JP2001515877A - 置換アルケン酸及びその誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は新規な置換アルケン酸及びその誘導体、その製造法ならびに殺菌・殺カビ剤としてのその使用に関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 本発明は新規な置換アルケン酸及びその誘導体、その製造法ならびに殺菌・殺
カビ剤としてのその使用に関する。

【０００２】 例えばオウデマンシン（ｏｕｄｅｍａｎｓｉｎ）、ストロビルリンＡ（ｓｔｒ
ｏｂｉｌｕｒｉｎ Ａ）、ストロビルリンＢ及びミキソチアゾール［Ｊ．Ａｎｔ
ｉｂｉｏｔ．３３（１９８０），１４７４−１４７９；上記引用文献 ３３（１
９８０），１４８０−１４９０；ＦＥＢＳ Ｌｅｔｔ．１３２（１９８１），３
２９−３３３；Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．３４（１９９３），５１５
１−５１５４；Ｎａｔ．Ｐｒｏｄ．Ｒｅｐ．１０（１９９３），５６５−５７４
参照］ならびにメリチアゾールＡ及びメリチアゾールＢ（ＤＥ ４４１０４４９
参照）のようなある種のアルコキシアクリル酸誘導体が細胞の呼吸を阻害し、抗
生物質性又は抗菌・カビ性又は抗真菌性を有することは既知である。

【０００３】 従って本発明は一般式（Ｉ）

【０００４】

【化２０】

【０００５】 ［式中、 Ｒ¹はヒドロキシル、アミノあるいはそれぞれ場合により置換されていることが できるアルコキシ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アリールアルコキシ又
はアリールアルキルアミノを示し、 Ｒ²は水素、ハロゲン又は場合により置換されていることができるアルキルを示 し、 Ｒ³は水素又は場合により置換されていることができるアルキルを示し、 Ｒ⁴は水素を示すかあるいはそれぞれ場合により置換されていることができるア ルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル又はシクロアルキルアルキル
を示し、 Ｒ⁵は水素又はそれぞれ場合により置換されていることができるアルキル、アル ケニル、アルキニル、シクロアルキル又はシクロアルキルアルキルを示し、 Ｒ⁶は水素又は場合により置換されていることができるアルキルを示し、 Ｒ⁷は水素を示すか、トリアルキルシリルを示すかあるいはそれぞれ場合により 置換されていることができるアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキ
ル、シクロアルキルアルキル、アリール、アリールアルキル、アリールアルケニ
ル、ヘテロシクリル又はヘテロシクリルアルキルを示し、 Ｇ¹はＯ、Ｓ、ＳＯ又はＳＯ₂、ＮＨ又はＮ（アルキル）を示し、 Ｇ²は単結合を示すか、それぞれ場合により置換されていることができるアルカ ンジイル、アルケンジイル又はアルキンジイルを示すかあるいは下記の基

【０００６】

【化２１】

【０００７】 の１つを示し、 ここで Ａ¹は水素、シアノあるいはそれぞれ場合により置換されていることができるア ルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、シク
ロアルキル又はアリールを示し、 Ａ²は水素、ヒドロキシル、シアノあるいはそれぞれ場合により置換されている ことができるアルキル、アルコキシ又はシクロアルキルを示し、 Ａ³は場合により置換されていることができるアルキルを示し、 Ａｒは場合により置換されていることができるアリーレン、ヘテロアリーレン、
シクロアルキレン又はヘテロシクロアルキレン（すなわち１つもしくはそれより
多い炭素原子が複素原子、すなわち炭素と異なる原子により置き換えられている
２つの結合を有する脂肪族環）を示し、 Ｅは単結合を示すか、酸素、硫黄、−ＣＨ₂−Ｏ−、−ＣＨ₂−Ｓ−を示すかある
いは場合により置換されていることができるアルカンジイルを示し、 Ｑは酸素又は硫黄を示す］ の新規な置換アルケン酸及びその誘導体を提供する。

【０００８】 一般式（Ｉ）の新規な置換アルケン酸及びその誘導体は、 （ａ）一般式（ＩＩ）

【０００９】

【化２２】

【００１０】 ［式中、 Ｇ¹、Ｇ²、Ｒ²、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷はそれぞれ上記で定義した通りである］ の置換ジオキシノンを一般式（ＩＩＩ） Ｒ¹−Ｈ （ＩＩＩ） ［式中、 Ｒ¹は上記で定義した通りである］ の求核試薬と、適宜希釈剤の存在下及び適宜反応助剤の存在下で反応させるかあ
るいは （ｂ）一般式（ＩＶ）

【００１１】

【化２３】

【００１２】 ［式中、 Ｒ¹、Ｒ²及びＲ⁴はそれぞれ上記で定義した通りであり、 Ｍはリチウム、ナトリウム、カリウム又はマグネシウム同等物を示す］ のビスエノラートを一般式（Ｖ）

【００１３】

【化２４】

【００１４】 ［式中、 Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｇ¹及びＧ²はそれぞれ上記で定義した通りである］ のアルデヒドと、適宜希釈剤の存在下で反応させるかあるいは ｃ）一般式（ＶＩ）

【００１５】

【化２５】

【００１６】 ［式中、 Ｇ¹、Ｇ²、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷はそれぞれ上記で定義した通りである］ のカルボン酸を反応性炭酸誘導体、例えばホスゲン又はカルボニルジイミダゾー
ルと、適宜希釈剤の存在下で反応させ、続いてモノメチルマロン酸ナトリウム、
モノエチルマロン酸ナトリウム、モノメチルマロン酸カリウム又はモノエチルマ
ロン酸カリウムと、適宜触媒の存在下で反応させるかあるいは ｄ）一般式（ＶＩＩ）

【００１７】

【化２６】

【００１８】 ［式中、 Ｇ¹、Ｇ²、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷はそれぞれ上記で定義した通りである］ のオキシケトンを反応性炭酸誘導体、例えばシアノギ酸メチルもしくはエチル又
はクロロギ酸メチルもしくはエチル又は炭酸ジメチルと、適宜希釈剤の存在下、
適宜触媒の存在下及び適宜塩基の存在下で反応させるかあるいは ｅ）一般式（ＶＩＩＩ）

【００１９】

【化２７】

【００２０】 ［式中、 Ｇ¹、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶はそれぞれ上記で定義した通りである］ の求核的に置換されたアルケン酸を一般式（ＩＸ）

【００２１】

【化２８】

【００２２】 ［式中、 Ｒ⁷及びＧ²はそれぞれ上記で定義した通りであり、 Ｘ¹はハロゲン又は基−Ｏ−ＳＯ₂−Ｒ’を示し、ここでＲ’はそれぞれ場合によ
り置換されていることができるアルキルもしくはアリールを示す］ の求電子化合物と、適宜希釈剤の存在下及び適宜反応助剤の存在下で反応させる
かあるいは （ｆ）一般式（Ｘ）

【００２３】

【化２９】

【００２４】 ［式中、 Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶はそれぞれ上記で定義した通りであり、 Ｘ²はハロゲン又は基−Ｏ−ＳＯ₂−Ｒ’を示し、ここでＲ’はそれぞれ場合によ
り置換されていることができるアルキルもしくはアリールを示す］ の求電子的に置換されたアルケン酸又はその誘導体を一般式（ＸＩ）

【００２５】

【化３０】

【００２６】 ［式中、 Ｒ⁷、Ｇ¹及びＧ²はそれぞれ上記で定義した通りである］ の求核化合物と、適宜希釈剤の存在下及び適宜反応助剤の存在下で反応させ、 適宜、方法（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）又は（ｆ）に従って得られ
る一般式（Ｉ）の化合物につき、通常の方法により、上記の置換基の定義の範囲
内でさらなる転換を行うと得られる。これらの転換は特にヒドロキシル基のアル
キル化を含み、それは通常の条件下で行うことができる。

【００２７】 本発明に従う一般式（Ｉ）の新規な置換アルケン酸及びその誘導体は強い殺菌
・殺カビ活性を有する。

【００２８】 適宜、本発明に従う化合物は種々の可能な異性体の混合物、特に例えばＥ及び
Ｚ−、トレオ及びエリトロのような立体異性体の混合物ならびに光学異性体の混
合物としてもそして適宜互変異性体の混合物としても存在することができる。特
許請求されているのはＥ及びＺ異性体の両方ならびにトレオ及びエリトロ異性体
の両方ならびに光学異性体、これらの異性体の混合物ならびに可能な互変異性体
である。

【００２９】 定義において、アルキル、アルケニル又はアルキニルのような飽和もしくは不
飽和炭化水素鎖は、アルコキシ、アルキルチオ又はアルキルアミノのような複素
原子との組合わせにおけるものも含んでそれぞれの場合に直鎖状もしくは分枝鎖
状である。

【００３０】 ハロゲンは一般にフッ素、塩素、臭素又はヨウ素、好ましくはフッ素、塩素又
は臭素、特にフッ素又は塩素を示す。

【００３１】 シクロアルキルは飽和炭素環式化合物を示し、それは適宜他の炭素環式縮合又
は架橋環と共に多環式環系を形成する。

【００３２】 アリールは芳香族単−もしくは多環式炭化水素環、例えばフェニル、ナフチル
、アントラニル、フェナントリル、好ましくはフェニル又はナフチル、特にフェ
ニルを示す。

【００３３】 ヘテロシクリルは、少なくとも１つの環メンバーが複素原子、すなわち炭素と
異なる原子である飽和もしくは不飽和及び又芳香族環式化合物を示す。環が複数
の複素原子を含む場合、これらは同一又は異なることができる。好ましい複素原
子は酸素、窒素又は硫黄である。適宜、環式化合物は他の炭素環式又は複素環式
、縮合又は架橋環と一緒に多環式環系を形成する。単−もしくは二環式環系、特
に単−もしくは二環式芳香族環系が好ましい。

【００３４】 本出願は好ましくは Ｒ¹がヒドロキシ、アミノを示すか、それぞれ場合によりシアノ−、ハロゲン− もしくはＣ₁−Ｃ₄−アルコキシで置換されていることができ、それぞれアルキル
基中に１〜６個の炭素原子を有するアルコキシ、アルキルアミノ又はジアルキル
アミノを示すかあるいはそれぞれ場合によりハロゲン−もしくはＣ₁−Ｃ₄−アル
キルで置換されていることができるベンジルオキシ又はベンジルアミノを示し、
Ｒ²が水素、ハロゲン又は場合によりハロゲンで置換されていることができ、１ 〜６個の炭素原子を有するアルキルを示し、 Ｒ³が水素又は場合によりシアノ−、ハロゲン−もしくはＣ₁−Ｃ₄−アルコキシ で置換されていることができ、１〜６個の炭素原子を有するアルキルを示し、 Ｒ⁴が水素を示すか、場合によりシアノ−、ハロゲン−もしくはＣ₁−Ｃ₄−アル コキシで置換されていることができ、１〜６個の炭素原子を有するアルキルを示
すか、それぞれ場合によりシアノ−もしくはハロゲンで置換されていることがで
き、それぞれ２〜６個の炭素原子を有するアルケニル又はアルキニルを示すかあ
るいはそれぞれ場合によりシアノ−、ハロゲン−もしくはＣ₁−Ｃ₄−アルキルで
置換されていることができ、それぞれシクロアルキル基中に３〜６個の炭素原子
及び場合によりアルキル部分中に１〜４個の炭素原子を有するシクロアルキル又
はシクロアルキルアルキルを示し、 Ｒ⁵が水素を示すか、場合によりシアノ−、ハロゲン−もしくはＣ₁−Ｃ₄−アル コキシで置換されていることができ、１〜６個の炭素原子を有するアルキルを示
すか、それぞれ場合によりシアノ−もしくはハロゲンで置換されていることがで
き、それぞれ２〜６個の炭素原子を有するアルケニル又はアルキニルを示すかあ
るいはそれぞれ場合によりシアノ−、ハロゲン−もしくはＣ₁−Ｃ₄−アルキルで
置換されていることができ、それぞれシクロアルキル基中に３〜６個の炭素原子
及び場合によりアルキル部分中に１〜４個の炭素原子を有するシクロアルキル又
はシクロアルキルアルキルを示し、 Ｒ⁶が水素又は場合によりシアノ−、ハロゲン−もしくはＣ₁−Ｃ₄−アルコキシ で置換されていることができ、１〜６個の炭素原子を有するアルキルを示し、 Ｒ⁷が水素を示すか、アルキル基中にそれぞれ１〜６個の炭素原子を有するトリ アルキルシリルを示すか、場合によりシアノ−、ハロゲン−もしくはＣ₁−Ｃ₄−
アルコキシで置換されていることができ、１〜６個の炭素原子を有するアルキル
を示すか、それぞれ場合によりシアノ−もしくはハロゲンで置換されていること
ができ、それぞれ２〜６個の炭素原子を有するアルケニル又はアルキニルを示す
か、それぞれ場合によりシアノ−、ハロゲン−もしくはＣ₁−Ｃ₄−アルキルで置
換されていることができ、それぞれシクロアルキル基中に３〜６個の炭素原子及
び場合によりアルキル部分中に１〜４個の炭素原子を有するシクロアルキル又は
シクロアルキルアルキルを示すか、それぞれ場合によりニトロ−、シアノ−、ハ
ロゲン−、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル−、Ｃ₁−Ｃ₄−ハロゲノアルキル−、Ｃ₁−Ｃ₄−
アルコキシ−、Ｃ₁−Ｃ₄−ハロゲノアルコキシ−、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルチオ−、
Ｃ₁−Ｃ₄−ハロゲノアルキルチオ−、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルスルフィニル−、Ｃ₁ −Ｃ₄−ハロアルキルスルフィニル−、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルスルホニル−、Ｃ₁−
Ｃ₄−ハロアルキルスルホニル−もしくはＣ₁−Ｃ₄−アルコキシイミノ−Ｃ₁−Ｃ ₄ −アルキルで置換されていることができ、それぞれアリール基中に６もしくは １０個の炭素原子及び場合によりアルキルもしくはアルケニル部分中に最高で４
個の炭素原子を有するアリール、アリールアルキル又はアリールアルケニルを示
すかあるいはそれぞれ場合によりシアノ−、ハロゲン−、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル−
、Ｃ₁−Ｃ₄−ハロゲノアルキル−、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシ−、Ｃ₁−Ｃ₄−ハロゲ
ノアルコキシ−、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルチオ−、Ｃ₁−Ｃ₄−ハロゲノアルキルチオ
−、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルスルフィニル−、Ｃ₁−Ｃ₄−ハロゲノアルキルスルフィ
ニル、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルスルホニル−、Ｃ₁−Ｃ₄−ハロゲノアルキルスルホニ
ル、フェニル−、フェノキシ−もしくはフェニルチオ（ここでフェニル基はそれ
ぞれ場合によりシアノ、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄−ハロゲノア
ルキル、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシもしくはＣ₁−Ｃ₄−ハロゲノアルコキシで置換さ
れていることができる）で置換されていることができ及び／又はベンゾ縮合して
いることができ、それぞれの場合に３〜７個の環員を有し、その１〜３個はそれ
ぞれ同一もしくは異なる複素原子であり、その１〜３個は場合により窒素を示す
ことができそして１もしくは２個は場合により酸素もしくは硫黄を示すことがで
きるヘテロシクリル又はヘテロシクリルアルキルを示し、 Ｇ¹がＯ、Ｓ、ＳＯ又はＳＯ₂、ＮＨ又はＮ（Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル）を示し、 Ｇ²が単結合を示すか、それぞれ場合により置換されていることができ、それぞ れ最高で４個の炭素原子を有するアルカンジイル、アルケンジイル又はアルキン
ジイルを示すか、あるいは下記の基

【００３５】

【化３１】

【００３６】 の１つを示し、 ここで Ａ¹は水素、シアノを示すか、それぞれ場合によりシアノ−、ハロゲン−もしく はＣ₁−Ｃ₄−アルコキシで置換されていることができ、それぞれアルキル基中に
１〜６個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルア
ミノ、ジアルキルアミノを示すか、場合によりシアノ−、ハロゲン−もしくはＣ ₁ −Ｃ₄−アルキルで置換されていることができ、３〜６個の炭素原子を有するシ
クロアルキルを示すかあるいは場合によりニトロ−、シアノ−、ハロゲン−、Ｃ ₁ −Ｃ₄−アルキル−、Ｃ₁−Ｃ₄−ハロゲノアルキル−、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシ−
、Ｃ₁−Ｃ₄−ハロゲノアルコキシ−、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルチオ−、Ｃ₁−Ｃ₄−ハ
ロゲノアルキルチオ−、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルスルフィニル−、Ｃ₁−Ｃ₄−ハロゲ
ノアルキルスルフィニル−、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルスルホニル−もしくはＣ₁−Ｃ₄ −ハロゲノアルキルスルホニルで置換されていることができ、６もしくは１０個
の炭素原子を有するアリールを示し、 Ａ²は水素、ヒドロキシル、シアノを示すか、場合によりシアノ−、ハロゲン− もしくはＣ₁−Ｃ₄−アルコキシで置換されていることができ、１〜６個の炭素原
子を有するアルキルを示すかあるいは場合によりシアノ−、ハロゲン−もしくは
Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルで置換されていることができ、３〜６個の炭素原子を有する
シクロアルキルを示し、 Ａ³は場合によりシアノ−、ハロゲン−もしくはＣ₁−Ｃ₄−アルコキシで置換さ れていることができ、１〜６個の炭素原子を有するアルキルを示し、 Ａｒはそれぞれ場合によりニトロ−、シアノ−、カルボキシル−、カルバモイル
−、チオカルバモイル−、ハロゲン−、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル−もしくはＣ₁−Ｃ₄ −ハロゲノアルキルで置換されていることができ、それぞれ最高で６個の炭素原
子を有するフェニレン、ヘテロアリーレン、シクロアルキレン又はヘテロシクロ
アルキレン（すなわち１つもしくはそれより多い炭素原子が複素原子、すなわち
炭素と異なる原子により置き換えられている２つの結合を有する脂肪族環）を示
し、 Ｅは単結合を示すか、酸素、硫黄、−ＣＨ₂−Ｏ−、−ＣＨ₂−Ｓ−を示すかある
いは場合によりシアノ−もしくはハロゲンで置換されていることができ、１〜４
個の炭素原子を有するアルカンジイルを示し、 Ｑは酸素又は硫黄を示す、 式（Ｉ）の置換アルケン酸及びその誘導体を提供する。

【００３７】 本発明は特に Ｒ¹がヒドロキシル、アミノあるいはそれぞれ場合によりシアノ−、フッ素−、 塩素−、メトキシ−もしくはエトキシで置換されていることができるメトキシ、
エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブトキ
シ、メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−もしくはｉ−プロピルアミノ、ｎ−、ｉ
−、ｓ−もしくはｔ−ブチルアミノ、ジメチルアミノ又はジエチルアミノを示し
、 Ｒ²が水素、フッ素、塩素、臭素あるいはそれぞれ場合によりフッ素−及び／又 は塩素で置換されていることができるメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピ
ル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルを示し、 Ｒ³が水素あるいはそれぞれ場合によりシアノ−、フッ素−、塩素−、メトキシ −もしくはエトキシで置換されていることができるメチル、エチル、ｎ−もしく
はｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルを示し、 Ｒ⁴が水素を示すか、それぞれ場合によりシアノ−、フッ素−、塩素−、メトキ シ−もしくはエトキシで置換されていることができるメチル、エチル、ｎ−もし
くはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルを示すか、それぞれ場
合によりシアノ−、フッ素−もしくは塩素で置換されていることができるエテニ
ル、プロペニル、ブテニル、エチニル、プロピニル又はブチニルを示すかあるい
はそれぞれ場合によりシアノ−、フッ素−、塩素−、メチル−もしくはエチルで
置換されていることができるシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、
シクロヘキシル、シクロプロピルメチル、シクロブチルメチル、シクロペンチル
メチル又はシクロヘキシルメチルを示し、 Ｒ⁵が水素を示すか、それぞれ場合によりシアノ−、フッ素−、塩素−、メトキ シ−もしくはエトキシで置換されていることができるメチル、エチル、ｎ−もし
くはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルを示すか、それぞれ場
合によりシアノ−、フッ素−もしくは塩素で置換されていることができるエテニ
ル、プロペニル、ブテニル、エチニル、プロピニル又はブチニルを示すかあるい
はそれぞれ場合によりシアノ−、フッ素−、塩素−、メチル−もしくはエチルで
置換されていることができるシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、
シクロヘキシル、シクロプロピルメチル、シクロブチルメチル、シクロペンチル
メチル又はシクロヘキシルメチルを示し、 Ｒ⁶が水素を示すかあるいはそれぞれ場合によりシアノ−、フッ素−、塩素−、 メトキシ−もしくはエトキシで置換されていることができるメチル、エチル、ｎ
−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルを示し、 Ｒ⁷が水素を示すか、それぞれ場合によりシアノ−、フッ素−、塩素−、メトキ シ−もしくはエトキシで置換されていることができるメチル、エチル、ｎ−もし
くはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルを示すか、それぞれ場
合によりシアノ−、フッ素−もしくは塩素で置換されていることができるエテニ
ル、プロペニル、ブテニル、エチニル、プロピニル又はブチニルを示すか、それ
ぞれ場合によりシアノ−、フッ素−、塩素−、メチル−もしくはエチルで置換さ
れていることができるシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロ
ヘキシル、シクロプロピルメチル、シクロブチルメチル、シクロペンチルメチル
又はシクロヘキシルメチルを示すか、それぞれ場合によりニトロ−、シアノ−、
フッ素−、塩素−、臭素−、メチル−、エチル−、ｎ−もしくはｉ−プロピル−
、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル−、トリフルオロメチル−、メトキシ−
、エトキシ−、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ−、ジフルオロメトキシ−、トリフ
ルオロメトキシ−、メチルチオ−、エチルチオ−、ｎ−もしくはｉ−プロピルチ
オ−、トリフルオロメチルチオ−、メチルスルフィニル−、トリフルオロメチル
スルフィニル−、メチルスルホニル−、トリフルオロメチルスルホニル−、メト
キシイミノメチル−、エトキシイミノメチル−、メトキシイミノエチル−もしく
はエトキシイミノエチルで置換されていることができるフェニル、ベンジル、フ
ェニルエチル又はフェニルエテニルを示すかあるいはそれぞれ場合によりシアノ
−、フッ素−、塩素−、臭素−、メチル−、エチル−、ｎ−もしくはｉ−プロピ
ル−、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル−、トリフルオロメチル−、メトキ
シ−、エトキシ−、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ−、ジフルオロメトキシ−、ト
リフルオロメトキシ−、メチルチオ−、エチルチオ−、ｎ−もしくはｉ−プロピ
ルチオ−、トリフルオロメチルチオ−、メチルスルフィニル−、トリフルオロメ
チルスルフィニル−、メチルスルホニル−、トリフルオロメチルスルホニル−も
しくはフェニルで置換されていることができ、オキシラニル、オキシラニルメチ
ル、アジリジニル、オキセタニル、オキセタニルメチル、フリル、フリルメチル
、テトラヒドロフリル、チエニル、チエニルメチル、ベンゾフリル、ベンゾフリ
ルメチル、イソベンゾフリル、ベンゾチエニル、ベンゾチエニルメチル、ピロリ
ル、インドリル、オキサゾリル、オキサゾリルメチル、ベンズオキサゾリル、ベ
ンズオキサゾリルメチル、イソオキサゾリル、イソオキサゾリルメチル、ベンズ
イソオキサゾリル、ベンズイソオキサゾリルメチル、チアゾリル、チアゾリルメ
チル、ベンゾチアゾリル、ベンゾチアゾリルメチル、オキサジアゾリル、オキサ
ジアゾリルメチル、チアジアゾリル、チアジアゾリルメチル、ピリジル、ピリジ
ルメチル、キノリル、キノリルメチル、ピリミジル、ピリミジルメチル、ピリダ
ジニル、ピラジニル、トリアジニルより成る群からのヘテロシクリルもしくはヘ
テロシクリルアルキルを示し、 Ｇ¹がＯ、Ｓ、ＳＯ又はＳＯ₂、ＮＨ又はＮ（メチル）を示し、 Ｇ²が単結合を示すか、それぞれ場合により置換されていることができるメチレ ン、ジメチレン（エタン−１，２−ジイル）、エタン−１，１−ジイル、トリメ
チレン（プロパン−１，３−ジイル）、プロパン−１，１−ジイル、プロパン−
１，２−ジイル、エテン−１，２−ジイル、プロペン−１，２−ジイル、プロペ
ン−１，３−ジイル、エチン−１，２−ジイル、プロピン−１，２−ジイル、プ
ロピン−１，３−ジイルを示すかあるいは以下の基

【００３８】

【化３２】

【００３９】 の１つを示し、 ここで Ａ¹は水素、シアノを示すか、それぞれ場合によりシアノ−、フッ素−、塩素− 、メトキシ−もしくはエトキシで置換されていることができるメチル、エチル、
ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、メトキシ、
エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−もしく
はｉ−プロピルチオ、メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−もしくはｉ−プロピル
アミノ、ジメチルアミノ又はジエチルアミノを示すか、それぞれ場合によりシア
ノ−、フッ素−、塩素−、メチル−もしくはエチルで置換されていることができ
るシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル又はシクロヘキシルを示すか
、あるいは場合によりニトロ−、シアノ−、フッ素−、塩素−、臭素−、メチル
−、エチル−、ｎ−もしくはｉ−プロピル−、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブ
チル−、トリフルオロメチル−、メトキシ−、エトキシ−、ｎ−もしくはｉ−プ
ロポキシ−、ジフルオロメトキシ−、トリフルオロメトキシ−、メチルチオ−、
エチルチオ−、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオ−、トリフルオロメチルチオ−、
メチルスルフィニル−、トリフルオロメチルスルフィニル、メチルスルホニル、
トリフルオロメチルスルホニルで置換されていることができるフェニルを示し、
Ａ²は水素を示すかあるいはそれぞれ場合によりシアノ−、フッ素−、塩素−、 メトキシ−もしくはエトキシで置換されていることができるメチル、エチル、ｎ
−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルを示すか、ある
いは場合によりシアノ−、ハロゲン−もしくはＣ₁−Ｃ₄−アルキルで置換されて
いることができ、３〜６個の炭素原子を有するシクロアルキルを示し、 Ａ³は場合によりシアノ−、フッ素−、塩素−、メトキシ−もしくはエトキシで 置換されていることができるメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−
、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルを示し、 Ａｒはそれぞれ場合によりニトロ−、シアノ−、カルボキシル−、カルバモイル
−、チオカルバモイル−、フッ素−、塩素−、メチル−、エチル−もしくはトリ
フルオロメチルで置換されていることができるオルト−フェニレン、ピリジン−
２，３−ジイル、チオフェン−２，３−ジイル、シクロペンタン−１，２−ジイ
ル又はシクロヘキサン−１，２−ジイルを示し、 Ｅは単結合を示すか、酸素、硫黄、−ＣＨ₂−Ｏ−、−ＣＨ₂−Ｓ−を示すか、あ
るいは場合によりシアノ−、フッ素−もしくは塩素で置換されていることができ
るメチレン、ジメチレン（エタン−１，２−ジイル）又はエタン−１，１−ジイ
ルを示し、 Ｑは酸素又は硫黄を示す、 式（Ｉ）の置換アルケン酸及びその誘導体を提供する。

【００４０】 Ｒ¹がメトキシ又はメチルアミノを示し；ならびに／あるいは Ｒ²が水素、塩素、メチル又はエチルを示し；ならびに／あるいは Ｒ³がメチル又はエチルを示し；ならびに／あるいは Ｒ⁴が水素、メチル又はエチルを示し；ならびに／あるいは Ｒ⁵が水素、メチル又はエチルを示し；ならびに／あるいは Ｒ⁶が水素、メチル又はエチルを示し；ならびに／あるいは Ｇ¹が酸素を示し；ならびに／あるいは Ｒ⁷及びＧ²が上記で特に好ましいとして示した意味を有する 式（Ｉ）の化合物が特別に好ましい。

【００４１】 上記の一般的又は好ましい基の定義は式（Ｉ）の最終的生成物及び対応してそ
れぞれ製造のために必要な出発材料又は中間体の両方に適用される。これらの基
の定義を随意に、すなわち示した好ましい範囲の間の組合わせを含んで互いに組
み合わせることができる。

【００４２】 一般式（Ｉ）の化合物の例を下記の群に挙げる。１群

【００４３】

【化３３】

【００４４】 ここで、Ｒ⁶は水素、メチル又はエチルを示し、Ｒ⁷はＧ²と一緒になって例えば 下記のリストに示す意味を有する： フェニル、２−シアノ−フェニル、３−シアノ−フェニル、４−シアノ−フェニ
ル、２−フルオロ−フェニル、２−クロロ−フェニル、２−ブロモ−フェニル、
３−フルオロ−フェニル、３−クロロ−フェニル、３−ブロモ−フェニル、４−
フルオロ−フェニル、４−クロロ−フェニル、４−ブロモ−フェニル、２，４−
ジフルオロ−フェニル、２，５−ジフルオロ−フェニル、２，６−ジフルオロ−
フェニル、２，３−ジクロロ−フェニル、２，４−ジクロロ−フェニル、２，５
−ジクロロ−フェニル、２，６−ジクロロ−フェニル、３，４−ジクロロ−フェ
ニル、２−メチル−フェニル、３−メチル−フェニル、４−メチル−フェニル、
２，３−ジメチル−フェニル、２，４−ジメチル−フェニル、２，５−ジメチル
−フェニル、２，６−ジメチル−フェニル、３，４−ジメチル−フェニル、３，
５−ジメチル−フェニル、２−クロロ−６−メチル−フェニル、２−クロロ−４
−メチル−フェニル、４−クロロ−２−メチル−フェニル、３−クロロ−４−メ
チル−フェニル、４−クロロ−３−メチル−フェニル、４−エチル−フェニル、
４−ｉ−プロピル−フェニル、４−ｔ−ブチル−フェニル、２−トリフルオロメ
チル−フェニル、３−トリフルオロメチル−フェニル、４−トリフルオロメチル
−フェニル、２−メトキシ−フェニル、３−メトキシ−フェニル、４−メトキシ
−フェニル、２，５−ジメトキシ−フェニル、３，４−ジメトキシ−フェニル、
４−メトキシイミノメチル−フェニル、４−エトキシイミノメチル−フェニル、
４−アリルオキシイミノメチル−フェニル、４−プロパルギルオキシイミノメチ
ル−フェニル、４−（１−メトキシイミノ）−エチル−フェニル、４−（１−エ
トキシイミノ）−エチル−フェニル、４−（１−アリルオキシイミノ）−エチル
−フェニル、４−（１−プロパルギルオキシイミノ）−エチル−フェニル、２−
メチル−４−メトキシイミノメチル−フェニル、２−メチル−４−エトキシイミ
ノメチル−フェニル、２−メチル−４−アリルオキシイミノメチル−フェニル、
２−メチル−４−プロパルギルオキシイミノメチル−フェニル、２−メチル−４
−（１−メトキシイミノ）−エチル−フェニル、２−メチル−４−（１−エトキ
シイミノ）−エチル−フェニル、２−メチル−４−（１−アリルオキシイミノ）
−エチル−フェニル、２−メチル−４−（１−プロパルギルオキシイミノ）−エ
チル−フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、ピリジン−３−イル、２−クロ
ロ−ピリジン−５−イル、キノリン−６−イル、キノリン−８−イル、２−フリ
ル、３−フリル、２−チエニル、３−チエニル、２−メチル−ピリミジン−５−
イル、３−メチル−１，２，４−チアジアゾール−５−イル、３−フェニル−１
，２，４−チアジアゾール−５−イル、６−フェノキシ−ピリミジン−４−イル
、６−（２−フルオロ−フェノキシ）−ピリミジン−４−イル、６−（２−クロ
ロ−フェノキシ）−ピリミジン−４−イル、６−（２−シアノ−フェノキシ）−
ピリミジン−４−イル、６−フェノキシ−５−フルオロ−ピリミジン−４−イル
、６−（２−フルオロ−フェノキシ）−５−フルオロ−ピリミジン−４−イル、
６−（２−クロロ−フェノキシ）−５−フルオロ−ピリミジン−４−イル、６−
（２−シアノ−フェノキシ）−５−フルオロ−ピリミジン−４−イル、ベンジル
、２−シアノ−ベンジル、３−シアノ−ベンジル、４−シアノ−ベンジル、２−
フルオロ−ベンジル、２−クロロ−ベンジル、４−フルオロ−ベンジル、４−ク
ロロ−ベンジル、２，６−ジクロロ−ベンジル、２−メチル−ベンジル、４−メ
チル−ベンジル、２−クロロ−６−メチル−ベンジル、２，６−ジメチル−ベン
ジル、２−トリフルオロメチル−ベンジル、３−トリフルオロメチル−ベンジル
、４−トリフルオロメチル−ベンジル、２−メトキシ−ベンジル、３−メトキシ
−ベンジル、４−メトキシ−ベンジル、２−トリフルオロメトキシ−ベンジル、
ピリジン−３−イル−メチル、２−クロロ−ピリジン−５−イル−メチル、１−
フェニル−エチル、２−フェニル−エチル、１−（４−クロロ−フェニル）−エ
チル、１−（４−メチル−フェニル）−エチル、

【００４５】

【化３４】

【００４６】

【化３５】

【００４７】２群

【００４８】

【化３６】

【００４９】 ここでＲ⁶は水素、メチル又はエチルを示し、Ｒ⁷はＧ²と一緒になって例えば１ 群において上記に示した意味を有する。３群

【００５０】

【化３７】

【００５１】 ここでＲ⁶は水素、メチル又はエチルを示し、Ｒ⁷はＧ²と一緒になって例えば１ 群において上記に示した意味を有する。４群

【００５２】

【化３８】

【００５３】 ここでＲ⁶は水素、メチル又はエチルを示し、Ｒ⁷はＧ²と一緒になって例えば１ 群において上記に示した意味を有する。５群

【００５４】

【化３９】

【００５５】 ここでＲ⁶は水素、メチル又はエチルを示し、Ｒ⁷はＧ²と一緒になって例えば１ 群において上記に示した意味を有する。６群

【００５６】

【化４０】

【００５７】 ここでＲ⁶は水素、メチル又はエチルを示し、Ｒ⁷はＧ²と一緒になって例えば１ 群において上記に示した意味を有する。７群

【００５８】

【化４１】

【００５９】 ここでＲ⁶は水素、メチル又はエチルを示し、Ｒ⁷はＧ²と一緒になって例えば１ 群において上記に示した意味を有する。８群

【００６０】

【化４２】

【００６１】 ここでＲ⁶は水素、メチル又はエチルを示し、Ｒ⁷はＧ²と一緒になって例えば１ 群において上記に示した意味を有する。９群

【００６２】

【化４３】

【００６３】 ここでＲ⁶は水素、メチル又はエチルを示し、Ｒ⁷はＧ²と一緒になって例えば１ 群において上記に示した意味を有する。１０群

【００６４】

【化４４】

【００６５】 ここでＲ⁶は水素、メチル又はエチルを示し、Ｒ⁷はＧ²と一緒になって例えば１ 群において上記に示した意味を有する。

【００６６】 式（ＩＩ）は本発明に従う方法ａ）を行うために出発材料として必要な置換ジ
オキシノンの一般的定義を与えている。この式（ＩＩ）においてＧ¹、Ｇ²、Ｒ² 、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷はそれぞれ好ましくは又は特に、本発明に従う式（Ｉ）
の化合物の記述と関連してＧ¹、Ｇ²、Ｒ²、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷のために好ま しい又は特に好ましいとしてすでに挙げた意味を有する。

【００６７】 式（ＩＩ）のジオキシノンはまだ文献に開示されておらず；それらも新規な物
質として本出願の主題の一部を成す。

【００６８】 式（ＩＩ）の置換ジオキシノンは（方法ｇ）一般式（ＸＩＩ）

【００６９】

【化４５】

【００７０】 ［式中、 Ｒ²及びＲ⁴はそれぞれ上記で定義した通りである］ のシリルオキシジオキシンを一般式（Ｖ）

【００７１】

【化４６】

【００７２】 ［式中、 Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｇ¹及びＧ²はそれぞれ上記で定義した通りである］ のアルデヒドと、適宜例えばジクロロメタンのような希釈剤の存在下及び適宜例
えば三塩化アルミニウム又は四塩化チタンのようなルイス酸の存在下に、−１０
０〜−２０℃の温度で反応させると得られる。

【００７３】 式（ＸＩＩ）は本発明に従う方法ｇ）を行うために出発材料として必要な置換
シリルオキシジオキシンの一般的定義を与えている。この式（ＩＩ）においてＲ ² 及びＲ⁴はそれぞれ好ましくは又は特に、本発明に従う式（Ｉ）の化合物の記述
と関連してＲ²及びＲ⁴のために好ましい又は特に好ましいとしてすでに挙げた意
味を有する。

【００７４】 式（ＸＩＩ）のシリルオキシジオキシンは既知であり、既知の方法により製造
することができる（例えばＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ａｓｙｍｍｅｔｒｙ ３（
１９９２），１１５７−１１６０，Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ ４１（１９９５
），１４３５−１４４４を参照されたい）。

【００７５】 それらは例えば（方法ｈ）一般式（ＸＩＩＩ）

【００７６】

【化４７】

【００７７】 ［式中、 Ｒ²及びＲ⁴はそれぞれ上記で定義した通りである］ のジオキシノンをトリメチルシリルクロリドと、適宜例えばジエチルエーテル又
はテトラヒドロフランのような希釈剤の存在下及び適宜例えばナトリウムアミド
又はリチウムジイソプロピルアミドのような塩基の存在下に、−１００〜０℃の
温度で反応させると得られる。

【００７８】 方法ｈ）を行うために出発材料として必要な式（ＸＩＩＩ）のジオキシノンは
既知であり、既知の方法により製造することができる（例えばＴｅｔｒａｈｅｄ
ｒｏｎ Ａｓｙｍｍｅｔｒｙ ３（１９９２），１１５７−１１６０及びそこに
引用されている文献を参照されたい）。

【００７９】 式（Ｖ）は本発明に従う方法ｇ）を行うために出発材料としてさらに必要なア
ルデヒドの一般的定義を与えている。この式（Ｖ）においてＲ⁶、Ｒ⁷、Ｇ¹及び Ｇ²はそれぞれ好ましくは又は特に、本発明に従う式（Ｉ）の化合物の記述と関 連してＲ⁶、Ｒ⁷、Ｇ¹及びＧ²のために好ましい又は特に好ましいとしてすでに挙
げた意味を有する。

【００８０】 式（Ｖ）のアルデヒドは既知であり、既知の方法により製造することができる
（例えばＪ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒａｎｓ．１，９，１９９５
，１１８９−１１９８を参照されたい）。

【００８１】 本発明に従う方法ａ）を行うための出発材料としてさらに必要な式（ＩＩＩ）
の求核試薬は一般的に既知の実験室化学品である。

【００８２】 式（ＩＶ）は本発明に従う方法ｂ）を行うために出発材料として必要なビスエ
ノラートの一般的定義を与えている。この式（ＩＶ）においてＲ¹、Ｒ²及びＲ⁴ はそれぞれ好ましくは又は特に、本発明に従う式（Ｉ）の化合物の記述と関連し
てＲ¹、Ｒ²及びＲ⁴のために好ましい又は特に好ましいとしてすでに挙げた意味 を有する。Ｍはリチウム、ナトリウム、カリウム又はマグネシウム同等物を示す
。

【００８３】 一般式（ＩＶ）のビスエノラートは既知であり、既知の方法により製造するこ
とができる（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．２９（１９８８）２１０７−
２１１０）。

【００８４】 本発明に従う方法ｂ）を行うために出発材料としてさらに必要な一般式（Ｖ）
のアルデヒドは、本発明の方法ｇ）の記述と関連してずっと上記ですでに記載し
た。

【００８５】 式（ＶＩ）は本発明に従う方法ｃ）を行うために出発材料として必要なカルボ
ン酸の一般的定義を与えている。この式（ＶＩ）においてＧ¹、Ｇ²、Ｒ⁴、Ｒ⁵、
Ｒ⁶及びＲ⁷はそれぞれ好ましくは又は特に、本発明に従う式（Ｉ）の化合物の記
述と関連してＧ¹、Ｇ²、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷のために好ましい又は特に好まし
いとしてすでに挙げた意味を有する。

【００８６】 一般式（ＶＩ）のカルボン酸はまだ文献に開示されておらず；それらも新規な
物質として本出願の主題の一部を成す。

【００８７】 それらは（方法ｉ）一般式（ＸＩＶ）

【００８８】

【化４８】

【００８９】 ［式中、 Ｇ¹、Ｇ²、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷はそれぞれ上記で定義した通りである］ のアルコキシアルケンを例えばオゾン又は過ヨウ素酸ナトリウムもしくは過ヨウ
素酸カリウムのような酸化剤と、適宜例えばテトラヒドロフランのような希釈剤
の存在下及び適宜例えば塩化ルテニウムのような触媒の存在下で反応させると得
られる。

【００９０】 式（ＸＩＶ）は本発明に従う方法ｉ）を行うために出発材料として必要なオキ
シアルケンの一般的定義を与えている。この式（ＸＩＶ）においてＧ¹、Ｇ²、Ｒ ⁴ 、Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷はそれぞれ好ましくは又は特に、本発明に従う式（Ｉ）の化
合物の記述と関連してＧ¹、Ｇ²、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷のために好ましい又は特
に好ましいとしてすでに挙げた意味を有する。

【００９１】 一般式（ＸＩＶ）のオキシアルケンはまだ文献に開示されておらず；それらも
新規な物質として本出願の主題の一部を成す。

【００９２】 それらは（方法ｊ）一般式（ＸＶ）

【００９３】

【化４９】

【００９４】 ［式中、 Ｇ¹、Ｇ²、Ｒ⁴、Ｒ⁶及びＲ⁷はそれぞれ上記で定義した通りである］ のヒドロキシアルケンを例えば硫酸ジメチル、ヨードメタン、ヨードエタン、ブ
ロモメタン、ブロモエタン又は炭酸ジメチルのようなアルキル化剤と、適宜例え
ば水素化ナトリウムのような酸受容体の存在下及び適宜例えばテトラヒドロフラ
ンのような希釈剤の存在下に、−２０℃〜１００℃の温度で反応させると得られ
る（製造実施例も参照されたい）。

【００９５】 式（ＸＶ）は本発明に従う方法ｊ）を行うために出発材料として必要なヒドロ
キシアルケンの一般的定義を与えている。この式（ＸＶ）においてＧ¹、Ｇ²、Ｒ ⁴ 、Ｒ⁶及びＲ⁷はそれぞれ好ましくは又は特に、本発明に従う式（Ｉ）の化合物 の記述と関連してＧ¹、Ｇ²、Ｒ⁴、Ｒ⁶及びＲ⁷のために好ましい又は特に好まし いとしてすでに挙げた意味を有する。

【００９６】 一般式（ＸＶ）のヒドロキシアルケンは既知であり、既知の方法により製造す
ることができる（Ｈｏｆｆｍａｎｎ，Ｒｅｉｎｈａｒｄ Ｗ．；Ｈｅｌｂｉｇ，
Ｗｉｌｆｒｉｅｄ，Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．，１１４，８，１９８１，２８０２−２
８０７）。

【００９７】 本発明に従う方法ｃ）を行うために出発材料としてさらに必要な炭酸誘導体は
合成のための一般的に既知の化学品である。同様に、本発明に従う方法ｃ）を行
うために出発材料としてやはり必要な試薬モノメチルマロン酸ナトリウム、モノ
エチルマロン酸ナトリウム、モノメチルマロン酸カリウム又はモノエチルマロン
酸カリウムも合成のための一般的に既知の化学品である。

【００９８】 式（ＶＩＩ）は本発明に従う方法ｄ）を行うために出発材料として必要なオキ
シケトンの一般的定義を与えている。この式（ＶＩＩ）においてＧ¹、Ｇ²、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷はそれぞれ好ましくは又は特に、本発明に従う式（Ｉ）の化 合物の記述と関連してＧ¹、Ｇ²、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷のために好ましい又は特
に好ましいとしてすでに挙げた意味を有する。

【００９９】 一般式（ＶＩＩ）のオキシケトンはまだ文献に開示されておらず；それらも新
規な物質として本出願の主題の一部を成す。

【０１００】 それらは（方法ｋ）一般式（ＸＩＶ）のオキシアルケンを適宜例えばジメチル
ホルムアミドのような希釈剤の存在下及び適宜例えば塩化パラジウム、塩化銅又
はそれらの混合物のような触媒の存在下で酸素と反応させると得られる。

【０１０１】 本発明に従う方法ｋ）を行うために出発材料として必要な式（ＸＩＶ）のオキ
シアルケンは本発明に従う方法ｉ）の記述の下にすでに上記に記載した。

【０１０２】 本発明に従う方法ｄ）を行うために出発材料としてさらに必要な反応性炭酸誘
導体は合成のための一般的に既知の化学品である。

【０１０３】 式（ＶＩＩＩ）は本発明に従う方法ｅ）を行うために出発材料として必要な求
核的に置換されたアルケン酸の一般的定義を与えている。この式（ＶＩＩＩ）に
おいてＧ¹、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶はそれぞれ好ましくは又は特に、 本発明に従う式（Ｉ）の化合物の記述と関連してＧ¹、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵ 及びＲ⁶のために好ましい又は特に好ましいとしてすでに挙げた意味を有する。

【０１０４】 式（ＶＩＩＩ）の求核的に置換されたアルケン酸はいまだ開示されておらず；
それらも新規な物質として本出願の主題の一部を成す。

【０１０５】 それらは（方法ｌ）式（ＸＶＩ）

【０１０６】

【化５０】

【０１０７】 ［式中、 Ｇ¹、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶はそれぞれ上記で定義した通りである］ のベンジルアルケン酸を例えば水素などのベンジル基の除去に適した試薬と、適
宜例えば酢酸、メタノール、エタノールもしくは酢酸エチルのような希釈剤の存
在下及び適宜例えば、適宜活性炭を例とするような担体上のパラジウム又は白金
のような触媒の存在下で反応させると得られる。

【０１０８】 式（ＸＶＩ）は本発明に従う方法ｌ）を行うために出発材料として必要なベン
ジルアルケン酸の一般的定義を与えている。この式（ＸＶＩ）においてＧ¹、Ｒ¹ 、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶はそれぞれ好ましくは又は特に、本発明に従う式 （Ｉ）の化合物の記述と関連してＧ¹、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶のため に好ましい又は特に好ましいとしてすでに挙げた意味を有する。

【０１０９】 式（ＸＶＩ）のベンジルアルケン酸は本発明に従う式（Ｉ）の化合物の下位群
（ｓｕｂ−ｇｒｏｕｐ）であり、本発明に従う方法ａ）、ｂ）、ｃ）又はｄ）に
より製造することができる。

【０１１０】 式（ＩＸ）は本発明に従う方法ｅ）を行うために出発材料としてさらに必要な
求電子化合物の一般的定義を与えている。この式（ＩＸ）においてＲ⁷及びＧ²は
それぞれ好ましくは又は特に、本発明に従う式（Ｉ）の化合物の記述と関連して
Ｒ⁷及びＧ²のために好ましい又は特に好ましいとしてすでに挙げた意味を有する
。Ｘ¹はハロゲン、好ましくはフッ素、塩素又は臭素あるいは基−Ｏ−ＳＯ₂−Ｒ
’を示し、ここでＲ’はそれぞれ場合により置換されていることができるアルキ
ル、好ましくはメチルあるいはアリール、好ましくは４−トリルを示す。

【０１１１】 式（Ｘ）は本発明に従う方法ｆ）を行うために出発材料として必要な求電子的
に置換されたアルケン酸の一般的定義を与えている。この式（Ｘ）においてＲ¹ 、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶はそれぞれ好ましくは又は特に、本発明に従う式 （Ｉ）の化合物の記述と関連してＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶のために好ま
しい又は特に好ましいとしてすでに挙げた意味を有する。Ｘ²はハロゲン、好ま しくはフッ素、塩素又は臭素あるいは基−Ｏ−ＳＯ₂−Ｒ’を示し、ここでＲ’ はそれぞれ場合により置換されていることができるアルキル、好ましくはメチル
あるいはアリール、好ましくは４−トリルを示す。

【０１１２】 式（Ｘ）の求電子的に置換されたアルケン酸はまだ開示されておらず；それら
も新規な物質として本出願の主題の一部を成す。

【０１１３】 それらは（方法ｍ）式（ＸＶＩ）のベンジルアルケン酸を例えば塩化チオニル
、オキシ塩化リン、三塩化リン、三臭化リン、五塩化リン又はホスゲンのような
ハロゲン化剤と、適宜例えばトルエン、キシレン又はジクロロメタンのような希
釈剤の存在下及び適宜例えばジメチルホルムアミド又はピリジンのような触媒の
存在下で反応させるか；あるいは例えばメタンスルホニルクロリド又はトルエン
スルホニルクロリドのようなハロゲン化スルホニルと、適宜例えばジクロロメタ
ン、ピリジン又はジメチルホルムアミドのような希釈剤の存在下及び適宜例えば
水酸化ナトリウム水溶液、トリエチルアミン又はピリジンのような酸受容体の存
在下で反応させると得られる。

【０１１４】 本発明に従う方法ｍ）を行うために出発材料として必要な求核的に置換された
アルケン酸は、本発明に従う方法ｅ）の記述の下に上記ですでに記載した。

【０１１５】 式（ＸＩ）は本発明に従う方法ｆ）を行うために出発材料としてさらに必要な
求核化合物の一般的定義を与えている。この式（ＸＩ）においてＲ⁷、Ｇ¹及びＧ ² はそれぞれ好ましくは又は特に、本発明に従う式（Ｉ）の化合物の記述と関連 してＲ⁷、Ｇ¹及びＧ²のために好ましい又は特に好ましいとしてすでに挙げた意 味を有する。

【０１１６】 式（ＸＩ）の求核化合物は合成のための一般的に既知の化学品である。

【０１１７】 一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＶＩＩＩ）及び（Ｘ）の化合物において、Ｒ⁵は 水素あるいはそれぞれ場合により置換されていることができるアルキル、アルケ
ニル、アルキニル、シクロアルキル又はシクロアルキルアルキルを示す。Ｒ⁵が それぞれ場合により置換されていることができるアルキル、アルケニル、アルキ
ニル、シクロアルキル又はシクロアルキルアルキルを示す式（Ｉ）、（ＩＩ）、
（ＶＩＩＩ）及び（Ｘ）の化合物はそれぞれ、Ｒ⁵が水素を示す一般式（Ｉ）、 （ＩＩ）、（ＶＩＩＩ）及び（Ｘ）の化合物から通常の条件下におけるアルキル
化により得ることができる。

【０１１８】 本発明に従う方法ａ）を行うために適した希釈剤はすべての不活性有機溶媒で
ある。これらには好ましくは脂肪族、脂環式もしくは芳香族炭化水素、例えば石
油エーテル、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン又はデカリン；ハロゲン化炭化水素、例えばクロロ
ベンゼン、ジクロロベンゼン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジ
クロロエタン又はトリクロロエタン；エーテル類、例えばジエチルエーテル、ジ
イソプロピルエーテル、メチルｔ−ブチルエーテル、メチルｔ−アミルエーテル
、ジオキサン、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエ
トキシエタン又はアニソール；ケトン類、例えばアセトン、ブタノン、メチルイ
ソブチルケトン又はシクロヘキサノン；ニトリル類、例えばアセトニトリル、プ
ロピオニトリル、ｎ−もしくはｉ−ブチロニトリル又はベンゾニトリル；アミド
類、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ
−メチルホルムアニリド、Ｎ−メチルピロリドン又はヘキサメチルリン酸トリア
ミド；エステル類、例えば酢酸メチル又は酢酸エチル；スルホキシド類、例えば
ジメチルスルホキシド；スルホン類、例えばスルホラン；アルコール類、例えば
メタノール、エタノール、ｎ−もしくはｉ−プロパノール、ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ
−もしくはｔｅｒｔ−ブタノールが含まれる。

【０１１９】 本発明に従う方法ａ）は適宜、反応助剤の存在下で行われる。適した反応助剤
はすべての無機及び有機酸ならびに又すべての高分子酸（ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ
ａｃｉｄｓ）である。これらには例えば塩化水素、硫酸、リン酸、ギ酸、酢酸、
三フッ化酢酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、トルエンス
ルホン酸、酸性イオン交換体、酸性アルミナ及び酸性シリカゲルが含まれる。

【０１２０】 本発明に従う方法ａ）を行う場合、比較的広い範囲内で反応温度を変えること
ができる。一般に該方法は１０℃〜２００℃の温度、好ましくは２０℃〜１５０
℃の温度で行われる。

【０１２１】 本発明に従う方法ｂ）を行うために適した希釈剤はすべての不活性有機溶媒で
ある。これらには好ましくは脂肪族、脂環式もしくは芳香族炭化水素、例えば石
油エーテル、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン又はデカリン；エーテル類、例えばジエチルエーテ
ル、ジイソプロピルエーテル、メチルｔ−ブチルエーテル、メチルｔ−アミルエ
ーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、１，２
−ジエトキシエタン又はアニソール；アミド類、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ−メチ
ルピロリドン又はヘキサメチルリン酸トリアミド；アルコール類、例えばメタノ
ール、エタノール、ｎ−もしくはｉ−プロパノール、ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−もし
くはｔｅｒｔ−ブタノール、エタンジオール、プロパン−１，２−ジオール、エ
トキシエタノール、メトキシエタノール、ジエチレングリコールモノメチルエー
テル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルが含まれる。

【０１２２】 本発明に従う方法ｂ）を行う場合、比較的広い範囲内で反応温度を変えること
ができる。一般に該方法は−１００℃〜５０℃の温度、好ましくは−８０℃〜３
０℃の温度で行われる。

【０１２３】 式（Ｉ）の化合物の製造のために本発明に従う方法ｂ）を行う場合、一般に式
（ＩＶ）のビスエノラートのモル当たり０．５〜５モル、好ましくは０．８〜２
モルの式（Ｖ）のアルデヒドが用いられる。

【０１２４】 本発明に従う方法ｃ）を行うために適した希釈剤はすべての不活性有機溶媒で
ある。これらには好ましくは脂肪族、脂環式もしくは芳香族炭化水素、例えば石
油エーテル、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン又はデカリン；ハロゲン化炭化水素、例えばクロロ
ベンゼン、ジクロロベンゼン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジ
クロロエタン又はトリクロロエタン；エーテル類、例えばジエチルエーテル、ジ
イソプロピルエーテル、メチルｔ−ブチルエーテル、メチルｔ−アミルエーテル
、ジオキサン、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエ
トキシエタン又はアニソール；ケトン類、例えばアセトン、ブタノン、メチルイ
ソブチルケトン又はシクロヘキサノン；ニトリル類、例えばアセトニトリル、プ
ロピオニトリル、ｎ−もしくはｉ−ブチロニトリル又はベンゾニトリル；アミド
類、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ
−メチルホルムアニリド、Ｎ−メチルピロリドン又はヘキサメチルリン酸トリア
ミド；エステル類、例えば酢酸メチル又は酢酸エチル；スルホキシド類、例えば
ジメチルスルホキシド；スルホン類、例えばスルホランが含まれる。

【０１２５】 本発明に従う方法ｃ）は適宜、触媒の存在下で行われる。好ましい触媒はβ−
ジケトン類と錯体を形成する金属塩である。例えば塩化マグネシウムのようなマ
グネシウム塩、例えば塩化亜鉛のような亜鉛塩、例えば硫酸銅のような銅塩が好
ましい。

【０１２６】 本発明に従う方法ｃ）を行う場合、比較的広い範囲内で反応温度を変えること
ができる。一般に該方法は−１０℃〜１００℃の温度、好ましくは０℃〜８０℃
の温度で行われる。

【０１２７】 式（Ｉ）の化合物の製造のために本発明に従う方法ｃ）を行う場合、一般に式
（ＶＩ）のカルボン酸のモル当たり０．５〜５モル、好ましくは０．８〜２モル
の反応性炭酸誘導体及び０．５〜５モル、好ましくは０．８〜２モルのモノメチ
ルマロン酸ナトリウム、モノエチルマロン酸ナトリウム、モノメチルマロン酸カ
リウム又はモノエチルマロン酸カリウムが用いられる。

【０１２８】 本発明に従う方法ｄ）を行うために適した希釈剤はすべての不活性有機溶媒で
ある。これらには好ましくは脂肪族、脂環式もしくは芳香族炭化水素、例えば石
油エーテル、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン又はデカリン；エーテル類、例えばジエチルエーテ
ル、ジイソプロピルエーテル、メチルｔ−ブチルエーテル、メチルｔ−アミルエ
ーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、１，２
−ジエトキシエタン又はアニソールが含まれる。

【０１２９】 本発明に従う方法ｄ）のための好ましい触媒は開−鎖もしくは環状アミド又は
尿素類である。ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−メチルカプ
ロラクタム、テトラメチル尿素、１，３−ジメチルテトラヒドロ−２（１Ｈ）−
ピリミジノン又は１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オンが好ましい。

【０１３０】 本発明に従う方法ｄ）は適宜、塩基の存在下で行われる。適した塩基はすべて
の強い無機もしくは有機塩基である。これらには好ましくはアルカリ土類金属水
素化物もしくはアルカリ金属水素化物、例えば水素化ナトリウムあるいはアルカ
リ土類金属アミドもしくはアルカリ金属アミド、例えばナトリウムアミド、リチ
ウムジイソプロピルアミド、リチウムビストリメチルシリルアミドが含まれる。

【０１３１】 本発明に従う方法ｄ）を行う場合、比較的広い範囲内で反応温度を変えること
ができる。一般に該方法は−１００℃〜２０℃の温度、好ましくは−８０℃〜１
０℃の温度で行われる。

【０１３２】 式（Ｉ）の化合物の製造のために本発明に従う方法ｄ）を行う場合、一般に式
（ＶＩＩ）のオキシケトンのモル当たり１〜１５モル、好ましくは２〜８モルの
反応性炭酸誘導体が用いられる。

【０１３３】 本発明に従う方法ｅ）及びｆ）を行うために適した希釈剤はすべての不活性有
機溶媒である。これらには好ましくは脂肪族、脂環式もしくは芳香族炭化水素、
例えば石油エーテル、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキ
サン、ベンゼン、トルエン、キシレン又はデカリン；ハロゲン化炭化水素、例え
ばクロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化
炭素、ジクロロエタン又はトリクロロエタン；エーテル類、例えばジエチルエー
テル、ジイソプロピルエーテル、メチルｔ−ブチルエーテル、メチルｔ−アミル
エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、１，
２−ジエトキシエタン又はアニソール；ケトン類、例えばアセトン、ブタノン、
メチルイソブチルケトン又はシクロヘキサノン；ニトリル類、例えばアセトニト
リル、プロピオニトリル、ｎ−もしくはｉ−ブチロニトリル又はベンゾニトリル
；アミド類、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド、Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ−メチルピロリドン又はヘキサメチルリン
酸トリアミド；エステル類、例えば酢酸メチル又は酢酸エチル；スルホキシド類
、例えばジメチルスルホキシドが含まれる。

【０１３４】 本発明に従う方法ｅ）及びｆ）は適宜、適した酸受容体の存在下で行われる。
適した酸受容体はすべての通常の無機もしくは有機塩基である。これらには好ま
しくはアルカリ土類金属もしくはアルカリ金属水素化物、水酸化物、アミド又は
アルコキシド、例えば水素化ナトリウム、ナトリウムアミド、ナトリウムメトキ
シド、ナトリウムエトキシド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、水酸化ナトリウ
ム又は水酸化カリウムが含まれる。

【０１３５】 本発明に従う方法ｅ）及びｆ）を行う場合、比較的広い範囲内で反応温度を変
えることができる。一般に該方法は０℃〜１５０℃の温度、好ましくは０℃〜８
０℃の温度で行われる。

【０１３６】 本発明に従う方法は一般に大気圧下で行われる。しかしながら加圧もしくは減
圧下−一般に０．１バール〜１０バールにおいて本発明に従う方法を行うことも
できる。

【０１３７】 本発明に従う化合物は有力な殺微生物活性を有しており、作物保護及び材料の
保護において望ましくない微生物、例えば菌・カビ及びバクテリアの抑制のため
に用いることができる。

【０１３８】 殺菌・殺カビ剤は作物保護においてネコブカビ類（Ｐｌａｓｍｏｄｉｏｐｈｏ
ｒｏｍｙｃｅｔｅｓ)、卵菌類（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ）、ツボカビ類（Ｃｈｙｔ ｒｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）、接合菌類（Ｚｙｇｏｍｙｃｅｔｅｓ）、子嚢菌類
（Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ）、坦子菌類（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）及び
不完全菌類（Ｄｅｕｔｅｒｏｍｙｃｅｔｅｓ)の抑制に用いられる。

【０１３９】 殺バクテリア剤は作物保護においてシュードモナス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｄ
ａｃｅａｅ）、リゾビウム（Ｒｈｉｚｏｂｉａｃｅａｅ）、腸内細菌（Ｅｎｔｅ
ｒｏｂａｃｔｅｒｉａｃｅａｅ）、コリネバクテリウム（Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔ
ｅｒｉａｃｅａｅ）及びストレプトミセス（Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｔａｃｅａ
ｅ）の抑制に用いられる。

【０１４０】 上記の一般名の下に含まれる菌・カビ性及びバクテリア性の病気の原因となる
いくつかの病原体を例として挙げるが、制限ではない： キサントモナス（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ）種、例えばキサントモナス・カムペ
スツリス ｐｖ．オリザエ（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ ｃａｍｐｅｓｔｒｉｓ
ｐｖ．ｏｒｙｚａｅ）； シュードモナス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）種、例えばシュードモナス・シリン
ガエ ｐｖ．ラクリマンス（Ｐａｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｓｙｒｉｎｇａｅ ｐｖ
．ｌａｃｈｒｙｍａｎｓ）； エルウィニア（Ｅｒｗｉｎｉａ）種、例えばエルウィニア・アミロボラ（Ｅｒｗ
ｉｎｉａ ａｍｙｌｏｖｏｒａ）； ピチウム（Ｐｙｔｈｉｕｍ)種、例えばピチウム・ウルチマム（Ｐｙｔｈｉｕｍ Ｕｌｔｉｍｕｍ）； フィトフトラ(Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ）種、例えばフィトフトラ・インフェ スタンス(Ｐｈｙｔｈｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）； シュードペロノスポラ(Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）種、例えばシュ ードペロノスポラ・ヒュミリ(Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｈｕｍｉ ｌｉ)又はシュードペロノスポラ・クベンシス(Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏ
ｒａ ｃｕｂｅｎｓｉｓ）； プラスモパラ(Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ）種、例えばプラスモパラ・ヴィチコラ(Ｐ
ｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ）； ブレミア（Ｂｒｅｍｉａ）種、例えばブレミア・ラクツカエ（Ｂｒｅｍｉａ ｌ
ａｃｔｕｃａｅ）、 ペロノスポラ(Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）種、例えばペロノスポラ・ピシ(Ｐｅｒ
ｏｎｏｓｐｏｒａ ｐｉｓｉ）又はＰ．ブラシカエ(Ｐ．ｂｒａｓｓｉｃａｅ） ； エリシフェ(Ｅｒｙｓｉｐｈｅ）種、例えばエリシフェ・グラミニス(Ｅｒｙｓｉ
ｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ）； スファエロテカ(Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ）種、例えばスファエロテカ・フリ ギネア(Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）； ポドスファエラ(Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ）種、例えばポドスファエラ・ロイコ トリチャ(Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）； ヴェンチュリア(Ｖｅｎｔｕｒｉａ）種、例えばヴェンチュリア・イナエクアリ ス(Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）； ピレノフォラ(Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ）種、例えばピレノフォラ・テレス(Ｐｕ
ｒｅｎｏｐｈｏｒａ ｔｅｒｅｓ）又はＰ．グラミネア(Ｐ．ｇｒａｍｉｎｅａ ）（分生子（Ｃｏｎｉｄｉａ)型：ドレチュスレラ(Ｄｒｅｃｈｓｌｅｒａ)、Ｓ ｙｎ:ヘルミントスポリウム(Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ)）； コクリオボルス（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ）種、例えばコクリオボルス・サチ
ブス（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ ｓａｔｉｖｕｓ） （分生子型：ドレチュスレラ、Ｓｙｎ:ヘルミントスポリウム）； ウロミセス(Ｕｒｏｍｙｃｅｓ）種、例えばウロミセス・アペンディクラツス(Ｕ
ｒｏｍｙｃｅｓ ａｐｐｅｎｄｉｃｕｌａｔｕｓ）； プクシニア(Ｐｕｃｃｉｎｉａ）種、例えばプクシニア・レコンディタ(Ｐｕｃｃ
ｉｎｉａ ｒｅｃｏｎｄｉｔａ）； スクレロチニア（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ）種、例えばスクレロチニア・スクレ
ロチオルム（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ）、 チレチア(Ｔｉｌｌｅｔｉａ）種、例えばチレチア・カリエス(Ｔｉｌｌｅｔｉａ
ｃａｒｉｅｓ）； ウスチラゴ(Ｕｓｔｉｌａｇｏ）種、例えばウスチラゴ・ヌダ(Ｕｓｔｉｌａｇｏ
ｎｕｄａ）又はウスチラゴ・アヴェナエ(Ｕｓｔｉｌａｇｏ ａｖｅｎａｅ） ； ペリクラリア(Ｐｅｌｌｉｃｕｌａｒｉａ）種、例えばペリクラリア・ササキイ(
Ｐｅｌｌｉｃｕｌａｒｉａ ｓａｓａｋｉｉ）； ピリクラリア(Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ）種、例えばピリクラリア・オリザエ(Ｐ
ｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｙｚａｅ）； フサリウム(Ｆｕｓａｒｉｕｍ）種、例えばフサリウム・クルモルム(Ｆｕｓａｒ
ｉｕｍ ｃｕｌｍｏｒｕｍ）； ハイイロカビ(Ｂｏｔｒｙｔｉｓ）種、例えばボツリチス・シネレア(Ｂｏｔｒｙ
ｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）； セプトリア(Ｓｅｐｔｏｒｉａ）種、例えばセプトリア・ノドルム(Ｓｅｐｔｏｒ
ｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ）； レプトスファエリア(Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ）種、例えばレプトスファエ リア・ノドルム(Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ）； セルコスポラ(Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ）種、例えばセルコスポラ・カネセンス(Ｃ
ｅｒｃｏｓｐｏｒａ ｃａｎｅｓｃｅｎｓ）； アルテルナリア(Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）種、例えばアルテルナリア・ブラシカ エ(Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｂｒａｓｓｉｃａｅ）及び シュードセルコスポレラ(Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ）種、例え ばシュードセルコスポレラ・ヘルポトリコイデス(Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐ ｏｒｅｌｌａ ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）。

【０１４１】 植物の病気の抑制に必要な濃度において、活性化合物が植物により十分に許容
されるという事実は、植物の地上部分、増殖茎及び種子ならびに土壌を処理する
ことを可能にする。

【０１４２】 本発明に従う活性化合物は穀類の病気の抑制に、例えばエリシフェ種に対して
あるいは果実及び野菜栽培ならびにブドウ栽培における病気の抑制に、例えばフ
ィトフトラ又はベンチュリア種に対してあるいは稲の病気の抑制に、例えばピリ
クラリア種に対して特に成功裏に用いることができる。セプトリア、コクリオボ
ルス及びピレノフォラ種のような他の穀類の病気も成功裏に抑制される。さらに
本発明に従う活性化合物は特に有力且つ広範囲の試験管内活性を有する。

【０１４３】 本発明に従う化合物を作物の収量を増加させるために用いることもできる。さ
らにそれらは毒性が低く、植物により十分に許容される。

【０１４４】 材料保護の場合、本発明に従う化合物を、望ましくない微生物への感染及びそ
れによる破壊に対して工業材料を保護するために用いることができる。

【０１４５】 本明細書の範囲内で工業材料は、工業において用いるために製造された非生物
材料を意味すると理解される。例えば微生物による変化又は破壊から本発明に従
う活性化合物による保護が意図されている工業材料は接着剤、にかわ、紙及び板
紙、編織布、皮革、木材、塗料及びプラスチック製品、冷却潤滑剤ならびに微生
物に感染するか又はそれにより破壊され得る他の材料であることができる。微生
物の増殖により損傷を受け得る製造プラントの部品、例えば冷却水回路も保護さ
れるべき材料の範囲内に挙げることができる。本発明の範囲内に挙げることがで
きる工業材料は、好ましくは接着剤、にかわ、紙及び板紙、皮革、木材、塗料、
冷却潤滑剤及び熱媒液、特に好ましくは木材である。

【０１４６】 挙げることができる工業材料を分解又は変化させ得る微生物は例えばバクテリ
ア、菌・カビ、酵母、藻類及び粘液生物である。本発明に従う活性化合物又は組
成物は好ましくは菌・カビ、特にカビ、木材−変色性及び木材−破壊性菌・カビ
（坦子菌類）に対してならびに粘液生物及び藻類に対して作用する。

【０１４７】 例として下記の属の微生物を挙げることができる： アルテルナリア（Ａｒｔｅｒｎａｒｉａ）、例えばアルテルナリア・テヌイス（
Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｔｅｎｕｉｓ）、 アスペルギルス（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ）、例えばアスペルギルス・ニゲル（
Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ）、 カエトミウム（Ｃｈａｒｔｏｍｉｕｍ）、例えばカエトミウム・グロボスム（Ｃ
ｈａｅｔｏｍｉｕｍ ｇｌｏｂｏｓｕｍ）、 コニオフォラ（Ｃｏｎｉｏｐｈｏｒａ）、例えばコニオフォラ・プエタナ（Ｃｏ
ｎｉｏｐｈｏｒａ ｐｕｅｔａｎａ）、 レンチヌス（Ｌｅｎｔｉｎｕｓ）、例えばレンチヌス・チグリヌス（Ｌｅｎｔｉ
ｎｕｓ ｔｉｇｒｉｎｕｓ）、 ペニシリウム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ）、例えばペニシリウム・グラウクム（
Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｇｌａｕｃｕｍ）、 ポリポルス（Ｐｏｌｙｐｏｒｕｓ）、例えばポリポルス・ベルシコロル（Ｐｏｌ
ｙｐｏｒｕｓ ｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ）、 アウレオバシジウム（Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ）、例えばアウレオバシジウ
ム・プルランス（Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ ｐｕｌｌｕｌａｎｓ）、 スクレロフォマ（Ｓｃｌｅｒｏｐｈｏｍａ）、例えばスクレロフォマ・ピチオフ
ィラ（Ｓｃｌｅｒｏｐｈｏｍａ ｐｉｔｙｏｐｈｉｌａ）、 トリコデルマ（Ｔｒｉｃｏｄｅｒｍａ）、例えばトリコデルマ・ビリデ（Ｔｒｉ
ｃｈｏｄｅｒｍａ ｖｉｒｉｄｅ）、 エシェリキア（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ）、例えばエシェリキア・コリ（Ｅｓｃ
ｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ）、 シュードモナス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）、例えばシュードモナス・アエルギ
ノサ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）及び スタフィロコックス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ）、例えばスタフィロコッ
クス・アウレウス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ）。

【０１４８】 その特定の物理的及び／又は化学的性質に依存して、活性化合物を通常の調剤
、例えば溶液、乳剤、懸濁剤、粉剤、泡剤、塗布剤、顆粒剤、エアゾールならび
にポリマー物質中及び種子用のコーティング組成物中に微細にカプセル封入され
た形態ならびにＵＬＶ冷及び温霧調剤に転換することができる。

【０１４９】 これらの調剤は既知の方法で、例えば活性化合物を伸展剤、すなわち液体溶媒
、加圧下で液化された気体及び／又は固体担体と、場合により界面活性剤、すな
わち乳化剤及び／又は分散剤及び／又は発泡剤を用いて混合することにより調製
される。用いられる伸展剤が水の場合、例えば補助溶媒として有機溶媒を用いる
こともできる。適した液体溶媒は本質的に：芳香族化合物、例えばキシレン、ト
ルエン又はアルキルナフタレン、塩素化芳香族もしくは塩素化脂肪族炭化水素、
例えばクロロベンゼン、クロロエチレン又はメチレンクロリド、脂肪族炭化水素
、例えばシクロヘキサン又は石油留分を例とするパラフィン類、アルコール類、
例えばブタノール又はグリコールならびにそのエーテル類及びエステル類、ケト
ン類、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン又はシク
ロヘキサノン、強力に極性の溶媒、例えばジメチルホルムアミド又はジメチルス
ルホキシドあるいは他に水である。液化された気体の伸展剤又は担体は常温にお
いてそして大気圧下で気体状である液体、例えばエアゾールプロペラント、例え
ばハロゲン化炭化水素又は他にブタン、プロパン、窒素及び二酸化炭素を意味す
ると理解されるべきである。適した固体担体は：例えばカオリン、クレー、タル
ク、チョーク、石英、アタパルジャイト、モントモリロナイト又はケイソウ土の
ような粉砕された天然鉱石ならびに微粉砕されたシリカ、アルミナ及びケイ酸塩
などの粉砕された合成鉱石である。顆粒剤のための適した固体担体は：例えば方
解石、大理石、軽石、海泡石及び白雲石などの粉砕されて分別された天然岩石あ
るいは他に無機及び有機粉末の合成顆粒ならびにおが屑、ココヤシの殻、とうも
ろこしの穂軸及びタバコの茎のような有機材料の顆粒である。適した乳化剤及び
／又は発泡剤は：例えば非イオン性及びアニオン性乳化剤、例えばポリオキシエ
チレン脂肪酸エステル、アルキルアリールポリグリコールエーテルを例とするポ
リオキシエチレン脂肪族アルコールエーテル、アルキルスルホネート、アルキル
サルフェート、アリールスルホネートあるいは他にタンパク質加水分解産物であ
る。適した分散剤は：例えばリグニン−サルファイト廃液及びメチルセルロース
である。

【０１５０】 粘着付与剤、例えばカルボキシメチルセルロースならびに粉末、顆粒もしくは
ラテックスの形態の天然及び合成ポリマー、例えばアラビアゴム、ポリビニルア
ルコール及びポリ酢酸ビニルあるいは他にセファリン（ｃｅｐｈａｌｉｎｓ）及
びレシチンのような天然リン脂質ならびに合成リン脂質を調剤中で用いることが
できる。他の添加剤は鉱油及び植物油であることができる。

【０１５１】 着色料、例えば酸化鉄、酸化チタン及びプルシアンブルーのような無機顔料な
らびにアリザリン染料、アゾ染料及び金属フタロシアニン染料のような有機染料
ならびに鉄、マンガン、ほう素、銅、コバルト、モリブデン及び亜鉛の塩のよう
な微量の栄養素を使用することができる。

【０１５２】 調剤は一般に０．１−９５重量％の活性化合物、好ましくは０．５−９０重量
％の活性化合物を含む。

【０１５３】 本発明に従う活性化合物をそのままで用いることができるかあるいは既知の殺
菌・殺カビ剤、殺バクテリア剤、殺ダニ剤、殺線虫剤又は殺虫剤と混合されても
いる調剤として用い、かくして例えば作用範囲を広げるか又は耐性の発現を予防
することができる。多くの場合に相乗効果が得られ、すなわち混合物の活性は個
々の成分の活性を越える。

【０１５４】 混合物中の共−成分の例は下記の化合物である： 殺菌・殺カビ剤： アルジモルフ、アンプロピルフォス、アンプロピルフォス カリウム、アンドプ
リム、アニラジン、アザコナゾール、アゾキシストロビン、 ベナラキシル、ベノダニル、ベノミル、ベンザマクリル、ベンザマクリル−イソ
ブチル、ビアラフォス、ビナパクリル、ビフェニル、ビテルタノル、ブラスチシ
ジン−Ｓ、ブロムコナゾール、ブピリメート、ブチオベート、 カルシウムポリスルフィド、カプシマイシン、カプタフォル、カプタン、カルベ
ンダジン、カルボキシン、カルボン、キノメチオネート、クロベンチアゾン、ク
ロルフェナゾール、クロロネブ、クロロピクリン、クロロタロニル、クロゾリネ
ート、クロジラコン、クフラネブ、シモキサニル、シプロコナゾール、シプロジ
ニル、シプロフラム、 デバカルブ、ジクロロフェン、ジクロブトラゾール、ジクロフルアニド、ジクロ
メジン、ジクロラン、ジエトフェンカルブ、ジフェノコナゾール、ジメチリモル
、ジメトモルフ、ジニコナゾール、ジニコナゾール−Ｍ、ジノカプ、ジフェニル
アミン、ジピリチオン、ジタリンフォス、ジチアノン、ドデモルフ、ドジン、ド
ラゾキソロン、 エジフェンフォス、エポキシコナゾール、エタコナゾール、エチリモル、エツリ
ジアゾール、 ファモキサドン、フェナパニル、フェナリモル、フェンブコナゾール、フェンフ
ラム、フェニトロパン、フェンピクロニル、フェンプロピジン、フェンプロピモ
ルフ、フェンチン アセテート、フェンチン ヒドロキシド、フェルバム、フェ
リムゾン、フルアジナム、フルメトベル、フルオロミド、フルクインコナゾール
、フルルプリミドル、フルシラゾール、フルスルファミド、フルトラニル、フル
ツリアフォル、フォルペト、フォセチル−アルミニウム、フォセチル−ナトリウ
ム、フタリド、フベリダゾール、フララキシル、フラメツピル、フルカルボニル
、フルコナゾール、フルコナゾール−シス、フルメシクロクス、 グアザチン、 ヘキサクロロベンゼン、ヘキサコナゾール、ヒメキサゾール、 イマザリル、イミベンコナゾール、イミノクタジン、イミノクタジン アルベシ
ラート、イミノクタジン トリアセテート、イオドカルブ、イプコナゾール、イ
プロベンフォス（ＩＢＰ）、イプロジオン、イルママイシン、イソプロチオラン
、イソバレジオン、 カスガマイシン、クレソキシム−メチル、銅調剤、例えば：水酸化銅、ナフテン
酸銅、オキシ塩化銅、硫酸銅、酸化銅、オキシン−銅及びボルドー混合物、 マンコッパー、マンコゼブ、マネブ、メフェリムゾン、メパニピリム、メプロニ
ル、メタラキシル、メツコナゾール、メタスルホカルブ、メトフロキサム、メチ
ラム、メトメクラム、メトスルホバクス、ミルジオマイシン、ミクロブタニル、
ミクロゾリン、 ニッケル ジメチルジチオカルバメート、ニトロタル−イソプロピル、ヌアリモ
ル、 オフレース、オキサジキシル、オキサモカルブ、オキソリン酸（ｏｘｏｌｉｎｉ
ｃ ａｃｉｄ）、オキシカルボキシム、オキシフェンチイン、 パクロブトラゾール、ペフラゾエート、ペンコナゾール、ペンシクロン、フォス
ジフェン、ピマリシン、ピペラリン、ポリオキシン、ポリオキソリム、プロベナ
ゾール、プロクロラツ、プロシミドン、プロパモカルブ、プロパノシン−ナトリ
ウム、プロピコナゾール、プロピネブ、ピラゾフォス、ピリフェノクス、ピリメ
タニル、ピロクイロン、ピロキシフル、 クインコナゾール、クイントゼン（ＰＣＮＢ）、 硫黄及び硫黄調剤、 テブコナゾール、テクロフタラム、テクナゼン、テツシクラシス、テトラコナゾ
ール、チアベンダゾール、チシオフェン、チフルザミド、チオファネート−メチ
ル、チラム、チオキシミド、トルクロフォス−メチル、トリルフルアニド、トリ
アジメフォン、トリアジメノル、トリアツブチル、トリアゾキシド、トリクラミ
ド、トリシクラゾール、トリデモルフ、トリフルミゾール、トリフォリン、トリ
チコナゾール、 ユニコナゾール、 バリダマイシン Ａ、ビンクロゾリン、ビニコナゾール、 ザリラミド、ジネブ、ジラムならびに又 Ｄａｇｇｅｒ Ｇ、 ＯＫ−８７０５、 ＯＫ−８８０１、 α−（１，１−ジメチルエチル）−β−（２−フェノキシエチル）−１Ｈ−１，
２，４−トリアゾール−１−エタノール、 α−（２，４−ジクロロフェニル）−β−フルオロ−ｂ−プロピル−１Ｈ−１，
２，４−トリアゾール−１−エタノール、 α−（２，４−ジクロロフェニル）−β−メトキシ−ａ−メチル−１Ｈ−１，２
，４−トリアゾール−１−エタノール、 α−（５−メチル−１，３−ジオキサン−５−イル）−β−［［４−（トリフル
オロメチル）−フェニル］−メチレン］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１
−エタノール、 （５ＲＳ，６ＲＳ）−６−ヒドロキシ−２，２，７，７−テトラメチル−５−（
１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−３−オクタノン、 （Ｅ）−ａ−（メトキシイミノ）−Ｎ−メチル−２−フェノキシ−フェニルアセ
トアミド、 １−イソプロピル｛２−メチル−１−［［［１−（４−メチルフェニル）エチル
］アミノ］−カルボニル］−プロピル｝−カルバメート、 １−（２，４−ジクロロフェニル）−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−
１−イル）エタノン−Ｏ−（フェニルメチル）−オキシム、 １−（２−メチル−１−ナフタレニル）−１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン、 １−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（２−プロペニル）−２，５−ピロリ
ジンジオン、 １−［（ジヨードメチル）−スルホニル］−４−メチル−ベンゼン、 １−［［２−（２，４−ジクロロフェニル）−１，３−ジオキソラン−２−イル
］−メチル］−１Ｈ−イミダゾール、 １−［［２−（４−クロロフェニル）−３−フェニルオキシラニル］−メチル］
−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、 １−［１−［２−［（２，４−ジクロロフェニル）−メトキシ］−フェニル］−
エテニル］−１Ｈ−イミダゾール、 １−メチル−５−ノニル−２−（フェニルメチル）−３−ピロリジノール、 ２’，６’−ジブロモ−２−メチル−４’−トリフルオロメトキシ−４’−トリ
フルオロ−メチル−１，３−チアゾール−５−カルボキシアニリド、 ２，２−ジクロロ−Ｎ−［１−（４−クロロフェニル）−エチル］−１−エチル
−３−メチル−シクロプロパンカルボキシアミド、 ２，６−ジクロロ−５−（メチルチオ）−４−ピリミジニルチオシアナート、 ２，６−ジクロロ−Ｎ−（４−トリフルオロメチルベンジル）−ベンズアミド、 ２，６−ジクロロ−Ｎ−［［４−（トリフルオロメチル）−フェニル］−メチル
］−ベンズアミド、 ２−（２，３，３−トリヨード−２−プロペニル）−２Ｈ−テトラゾール、 ２−［（１−メチルエチル）−スルホニル］−５−（トリクロロメチル）−１，
３，４−チアジアゾール、 ２−［［６−デオキシ−４−Ｏ−（４−Ｏ−メチル−β−Ｄ−グリコピラノシル
）−ａ−Ｄ−グルコピラノシル］−アミノ］−４−メトキシ−１Ｈ−ピロロ［２
，３−ｄ］ピリミジン−５−カルボニトリル、 ２−アミノブタン、 ２−ブロモ−２−（ブロモメチル）−ペンタンジニトリル、 ２−クロロ−Ｎ−（２，３−ジヒドロ−１，１，３−トリメチル−１Ｈ−インデ
ン−４−イル）−３−ピリジンカルボキシアミド、 ２−クロロ−Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−Ｎ−（イソチオシアナートメ
チル）−アセトアミド、 ２−フェニルフェノール（ＯＰＰ）、 ３，４−ジクロロ−１−［４−（ジフルオロメトキシ）−フェニル］−１Ｈ−ピ
ロール−２，５−ジオン、 ３，５−ジクロロ−Ｎ−［シアノ［（１−メチル−２−プロピニル）−オキシ］
−メチル］−ベンズアミド、 ３−（１，１−ジメチルプロピル−１−オキソ−１Ｈ−インデン−２−カルボニ
トリル、 ３−［２−（４−クロロフェニル）−５−エトキシ−３−イソオキサゾリジニル
］−ピリジン、 ４−クロロ−２−シアノ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−５−（４−メチルフェニル）−１
Ｈ−イミダゾール−１−スルホンアミド、 ４−メチル−テトラゾロ［１，５−ａ］キナゾリン−５（４Ｈ）−オン、 ８−（１，１−ジメチルエチル）−Ｎ−エチル−Ｎ−プロピル−１，４−ジオキ
サスピロ［４．５］デカン−２−メタナミン、 ８−ヒドロキシキノリンサルフェート、 ９Ｈ−キサンテン−２−［（フェニルアミノ）−カルボニル］−９−カルボン酸
ヒドラジド、 ビス−（１−メチルエチル）−３−メチル−４−［（３−メチルベンゾイル）オ
キシ］−２，５−チオフェンジカルボキシレート、 シス−１−（４−クロロフェニル）−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−
１−イル）−シクロヘプタノール、 シス−４−［３−［４−（１，１−ジメチルプロピル）−フェニル−２−メチル
プロピル］−２，６−ジメチル−モルホリンヒドロクロリド、 ［（４−クロロフェニル）−アゾ］−シアノ酢酸エチル、 炭酸水素カリウム、 メタンテトラチオールナトリウム塩、 １−（２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−１Ｈ−インデン−１−イル）−１
Ｈ−イミダゾール−５−カルボン酸メチル、 Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−Ｎ−（５−イソオキサゾリルカルボニル）
−ＤＬ−アラニン酸メチル、 Ｎ−（クロロアセチル）−Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−ＤＬ−アラニン
酸メチル、 Ｎ−（２，３−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−１−メチル−シクロヘキ
サンカルボキシアミド、 Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−２−メトキシ−Ｎ−（テトラヒドロ−２−
オキソ−３−フラニル）−アセトアミド、 Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−２−メトキシ−Ｎ−（テトラヒドロ−２−
オキソ−３−チエニル）−アセトアミド、 Ｎ−（２−クロロ−４−ニトロフェニル）−４−メチル−３−ニトロ−ベンゾー
ルスルホンアミド、 Ｎ−（４−シクロヘキシルフェニル）−１，４，５，６−テトラヒドロ−２−ピ
リミジンアミン、 Ｎ−（４−ヘキシルフェニル）１，４，５，６−テトラヒドロ−２−ピリミジン
アミン、 Ｎ−（５−クロロ−２−メチルフェニル）−２−メトキシ−Ｎ−（２−オキソ−
３−オキサゾリジニル）−アセトアミド、 Ｎ−（６−メトキシ）−３−ピリジニル）−シクロプロパンカルボキシアミド、 Ｎ−［２，２，２−トリクロロ−１−［（クロロアセチル）−アミノ］−エチル
］−ベンズアミド、 Ｎ−［３−クロロ−４，５−ビス−（２−プロピニルオキシ）−フェニル］−Ｎ
’−メトキシ−メタンイミドアミド、 Ｎ−ホルミル−Ｎ−ヒドロキシ−ＤＬ−アラニン、−−ナトリウム塩、 Ｏ，Ｏ−ジエチル−［２−（ジプロピルアミノ）−２−オキソエチル］−エチル
ホスホルアミドチオエート、 Ｏ−メチル Ｓ−フェニル フェニルプロピルホスホルアミドチオエート、 Ｓ−メチル １，２，３−ベンゾチアジアゾール−７−カルボチオエート、 スピロ［２Ｈ］−１−ベンゾピラン−２，１’（３’Ｈ）−イソベンゾフラン］
−３’−オン、 殺バクテリア剤： ブロノポル、ジクロロフェン、ニトラピリン、ニッケルジメチルジチオカルバメ
ート、カスガマイシン、オクチリノン、フランカルボン酸、オキシテトラサイク
リン、プロベナゾール、ストレプトマイシン、テクロフタラム、硫酸銅及び他の
銅調剤。 殺虫剤／殺ダニ剤／殺線虫剤： アバメクチン、アセフェート、アクリナツリン、アラニカルブ、アルジカルブ、
アルファメツリン、アミトラツ、アベルメクチン、ＡＺ ６０５４１、アザジラ
クチン、アジンフォス Ａ、アジンフォス Ｍ、アゾシクロチン、 バシルス・ツリンギエンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ
）、４−ブロモ−２−（４−クロロフェニル）−１−（エトキシメチル）−５−
（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピロール−３−カルボニトリル、ベンジオカル
ブ、ベンフラカルブ、ベンスルタプ、ベータシフルツリン、ビフェンツリン、Ｂ
ＰＭＣ、ブロフェンプロクス、ブロモフォス Ａ、ブフェンカルブ、ブプロフェ
ジン、ブトカルボキシン、ブチルピリダベン、 カズサフォス、カルバリル、カルボフラン、カルボフェノチオン、カルボスルフ
ァン、カルタプ、クロエトカルブ、クロレトキシフォス、クロルフェナピル、ク
ロルフェンビンフォス、クロルフルアズリン、クロルメフォス、Ｎ−［（６−ク
ロロ−３−ピリジニル）−メチル］−Ｎ’−シアノ−Ｎ−メチル−エタンイミド
アミド、クロルピリフォス、クロルピリフォス Ｍ、シス−レスメツリン、クロ
シツリン、クロフェンテジン、シアノフォス、シクロプロツリン、シフルツリン
、シハロツリン、シヘキサチン、シペルメツリン、シロマジン、 デルタメツリン、デメトン Ｍ、デメトン Ｓ、デメトン Ｓ−メチル、ジアフ
ェンチウロン、ジアジノン、ジクロフェンチオン、ジクロルボス、ジクリフォス
、ジクロトフォス、ジエチオン、ジフルベンズロン、ジメトエート、 ジメチルビンフォス、ジオキサチオン、ジスルフォトン、 エジフェンフォス、エマメクチン、エスフェンバレレート、エチオフェンカルブ
、エチオン、エトフェンプロクス、エトプロフォス、エツリムフォス、 フェナミフォス、フェナザクイン、フェンブタチン オキシド、フェニトロチオ
ン、フェノブカルブ、フェノチオカルブ、フェノキシカルブ、フェンプロパツリ
ン、フェンピラド、フェンピロキシメート、フェンチオン、フェンバレレート、
フィプロニル、フルアジナム、フルアズロン、フルシクロクスロン、フルシツリ
ネート、フルフェノクスロン、フルフェンプロクス、フルバリネート、フォノフ
ォス、フォルモチオン、フォスチアゼート、フブフェンプロクス、フラチオカル
ブ、 ＨＣＨ、ヘプテノフォス、ヘキサフルムロン、ヘキシチアゾクス、 イミダクロプリド、イプロベンフォス、イサゾフォス、イソフェンフォス、イソ
プロカルブ、イソキサチオン、イベルメクチン、 ラムダ−シハロツリン、ルフェヌロン、 マラチオン、メカルバム、メビンフォス、メスルフェンフォス、メタルデヒド、
メタクリフォス、メタミドフォス、メチダチオン、メチオカルブ、メトミル、メ
トルカルブ、ミルベメクチン、モノクロトフォス、モキシデクチン、 ナレド、ＮＣ １８４、ニテンピラム、 オメトエート、オキサミル、オキシデメトン Ｍ、オキシデプロフォス、 パラチオン Ａ、パラチオン Ｍ、ペルメツリン、フェントエート、フォレート
、フォサロン、フォスメト、フォスファミドン、フォキシム、ピリミカルブ、ピ
リミフォス Ｍ、ピリミフォス Ａ、プロフェノフォス、プロメカルブ、プロパ
フォス、プロポクスル、プロチオフォス、プロトエート、ピメトロジン、ピラク
ロフォス、ピリダフェンチオン、ピレスメツリン、ピレツルム、ピリダベン、ピ
リミジフェン、ピリプロキシフェン、 クイナルフォス、 サリチオン、セブフォス、シラフルオフェン、スルフォテプ、スルプロフォス、
テブフェノジド、テブフェンピラド、テブピリミフォス、テフルベンズロン、テ
フルツリン、テメフォス、テルバム、テルブフォス、テトラクロルビンフォス、
チアフェノクス、チオジカルブ、チオファノクス、チオメトン、チオナジン、ツ
リンギエンシン、トラロメツリン、トリアラテン、トリアゾフォス、トリアズロ
ン、トリクロルフォン、トリフルムロン、トリメタカルブ、 バミドチオン、ＸＭＣ、キシリルカルブ、ゼタメツリン。

【０１５５】 他の既知の活性化合物、例えば除草剤、肥料及び成長促進物質を混合すること
も可能である。

【０１５６】 活性化合物をそのまま、その調剤の形態あるいはそれから調製される使用形態
で、例えば調製ずみ溶液、懸濁剤、湿潤可能な粉剤、塗布剤、可溶性粉剤、微粉
剤及び顆粒剤で使用することができる。それらは通常の方法で、例えばポアリン
グ（ｐｏｕｒｉｎｇ）、スプレー噴霧、噴霧、ばらまき（ｓｐｒｅａｄｉｎｇ）
、泡剤適用、ハケ塗りなどにより用いられる。さらに活性化合物を超低容量法に
より適用するかあるいは活性化合物調剤又は活性化合物そのものを土壌中に注入
することができる。植物の種子も処理できる。

【０１５７】 本発明に従う活性化合物を殺菌・殺カビ剤として用いる場合、適用の型に依存
して、適用比を比較的広い範囲内で変えることができる。植物の一部の処理の場
合、活性化合物の適用比は一般に０．１〜１０，０００ｇ／ｈａ、好ましくは１
０〜１，０００ｇ／ｈａである。種子の処理の場合、活性化合物の適用比は一般
に種子のキログラム当たり０．００１〜５０ｇ、好ましくは種子のキログラム当
たり０．０１〜１０ｇである。土壌の処理の場合、活性化合物の適用比は一般に
０．１〜１０，０００ｇ／ｈａ、好ましくは１〜５０００ｇ／ｈａである。

【０１５８】 工業材料の保護のために用いられる組成物は、一般に１〜９５％、好ましくは
１０〜７５％の量で活性化合物を含有する。

【０１５９】 本発明に従う活性化合物の使用濃度は抑制されるべき微生物の型及び発生量な
らびに保護されるべき材料の組成に依存する。系列試験（ｔｅｓｔ ｓｅｒｉｅ
ｓ）により使用のための最適適用比を決定することができる。一般に使用濃度は
保護されるべき材料に基づいて０．００１〜５重量％、好ましくは０．０５〜１
．０重量％の範囲内にある。

【０１６０】 適宜他の抗微生物的に活性な化合物、殺菌・殺カビ剤、殺バクテリア剤、除草
剤、殺虫剤又は他の活性物質を加えて活性範囲を広げるかあるいは特定の効果、
例えば昆虫に対する追加の保護を得ることにより、材料保護において本発明に従
って用いられるべき活性化合物あるいはそれから調製される組成物、濃厚物又は
非常に一般的に調剤の活性及び活性範囲を増加させることができる。これらの混
合物は本発明の化合物より広い活性範囲を有することができる。

【０１６１】

【実施例】製造実施例 ：実施例１

【０１６２】

【化５１】

【０１６３】 方法ｂ） １．２０ｇ（４０ミリモル）の水素化ナトリウム（濃度８０％）及び１００ｍ
ｌのテトラヒドロフランの混合物を−１０℃に冷却し、−１０℃〜−５℃におい
て１５ｍｌのテトラヒドロフラン中の５．２０ｇ（４０ミリモル）の３−オキソ
−ペンタン酸メチル（３−オキソ−吉草酸メチル）の溶液を１５分かけて滴下す
る。ヘキサン中のブチルリチウムの溶液の２５ｍｌ（４０ミリモルのＢｕＬｉ）
の添加の後、混合物を−５℃でさらに１５分間撹拌する。−７８℃に冷却した後
、２０ｍｌのテトラヒドロフラン中の６．００ｇ（４０ミリモル）のベンジルオ
キシアセトアルデヒドの溶液を２０分かけて滴下し、冷却浴を除去した後に反応
混合物をさらに１８時間撹拌する。仕上げのために、混合物を塩化アンモニウム
水溶液と一緒に撹拌し、酢酸エチルを用いて抽出し、有機相を水で洗浄し、硫酸
ナトリウムを用いて乾燥し、濾過する。水流ポンプ真空下で濾液から溶媒を注意
深く蒸留する。

【０１６４】 これは９．５０ｇ（理論値の８５％）の化合物６−ベンジルオキシ−５−ヒド
ロキシ−４−メチル−３−オキソ−ヘキサン酸メチル（粗生成物、ジアステレオ
マーの混合物）を非晶質の残留物として与える。

【０１６５】 この生成物の精製及びジアステレオマーの分離は通常の方法で、例えばカラム
クロマトグラフィーにより行うことができる。

【０１６６】 ジアステレオマーをその¹Ｈ ＮＭＲスペクトルにより特性化した。 異性体１（ＣＤＣｌ₃，δ，ｐｐｍ）：１．１７（ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ， ＣＨＣＨ ₃），２．６０（ｄ，Ｊ＝３．９Ｈｚ，１Ｈ，ＯＨ），２．９２（ｍ， １Ｈ，ＣＨＣＨ₃），３．５７（ｓ，２Ｈ，−ＣＯ−ＣＨ₂−ＣＯ−，３．７１（
ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ₃）。 異性体２（ＣＤＣｌ₃，δ，ｐｐｍ）：１．１８（ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ， ＣＨＣＨ ₃），２．９１（ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，１Ｈ，ＯＨ），２．９２（ｍ， １Ｈ，ＣＨＣＨ₃），３．７１（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ₃）。 質量スペクトル：Ｍ−Ｈ⁺：２７９。実施例２

【０１６７】

【化５２】

【０１６８】 （実施例１から続く反応） ０．２８ｇの水素化カリウム（純度３５％、２．４ミリモルのＫＨ）をペンタ
ンで洗浄し、得られる粉末を１０ｍｌの１，３−ジメチル−３，４，５，６−テ
トラヒドロ−２（１Ｈ）−ピリミジノン（ＤＭＰＵ）中に取り上げる。次いで０
℃において０．７６ｇ（６ミリモル）の硫酸ジメチルを加え、混合物を０℃で５
分間撹拌し、次いで３ｍｌの１，３−ジメチル−３，４，５，６−テトラヒドロ
−２（１Ｈ）−ピリミジノン（ＤＭＰＵ）中の０．５６ｇ（２．０ミリモル）の
６−ベンジルオキシ−５−ヒドロキシ−４−メチル−３−オキソ−ヘキサン酸メ
チルの溶液と滴下により混合する。反応混合物を０℃において１時間そして最高
で２５℃においてさらに１時間撹拌する。仕上げのために、混合物を水と一緒に
撹拌し、各回３０ｍｌのヘキサンを用いて４回抽出する。合わせた有機相を水を
用いて洗浄し、硫酸ナトリウムを用いて乾燥し、濾過する。溶媒を水流ポンプ真
空下で濾液から注意深く蒸留する。

【０１６９】 化合物６−ベンジルオキシ−５−ヒドロキシ−４−メチル−３−メトキシ−ヘ
キセン酸メチル（粗生成物、ジアステレオマーの混合物）が非晶質の残留物とし
て得られる。

【０１７０】 この生成物の精製ならびにｓｙｎ及びａｎｔｉ異性体の分離は通常の方法で、
例えばカラムクロマトグラフィーにより行うことができる。

【０１７１】 ｓｙｎ及びａｎｔｉ異性体をそれらの¹Ｈ ＮＭＲスペクトルにより特性化し た： 異性体１（ＣＤＣｌ₃，δ，ｐｐｍ）：１．１９（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ， ＣＨＣＨ ₃），２．５８（ｄ，Ｊ＝３．８Ｈｚ，１Ｈ，ＯＨ），３．３８（ｄｄ ，Ｊ＝９．６Ｈｚ／７．２Ｈｚ，１Ｈ），３．５０（ｄｄ，Ｊ＝９．７Ｈｚ／３
．１Ｈｚ，１Ｈ），３．６０（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ₃）。 異性体２（ＣＤＣｌ₃，δ，ｐｐｍ）：１．０７（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，３Ｈ， ＣＨＣＨ ₃），２．７９（ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１Ｈ，ＯＨ），３．６５（ｓ， ３Ｈ，ＯＣＨ₃），３．６８（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ₃），５．０９（ｓ，１Ｈ，−Ｃ
＝ＣＨ−）。 質量スペクトル：Ｍ−Ｈ⁺：２９５。実施例３

【０１７２】

【化５３】

【０１７３】 方法ｄ） アルゴン下で２３６ｍｇ（１．０ミリモル）の５−ベンジルオキシ−４−メト
キシ−３−メチル−ペンタン−２−オンを２０ｍｌのテトラヒドロフランと５ｍ
ｌの１，３−ジメチルテトラヒドロ−２（１Ｈ）−ピリミジノンの混合物中に溶
解し、混合物を−７８℃に冷却する。−７８℃において４．０ミリモル（４．０
ｍｌの１Ｍ溶液）のリチウムビストリメチルシリルアミドを加え、混合物を３０
分間撹拌し、次いで２ｍｌのテトラヒドロフラン中の４３０ｍｇ（５．０ミリモ
ル）のシアノギ酸メチルの溶液を−７８℃において滴下する。さらに１５分間の
後、２０ｍｌの飽和塩化アンモニウム溶液の添加により混合物を加水分解する。
混合物を酢酸エチルで抽出し、抽出物を硫酸ナトリウムを用いて乾燥し、減圧下
で濃縮する。残留物をシリカゲル上でシクロヘキサン／酢酸エチル（２：１）を
用いてクロマトグラフィーにかける。これは２３０ｍｇ（理論値の８０％）の６
−ベンジルオキシ−５−メトキシ−４−メチル−３−オキソ−ヘキサン酸メチル
を与える。

【０１７４】 クロマトグラフィーによりジアステレオマーを分離することができ、それらの ¹ Ｈ ＮＭＲスペクトルによりそれらを特性化する。 異性体１：（ｓｙｎ）（ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ）：δ＝１．１４（ｄ，Ｊ＝７．０ Ｈｚ，３Ｈ，ＣＨＣＨ ₃），３．４２（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ ₃），３．７０（ｓ，３
Ｈ，ＯＣＨ ₃）ｐｐｍ。 ＨＰＬＣ：ｌｏｇＰ（酸性）＝２．５０ 異性体２：（ａｎｔｉ）（ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ）：δ＝１．０２（ｄ，Ｊ＝７． ０Ｈｚ，３Ｈ，ＣＨＣＨ ₃），３．３３（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ ₃），３．７２（ｓ，
３Ｈ，ＯＣＨ ₃）ｐｐｍ。 ＨＰＬＣ：ｌｏｇＰ（酸性）＝２．５０実施例３

【０１７５】

【化５４】

【０１７６】 方法ｃ） アルゴン下で２４０ｍｇ（１．０ミリモル）の４−ベンジルオキシ−３−メト
キシ−２−メチル−ブタン酸を２０ｍｌのテトラヒドロフラン中に溶解し、１６
５ｍｇ（１．０ミリモル）のカルボニルジイミダゾールと混合し、混合物を室温
で２時間撹拌する。９５ｍｇ（１．０ミリモル）の塩化マグネシウム及び１６５
ｍｇ（１．０ミリモル）のモノメチルマロン酸カリウムを加え、混合物を室温で
１時間及び次いで４０〜４５℃で６時間撹拌する。冷却後、反応混合物を濾過し
、濾液を減圧下で濃縮し、酢酸エチル中に取り上げる。有機相を１Ｎの塩酸、飽
和重炭酸ナトリウム溶液及び飽和塩化ナトリウム溶液を用いて連続的に洗浄し、
硫酸ナトリウムを用いて乾燥し、減圧下で濃縮する。これは１００ｍｇ（理論値
の３４％）の６−ベンジルオキシ−５−メトキシ−４−メチル−３−オキソ−ヘ
キサン酸メチルを与える。実施例３

【０１７７】

【化５５】

【０１７８】 方法ａ） １．０４ｇ（３．２５ミリモル）の６−（３−ベンジルオキシ−２−メトキシ
−１−メチル−プロピル）−２，２−ジメチル−［１，３］−ジオキシン−４−
オンを１５０ｍｌのトルエン中に溶解し、６８０ｍｇ（１９．５ミリモル）のメ
タノールと一緒に還流下で６時間加熱する。反応混合物を減圧下で濃縮する。こ
れは７４０ｍｇ（理論値の７８％）の粗６−ベンジルオキシ−５−メトキシ−４
−メチル−３−オキソ−ヘキサン酸メチルを与える。実施例４

【０１７９】

【化５６】

【０１８０】 （実施例３から続く反応） アルゴン下で１９８ｍｇ（１．７３ミリモル）の水素化カリウム（純度３５％
）をペンタンで２回洗浄し、続いて４ｍｌのテトラヒドロフランと４ｍｌの１，
３−ジメチルテトラヒドロ−２（１Ｈ）−ピリミジノンの混合物中に溶解する。
懸濁液を０℃に冷却し、６６０ｍｇ（５．２ミリモル）の硫酸ジメチルならびに
４ｍｌのテトラヒドロフラン及び２ｍｌの１，３−ジメチルテトラヒドロ−２（
１Ｈ）−ピリミジノン中の５１０ｍｇ（１．７３ミリモル）の６−ベンジルオキ
シ−５−メトキシ−４−メチル−３−オキソ−ヘキサン酸メチルの溶液と混合す
る。混合物を０℃においてさらに１時間撹拌し、続いて水の添加により加水分解
する。混合物をヘキサンを用いて抽出し、抽出物を硫酸ナトリウムを用いて乾燥
し、減圧下で濃縮する。残留物をシリカゲル上でシクロヘキサン／酢酸エチル（
３：１）を用いてクロマトグラフィーにかける。これは２５０ｍｇ（理論値の４
７％）の６−ベンジルオキシ−３，５−ジメトキシ−４−メチル−ヘキセ−２−
エン酸メチルを与える。

【０１８１】 ジアステレオマー（ｓｙｎ／ａｎｔｉ）を¹Ｈ ＮＭＲスペクトルにより特性 化する。（Ｅ）−立体配置生成物が生成する。 異性体１：（ｓｙｎ）（ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ）：δ＝１．１７（ｄ，Ｊ＝７．０ Ｈｚ，３Ｈ，ＣＨＣＨ ₃），３．４８，３．５５，３．６６（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ ₃ ），４．９６（ｓ，１Ｈ，ＨＣ＝Ｃ）ｐｐｍ。 ＨＰＬＣ：ｌｏｇＰ（中性）＝３．３７出発材料の製造 ：式（ＸＩＶ）の中間体の製造 実施例（ＸＩＶ−１）

【０１８２】

【化５７】

【０１８３】 方法ｊ） ２．０６ｇ（１０ミリモル）の１−ベンジルオキシ−３−メチル−４−ペンテ
ン−２−オール（Ｈｏｆｆｍａｎｎ，Ｒｅｉｎｈａｒｄ Ｗ．；Ｈｅｌｂｉｇ，
Ｗｉｌｆｒｉｅｄ，Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．，１１４，８，１９８１，２８０２−２
８０７）及び２．８４ｇ（２０ミリモル）のヨウ化メチルを５０ｍｌのテトラヒ
ドロフラン中に溶解し、０℃において１２０ｍｇ（４０ミリモル）の水素化ナト
リウム（純度８０％）と１回に少しづつ（ｌｉｔｔｌｅ ａｔ ａ ｔｉｍｅ）
混合する。室温で２時間の後、１０ｍｌの水の添加により混合物を加水分解する
。混合物を酢酸エチルで抽出し、有機相を硫酸ナトリウムを用いて乾燥し、減圧
下で濃縮する。残留物をシリカゲル上でシクロヘキサン／酢酸エチル（４：１）
を用いてクロマトグラフィーにかける。これは１．１６ｇ（理論値の５３％）の
（２−メトキシ−３−メチル−ペント−４−エニルオキシ−メチル）−ベンゼン
を与える。

【０１８４】 ジアステレオマーを¹Ｈ ＮＭＲスペクトルにより特性化する。 異性体１：（ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ）：ｄ＝１．０４（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ ，ＣＨＣＨ ₃），３．２２（ｍ，１Ｈ，ＣＨＯＣＨ₃），３．４５（ｓ，３Ｈ，Ｏ
ＣＨ ₃）ｐｐｍ。 異性体２：（ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ）：ｄ＝１．０４（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ ，ＣＨＣＨ ₃），３．２８（ｍ，１Ｈ，ＣＨＯＣＨ₃），３．４５（ｓ，３Ｈ，Ｏ
ＣＨ ₃）ｐｐｍ。 ＨＰＬＣ：ｌｏｇＰ（中性）＝３．７０式（ＶＩ）の中間体の製造 実施例（ＶＩ−１）

【０１８５】

【化５８】

【０１８６】 方法ｉ） ２２０ｍｇ（１．０ミリモル）の（２−メトキシ−３−メチル−ペント−４−
エニルオキシメチル）−ベンゼン及び５４６ｍｇ（６．５ミリモル）の重炭酸ナ
トリウムを３ｍｌの四塩化炭素、３ｍｌのアセトニトリル及び４．５ｍｌの水中
に溶解し、室温において１．１８ｇ（５．５ミリモル）の過ヨウ素酸ナトリウム
と１回に少しづつ混合する。４１ｍｇ（０．２ミリモル）の塩化ルテニウム（Ｉ
ＩＩ）の添加の後、混合物を室温で３日間撹拌する。反応混合物を１００ｍｌの
ジエチルエーテル／５０ｍｌの水中に取り上げ、１０％濃度のＨＣｌを用いて酸
性化した後、水相を酢酸エチルで抽出する。合わせた有機相を硫酸ナトリウムを
用いて乾燥し、減圧下で濃縮する。これは０．１２ｇ（理論値の５０％）の４−
ベンジルオキシ−３−メトキシ−２−メチル−ブタン酸を与える。

【０１８７】 粗生成物をさらなる精製なしで用いる。

【０１８８】 ジアステレオマーを¹Ｈ ＮＭＲスペクトルにより特性化する。 異性体１：（ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ）：ｄ＝１．１８（ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ ，ＣＨＣＨ ₃），３．４５（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ ₃）ｐｐｍ。 ＨＰＬＣ：ｌｏｇＰ（酸性）＝１．９１ 異性体２：（ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ）：ｄ＝１．１９（ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ ，ＣＨＣＨ ₃），３．２８（ｍ，１Ｈ，ＣＨＯＣＨ₃），３．４８（ｓ，３Ｈ，Ｏ
ＣＨ ₃）ｐｐｍ。 ＨＰＬＣ：ｌｏｇＰ（酸性）＝１．９４式（ＶＩＩ）の中間体の製造 実施例（ＶＩＩ−１）

【０１８９】

【化５９】

【０１９０】 方法ｋ） １８ｍｇ（０．１ミリモル、１０モル％）の塩化パラジウム（ＩＩ）及び２７
ｍｇ（０．２ミリモル）の塩化銅（ＩＩ）を５ｍｌのジメチルホルムアミドと５
ｍｌの水の混合物中に溶解し、室温においてそして酸素雰囲気下で１ｍｌのジメ
チルホルムアミド中の２２０ｍｇ（１．０ミリモル）の（２−メトキシ−３−メ
チル−ペント−４−エニルオキシメチル）−ベンゼンの溶液と混合する。混合物
を酸素雰囲気下で３日間撹拌し、反応が終了した後に５０ｍｌの水で希釈する。
混合物を酢酸エチルで抽出し、抽出物を硫酸ナトリウムを用いて乾燥し、減圧下
で濃縮する。残留物をシリカゲル上でシクロヘキサン／酢酸エチル（４：１）を
用いてクロマトグラフィーにかける。これは１８０ｍｇ（理論値の７６％）の５
−ベンジルオキシ−４−メトキシ−３−メチル−ペンタン−２−オンを与える。

【０１９１】 ジアステレオマーをクロマトグラフィーにより分離することができ、それらを ¹ Ｈ ＮＭＲスペクトルにより特性化する。 異性体１：（ｓｙｎ）（ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ）：ｄ＝１．１２（ｄ，Ｊ＝７．１ Ｈｚ，３Ｈ，ＣＨＣＨ ₃），２．１６（ｓ，３Ｈ，ＣＯＣＨ ₃），３．４２（ｓ，
３Ｈ，ＯＣＨ ₃）ｐｐｍ。 ＨＰＬＣ：ｌｏｇＰ（中性）＝２．５９ 異性体２（ａｎｔｉ）（ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ）：ｄ＝０．９９（ｄ，Ｊ＝７．１ Ｈｚ，３Ｈ，ＣＨＣＨ ₃），２．２０（ｓ，３Ｈ，ＣＯＣＨ ₃），３．３６（ｓ，
３Ｈ，ＯＣＨ）ｐｐｍ。 ＨＰＬＣ：ｌｏｇＰ（中性）＝２．５４式（ＸＩＩ）の中間体の製造 実施例（ＸＩＩ−１）

【０１９２】

【化６０】

【０１９３】 方法ｈ） −１０℃において１５０ｍｌのテトラヒドロフラン中の６．５ｇ（６４ミリモ
ル）のジイソプロピルアミンの溶液をヘキサン中のブチルリチウムの溶液の４０
ｍｌと、撹拌しながら滴下して混合し、混合物を−１０℃〜０℃において１５分
間撹拌する。次いで−７８℃において５．０ｇ（３２ミリモル）の２，２−ジメ
チル−６−エチル−４−オキソ−１，３−ジオキシンを加え、混合物を−７８℃
において４５分間撹拌し、次いで１０．２ｍｌ（８０ミリモル）のトリメチルク
ロロシランと混合し、−７８℃においてさらに２時間撹拌する。この混合物が室
温に温まるのを許し、水流ポンプ真空下で濃縮し、残留物を減圧下で蒸留する。
これは５．７８ｇ（理論値の７９％）の沸点が５０℃（０．１ミリバールにおい
て）の６−エチリデン−３−トリメチルシリルオキシ−２，２−ジメチル−１，
３−ジオキシ−５−エンを与える。式（ＩＩ）の中間体の製造 実施例（ＩＩ−１）

【０１９４】

【化６１】

【０１９５】 方法ｇ） ３．０ｇ（２０ミリモル）のベンジルオキシアセトアルデヒド及び１００ｍｌ
のメチレンクロリドの混合物を−７８℃に冷却し、この温度で連続的にメチレン
クロリド中の塩化チタン（ＩＶ）の１Ｍ溶液の２０ｍｌ（２０ミリモルのＴｉＣ
ｌ₄）及び３０ｍｌのメチレンクロリド中の４．５７ｇ（２０ミリモル）の６− エチリデン−３−トリメチルシリルオキシ−２，２−ジメチル−１，３−ジオキ
シ−５−エンの溶液と、撹拌しながら滴下して混合する。次いで反応混合物を−
７８℃でさらに３時間撹拌する。仕上げのために、混合物を飽和重炭酸ナトリウ
ム水溶液と、さらに加えてもそれ以上の発泡が観察されなくなるまで混合する。
次いで有機相を分離し、水相を各回１００ｍｌのメチレンクロリドを用いて２回
再抽出する。合わせた有機相を水で洗浄し、硫酸ナトリウムを用いて乾燥し、濾
過する。濾液を濃縮し、残留物として残る粗生成物をカラムクロマトグラフィー
（シリカゲル、酢酸エチル／ヘキサン、３：１（ｖ／ｖ））により精製する。

【０１９６】 これは２．７４ｇ（理論値の４５％）の６−（３−ベンジルオキシ−２−ヒド
ロキシ−１−メチル−プロピル）−２，２−ジメチル−２，４−ジヒドロ−１，
３−ジオキシ−５−エン−４−オンを非晶質生成物として与える。

【０１９７】 ｓｙｎ及びａｎｔｉ異性体は通常の方法で、例えばカラムクロマトグラフィー
により分離することができる。

【０１９８】 ｓｙｎ及びａｎｔｉ異性体をそれらの¹Ｈ ＮＭＲスペクトルにより特性化す る： 異性体１（ＣＤＣｌ₃，δ，ｐｐｍ）：１．２０（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ， ＣＨＣＨ ₃），１．６６（ｓ，６Ｈ，２ｘＣＨ₃），２．３５（ｄ，Ｊ＝４．７Ｈ
ｚ，１Ｈ），３．４２（ｄｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ／６．７Ｈｚ，１Ｈ），３．５３
（ｄｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ／３．５Ｈｚ，１Ｈ），４．５４（ｓ，２Ｈ，），５．
２９（ｓ，１Ｈ）。 異性体２（ＣＤＣｌ３，δ，ｐｐｍ）：１．１０（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ，
ＣＨＣＨ ₃），１．６７及び１．６８（ｓ，６Ｈ，２ｘＣＨ₃），２．４０（ｄ，
Ｊ＝５．４Ｈｚ，１Ｈ），５．３１（ｓ，１Ｈ）。 質量スペクトル：（Ｍ＋Ｈ）⁺：３０７。実施例（ＩＩ−２）

【０１９９】

【化６２】

【０２００】 （実施例ＩＩ−１から続く反応） ４５０ｍｇ（１．５ミリモル）の化合物ＩＩ−１及び２．２５ｍｌ（６．９ミ
リモル）のヨウ化メチルを１５ｍｌのジエチルエーテル中に溶解し、２．１ｇ（
６．０ミリモル）の酸化銀（Ｉ）と一緒に暗所で３日間撹拌する。反応混合物を
濾過し、沈殿をジエチルエーテルで徹底的に洗浄する。濾液を減圧下で濃縮し、
残留物をシリカゲル上でシクロヘキサン／酢酸エチル（１：１）を用いてクロマ
トグラフィーにかける。これは２７０ｍｇ（理論値の５７％）の６−（３−ベン
ジルオキシ−２−メトキシ−１−メチル−プロピル）−２，２−ジメチル−［１
，３］ジオキシン−４−オンを与える。

【０２０１】 ジアステレオマーをそれらの¹Ｈ ＮＭＲスペクトルにより特性化する。 異性体１：（ｓｙｎ）（ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ）：ｄ＝１．１３（ｄ，Ｊ＝７．１ Ｈｚ，３Ｈ，ＣＨＣＨ ₃），３．４２（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ ₃），５．２９（ｓ，１
Ｈ，ＨＣ＝Ｃ）ｐｐｍ。 異性体２：（ａｎｔｉ）（ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ）：ｄ＝１．０９（ｄ，Ｊ＝７． １Ｈｚ，３Ｈ，ＣＨＣＨ ₃），３．３８（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ ₃），５．４７（ｓ，
１Ｈ，ＨＣ＝Ｃ）ｐｐｍ。 ＨＰＬＣ：ｌｏｇＰ（中性）＝３．１３式（ＶＩＩＩ）の中間体の製造 実施例（ＶＩＩＩ−１）

【０２０２】

【化６３】

【０２０３】 方法ｌ） １８０ｍｇ（０．６１２ミリモル）の６−ベンジルオキシ−３，５−ジメトキ
シ−４−メチル−ヘキセ−２−エン酸メチルを３０ｍｌの酢酸エチル中に溶解し
、触媒量のＰｄ−Ｃ（１０％）の添加の後に１．５時間水素化する。反応が終了
した後に反応混合物を濾過し、濾液を減圧下で濃縮する。これは６−ヒドロキシ
−３，５−ジメトキシ−４−メチル−ヘキセ−２−エン酸メチルを与える。生成
物は分解し、粗形態で直接さらに反応させる。使用実施例 ：実施例Ａ プラスモパラ試験（ブドウの木）／保護 溶媒：４７重量部のアセトン 乳化剤：３重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテル 活性化合物の好適な調剤の調製のために、１重量部の活性化合物を上記の量の
溶媒及び乳化剤と混合し、濃厚液を水を用いて所望の濃度に希釈する。

【０２０４】 保護活性に関して調べるために、若い植物に記載する適用比で活性化合物の調
剤をスプレー噴霧する。スプレーコーティングが乾燥した後、植物にプラスモパ
ラ・ビチコラの水性胞子懸濁液を接種し、次いで約２０℃及び１００％相対湿度
においてインキュベーション室内に１日留める。続いて植物を約２１℃及び約９
０％相対湿度において５日間、温室内に置く。次いで植物を湿らせ、インキュベ
ーション棚に１日置く。

【０２０５】 接種から６日後に評価を行う。０％は標準の効力に対応する効力を意味し、１
００％の効力は感染が観察されないことを意味する。

【０２０６】 この試験で、実施例（２）で挙げた本発明に従う物質は、１００ｇ／ｈａの施
用割合において６０％又はそれより高い効力を示す。

【０２０７】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｃ 67/00 Ｃ０７Ｃ 67/00 69/716 69/716 Ｃ０７Ｄ 319/06 Ｃ０７Ｄ 319/06 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ) ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ， ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，Ｄ Ｋ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ， ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，Ｌ Ｖ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ， ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，Ｕ Ｓ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者 ザイツ，トマス ドイツ連邦共和国デー−40764ランゲンフ エルト・リーターバツハ10ベー (72)発明者 フアウペル，マルテイン ドイツ連邦共和国デー−51061ケルン・ヒ ユーフエラントシユトラーセ15 (72)発明者 クク，カール−ハインツ ドイツ連邦共和国デー−40764ランゲンフ エルト・パストル−レー−シユトラーセ30 アー (72)発明者 マウラー−マクニク，アストリート ドイツ連邦共和国デー−42799ライヒリン ゲン・ノイエンカンパーベーク46アー (72)発明者 シユテンツエル，クラウス ドイツ連邦共和国デー−40595デユツセル ドルフ・ゼーゼナーシユトラーセ17 Ｆターム(参考） 4C022 GA13 4H006 AA01 AA03 AB03 AC21 AC22 BA05 BA06 BA07 BA36 BA37 BE52 BJ50 BN10 BP10 BP30 BR10 BT12 4H011 AA01 AA02 AA03 BA01 BB06 BC05 BC19 DA16 DE15 DH03 4H039 CA10 CA62 CD30 CD90

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式（Ｉ） 【化１】 ［式中、 Ｒ¹はヒドロキシル、アミノあるいはそれぞれ場合により置換されていることが できるアルコキシ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アリールアルコキシ又
   はアリールアルキルアミノを示し、 Ｒ²は水素、ハロゲン又は場合により置換されていることができるアルキルを示 し、 Ｒ³は水素又は場合により置換されていることができるアルキルを示し、 Ｒ⁴は水素を示すかあるいはそれぞれ場合により置換されていることができるア ルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル又はシクロアルキルアルキル
   を示し、 Ｒ⁵は水素又はそれぞれ場合により置換されていることができるアルキル、アル ケニル、アルキニル、シクロアルキル又はシクロアルキルアルキルを示し、 Ｒ⁶は水素又は場合により置換されていることができるアルキルを示し、 Ｒ⁷は水素を示すか、トリアルキルシリルを示すかあるいはそれぞれ場合により 置換されていることができるアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキ
   ル、シクロアルキルアルキル、アリール、アリールアルキル、アリールアルケニ
   ル、ヘテロシクリル又はヘテロシクリルアルキルを示し、 Ｇ¹はＯ、Ｓ、ＳＯ又はＳＯ₂、ＮＨ又はＮ（アルキル）を示し、 Ｇ²は単結合を示すか、それぞれ場合により置換されていることができるアルカ ンジイル、アルケンジイル又はアルキンジイルを示すかあるいは下記の基 【化２】 の１つを示し、 ここで Ａ¹は水素、シアノあるいはそれぞれ場合により置換されていることができるア ルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、シク
   ロアルキル又はアリールを示し、 Ａ²は水素、ヒドロキシル、シアノあるいはそれぞれ場合により置換されている ことができるアルキル、アルコキシ又はシクロアルキルを示し、 Ａ³は場合により置換されていることができるアルキルを示し、 Ａｒは場合により置換されていることができるアリーレン、ヘテロアリーレン、
   シクロアルキレン又はヘテロシクロアルキレン（すなわち１つもしくはそれより
   多い炭素原子が複素原子、すなわち炭素と異なる原子により置き換えられている
   ２つの結合を有する脂肪族環）を示し、 Ｅは単結合を示すか、酸素、硫黄、−ＣＨ₂−Ｏ−、−ＣＨ₂−Ｓ−を示すかある
   いは場合により置換されていることができるアルカンジイルを示し、 Ｑは酸素又は硫黄を示す］ の化合物。
2. 【請求項２】 Ｒ¹がヒドロキシ、アミノを示すか、それぞれ場合によりシ アノ−、ハロゲン−もしくはＣ₁−Ｃ₄−アルコキシで置換されていることができ
   、それぞれアルキル基中に１〜６個の炭素原子を有するアルコキシ、アルキルア
   ミノ又はジアルキルアミノを示すかあるいはそれぞれ場合によりハロゲン−もし
   くはＣ₁−Ｃ₄−アルキルで置換されていることができるベンジルオキシ又はベン
   ジルアミノを示し、 Ｒ²が水素、ハロゲン又は場合によりハロゲンで置換されていることができ、１ 〜６個の炭素原子を有するアルキルを示し、 Ｒ³が水素又は場合によりシアノ−、ハロゲン−もしくはＣ₁−Ｃ₄−アルコキシ で置換されていることができ、１〜６個の炭素原子を有するアルキルを示し、 Ｒ⁴が水素を示すか、場合によりシアノ−、ハロゲン−もしくはＣ₁−Ｃ₄−アル コキシで置換されていることができ、１〜６個の炭素原子を有するアルキルを示
   すか、それぞれ場合によりシアノ−もしくはハロゲンで置換されていることがで
   き、それぞれ２〜６個の炭素原子を有するアルケニル又はアルキニルを示すかあ
   るいはそれぞれ場合によりシアノ−、ハロゲン−もしくはＣ₁−Ｃ₄−アルキルで
   置換されていることができ、それぞれシクロアルキル基中に３〜６個の炭素原子
   及び場合によりアルキル部分中に１〜４個の炭素原子を有するシクロアルキル又
   はシクロアルキルアルキルを示し、 Ｒ⁵が水素を示すか、場合によりシアノ−、ハロゲン−もしくはＣ₁−Ｃ₄−アル コキシで置換されていることができ、１〜６個の炭素原子を有するアルキルを示
   すか、それぞれ場合によりシアノ−もしくはハロゲンで置換されていることがで
   き、それぞれ２〜６個の炭素原子を有するアルケニル又はアルキニルを示すかあ
   るいはそれぞれ場合によりシアノ−、ハロゲン−もしくはＣ₁−Ｃ₄−アルキルで
   置換されていることができ、それぞれシクロアルキル基中に３〜６個の炭素原子
   及び場合によりアルキル部分中に１〜４個の炭素原子を有するシクロアルキル又
   はシクロアルキルアルキルを示し、 Ｒ⁶が水素又は場合によりシアノ−、ハロゲン−もしくはＣ₁−Ｃ₄−アルコキシ で置換されていることができ、１〜６個の炭素原子を有するアルキルを示し、 Ｒ⁷が水素を示すか、アルキル基中にそれぞれ１〜６個の炭素原子を有するトリ アルキルシリルを示すか、場合によりシアノ−、ハロゲン−もしくはＣ₁−Ｃ₄−
   アルコキシで置換されていることができ、１〜６個の炭素原子を有するアルキル
   を示すか、それぞれ場合によりシアノ−もしくはハロゲンで置換されていること
   ができ、それぞれ２〜６個の炭素原子を有するアルケニル又はアルキニルを示す
   か、それぞれ場合によりシアノ−、ハロゲン−もしくはＣ₁−Ｃ₄−アルキルで置
   換されていることができ、それぞれシクロアルキル基中に３〜６個の炭素原子及
   び場合によりアルキル部分中に１〜４個の炭素原子を有するシクロアルキル又は
   シクロアルキルアルキルを示すか、それぞれ場合によりニトロ−、シアノ−、ハ
   ロゲン−、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル−、Ｃ₁−Ｃ₄−ハロゲノアルキル−、Ｃ₁−Ｃ₄−
   アルコキシ−、Ｃ₁−Ｃ₄−ハロゲノアルコキシ−、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルチオ−、
   Ｃ₁−Ｃ₄−ハロゲノアルキルチオ−、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルスルフィニル−、Ｃ₁ −Ｃ₄−ハロアルキルスルフィニル−、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルスルホニル−、Ｃ₁−
   Ｃ₄−ハロアルキルスルホニル−もしくはＣ₁−Ｃ₄−アルコキシイミノ−Ｃ₁−Ｃ ₄ −アルキルで置換されていることができ、それぞれアリール基中に６もしくは １０個の炭素原子及び場合によりアルキルもしくはアルケニル部分中に最高で４
   個の炭素原子を有するアリール、アリールアルキル又はアリールアルケニルを示
   すか、あるいはそれぞれ場合によりシアノ−、ハロゲン−、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル
   −、Ｃ₁−Ｃ₄−ハロゲノアルキル−、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシ−、Ｃ₁−Ｃ₄−ハロ
   ゲノアルコキシ−、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルチオ−、Ｃ₁−Ｃ₄−ハロゲノアルキルチ
   オ−、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルスルフィニル−、Ｃ₁−Ｃ₄−ハロゲノアルキルスルフ
   ィニル、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルスルホニル−、Ｃ₁−Ｃ₄−ハロゲノアルキルスルホ
   ニル、フェニル−、フェノキシ−もしくはフェニルチオ（ここでフェニル基はそ
   れぞれ場合によりシアノ、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄−ハロゲノ
   アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシもしくはＣ₁−Ｃ₄−ハロゲノアルコキシで置換
   されていることができる）で置換されていることができ及び／又はベンゾ縮合し
   ていることができ、それぞれの場合に３〜７個の環員を有し、その１〜３個はそ
   れぞれ同一もしくは異なる複素原子であり、その１〜３個は場合により窒素を示
   すことができそして１もしくは２個は場合により酸素もしくは硫黄を示すことが
   できるヘテロシクリル又はヘテロシクリルアルキルを示し、 Ｇ¹がＯ、Ｓ、ＳＯ又はＳＯ₂、ＮＨ又はＮ（Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル）を示し、 Ｇ²が単結合を示すか、それぞれ場合により置換されていることができ、それぞ れ最高で４個の炭素原子を有するアルカンジイル、アルケンジイル又はアルキン
   ジイルを示すか、あるいは下記の基 【化３】 の１つを示し、 ここで Ａ¹は水素、シアノを示すか、それぞれ場合によりシアノ−、ハロゲン−もしく はＣ₁−Ｃ₄−アルコキシで置換されていることができ、それぞれアルキル基中に
   １〜６個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルア
   ミノ、ジアルキルアミノを示すか、場合によりシアノ−、ハロゲン−もしくはＣ ₁ −Ｃ₄−アルキルで置換されていることができ、３〜６個の炭素原子を有するシ
   クロアルキルを示すかあるいは場合によりニトロ−、シアノ−、ハロゲン−、Ｃ ₁ −Ｃ₄−アルキル−、Ｃ₁−Ｃ₄−ハロゲノアルキル−、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシ−
   、Ｃ₁−Ｃ₄−ハロゲノアルコキシ−、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルチオ−、Ｃ₁−Ｃ₄−ハ
   ロゲノアルキルチオ−、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルスルフィニル−、Ｃ₁−Ｃ₄−ハロゲ
   ノアルキルスルフィニル−、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルスルホニル−もしくはＣ₁−Ｃ₄ −ハロゲノアルキルスルホニルで置換されていることができ、６もしくは１０個
   の炭素原子を有するアリールを示し、 Ａ²は水素、ヒドロキシル、シアノを示すか、場合によりシアノ−、ハロゲン− もしくはＣ₁−Ｃ₄−アルコキシで置換されていることができ、１〜６個の炭素原
   子を有するアルキルを示すかあるいは場合によりシアノ−、ハロゲン−もしくは
   Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルで置換されていることができ、３〜６個の炭素原子を有する
   シクロアルキルを示し、 Ａ³は場合によりシアノ−、ハロゲン−もしくはＣ₁−Ｃ₄−アルコキシで置換さ れていることができ、１〜６個の炭素原子を有するアルキルを示し、 Ａｒはそれぞれ場合によりニトロ−、シアノ−、カルボキシル−、カルバモイル
   −、チオカルバモイル−、ハロゲン−、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル−もしくはＣ₁−Ｃ₄ −ハロゲノアルキルで置換されていることができ、それぞれ最高で６個の炭素原
   子を有するフェニレン、ヘテロアリーレン、シクロアルキレン又はヘテロシクロ
   アルキレン（すなわち１つもしくはそれより多い炭素原子が複素原子、すなわち
   炭素と異なる原子により置き換えられている２つの結合を有する脂肪族環）を示
   し、 Ｅは単結合を示すか、酸素、硫黄、−ＣＨ₂−Ｏ−、−ＣＨ₂−Ｓ−を示すかある
   いは場合によりシアノ−もしくはハロゲンで置換されていることができ、１〜４
   個の炭素原子を有するアルカンジイルを示し、 Ｑは酸素又は硫黄を示す、 請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物。
3. 【請求項３】 Ｒ¹がヒドロキシル、アミノあるいはそれぞれ場合によりシ アノ−、フッ素−、塩素−、メトキシ−もしくはエトキシで置換されていること
   ができるメトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、ｎ−、ｉ−、ｓ−
   もしくはｔ−ブトキシ、メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−もしくはｉ−プロピ
   ルアミノ、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルアミノ、ジメチルアミノ又はジ
   エチルアミノを示し、 Ｒ²が水素、フッ素、塩素、臭素あるいはそれぞれ場合によりフッ素−及び／又 は塩素で置換されていることができるメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピ
   ル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルを示し、 Ｒ³が水素あるいはそれぞれ場合によりシアノ−、フッ素−、塩素−、メトキシ −もしくはエトキシで置換されていることができるメチル、エチル、ｎ−もしく
   はｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルを示し、 Ｒ⁴が水素を示すか、それぞれ場合によりシアノ−、フッ素−、塩素−、メトキ シ−もしくはエトキシで置換されていることができるメチル、エチル、ｎ−もし
   くはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルを示すか、それぞれ場
   合によりシアノ−、フッ素−もしくは塩素で置換されていることができるエテニ
   ル、プロペニル、ブテニル、エチニル、プロピニル又はブチニルを示すかあるい
   はそれぞれ場合によりシアノ−、フッ素−、塩素−、メチル−もしくはエチルで
   置換されていることができるシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、
   シクロヘキシル、シクロプロピルメチル、シクロブチルメチル、シクロペンチル
   メチル又はシクロヘキシルメチルを示し、 Ｒ⁵が水素を示すか、それぞれ場合によりシアノ−、フッ素−、塩素−、メトキ シ−もしくはエトキシで置換されていることができるメチル、エチル、ｎ−もし
   くはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルを示すか、それぞれ場
   合によりシアノ−、フッ素−もしくは塩素で置換されていることができるエテニ
   ル、プロペニル、ブテニル、エチニル、プロピニル又はブチニルを示すかあるい
   はそれぞれ場合によりシアノ−、フッ素−、塩素−、メチル−もしくはエチルで
   置換されていることができるシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、
   シクロヘキシル、シクロプロピルメチル、シクロブチルメチル、シクロペンチル
   メチル又はシクロヘキシルメチルを示し、 Ｒ⁶が水素を示すかあるいはそれぞれ場合によりシアノ−、フッ素−、塩素−、 メトキシ−もしくはエトキシで置換されていることができるメチル、エチル、ｎ
   −もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルを示し、 Ｒ⁷が水素を示すか、それぞれ場合によりシアノ−、フッ素−、塩素−、メトキ シ−もしくはエトキシで置換されていることができるメチル、エチル、ｎ−もし
   くはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルを示すか、それぞれ場
   合によりシアノ−、フッ素−もしくは塩素で置換されていることができるエテニ
   ル、プロペニル、ブテニル、エチニル、プロピニル又はブチニルを示すか、それ
   ぞれ場合によりシアノ−、フッ素−、塩素−、メチル−もしくはエチルで置換さ
   れていることができるシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロ
   ヘキシル、シクロプロピルメチル、シクロブチルメチル、シクロペンチルメチル
   又はシクロヘキシルメチルを示すか、それぞれ場合によりニトロ−、シアノ−、
   フッ素−、塩素−、臭素−、メチル−、エチル−、ｎ−もしくはｉ−プロピル−
   、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル−、トリフルオロメチル−、メトキシ−
   、エトキシ−、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ−、ジフルオロメトキシ−、トリフ
   ルオロメトキシ−、メチルチオ−、エチルチオ−、ｎ−もしくはｉ−プロピルチ
   オ−、トリフルオロメチルチオ−、メチルスルフィニル−、トリフルオロメチル
   スルフィニル−、メチルスルホニル−、トリフルオロメチルスルホニル−、メト
   キシイミノメチル−、エトキシイミノメチル−、メトキシイミノエチル−もしく
   はエトキシイミノエチルで置換されていることができるフェニル、ベンジル、フ
   ェニルエチル又はフェニルエテニルを示すかあるいはそれぞれ場合によりシアノ
   −、フッ素−、塩素−、臭素−、メチル−、エチル−、ｎ−もしくはｉ−プロピ
   ル−、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル−、トリフルオロメチル−、メトキ
   シ−、エトキシ−、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ−、ジフルオロメトキシ−、ト
   リフルオロメトキシ−、メチルチオ−、エチルチオ−、ｎ−もしくはｉ−プロピ
   ルチオ−、トリフルオロメチルチオ−、メチルスルフィニル−、トリフルオロメ
   チルスルフィニル−、メチルスルホニル−、トリフルオロメチルスルホニル−も
   しくはフェニルで置換されていることができ、オキシラニル、オキシラニルメチ
   ル、アジリジニル、オキセタニル、オキセタニルメチル、フリル、フリルメチル
   、テトラヒドロフリル、チエニル、チエニルメチル、ベンゾフリル、ベンゾフリ
   ルメチル、イソベンゾフリル、ベンゾチエニル、ベンゾチエニルメチル、ピロリ
   ル、インドリル、オキサゾリル、オキサゾリルメチル、ベンズオキサゾリル、ベ
   ンズオキサゾリルメチル、イソオキサゾリル、イソオキサゾリルメチル、ベンズ
   イソオキサゾリル、ベンズイソオキサゾリルメチル、チアゾリル、チアゾリルメ
   チル、ベンゾチアゾリル、ベンゾチアゾリルメチル、オキサジアゾリル、オキサ
   ジアゾリルメチル、チアジアゾリル、チアジアゾリルメチル、ピリジル、ピリジ
   ルメチル、キノリル、キノリルメチル、ピリミジル、ピリミジルメチル、ピリダ
   ジニル、ピラジニル、トリアジニルより成る群からのヘテロシクリルもしくはヘ
   テロシクリルアルキルを示し、 Ｇ¹がＯ、Ｓ、ＳＯ又はＳＯ₂、ＮＨ又はＮ（メチル）を示し、 Ｇ²が単結合を示すか、それぞれ場合により置換されていることができるメチレ ン、ジメチレン（エタン−１，２−ジイル）、エタン−１，１−ジイル、トリメ
   チレン（プロパン−１，３−ジイル）、プロパン−１，１−ジイル、プロパン−
   １，２−ジイル、エテン−１，２−ジイル、プロペン−１，２−ジイル、プロペ
   ン−１，３−ジイル、エチン−１，２−ジイル、プロピン−１，２−ジイル、プ
   ロピン−１，３−ジイルを示すかあるいは以下の基 【化４】 の１つを示し、 ここで Ａ¹は水素、シアノを示すか、それぞれ場合によりシアノ−、フッ素−、塩素− 、メトキシ−もしくはエトキシで置換されていることができるメチル、エチル、
   ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、メトキシ、
   エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−もしく
   はｉ−プロピルチオ、メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−もしくはｉ−プロピル
   アミノ、ジメチルアミノ又はジエチルアミノを示すか、それぞれ場合によりシア
   ノ−、フッ素−、塩素−、メチル−もしくはエチルで置換されていることができ
   るシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル又はシクロヘキシルを示すか
   、あるいは場合によりニトロ−、シアノ−、フッ素−、塩素−、臭素−、メチル
   −、エチル−、ｎ−もしくはｉ−プロピル−、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブ
   チル−、トリフルオロメチル−、メトキシ−、エトキシ−、ｎ−もしくはｉ−プ
   ロポキシ−、ジフルオロメトキシ−、トリフルオロメトキシ−、メチルチオ−、
   エチルチオ−、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオ−、トリフルオロメチルチオ−、
   メチルスルフィニル−、トリフルオロメチルスルフィニル、メチルスルホニル、
   トリフルオロメチルスルホニルで置換されていることができるフェニルを示し、
   Ａ²は水素を示すかあるいはそれぞれ場合によりシアノ−、フッ素−、塩素−、 メトキシ−もしくはエトキシで置換されていることができるメチル、エチル、ｎ
   −もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルを示すか、ある
   いは場合によりシアノ−、ハロゲン−もしくはＣ₁−Ｃ₄−アルキルで置換されて
   いることができ、３〜６個の炭素原子を有するシクロアルキルを示し、 Ａ³は場合によりシアノ−、フッ素−、塩素−、メトキシ−もしくはエトキシで 置換されていることができるメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−
   、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルを示し、 Ａｒはそれぞれ場合によりニトロ−、シアノ−、カルボキシル−、カルバモイル
   −、チオカルバモイル−、フッ素−、塩素−、メチル−、エチル−もしくはトリ
   フルオロメチルで置換されていることができるオルト−フェニレン、ピリジン−
   ２，３−ジイル、チオフェン−２，３−ジイル、シクロペンタン−１，２−ジイ
   ル又はシクロヘキサン−１，２−ジイルを示し、 Ｅは単結合を示すか、酸素、硫黄、−ＣＨ₂−Ｏ−、−ＣＨ₂−Ｓ−を示すか、あ
   るいは場合によりシアノ−、フッ素−もしくは塩素で置換されていることができ
   るメチレン、ジメチレン（エタン−１，２−ジイル）又はエタン−１，１−ジイ
   ルを示し、 Ｑは酸素又は硫黄を示す、 請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物。
4. 【請求項４】 Ｒ¹がメトキシ又はメチルアミノを示し、 Ｒ²が水素、塩素、メチル又はエチルを示し、 Ｒ³がメチル又はエチルを示し、 Ｒ⁴が水素、メチル又はエチルを示し、 Ｒ⁵が水素、メチル又はエチルを示し、 Ｒ⁶が水素、メチル又はエチルを示し、 Ｇ¹が酸素を示す 請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物。
5. 【請求項５】 請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物の少なくとも１種を含む
   ことを特徴とする組成物。
6. 【請求項６】 請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物を有害生物及び／又はそ
   の生息場所に作用させることを特徴とする有害生物の抑制方法。
7. 【請求項７】 請求項１〜５のいずれかに記載の式（Ｉ）の化合物又は組成
   物の、有害生物の抑制のための使用。
8. 【請求項８】 請求項１〜４のいずれかに記載の式（Ｉ）の化合物を伸展剤
   及び／又は界面活性剤と混合することを特徴とする有害生物防除剤の調製方法。
9. 【請求項９】 （ａ）一般式（ＩＩ） 【化５】 ［式中、 Ｇ¹、Ｇ²、Ｒ²、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷はそれぞれ請求項１で定義した通りであ る］ の置換ジオキシノンを一般式（ＩＩＩ） Ｒ¹−Ｈ （ＩＩＩ） ［式中、 Ｒ¹は上記で定義した通りである］ の求核試薬と、適宜希釈剤の存在下及び適宜反応助剤の存在下で反応させるかあ
   るいは （ｂ）一般式（ＩＶ） 【化６】 ［式中、 Ｒ¹、Ｒ²及びＲ⁴はそれぞれ請求項１で定義した通りであり、 Ｍはリチウム、ナトリウム、カリウム又はマグネシウム同等物を示す］ のビスエノラートを一般式（Ｖ） 【化７】 ［式中、 Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｇ¹及びＧ²はそれぞれ請求項１で定義した通りである］ のアルデヒドと、適宜希釈剤の存在下で反応させるかあるいは ｃ）一般式（ＶＩ） 【化８】 ［式中、 Ｇ¹、Ｇ²、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷はそれぞれ請求項１で定義した通りである］ のカルボン酸を反応性炭酸誘導体、例えばホスゲン又はカルボニルジイミダゾー
   ルと、適宜希釈剤の存在下で反応させ、続いてモノメチルマロン酸ナトリウム、
   モノエチルマロン酸ナトリウム、モノメチルマロン酸カリウム又はモノエチルマ
   ロン酸カリウムと、適宜触媒の存在下で反応させるかあるいは ｄ）一般式（ＶＩＩ） 【化９】 ［式中、 Ｇ¹、Ｇ²、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷はそれぞれ請求項１で定義した通りである］ のオキシケトンを反応性炭酸誘導体、例えばシアノギ酸メチルもしくはエチル又
   はクロロギ酸メチルもしくはエチル又は炭酸ジメチルと、適宜希釈剤の存在下、
   適宜触媒の存在下及び適宜塩基の存在下で反応させるかあるいは ｅ）一般式（ＶＩＩＩ） 【化１０】 ［式中、 Ｇ¹、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶はそれぞれ請求項１で定義した通りであ る］ の求核的に置換されたアルケン酸を一般式（ＩＸ） 【化１１】 ［式中、 Ｒ⁷及びＧ²はそれぞれ請求項１で定義した通りであり、 Ｘ¹はハロゲン又は基−Ｏ−ＳＯ₂−Ｒ’を示し、ここでＲ’はそれぞれ場合によ
   り置換されていることができるアルキルもしくはアリールを示す］ の求電子化合物と、適宜希釈剤の存在下及び適宜反応助剤の存在下で反応させる
   かあるいは （ｆ）一般式（Ｘ） 【化１２】 ［式中、 Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶はそれぞれ請求項１で定義した通りであり、 Ｘ²はハロゲン又は基−Ｏ−ＳＯ₂−Ｒ’を示し、ここでＲ’はそれぞれ場合によ
   り置換されていることができるアルキルもしくはアリールを示す］ の求電子的に置換されたアルケン酸又はその誘導体を一般式（ＸＩ） 【化１３】 ［式中、 Ｒ⁷、Ｇ¹及びＧ²はそれぞれ請求項１で定義した通りである］ の求核化合物と、適宜希釈剤の存在下及び適宜反応助剤の存在下で反応させる ことを特徴とする請求項１で定義した式（Ｉ）の化合物の製造法。
10. 【請求項１０】 式（ＩＩ） 【化１４】 ［式中、 Ｇ¹、Ｇ²、Ｒ²〜Ｒ⁷はそれぞれ請求項１で定義した通りである］ の化合物。
11. 【請求項１１】 式（ＶＩ） 【化１５】 ［式中、 Ｇ¹、Ｇ²、Ｒ⁴〜Ｒ⁷はそれぞれ請求項１で定義した通りである］ の化合物。
12. 【請求項１２】 式（ＸＩＶ） 【化１６】 ［式中、 Ｇ¹、Ｇ²、Ｒ⁴〜Ｒ⁷はそれぞれ請求項１で定義した通りである］ の化合物。
13. 【請求項１３】 式（ＶＩＩ） 【化１７】 ［式中、 Ｇ¹、Ｇ²、Ｒ⁴〜Ｒ⁷はそれぞれ請求項１で定義した通りである］ の化合物。
14. 【請求項１４】 式（ＶＩＩＩ） 【化１８】 ［式中、 Ｇ¹、Ｒ¹〜Ｒ⁶はそれぞれ請求項１で定義した通りである］ の化合物。
15. 【請求項１５】 式（Ｘ） 【化１９】 ［式中、 Ｒ¹〜Ｒ⁶はそれぞれ請求項１で定義した通りである］ の化合物。