３１．１：２，６−ビス（１，１−ジフェニルヒドラゾン）ピリジンの作成 この化合物は実施例３０．１に要約したと同様な方法で作成したが、２，６−
ジアセチルピリジン（１．０ｇ、６．１３モル）と１，１−ジフェニルヒドラジ
ン塩酸塩（２．７ｇ、１２．３ミリモル）（アルドリッチ・ケミカルス社）とを
使用した。収率約８５％。１ Ｈ ＮＭＲによる分析（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、２９８Ｋ）δ：２．１２
（ｓ、６Ｈ、ＣＨ３Ｃ＝Ｎ）、７．０９−８．３５（マルチプレット、２３Ｈ、
アリール）。
【０１８１】 ３１．２：２，６−ビス（１，１−ジフェニルヒドラゾン）ピリジンＦｅＣｌ２ 錯体の作成 この錯体（下式Ｍ参照）は実施例３０．２に要約したと同様な方法によりＦｅ
Ｃｌ２・４Ｈ２Ｏ（０．５ｇ、２．５１ミリモル）および２，６−ビス（１，１
−ジフェニルヒドラゾン）ピリジン（１．１９ｇ、２．５２ミリモル）から作成
した。収率約７０％。 質量スペクトル：ｍ／ｚＭ＋−Ｃｌ５８６
【０１８２】 ３０．３および３０．４：重合試験 実施例３０．２および３１．２で作成した鉄錯体を次の標準条件下でエチレン
の重合にて試験した。シュレンク管にてトルエン（４０ｍｌ、ナトリウムワイヤ
で脱水）に溶解された鉄錯体に、助触媒（メチルアルミノキサン「ＭＡＯ」）を
添加した。「ＭＡＯ」はウィトコ社からトルエン中の１．７８Ｍ溶液として購入
した。シュレンク管をエチレンでパージすると共に内容物を磁気撹拌し、１バー
ルのエチレン下に重合期間にわたり維持した。６０分間の後、重合を酸性化メタ
ノール（５０ｍｌ、ＨＣｌ／２．５リットル メタノール）の添加により停止さ
せた。不溶性の固体ポリエチレンを濾過により回収し、メタノール／水（１：４
ｖ／ｖ）で洗浄すると共に乾燥させた（５０℃の減圧オーブン）。実施例３０
につき、生成ポリエチレン溶液をＭｇＳＯ４で脱水し、溶剤を減圧除去して微量
のワックス状物質を得た。重合試験の結果を次表に示す。
【０１８３】
【表１２】
【０１８４】
【化３２】 式Ｌ Ｒ＝メチル 式Ｍ Ｒ＝フェニル
【０１８５】 実施例３２ ３２．１：支持チーグラー触媒成分の作成 予め流動窒素下で５時間にわたり８００℃にて乾燥されたシリカ（２０ｋｇ）
（クロスフィールド社により供給される等級ＥＳ７０）をヘキサン（１１０リッ
トル）にスラリー化させ、ヘキサメチルジシラザン（３０モル）（フルカ社によ
り供給）を撹拌しながら５０℃にて添加した。乾燥ヘキサン（１２０リットル）
を撹拌しながら添加し、固体を沈降させ、上澄液をデカンテーションにより除去
し、さらに乾燥へキサン（１３０リットル）を撹拌しながら添加した。ヘキサン
洗浄をさらに３回反復した。ジブチルマグネシウム（３０モル）（ＦＭＣ社によ
り供給）を添加すると共に５０℃にて１時間撹拌した。塩化ｔ−ブチル（６０モ
ル）を添加し、５０℃にて１時間撹拌した。このスラリーに、四塩化チタン（３
モル）とチタンテトラ−ｎ−プロポキシド（３モル）との当モル混合物を撹拌し
ながら５０℃にて２時間かけて添加し、次いで乾燥ヘキサン（１３０リットル）
で５回洗浄した。スラリーを流動する窒素流の下で乾燥させて固体のシリカ支持
チーグラー触媒成分を得た。
【０１８６】 ３２．２：チーグラー成分と本発明の遷移金属化合物とを含有する混合触媒の作
成 トルエン中１０重量％溶液としてのメチルアルミノキサン（「ＭＡＯ」、１０
．２ミリモル）の溶液（ウィトコ社により供給）を、実施例９におけるように作
成された２，６−ジアセチルピリジンビス（２，４，６−トリメチルアニル）Ｆ
ｅＣｌ２（５ｍｌの乾燥トルエンにおける０．０７ミリモル）の懸濁物を添加し
、混合物を５分間にわたり振とうさせた。この溶液を次いで上記（実施例３２．
１）で作成された２．０ｇのシリカ支持チーグラー触媒に添加し、混合物を２０
℃にて２時間振とうし、次いで溶剤を減圧下に２０℃で除去して混合触媒を自由
流動性粉末として得た。
【０１８７】 ３２．３：混合触媒を用いるエチレン／ヘキセン混合物の重合 螺旋撹拌器を装着した３リットルの反応器を９５℃まで１時間加熱すると共に
、乾燥窒素を流過させた。温度を５０℃まで低下させ、乾燥塩化ナトリウム（３
００ｇ）を次いでトリメチルアルミニウム（ＴＭＡ）溶液（ヘキサンにおける２
モルＴＭＡ溶液２ｍｌ）と共に添加し、反応器を８５℃にて２時間加熱した。反
応器を窒素でパージし、５０℃まで冷却し、ＴＭＡ溶液（ヘキサンにおける２モ
ルＴＭＡ溶液３ｍｌ）を添加した。温度を７７℃まで上昇させ、水素（０．５バ
ール）およびエチレン（８バール）を１−ヘキセン（２．６ｍｌ）の添加に先立
ち添加した。反応を反応器中への上記で作成された混合触媒（０．２０ｇ）の注
入により開始させた。温度を８０℃に維持すると共に、エチレンを添加して一定
圧力を維持した。気相を質量スペクトロメータにより監視し、水素および１−ヘ
キセンを必要に応じ添加して、これら各成分の一定の気相濃度を維持した。重合
を９０分間行った。ポリマーを水洗して塩化ナトリウムを除去し、次いで酸性化
メタノール（５０ｍｌ ＨＣｌ／２．５リットル メタノール）および最終的に
水／エタノール４：１ ｖ／ｖ）で洗浄した。ポリマーを４０℃にて１６時間に
わたり減圧乾燥させた。１１１ｇの乾燥ポリマーが生成した。このポリマーは広
い分子量分布（ゲル透過クロマトグラフィーにより測定）を有した。多分散性（
Ｍｗ／Ｍｎ）は２８．５であった。
【０１８８】 実施例３３ ３３．１：活性化剤化合物による支持体の予備含浸 以下の全操作は特記しない限り窒素雰囲気下で行った。シリカ（クロスフィー
ルド級ＥＳ７０Ｘ）を流動窒素下で２５０℃にて１６時間加熱した。このシリカ
（２．５ｇ）の試料をシュレンク管に入れ、１２．１ｍｌの１．７８Ｍメチルア
ルミノキサンＭＡＯ（ウィトコ社により供給）をこれに添加してスラリーを形成
させた。このスラリーを５０℃にて４時間加熱した後、室温にて１０日間にわた
り放置した。シリカ上の上澄液を除去し、シリカ／ＭＡＯをトルエン（３ｘ１０
ｍｌ）で室温にて３回洗浄し、上澄溶液をその都度除去した。
【０１８９】 ３３．２：触媒の支持 （２，６−ジアセチルピリジンビス（２，４，６−トリメチルアニル）鉄ジク
ロライド（０．１０１ｇ）（実施例９に記載したように作成）をトルエン（２０
ｍｌ）に室温でスラリー化させ、シリカ／ＭＡＯに添加した。この混合物を１時
間にわたり時々振とうさせた。上澄溶液を除去すると共に、シリカ／ＭＡＯ／Ｆ
ｅ錯体を濾液が無色となるまでトルエンにより洗浄した。固体を５０℃にて減圧
乾燥させた。
【０１９０】 ３３．３：エチレンの気相重合 ３リットルの反応器を流動窒素下で少なくとも１時間にわたり７７℃にて焼成
した後、塩化ナトリウム（３００ｇ、直径＜１ｍｍの粒子、減圧下で予備乾燥、
１６０℃、＞４時間）を添加した。塩化ナトリウムは、単に気相重合反応器のた
めの標準「充填粉末」として用いた。トリメチルアルミニウム（３ｍｌ、ヘキサ
ン中２Ｍ、アルドリッチ社により供給）を反応器に添加し、次いで反応器を密閉
した。アルキルアルミニウムを反応器内の毒物につき１／２時間にわたり除去し
た後、順次の加圧および４バールの窒素による反応器のパージによって排気した
。エチレン（等級３．５、エア・プロダクツ社により供給）を反応器に添加して
７７℃で８バールの圧力を与えた後、触媒を注入した。実施例３３．２に記載し
たように作成した支持触媒（０．２１５ｇ）を窒素下で反応器に注入し、次いで
温度を８０℃に調整した。重合を５時間にわたり持続させた後、エチレンを反応
器から窒素を用いてパージすると共に温度を３０℃未満まで低下させることによ
り停止させた。ポリマーを水洗して塩化ナトリウムを除去し、次いで酸性化メタ
ノール（５０ｍｌ ＨＣｌ／２．５リットル メタノール）および最終的に水／
エタノール（４：１ ｖ／ｖ）で洗浄した。ポリマーを減圧下に４０℃にて１６
時間にわたり乾燥させた。１６１ｇの乾燥ポリマーが生成した。
【０１９１】 実施例３４：中性ルイス塩基で改変された重合触媒 実施例１にて作成された２，６−ジアセチルピリジンビス（２，６−ジイソプ
ロピルアニル）ＦｅＣｌ２錯体を以下の標準条件下でエチレンの重合につき試験
した。シュレンクにて乾燥トルエン（１０ｍｌ）に溶解させた鉄錯体（８μモル
）に、トルエン（１０ｍｌ）におけるＮ，Ｎ-ジメチルアニリンの溶液、次いで トルエンにおける助触媒（メチルアルミノキサン−「ＭＡＯ」、トルエンにおけ
る１．７８Ｍ ＭＡＯ溶液８ミリモル、ウィトコ社により供給、参照番号ＡＬ５
１００／１０Ｔ）を添加した。シュレンク管の内容物を磁気撹拌すると共に、１
バールのエチレン下に重合期間にわたり維持した。６０分間の後、生成ポリマー
を酸性化メタノール（５０ｍｌ ＨＣｌ／２．５リットル メタノール）および
最終的に水／エタノール（４：１ ｖ／ｖ）で洗浄した。ポリマーを減圧下に４
０℃にて１６時間乾燥させた。各種の操作条件を用いて数回の試験を行い、重合
条件を次表に示す。
【０１９２】
【表１３】
【０１９３】 表における註 ＤＭＡはＮ，Ｎ−ジメチルアニリンである 活性はｇポリマー ミリモル−１遷移金属ｈ−１バール−１として現す Ｃ＝ＤＭＡを用いない比較試験
【０１９４】 実施例３５〜３８ これらは本発明による支持触媒の作成および「スラリー」重合条件下でのエチ
レンの重合におけるその使用を例示する。
【０１９５】 実施例３５ ３５．１：ＭＡＯ／シリカに支持された２，６−ジアセチルピリジンビス（２，
４，６−トリメチルアニル）鉄二塩化物の作成 シリカ支持物質（クロスフィールド社により供給される等級ＥＳ７０Ｘ）を流
動窒素下にて２５０℃で１６時間加熱した。このシリカの試料をシュレンク管に
入れ、１２．１ｍｌの１．７８Ｍメチルアルミノキサン（ウィトコ社により供給
される「ＭＡＯ」）をこれに添加してスラリーを形成させた。スラリーを４時間
にわたり５０℃にて加熱した後、室温にて１０日間にわたり放置した。次いでシ
リカ上の上澄液を除去し、シリカ／ＭＡＯをトルエン（１０ｍｌ）にて室温で３
回洗浄し、その都度上澄溶液を除去した。２，６−ジアセチルピリジンビス（２
，４，６−トリメチルアニル）鉄ジクロライド錯体（０．１０１ｇ）をトルエン
（２０ｍｌ）中に室温にてスラリー化させ、シリカ／ＭＡＯに添加した。この混
合物を１時間にわたり時々振とうさせた。上澄溶液を除去し、生成したシリカ支
持ＭＡＯ／Ｆｅ錯体をトルエンにより淡橙色の初期洗液が透明かつ無色となるま
で洗浄した。生成したシリカ支持触媒固体を減圧下に５０℃にて乾燥させた。
【０１９６】 ３５．２：エチレンの重合 １リットルの反応器を流動窒素（２リットル／ｍｉｎ）下に１時間にわたり９
５℃にて加熱した。反応器を４０℃まで冷却し、５００ｍｌのイソブタンを添加
した。反応器の温度を８０℃まで上昇させ、エチレンを反応器に流入させて１０
バールの分圧を得た。上記３５．１にて作成された支持触媒（０．２０１ｇ、１
０ｍｌのトルエンにスラリー化）を窒素下で注入すると共に、反応器における圧
力上昇を重合試験に際し反応器圧力の調節の間に考慮した。試験を１時間後に停
止させ、ポリマーを４０℃にて減圧乾燥させた。５．９ｇのポリマーが回収され
た。ＧＰＣによるポリマーの分析は、ＭｗおよびＭｎがそれぞれ１２４０００お
よび１５０００であることを示した。
【０１９７】 ３５．３：エチレンの重合 １リットルの反応器を流動窒素下で８０℃にて３時間にわたり加熱した。反応
器を３０℃未満まで冷却し、５００ｍｌのイソブタンを添加した。トリメチルア
ルミニウム（ヘキサン中２Ｍの３ｍｌ）を反応器に添加し、次いでこれを８０℃
まで加熱した。反応器における圧力を１３．８バールまで増大させ、次いでエチ
レンを流入させて２３．８バールの全圧力を得た。上記３５．１にて作成された
支持触媒（トルエンスラリーにおける０．２０１ｇの支持触媒固体）を窒素下で
反応器中へ注入して、反応器圧力を２５．４バールまで上昇させた。触媒活性は
、エチレン流入により圧力を一定に保つには若干高過ぎ、従ってこれを２３．２
バールまで低下させた。重合の大半につき反応器内に存在するエチレン圧力は７
．８バールであると推定された。この試験を１．７５時間後に停止させ、ポリマ
ーをメタノール／ＨＣｌ（２．５リットル／５０ｍｌ）、次いで水／エタノール
（４：１ ｖ／ｖ）で洗浄し、さらに４０℃にて減圧乾燥させた。１６６ｇの乾
燥ポリマーを回収した。ＧＰＣによるポリマーの分析は、ＭｗおよびＭｎがそれ
ぞれ１８２０００および１１０００であることを示した。
【０１９８】 実施例３６ ３６．１：ＭＡＯ／シリカに支持された２，６−ジアセチルピリジンビス（２，
４，６−トリメチルアニル）鉄ジクロライドの作成 実施例３５．１で作成された支持触媒の１部（約１〜１．５ｇ）を５ｘ１０ｍ
ｌづつのトルエンで１００℃にて洗浄した。最初の洗液は濃橙色を有し、この色
は最終洗液が透明になるまでそれぞれ洗浄する毎に弱くなった。固体を１００℃
で減圧乾燥させて自由流動性の固体支持触媒を得た。
【０１９９】 ３６．２：エチレンの重合 １リットルの反応器を流動窒素下で７５℃にて１時間加熱した。トリメチルア
ルミニウム（ヘキサン中２Ｍの３ｍｌ）を反応器に添加し、次いでこれを５０℃
まで冷却した。イソブタン（５００ｍｌ）を反応器に添加し、温度を７６℃まで
上昇させた。反応器内の圧力は１３バールまで上昇した。エチレンを反応器に流
入させて２１バールの全圧力（８バールのエチレン）を得た。上記２６．１で作
成した支持触媒（トルエンスラリーにおける０．１１ｇ）を反応器に注入し、試
験の際の反応器圧力の調節に際し圧力上昇を考慮した。温度を８０℃まで上昇さ
せた。１時間の後、さらに同じ触媒の１部を注入し（ヘキサンスラリー中０．２
２ｇ）、さらに３．５時間にわたり試験を持続した。２５ｇのポリマーが回収さ
れた。ＧＰＣによるポリマーの分析は、それぞれＭｗおよびＭｎが３４３０００
および３５０００であることを示した。
【０２００】 実施例３７ ３７．１：ＭＡＯ／シリカに支持された２，６−ジアセチルピリジンビス（２，
４，６−トリメチルアニル）鉄ジクロライドの作成 メチルアルミノキサン（トルエン中１．７８Ｍの２４ｍｌ、ウィトコ社により
供給）を、予め流動窒素下で２５０℃にて加熱されたシリカ（クロスフィールド
社により供給される５ｇの等級ＥＳ７０Ｘ）に添加した。シリカ／ＭＡＯを８０
℃にて１時間にわたり加熱した後、トルエン（５ｘ１０ｍｌづつ）で洗浄した。
生成シリカ／ＭＡＯスラリーの半分を室温まで冷却し、触媒作成の次の段階に用
いた（他の半分は実施例３８で使用すべく残した）。２，６−ジアセチルピリジ
ンビス（２，４，６−トリメチルアニル）鉄ジクロライド（７３ｍｇ）をトルエ
ンにスラリー化させると共に、シリカ／ＭＡＯ／トルエンの半分に移して２時間
にわたり時々撹拌しながら反応させた。シリカ／ＭＡＯ／Ｆｅ錯体をトルエン（
３ｘ１０ｍｌづつ）にて室温で洗浄し、次いでヘキサン（２ｘ１０ｍｌづつ）で
室温にて洗浄することによりトルエンを除去した後、最終的にヘキサンで８０℃
にて洗浄した（３ｘ１０ｍｌづつ）。生成した支持触媒固体を室温にて減圧乾燥
した。この固体は０．１０７重量％のＦｅを含有した。
【０２０１】 ３７．２：エチレンの重合 １リットルの反応器を流動窒素下で８０℃にて１時間加熱した。反応器を３０
℃未満まで冷却し、５００ｍｌのイソブタンを添加した。反応器を７７℃まで加
熱すると共に圧力を１３．８バールまで上昇させた。エチレンを添加して２１．
８バールの全圧力（８バールのエチレン）を得た。トリイソブチルアルミニウム
（ヘキサン中１Ｍの５ｍｌ）を反応器に添加し、２０分間後に上記３７．１にて
作成された支持触媒（ヘキサンスラリー中０．１４ｇ）を反応器に注入すると共
に、圧力上昇を試験の際の反応器圧力の調節に際し考慮した。温度を８０℃まで
上昇させた。５時間の後、重合を終了させた。１３８ｇのポリマーが回収された
。ＧＰＣによるポリマーの分析は、ＭｗおよびＭｎがそれぞれ５６７０００およ
び５３０００であることを示した。生成ポリマーは、触媒から生じた１．０２ｐ
ｐｍのＦｅを含有した。
【０２０２】 ３７．３：エチレンの重合 １リットルの反応器を流動窒素下で７８℃にて１時間加熱した。反応器を３０
℃未満まで冷却すると共に、５００ｍｌのイソブタンを添加した。トリイソブチ
ルアルミニウム（ヘキサン中１Ｍの３ｍｌ）を反応器に添加し、次いでこれを７
８℃まで加熱すると共に圧力を１２．１バールまで上昇させた。エチレンを添加
して３２．０バールの全圧力（１９．９バールのエチレン）にした。上記３７．
１で作成した支持触媒（０．０９２５ｇ、ヘキサン中にスラリー化）を反応器に
注入し、全圧力を３１．２バールに調節した。重合の際のエチレン圧力は約１９
．１バールであると推定された。重合を８０分間にわたり持続させた。１８１ｇ
のポリマーが回収された。ＧＰＣによるポリマーの分析は、ＭｗおよびＭｎがそ
れぞれ５９５０００および４４０００であることを示した。このポリマーは、触
媒から生じた０．５１ｐｐｍのＦｅを含有した。
【０２０３】 ３７．４：エチレンの重合 １リットルの反応器を流動窒素下で８０℃にて１時間加熱した後、３０℃未満
まで冷却した。トリイソブチルアルミニウム（ヘキサン中１Ｍの３ｍｌ）を反応
器に添加した後、５００ｍｌのイソブタンを添加した。反応器を７８℃まで加熱
すると共に、圧力を１３．５バールまで上昇させた。エチレンを添加して１７．
６バールの全圧力（４．１バールのエチレン）を得た。上記３７．１で作成した
支持触媒（０．１５ｇ、ヘキサン中にスラリー化）を反応器に注入した。重合の
際のエチレン圧力は約４．７バールであると推定された。重合を８０分間にわた
り持続させた。２１ｇのポリマーが回収された。ＧＰＣによるポリマーの分析は
、ＭｗおよびＭｎがそれぞれ３４７０００および２６０００であることを示した
。
【０２０４】 実施例３８ ３８．１：ＭＡＯ／シリカに支持された２，６−ジアセチルピリジンビス（２，
６−ジイソプロピルアニル）コバルトジクロライドの作成 実施例３７．１で作成したシリカ／ＭＡＯの第２半部を減圧下で乾燥させた。
乾燥シリカ／ＭＡＯの１部（１ｇ）をシュレンク管に入れ、２，６−ジアセチル
ピリジンビス（２，６−ジイソプロピルアニル）コバルトジクロライド（４０ｍ
ｇ）をこれに乾燥粉末として添加した。次いでヘキサン（１０ｍｌ）をシュレン
ク管に添加し、コバルト錯体とシリカ／ＭＡＯとを一緒に室温にて１時間にわた
りスラリー化させた。この混合物を室温にて減圧乾燥することにより、生成支持
触媒を乾燥自由流動性粉末として得た。
【０２０５】 ３８．２：エチレンの重合 １リットルの反応器を流動窒素下で８０℃にて１時間にわたり加熱した後、３
０℃まで冷却した。ヘキセン（２５０ｍｌ）とトリイソブチルアルミニウム（ヘ
キサン中１Ｍの３ｍｌ）と２５０ｍｌのイソブタンとを反応器に添加した。反応
器を８０℃まで加熱すると共に、圧力を７．１バールまで上昇させた。エチレン
を添加して１９．２バールの全圧力（１２．１バールのエチレン）を得た。上記
で作成した支持触媒（０．２４５ｇ、ヘキサン中にスラリー化）を反応器に注入
すると共に、圧力上昇を試験の際の反応器圧力の調節に際し考慮した。重合を３
３０分間にわたり持続させた。３．３ｇのポリマーが回収された。ＧＰＣによる
ポリマーの分析はＭｗ＝５３００およびＭｎ＝１５００であることを示した。
【０２０６】 実施例３９：支持触媒を用いるスラリー相におけるエチレンの重合 支持２，６−ジアセチルピリジンビス（２，４，６−トリメチルアニル）鉄ジ
クロライドに基づく触媒を用いて一連の重合試験を行った。
【０２０７】 実施例３９．１ １リットルの反応器を流動窒素下にて８０℃で１時間加熱した後、３０℃まで
冷却した。イソブタン（５００ｍｌ）および次いでトリイソブチルアルミニウム
（ヘキサン中１Ｍの３ｍｌ）を反応器に添加した。反応器を７８℃まで加熱する
と共に、圧力を１３．２バールまで上昇させた。エチレンを添加して２６．２バ
ールの全圧力を得た。実施例３７．１の触媒（０．０９７ｇ、ヘキサン中にスラ
リー化）を反応器に注入した。反応器圧力を試験に際し２６．０バール（エチレ
ン圧力は約１２．８バールであると推定される）に調節し、温度を８０℃に調整
した。重合を６０分間にわたり持続させた。７８ｇのポリマーが回収された。Ｇ
ＰＣによるポリマーの分析は、ＭｗおよびＭｎがそれぞれ５２８０００および４
００００であることを示した。
【０２０８】 実施例３９．２ １リットルの反応器を流動窒素下で８０℃にて１時間加熱した後、３０℃まで
冷却した。イソブタン（５００ｍｌ）に続きトリイソブチルアルミニウム（ヘキ
サン中１Ｍの３ｍｌ）を反応器に添加した。反応器を７８℃まで加熱すると共に
、圧力を１３．４バールまで上昇させた。エチレンを添加して２１．２バールの
全圧力を得た。実施例３７．１の触媒（０．１２４ｇ、ヘキサン中にスラリー化
）を反応器に注入した。エチレン圧力は重合に際し約８．１バールであると推定
され、温度を８０℃に調整した。重合を６０分間にわたり持続させた。４７ｇの
ポリマーが回収された。ＧＰＣによるポリマーの分析は、ＭｗおよびＭｎがそれ
ぞれ３７６０００および４００００であることを示した。
【０２０９】 実施例３９．３ １リットルの反応器を流動窒素下で８０℃にて１時間加熱した後、３０℃まで
冷却した。トリイソブチルアルミニウム（ヘキサン中１Ｍの３ｍｌ）を反応器に
添加した後、５００ｍｌのイソブタンを添加した。反応器を７８℃まで加熱する
と共に、圧力を１３．０バールまで上昇させた。エチレンを添加して２６．０バ
ールの全圧力を得た。実施例３７．１の触媒（０．０９６６ｇ、ヘキサン中にス
ラリー化）および０．２５ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルアニリンを２０分間にわたり
反応器に注入した。反応器における圧力を２２．５バールまで低下させて触媒の
活性を減少させた。重合の大半に際し反応器内のエチレン圧力は９．０バールで
あると推定された。重合を６０分間にわたり持続させた。８８ｇのポリマーが回
収された。ＧＰＣによるポリマーの分析は、ＭｗおよびＭｎがそれぞれ４３００
００および３５０００であることを示した。
【０２１０】 実施例３９．４ １リットルの反応器を流動窒素下で８０℃にて１時間加熱した後、３０℃まで
冷却した。トリイソブチルアルミニウム（ヘキサン中１Ｍの３ｍｌ）を反応器に
添加し、次いで５００ｍｌのイソブタンを添加した。反応器を７８℃まで加熱す
ると共に、圧力を１２．７バールまで上昇させた。エチレンを添加して１４．７
バールの全圧力を得た。実施例３７．１の触媒（０．１０４ｇ、ヘキサン中にス
ラリー化）を反応器に注入した。重合の際のエチレン圧力は約２．２バールであ
ると推定された。重合を６０分間にわたり持続させた。４．８ｇのポリマーが回
収された。ＧＰＣによるポリマーの分析は、ＭｗおよびＭｎがそれぞれ３４００
００および３６０００であることを示した。
【０２１１】 実施例４０ ４０．１：２，６−ジアセチルピリジンビス（トリフェニルメチルイミン）の作
成 トルエン（７５ｍｌ）における２，６−ジアセチルピリジン（０．３４ｇ；２
．１ミリモル）の溶液にトリフェニルメチルアミン（１．２０ｇ；４．６ミリモ
ル）を添加した。トルエンスルホン酸一水塩（０．０５ｇ）を添加した後、溶液
を１晩にわたりディーン・スターク装置により還流させた。室温まで冷却した後
、反応混合物の揮発成分を減圧除去すると共に、生成物をメタノールから結晶化
させた。生成物を濾過し、冷メタノールで洗浄し、減圧オーブン（３０℃）内で
１晩乾燥させた。収量は１．０２ｇ（３３％）であった。
【０２１２】 ４０．２：２，６−ジアセチルピリジンビス（トリフェニルメチルイミン）Ｆｅ
Ｂｒ２の作成 ＦｅＢｒ２（０．１８２ｇ；０．８４ミリモル）を８０℃の熱ｎ−ブタノール
（３０ｍｌ）に溶解させると共に固体２，６−ジアセチルピリジンビス（トリフ
ェニルメチルアミン）（０．６０ｇ；０．９３ミリモル）を少しづつ添加した。
反応混合物は紫色に変化した。８０℃にて６０分間撹拌した後、反応物を室温ま
で冷却させた。撹拌を２５時間にわたり持続した。溶液の揮発成分を減圧下で除
去すると共に、得られた紫色固体をペンタン（２ｘ２０ｃｍ３）で洗浄し、減圧
乾燥させた。収量は０．３６２ｇ（理論値の６４％）であった。
【０２１３】 ４０．３：重合試験 次の手順を用いて重合試験を行った。２，６−ジアセチルピリジンビス（トリ
フェニルメチルアミン）ＦｅＢｒ２触媒（０．００８ミリモル）をシュレンク管
に添加し、トルエン（１５ｍｌ）に懸濁させ、次いでメチルアルモキサン助触媒
（「ＭＡＯ」）を添加して１０００：１のＭＡＯ：Ｆｅ錯体のモル比を得た。チ
ューブをエチレンでパージすると共に内容物を機械撹拌し、重合の期間にわたり
１バールのエチレンに維持した。９０分間の後、重合を塩化水素水溶液の添加に
より停止させた。生成した固体ポリエチレンを濾別し、メタノールで洗浄し、５
０℃にて減圧オーブン内で乾燥させた。ポリエチレンの収量は０．１８５ｇであ
った。これは１６ｇミリモル−１ｈ−１バール−１の触媒活性に相当する。この
実施例で生成すると思われる可溶性ポリマーの量の測定は行わなかった。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１２年３月６日（２０００．３．６）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正内容】
【化１】 式Ｂ ［式中、Ｍ［Ｔ］はＲｕ［ＩＩ］、Ｒｕ［ＩＩＩ］、Ｒｕ［ＩＶ］、Ｍｎ［Ｉ］
、Ｍｎ［ＩＩ］、Ｍｎ［ＩＩＩ］もしくはＭｎ［ＩＶ］であり；Ｘは遷移金属Ｍ
に共有もしくはイオン結合した原子もしくは基を示し；Ｔは遷移金属Ｍの酸化状
態であると共にｂは原子もしくは基Ｘの原子価であり；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４ およびＲ６は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、
ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択され；さらに
（１）： ＭがＲｕであればＲ５およびＲ７は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、
置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビル
から選択され；Ｒ１〜Ｒ７の２個もしくはそれ以上がヒドロカルビル、置換ヒド
ロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルであれば
前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の環式置換基を形成
することができ、または（２）： ＭがＭｎもしくはＲｕであればＲ５は次のように基「Ｐ」により示されると共に
Ｒ７は基「Ｑ」により示され：
【化２】 ここでＲ１９〜Ｒ２８は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロ
カルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択さ
れ；Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６およびＲ１９〜Ｒ２８の２個もしくはそれ以上がヒドロカ
ルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロ
カルビルであれば前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の
環式置換基を形成することができ、ただしＲ１９、Ｒ２０、Ｒ２１およびＲ２２ の少なくとも１個は環系ＰおよびＱがいずれもポリ芳香族融合環系の１部を形成
しなければヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしく
は置換ヘテロヒドロカルビルであり、または（３）： ＭがＭｎもしくはＲｕであればＲ５は式−ＮＲ２９Ｒ３０を有する基であると共
にＲ７は式−ＮＲ３１Ｒ３２を有する基であり、ここでＲ２９〜Ｒ３２は独立し
て水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビ
ルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択され；Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６およびＲ ２９ 〜Ｒ３２の２個もしくはそれ以上がヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、
ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルであれば前記２個もし
くはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の環式置換基を形成することがで
きる］。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項２
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項３
【補正方法】変更
【補正内容】
【化３】 式Ｚ ［式中、ＭはＭｎ［Ｉ］、Ｍｎ［ＩＩ］、Ｍｎ［ＩＩＩ］、Ｍｎ［ＩＶ］、Ｒｕ
［ＩＩ］、Ｒｕ［ＩＩＩ］もしくはＲｕ［ＩＶ］であり；Ｘは遷移金属Ｍに共有
もしくはイオン結合した原子もしくは基を示し；Ｔは遷移金属Ｍの酸化状態であ
ると共にｂは原子もしくは基Ｘの原子価であり；Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６およびＲ１９ 〜Ｒ２８は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘ
テロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択され；Ｒ１〜Ｒ ４ 、Ｒ６およびＲ１９〜Ｒ２８の２個もしくはそれ以上がヒドロカルビル、置換
ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルであ
れば前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の環式置換基を
形成することができ、ただしＲ１９、Ｒ２０、Ｒ２１およびＲ２２の少なくとも
１個は環系ＰおよびＱのいずれもポリ芳香族融合環系の１部を形成しなければヒ
ドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロ
ヒドロカルビルである］ を有する請求の範囲第１項に記載の触媒。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項４
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項５
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項６
【補正方法】変更
【補正内容】
【化４】 式Ｂ ［式中、Ｍ［Ｔ］はＦｅ［ＩＩ］、Ｆｅ［ＩＩＩ］、Ｃｏ［Ｉ］、Ｃｏ［ＩＩ］
、Ｃｏ［ＩＩＩ］、Ｒｕ［ＩＩ］、Ｒｕ［ＩＩＩ］、Ｒｕ［ＩＶ］、Ｍｎ［Ｉ］
、Ｍｎ［ＩＩ］、Ｍｎ［ＩＩＩ］もしくはＭｎ［ＩＶ］であり；Ｘは遷移金属Ｍ
に共有もしくはイオン結合した原子もしくは基を示し；Ｔは遷移金属Ｍの酸化状
態であると共にｂは原子もしくは基Ｘの原子価であり；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４ およびＲ６は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、
ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択され、さらに
（１）： ＭがＦｅ、ＣｏもしくはＲｕであればＲ５およびＲ７は独立して水素、ハロゲン
、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘ
テロヒドロカルビルから選択され；Ｒ１〜Ｒ７の２個もしくはそれ以上がヒドロ
カルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒド
ロカルビルであれば前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上
の環式置換基を形成することができ、または（２）： ＭがＦｅ、Ｃｏ、ＭｎもしくはＲｕであればＲ５は基「Ｐ」により示されると共
にＲ７は基「Ｑ」により次のように示され：
【化５】 ここでＲ１９〜Ｒ２８は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロ
カルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択さ
れ；Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６およびＲ１９〜Ｒ２８の２個もしくはそれ以上がヒドロカ
ルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロ
カルビルであれば前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の
環式置換基を形成することができ、ただしＲ１９、Ｒ２０、Ｒ２１およびＲ２２ の少なくとも１個は環系ＰおよびＱのいずれもポリ芳香族融合環系の１部を形成
しなければヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしく
は置換ヘテロヒドロカルビルであり、または（３） ＭがＦｅ、Ｃｏ、ＭｎもしくはＲｕであればＲ５は式−ＮＲ２９Ｒ３０を有する
基であると共にＲ７は式−ＮＲ３１Ｒ３２を有する基であり、ここでＲ２９〜Ｒ ３２ は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロ
ヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択され；Ｒ１〜Ｒ４、
Ｒ６およびＲ２９〜Ｒ３２の２個もしくはそれ以上がヒドロカルビル、置換ヒド
ロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルであれば
前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の環式置換基を形成
することができる］。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項７
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項８
【補正方法】変更
【補正内容】
【化６】 式Ｚ ［式中、ＭはＦｅ［ＩＩ］、Ｆｅ［ＩＩＩ］、Ｃｏ［Ｉ］、Ｃｏ［ＩＩ］、Ｃｏ
［ＩＩＩ］、Ｍｎ［Ｉ］、Ｍｎ［ＩＩ］、Ｍｎ［ＩＩＩ］、Ｍｎ［ＩＶ］、Ｒｕ
［ＩＩ］、Ｒｕ［ＩＩＩ］もしくはＲｕ［ＩＶ］であり；Ｘは遷移金属Ｍに共有
もしくはイオン結合した原子もしくは基を示し；Ｔは遷移金属Ｍの酸化状態であ
ると共にｂは原子もしくは基Ｘの原子価であり；Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６およびＲ１９ 〜Ｒ２８は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘ
テロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択され；Ｒ１〜Ｒ ４ 、Ｒ６およびＲ１９〜Ｒ２８の２個もしくはそれ以上がヒドロカルビル、置換
ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルであ
れば前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の環式置換基を
形成することができ；ただしＲ１９、Ｒ２０、Ｒ２１およびＲ２２の少なくとも
１個は環系ＰおよびＱのいずれもポリ芳香族融合環系の１部を形成しなければヒ
ドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロ
ヒドロカルビルである］ を有する請求の範囲第６項に記載の触媒。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１７
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１８
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１９
【補正方法】変更
【補正内容】
【化９】 式Ｂ ［式中、Ｍ［Ｔ］はＦｅ［ＩＩ］、Ｆｅ［ＩＩＩ］、Ｃｏ［Ｉ］、Ｃｏ［ＩＩ］
、Ｃｏ［ＩＩＩ］、Ｒｕ［ＩＩ］、Ｒｕ［ＩＩＩ］、Ｒｕ［ＩＶ］、Ｍｎ［Ｉ］
、Ｍｎ［ＩＩ］、Ｍｎ［ＩＩＩ］もしくはＭｎ［ＩＶ］であり；Ｘは遷移金属Ｍ
に共有もしくはイオン結合した原子もしくは基を示し；Ｔは遷移金属Ｍの酸化状
態であると共にｂは原子もしくは基Ｘの原子価であり；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４ およびＲ６は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、
ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択され、さらに
（１）： ＭがＲｕであればＲ５およびＲ７は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、
置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビル
から選択され；Ｒ１〜Ｒ７の２個もしくはそれ以上がヒドロカルビル、置換ヒド
ロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルであれば
前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の環式置換基を形成
することができ、または（２）： ＭがＭｎもしくはＲｕであればＲ５は基「Ｐ」により示されると共にＲ７は基「
Ｑ」により次のように示され：
【化１０】 ここでＲ１９〜Ｒ２８は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロ
カルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択さ
れ；Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６およびＲ１９〜Ｒ２８の２個もしくはそれ以上がヒドロカ
ルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロ
カルビルであれば前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の
環式置換基を形成することができ、ただしＲ１９、Ｒ２０、Ｒ２１およびＲ２２ の少なくとも１個は環系ＰおよびＱのいずれもポリ芳香族融合環系の１部を形成
しなければヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしく
は置換ヘテロヒドロカルビルであり、または（３） ＭがＭｎもしくはＲｕであればＲ５は式−ＮＲ２９Ｒ３０を有する基であると共
にＲ７は式−ＮＲ３１Ｒ３２を有する基であり、ここでＲ２９〜Ｒ３２は独立し
て水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビ
ルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択され；Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６およびＲ ２９ 〜Ｒ３２の２個もしくはそれ以上がヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、
ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルであれば前記２個もし
くはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の環式置換基を形成することがで
きる］、 支持触媒の形成は所定の窒素含有遷移金属化合物を揮発性炭化水素不活性希釈剤
中でアルモキサンにより処理し、微粒子支持物質を生成物でスラリー化させ、揮
発性希釈剤を蒸発させることにより行われることを特徴とする支持重合触媒。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項２０
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項２１
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項２２
【補正方法】変更
【補正内容】
【化１１】 式Ｂ ［式中、Ｍ［Ｔ］はＦｅ［ＩＩ］、Ｆｅ［ＩＩＩ］、Ｃｏ［Ｉ］、Ｃｏ［ＩＩ］
、Ｃｏ［ＩＩＩ］、Ｒｕ［ＩＩ］、Ｒｕ［ＩＩＩ］、Ｒｕ［ＩＶ］、Ｍｎ［Ｉ］
、Ｍｎ［ＩＩ］、Ｍｎ［ＩＩＩ］もしくはＭｎ［ＩＶ］であり；Ｘは遷移金属Ｍ
に共有もしくはイオン結合した原子もしくは基を示し；Ｔは遷移金属Ｍの酸化状
態であると共にｂは原子もしくは基Ｘの原子価であり；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４ およびＲ６は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、
ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択され、さらに
（１）： ＭがＲｕであればＲ５およびＲ７は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、
置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビル
から選択され；Ｒ１〜Ｒ７の２個もしくはそれ以上がヒドロカルビル、置換ヒド
ロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルであれば
前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の環式置換基を形成
することができ、または（２）： ＭがＭｎもしくはＲｕであればＲ５は基「Ｐ」により示されると共にＲ７は基「
Ｑ」により次のように示され：
【化１２】 ここでＲ１９〜Ｒ２８は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロ
カルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択さ
れ；Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６およびＲ１９〜Ｒ２８の２個もしくはそれ以上がヒドロカ
ルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロ
カルビルであれば前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の
環式置換基を形成することができ；ただしＲ１９、Ｒ２０、Ｒ２１およびＲ２２ の少なくとも１個は環系ＰおよびＱのいずれもポリ芳香族融合環系の１部を形成
しなければヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしく
は置換ヘテロヒドロカルビルであり、または（３）： ＭがＭｎもしくはＲｕであればＲ５は式−ＮＲ２９Ｒ３０を有する基であると共
にＲ７は式−ＮＲ３１Ｒ３２を有する基であり、ここでＲ２９〜Ｒ３２は独立し
て水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビ
ルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択され；Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６およびＲ ２９ 〜Ｒ３２の２個もしくはそれ以上がヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、
ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルであれば前記２個もし
くはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の環式置換基を形成することがで
きる］。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項２３
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項２４
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項２５
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項２６
【補正方法】変更
【補正内容】
【化１３】 式Ｂ ［式中、Ｍ［Ｔ］はＦｅ［ＩＩ］、Ｆｅ［ＩＩＩ］、Ｃｏ［Ｉ］、Ｃｏ［ＩＩ］
、Ｃｏ［ＩＩＩ］、Ｒｕ［ＩＩ］、Ｒｕ［ＩＩＩ］、Ｒｕ［ＩＶ］、Ｍｎ［Ｉ］
、Ｍｎ［ＩＩ］、Ｍｎ［ＩＩＩ］もしくはＭｎ［ＩＶ］であり；Ｘは遷移金属Ｍ
に共有もしくはイオン結合した原子もしくは基を示し；Ｔは遷移金属Ｍの酸化状
態であると共にｂは原子もしくは基Ｘの原子価であり；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４ およびＲ６は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、
ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択され、さらに
（１）： ＭがＲｕであればＲ５およびＲ７は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、
置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビル
から選択され；Ｒ１〜Ｒ７の２個もしくはそれ以上がヒドロカルビル、置換ヒド
ロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルであれば
前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の環式置換基を形成
することができ、または（２）： ＭがＭｎもしくはＲｕであればＲ５は基「Ｐ」により示されると共にＲ７は基「
Ｑ」により次のように示され：
【化１４】 ここでＲ１９〜Ｒ２８は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロ
カルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択さ
れ；Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６およびＲ１９〜Ｒ２８の２個もしくはそれ以上がヒドロカ
ルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロ
カルビルであれば前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の
環式置換基を形成することができ；ただしＲ１９、Ｒ２０、Ｒ２１およびＲ２２ の少なくとも１個は環系ＰおよびＱのいずれもポリ芳香族融合環系の１部を形成
しなければヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしく
は置換ヘテロヒドロカルビルであり、または（３）： ＭがＭｎもしくはＲｕであればＲ５は式−ＮＲ２９Ｒ３０を有する基であると共
にＲ７は式−ＮＲ３１Ｒ３２を有する基であり、ここでＲ２９〜Ｒ３２は独立し
て水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビ
ルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択され；Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６およびＲ ２９ 〜Ｒ３２の２個もしくはそれ以上がヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、
ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルであれば前記２個もし
くはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の環式置換基を形成することがで
きる］。
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項２７
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項２８
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正２１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項２９
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正２２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項３０
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正２３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項３１
【補正方法】変更
【補正内容】
【化１５】 式Ｂ ［式中、Ｍ［Ｔ］はＦｅ［ＩＩ］、Ｆｅ［ＩＩＩ］、Ｃｏ［Ｉ］、Ｃｏ［ＩＩ］
、Ｃｏ［ＩＩＩ］、Ｒｕ［ＩＩ］、Ｒｕ［ＩＩＩ］、Ｒｕ［ＩＶ］、Ｍｎ［Ｉ］
、Ｍｎ［ＩＩ］、Ｍｎ［ＩＩＩ］もしくはＭｎ［ＩＶ］であり；Ｘは遷移金属Ｍ
に共有もしくはイオン結合した原子もしくは基を示し；Ｔは遷移金属Ｍの酸化状
態であると共にｂは原子もしくは基Ｘの原子価であり；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４ およびＲ６は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、
ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択され、さらに
（１）： ＭがＲｕであればＲ５およびＲ７は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、
置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビル
から選択され；Ｒ１〜Ｒ７の２個もしくはそれ以上がヒドロカルビル、置換ヒド
ロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルであれば
前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の環式置換基を形成
することができ、または（２）： ＭがＭｎもしくはＲｕであればＲ５は基「Ｐ」により示されると共にＲ７は基「
Ｑ」により次のように示され：
【化１６】 ここでＲ１９〜Ｒ２８は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロ
カルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択さ
れ；Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６およびＲ１９〜Ｒ２８の２個もしくはそれ以上がヒドロカ
ルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロ
カルビルであれば前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の
環式置換基を形成することができ；ただしＲ１９、Ｒ２０、Ｒ２１およびＲ２２ の少なくとも１個は環系ＰおよびＱのいずれもポリ芳香族融合環系の１部を形成
しなければヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしく
は置換ヘテロヒドロカルビルであり、または（３）： ＭがＭｎもしくはＲｕであればＲ５は式−ＮＲ２９Ｒ３０を有する基であると共
にＲ７は式−ＮＲ３１Ｒ３２を有する基であり、ここでＲ２９〜Ｒ３２は独立し
て水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビ
ルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択され；Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６およびＲ ２９ 〜Ｒ３２の２個もしくはそれ以上がヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、
ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルであれば前記２個もし
くはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の環式置換基を形成することがで
きる］、 水素ガスを重合に添加して生成ポリマーの平均分子量を調節することを特徴とす
る１−オレフィンの重合方法。
【手続補正２４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項３２
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正２５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項３３
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正２６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項３４
【補正方法】変更
【補正内容】
【化１７】 式Ｂ ［式中、Ｍ［Ｔ］はＦｅ［ＩＩ］、Ｆｅ［ＩＩＩ］、Ｃｏ［Ｉ］、Ｃｏ［ＩＩ］
、Ｃｏ［ＩＩＩ］、Ｒｕ［ＩＩ］、Ｒｕ［ＩＩＩ］、Ｒｕ［ＩＶ］、Ｍｎ［Ｉ］
、Ｍｎ［ＩＩ］、Ｍｎ［ＩＩＩ］もしくはＭｎ［ＩＶ］であり；Ｘは遷移金属Ｍ
に共有もしくはイオン結合した原子もしくは基を示し；Ｔは遷移金属Ｍの酸化状
態であると共にｂは原子もしくは基Ｘの原子価であり；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４ およびＲ６は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、
ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択され、さらに
（１）： ＭがＲｕであればＲ５およびＲ７は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、
置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビル
から選択され；Ｒ１〜Ｒ７の２個もしくはそれ以上がヒドロカルビル、置換ヒド
ロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルであれば
前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の環式置換基を形成
することができ、または（２）： ＭがＭｎもしくはＲｕであればＲ５は基「Ｐ」により示されると共にＲ７は基「
Ｑ」により次のように示され：
【化１８】 ここでＲ１９〜Ｒ２８は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロ
カルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択さ
れ；Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６およびＲ１９〜Ｒ２８の２個もしくはそれ以上がヒドロカ
ルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロ
カルビルであれば前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の
環式置換基を形成することができ；ただしＲ１９、Ｒ２０、Ｒ２１およびＲ２２ の少なくとも１個は環系ＰおよびＱのいずれもポリ芳香族融合環系の１部を形成
しなければヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしく
は置換ヘテロヒドロカルビルであり、または（３）： ＭがＭｎもしくはＲｕであればＲ５は式−ＮＲ２９Ｒ３０を有する基であると共
にＲ７は式−ＮＲ３１Ｒ３２を有する基であり、ここでＲ２９〜Ｒ３２は独立し
て水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビ
ルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択され；Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６およびＲ ２９ 〜Ｒ３２の２個もしくはそれ以上がヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、
ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルであれば前記２個もし
くはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の環式置換基を形成することがで
きる］、 重合条件が気相であることを特徴とする１−オレフィンの重合方法。
【手続補正２７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項３５
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正２８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項３６
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正２９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項３７
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正３０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項３８
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正３１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項３９
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正３２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項４０
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正３３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項４１
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正３４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項４２
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正３５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項４３
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正３６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項４４
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正３７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項４５
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正３８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項４６
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正３９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項４７
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正４０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項４８
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正４１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項４９
【補正方法】変更
【補正内容】
【化１９】 式Ｂ ［式中、ＭはＲｕ［ＩＩ］、Ｒｕ［ＩＩＩ］もしくはＲｕ［ＩＶ］であり；Ｘは
遷移金属Ｍに共有もしくはイオン結合した原子もしくは基を示し；Ｔは遷移金属
Ｍの酸化状態であると共にｂは原子もしくは基Ｘの原子価であり；Ｒ１、Ｒ２、
Ｒ３、Ｒ４、およびＲ６は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒド
ロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択
され；Ｒ５およびＲ７は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロ
カルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択さ
れる］ に示した骨格単位を含む窒素含有遷移金属化合物。
【手続補正４２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項５０
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正４３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項５１
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正４４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項５２
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正４５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項５３
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正４６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項５４
【補正方法】変更
【補正内容】
【化２０】 式Ｚ ［式中、ＭはＭｎ［Ｉ］、Ｍｎ［ＩＩ］、Ｍｎ［ＩＩＩ］、Ｍｎ［ＩＶ］、Ｒｕ
［ＩＩ］、Ｒｕ［ＩＩＩ］もしくはＲｕ［ＩＶ］であり；Ｘは遷移金属Ｍに共有
もしくはイオン結合した原子もしくは基を示し；Ｔは遷移金属Ｍの酸化状態であ
ると共にｂは原子もしくは基Ｘの原子価であり；Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６およびＲ１９ 〜Ｒ２８は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘ
テロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択され；Ｒ１〜Ｒ ４ 、Ｒ６およびＲ１９〜Ｒ２８の２個もしくはそれ以上がヒドロカルビル、置換
ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルであ
れば前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の環式置換基を
形成することができ；ただしＲ１９、Ｒ２０、Ｒ２１およびＲ２２の少なくとも
１つは環系ＰおよびＱのいずれもポリ芳香族融合環系の１部を形成しなければヒ
ドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロ
ヒドロカルビルである］ に示した骨格単位を含む窒素含有遷移金属化合物。
【手続補正４７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項５５
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正４８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項５６
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正４９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項５７
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正５０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項５８
【補正方法】変更
【補正内容】
【化２１】 式Ｔ ［式中、ＭはＭｎ［Ｉ］、Ｍｎ［ＩＩ］、Ｍｎ［ＩＩＩ］、Ｍｎ［ＩＶ］、Ｒｕ
［ＩＩ］、Ｒｕ［ＩＩＩ］もしくはＲｕ［ＩＶ］であり；Ｘは遷移金属Ｍに共有
もしくはイオン結合した原子もしくは基を示し；Ｔは遷移金属Ｍの酸化状態であ
ると共にｂは原子もしくは基Ｘの原子価であり；Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６およびＲ２９ 〜Ｒ３２は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘ
テロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択され；Ｒ１〜Ｒ ４ 、Ｒ６およびＲ２９〜Ｒ３２の２個もしくはそれ以上がヒドロカルビル、置換
ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルであ
れば前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の環式置換基を
形成することができる］ に示した骨格単位を含む窒素含有遷移金属化合物。
【手続補正５１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項５９
【補正方法】変更
【補正内容】
【請求項５９】 １−オレフィンを重合もしくは共重合させる触媒としての
請求の範囲第５４〜５８項のいずれか一項に記載の化合物の使用。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１２年３月６日（２０００．３．６）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項９
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１０
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１１
【補正方法】変更
【補正内容】
【化７】 式Ｔ ［式中、Ｍ［Ｔ］はＦｅ［ＩＩ］、Ｆｅ［ＩＩＩ］、Ｃｏ［Ｉ］、Ｃｏ［ＩＩ］
、Ｃｏ［ＩＩＩ］、Ｒｕ［ＩＩ］、Ｒｕ［ＩＩＩ］、Ｒｕ［ＩＶ］Ｍｎ［Ｉ］、
Ｍｎ［ＩＩ］、Ｍｎ［ＩＩＩ］もしくはＭｎ［ＩＶ］であり；Ｘは遷移金属Ｍに
共有もしくはイオン結合した原子もしくは基を示し；Ｔは遷移金属Ｍの酸化状態
であると共にｂは原子もしくは基Ｘの原子価であり；Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６およびＲ ２９ 〜Ｒ３２は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル
、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択され；Ｒ１ 〜Ｒ４、Ｒ６およびＲ２９〜Ｒ３２の２個もしくはそれ以上がヒドロカルビル、
置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビル
であれば前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の環式置換
基を形成することができる］。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１２
【補正方法】変更
【補正内容】
【化８】 式Ｗ ［式中、Ｘはコバルト原子に共有もしくはイオン結合した原子もしくは基を示し
；Ｔはコバルト原子の酸化状態であると共にＣｏ［Ｉ］、Ｃｏ［ＩＩ］、Ｃｏ［
ＩＩＩ］とすることができ、ｂは原子もしくは基Ｘの原子価であり；Ｒ１、Ｒ２ 、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビ
ル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカル
ビルから選択され；Ｒ１〜Ｒ７の２個もしくはそれ以上がヒドロカルビル、置換
ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルであ
れば前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の環式置換基を
形成することができる］ を有する請求の範囲第６項に記載の触媒。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１３
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１４
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１５
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１６
【補正方法】変更
【補正内容】
【請求項１６】 有機アルミニウム化合物がアルモキサンである請求の範囲
第１〜１５項のいずれか一項に記載の触媒。
【手続補正書】
【提出日】平成１２年６月１３日（２０００．６．１３）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【化１】 式Ｂ ［式中、Ｍ［Ｔ］はＲｕ［ＩＩ］、Ｒｕ［ＩＩＩ］、Ｒｕ［ＩＶ］、Ｍｎ［Ｉ］
、Ｍｎ［ＩＩ］、Ｍｎ［ＩＩＩ］もしくはＭｎ［ＩＶ］であり；Ｘは遷移金属Ｍ
に共有もしくはイオン結合した原子もしくは基を示し；Ｔは遷移金属Ｍの酸化状
態であると共にｂは原子もしくは基Ｘの原子価であり；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４ およびＲ６は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、
ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択され；さらに
（１）： ＭがＲｕであればＲ５およびＲ７は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、
置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビル
から選択され；Ｒ１〜Ｒ７の２個もしくはそれ以上がヒドロカルビル、置換ヒド
ロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルであれば
前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の環式置換基を形成
することができ、または（２）： ＭがＭｎもしくはＲｕであればＲ５は次のように基「Ｐ」により示されると共に
Ｒ７は基「Ｑ」により示され：
【化２】 ここでＲ１９〜Ｒ２８は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロ
カルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択さ
れ；Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６およびＲ１９〜Ｒ２８の２個もしくはそれ以上がヒドロカ
ルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロ
カルビルであれば前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の
環式置換基を形成することができ、ただしＲ１９、Ｒ２０、Ｒ２１およびＲ２２ の少なくとも１個は環系ＰおよびＱがいずれもポリ芳香族融合環系の１部を形成
しなければヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしく
は置換ヘテロヒドロカルビルであり、または（３）： ＭがＭｎもしくはＲｕであればＲ５は式−ＮＲ２９Ｒ３０を有する基であると共
にＲ７は式−ＮＲ３１Ｒ３２を有する基であり、ここでＲ２９〜Ｒ３２は独立し
て水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビ
ルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択され；Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６およびＲ ２９ 〜Ｒ３２の２個もしくはそれ以上がヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、
ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルであれば前記２個もし
くはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の環式置換基を形成することがで
きる］。
【化３】 式Ｚ ［式中、ＭはＭｎ［Ｉ］、Ｍｎ［ＩＩ］、Ｍｎ［ＩＩＩ］、Ｍｎ［ＩＶ］、Ｒｕ
［ＩＩ］、Ｒｕ［ＩＩＩ］もしくはＲｕ［ＩＶ］であり；Ｘは遷移金属Ｍに共有
もしくはイオン結合した原子もしくは基を示し；Ｔは遷移金属Ｍの酸化状態であ
ると共にｂは原子もしくは基Ｘの原子価であり；Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６およびＲ１９ 〜Ｒ２８は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘ
テロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択され；Ｒ１〜Ｒ ４ 、Ｒ６およびＲ１９〜Ｒ２８の２個もしくはそれ以上がヒドロカルビル、置換
ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルであ
れば前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の環式置換基を
形成することができ、ただしＲ１９、Ｒ２０、Ｒ２１およびＲ２２の少なくとも
１個は環系ＰおよびＱのいずれもポリ芳香族融合環系の１部を形成しなければヒ
ドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロ
ヒドロカルビルである］ を有する請求の範囲第１項に記載の触媒。
【化４】 式Ｂ ［式中、Ｍ［Ｔ］はＦｅ［ＩＩ］、Ｆｅ［ＩＩＩ］、Ｃｏ［Ｉ］、Ｃｏ［ＩＩ］
、Ｃｏ［ＩＩＩ］、Ｒｕ［ＩＩ］、Ｒｕ［ＩＩＩ］、Ｒｕ［ＩＶ］、Ｍｎ［Ｉ］
、Ｍｎ［ＩＩ］、Ｍｎ［ＩＩＩ］もしくはＭｎ［ＩＶ］であり；Ｘは遷移金属Ｍ
に共有もしくはイオン結合した原子もしくは基を示し；Ｔは遷移金属Ｍの酸化状
態であると共にｂは原子もしくは基Ｘの原子価であり；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４ およびＲ６は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、
ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択され、さらに
（１）： ＭがＦｅ、ＣｏもしくはＲｕであればＲ５およびＲ７は独立して水素、ハロゲン
、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘ
テロヒドロカルビルから選択され；Ｒ１〜Ｒ７の２個もしくはそれ以上がヒドロ
カルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒド
ロカルビルであれば前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上
の環式置換基を形成することができ、または（２）： ＭがＦｅ、Ｃｏ、ＭｎもしくはＲｕであればＲ５は基「Ｐ」により示されると共
にＲ７は基「Ｑ」により次のように示され：
【化５】 ここでＲ１９〜Ｒ２８は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロ
カルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択さ
れ；Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６およびＲ１９〜Ｒ２８の２個もしくはそれ以上がヒドロカ
ルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロ
カルビルであれば前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の
環式置換基を形成することができ、ただしＲ１９、Ｒ２０、Ｒ２１およびＲ２２ の少なくとも１個は環系ＰおよびＱのいずれもポリ芳香族融合環系の１部を形成
しなければヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしく
は置換ヘテロヒドロカルビルであり、または（３） ＭがＦｅ、Ｃｏ、ＭｎもしくはＲｕであればＲ５は式−ＮＲ２９Ｒ３０を有する
基であると共にＲ７は式−ＮＲ３１Ｒ３２を有する基であり、ここでＲ２９〜Ｒ ３２ は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロ
ヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択され；Ｒ１〜Ｒ４、
Ｒ６およびＲ２９〜Ｒ３２の２個もしくはそれ以上がヒドロカルビル、置換ヒド
ロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルであれば
前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の環式置換基を形成
することができる］。
【化６】 式Ｚ ［式中、ＭはＦｅ［ＩＩ］、Ｆｅ［ＩＩＩ］、Ｃｏ［Ｉ］、Ｃｏ［ＩＩ］、Ｃｏ
［ＩＩＩ］、Ｍｎ［Ｉ］、Ｍｎ［ＩＩ］、Ｍｎ［ＩＩＩ］、Ｍｎ［ＩＶ］、Ｒｕ
［ＩＩ］、Ｒｕ［ＩＩＩ］もしくはＲｕ［ＩＶ］であり；Ｘは遷移金属Ｍに共有
もしくはイオン結合した原子もしくは基を示し；Ｔは遷移金属Ｍの酸化状態であ
ると共にｂは原子もしくは基Ｘの原子価であり；Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６およびＲ１９ 〜Ｒ２８は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘ
テロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択され；Ｒ１〜Ｒ ４ 、Ｒ６およびＲ１９〜Ｒ２８の２個もしくはそれ以上がヒドロカルビル、置換
ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルであ
れば前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の環式置換基を
形成することができ；ただしＲ１９、Ｒ２０、Ｒ２１およびＲ２２の少なくとも
１個は環系ＰおよびＱのいずれもポリ芳香族融合環系の１部を形成しなければヒ
ドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロ
ヒドロカルビルである］ を有する請求の範囲第６項に記載の触媒。
【化７】 式Ｔ ［式中、Ｍ［Ｔ］はＦｅ［ＩＩ］、Ｆｅ［ＩＩＩ］、Ｃｏ［Ｉ］、Ｃｏ［ＩＩ］
、Ｃｏ［ＩＩＩ］、Ｒｕ［ＩＩ］、Ｒｕ［ＩＩＩ］、Ｒｕ［ＩＶ］Ｍｎ［Ｉ］、
Ｍｎ［ＩＩ］、Ｍｎ［ＩＩＩ］もしくはＭｎ［ＩＶ］であり；Ｘは遷移金属Ｍに
共有もしくはイオン結合した原子もしくは基を示し；Ｔは遷移金属Ｍの酸化状態
であると共にｂは原子もしくは基Ｘの原子価であり；Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６およびＲ ２９ 〜Ｒ３２は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル
、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択され；Ｒ１ 〜Ｒ４、Ｒ６およびＲ２９〜Ｒ３２の２個もしくはそれ以上がヒドロカルビル、
置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビル
であれば前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の環式置換
基を形成することができる］。
【化８】 式Ｗ ［式中、Ｘはコバルト原子に共有もしくはイオン結合した原子もしくは基を示し
；Ｔはコバルト原子の酸化状態であると共にＣｏ［Ｉ］、Ｃｏ［ＩＩ］、Ｃｏ［
ＩＩＩ］とすることができ、ｂは原子もしくは基Ｘの原子価であり；Ｒ１、Ｒ２ 、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビ
ル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカル
ビルから選択され；Ｒ１〜Ｒ７の２個もしくはそれ以上がヒドロカルビル、置換
ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルであ
れば前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の環式置換基を
形成することができる］ を有する請求の範囲第６項に記載の触媒。
【化９】 式Ｂ ［式中、Ｍ［Ｔ］はＦｅ［ＩＩ］、Ｆｅ［ＩＩＩ］、Ｃｏ［Ｉ］、Ｃｏ［ＩＩ］
、Ｃｏ［ＩＩＩ］、Ｒｕ［ＩＩ］、Ｒｕ［ＩＩＩ］、Ｒｕ［ＩＶ］、Ｍｎ［Ｉ］
、Ｍｎ［ＩＩ］、Ｍｎ［ＩＩＩ］もしくはＭｎ［ＩＶ］であり；Ｘは遷移金属Ｍ
に共有もしくはイオン結合した原子もしくは基を示し；Ｔは遷移金属Ｍの酸化状
態であると共にｂは原子もしくは基Ｘの原子価であり；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４ およびＲ６は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、
ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択され、さらに
（１）： ＭがＲｕであればＲ５およびＲ７は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、
置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビル
から選択され；Ｒ１〜Ｒ７の２個もしくはそれ以上がヒドロカルビル、置換ヒド
ロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルであれば
前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の環式置換基を形成
することができ、または（２）： ＭがＭｎもしくはＲｕであればＲ５は基「Ｐ」により示されると共にＲ７は基「
Ｑ」により次のように示され：
【化１０】 ここでＲ１９〜Ｒ２８は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロ
カルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択さ
れ；Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６およびＲ１９〜Ｒ２８の２個もしくはそれ以上がヒドロカ
ルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロ
カルビルであれば前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の
環式置換基を形成することができ、ただしＲ１９、Ｒ２０、Ｒ２１およびＲ２２ の少なくとも１個は環系ＰおよびＱのいずれもポリ芳香族融合環系の１部を形成
しなければヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしく
は置換ヘテロヒドロカルビルであり、または（３） ＭがＭｎもしくはＲｕであればＲ５は式−ＮＲ２９Ｒ３０を有する基であると共
にＲ７は式−ＮＲ３１Ｒ３２を有する基であり、ここでＲ２９〜Ｒ３２は独立し
て水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビ
ルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択され；Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６およびＲ ２９ 〜Ｒ３２の２個もしくはそれ以上がヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、
ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルであれば前記２個もし
くはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の環式置換基を形成することがで
きる］、 支持触媒の形成は所定の窒素含有遷移金属化合物を揮発性炭化水素不活性希釈剤
中でアルモキサンにより処理し、微粒子支持物質を生成物でスラリー化させ、揮
発性希釈剤を蒸発させることにより行われることを特徴とする支持重合触媒。
【化１１】 式Ｂ ［式中、Ｍ［Ｔ］はＦｅ［ＩＩ］、Ｆｅ［ＩＩＩ］、Ｃｏ［Ｉ］、Ｃｏ［ＩＩ］
、Ｃｏ［ＩＩＩ］、Ｒｕ［ＩＩ］、Ｒｕ［ＩＩＩ］、Ｒｕ［ＩＶ］、Ｍｎ［Ｉ］
、Ｍｎ［ＩＩ］、Ｍｎ［ＩＩＩ］もしくはＭｎ［ＩＶ］であり；Ｘは遷移金属Ｍ
に共有もしくはイオン結合した原子もしくは基を示し；Ｔは遷移金属Ｍの酸化状
態であると共にｂは原子もしくは基Ｘの原子価であり；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４ およびＲ６は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、
ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択され、さらに
（１）： ＭがＲｕであればＲ５およびＲ７は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、
置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビル
から選択され；Ｒ１〜Ｒ７の２個もしくはそれ以上がヒドロカルビル、置換ヒド
ロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルであれば
前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の環式置換基を形成
することができ、または（２）： ＭがＭｎもしくはＲｕであればＲ５は基「Ｐ」により示されると共にＲ７は基「
Ｑ」により次のように示され：
【化１２】 ここでＲ１９〜Ｒ２８は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロ
カルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択さ
れ；Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６およびＲ１９〜Ｒ２８の２個もしくはそれ以上がヒドロカ
ルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロ
カルビルであれば前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の
環式置換基を形成することができ；ただしＲ１９、Ｒ２０、Ｒ２１およびＲ２２ の少なくとも１個は環系ＰおよびＱのいずれもポリ芳香族融合環系の１部を形成
しなければヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしく
は置換ヘテロヒドロカルビルであり、または（３）： ＭがＭｎもしくはＲｕであればＲ５は式−ＮＲ２９Ｒ３０を有する基であると共
にＲ７は式−ＮＲ３１Ｒ３２を有する基であり、ここでＲ２９〜Ｒ３２は独立し
て水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビ
ルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択され；Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６およびＲ ２９ 〜Ｒ３２の２個もしくはそれ以上がヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、
ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルであれば前記２個もし
くはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の環式置換基を形成することがで
きる］。
【化１３】 式Ｂ ［式中、Ｍ［Ｔ］はＦｅ［ＩＩ］、Ｆｅ［ＩＩＩ］、Ｃｏ［Ｉ］、Ｃｏ［ＩＩ］
、Ｃｏ［ＩＩＩ］、Ｒｕ［ＩＩ］、Ｒｕ［ＩＩＩ］、Ｒｕ［ＩＶ］、Ｍｎ［Ｉ］
、Ｍｎ［ＩＩ］、Ｍｎ［ＩＩＩ］もしくはＭｎ［ＩＶ］であり；Ｘは遷移金属Ｍ
に共有もしくはイオン結合した原子もしくは基を示し；Ｔは遷移金属Ｍの酸化状
態であると共にｂは原子もしくは基Ｘの原子価であり；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４ およびＲ６は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、
ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択され、さらに
（１）： ＭがＲｕであればＲ５およびＲ７は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、
置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビル
から選択され；Ｒ１〜Ｒ７の２個もしくはそれ以上がヒドロカルビル、置換ヒド
ロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルであれば
前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の環式置換基を形成
することができ、または（２）： ＭがＭｎもしくはＲｕであればＲ５は基「Ｐ」により示されると共にＲ７は基「
Ｑ」により次のように示され：
【化１４】 ここでＲ１９〜Ｒ２８は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロ
カルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択さ
れ；Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６およびＲ１９〜Ｒ２８の２個もしくはそれ以上がヒドロカ
ルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロ
カルビルであれば前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の
環式置換基を形成することができ；ただしＲ１９、Ｒ２０、Ｒ２１およびＲ２２ の少なくとも１個は環系ＰおよびＱのいずれもポリ芳香族融合環系の１部を形成
しなければヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしく
は置換ヘテロヒドロカルビルであり、または（３）： ＭがＭｎもしくはＲｕであればＲ５は式−ＮＲ２９Ｒ３０を有する基であると共
にＲ７は式−ＮＲ３１Ｒ３２を有する基であり、ここでＲ２９〜Ｒ３２は独立し
て水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビ
ルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択され；Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６およびＲ ２９ 〜Ｒ３２の２個もしくはそれ以上がヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、
ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルであれば前記２個もし
くはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の環式置換基を形成することがで
きる］。
【化１５】 式Ｂ ［式中、Ｍ［Ｔ］はＦｅ［ＩＩ］、Ｆｅ［ＩＩＩ］、Ｃｏ［Ｉ］、Ｃｏ［ＩＩ］
、Ｃｏ［ＩＩＩ］、Ｒｕ［ＩＩ］、Ｒｕ［ＩＩＩ］、Ｒｕ［ＩＶ］、Ｍｎ［Ｉ］
、Ｍｎ［ＩＩ］、Ｍｎ［ＩＩＩ］もしくはＭｎ［ＩＶ］であり；Ｘは遷移金属Ｍ
に共有もしくはイオン結合した原子もしくは基を示し；Ｔは遷移金属Ｍの酸化状
態であると共にｂは原子もしくは基Ｘの原子価であり；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４ およびＲ６は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、
ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択され、さらに
（１）： ＭがＲｕであればＲ５およびＲ７は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、
置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビル
から選択され；Ｒ１〜Ｒ７の２個もしくはそれ以上がヒドロカルビル、置換ヒド
ロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルであれば
前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の環式置換基を形成
することができ、または（２）： ＭがＭｎもしくはＲｕであればＲ５は基「Ｐ」により示されると共にＲ７は基「
Ｑ」により次のように示され：
【化１６】 ここでＲ１９〜Ｒ２８は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロ
カルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択さ
れ；Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６およびＲ１９〜Ｒ２８の２個もしくはそれ以上がヒドロカ
ルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロ
カルビルであれば前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の
環式置換基を形成することができ；ただしＲ１９、Ｒ２０、Ｒ２１およびＲ２２ の少なくとも１個は環系ＰおよびＱのいずれもポリ芳香族融合環系の１部を形成
しなければヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしく
は置換ヘテロヒドロカルビルであり、または（３）： ＭがＭｎもしくはＲｕであればＲ５は式−ＮＲ２９Ｒ３０を有する基であると共
にＲ７は式−ＮＲ３１Ｒ３２を有する基であり、ここでＲ２９〜Ｒ３２は独立し
て水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビ
ルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択され；Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６およびＲ ２９ 〜Ｒ３２の２個もしくはそれ以上がヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、
ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルであれば前記２個もし
くはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の環式置換基を形成することがで
きる］、 水素ガスを重合に添加して生成ポリマーの平均分子量を調節することを特徴とす
る１−オレフィンの重合方法。
【化１７】 式Ｂ ［式中、Ｍ［Ｔ］はＦｅ［ＩＩ］、Ｆｅ［ＩＩＩ］、Ｃｏ［Ｉ］、Ｃｏ［ＩＩ］
、Ｃｏ［ＩＩＩ］、Ｒｕ［ＩＩ］、Ｒｕ［ＩＩＩ］、Ｒｕ［ＩＶ］、Ｍｎ［Ｉ］
、Ｍｎ［ＩＩ］、Ｍｎ［ＩＩＩ］もしくはＭｎ［ＩＶ］であり；Ｘは遷移金属Ｍ
に共有もしくはイオン結合した原子もしくは基を示し；Ｔは遷移金属Ｍの酸化状
態であると共にｂは原子もしくは基Ｘの原子価であり；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４ およびＲ６は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、
ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択され、さらに
（１）： ＭがＲｕであればＲ５およびＲ７は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、
置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビル
から選択され；Ｒ１〜Ｒ７の２個もしくはそれ以上がヒドロカルビル、置換ヒド
ロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルであれば
前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の環式置換基を形成
することができ、または（２）： ＭがＭｎもしくはＲｕであればＲ５は基「Ｐ」により示されると共にＲ７は基「
Ｑ」により次のように示され：
【化１８】 ここでＲ１９〜Ｒ２８は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロ
カルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択さ
れ；Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６およびＲ１９〜Ｒ２８の２個もしくはそれ以上がヒドロカ
ルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロ
カルビルであれば前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の
環式置換基を形成することができ；ただしＲ１９、Ｒ２０、Ｒ２１およびＲ２２ の少なくとも１個は環系ＰおよびＱのいずれもポリ芳香族融合環系の１部を形成
しなければヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしく
は置換ヘテロヒドロカルビルであり、または（３）： ＭがＭｎもしくはＲｕであればＲ５は式−ＮＲ２９Ｒ３０を有する基であると共
にＲ７は式−ＮＲ３１Ｒ３２を有する基であり、ここでＲ２９〜Ｒ３２は独立し
て水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビ
ルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択され；Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６およびＲ ２９ 〜Ｒ３２の２個もしくはそれ以上がヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、
ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルであれば前記２個もし
くはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の環式置換基を形成することがで
きる］、 重合条件が気相であることを特徴とする１−オレフィンの重合方法。
【化１９】 式Ｂ ［式中、ＭはＲｕ［ＩＩ］、Ｒｕ［ＩＩＩ］もしくはＲｕ［ＩＶ］であり；Ｘは
遷移金属Ｍに共有もしくはイオン結合した原子もしくは基を示し；Ｔは遷移金属
Ｍの酸化状態であると共にｂは原子もしくは基Ｘの原子価であり；Ｒ１、Ｒ２、
Ｒ３、Ｒ４、およびＲ６は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒド
ロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択
され；Ｒ５およびＲ７は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロ
カルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択さ
れる］ に示した骨格単位を含む窒素含有遷移金属化合物。
【化２０】 式Ｚ ［式中、ＭはＭｎ［Ｉ］、Ｍｎ［ＩＩ］、Ｍｎ［ＩＩＩ］、Ｍｎ［ＩＶ］、Ｒｕ
［ＩＩ］、Ｒｕ［ＩＩＩ］もしくはＲｕ［ＩＶ］であり；Ｘは遷移金属Ｍに共有
もしくはイオン結合した原子もしくは基を示し；Ｔは遷移金属Ｍの酸化状態であ
ると共にｂは原子もしくは基Ｘの原子価であり；Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６およびＲ１９ 〜Ｒ２８は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘ
テロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択され；Ｒ１〜Ｒ ４ 、Ｒ６およびＲ１９〜Ｒ２８の２個もしくはそれ以上がヒドロカルビル、置換
ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルであ
れば前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の環式置換基を
形成することができ；ただしＲ１９、Ｒ２０、Ｒ２１およびＲ２２の少なくとも
１つは環系ＰおよびＱのいずれもポリ芳香族融合環系の１部を形成しなければヒ
ドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロ
ヒドロカルビルである］ に示した骨格単位を含む窒素含有遷移金属化合物。
【化２１】 式Ｔ ［式中、ＭはＭｎ［Ｉ］、Ｍｎ［ＩＩ］、Ｍｎ［ＩＩＩ］、Ｍｎ［ＩＶ］、Ｒｕ
［ＩＩ］、Ｒｕ［ＩＩＩ］もしくはＲｕ［ＩＶ］であり；Ｘは遷移金属Ｍに共有
もしくはイオン結合した原子もしくは基を示し；Ｔは遷移金属Ｍの酸化状態であ
ると共にｂは原子もしくは基Ｘの原子価であり；Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６およびＲ２９ 〜Ｒ３２は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘ
テロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択され；Ｒ１〜Ｒ ４ 、Ｒ６およびＲ２９〜Ｒ３２の２個もしくはそれ以上がヒドロカルビル、置換
ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルであ
れば前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の環式置換基を
形成することができる］ に示した骨格単位を含む窒素含有遷移金属化合物。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号 ９８０５３３６．６ (32)優先日 平成10年３月12日(1998．3．12) (33)優先権主張国 イギリス（ＧＢ） (31)優先権主張番号 ９８０６１０６．２ (32)優先日 平成10年３月20日(1998．3．20) (33)優先権主張国 イギリス（ＧＢ） (31)優先権主張番号 ９８０６６６１．６ (32)優先日 平成10年３月27日(1998．3．27) (33)優先権主張国 イギリス（ＧＢ） (31)優先権主張番号 ９８０９５９８．７ (32)優先日 平成10年５月７日(1998．5．7) (33)優先権主張国 イギリス（ＧＢ） (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ) ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ， ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，Ｄ Ｋ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ， ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，Ｍ Ｄ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ， ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，Ｕ Ｚ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者 ドーラー，ビルギット，アンゲリカ イギリス国、ティーダブリュー12 ３キュ ーユー、ミドルセックス、ハムプトン、オ ールド ファーム ロード、チャットフォ ード（番地なし) (72)発明者 ギブスン，バーノン，チャールズ イギリス国、エスダブリュー７ ２キュー エイ、ロンドン、エキシビション ロー ド、プリンスィズ ゲート 46、フラット ２ (72)発明者 キムバリー，ブライアン，スティーブン イギリス国、ティーダブリュー16 ７ジェ イイー、ミドルセックス、サンバリー−オ ン−テムズ、チャップリン クレセント 12 (72)発明者 ソラン，グレゴリー，アダム イギリス国、ダブリュー14 ８エイチエ ル、ロンドン、ホランド ロード 73、ベ ースメント フラット Ｆターム(参考） 4C055 AA01 BA03 BA06 BA27 BB01 BB04 CA01 DA01 4H050 AA03 AB40 4J028 AA01A AB00A AC45A AC46A AC47A BA00A BA01B BB00A BB00B BB01B BC12B BC15B BC16B BC17B BC25B EA01 EB01 EB02 EB03 EB04 EB05 EB07 EB09 EB21 EB24 EB25 EC01 EC02 FA01 FA02 FA04 FA07 GB01 4J100 AA02P AA03P AA03Q AA04P AA04Q AA16P AA16Q AA17Q AA19Q AB02P AG04P AL03P AM02P CA01 CA04 DA01 FA02 FA10 FA19 FA22 FA28 FA29 FA47

Claims (49)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （１）下式Ｂを有する窒素含有遷移金属化合物と、 （２）有機アルミニウム化合物およびヒドロカルビル硼素化合物から選択される
    活性化量の活性化剤化合物と からなる重合触媒： 【化１】 式Ｂ ［式中、Ｍ［Ｔ］はＦｅ［ＩＩ］、Ｆｅ［ＩＩＩ］、Ｃｏ［Ｉ］、Ｃｏ［ＩＩ］
    、Ｃｏ［ＩＩＩ］、Ｒｕ［ＩＩ］、Ｒｕ［ＩＩＩ］、Ｒｕ［ＩＶ］、Ｍｎ［Ｉ］
    、Ｍｎ［ＩＩ］、Ｍｎ［ＩＩＩ］もしくはＭｎ［ＩＶ］であり；Ｘは遷移金属Ｍ
    に共有もしくはイオン結合した原子もしくは基を示し；Ｔは遷移金属Ｍの酸化状
    態であると共にｂは原子もしくは基Ｘの原子価であり；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４ およびＲ６は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、
    ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択され；さらに
    （１）： ＭがＦｅ、ＣｏもしくはＲｕであればＲ５およびＲ７は独立して水素、ハロゲン
    、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘ
    テロヒドロカルビルから選択され；Ｒ１〜Ｒ７の２個もしくはそれ以上がヒドロ
    カルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒド
    ロカルビルであれば前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上
    の環式置換基を形成することができ； または（２）： ＭがＦｅ、Ｃｏ、ＭｎもしくはＲｕであればＲ５は次のように基「Ｐ」により示
    されると共にＲ７は基「Ｑ」により示され： 【化２】 ここでＲ１９〜Ｒ２８は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロ
    カルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択さ
    れ；Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６およびＲ１９〜Ｒ２８の２個もしくはそれ以上がヒドロカ
    ルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロ
    カルビルであれば前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の
    環式置換基を形成することができ、ただしＲ１９、Ｒ２０、Ｒ２１およびＲ２２ の少なくとも１個は環系ＰおよびＱがいずれもポリ芳香族融合環系の１部を形成
    しなければヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしく
    は置換ヘテロヒドロカルビルであり； または（３）： ＭがＦｅ、Ｃｏ、ＭｎもしくはＲｕであればＲ５は式−ＮＲ２９Ｒ３０を有する
    基であると共にＲ７は式−ＮＲ３１Ｒ３２を有する基であり、ここでＲ２９〜Ｒ ３２ は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロ
    ヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択され；Ｒ１〜Ｒ４、
    Ｒ６およびＲ２９〜Ｒ３２の２個もしくはそれ以上がヒドロカルビル、置換ヒド
    ロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルであれば
    前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の環式置換基を形成
    することができる］。
  2. 【請求項２】 式ＢにおいてＭ［Ｔ］がＦｅ［ＩＩ］、Ｆｅ［ＩＩＩ］、Ｒ
    ｕ［ＩＩ］、Ｒｕ［ＩＩＩ］もしくはＲｕ［ＩＶ］であり；Ｘが遷移金属Ｍに共
    有もしくはイオン結合した原子もしくは基を示し；Ｔが遷移金属Ｍの酸化状態で
    あると共にｂが原子もしくは基Ｘの原子価であり；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ ５ 、Ｒ６およびＲ７が独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロカ
    ルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択され
    ；Ｒ１〜Ｒ７の２個もしくはそれ以上がヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、
    ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルであれば前記２個もし
    くはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の環式置換基を形成することがで
    きる請求の範囲第１項に記載の触媒。
  3. 【請求項３】 式Ｂの化合物が次式Ｚ 【化３】 式Ｚ ［式中、ＭはＦｅ［ＩＩ］、Ｆｅ［ＩＩＩ］、Ｃｏ［Ｉ］、Ｃｏ［ＩＩ］、Ｃｏ
    ［ＩＩＩ］、Ｍｎ［Ｉ］、Ｍｎ［ＩＩ］、Ｍｎ［ＩＩＩ］、Ｍｎ［ＩＶ］、Ｒｕ
    ［ＩＩ］、Ｒｕ［ＩＩＩ］もしくはＲｕ［ＩＶ］であり；Ｘは遷移金属Ｍに共有
    もしくはイオン結合した原子もしくは基を示し；Ｔは遷移金属Ｍの酸化状態であ
    ると共にｂは原子もしくは基Ｘの原子価であり；Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６およびＲ１９ 〜Ｒ２８は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘ
    テロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択され；Ｒ１〜Ｒ ４ 、Ｒ６およびＲ１９〜Ｒ２８の２個もしくはそれ以上がヒドロカルビル、置換
    ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルであ
    れば前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の環式置換基を
    形成することができ、ただしＲ１９、Ｒ２０、Ｒ２１およびＲ２２の少なくとも
    １個は環系ＰおよびＱのいずれもポリ芳香族融合環系の１部を形成しなければヒ
    ドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロ
    ヒドロカルビルである］ を有する請求の範囲第１項に記載の触媒。
  4. 【請求項４】 環系ＰおよびＱのいずれもポリ芳香族環系の１部を形成せず
    、さらにＲ１９およびＲ２０の少なくとも一方、並びにＲ２１およびＲ２２の少
    なくとも一方がヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルも
    しくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択される請求の範囲第３項に記載の触媒
    。
  5. 【請求項５】 環系ＰおよびＱのいずれもポリ芳香族融合環系の１部を形成
    せず、さらにＲ１９、Ｒ２０、Ｒ２１およびＲ２２のそれぞれがヒドロカルビル
    、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビ
    ルから選択される請求の範囲第３項に記載の触媒。
  6. 【請求項６】 式Ｂの化合物が次式Ｔ 【化４】 式Ｔ ［式中、ＭはＦｅ［ＩＩ］、Ｆｅ［ＩＩＩ］、Ｃｏ［Ｉ］、Ｃｏ［ＩＩ］、Ｃｏ
    ［ＩＩＩ］、Ｍｎ［Ｉ］、Ｍｎ［ＩＩ］、Ｍｎ［ＩＩＩ］、Ｍｎ［ＩＶ］、Ｒｕ
    ［ＩＩ］、Ｒｕ［ＩＩＩ］もしくはＲｕ［ＩＶ］であり；Ｘは遷移金属Ｍに共有
    もしくはイオン結合した原子もしくは基を示し；Ｔは遷移金属Ｍの酸化状態であ
    ると共にｂは原子もしくは基Ｘの原子価であり；Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６およびＲ２９ 〜Ｒ３２は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘ
    テロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択され；Ｒ１〜Ｒ ４ 、Ｒ６およびＲ２９〜Ｒ３２の２個もしくはそれ以上がヒドロカルビル、置換
    ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルであ
    れば前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の環式置換基を
    形成することができる］ を有する請求の範囲第１項に記載の触媒。
  7. 【請求項７】 式Ｂの化合物が次式Ｗ 【化５】 式Ｗ ［式中、Ｘはコバルト原子に共有もしくはイオン結合した原子もしくは基を示し
    ；Ｔはコバルト原子の酸化状態であると共にＣｏ［Ｉ］、Ｃｏ［ＩＩ］、Ｃｏ［
    ＩＩＩ］とすることができ、ｂは原子もしくは基Ｘの原子価であり；Ｒ１、Ｒ２ 、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビ
    ル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカル
    ビルから選択され；Ｒ１〜Ｒ７の２個もしくはそれ以上がヒドロカルビル、置換
    ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルであ
    れば前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の環式置換基を
    形成することができる］ を有する請求の範囲第１項に記載の触媒。
  8. 【請求項８】 Ｘがハライド、サルフェート、ナイトレート、チオレート、
    チオカルボキシレート、ＢＦ４ −、ＰＦ６ −、ハイドライド、ヒドロカルビルオ
    キシド、カルボキシレート、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルおよびヘテロ
    ヒドロカルビルから選択される請求の範囲第１〜７項のいずれか一項に記載の触
    媒。
  9. 【請求項９】 Ｘがクロライド、ブロマイド、メチル、エチル、プロピル、
    ブチル、オクチル、デシル、フェニル、ベンジル、メトキシド、エトキシド、イ
    ソプロポキシド、トシレート、トリフレート、ホルメート、アセテート、フェノ
    キシドおよびベンゾエートから選択される請求の範囲第１〜７項のいずれか一項
    に記載の触媒。
  10. 【請求項１０】 有機アルミニウム化合物がトリアルキルアルミニウム化合
    物である請求の範囲第１〜９項のいずれか一項に記載の触媒。
  11. 【請求項１１】 有機アルミニウム化合物がアルモキサンである請求の範囲
    第１〜１０項のいずれか一項に記載の触媒。
  12. 【請求項１２】 ヒドロカルビル硼素化合物がジメチルフェニルアルミニウ
    ムテトラ（フェニル）ボレート、トリチルテトラ（フェニル）ボレート、トリフ
    ェニル硼素、ジメチルフェニルアンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）
    ボレート、ナトリウムテトラキス［（ビス−３，５−トリフルオロメチル）フェ
    ニル］ボレート、Ｈ＋（ＯＥｔ２）［（ビス−３，５−トリフルオロメチル）フ
    ェニル］ボレート、トリチルテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレートおよび
    トリス（ペンタフルオロフェニル）硼素から選択される請求の範囲第１〜９項の
    いずれか一項に記載の触媒。
  13. 【請求項１３】 触媒が支持物質に支持されることを特徴とする請求の範囲
    第１〜１２項のいずれか一項に記載の触媒。
  14. 【請求項１４】 支持物質がシリカ、アルミナもしくはジルコニア、または
    ポリマーもしくはプレポリマーである請求の範囲第１３項に記載の触媒。
  15. 【請求項１５】 支持触媒の形成が、所定の窒素含有遷移金属化合物をアル
    モキサンにより揮発性炭化水素不活性希釈剤中で処理し、微粒子支持物質を生成
    物でスラリー化させ、さらに揮発性希釈剤を蒸発させることにより得られる請求
    の範囲第１３項または第１４項に記載の触媒。
  16. 【請求項１６】 自由流動性粉末の形態である請求の範囲第１５項に記載の
    触媒。
  17. 【請求項１７】 請求の範囲第１〜１６項のいずれか一項に記載の触媒を含
    み、さらに（３）中性ルイス塩基をも含む触媒系。
  18. 【請求項１８】 中性ルイス塩基が第三アミンもしくは芳香族エステルであ
    る請求の範囲第１７項に記載の触媒を含む触媒系。
  19. 【請求項１９】 モノマーオレフィンを重合条件下で請求の範囲第１〜１８
    項のいずれか一項に記載の重合触媒と接触させることを特徴とする１−オレフィ
    ンの重合もしくは共重合方法。
  20. 【請求項２０】 モノマーがエチレン、プロピレン、ブテン、ヘキセン、メ
    チルメタクリレート、メチルアクリレート、ブチルアクリレート、アクリロニト
    リル、酢酸ビニルもしくはスチレンである請求の範囲第１９項に記載の方法。
  21. 【請求項２１】 エチレンもしくはプロピレンを単独重合させる方法である
    請求の範囲第１９項に記載の方法。
  22. 【請求項２２】 エチレンをプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−
    メチルペンテン−１およびオクテンから選択される他の１−オレフィンと共重合
    させる請求の範囲第１９項に記載の方法。
  23. 【請求項２３】 水素ガスを重合に添加して生成ポリマーの平均分子量を調
    節する請求の範囲第１９〜２２項のいずれか一項に記載の方法。
  24. 【請求項２４】 重合温度が５０〜１２０℃の範囲であり、圧力が１０〜５
    ０バールの範囲である請求の範囲第１９〜２３項のいずれか一項に記載の方法。
  25. 【請求項２５】 重合条件が溶液相、スラリー相もしくは気相である請求の
    範囲第１９項に記載の方法。
  26. 【請求項２６】 重合を気相流動床条件下で行う請求の範囲第１９項に記載
    の方法。
  27. 【請求項２７】 揮発性液体を、この液体が床にて蒸発することにより床か
    ら追加重合熱を吸収するような条件下で流動床に供給する請求の範囲第２６項に
    記載の方法。
  28. 【請求項２８】 揮発性液体を熱交換器にて凝縮させる請求の範囲第２７項
    に記載の方法。
  29. 【請求項２９】 前記揮発性液体を循環ガスから分離する請求の範囲第２８
    項に記載の方法。
  30. 【請求項３０】 前記揮発性液体を床中に噴霧する請求の範囲第２９項に記
    載の方法。
  31. 【請求項３１】 前記揮発性液体を循環ガスと共に床に循環させる請求の範
    囲第２８項に記載の方法。
  32. 【請求項３２】 水素ガスを重合に添加して生成ポリマーの平均分子量を調
    節する請求の範囲第２６項に記載の方法。
  33. 【請求項３３】 重合温度が５０〜１２０℃の範囲であり、圧力が１０〜５
    ０バールの範囲である請求の範囲第２６項に記載の方法。
  34. 【請求項３４】 Ｆｅ濃度がポリエチレン１，０００，０００重量部当たり
    １．０３〜０．１１重量部のＦｅである窒素含有Ｆｅ錯体からなる触媒を含有す
    ることを特徴とするポリエチレン粉末。
  35. 【請求項３５】 触媒が請求の範囲第１〜１６項のいずれか一項に記載の触
    媒である請求の範囲第３４項に記載のポリエチレン粉末。
  36. 【請求項３６】 錯体が請求の範囲第１項に記載の式Ｂの窒素含有遷移金属
    化合物から得られる請求の範囲第３４項に記載のポリエチレン粉末。
  37. 【請求項３７】 式Ｂ 【化６】 式Ｂ ［式中、ＭはＦｅ［ＩＩ］、Ｆｅ［ＩＩＩ］、Ｒｕ［ＩＩ］、Ｒｕ［ＩＩＩ］も
    しくはＲｕ［ＩＶ］であり；Ｘは遷移金属Ｍに共有もしくはイオン結合した原子
    もしくは基を示し；Ｔは遷移金属Ｍの酸化状態であると共にｂは原子もしくは基
    Ｘの原子価であり；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ６は独立して水素、ハロ
    ゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置
    換ヘテロヒドロカルビルから選択され；Ｒ５およびＲ７は独立して水素、ハロゲ
    ン、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換
    ヘテロヒドロカルビルから選択される］ に示した骨格単位を含む窒素含有遷移金属化合物。
  38. 【請求項３８】 Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６およびＲ１９〜Ｒ２８が独立して水素お
    よびＣ１〜Ｃ８ヒドロカルビルから選択される請求の範囲第３７項に記載の窒素
    含有遷移金属化合物。
  39. 【請求項３９】 Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６およびＲ１９〜Ｒ２８が独立してメチル
    、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシルおよびｎ−オクチルから選
    択される請求の範囲第３７項または第３８項に記載の窒素含有遷移金属化合物。
  40. 【請求項４０】 Ｒ５およびＲ７が独立してフェニル、１−ナフチル、２−
    ナフチル、２−メチルフェニル、２−エチルフェニル、２，６−ジイソプロピル
    フェニル、２，３−ジイソプロピルフェニル、２，４−ジイソプロピルフェニル
    、２，６−ジ−ｎ−ブチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、２，３−ジメ
    チルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２−ｔ−ブチルフェニル、２，６−
    ジフェニルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２，６−トリフルオロ
    メチルフェニル、４−ブロモ−２，６−ジメチルフェニル、３，５−ジクロル−
    ２，６−ジエチルフェニルおよび２，６−ビス（２，６−ジメチルフェニル）フ
    ェニル、シクロヘキシルおよびピリジニルから選択される請求の範囲第３７項、
    第３８項または第３９項に記載の窒素含有遷移金属化合物。
  41. 【請求項４１】 錯体２，６−ジアセチルピリジンビス（２，４，６−トリ
    メチルアニル）ＦｅＣｌ２。
  42. 【請求項４２】 式Ｚ： 【化７】 式Ｚ ［式中、ＭはＦｅ［ＩＩ］、Ｆｅ［ＩＩＩ］、Ｃｏ［Ｉ］、Ｃｏ［ＩＩ］、Ｃｏ
    ［ＩＩＩ］、Ｍｎ［Ｉ］、Ｍｎ［ＩＩ］、Ｍｎ［ＩＩＩ］、Ｍｎ［ＩＶ］、Ｒｕ
    ［ＩＩ］、Ｒｕ［ＩＩＩ］もしくはＲｕ［ＩＶ］であり；Ｘは遷移金属Ｍに共有
    もしくはイオン結合した原子もしくは基を示し；Ｔは遷移金属Ｍの酸化状態であ
    ると共にｂは原子もしくは基Ｘの原子価であり；Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６およびＲ１９ 〜Ｒ２８は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘ
    テロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択され；Ｒ１〜Ｒ ４ 、Ｒ６およびＲ１９〜Ｒ２８の２個もしくはそれ以上がヒドロカルビル、置換
    ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルであ
    れば前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の環式置換基を
    形成することができ；ただしＲ１９、Ｒ２０、Ｒ２１およびＲ２２の少なくとも
    １つは環系ＰおよびＱのいずれもポリ芳香族融合環系の１部を形成しなければヒ
    ドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロ
    ヒドロカルビルである］ に示した骨格単位を含む窒素含有遷移金属化合物。
  43. 【請求項４３】 Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６およびＲ１９〜Ｒ２８が独立して水素お
    よびＣ１〜Ｃ８ヒドロカルビル、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−
    ブチル、ｎ−ヘキシルおよびｎ−オクチルから選択される請求の範囲第４２項に
    記載の窒素含有遷移金属化合物。
  44. 【請求項４４】 Ｒ１９およびＲ２０の少なくとも一方、並びにＲ２１およ
    びＲ２２の少なくとも一方がヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒド
    ロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択され、さらに環系Ｐおよ
    びＱのいずれもポリ芳香族環系の１部を形成しない請求の範囲第４２項に記載の
    窒素含有遷移金属化合物。
  45. 【請求項４５】 Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１およびＲ２２がそれぞれヒドロカ
    ルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロ
    カルビルから選択される請求の範囲第４２項に記載の窒素含有遷移金属化合物。
  46. 【請求項４６】 式Ｔ： 【化８】 式Ｔ ［式中、ＭはＦｅ［ＩＩ］、Ｆｅ［ＩＩＩ］、Ｃｏ［Ｉ］、Ｃｏ［ＩＩ］、Ｃｏ
    ［ＩＩＩ］、Ｍｎ［Ｉ］、Ｍｎ［ＩＩ］、Ｍｎ［ＩＩＩ］、Ｍｎ［ＩＶ］、Ｒｕ
    ［ＩＩ］、Ｒｕ［ＩＩＩ］もしくはＲｕ［ＩＶ］であり；Ｘは遷移金属Ｍに共有
    もしくはイオン結合した原子もしくは基を示し；Ｔは遷移金属Ｍの酸化状態であ
    ると共にｂは原子もしくは基Ｘの原子価であり；Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６およびＲ２９ 〜Ｒ３２は独立して水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘ
    テロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルから選択され；Ｒ１〜Ｒ ４ 、Ｒ６およびＲ２９〜Ｒ３２の２個もしくはそれ以上がヒドロカルビル、置換
    ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビルであ
    れば前記２個もしくはそれ以上は結合して１個もしくはそれ以上の環式置換基を
    形成することができる］ に示した骨格単位を含む窒素含有遷移金属化合物。
  47. 【請求項４７】 次のような一般式Ｅ： 【化９】 式Ｅ ［式中、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３は独立してＣ１〜Ｃ２０炭化水素
    基から選択され；Ｒ１４、Ｒ１５および式Ｅに示したピリジン環およびベンゼン
    環における残余の全ての環置換基は独立して水素およびＣ１〜Ｃ２０炭化水素基
    から選択される］ を有する化合物。
  48. 【請求項４８】 次のような一般式Ｐ： 【化１０】 式Ｐ ［式中、Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６およびＲ２９〜Ｒ３２は独立して水素、ハロゲン、ヒ
    ドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロ
    ヒドロカルビルから選択され；Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６およびＲ２９〜Ｒ３２の２個も
    しくはそれ以上がヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビル
    もしくは置換ヘテロヒドロカルビルであれば前記２個もしくはそれ以上は結合し
    て１個もしくはそれ以上の環式置換基を形成することができる］ を有する化合物。
  49. 【請求項４９】 １−オレフィンを重合もしくは共重合させる触媒としての
    請求の範囲第３７〜４８項のいずれか一項に記載の化合物の使用。
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