JP2002544288A - 遷移金属錯体及びオレフィン重合法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 オレフィン特にプロピレンを重合する改良された触媒の性質を有する金属錯体、改良された物理性（高い結晶性及び高い強さなど）を有するポリオレフィンの製造法の提供。 【解決手段】 多歯状キレート化基を有する金属錯体、並びにこれを使用するオレフィンの重合法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】

本発明は、一群の金属錯体、これら金属錯体を製造するのに使用されるリガン
ド、並びにそれらから誘導されるオレフィン重合触媒（α−オレフィン及びα−
オレフィンの混合物の重合によりポリマーを製造する重合法に使用するのに特に
好適である）に関する。さらに、本発明は、高度のアイソタクチシティ及び低い
ポリマー鎖欠陥含量を有するプロキラルオレフィンのポリマーを製造するのに有
用な改良されたオレフィン重合法に関する。これらのポリマーは、対応する高い
結晶性融点を有する。

【０００２】

【従来の技術】

ポリ歯状（ｐｏｌｙｄｅｎｔａｔｅ）キレート化リガンドを含む金属錯体は、
当業者に周知である。その例は、アセチルアセトネート（ＡｃＡｃ）、テトラメ
チルエチレンジアミン及び他のポリ歯状キレート化リガンドに基づく錯体を含む
。遷移金属を含むこれらの錯体は当業者に周知であるが、これらの金属錯体は、
付加重合特にオレフィン重合用の触媒成分として殆ど有用ではない。この分野の
既知の研究の例は、ＷＯ９８／０３０６１２号、Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．１９
９８、８４９、ＪＡＣＳ、１９９８、１２０、４０４９などに見いだされる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】

この技術における進歩にかかわらず、改良された触媒の性質を有する金属錯体
の要求がなお存在する。改良された物理性を有するポリオレフィンを製造できる
ことは有利であろう。また、結晶度が高くしかも鎖の欠陥の殆どないポリマーを
もたらす重合触媒組成物を使用して結晶性ポリオレフィン、特に結晶性かつアイ
ソタクチックポリプロピレンまたはポリ（２−ブテン）を製造できることは特に
有利であろう。これらのポリマーは、特に高い使用温度で極めて高い強さを有す
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】

本発明によれば、式

【化３】 （式中、Ｍは、元素の周期律表の３−１３族、ランタニドまたはアクチニドの１
つからの金属であり、 Ｔは、窒素または燐であり、 Ｒ^Ａは、それぞれの場合独立して、水素、Ｒ^ＢまたはＴ´Ｒ^ｂ _ｊであり、 Ｒ^Ｂは、それぞれの場合独立して、ヒドロカルビル、ヒドロカルビルシリル、ハ
ロゲン置換ヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ置換ヒドロカルビル、ヒドロ
カルビルアミノ置換ヒドロカルビルまたはヒドロカルビルシリル置換ヒドロカル
ビルである基であって水素を数えることなく１−８０個の原子を有する基であり
、そして所望により同じＴ＝Ｃ基に結合したＲ^Ｂ及びＲ^Ａ基は一緒に結合して２
価のリガンド基を形成してもよく、 ｊは１または２であり、そしてｊが１のとき、Ｔ´は酸素または硫黄であり、そ
してｊが２のとき、Ｔ´は窒素または燐であり、 Ｒ^Ｃは、それぞれの場合独立して、水素であるか、またはヒドロカルビル、ヒド
ロカルビルシリル、ハロゲン置換ヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ置換ヒ
ドロカルビル、ヒドロカルビルアミノ置換ヒドロカルビルまたはヒドロカルビル
シリル置換ヒドロカルビルである基であって水素を数えることなく１−８０個の
原子を有する基であるか、または２個のＲ^Ｃ基は一緒に結合して２価のリガンド
基を形成し、 Ｘは、６０個以内の原子を有するアニオン性リガンド基であり（環状の非局在性
かつπ−結合リガンド基であるリガンドを除く）、そして所望により２個のＸ基
は一緒になって２価のリガンド基を形成してもよく、 Ｘ´は、それぞれの場合独立して、２０個以内の原子を有するルイス塩基リガン
ドであり、 ｘは０−５の数であり、そして ｘ´は０、１または２である） に相当し、多歯状キレート化リガンドからなる金属錯体が提供される。

【０００５】 また、本発明によれば、 （Ａ）前記の金属錯体からなる金属錯体、及び （Ｂ）活性化共触媒 からなり、（Ａ）対（Ｂ）のモル比が１：１００００−１００：１であるオレフ
ィン重合用触媒組成物が提供される。

【０００６】 さらに本発明によれば、１種以上のＣ_２−２０α−オレフィンを重合条件下前
記の触媒組成物の１つと接触させることからなるオレフィンの重合法が提供され
る。本発明の好ましい方法は、３０−２５０℃さらに好ましくは５０−２２０℃
最も好ましくは７０−２００℃の温度で、１種以上のＣ_２−２０α−オレフィン
を重合条件下前記の触媒組成物の１つと接触させることからなるプロキラルオレ
フィンの重合のための高温溶液重合法である。

【０００７】 本発明の他の態様では、プロピレンを５０−２２０℃好ましくは７０−２００
℃の温度で重合条件下で前記の触媒組成物と接触させることからなる、^１３Ｃ
ＮＭＲトリアッドにより測定して７５％より多い、好ましくは８５％より多い、
さらに９５％より多いアイソタクチシティを有するアイソタクチックポリプロピ
レンを製造する重合法が提供される。

【０００８】 好ましくは、金属Ｍは、元素の周期律表の３族または５−８族の金属である。

【０００９】 本発明の範囲内には、前記の方法により製造されるポリオレフィン及びポリプ
ロピレン製品がある。好ましい製品は、高度の結晶度及び比較的少ないポリマー
鎖欠陥を有する。

【００１０】 本発明は、また、式

【００１１】

【化４】

【００１２】 （式中、リガンドは、脱プロトン化されうる遊離塩基の形の１または２族の金属
塩、または２族の金属ハロゲン化物塩である） に相当する多歯状キレート化リガンドを提供する。

【００１３】 本発明のこの態様の範囲内には、本発明の式Ｉの金属錯体を製造する合成のた
めの式ＩＩのこれらのリガンドの１つの使用、またはさらに特に、元素の周期律
表の３−１３族、ランタニドまたはアクチニドの１つからの金属、及び式ＩＩの
前記のリガンドの少なくとも１つを含む金属錯体を製造する合成のための式ＩＩ
のこれらのリガンドの１つの使用がある。

【００１４】 本発明の触媒及び方法は、エチレン／プロピレン（ＥＰポリマー）、エチレン
／オクテン（ＥＯポリマー）、エチレン／スチレン（ＥＳポリマー）、プロピレ
ンホモポリマー、プロピレンとエチレン及び／またはＣ_４−１０α−オレフィン
とのコポリマー、並びにエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭコポリマー）
（但し、ジエンはエチリデンノルボルネン、１、４−ヘキサジエンまたは同様な
非共役ジエンである）の溶液またはバルク重合、スラリー重合または気相重合に
使用できる。前述のように、触媒は、高いアイソタクチシティのアイソタクチッ
クポリプロピレンを生ずるプロピレンの重合で使用するのに特に望ましい。

【００１５】 本発明の触媒は、また支持物質上に支持でき、そしてオレフィン重合法に使用
できる。触媒は、また、その場の重合反応器中、または別の工程で１種以上のオ
レフィンモノマーと予備重合し、主な重合工程前に予備重合された触媒を中間で
採取する。非常に望ましくは、本発明の触媒組成物は、９５％より高い好ましく
は９６％より高い立体規則性（^１３Ｃ ＮＭＲスペクトルにおける繰り返しｍｍ
ジアッドにより測定して）を有するプロキラルα−オレフィン特にプロピレンの
非常にアイソタクチックなポリマーを製造する。さらにユニークなことには、本
発明の重合法は、７０℃より高い好ましくは９０℃より高い重合温度でこのよう
な非常にアイソタクチックなポリマーを達成でき、そしてポリマーは、好ましく
は０．１モル％より少ない、さらに好ましくは０．０１モル％より少ない非常に
低い鎖の欠陥を有する。これらポリマーは、ポリマーの鎖の均一な性質により、
非常に結晶性であり、そして高い結晶性融点を有する。

【００１６】 本明細書の元素の周期律表は、１９８９年にＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ、Ｉｎｃ．に
より発行かつ著作権を有する元素の周期律表にすべて準拠する。また、族は、族
に番号をつけるためのＩＵＰＡＣシステムを使用するこの元素の周期律表に示さ
れた族を引用する。本明細書に引用されるすべての特許、特許出願、プロビジョ
ナル出願または公告のすべての教示は、参考として本明細書に引用される。用語
「からなる」は、組成物または混合物について本明細書で使用されるとき、任意
の他の化合物または成分の追加の存在を排除しようとするものではない。

【００１７】 本明細書で使用されるとき、オレフィンは、ビニル性不飽和を含むＣ_２−２０ 脂肪族または芳香族の化合物、並びに環状化合物、例えばシクロブフェン、シク
ロペンテン及びノルボルネン（Ｃ_１−２０ヒドロカルビル基により５−及び６−
位で置換されたノルボルネンを含む）である。また含まれるのは、これらのオレ
フィンの混合物並びにこれらオレフィンとＣ_４−２０ジオレフィン化合物との混
合物がある。後者の化合物の例は、エチリデンノルボルネン、１、４−ヘキサジ
エン、ノルボルナジエンなどを含む。本発明の触媒及び工程は、エチレン／１−
ブテン、エチレン／１−ヘキセン、エチレン／スチレン、エチレン／プロピレン
、エチレン／１−ペンテン、エチレン／４−メチル−１−ペンテン及びエチレン
／１−オクテンのコポリマー、並びにエチレン、プロピレン及び非共役ジエンの
ターポリマー例えばＥＰＤＭターポリマーの製造に使用するのに特に好適である
。

【００１８】 Ｔ´Ｒ^Ｂ _ｊ基の例は、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、メチルエチルオキシ
、１、１−ジメチルエチルオキシ、トリメチルシロキシ、１、１−ジメチルエチ
ル（ジメチルシリル）オキシ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルエチル
アミノ、メチルフェニルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ピペリジ
ノ、モルホリノ、ピロリジノ、ヘキサヒドロ−１Ｈ−アゼピン−１−イル、ヘキ
サヒドロ−１（２Ｈ）−アゾシニル、オクタヒドロ−１Ｈ−アゾニン−１−イル
またはオクタヒドロ−１（２Ｈ）−アゼシニルを含むか、または２つの隣接する
Ｔ´Ｒ^Ｂ _ｊ基は−ＯＣＨ_２Ｏ−である。さらに好ましいのは、Ｔ´Ｒ^Ｂ _ｊ基がジ
メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、ピペリジノまたはピロリジノであるもの
である。

【００１９】 好ましいＸ基は、ハライド、ヒドロカルビル（アルキル、アルケニル、アリー
ル、アルカリル、アラルキル、シクロアルキル及びシクロアルケニルを含む）、
ヒドロカルビルオキシド、ヒドロカルビルスルフィド、Ｎ、Ｎ−ジヒドロカルビ
ルアミド、ヒドロカルビレンアミド、ヒドロカルビルカルボキシレート、アセチ
ルアセトネート、シアノ、ジチオカルバメート、及びジチオカルボキシレート基
であり、該Ｘは、水素以外の１−２０原子を有する。

【００２０】 好ましいＸ´基は、一酸化炭素；ホスフィン、特にトリメチルホスフィン、ト
リエチルホスフィン、トリフェニルホスフィン及びビス（１、２−ジメチルホス
フィノ）エタン；Ｐ（ＯＲ^ｉ）_３（但し、Ｒ^ｉはヒドロカルビル、シリルまたは
これらの組み合わせである）；エーテル、特にテトラヒドロフラン；アミン、特
にピリジン、ビピリジン、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、及び
トリエチルアミン；オレフィン；並びに４−４０個の炭素原子を有する共役ジエ
ンである。後者のＸ´基を含む錯体は、金属が＋２形式酸化状態にあるものを含
む。

【００２１】 さらに好ましいＲ^Ａ基は、水素、アルキル、アリール、アラルキル、アルコキ
シ、ジヒドロカルビルアミノ及びヒドロカルビレンアミンであり、該Ｒ^Ａ基は１
−２０個の非水素原子を有し、最も好ましくは水素、アルキル、アリール、Ｎ、
Ｎ−ジメチルアミノ及びピロリジノである。

【００２２】 本発明による好ましい配位錯体は、式Ｉに相当する錯体である。但し、Ｍは４
−８族の金属、好ましくはチタン、バナジウム、鉄またはクロムであり； Ｔは窒素であり； Ｘは塩素またはＣ_１−１０ヒドロカルビルであり、そして ｘ´は０である。

【００２３】 さらに好ましくは、それぞれの場合独立してＲ^Ａは水素、メチルまたはフェニ
ルであり、Ｒ^Ｂはアリールまたはアルキル置換アリールであり、そしてＲ^Ｃは水
素である。

【００２４】 最も非常に好ましい錯体は、式

【００２５】

【化５】

【００２６】 （式中、Ｒ^Ａは、それぞれの場合独立して、Ｃ_１−４アルキル、最も好ましくは
メチルまたはイソプロピルである） に相当する。

【００２７】 多歯状キレート化リガンドそして最後には金属錯体それら自体の形成は、従来
の有機及び有機金属の合成法を使用する。反応は、好適な非干渉性溶媒中で−１
００℃から３００℃、好ましくは−７８℃から１００℃、最も好ましくは０−５
０℃の温度で行われる。

【００２８】 多歯状キレート化リガンド及び錯体の形成用の好適な反応媒体は、脂肪族及び
芳香族の炭化水素、エーテル及び環状エーテル、特に分枝鎖炭化水素例えばイソ
ブタン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、及びこれらの混合
物；環状及び脂環族の炭化水素例えばシクロヘキサン、シクロヘプタン、メチル
シクロヘキサン、メチルシクロヘプタン、及びこれらの混合物；芳香族及びヒド
ロカル置換芳香族化合物例えばベンゼン、トルエン及びキシレン、Ｃ_１−４ジア
ルキルエーテル、（ポリ）アルキレングリコールのＣ_１−４ジアルキルエーテル
誘導体、及びテトラヒドロフランを含む。前記のものの混合物も好適である。

【００２９】 錯体及び化合物は、活性化共触媒との組み合わせにより触媒的に活性化される
。本発明で使用して好適な活性化共触媒は、ポリマー性またはオリゴマー性のア
ルモキサン、これらのアルモキサンと１種以上のＣ_１−２０ヒドロカルビル置換
１３族金属ルイス酸化合物との混合物、並びにこれらアルモキサンまたはアルモ
キサン／ルイス酸混合物と１種以上の脂肪族または芳香族のエーテルとの混合物
を含む。好ましいルイス酸は、特に、トリ（ヒドロカルビル）アルミニウム−ま
たはトリ（ヒドロカルビル）硼素−化合物及びこれらのハロゲン化（ペルハロゲ
ン化を含む）誘導体（各ヒドロカルビルまたはハロゲン化ヒドロカルビル基に１
−１５個の炭素を有する）、さらに特にペルフッ素化トリ（アリール）硼素化合
物そして最も特にトリス（ｏ−ノナフルオロビフェニル）ボラン、トリス（ペン
タフルオロフェニル）ボラン、トリス（ｏ−ノナフルオロビフェニル）アルミニ
ウム；トリス（ペンタフルオロフェニル）アルミニウム及びこれらの混合物を含
む。好ましいエーテルは、ジエチルエーテル及びジイソプロピルエーテルを含む
。

【００３０】 好適な重合可能なモノマーは、エチレン性不飽和モノマー、アセチレン性化合
物、共役または非共役ジエン及びポリエンを含む。好ましいモノマーは、オレフ
ィン、例えば２−２００００個好ましくは２−２０個さらに好ましくは２−８個
の炭素原子を有するアルファ−オレフィン、並びに２種以上のこれらのアルファ
−オレフィンの組み合わせを含む。特に好適なアルファ−オレフィンは、例えば
、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチルペンテン−１
、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−
ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデ
センまたはこれらの組み合わせ、並びに重合中に形成される長鎖ビニル末端オリ
ゴマー性またはポリマー性の反応生成物、並びに得られるポリマーに比較的長鎖
分枝鎖を生ずるために反応混合物に特に添加されるＣ_{１０−３０}α−オレフィン
を含む。好ましくは、アルファ−オレフィンは、エチレン、プロペン、１−ブテ
ン、４−メチル−ペンテン−１、１−ヘキセン、１−オクテン、並びにエチレン
及び／またはプロペンと１種以上のこれら他のアルファ−オレフィンとの組み合
わせである。他の好ましいモノマーは、スチレン、ハロゲン−またはアルキル−
置換スチレン、テトラフルオロエチレン、塩化ビニル、ビニルシクロブテン、１
、４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネン、及び１
、７−オクタジエンを含む。上記のモノマーの混合物も使用できる。

【００３１】 一般に、重合は、溶液相、スラリー、気相及び高圧チグラー・ナッタまたはカ
ミンスキー・シンタイプ重合反応について当業者に周知の条件で達成できる。こ
れらの周知の重合法の例は、米国特許第Ａ５０８４５３４、５４０５９２２、４
５８８７９０、５０３２６５２、４５４３３９９、４５６４６４７、４５２２９
８７号などに示されている。好ましい重合圧は、大気圧から３０００気圧である
。分子量コントロール剤は、本発明と組み合わせて使用できる。これら分子量コ
ントロール剤の例は、水素、シランまたは他の周知の連鎖移動剤を含む。触媒組
成物は、それ自体（均質的に）または支持物質上に支持されて使用できる。好適
な支持物質は、金属ハロゲン化物、金属酸化物、金属窒化物、メタロイドオキシ
ド、メタロイドカーバイド、粘土及びポリマー性炭化水素を含む。好ましい支持
体は、シリカ、アルミナ、アルミノシリケート、粘土、ボロシリケート、窒化硼
素、炭化硼素、そしてマグネシウム及びアルミニウム及び／または珪素の混合酸
化物（膨脹した粘土物質を含む）、並びにトリアルキルアルミニウム化合物と反
応したそれらの残存ヒドロキシル基を有する前記の物質を含む。

【００３２】 触媒組成物（触媒錯体または触媒化合物の何れかに基づく）は、改良された（
多量）のアイソスペシフィックポリマーの形成をもたらす、金属錯体または金属
化合物、支持体、または金属錯体及び支持体または金属化合物及び支持体の組み
合わせの何れかと相互作用する電子供与化合物をさらに含む。好適な電子供与体
は、内部供与体及び外部供与体の両者を含む。特定の例は、芳香族酸のアルキル
エステルまたはアルキルジエステル、特にＣ_１−４アルキルベンゾエート、最も
特にエチルベンゾエート、またはＣ_１−４ジアルキルフタレート、最も特にジブ
チルフタレート；並びにアルキルシロキサン特にフェニルトリエチルオキシシラ
ンを含む。電子供与体は、改良されたアイソセレクティブポリマーの形成につい
て当業者に既に知られており、そしてＫ．Ｓｏｇａら「Ｐｒｏｇ．Ｐｏｌｙｍ．
Ｓｃｉ．」２２、１５０３−１５４６（１９９７）などに論じられている。

【００３３】 当業者は、本発明が、特に開示されていない任意の成分の不存在下で実施でき
ることを理解するだろう。以下の実施例は、本発明のさらなる説明として提供さ
れ、そして本発明を制限するものと考えてはならない。逆のことを述べていない
限り、すべての部及び％は、重量に基づいて示される。述べられたとき、用語「
室温」は、２０−２５℃の温度を意味し、用語「１晩」は、１２−１８時間を意
味し、用語「混合アルカン」は、商標「Ｉｓｏｐａｒ」（商標）Ｅの名前でＥｘ
ｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｃ．により販売されているプロピレンオリゴマ
ーの混合物を意味する。

【００３４】 ^１Ｈ（３００ＭＨｚ）及び^１３Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ）スペクトルは、Ｖａ
ｒｉａｎ ＸＬ−３００分光計で記録された。^１Ｈ及び^１３Ｃ ＮＭＲスペクト
ルは、残存溶媒ピークを参照し、そしてテトラメチルシランに関してｐｐｍで報
告される。すべての「Ｊ」値は、Ｈｚで与えられる。テトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）、ジエチルエーテル、トルエン、及びヘキサンは、活性化されたアルミナ及
び触媒（Ｑ−５（商標）、Ｅｎｇｌｅｈａｒｄｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｃ．
から入手）を充填した２重カラムを通した後使用した。すべての試薬は、発表さ
れた技術に従って購入または製造された。すべての合成は、他に指示されていな
い限り、室温でグローブ・ボックスと高真空技術との組み合わせを使用して乾燥
窒素またはアルゴン雰囲気下で行われた。

【００３５】

【実施例】

実施例 １−３

【００３６】

【化６】

【００３７】 １．［２、６−ビス｛１−［２、６（ジメチルフェニル）イミノ］エチル｝ピリ
ジン］ＣｒＣｌ_２の製造 １Ａ．２、６−ビス｛１−［２、６（ジメチルフェニル）イミノ］エチル｝ピリ
ジンの製造 ２、６−ジアセチルピリジン（５．３６０ｇ、３２．８５ｍモル）、２、６−
ジメチルアニリン（７．９６１ｇ、６５．７０ｍモル）及びｐ−トルエンスルホ
ン酸（０．０１ｇ）を、トルエン（１５０ｍＬ）中でともに還流させ、その間水
をＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋ装置を使用して反応混合物から除いた。反応を１晩進行
させた。反応混合物を次に室温に放置して冷却させ、そして濾過した。真空下揮
発物を除くと、黄色の粉末を単離した。この粉末を次にヘキサンにより良く洗い
、真空下乾燥すると、淡黄色の粉末（１０．１ｇ、収率８３．１％）として所望
の生成物を単離した。

【００３８】 ^１Ｈ ＮＭＲ（Ｃ_６Ｄ_６）：δ２．０５（ｓ、１２Ｈ）、２．１７（ｓ、６Ｈ
）、６．９−７．１（ｍ、６Ｈ）、７．２９（ｔ、^３Ｊ_ＨＨ＝７．７Ｈｚ、１Ｈ
）、８．５０（ｄ、^３Ｊ_ＨＨ＝７．９Ｈｚ、２Ｈ）。^１３Ｃ ＮＭＲ（Ｃ_６Ｄ_６ ）：δ１６．４６、１８．２５、１２２．５１、１２３．４３、１２５．３８、
１３６．８６、１４９．４３、１５５．４８、１６６．７８。

【００３９】 １Ｂ．［２、６−ビス｛１−［２、６（ジメチルフェニル）イミノ］エチル｝ピ
リジン］ＣｒＣｌ_２の製造 ２、６−ビス｛１−［２、６（ジメチルフェニル）イミノ］エチル｝ピリジン
（０．５００ｇ、１．２６ｍモル）及びＣｒＣｌ_２（０．１５５ｇ、１．２６ｍ
モル）をともに混合し、１晩ＴＨＦ（７５ｍＬ）中で撹拌し、その間濃い紫色の
溶液が形成された。揮発物を次に真空下に除き、そして残存物をＣＨ_２Ｃｌ_２を
使用して抽出し、濾過した。ＣＨ_２Ｃｌ_２を除くと、濃い紫色の微結晶性固体が
単離した（０．４２７ｇ、収率６８．８％）。

【００４０】 ２．［２、６−ビス｛１−［２、６（ジメチルフェニル）イミノ］エチル｝ピリ
ジン］ＦｅＣｌ_３の製造 ２、６−ビス｛１−［２、６（ジメチルフェニル）イミノ］エチル｝ピリジン
（０．２５１ｇ、０．６８ｍモル）及びＦｅＣｌ_３（０．１００ｇ、０．６２ｍ
モル）を３０ｍＬのＴＨＦに溶解した。スラリーを２０時間撹拌し、黄色の固体
が形成した。生成物を濾過により単離し、Ｅｔ_２Ｏで洗い、真空下乾燥した。収
量は、０．３０ｇ、９１．５％であった。

【００４１】 ３．［２、６−ビス｛１−［２、６（ジメチルフェニル）イミノ］エチル｝ピリ
ジン］ＶＣｌ_３の製造 ２、６−ビス｛１−［２、６（ジメチルフェニル）イミノ］エチル｝ピリジン
（０．１０９ｇ、０．２６ｍモル）及びＶＣｌ_３（３ＴＨＦ）（０．１００ｇ、
０．２７ｍモル）を２０ｍＬのＴＨＦに溶解した。スラリーを２０時間撹拌する
と紫色の固体が形成した。生成物を濾過により単離し、Ｅｔ_２Ｏにより洗い、真
空下乾燥した。収量は、０．１２０ｇ、８５．１％であった。

【００４２】 ４．［２、６−ビス｛１−［２、６（ジメチルフェニル）イミノ］エチル｝ピリ
ジン］ＴｉＣｌ_３の製造 ２、６−ビス｛１−［２、６（ジメチルフェニル）イミノ］エチル｝ピリジン
（０．３０９ｇ、０．８９ｍモル）及びＴｉＣｌ_３（３ＴＨＦ）（０．３００ｇ
、０．８１ｍモル）を４０ｍＬのＴＨＦに溶解した。スラリーを２０時間撹拌す
ると、紫色の固体が形成した。生成物を濾過により単離し、Ｅｔ_２Ｏにより洗い
、真空下乾燥した。収量は、０．３８ｇ、８９．４％であった。

【００４３】 実施例 ５−９

【００４４】

【化７】

【００４５】 ５．［２、６−ビス｛１−［２、６（ジイソプロピルフェニル）イミノ］エチル
｝ピリジン］ＣｒＣｌ_２の製造 ５Ａ．２、６−ビス｛１−［２、６（ジイソプロピルフェニル）イミノ］エチル
｝ピリジンの製造 ２、６−ジアセチルピリジン（４．０００ｇ、２４．５１ｍモル）、２、６−
ジイソプロピルアニリン（９．５６１ｇ、５３．９３ｍモル）及びｐ−トルエン
スルホン酸（０．０１ｇ）をトルエン（１００ｍＬ）中でともに還流し、その間
Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ装置を使用して水を反応混合物から除いた。反応を１晩進
めさせ、その間黄色の沈澱が形成した。反応混合物を次に室温に冷却し、そして
黄色の固体を濾過により単離した。固体を次にＣＨ_２Ｃｌ_２を使用してフリット
を通して洗った。溶液を次に濃縮し、冷却しそして固体を濾過により回収し、そ
して真空下乾燥すると淡黄色の固体として所望の生成物が単離した。収量は１０
．００４ｇ（８４．７％）であった。

【００４６】 ^１Ｈ ＮＭＲ（Ｃ_６Ｄ_６）：δ１．１６（ｄ、^３Ｊ_ＨＨ＝６．６Ｈｚ、６Ｈ）
、１．２０（ｄ、^３Ｊ_ＨＨ＝６．６Ｈｚ、６Ｈ）、２．２８（ｓ、６Ｈ）、２．
９２（セプテット、^３Ｊ_ＨＨ＝６．６Ｈｚ、４Ｈ）、７．１−７．４（ｍ、７Ｈ
）、８．５０（ｄ、^３Ｊ_ＨＨ＝７．７Ｈｚ、２Ｈ）。^１３Ｃ ＮＭＲ（Ｃ_６Ｄ_６ ）：δ１７．２３、２３．０６、２３．５９、２８．９６、１２２．５１、１２
３．５３、１２４．３１、１４７．１０、１５５．６２、１６６．９２。

【００４７】 ５Ｂ．［２、６−ビス｛１−［２、６（ジイソプロピルフェニル）イミノ］エチ
ル｝ピリジン］ＣｒＣｌ_２の製造 ２、６−ビス｛１−［２、６（ジイソプロピルフェニル）イミノ］エチル｝ピ
リジン（１．０００ｇ、２．０８ｍモル）及びＣｒＣｌ_２（０．３２９ｇ、２．
０８ｍモル）をともに混合し、３時間ＴＨＦ（１００ｍＬ）中で撹拌し、その間
混合物は非常に紫色になった。混合物を次に１時間還流し、室温に冷却し、そし
て揮発物を真空下除いた。残存物を次にＣＨ_２Ｃｌ_２に再溶解し、濾過した。Ｃ
Ｈ_２Ｃｌ_２を除くと濃い紫色の微結晶の固体を単離した。収量は１．０９ｇ、８
６．８％であった。

【００４８】 ６．［２、６−ビス｛１−［２、６（ジイソプロピルフェニル）イミノ］エチル
｝ピリジン］Ｃｒ（ＣＨ_２ＴＭＳ）_２の製造 ［２、６−ビス｛１−［２、６（ジイソプロピルフェニル）イミノ］エチル｝
ピリジン］ＣｒＣｌ_２（０．１８０ｇ、０．３００ｍモル）を、０℃でジエチル
エーテル（５０ｍＬ）中で撹拌し、その間ＬｉＣＨ_２ＴＭＳ（０．６０ｍモル、
ジエチルエーテル中１．０Ｍ溶液０．６０ｍＬ）を滴下した。この混合物を次に
室温で１晩撹拌し、その間溶液は濃い紫色から緑色に変わった。反応時間後、揮
発物を除き、そしてヘキサンを使用して残存物を抽出しそして濾過した。ヘキサ
ンを濃縮しそして１晩−１０℃に冷却すると濃い緑色の結晶が沈澱した（０．０
６３ｇ、収率３１．１％）。

【００４９】 ７．［２、６−ビス｛１−［２、６（ジイソプロピルフェニル）イミノ］エチル
｝ピリジン］ＭｎＣｌ_２の製造 ２、６−ビス｛１−［２、６（ジイソプロピルフェニル）イミノ］エチル｝ピ
リジン（０．５００ｇ、１．０４ｍモル）及びＭｎＣｌ_２（０．１３１ｇ、１．
０４ｍモル）をともに混合し、ＴＨＦ（７５ｍＬ）中で１晩撹拌した。揮発物を
次に真空下除き、そして残存物をＣＨ_２Ｃｌ_２を使用して抽出し濾過した。ＣＨ _２ Ｃｌ_２を除くと黄色の微結晶性固体を単離した（０．５１９ｇ、収率８２．２
％）。

【００５０】 ８．［２、６−ビス｛１−［２、６（ジイソプロピルフェニル）イミノ］エチル
｝ピリジン］ＦｅＭｅ_２の製造 ［２、６−ビス｛１−［２、６（ジイソプロピルフェニル）イミノ］エチル｝
ピリジン］ＦｅＣｌ_２（０．６０ｇ、０．９９ｍモル、発表されたやり方に従っ
て製造）を−２０℃でＥｔ_２Ｏ（３０ｍＬ）中で撹拌し、その間ＭｇＭｅＢｒ（
２．０ｍモル、ジエチルエーテル中１．０Ｍ溶液２．０ｍＬ）を滴下した。この
混合物を次に室温で２時間撹拌して褐色の溶液を得た。反応時間後、溶媒を除き
そして残存物をヘキサンを使用して抽出し濾過した。濃縮されたヘキサン溶液を
１晩−２０℃に冷却すると濃い褐色の固体が沈澱した（０．１５ｇ、２６．７％
）。

【００５１】 ９．［２、６−ビス｛１−［２、６（ジイソプロピルフェニル）イミノ］エチル
｝ピリジン］ＦｅＥｔ_２の製造 ［２、６−ビス｛１−［２、６（ジイソプロピルフェニル）イミノ］エチル｝
ピリジン］ＦｅＣｌ_２（０．６０ｇ、０．９９ｍモル、発表されたやり方に従っ
て製造）を−２０℃でヘキサン（３０ｍＬ）中で撹拌し、その間過剰のＡｌＥｔ _２ （４．０ｍモル、ヘプタン中１．０Ｍ溶液４．０ｍＬ）を徐々に加えた。この
混合物を次に室温で５時間撹拌して褐色の溶液を得た。反応時間後、溶媒を除き
、残存物をヘキサンにより抽出し濾過した。濃縮されたヘキサン溶液を１晩−２
０℃に冷却して濃い褐色の固体が沈澱した（０．１７ｇ、２９％）。

【００５２】 実施例 １０−１１

【００５３】

【化８】

【００５４】 １０．［２、６−ビス｛１−［１−アミノ−５、６、７、８−テトラヒドロナフ
タレン）イミノ］エチル｝ピリジン］ＣｒＣｌ_２の製造 １０Ａ．２、６−ビス｛１−［１−アミノ−５、６、７、８−テトラヒドロナフ
タレン）イミノ］エチル｝ピリジンの製造 ２、６−ジアセチルピリジン（５．５４ｇ、３３．９６ｍモル）、過剰の５、
６、７、８−テトラヒドロナフタレン（１１．００ｇ、７４．７２ｍモル）及び
ｐ−トルエンスルホン酸（０．１０ｇ）を１５０ｍＬのトルエンに溶解した。混
合物をＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋ装置を使用して１０時間還流して反応混合物から水
を除いた。溶媒を次に除き、そして固体を１：１のＨ_２Ｏ：イソ−ＰｒＯＨによ
りスラリー化した。固体を次に濾過により単離し、そしてＨ_２Ｏ、ｉ−ＰｒＯＨ
及びＥｔ_２Ｏにより洗った。生成物を真空下乾燥して黄色の固体を得た（１２．
５ｇ、収率８７．０％）。

【００５５】 ^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ_２Ｃｌ_２、ｐｐｍ）：δ１．８３（ｍ、８Ｈ）、２．３８
（ｓ、６Ｈ）、２．４８（ブロード、４Ｈ）、２．８６（ブロード、４Ｈ）、６
．５３（ｄ、^３Ｊ_ＨＨ＝７．５Ｈｚ、２Ｈ）、６．９０（ｄ、^３Ｊ_ＨＨ＝７．５
Ｈｚ、２Ｈ）、７．１５（ｔ、^３Ｊ_ＨＨ＝７．５Ｈｚ、２Ｈ）、７．９３（ｔ、 ^３ Ｊ_ＨＨ＝８．１Ｈｚ、２Ｈ）。^１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤ_２Ｃｌ_２）：δ１６．３
７、２３．４４、２３．５４、２５．５４、３０．１９、１１５．２２、１２２
．３７、１２４．６６、１２５．８７、１２６．９５、１３７．０４、１３８．
４８、１５０．１４、１５５．８４、１６６．６５。

【００５６】 １０Ｂ．［２、６−ビス｛１−［１−アミノ−５、６、７、８−テトラヒドロナ
フタレン）イミノ］エチル｝ピリジン］ＣｒＣｌ_２の製造 ２、６−ビス｛１−［１−アミノ−５、６、７、８−テトラヒドロナフタレン
）イミノ］エチル｝ピリジン（０．５００ｇ、１．１９ｍモル）及びＣｒＣｌ_２ （０．１４６ｇ、１．１９ｍモル）をともに混合し、１晩ＴＨＦ（７５ｍＬ）中
で撹拌し、その間濃い緑色の溶液が形成された。揮発物を次に真空下除き、残存
物をＣＨ_２Ｃｌ_２を使用して濾過した。ＣＨ_２Ｃｌ_２を除くと、濃い緑色の微結
晶性の固体を単離した（０．５１４ｇ、収率７１．５％）。

【００５７】 １１．［２、６−ビス｛１−［１−アミノ−５、６、７、８−テトラヒドロナフ
タレン）イミノ］エチル｝ピリジン］ＦｅＣｌ_２の製造 ２、６−ビス｛１−［１−アミノ−５、６、７、８−テトラヒドロナフタレン
）イミノ］エチル｝ピリジン（１．１０ｇ、２．６０ｍモル）及びＦｅＣｌ_２（
０．３００ｇ、２．３７ｍモル）を５０ｍＬのＴＨＦに溶解した。スラリーを２
０時間撹拌すると青い固体が形成した。微結晶性の生成物を濾過により単離し、
Ｅｔ_２Ｏにより洗い、真空下乾燥した（１．１３ｇ、８７．０％）。

【００５８】 実施例 １２−１８

【００５９】

【化９】

【００６０】 １２．［２、６−ビス−（４Ｓ−イソプロピル−２−オキサズリン−２−イル）
ピリジン］ＭｎＣｌ_２の製造 ２、６−ビス−（４Ｓ−イソプロピル−２−オキサズリン−２−イル）ピリジ
ン（０．４００ｇ、１．３３ｍモル）及びＭｎＣｌ_２（０．１６７ｇ、１．３３
ｍモル）をともに混合し、１晩ＴＨＦ（７５ｍＬ）中で撹拌し、その間黄色の溶
液が形成された。揮発物を次に真空下除き、残存物をＣＨ_２Ｃｌ_２を使用して抽
出し濾過した。溶液を濃縮し１晩−１０℃に冷却すると、黄色の微結晶性固体を
単離した（０．３０１ｇ、収率５３．１％）。

【００６１】 １３．［２、６−ビス−（４Ｓ−イソプロピル−２−オキサズリン−２−イル）
ピリジン］ＣｒＣｌ_２の製造 ２、６−ビス−（４Ｓ−イソプロピル−２−オキサズリン−２−イル）ピリジ
ン（０．４００ｇ、１．３３ｍモル）及びＣｒＣｌ_２（０．１６３ｇ、１．３３
ｍモル）をともに混合し、１晩ＴＨＦ（７５ｍＬ）中で撹拌し、その間濃紫色の
溶液が形成された。揮発物を次に真空下除き、残存物をＣＨ_２Ｃｌ_２を使用して
抽出し濾過した。ＣＨ_２Ｃｌ_２を真空下除去すると、紫色の微結晶性固体を単離
した（０．５３９ｇ、収率９５．８％）。

【００６２】 １４．［２、６−ビス−（４Ｓ−イソプロピル−２−オキサズリン−２−イル）
ピリジン］ＦｅＣｌ_２の製造 ［２、６−ビス−（４Ｓ−イソプロピル−２−オキサズリン−２−イル）ピリ
ジン］（０．５２３ｇ、１．７４ｍモル）及びＦｅＣｌ_２（０．２００ｇ、１．
５８ｍモル）を３０ｍＬの乾燥ＴＨＦに溶解し、混合物を次に検出可能なＦｅＣ
ｌ_２が残らないまで１５分間撹拌した。溶媒を約１０ｍＬに減少させた。得られ
た青い結晶性固体を次に濾過し、ヘキサンで洗い、そして真空下乾燥して所望の
生成物を得た（０．６３０ｇ、収率９１．７％）。

【００６３】 １５．［２、６−ビス−（４Ｓ−イソプロピル−２−オキサズリン−２−イル）
ピリジン］ＦｅＣｌ_３の製造 ［２、６−ビス−（４Ｓ−イソプロピル−２−オキサズリン−２−イル）ピリ
ジン］（０．２０４ｇ、０．６８ｍモル）及びＦｅＣｌ_３（０．１００ｇ、０．
６２ｍモル）を３０ｍＬのＴＨＦに溶解した。スラリーを２０時間撹拌すると、
黄色の固体が形成した。生成物を濾過により単離し、Ｅｔ_２Ｏにより洗い、そし
た真空下乾燥した（０．２４０ｇ、収率８３．４％）。

【００６４】 １６．［２、６−ビス−（４Ｓ−イソプロピル−２−オキサズリン−２−イル）
ピリジン］ＶＣｌ_３の製造 ［２、６−ビス−（４Ｓ−イソプロピル−２−オキサズリン−２−イル）ピリ
ジン］（０．２６６ｇ、０．８８ｍモル）及びＶＣｌ_３（３ＴＨＦ）（０．３０
０ｇ、０．８０ｍモル）を４０ｍＬのＴＨＦに溶解した。スラリーを２０時間撹
拌すると、紫色の固体が形成した。生成物を濾過により単離し、Ｅｔ_２Ｏにより
洗い、そした真空下乾燥した（０．３３５ｇ、収率９１．０％）。

【００６５】 １７．［２、６−ビス−（４Ｓ−イソプロピル−２−オキサズリン−２−イル）
ピリジン］ＴｉＣｌ_３の製造 ［２、６−ビス−（４Ｓ−イソプロピル−２−オキサズリン−２−イル）ピリ
ジン］（０．２６８ｇ、０．８９ｍモル）及びＴｉＣｌ_３（３ＴＨＦ）（０．３
００ｇ、０．８１ｍモル）を４０ｍＬのＴＨＦに溶解した。スラリーを２０時間
撹拌すると、青色の固体が形成した。生成物を濾過により単離し、Ｅｔ_２Ｏによ
り洗い、そした真空下乾燥した（０．３２０ｇ、収率８６．７％）。

【００６６】 １８．［２、６−ビス−（４Ｓ−イソプロピル−２−オキサズリン−２−イル）
ピリジン］ＳｃＣｌ_３の製造 ［２、６−ビス−（４Ｓ−イソプロピル−２−オキサズリン−２−イル）ピリ
ジン］（０．３２９ｇ、０．１０９ｍモル）及びＴｉＣｌ_３（０．１５ｇ、０．
９９ｍモル）を３０ｍＬのＴＨＦに溶解した。スラリーを２０時間撹拌すると、
白色の固体が形成した。生成物を濾過により単離し、Ｅｔ_２Ｏにより洗い、そし
た真空下乾燥した（０．３９５ｇ、収率８８．０％）。

【００６７】 １９．［２、６−ビス−（２−ベンズイミダゾリル）ピリジン］ＦｅＣｌ_３の製
造

【００６８】

【化１０】

【００６９】 ［２、６−ビス−（２−ベンズイミダゾリル）ピリジン］（０．５４０ｇ、１
．７４ｍモル）及びＦｅＣｌ_３（０．２００ｇ、１．５８ｍモル）を３０ｍＬの
ＴＨＦに溶解した。スラリーを２０時間撹拌すると、青色の固体が形成した。生
成物を濾過により単離し、Ｅｔ_２Ｏにより洗い、そした真空下乾燥した（０．６
１ｇ、収率８８％）。

【００７０】 重合 撹拌できる１Ｌ容Ｐａｒｒ反応器を重合に使用した。すべての原料を、反応器
に導入する前に、アルミナ及び脱混入物剤（Ｑ−５（商標）触媒、Ｅｎｇｌｅｈ
ａｒｄｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．から入手）のカラムを通した。触媒及
び共触媒は、アルゴンまたは窒素の雰囲気を含むグローブボックス中で処理され
る。反応器に約２４０ｇの混合アルカン溶媒（Ｉｓｏｐａｒ Ｅ（商標）、Ｅｘ
ｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．から入手）及び３００ｇのプロピレンを
装入し、７０℃の反応温度に加熱する。メチルアルモキサンを、１０００：１の
モル比でトルエン溶液中の金属錯体と混合し、そして使用前に１５分間２５℃に
放置する。触媒組成物は、触媒添加タンクに移し、そして反応器中に注入する。
重合条件を１５分間維持する。得られた溶液を反応器から除き、そして約６７ｍ
ｇの立体障害フェノール抗酸化剤（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉ
ｏｎからのＩｒｇａｎｏｘ（商標））及び１３３ｍｇの燐安定剤（Ｃｉｂａ Ｇ
ｅｉｇｙ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからのＩｒｇａｆｏｓ（商標））を含む１０
ｍＬのトルエン溶液を次に添加される。

【００７１】 ポリマーは、約２０時間１４０℃に設定された真空オーブン中で回収された反
応混合物を乾燥することにより回収した。重合の結果は、表１に含まれる。 表 １ 例 触媒 能率 立体規則性 Ｍｗ／Ｍｎ （ポリマーｇ／金属ｍｇ） （％ｍｍ） １ 実施例５ ４１．６ ９７．８ 196000/78700=2.48 ２ 実施例１２ ６．４ − 155000/42700=3.61 ３ 実施例１４ ２２．０ ９１．５ 190000/50900=3.72 ４ 実施例１６ ６．９ − − ５ 実施例１９ １４．０ ９６．８ 131000/47000=2.79 ６ ＣｒＣｌ_２ ６．４ − −

【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書

【提出日】平成１３年２月１４日（２００１．２．１４）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正の内容】

【特許請求の範囲】

【化１】 （式中、Ｍは、元素の周期律表の３−１３族、ランタニドまたはアクチニドの１
つからの金属であり、 Ｔは、窒素または燐であり、 Ｒ^A は、それぞれの場合独立して、Ｔ’Ｒ^b _j であり、 Ｒ^B は、それぞれの場合独立して、水素を数えることなく１−８０個の原子を有
する基であって、ヒドロカルビル、ヒドロカルビルシリル、ハロゲン置換ヒドロ
カルビル、ヒドロカルビルオキシ置換ヒドロカルビル、ヒドロカルビルアミノ置
換ヒドロカルビルまたはヒドロカルビルシリル置換ヒドロカルビルであり、そし て同じ Ｔ＝Ｃ基に結合したＲ^B 及びＲ^A 基は一緒に結合して２価のリガンド基を
形成しており、 ｊは１または２であり、そしてｊが１のとき、Ｔ’は酸素または硫黄であり、そ
してｊが２のとき、Ｔ’は窒素または燐であり、 Ｒ^c は、それぞれの場合独立して、水素であるか、または水素を数えることなく
１−８０個の原子を有する基であって、ヒドロカルビル、ヒドロカルビルシリル
、ハロゲン置換ヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ置換ヒドロカルビル、ヒ
ドロカルビルアミノ置換ヒドロカルビルまたはヒドロカルビルシリル置換ヒドロ
カルビルである基であるか、または２個のＲ^c 基は一緒に結合して２価のリガン
ド基を形成し、 Ｘは、６０個以内の原子を有するアニオン性リガンド基であるか（環状の非局在
化π−結合リガンド基であるリガンドを除く）、または２個のＸ基は一緒になっ
て２価のリガンド基を形成しており、 Ｘ’は、それぞれの場合独立して、２０個以内の原子を有するルイス塩基リガン
ドであり、 ｘは０−５の数であり、そして ｘ’は０、１または２である） に相当する多歯状キレート化性リガンドからなる金属錯体；及び （Ｂ）活性化用共触媒 からなり、（Ａ）対（Ｂ）のモル比が１：１００００−１００：１であるオレフ ィン重合用触媒組成物。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｆ 10/00 Ｃ０８Ｆ 10/00 ４Ｊ０１５ // Ｃ０７Ｆ 5/00 Ｃ０７Ｆ 5/00 Ｆ ４Ｊ０２８ 7/28 7/28 Ｆ 9/00 9/00 Ａ 11/00 11/00 Ａ 13/00 13/00 Ａ 15/02 15/02 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｒ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ， ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，Ｌ Ｋ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ， ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，Ｔ Ｊ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 フェング，シャオガング エス アメリカ合衆国ミシガン州 48640 ミド ランド ウォルデン ウッズ ドライブ 2812 (72)発明者 フレージャー，ケビン エイ アメリカ合衆国ミシガン州 48642 ミド ランド タンウッド コート 1105 (72)発明者 パットン，ジェーソン ティ アメリカ合衆国ミシガン州 48642 ミド ランド ホワイトホール ストリート 1302 Ｆターム(参考） 4C055 AA01 AA05 BA03 BA30 BB02 CA01 DA01 GA02 4C063 AA03 BB01 CC26 CC52 DD12 EE05 4H048 AA01 AB40 VA70 VB10 4H049 VN05 VP01 VQ12 VQ59 VR33 VR53 VU13 VW01 4H050 AB40 WB14 WB17 WB21 4J015 DA04 DA05 DA06 DA07 DA08 DA09 DA10 4J028 AA01A AB00A AB01A AC01A AC08A AC18A AC26A AC31A AC37A AC41A AC45A AC49A AC50A BA00A BA01B BB01B BC00A BC25B EB02 EB03 EB04 EB07 EB21 EC01 EC02 EC03 EC05 FA01 FA02 FA04 FA07 GA06 GA14 GA19 GB01

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式 【化１】 （式中、Ｍは、元素の周期律表の３−１３族、ランタニドまたはアクチニドの１
   つからの金属であり、 Ｔは、窒素または燐であり、 Ｒ^Ａは、それぞれの場合独立して、水素、Ｒ^ＢまたはＴ´Ｒ^ｂ _ｊであり、 Ｒ^Ｂは、それぞれの場合独立して、水素を数えることなく１−８０個の原子を有
   する基であって、ヒドロカルビル、ヒドロカルビルシリル、ハロゲン置換ヒドロ
   カルビル、ヒドロカルビルオキシ置換ヒドロカルビル、ヒドロカルビルアミノ置
   換ヒドロカルビルまたはヒドロカルビルシリル置換ヒドロカルビルであり、そし
   て所望により同じＴ＝Ｃ基に結合したＲ^Ｂ及びＲ^Ａ基は一緒に結合して２価のリ
   ガンド基を形成してもよく、 ｊは１または２であり、そしてｊが１のとき、Ｔ´は酸素または硫黄であり、そ
   してｊが２のとき、Ｔ´は窒素または燐であり、 Ｒ^Ｃは、それぞれの場合独立して、水素であるか、または水素を数えることなく
   １−８０個の原子を有する基であって、ヒドロカルビル、ヒドロカルビルシリル
   、ハロゲン置換ヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ置換ヒドロカルビル、ヒ
   ドロカルビルアミノ置換ヒドロカルビルまたはヒドロカルビルシリル置換ヒドロ
   カルビルである基であるか、または２個のＲ^Ｃ基は一緒に結合して２価のリガン
   ド基を形成し、 Ｘは、６０個以内の原子を有するアニオン性リガンド基であり（環状の非局在化
   π−結合リガンド基であるリガンドを除く）、そして所望により２個のＸ基は一
   緒になって２価のリガンド基を形成してもよく、 Ｘ´は、それぞれの場合独立して、２０個以内の原子を有するルイス塩基リガン
   ドであり、 ｘは０−５の数であり、そして ｘ´は０、１または２である） に相当する多歯状キレート化性リガンドからなる金属錯体。
2. 【請求項２】 Ｍが４−８族の金属であり、 Ｔが窒素であり、 Ｘが塩素またはＣ_１−１０ヒドロカルビルであり、そして ｘ´が０である 請求項１の錯体。
3. 【請求項３】 それぞれの場合独立して、Ｒ^Ａが水素、メチルまたはフェニ
   ルであり、Ｒ^Ｂがアリールまたはアルキル置換アリールであり、そしてＲ^Ｃが水
   素である請求項２の錯体。
4. 【請求項４】 式 【化２】 （式中、Ｍはチタン、バナジウム、鉄またはクロムであり、そして Ｒ^Ａは、それぞれの場合独立して、Ｃ_１−４アルキルである） に相当する請求項１の錯体。
5. 【請求項５】 （Ａ）請求項１−４の何れか一つの項の金属錯体、及び （Ｂ）活性化用共触媒 からなり、（Ａ）対（Ｂ）のモル比が１：１００００−１００：１であるオレフ
   ィン重合用触媒組成物。
6. 【請求項６】 １種以上のＣ_２−２０α−オレフィンを重合条件下請求項５
   の触媒組成物と接触させることからなるオレフィンの重合法。
7. 【請求項７】 プロピレンを重合条件下請求項５の触媒組成物と接触させる
   ことからなるアイソタクチックポリプロピレンを製造する方法。