JP2000515145A

JP2000515145A - １，３―ジメチル―５―フルオロ―ピラゾール―４―カルボキシアミド誘導体、それらの製造方法および殺微生物剤としてのそれらの使用

Info

Publication number: JP2000515145A
Application number: JP10506504A
Authority: JP
Inventors: エルベ，ハンス―ルートビヒ; ビーレフエルト，デイートマー; テイーマン，ラルフ; ドウツツマン，シユテフアン; シユテンツエル，クラウス; ククラー，マルテイン; バハトラー，ペーター
Original assignee: バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト
Priority date: 1996-07-24
Filing date: 1997-07-11
Publication date: 2000-11-14
Also published as: WO1998003486A1; DE59712148D1; AU3693797A; DE19629826A1; EP0915852B1; US6054473A; EP0915852A1

Abstract

(57)【要約】本発明は、式（Ｉ）式中、Ｒは式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）の基を表し、ここで、Ｒ¹はアルキル、シクロアルキル、ビシクロアルキル、場合により置換されていてもよいアリールまたは場合により置換されていてもよいアラルキルを表し；ｍは０〜３の整数を表すか、或いは二つの隣接するＲ¹基が一緒になって３〜４個の炭素原子を有するアルキレン鎖を表し；Ｒ²はアルキル、シクロアルキル、ビシクロアルキル、場合により置換されていてもよいアリールまたは場合により置換されていてもよいアラルキルを表し；そしてｎは０〜３の整数を表すか、或いは二つの隣接するＲ²基が一緒になって３〜４個の炭素原子を有するアルキレン鎖を表す、で示される１，３−ジメチル−５−フルオロ−ピラゾール−４−カルボキシアミドに関する。本発明はさらに新規な物質の製造方法および植物および材料保護の目的のために望ましくない微生物を防除するためのそれらの使用に関する。

Description

【発明の詳細な説明】１，３−ジメチル−５−フルオロ−ピラゾール−４−カルボキシアミド誘導体、それらの製造方法および殺微生物剤としてのそれらの使用本発明は新規な１，３−ジメチル−５−フルオロ−ピラゾール−４−カルボキシアミド（ｃａｒｂｏｘａｍｉｄｅ）誘導体、それらの製造方法および殺微生物剤としてのそれらの使用に関する。多数のピラゾールカルボキシアミドが殺菌・殺カビ特性を有することは既に知られている（国際公開第９３−１１１１７号明細書および欧州特許出願公開第０５８９３１３号明細書を参照）。従って、例えば、Ｎ−（２−シクロヘプチル） −１，３−ジメチル−５−フルオロ−ピラゾール−４−カルボキシアニリドおよびＮ−（２−ｓｅｃ−ブチル−シクロヘキシル）−１，３−ジメチルピラゾール −４−カルボキシアミドは菌類を防除するために使用することができる。これらの化合物の活性は良好であるが、幾つかの場合、低適用率では解決すべき問題点が残されている。従って、本発明は、式式中、Ｒは式の基を表し、ここで、Ｒ¹はアルキル、シクロアルキル、ビシクロアルキル、場合により置換されていてもよいアリールまたは場合により置換されていてもよいアラルキルを表し、ｍは０〜３の整数を表すか、或いは二つの隣接するＲ¹基が一緒になって３〜４個の炭素原子を有するアルキレン鎖を表し、Ｒ²はアルキル、シクロアルキル、ビシクロアルキル、場合により置換されていてもよいアリールまたは場合により置換されていてもよいアラルキルを表し、そしてｎは０〜３の整数を表すか、或いは二つの隣接するＲ²基が一緒になって３〜４個の炭素原子を有するアルキレン鎖を表す、で示される新規な１，３−ジメチル−５−フルオロ−ピラゾール−４−カルボキシアミドを提供する。さらに、式（Ｉ）の１，３−ジメチル−５−フルオロ−ピラゾール−４−カルボキシアミドは、式式中、Ｈａｌはフッ素、塩素または臭素を表す、で示される１，３−ジメチル−５−フルオロ−ピラゾール−４−カルボニルハロゲン化物を、式Ｈ₂Ｎ−Ｒ（ＩＩＩ）式中、Ｒは上記で定義した通りである、で示されるアミンと、適当であれば酸結合剤の存在下および適当であれば希釈剤の存在下で反応させる場合に得られることが見出された。最終的に、式（Ｉ）の新規な１，３−ジメチル−５−フルオロ−ピラゾール− ４−カルボキシアミドは、極めて良好な殺微生物特性を有しそして作物保護および材料の保護の両方において望ましくない微生物を防除（ｃｏｎｔｒｏｌ）するために使用することができることが見出された。驚くべきことには、本発明による式（Ｉ）の１，３−ジメチル−５−フルオロ −ピラゾール−４−カルボキシアミドは、同一方向の作用を持つ構造的に類似した先行技術の活性化合物であるＮ−（２−シクロヘプチル）−１，３−ジメチル −５−フルオロ−ピラゾール−４−カルボキシアニリドおよびＮ−（２−ｓｅｃ −ブチル−シクロヘキシル）−１，３−ジメチル−ピラゾール−４−カルボキシアミドよりも相当に良好な殺菌・殺カビ活性を有する。式（Ｉ）は本発明による１，３−ジメチル−５−フルオロ−ピラゾール−４− カルボキシアミドの一般的定義を提供する。Ｒが好適には式の基を表し、ここで、Ｒ¹が好適には１〜１２個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル、３〜８個の炭素原子を有するシクロアルキル、７〜１２個の炭素原子を有するビシクロアルキル、場合によりハロゲンおよび１〜４個の炭素原子を有するアルキルよりなる群から選択される同一もしくは異なる置換基によって一置換〜三置換されていてもよいフェニルを表すか、或いはアルキル部分に１〜４個の炭素原子を有する、場合によりハロゲンおよび１〜４個の炭素原子を有するアルキルよりなる群から選択される同一もしくは異なる置換基によって一置換〜三置換されていてもよいフェニルアルキルを表し、ｍが好適には数字０、１、２または３を表すか、或いは二つの隣接するＲ¹基が一緒になって３〜４個の炭素原子を有するアルキレン鎖を表し、Ｒ²が好適には１〜１２個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル、３〜８個の炭素原子を有するシクロアルキル、７〜１２個の炭素原子を有するビシクロアルキル、場合によりハロゲンおよび１〜４個の炭素原子を有するアルキルよりなる群から選択される同一もしくは異なる置換基によって一置換〜三置換されていてもよいフェニルを表すか、或いはアルキル部分に１〜４個の炭素原子を有する、場合によりハロゲンおよび１〜４個の炭素原子を有するアルキルよりなる群から選択される同一もしくは異なる置換基によって一置換〜三置換されていてもよいフェニルアルキルを表し、そしてｎが数字０、１、２または３を表すか、或いは二つの隣接するＲ²基が一緒になって３〜４個の炭素原子を有するアルキレン鎖を表す。特に好適なものは、Ｒが式の基を表し、ここで、Ｒ¹がメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、２−エチル−ブチル、オクチル、デシル、ドデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、ビシクロ［２，２，１］ヘプチル、場合によりフッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピルおよび／またはｔｅｒｔ−ブチルによって一置換〜二置換されていてもよいフェニルを表すか、或いはアルキル部分に１〜４個の炭素原子を有する、フェニル部分がフッ素、塩素、臭素、メチル、ェチル、ｎ−プロピル、イソプロピルおよび／またはｔｅｒｔ− ブチルによって一置換〜二置換されていてもよいフェニルアルキルを表し、ｍが数字０、１、２または３を表し、ここで、ｍが２〜３を表す場合、Ｒ¹が同一もしくは異なる基を表すか、或いは二つの隣接するＲ¹基が一緒になって３〜４個の炭素原子を有するアルキレン鎖を表し、Ｒ²がメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、２−エチル−ブチル、オクチル、デシル、ドデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、ビシクロ［２，２，１］ヘプチル、場合によりフッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピルおよび／またはｔｅｒｔ−ブチルによって一置換〜二置換されているフェニルを表すか、或いはアルキル部分に１〜４個の炭素原子を有する、フェニル部分がフッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピルおよび／またはｔｅｒｔ−ブチルによって一置換〜二置換されていてもよいフェニルアルキルを表し、ｎが数字０、１、２または３を表し、ここで、ｎが２〜３である場合、Ｒ²が同一もしくは異なる基を表すか、或いは二つの隣接するＲ²基が一緒になって３〜４個の炭素原子を有するアルキレン鎖を表す、式（Ｉ）の１，３−ジメチル−５−フルオロ−ピラゾール−４−カルボキシアミドである。出発物質としてフッ化１，３−ジメチル−５−フルオローピラオゾール−４− カルボニルおよび２−（２−エチル−ブト−１−イル）−シクロヘキシルアミンを使用する場合には、本発明による方法の過程を下記の化学反応式によって説明することができる。式（ＩＩ）は、本発明による方法を行うために出発物質として必要な１，３− ジメチル−５−フルオロ−ピラオゾール−４−カルボニルハロゲン化物の一般的定義を提供する。ハロはまた好適にはフッ素、塩素および臭素を表す。１，３−ジメチル−５−フルオロ−ピラオゾール−４−カルボニルハロゲン化物の幾つかは既知である（国際公開第９３−１１１１７号明細書を参照）。式で示されるフッ化１，３−ジメチル−５−フルオロ−ピラオゾール−４−カルボニルは今まで開示されていなかった。それは、式で示される塩化１，３−ジメチル−５−フルオロ−ピラオゾール−４−カルボニルを、フッ化物と、適当ならば希釈剤の存在下で反応させることによって製造することができる。上記の方法で出発物質として必要な式（ＩＶ）の塩化１，３−ジメチル−５− フルオロ−ピラオゾール−４−カルボニルは既知である（特開平２（１９９０） −８５２５７号公報およびＣｈｅｍ．Ａｂｓｔｒ．１１３，７８３８７を参照）。式（ＩＩ−１）のフッ化１，３−ジメチル−５−フルオロ−ピラオゾール−４ −カルボニルを製造する方法のために適当な反応成分はすべての通常の金属フッ化物、フッ化アンモニウムおよびフッ化ホスホニウムである。好適性は、フッ化カリウムおよびフッ化セシウムのようなアルカリ金属フッ化物、さらにフッ化アンモニウムまたはフッ化トリフェニルメチルホスホニウムを使用することに与えられる。フッ化物は既知である。式（ＩＩ−１）のフッ化１，３−ジメチル−５−フルオロ−ピラオゾール−４ −カルボニルの製造のために適当な反応成分はすべての通常の極性非プロトン性有機溶媒である。好適性は、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、メチルｔ−ブチルエーテル、メチルｔ−アミルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタンまたはアニソールのようなエーテル、さらにアセトン、ブタノン、メチルイソブチルケトンまたはシクロヘキサノンのようなケトン、さらにアセトニトリル、プロピオニトリル、ｎ−もしくはｉ−ブチロニトリルまたはベンゾニトリルのようなニトリル；さらにＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ−メチルピロリドンまたはヘキサメチルリン酸トリアミドのようなアミド；さらに酢酸メチルまたは酢酸エチルのようなエステル、並びにまたジメチルスルホキシドのようなスルホキシドまたはスルホランのようなスルホンを使用することに与えられる。式（ＩＩ−１）のフッ化１，３−ジメチル−５−フルオロ−ピラオゾール−４ −カルボニルを製造する上記の方法での反応温度は相当に広い範囲内で変えることができる。一般的に、反応は１００〜２５０℃、好適には１５０〜２００℃の温度で行われる。上記の方法による式（ＩＩ−１）のフッ化１，３−ジメチル−５−フルオロ− ピラオゾール−４−カルボニルの製造は一般的に大気圧下で行われる。しかし、反応を高圧または減圧下で行うことも可能である。上記の方法による式（ＩＩ−１）のフッ化１，３−ジメチル−５−フルオロ−ピラオゾール−４−カルボニルの製造では、式（ＩＶ）の塩化１，３− ジメチル−５−フルオロ−ピラオゾール−４−カルボニルのモル当たり、一般的には２〜１５モル、好適には２〜４モルのフッ化物が使用される。特定的には、フッ化物の溶液は一般的に溶媒中で塩化１，３−ジメチル−５−フルオロ−ピラオゾール−４−カルボニルと混合状態とされ、得られる混合物は反応が終了するまで必要な温度で加熱される。その後の後処理は常法によって行われる。一般的に、反応混合物は減圧下の分別蒸留に供される。式（ＩＩＩ）は本発明による方法を行うために反応成分として必要なアミンの一般的定義を提供する。この式中、Ｒは好適には、本発明による式（Ｉ）の成分の説明に関連して、この基について好適であると既に記載されたそれらの意味を有する。式（ＩＩＩ）のアミンは既知であるか或いは既知の方法によって製造することができる（欧州特許出願公開第０５２９３１３号明細書を参照）。本発明による方法を行うために適当な酸結合剤は、かかる方法の場合に通常であるすべての無機および有機塩基である。好適性は、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム、水酸化カリウムのようなアルカリ土類金属またはアルカリ金属水酸化物、またはその他水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸カリウム、重炭酸ナトリウムのようなアルカリ金属炭酸塩、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウムのようなアルカリ金属またはアルカリ土類金属酢酸塩、並びにまたトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、ジアザビシクロノネン（ＤＢＮ）またはジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）のような第三級アミンを使用することに与えられる。しかし、追加の酸結合剤なしで反応を行うか、或いは同時に酸結合剤として作用するように過剰のアミン成分を使用することも可能である。本発明による方法を行うために適当な希釈剤はすべての通常の有機溶媒である。好適性は、石油エーテル、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンまたはデカリン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタンまたはトリクロロエタンのような場合によりハロゲン化されていてもよい脂肪族、脂環式または芳香族炭化水素；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、メチルｔ−ブチルエーテル、メチルｔ−アミルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタンまたはアニソールのようなエーテル；アセトニトリル、プロピオニトリル、ｎ−もしくはｉ−ブチロニトリルまたはベンゾニトリルのようなニトリル；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ −メチルピロリドンまたはヘキサメチルリン酸トリアミドのようなアミド；酢酸メチルまたは酢酸エチルのようなエステル；ジメチルスルホキシドのようなスルホキシド或いはスルホランのようなスルホンを使用することに与えられる。本発明による方法を行う場合、反応温度は相当に広い範囲内で変えることができる。一般的に、反応は０℃〜１００℃、好適には１０℃〜８０℃の温度で行われる。本発明による方法は一般的に大気圧下で行われる。しかし、高圧または減圧下で行うことも可能である。本発明による方法を行う場合、式（ＩＩ）の１，３−ジメチル−５−フルオロ −ピラオゾール−４−カルボニルハロゲン化物のモル当たり、一般的に１モルまたはその他過剰の式（ＩＩＩ）のアミンおよび１〜３モルの酸結合剤が使用される。しかし、反応成分を他の比率で使用することも可能である。後処理は常法によって行われる。一般的に、反応混合物は水と混合状態にされ、有機相を分離し、乾燥した後、減圧下で濃縮される。残留する残留物は、必要ならば、未だ存在しているかも知れないいづれの不純物をもクロマトグラフィー法または再結晶法のような常法を使用して除去されてもよい。本発明による化合物は強力な殺微生物活性を有しそして作物保護および材料の保護において菌類および細菌のような望ましくない微生物を防除するのに使用することができる。殺菌・殺カビ剤は、作物保護において、ネコブカビ綱（Ｐｌａｓｍｏｄｉｏｐｈｏｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）、卵菌綱（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ）、ツボカビ綱（Ｃｈｙｔｒｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）、接合菌綱（Ｚｙｇｏｍｙｃｅｔｅｓ）、子嚢菌綱（Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ）、担子菌綱（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）および不完全菌類（Ｄｅｕｔｅｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）を防除するために使用される。殺バクテリア剤は、作物保護において、シュウドモナス科（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｄａｃｅａｅ）、リゾビウム科（Ｒｈｉｚｏｂｉａｃｅａｅ）、腸内細菌科（Ｅｎｔｅｒｏｂａｃｔｅｒｉａｃｅａｅ）、コリネバクテリウム科（Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉａｃｅａｅ）およびストレプトミセス科（Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｔａｃｅａｅ）を防除するために使用される。上記の総称名の範疇に入る菌類病および細菌病を引き起こす幾つかの病原体を例として挙げるが、それらに決して限定されるものではない：例えば、イネ白葉枯病菌キサントモナス・カンペストリスｐｖ．オリゼ（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓｃａｍｐｅｓｔｒｉｓｐｖ．Ｏｒｙｚａｅ）のようなキサントモナス属（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ）種；例えば、キュウリ斑点細菌病菌シュウドモナス・シリンガエｐｖ．ラクリマンス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓｓｙｒｉｎｇａｅｐｖ．ｌａｃｈｒｙｍａｎｓ）のようなシュウドモナス属（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）種；例えば、枝枯細菌病菌エルビニア・アモロボラ（Ｅｒｗｉｎｉａａｍｙｌｏｖｏｒａ）のようなエルビニア属（Ｅｒｗｉｎｉａ）種；例えば、苗立枯病菌ピチウム・ウルチムム（Ｐｙｔｈｉｕｍｕｌｔｉｍｕｍ）のようなピチウム属（Ｐｙｔｈｉｕｍ）種；例えば、疫病菌フィトフトラ・インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａｉｎｆｅｓｔａｎｓ）のようなフィトフトラ属（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ）種；例えば、べと病菌シュウドペロノスポラ・フムリ（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａｈｕｍｕｌｉ）またはシュウドペロノスポラ・クベンシス（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａｃｕｂｅｎｓｉｓ）のようなシュウドペロノスポラ属（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）種；例えば、べと病菌プラスモパラ・ビチュコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａｖｉｔｉｃｏｌａ）のようなプラスモパラ属（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ）種；例えば、べと病菌ブレミア・ラクツカエ（Ｂｒｅｍｉａｌａｃｔｕｃａｅ）のようなブレミア属（Ｂｒｅｍｉａ）種；例えば、べと病菌ぺロノスポラ・ピシ（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａｐｉｓｉ）またはペロノスポラ・ブラシカエ（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａｂｒａｓｓｌｃａｅ）のようなペロノスポラ属（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）種；例えば、うどんこ病菌エリシフェ・グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅｇｒａｍｉｎｉｓ）のようなエリシフェ属（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ）種；例えば、うどんこ病菌スファエロセカ・フリギネア（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａｆｕｌｉｇｉｎｅａ）のようなスファエロテカ属（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ）種；例えば、うどんこ病菌ポドスファエラ・レウコトリカ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）のようなポドスファエラ属（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ）種；例えば、黒星病菌ベンチュリア・イナエクアリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）のようなベンチュリア属（Ｖｅｎｔｕｒｉａ）種；例えば、網斑病菌ピレノホラ・テレス（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａｔｅｒｅｓ）またはピレノホラ・グラミネア（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａｇｒａｍｉｎｅａ）（分生子型：ドレクスレラ（Ｄｒｅｃｈｓｌｅｒａ）、異名：ヘルミントスポリウム（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ））のようなピレノホラ属（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ）種；例えば、斑点病菌コクリオボルス・サチブス（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓｓａｔｉｖｕｓ）（分生子型：ドレクスレラ（Ｄｒｅｃｈｓｌｅｒａ）、異名：ヘルミントスポリウム（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ））のようなコクリオボルス属（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ）種；例えば、さび病菌ウロミセス・アペンジクラツス（Ｕｒｏｍｙｃｅｓａｐｐｅｎｄｉｃｕｌａｔｕｓ）のようなウロミセス属（Ｕｒｏｍｙｃｅｓ）種；例えば、さび病菌プシニア・レコンジタ（Ｐｕｃｃｉｎｉａｒｅｃｏｎｄｉｔａ）のようなプシニア属（Ｐｕｃｃｉｎｉａ）種；例えば、菌核病菌スクレロチニア・スクレロチオルム（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ）のようなスクレロチニア属（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ）種；例えば、網なまぐさ黒穂病菌チレチア・カリエス（Ｔｉｌｌｅｔｉａｃａｒｉｅｓ）のようなチレチア属（Ｔｉｌｌｅｔｉａ）種；例えば、裸黒穂病菌ウスチラゴ・ヌーダ（Ｕｓｔｉｌａｇｏｎｕｄａ）またはウスチラゴ・アベナエ（Ｕｓｔｉｌａｇｏａｖｅｎａｅ）のようなウスチラゴ属（Ｕｓｔｉｌａｇｏ）種；例えば、枯病菌ペリクラリア・ササキ（Ｐｅｌｌｉｃｕｌａｒｉａｓａｓａｋｉｉ）のようなペリクラリア属（Ｐｅｌｌｉｃｕｌａｒｉａ）種；例えば、いもち病菌ピリクラリア・オリゼ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａｏｒｙｚａｅ）のようなピリクラリア属（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ）種例えば、赤かび病菌フサリウム・クルモルム（Ｆｕｓａｒｉｕｍｃｕｌｍｏｒｕｍ）のようなフサリウム属（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）種；例えば、灰色かび病菌ボトリチス・キネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓｃｉｎｅｒｅａ）のようなボトリチス属（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ）種；例えば、ふ枯病菌セプトリア・ノドルム（Ｓｅｐｔｏｒｉａｎｏｄｏｒｕｍ）のようなセプトリア属（Ｓｅｐｔｏｒｉａ）種；例えば、ふ枯病菌レプトスファエリア・ノドルム（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａｎｏｄｏｒｕｍ）のようなレプトスファエリア属（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ）種；例えば、褐斑病菌セルコスポラ・カネセンス（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａｃａｎｅｓｃｅｎｓ）のようなセルコスポラ属（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ）種；例えば、黒斑病菌アルテルナリア・ブラシカエ（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａｂｒａｓｓｉｃａｅ）のようなアルテルナリア属（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）種；および例えば、眼斑病菌シュウドセルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａｈｅｒｐｏｔｉｃｈｏｉｄｅｓ）のようなシュウドセルコスポレラ属（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ）種。活性化合物は、植物の病害を防除するために必要な濃度で、植物によって十分に許容されるという事実によって、植物の気中部分、繁殖台木および種子並びに土壌の処理が可能になる。本発明による活性化合物は、例えば、ベンチュリア属（Ｖｅｎｔｕｒｉａ）、ポドスファエラ属（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ）、フィトフトラ属（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ）およびプラスモパラ属（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ）種のようなぶどう栽培および果樹と野菜栽培の病害を防除するために特に首尾よく使用することができる。それらはまた、例えば、ピリクラリア属（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ）種のようなイネの病害を防除するために極めて首尾よく使用される。材料の保護において、本発明による化合物は、望ましくない微生物による内寄生および破壊に対して工業材料を保護するために使用することができる。本文脈での工業材料とは、工業での使用のために製造された非生物的材料を意味すると理解される。例えば、本発明による活性化合物によって微生物変化または破壊から保護されることが意図される工業材料は、にかわ、サイズ剤、紙およびボード、織物、皮革、木材、塗料およびプラスチック製品、冷却滑剤並びに微生物によって外寄生または破壊され得る他の材料であることができる。製造工場の一部、例えば、微生物の増殖によって損なわれてもよい冷却水循環系も、保護されるべき材料の範囲内に挙げられてもよい。本発明の範囲内に挙げられてもよい工業材料は好適には、にかわ、サイズ剤、紙およびボード、織物、皮革、木材、塗料、冷却滑剤および熱媒液、特に好適には木材である。挙げられてもよい、工業材料を劣化または変化させることができる微生物は、例えば、細菌、真菌、酵母、藻類および粘液微生物である。本発明による活性化合物は好適には、真菌、特にカビ、木材変色性および木材破壊性真菌（担子菌類）（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）に対しおよび粘液微生物および藻類に対して作用する。以下の属の微生物は例として挙げられてもよい：アルテルナリア・テヌイス（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａｔｅｎｕｉｓ）のようなアルテルナリア属（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）、アスペルギルス・ニガ−（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓｎｉｇｅｒ）のようなアスペルギルス属（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ）、カエトミウム・グロボスム（Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍｇｌｏｂｏｓｕｍ）ようなカエトミウム属（Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ）、コニオフォラ・プエタナ（Ｃｏｎｉｏｐｈｏｒａｐｕｅｔａｎａ）のようなコニオフォラ属（Ｃｏｎｉｏｐｈｏｒａ）、レンチヌス・チグリヌス（Ｌｅｎｔｉｎｕｓｔｉｇｒｉｎｕｓ）のようなレンチヌス属（Ｌｅｎｔｉｎｕｓ）、ペニシリウム・グラウクム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍｇｌａｕｃｕｍ）のようなペニシリウム属（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ）、ポリポルス・ベルシコロル（Ｐｏｌｙｐｏｒｕｓｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ）のようなポリポルス属（Ｐｏｌｙｐｏｒｕｓ）、アウレオバシジウム・プルランス（Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍｐｕｌｌｕｌａｎｓ）のようなアウレオバシジウム属（Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ）、スクレオフォマ・ピチオフィラ（Ｓｃｌｅｒｏｐｈｏｍａｐｉｔｙｏｐｈｉｌａ）のようなスクレオフォマ属（Ｓｃｌｅｒｏｐｈｏｍａ）、トリコデルマ属（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ）、エシェリキア・コリ（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａｃｏｌｉ）のようなエシェリキア属（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ）、シュウドモナス・アエルギノサ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）のようなシュウドモナス属（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）、スタヒロコッカス・アウレウス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓａｕｒｅｕｓ）のようスタヒロコッカス属（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ）。活性化合物は、それらの特定の物理的および／または化学的性質によって、溶液剤、乳濁剤、懸濁剤、散剤、気泡剤、糊状剤、粒剤、エアゾール剤、種子のための高分子物質中およびコーティング組成物中のマイクロカプセル剤、およびＵＬＶ冷および温くん煙製剤のような通常の製剤に転化することができる。これらの製剤は既知の方式、例えば、活性化合物を増量剤、即ち、液状溶媒、加圧下の液化ガス、および／または固形担体と、場合により乳化剤および／もしくは分散剤である界面活性剤、および／または泡生成剤を使用して、混合することによって製造される。使用される増量剤が水である場合、例えば、有機溶媒を補助溶媒として使用することも可能である。適切な液状溶媒は実質的に：キシレン、トルエンまたはアルキルナフタレンのような芳香族化合物；クロロベンゼン、クロロエチレンまたは塩化メチレンのような塩素化芳香族化合物または塩素化脂肪族炭化水素；シクロヘキサンまたはパラフィン、例えば、石油留分のような脂肪族炭化水素；ブタノールまたはグリコールのようなアルコール並びにそれらのエーテルおよびエステル；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンまたはシクロヘキサノンのようなケトン；ジメチルホルムアミドおよびジメチルスルホキシドのような強極性溶媒またはその他水である。液化ガス状増量剤または担体は、標準温度および大気圧下でガス状である液体、例えば、ハロゲン化炭化水素、またはその他ブタン、プロパン、窒素および二酸化炭素のようなエアゾールの噴射剤を意味すると理解されるべきである。適切な固体担体は：例えば、カオリン、粘土、タルク、チョーク、石英、アタパルギャイト、モンモリロナイトまたは珪藻土のような粉砕された天然鉱物、並びに高度に分割されたシリカ、アルミナおよびケイ酸塩のような粉砕された合成鉱物である。粒剤に適切な固体担体は：例えば、方解石、大理石、軽石、海泡石および苦灰石のような粉砕および画分された天然岩石、またはその他無機および有機荒粉の合成顆粒、およびのこ屑、ヤシ殻、トウモロコシ穂軸およびタバコ茎のような有機物質の顆粒である。適切な乳化剤および／または気泡生成剤は：例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪アルコールエーテル、例えば、アルキルアリールポリグリコールエーテル、アルキルスルホネート、硫酸アルキル、アリールスルホネートのような非アニオン性およびアニオン性乳化剤、またはその他タンパク質加水分解物である。適切な分散剤は：例えば、リグニン−亜硫酸パルプ廃液およびメチルセルロースである。カルボキシメチルセルロースのような接着剤およびアラビアゴム、ポリビニルアルコールおよびポリビニル酢酸のような散剤、粒剤またはラテックス剤の形態の天然および合成ポリマー、またはその他セファリンおよびレシチンのような天然リン脂質および合成リン脂質は、製剤中に使用することができる。他の添加物は鉱油および植物油であることができる。無機顔料、例えば、酸化鉄、酸化チタンおよびプルシアンブルーのような着色剤、並びにアリザリン染料、アゾ染料および金属フタロシアニン染料のような有機染料、並びに鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリブデンおよび亜鉛の塩のような微量栄養素を使用することが可能である。製剤は一般的に、０．１〜９５重量％の活性化合物、好適には０．５〜９０重量％を含んでなる。本発明による活性化合物は、そのままもしくはそれらの製剤中で、また例えば作用のスペクトルを広げるかまたは耐性の発生を防止するために、既知の殺菌・殺カビ剤、殺バクテリア剤、殺ダニ剤、殺線虫剤または殺虫剤との混合状態で使用することができる。多くの場合、相乗効果が得られ、即ち混合物の活性は個々の成分の活性を超える。混合物中の補助成分の例は以下の化合物である：殺菌・殺カビ剤：アルジモルフ、アンプロピルフォス、アムプロピルフォスカリウム、アンドプリム、アニラジン、アザコナゾール、アゾキシストロビン、ベナラキシル、ベノダニル、ベノミル、ベンザマクリル、ベンザマクリル−イソブチル、ビアラフォス、ビナパクリル、ビフェニル、ビテルタノール、ブラストサイジン−Ｓ、ブロモコナゾール、ブピリマート、ブチオバート、カルシウムポリスルフィド、カプシマイシン、カプタフォール、カプタン、カルベンダジン、カルボキシン、カルボン、キノメチオナート、クロベンチアゾン、クロフェナゾール、クロロネブ、クロロピクリン、クロロサロニル、クロゾリナート、クロジラコン、クフラネブ、シモキサニル、シプロコナゾール、シプロフラン、デバカルブ、ジクロロフェン、ジクロブトラゾール、ジクロフルアミド、ジクロメジン、ジクロラン、シエトフェンカルブ、ジフェノコナゾール、ジメチリモール、ジメトモルフ、ジニコナゾール、ジニコナゾール−Ｍ、ジノカップ、ジフェニルアミン、ジピリチオン、ジタリンフォス、ジチアノン、ドジン、ドラゾキソロン、エジフェンホス、エポキシコナゾール、エタコナゾール、エチリモール、エトリジアゾール、ファモキサドン、フェナパニル、フェナリモール、フェンブコナゾール、フェンフラン、フェニトロパン、フェンピクロニル、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、酢酸フェンチン、水酸化フェンチン、フェルバム、フェリムゾン、フルアジナム、フルメトベル、フルオロミド、フルキンコナゾール、フルルプリミドール、フルシラゾール、フルスルファミド、フルトラニル、フルトリアフォール、フォルペット、ホセチル−アルミニウム、ホセチル−ナトリウム、フタリド、フベリダゾール、フララキシル、フラメトピル、フルカルボニル、フルコナゾール、フルコナゾール−シス、フルメシクロックス、グアザチン、ヘキサクロロベンゼン、ヘキサコナゾール、ヒメキサゾール、イマザリル、イミベンコナゾール、イミノクタジン、イミノクタジン、アルベシラート、イミノクタジン、トリアセテート、ヨードカルブ、イプコナゾール、イプロベンフォス（ＩＢＰ）、イプロジオン、イルマミシン、イソプロチオラン、イソバレジオン、カスガマイシン、クレソキシム−メチル、水酸化銅、ナフチル酸銅、オキシ塩化銅、硫酸銅、酸化銅、オキシン−銅、ボルドー合剤のような銅製剤、マンカッパー、マンコゼブ、マネブ、メフェリムゾン、メパニピリム、メプロニル、メタラキシル、メタコナゾール、メタスルフォカルブ、メトフロキサン、メチラン、メトメクラム、メトスルフォバックス、ミルジオマイシン、ミクロブタニル、ミクロゾリン、ジメチルジチオカルバミン酸ニッケル、ニトロタル−イソプロピル、ヌアリモール、オフラス、オキサジキシル、オキサモカルブ、オキソリン酸、オキシカルボキシン、オキシフェンシン、パクロブトラゾール、フラゾアート、ペンコナゾール、ペンシクロン、ホスジフェン、ピマリシン、ピペラリン、ポリオキシン、ポリオキソリム、プロベナゾール、プロクロラズ、プロシミドン、プロパモカルブ、プロパノシンナトリウム、プロピコナゾール、プロピネブ、ピラゾホス、ピリフェノックス、ピリメタニル、ピロキロン、ピロキシフル、キンコナゾール、キントゼン（ＰＣＮＢ）、硫黄および硫黄製剤、テベコナゾール、テクロフタラン、テクナゼン、テチクラシス、テトラコナゾール、チアベンダゾール、チシオフェン、チフルズアミドチオファナート−メチル、チラン、チオキシミド、トルクロホス−メチル、トリフルアニド、トリアジメフォン、トリアジメノール、トリアズブチル、トリアゾキシド、トリクラミド、トリシクラゾール、トリデモルフ、トリフルミゾール、トリフォリン、トリチコナゾール、ユニコナゾール、バリダマイシンＡ、ビンクロゾリン、ビニコナゾール、ザリルアミド、ジネブ、ジラン、およびまたＤａｇｇｅｒＧ、ＯＫ−８７０５、ＯＫ−８８０１、２’，６’−ジブロモ−２−メチル−４’−トリフルオロメトキシ−４ ’−トリフルオロ−メチル−１，３−チアゾール−５−カルボキサニリド、２，６−ジクロロ−Ｎ−（４−トリフルオロメチルベンジル）−ベンズアミド、２−アミノブタン、２−フェニルフェノール（ＯＰＰ）、８−ヒドロキシキノリン硫酸塩、シス−１−（４−クロロフェニル）−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール− １−イル）−シクロヘプタノール、（５ＲＳ，６ＲＳ）−６−ヒドロキシ−２，２，７，７−テトラメチル−５−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−３−オクタノン、 α−（２，４−ジクロロフェニル）−β−メトキシ−α−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール、 α−（１，１−ジメチルエチル）−β−（２−フェノキシエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール、１−［１−［２−［（２，４−ジクロロフェニル）−メトキシ］−フェニル］− エテニル］−１Ｈ−イミダゾール、ビス−（１−メチルエチル）−３−メチル−４−［（３−メチルベンゾイル）オキシ］−２，５−チオフェンジカルボキシラート、２，６−ジクロロ−Ｎ−［［４−（トリフルオロメチル）−フェニル］−メチル］−ベンズアミド、（Ｅ）−α−（メトキシイミノ）−Ｎ−メチル−２−フェノキシ−フェニルアセトアミド、９Ｈ−キサンテン−２−［（フェニルアミノ）−カルボニル］−９−カルボン酸ヒドラジド、フェニルプロピルホスホルアミドチオ酸Ｏ−メチルＳ−フェニル、Ｎ−（５−クロロ−２−メチルフェニル）−２−メトキシ−Ｎ−（２−オキソ− ３−オキサゾリジニル）−アセトアミド、１−（２，４−ジクロロフェニル）−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール− １−イル）エタノン−Ｏ−（フェニルメチル）−オキシム、Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−２−メトキシ−Ｎ−（テトラヒドロ−２− オキソ−３−チエニル）−アセトアミド、シス−４−［３−［４−（１，１−ジメチルプロピル）−フェニル−２−メチルプロピル］−２，６−ジメチル−モルホリン塩酸塩、１−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（２−プロペニル）−２，５−ピロリジンジオン、１−メチル−５−ノニル−２−（フェニルメチル）−３−ピロリジノール、１−［［２−（４−クロロフェニル）−３−フェニルオキシラニル］−メチル］ −１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、メタンテトラチオールナトリウム塩、２−（２，３，３−トリヨード−２−プロペニル）−２Ｈ−テトラゾール、Ｎ−［３−クロロ−４，５−ビス（２−プロピニルオキシ）−フェニル］−Ｎ’ −メトキシ−メタンイミドアミド、 α−（５−メチル−１，３−ジオキサン−５−イル）−β−［［４−（トリフルオロメチル）−フェニル］−メチレン］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール、１−（２−メチル−１−ナフタレニル）−１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン、Ｎ−（−２，６−ジメチルフェニル）−２−メトキシ−Ｎ−（テトラヒドロ−２ −オキソ−３−フラニル）−アセトアミド、３，４−ジクロロ−１−［４−（ジフルオロメトキシ）−フェニル］−１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン、Ｎ−［２，２，２−トリクロロ−１−［（クロロアセチル）−アミノ］−エチル］−ベンズアミド、Ｎ−ホルミル−Ｎ−ヒドロキシ−ＤＬ−アラニンナトリウム塩、Ｎ−（４−シクロヘキシルフェニル）−１，４，５，６−テトラヒドロ−２−ピリミジンアミン、４−メチル−テトラゾロ［１，５−ａ］キナゾリン−５（４Ｈ）−オン、２−クロロ−Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−Ｎ−（イソチオシアナトメチル）−アセトアミド、［（４−クロロフェニル）−アゾ］−シアノ酢酸エチル、Ｎ−（４−ヘキシルフェニル）−１，４，５，６−テトラヒドロ−２−ピリミジンアミン、Ｎ−（２−クロロ−４−ニトロフェニル）−４−メチル−３−ニトロ−ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（クロロアセチル）−Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−ＤＬ−アラニン酸メチル、３−［２−（４−クロロフェニル）−５−エトキシ−３−イソオキサゾリジニル］−ピリジン、２−［（１−メチルエチル）スルホニル］−５−（トリクロロメチル）−１，３，４−チアジアゾール、スピロ［２Ｈ］−１−ベンゾピラン−２，１’（３’Ｈ）−イソベンゾフラン］ −３’−オン、Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−Ｎ−（５−イソオキサゾリルカルボニル） −ＤＬ−アラニン酸メチル、炭酸水素ナトリウム、１−［［２−（２，４−ジクロロフェニル）−１，３−ジオキソラン−２−イル］−メチル］−１Ｈ−イミダゾール、１−［（ジヨードメチル）−スルホニル］−４−メチル−ベンゼン、２−ブロモ−２−（ブロモメチル）−ペンタンジニトリル、２−［［６−デオキシ−４−Ｏ−（４−Ｏ−メチル−β−Ｄ−グリコピラノシル）−α−Ｄ−グリコピラノシル］−アミノ］−４−メトキシ−１Ｈ−ピロロ［２，３−ｄ］ピリミジン−５−カルボニトリル、１−（２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−１Ｈ−インデン−１−イル）−１Ｈ−イミダゾール−５−カルボン酸メチル、２−クロロ−Ｎ−（２，３−ジヒドロ−１，１，３−トリメチル−１Ｈ−インデン−４−イル）−３−ピリジンカルボキシアミド、［２−（ジプロピルアミノ）−２−オキソエチル］−エチルホスホルアミドチオ酸Ｏ，Ｏ−ジエチル、 α−（２，４−ジクロロフェニル）−β−フルオロ−β−プロピル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール、３−（１，１−ジメチルプロピル−１−オキソ−１Ｈ−インデン−２−カルボニトリル、２，６−ジクロロ−５−（メチルチオ）−４−ピリミジニル−チオシアナート、１，２，３−ベンゾチアジアゾール−７−カルボチオ酸Ｓ−メチル、Ｎ−（６−メトキシ）−３−ピリジニル）−シクロプロパンカルボキシアミド、３，５−ジクロロ−Ｎ−［シアノ−［（１−メチル−２−プロピニル）−オキシ］−メチル］−ベンズアミド、４−クロロ−２−シアノ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−５−（４−メチルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−１−スルホンアミド、８−（１，１−ジメチルエチル）−Ｎ−エチル−Ｎ−プロピル−１，４−ジオキサスピロ［４．５］デカン−２−メタンアミン、２，２−ジクロロ−Ｎ−［１−（４−クロロフェニル）−エチル］−１−エチル −３−メチル−シクロプロパンカルボキシアミド、Ｎ−（２，３−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−１−メチル−シクロヘキサンカルボキシアミド。殺バクテリア剤：ブロノポール、ジクロロフェン、ニトラピリン、ジメチルジチオカルバミン酸ニッケル、カスガマイシン、オクチリノン、フランカルボン酸、オキシテトラサイクリン、プロベナゾール、ストレプトマイシン、テクロフタラン、硫酸銅および他の銅製剤。殺虫剤／殺ダニ剤／殺線虫剤：アバメクチン、ＡＣ３０３６３０、アセファート、アクリナスリン、アラニカルブ、アルジカルブ、アルファメスリン、アミトラズ、アベルメクチン、ＡＺ６０５４１、アザジラクチン、アジンフォスＡ、アジンフォスＭ、アゾシクロチン、バチルス・チュリンギエンシス、ベンジオカルブ、ベンフラカルブ、ベンスルタップ、ベータ−シルスリン、ビフェンスリン、ＢＰＭＣ、ブロフェンプロックス、ブロモフォスＡ、ブフェンカルブ、ブプロフェジン、ブトカルボキシン、ブチルピリダベン、カズサフォス、カルバリル、カルボフラン、カルボフェノチオン、カルボスルファン、カルタップ、ＣＧＡ１５７４１、ＣＧＡ１８４６９９、クロエトカルブ、クロルエトキシフォス、クロルフェンビンフォス、クロルフルアズロン、クロルメフォス、クロルピリフォス、クロルピリフォスＭ、シス− レスメスリン、クロシスリン、クロフェンテジン、シアノフォス、シクロプロスリン、シフルスリン、シハロスリン、シヘキサチン、シペルメスリン、シロマジン、デルタメスリン、デメトンＭ、デメトンＳ、デメトン−Ｓ−メチル、ジアフェンチウロン、ジアジノン、ジクロフェンチオン、ジクロボス、シクリフォス、ジクロトフォス、ジエチオン、ジフルベンズロン、ジメトアート、ジメチルビンフォス、ジオキサチオン、ジスルフォトン、エジフェンフォス、エマメクチン、エスフェンバレレート、エチオフェンカルブ、エチオン、エトフェンプロックス、エトプロフォス、エトフェンプロックス、エトリンフォス、フェナミフォス、フェナザキン、酸化フェンブタチン、フェニトロチオン、フェノブカルブ、フェノチオカルブ、フェノキシカルブ、フェンプロパスリン、フェンピラド、フェンピロキシメート、フェンチオン、フェンバレレート、フィプロニル、フルアジナン、フルシクロキスロン、フルシスリネート、フルフェノキスロン、フルフェンプロックス、フルバリネート、フォノフォス、フォルモチオン、フォスチアザート、フブフェンプロックス、フラチオカルブ、ＨＣ１、ヘプテノフォス、ヘキサフルムロン、ヘキシチアゾックス、イミダクロプリド、イプロベンフォス、イサゾフォス、イソフェンフォス、イソプロカルブ、イソキサチオン、イベメクチン、ランダ−シハロスリン、ルフェヌロンマラチオン、メカルバン、メルビンフォス、メスルフェンフォス、メタルデヒド、メタクロフォス、メタミドフォス、メチダチオン、メチオカルブ、メトミル、メトルカルブ、ミルベメクチン、モノクロトフォス、モキシデクチン、ナレド、ＮＣ１８４、ＮＩ２５、ニテンピラン、オメトアート、オキサミル、オキシデメトンＭ、オキシデプロフォス、パラチオンＡ、パラチオンＭ、ペルメスリン、フェントアート、ホレート、ホサロン、ホスメット、ホスファンドン、ホキシン、ピリミカルブ、ピリミフォスＭ、プロミフォスＡ、プロフェノフォス、プロメカルブ、プロパフォス、プロポキスル、プロチオフォス、プロトアート、ピメトロジン、ピラクロフォス、ピラダフェンチオン、ピレスメスリン、ピレスルン、ピリダベン、ピリミジフェン、ピリプロキシフェン、キナルフォス、ＲＨ５９９２、サリチオン、セブフォス、シラフルオフェン、スルフォテップ、スルプロフォス、テブフェノジド、テブフェンピラド、テブピリンフォス、テフルベンズロン、テフルスリン、テメフォス、テルバン、テルブフォス、テトラクロルビンフォス、チアフェノックス、チオジカルブ、チオファノックス、チオメトン、チオナジン、チュリンギエンシン、トラロメスリン、トリアラセン、トリアゾフォス、トリアズロン、トリクロルフォン、トリフルムロン、トリメタカルブ、バミダチオン、ＸＭＣ、キシリルカルブ、ゼタメスリン。除草剤、肥料および生長促進物質のような他の既知の活性化合物と混合することも可能である。活性化合物は、そのまままたはそれらの製剤の形態、或いは直ぐ使用できる溶液剤、懸濁剤、水和剤、糊状剤、水溶剤、粉剤および粒剤のようなそれらから製造された使用形態で使用することができる。それらは通常の方式で、例えば、散水法、噴霧法、アトマイジング法、散布法、散粉法、発泡法、ブラッシュオン法などによって使用される。さらに、活性化合物を超低容積法によって適用するか、或いは活性化合物の製剤または活性化合物自体を土壌中に注入することも可能である。植物の種子も処理することができる。植物の部分の処理の場合、使用形態の活性化合物の濃度は相当に広い範囲内で変えることができる。それらは一般的に、１〜０．０００１重量％、好適には０．５〜０．００１重量％である。種子の処理の場合、種子のキログラム当たり０．００１〜５０ｇ、好適には０．０１〜１０ｇの活性化合物量が一般的に必要である。土壌の処理の場合、０．００００１〜０．１重量％、好適には０．０００１〜０．０２重量％の活性化合物の濃度が作用の部位で必要である。工業材料の保護のために使用される組成物は一般的に活性成分を１〜９５％、好適には１０〜７５％の量で含んでなる。本発明による活性化合物の使用濃度は、防除されるべき微生物の種および発生率および保護されるべき材料の組成に依存する。最適な適用率は試験群によって決定することができる。一般的に、使用濃度は、保護される材料に基づいて、０．００１〜５重量％、好適には０．０５〜１．０重量％の範囲内である。材料の保護において本発明に従って使用される活性化合物、或いは組成物、濃厚剤または、極めて一般的に、それらから製造することができる製剤の活性および活性スペクトルは、適切な場合、抗微生物的活性化合物、殺菌・殺カビ剤、殺バクテリア剤、除草剤、殺虫剤または、例えば、活性スペクトルを広げげるかもしくは昆虫に対する追加の保護のような特定の効果を呈する他の活性化合物を添加することによって増加させることができる。これらの混合物は本発明による化合物よりも広い活性スペクトルを有してもよい。本発明による活性化合物の製造および使用を下記の実施例によって説明する。製造実施例実施例１室温で、１０ｍｌのトルエン中の２．６ｇ（０．０１５モル）の塩化５−フルオロ−１，３−ジメチル−ピラゾール−４−カルボニルの溶液を、２．１ｇ（０．０１５モル）の２−イソプロピル−シクロヘキシルアミン、１．５ｇ（０．０１５モル）のトリエチルアミンおよび４０ｍｌのトルエンの混合物に、撹拌しながら滴下する。添加が完了した後、反応混合物を室温でさらに２時間撹拌し、次いで水で混合状態にする。有機相を分離し、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下で濃縮する。残留する残留物をｎ−ヘキサンと撹拌する。得られる固体生成物を吸引濾過し、乾燥する。この様にして、３．６ｇ（理論値の８５．４％）のＮ−（２−イソプロピル）−シクロヘキシル−５−フルオロ−１，３ −ジメチル−ピラゾール−４−カルボキシアミド、融点１２６℃を得る。下記の表にリストした式（Ｉ）の１，３−ジメチル−５−フルオロ−ピラゾール−４−カルボキシアミドを同様の方式で製造する。表１表１：（続き）表１：（続き）表１：（続き） ^*) ¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルはジュテロクロロホルム(ＣＤＣｌ₃)中で内部標準としてテトラメチルシラン(ＴＭＳ)を使用して記録した。各場合化合シフトはδ値(ppm)として記載する。使用実施例実施例Ａエリシフェ属（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ）試験（オオムギ）／保護性溶剤：１０重量部のＮ−メチル−ピロリドン乳化剤：０．６重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテル活性化合物の適切な製剤を製造するために、１重量部の活性化合物を、記載量の溶媒および乳化剤と混合し、その濃厚液を水で所望の濃度まで希釈する。保護活性について試験するため、幼植物に活性化合物の製剤を記載された適用率で噴霧する。噴霧コーティングが乾燥した後、植物にうどんこ病菌エリシフェ・グラミニス分化型ホルデイ（Ｅｒｙｓｉｐｈｅｇｒａｍｉｎｉｓｆ．ｓｐｈｏｒｄｅｉ）の胞子を散布する。うどんこ病のプステルの発生を促進するために、植物を約２０℃の温度で約８０％の相対大気湿度の温室中に入れる。接種７日後に評価を行う。０％は未処理の対照に対応する効能（ｅｆｆｉｃａｃｙ）を意味し、一方１００％の効能は感染が全く観察されないことを意味する。活性化合物、適用率および試験結果を下記の表に示す。表Ａエリシフェ属（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ）試験（オオムギ）／保護性活性化合物活性化合物の適用率効能（ｇ／ｈａ）（％）本発明による実施例Ｂピレノホラ・テレス（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａｔｅｒｅｓ）試験（オオムギ）／保護性溶剤：１０重量部のＮ−メチル−ピロリドン乳化剤：０．６重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテル活性化合物の適切な製剤を製造するために、１重量部の活性化合物を、記載量の溶媒および乳化剤と混合し、その濃厚液を水で所望の濃度まで希釈する。保護活性について試験するため、幼植物に活性化合物の製剤を記載された適用率で噴霧する。噴霧コーティングが乾燥した後、植物に網斑病菌ピレノホラ・テレス（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａｔｅｒｅｓ）の分生胞子の懸濁液を噴霧する。植物を２０℃で１００％の相対大気湿度のインキュベーション室中に４８時間入れておく。植物を約２０℃の温度で約８０％の相対大気湿度の温室中に入れる。接種７日後に評価を行う。０％は未処理の対照に対応する効能を意味し、一方１００％の効能は感染が全く観察されないことを意味する。活性化合物、適用率および試験結果を下記の表に示す。表Ｂピレノホラ・テレス（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａｔｅｒｅｓ）試験（オオムギ）／保護性活性化合物活性化合物の適用率効能（ｇ／ｈａ）（％）本発明による実施例Ｃ材料保護試験抗真菌活性を査定するために、本発明による化合物の最小阻止濃度（ＭＩＣ）を測定する：麦芽エキスを使用して調製する寒天に本発明による活性化合物を０．１ｍｇ／ｌ〜５，０００ｍｇ／ｌの濃度で混合する。寒天が固定するとき、試験微生物の純粋培養物を混入させる。試料を２８℃で６０〜７０％の相対大気湿度で２週間貯蔵した後、最小阻止濃度（ＭＩＣ）を測定する。ＭＩＣは、使用した微生物種のコロニー形成が起らない活性化合物の最低濃度である。活性化合物および試験結果を下記の表に示す。表Ｃ材料保護試験最小阻止濃度（ＭＩＣ）（ｍｇ／ｌ）試験生物活性化合物実施例番号１６実施例番号１９カエトミウム・グロボスム１００１００（Chaetomium globosum）アスペルギルス・ニガー２００４００（Aspergillus niger）実施例Ｄスファエロテカ属（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ）試験（キュウリ）／保護性溶剤：４７重量部のアセトン乳化剤：３重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテル活性化合物の適切な製剤を製造するために、１重量部の活性化合物を、記載量の溶媒および乳化剤と混合し、その濃厚液を水で所望の濃度まで希釈する。保護活性について試験するため、幼植物に活性化合物の製剤を記載された適用率で噴霧する。噴霧コーティングが乾燥した後、植物にうどんこ病菌スファエロテカ・フリギネア（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａｆｕｌｉｇｉｎｅａ）の胞子の懸濁水を接種する。次いで植物を約２３℃で約７０％の相対大気湿度の温室中に入れる。接種１０日後に評価を行う。０％は対照に対応する効能を意味し、一方１００％は感染が全く観察されないことを意味する。活性化合物、適用率および試験結果を下記の表に示す。表Ｄスファエロテカ属（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ）試験（キュウリ）／保護性活性化合物活性化合物の適用率効能（ｇ／ｈａ）（％）欧州特許出願公開第０５８９３１３号明細書から既知である本発明による表Ｄ（続き）スファエロテカ属（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ）試験（キュウリ）／保護性活性化合物活性化合物の適用率効能（ｇ／ｈａ）（％）実施例Ｅベンチュリア属（Ｖｅｎｔｕｒｉａ）試験（リンゴ）／保護性溶剤：４７重量部のアセトン乳化剤：３重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテル活性化合物の適切な製剤を製造するために、１重量部の活性化合物を、記載量の溶媒および乳化剤と混合し、その濃厚液を水で所望の濃度まで希釈する。保護活性について試験するため、幼植物に活性化合物の製剤を記載された適用率で噴霧する。噴霧コーティングが乾燥した後、植物にリンゴ黒星病を引き起こす病原菌ベンチュリア・イナエクアリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）の分生胞子の懸濁水を接種し、次いで約２０℃で１００％の相対大気湿度のインキュベーション室中に１日間入れておく。次いで植物を約２１℃で約９０％の相対大気湿度の温室中に入れる。接種１２日後に評価を行う。０％は対照に対応する効能を意味し、一方１００％は感染が全く観察されないことを意味する。活性化合物、適用率および試験結果を下記の表に示す。表Ｅベンチュリア属（Ｖｅｎｔｕｒｉａ）試験（リンゴ）／保護性活性化合物活性化合物の適用率効能（ｇ／ｈａ）（％）欧州特許出願公開第０５８９３１３号明細書から既知である本発明による

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者テイーマン，ラルフドイツ連邦共和国デー―51375レーフエルクーゼン・エルンスト―ルートビヒ―キルヒナー―シユトラーセ５ (72)発明者ドウツツマン，シユテフアンドイツ連邦共和国デー―40764ランゲンフエルト・バイセンスタイン95 (72)発明者シユテンツエル，クラウスドイツ連邦共和国デー―40595デユツセルドルフ・ゼーゼナーシユトラーセ17 (72)発明者ククラー，マルテインドイツ連邦共和国デー―42799ライヒリンゲン・アムクロスター47 (72)発明者バハトラー，ペータードイツ連邦共和国デー―51061ケルン・モルゲングラーベン４

Claims

【特許請求の範囲】１．式式中、Ｒは式の基を表し、ここで、Ｒ¹はアルキル、シクロアルキル、ビシクロアルキル、場合により置換されていてもよいアリールまたは場合により置換されていてもよいアラルキルを表し、ｍは０〜３の整数を表すか、或いは二つの隣接するＲ¹基が一緒になって３〜４個の炭素原子を有するアルキレン鎖を表し、Ｒ²はアルキル、シクロアルキル、ビシクロアルキル、場合により置換されていてもよいアリールまたは場合により置換されていてもよいアラルキルを表し、そしてｎは０〜３の整数を表すか、或いは二つの隣接するＲ²基が一緒になって３〜４個の炭素原子を有するアルキレン鎖を表す、で示される１，３−ジメチル−５−フルオロ−ピラゾール−４−カルボキシアミド。２．Ｒが好適には式の基を表し、ここで、Ｒ¹が好適には１〜１２個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル、３〜８個の炭素原子を有するシクロアルキル、７〜１２個の炭素原子を有するビシクロアルキル、場合によりハロゲンおよび１〜４個の炭素原子を有するアルキルよりなる群から選択される同一もしくは異なる置換基によって一置換〜三置換されていてもよいフェニルを表すか、或いはアルキル部分に１〜４個の炭素原子を有する、場合によりハロゲンおよび１〜４個の炭素原子を有するアルキルよりなる群から選択される同一もしくは異なる置換基によって一置換〜三置換されていてもよいフェニルアルキルを表し、ｍが好適には数字０、１、２または３を表すか、或いは二つの隣接するＲ¹基が一緒になって３〜４個の炭素原子を有するアルキレン鎖を表し、Ｒ²が好適には１〜１２個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル、３〜８個の炭素原子を有するシクロアルキル、７〜１２個の炭素原子を有するビシクロアルキル、場合によりハロゲンおよび１〜４個の炭素原子を有するアルキルよりなる群から選択される同一もしくは異なる置換基によって一置換〜三置換されていてもよいフェニルを表すか、或いはアルキル部分に１〜４個の炭素原子を有する、場合によりハロゲンおよび１〜４個の炭素原子を有するアルキルよりなる群から選択される同一もしくは異なる置換基によって一置換〜三置換されていてもよいフェニルアルキルを表し、そしてｎが数字０、１、２または３を表すか、或いは二つの隣接するＲ²基が一緒になって３〜４個の炭素原子を有するアルキレン鎖を表す、請求の範囲第１項に記載の式（Ｉ）の１，３−ジメチル−５−フルオロ−ピラゾール−４−カルボキシアミド。３．式式中、Ｈａｌはフッ素、塩素または臭素を表す、で示される１，３−ジメチル−５−フルオロ−ピラゾール−４−カルボニルハロゲン化物を、式Ｈ₂Ｎ−Ｒ（ＩＩＩ）式中、Ｒは上記で定義した通りである、で示されるアミンと、適当であれば酸結合剤の存在下および適当であれば希釈剤の存在下で反応させることを特徴とする、請求の範囲第１項に記載の式（Ｉ）の１，３−ジメチル−５−フルオロ−ピラゾール−４−カルボキシアミドの製造方法。４．請求の範囲第１項に記載の式（Ｉ）の１，３−ジメチル−５−フルオロ− ピラゾール−４−カルボキシアミドの少なくとも１種を含有する殺微生物組成物。５．作物保護および材料の保護における殺微生物剤としての請求の範囲第１項に記載の式（Ｉ）の１，３−ジメチル−５−フルオロ−ピラゾール−４−カルボキシアミドの使用。６．請求の範囲第１項に記載の式（Ｉ）の１，３−ジメチル−５−フルオロ− ピラゾール−４−カルボキシアミドを微生物および／またはそれらの生息場所に適用することを特徴とする作物保護および材料の保護において望ましくない微生物を防除する方法。７．請求の範囲第１項に記載の式（Ｉ）の１，３−ジメチル−５−フルオロ− ピラゾール−４−カルボキシアミドを増量剤および／または界面活性剤と混合することを特徴とする殺微生物組成物の製造方法。