JP2001514288A - 低密度ポリエチレンのレオロジー修飾 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、（１）少なくとも０．８９ｇ／ｍＬであり且つ０．９３５ｇ／ｍＬより小さい密度と、分子当たり２個より多く且つ２０個より少ない炭素原子を有するα−オレフィン０．５〜５０重量％のコモノマー含有率を有する少なくとも１種のエチレンポリマー又はエチレンポリマーのブレンドと、（２）連成量の少なくとも１種のポリ（スルホニルアジド）とを含有する混合物を、ポリ（スルホニルアジド）の少なくとも８０重量％が分解するのに十分な且つ連成されたポリマーを生成するのに十分な期間少なくともポリ（スルホニルアジド）の分解温度に加熱することを特徴とする連成されたポリマーを製造する方法を含む。ポリ（スルホニルアジド）の量は混合物中のポリマーの０．０１〜５重量％であることが好ましい。本発明は、本発明の方法の生成物である組成物及びこれらの組成物から製造された物品、特に本発明の組成物のフイルムも包含する。更に、本発明はフイルムをブローイング、キャスチング又はカレンダリングする方法における本発明の組成物の使用も包含する。更に特定的には、本発明は ごみ袋、農業用フイルム、建築用フイルム又はジェオメンブラン、食料品袋、シーラント層、結合層、野菜袋、衣料袋、輸送袋、医療フイルム、延伸フイルム、収縮フイルム、農業用フイルム、温室用フイルム、建築用フイルム又は延伸フーダーである本発明の組成物の物品を包含する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 本発明は、ポリオレフィンの連成（ｃｏｕｐｌｉｎｇ）、更に特定的にはフイ
ルムに適した生成物を形成するためのポリオレフィンの連成に関する。

【０００２】 本発明で使用した用語“レオロジー修飾”（ｒｈｅｏｌｏｇｙ ｍｏｄｉｆｉ
ｃａｔｉｏｎ）とは、動的機械的スペクトロスコピー（ｄｙｎａｍｉｃ ｍｅｃ
ｈａｎｉｃａｌ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ）により決定されるポリマーの溶融
粘度の変化を意味する。高剪断粘度（即ち、ＤＭＳにより１００ｒａｄ／秒の剪
断で測定される粘度）を維持しながら溶融強度が増加し、それによりポリマーは
低剪断条件（即ち、ＤＭＳにより０．１ｒａｄ／秒の剪断で測定された粘度）で
の溶融ポリマーの伸長（ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎ）時のより大きい引張抵抗（ｒｅ
ｓｉｓｔａｎｃｅ ｔｏ ｓｔｒｅｔｃｈｉｎｇ）を示しそして高剪断条件での
生産量（ｏｕｔｐｕｔ）を犠牲にしないのが好ましい。溶融強度の増加は典型的
には長鎖分岐又は同様な構造がポリマーに導入されるとき観察される。

【０００３】 ポリオレフィンは、例えば過酸化物又は高エネルギー放射を使用して発生させ
た遊離基が関与する非選択性化学作用（ｎｏｎｓｅｌｅｃｔｉｖｅ ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｉｅｓ）を使用してレオロジー修飾されることが多い。しかしながら、高
い温度での遊離基の発生が関与する化学作用は又、特にポリスチレン、ポリプロ
ピレン、ポリエチレンコポリマー等のような第三級水素を含有するポリマーにお
いて分子量を低下させる。ポリプロピレンと過酸化物及びペンタエリトリトール
トリアクリレーとの反応は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙ
ｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｖｏｌ．６１，１３９５−１４０４（１９９６）にお
いてワング（Ｗａｎｇ）等により報告されている。彼らは、ポリプロピレンへの
ジビニル化合物及びトリビニル化合物の遊離基グラフト化により、アイソタクチ
ックポリプロピレンのレオロジー修飾を実現することができることを教示してい
る。しかしながら、この方法は、より高い速度の鎖切断が生じる鎖の連成の量の
限定を支配する傾向があるので、実際実施するのにはあまり好結果が得られない
。これは、連成が最小でも二次の反応速度論による分子間プロセスであるのに対
し、鎖切断は一次反応速度論に従う分子内プロセスであるために起こる。鎖切断
は、切断により分岐を伴わない場合に観察されるよりも低い分子量及び高いメル
トフローレートをもたらす。切断は均一ではないので、分子量分布は、当業界で
「テイル（ｔａｉｌｓ）」と呼ばれる低分子量ポリマー鎖が形成されるため増加
する。

【０００４】 米国特許第３０５８９４４号、第３３３６２６８号、及び第３５３０１０８号
の教示は、Ｃ−Ｈ結合へのナイトレン（ｎｉｔｒｅｎｅ）の挿入によるアイソタ
クチックポリプロピレン又は他のポリオレフィンと或る種のポリ（スルホニルア
ジド）化合物との反応を包含する。米国特許第３０５８９９４号に報告された生
成物は架橋されている。米国特許第３５３０１０８号に報告された生成物は発泡
されそして与えられた式のシクロアルカン−ジ（スルホニルアジド）により硬化
される。米国特許第３３３６２６８号では、得られる反応生成物は、スルホンア
ミドブリッジ（ｓｕｌｆｏｎａｍｉｄｅ ｂｒｉｄｇｅｓ）によりポリマー鎖が
「橋かけされている」（ｂｒｉｄｇｅｄ）ので「橋かけされたポリマー」（ｂｒ
ｉｄｇｅｄ ｐｏｌｙｍｅｒｓ）と呼ばれる。開示された方法は、スルホニルア
ジドとポリマーを溶液又は分散液中で練ること（ｍｉｌｌｉｎｇ）又は混合する
こと（ｍｉｘｉｎｇ）の如き混合工程、次いでスルホニルアジドを分解するのに
十分な温度（アジド分解温度に依存して１００℃〜２２５℃）とする加熱工程を
含む。クレームされた方法のための出発ポリプロピレンポリマーは少なくとも２
７５，０００の分子量を有する。米国特許第３３３６２６８号に教示されたブレ
ンドは２５％までのエチレンプロピレンエラストマーを含む。

【０００５】 米国特許第３６３１１８２号には、ポリオレフィンを架橋する（ｃｒｏｓｓｌ
ｉｎｋｉｎｇ）ためのアジドホルメートの使用が教示されている。米国特許第３
３４１４１８号には、熱可塑性材料（ＰＰ（ポリプロピレン）、ＰＳ（ポリスチ
レン）、ＰＶＣ（ポリ塩化ビニル）及びそれらとゴム（ポリイソブテン、ＥＰＭ
等）とのブレンドを架橋するのにスルホニルアジド及びアジドホルメート化合物
の使用が教示されている。 同様に、カナダ特許第７９７９１７号（ＮＬ６５０
３１８８のファミリーメンバー）の教示は、ポリ（スルホニルアジド）０．００
１〜０．０７５重量％を使用してホモポリマーポリエチレン及びそれと特にポリ
イソブチレンとのブレンドを変性するレオロジー修飾を含む。ポリエチレンは線
状ポリエチレンを指す。０．９４５の密度を有するポリエチレンが例示される。
生成物は熱成形に有用であると言われる。

【０００６】 ポリマーが架橋されるよりもむしろレオロジー修飾される（即ち、特にＡＳＴ
Ｍ２７６５によるキシレン抽出により決定された１０％より少ないゲルを有する
）ことが望ましいであろう。有利にはコモノマー百分率がＡＳＴＭ５０１７によ
り決定して全ポリマーを基準として好ましくはコモノマーが０．５〜５モル％で
あるエチレンのコポリマーである中密度及び低密度ポリエチレン（即ち、０．９
４ｇ／ｃｃ〜約０．９０ｇ／ｃｃの密度を有するポリマー）の場合には、ポリマ
ーは、出発材料の強靱性、低いヒートシール開始温度、低い曇り度、高い光沢又
は高温粘着特性の保持又は改良と、出発材料に勝る改良された加工性との組み合
わせを示すのが望ましいであろう。

【０００７】 最近、バブルの安定性及び溶融強度の分野におけるその加工性の故に、厚いフ
イルム（６ミル、即ち１５×１０Ｅ−０２ミリメートルより大きい厚さを有する
フイルム）が低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）からしばしば形成される。所望の
より高い強靱性はＬＤＰＥと線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）とをブレン
ドすることにより得られるが、ＬＬＤＰＥは加工性を低下させる（即ち、それは
押出機圧力を上昇させて生産量を減少させそして溶融強度を減少させる）。しか
しながら、溶融強度はバブルを形成するのに必要である。ＬＤＰＥ単独で得られ
るよりも高い強靱性、好ましくは少なくとも、出発材料ＬＤＰＥ単独のバブル安
定性又は溶融強度と少なくとも同じ大きさの望ましいバブル安定性又は溶融強度
、好ましくはその両方を有する３０重量％までのＬＬＤＰＥを有するＬＤＰＥ／
ＬＬＤＰＥブレンドを使用して得られる強靱性を達成することが望ましいであろ
う。機械的性質は、エルメンドルフ引裂強さ（例えばＡＳＴＭ Ｄ１９２２の方
法によって測定された）；引張特性（例えば、ＡＳＴＭ Ｄ６３８の方法を使用
して測定された）；及び例えば、シンテック・テスティング・ソフトウエアを使
用するシンテック・ハードウエア・アップグレードを有するインストロン・モデ
ル４２０１である商品名ＭＴＳ、Ｓｉｎｔｅｃｈ ＲＥ Ｎｅｗの下にシンテッ
ク・インコーポレーテッドから商業的に入手可能な試験フレーム（ｔｅｓｔｉｎ
ｇ ｆｒａｍｅ）を使用して破壊（ｐｕｎｃｔｕｒｅ）により便利に測定される
強靱性；及び低剪断（０．１ ｒａｄ／ｓｅｃ）粘度により示される溶融強度で
ある。

【０００８】 厚いポリエチレンフイルムは例えば温室フイルム、根おおいフイルム（ｍｕｌ
ｃｈ ｆｉｌｍｓ）及び農業用フイルムとして有用である。

【０００９】 本発明は、（１）少なくとも０．８９ｇ／ｍＬであり且つ０．９３５ｇ／ｍＬ
より少ない密度と、分子当たり２個より多く且つ２０個より少ない炭素原子を有
するα−オレフィン０．５〜５０重量％のコモノマー含有率を有する少なくとも
１種のエチレンポリマー又はエチレンポリマーのブレンドと、（２）連成量（ｃ
ｏｕｐｌｉｎｇ ａｍｏｕｎｔ）の少なくとも１種のポリ（スルホニルアジド）
とを含有する混合物を、ポリ（スルホニルアジド）の少なくとも８０重量％が分
解するのに十分な且つ連成されたポリマーを生成するのに十分な期間少なくとも
ポリ（スルホニルアジド）の分解温度に加熱することを特徴とする連成されたポ
リマーを製造する方法を含む。ポリ（スルホニルアジド）の量は混合物中のポリ
マーの０．０１〜５重量％であることが好ましい。本発明は、本発明の方法の生
成物である組成物及びこれらの組成物から製造された物品、特に本発明の組成物
のフイルムも包含する。更に本発明はフイルムをブローイング（ｂｌｏｗｉｎｇ
）又はカレンダリング（ｃａｌｅｎｄｅｒｉｎｇ）する方法における本発明の組
成物の使用も包含する。更に特定的には、本発明は、ごみ袋（ｔｒａｓｈ ｂａ
ｇｓ）、農業用フイルム（ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ ｆｉｌｍｓ）、建築用フ
イルム（ｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎ ｆｉｌｍｓ）又はジェオメンブレン（ｇｅ
ｏｍｅｍｂｒａｎｅｓ）、食料品袋（ｇｒｏｃｅｒｙ ｓａｃｋｓ）、シーラン
ト層（ｓｅａｌａｎｔ ｌａｙｅｒｓ）、結合層（ｔｉｅ ｌａｙｅｒｓ）、野
菜袋（ｐｒｏｄｕｃｅ ｂａｇｓ）、衣料袋（ｇａｒｍｅｎｔ ｂａｇｓ）、輸
送袋（ｓｈｉｐｐｉｎｇ ｓａｃｋｓ）、医療フイルム（ｍｅｄｉｃａｌ ｆｉ
ｌｍｓ）、延伸フイルム（ｓｔｒｅｔｃｈ ｆｉｌｍｓ）、収縮フイルム（ｓｈ
ｒｉｎｋ ｆｉｌｍｓ）、農業用フイルム、建築用フイルム又は延伸フーダー（
ｓｔｒｅｔｃｈ ｈｏｏｄｅｒｓ）である本発明の組成物の物品を包含する。

【００１０】 本発明の実施を適用できるポリマーは、狭い分子量分布及び広い（二頂型（ｂ
ｉｍｏｄａｌ）を含む）分子量分布を有するエチレンのホモポリマー及びコポリ
マー（以後エチレンポリマーと言う）を包含する。本発明の実施に使用するため
の１つのタイプの好ましいポリマーは、エチレンと、エチレンと重合可能な他の
モノマーとの組み合わせから製造されたポリマーである。このようなモノマーに
は、α−オレフィン及び少なくとも１個の二重結合を有する他のモノマー、好ま
しくは、２個より多い、更に好ましくは５個より多い炭素を有するα−オレフィ
ンが包含される。これらのポリマーは、コモノマーにより導入された短鎖分岐（
ｓｈｏｒｔ ｃｈａｉｎ ｂｒａｎｃｈｅｓ）、例えば構造 ＲＣＨ＝ＣＨ₂の モノマーにより導入されたＲの分岐を有するという点で線状ポリエチレンとは異
なる。他のタイプの好ましいポリマーは、後に述べるとおりその重合の際に導入
された長鎖分岐（ｌｏｎｇ ｃｈａｉｎ ｂｒａｎｃｈｅｓ）を有する。これら
のエチレンポリマーは長い分岐又は短い分岐を有しており、従って（高密度）ポ
リエチレンホモポリマーの線状性（ｌｉｎｅａｒｉｔｙ）とは異なるけれども、
或るものは、当業界では“ＬＬＤＰＥ”又は線状低密度ポリエチレン又はＳＬＥ
Ｐ”、実質的に線状のエチレンポリマーとよばれる。ここに、“線状”という用
語は遊離基重合を使用して重合された従来の高度に分岐した低密度ポリエチレン
から区別するために歴史的に使用されてきたものである。

【００１１】 本発明の実施のために有利には、長鎖分岐を有するこのようなエチレンポリマ
ーは、低い密度、即ち、好ましくは０．９３５ｇ／ｍＬより少ない密度、更に好
ましくは０．９３ｇ／ｍＬより少ない密度、最も好ましくは０．９２ｇ／ｍＬよ
り少ない密度を有する。好ましくは密度（ＡＳＴＭ Ｄ−７９２に従って測定さ
れた）は少なくとも０．８９ｇ／ｍＬ、更に好ましくは少なくとも０．８９０ｇ
／ｍＬ、最も好ましくは少なくとも０．９１ｇ／ｍＬである。エチレンポリマー
のブレンド、特に重合反応器において形成されたブレンド（反応器ブレンド）は
ときにはエチレンポリマーと認識され又は呼ばれることは当業者により理解され
る。このよう場合には、個々の成分の性質よりはむしろブレンドの性質がエチレ
ンポリマーの性質を表す。例えば、エチレンポリマーはエチレンポリマー成分の
二頂型（ｂｉｍｏｄａｌ）ブレンドであることができ、そしてたとえ成分の１つ
又は両方が０．８９ｇ／ｍＬ〜０．９３５ｇ／ｍＬの範囲から外れた密度を有す
ることがありうるとしても、このエチレンポリマーは０．８９〜０．９３５ｇ／
ｍＬの密度を有することができる。しかしながら、二頂型ブレンドは本発明の実
施のために好ましいものである考えられる。

【００１２】 ２個より多くの炭素原子を有するα−オレフィンは、プロピレン、１−ブテン
、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−
ウンデセン、及び１−ドデセン並びに４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−
１−ヘキセン、５−メチル−１−ヘキセン、及びビニルシクロヘキセンを包含す
る。

【００１３】 本発明に従ってレオロジー修飾することができるエチレンポリマーは、エチレ
ンと少なくとも１種のα−オレフィンとのインターポリマーであることができる
。適当なα−オレフィンは下記式 ＣＨ₂＝ＣＨＲ 式中、Ｒはヒドロカルビル基である、により表される。Ｒは一般に１〜２０個
の炭素原子を有する。溶液重合法、気相重合法又はスラリー重合法又はそれらの
組み合わせにおいてコモノマーとして使用するのに好適にα−オレフィンは、１
−プロピレン、１−ブテン、１−イソブチレン、１−ペンテン、１−ヘキセン、
４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン及び１−オクテン並びに他のタイプの
モノマー、例えば、テトラフルオロエチレン、ビニルベンゾシクロブタン、及び
シクロアルケン、例えば、シクロペンテン、シクロヘキセン、及びシクロオクテ
ンを包含する。好ましくは、α−オレフィンは、１−ブテン、１−ペンテン、４
−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン又はそれ
らの混合物であろう。更に好ましくは、α−オレフィンは１−ヘキセン、１−ヘ
プテン、１−オクテン又はそれらの混合物であろう。最も好ましくは、α−オレ
フィンは１−オクテンであろう。本発明に従ってレオロジー修飾されるエチレン
ポリマーは、好ましくはＳＬＥＰ、即ち後記する実質的に線状のエチレンポリマ
ーである。

【００１４】 ポリオレフィンは、ホモポリマー、コポリマー又はインターポリマーである。
好ましくは、ホモポリマー又はコポリマーはエチレン反復単位を含有する。ポリ
エチレンコポリマー又はインターポリマーにおいては、コモノマー含有率は、¹³ Ｃ ＮＭＲ（¹³Ｃ核磁気共鳴）により決定して１重量％より多い、好ましくは２
重量％より多い、更に好ましくは３重量％より多い、最も好ましくは少なくとも
５重量％のα−オレフィン又は環状オレフィンである。好ましくはこのようなオ
レフィンは、２０個より少ない炭素原子、更に好ましくは２〜１８個の炭素原子
、最も好ましくは５個より多くの炭素原子を有する。コモノマー含量（ｃｏｍｏ
ｎｏｍｅｒ ｃｏｎｔｅｎｔ）は、エチレンと重合可能な少なくとも１つのコモ
ノマー、好ましくはエチレンと重合可能な４より少ないコモノマー、更に好まし
くは２より少ないこのようなコモノマーである。

【００１５】 ポリオレフィンは当業界の技術水準の範囲内の手段によって形成される。α−
オレフィンモノマー及び場合により他の付加重合可能なモノマーは当業界の技術
水準の範囲内の条件下に重合される。このような条件には、米国特許第４０７６
６９８号（アンダーソン等）；第４９５０５４１号及びこれらの特許が言及して
いる特許、並びに第３６４５９９２号（エルストン）に開示された触媒の如きチ
ーグラー−ナッタ触媒が関与する方法，並びに米国特許第４９３７２９９号（Ｅ
ｗｅｎ等）、第５２１８０７１号（筒井等）、第５２７８２７２号、第５３２４
８００号、第５０８４５３４号、第５４０５９２２号、第４５８８７９４号、第
５２０４４１９号により例示された如きメタロセン及び他のシングルサイト触媒
（ｓｉｎｇｌｅ ｃｉｔｅ ｃａｔａｌｙｓｔｓ）を利用するこれらの方法及び
その後更に詳細に検討された方法において利用された条件が包含される。

【００１６】 １つの態様では、出発物質ポリオレフィンは好ましくは実質的に線状のエチレ
ンポリマー（ＳＬＥＰ）である。実質的に線状のエチレンポリマー（ＳＬＥＰ）
は長鎖分岐を有する均一なポリマーである。それらは米国特許第５２７２２３６
号及び第５２７８２７２号に開示されている。ＳＬＥＰは、デュポン・ダウ・エ
ラストマーズ・ＬＬＣ（ＤｕＰｏｎｔ Ｄｏｗ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ ＬＬＣ
）から商業的に入手可能なエンゲージ・ポリオレフィン・エラストマー（Ｅｎｇ
ａｇｅ^TM ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎ ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ）（ＰＯＥｓ）及びザ
・ダウ・ケミカル・カンパニー（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐ
ａｎｙ）から商業的に入手可能なアフィニテイ・ポリオレフィン・プラストマー
（Ａｆｆｉｎｉｔｙ^TM ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎ ｐｌａｓｔｏｍｅｒｓ）（ＰＯ
Ｐｓ）の如きインサイト・プロセス・アンド・キャタリスト・テクノロジー（Ｉ
ｎｓｉｔｅ^TM Ｐｒｏｃｅｓｓ ａｎｄ Ｃａｔａｌｙｓｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏ
ｇｙ）により製造されたポリマーとして入手可能である。有用なＰＯＰの特定の
例には、多数の商品名、ＦＭ−１５７０、ＨＭ−１１００、ＳＭ−１３００及び
ＰＬ１８８０を伴う商品名アフィニテイ（Ａｆｆｉｎｉｔｙ^TM）を有するＰＯＰ
が包含され、これらの各々はザ・ダウ・ケミカル・カンパニーから商業的に入手
可能である。ＳＬＥＰは、ヨーロッパ特許出願公告公報第４１６８１５号（Ｅｕ
ｒｏｐｅａｎ Ｐａｔｅｎｔ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ４１６，８１５−Ｂ）
に開示されているような拘束された幾何形状を有する触媒（ｃｏｎｓｔｒａｉｎ
ｅｄ ｇｅｏｍｅｔｒｙ ｃａｔａｌｙｓｔｓ）の存在下にエチレンと１種以上
の随時使用する（ｏｐｔｉｏｎａｌ）α−オレフィンコモノマーの溶液重合、ス
ラリー重合、又は気相重合、好ましくは溶液相重合により製造することができる
。

【００１７】 実質的に線状のエチレン／α−オレフィンポリマーは、適当な拘束された幾何
形状を有する触媒、好ましくは米国特許第５１３２３８０号に開示された拘束さ
れた幾何形状を有する触媒により製造される。米国特許第５０２６７９８号に教
示されたモノシクロペンタジエニル遷移金属オレフィン重合触媒もまた、反応条
件が下記のとおりである限り、本発明のポリマーの製造に使用するのに適当であ
る。

【００１８】 ここで使用するのに適当な共触媒（ｃｏｃａｔａｌｙｓｔｓ）は例えば、ポリ
マー又はオリゴマーアルミノキサン、特にメチルアルミノキサン及び不活性で、
相容性で、非配位性の、イオン形成性化合物（ｉｎｅｒｔ，ｃｏｍｐａｔｉｂｌ
ｅ，ｎｏｎｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｎｇ，ｉｏｎ ｆｏｒｍｉｎｇ ｃｏｍｐｏｕ
ｎｄｓ）が包含されるが、これらに限定はされない。好ましい共触媒は、不活性
で、非配位性のホウ素化合物である。

【００１９】 「連続的方法」という表現は、ほぼ定常状態（即ち、プロセスを実施している
間反応体及び生成物の濃度が実質的に一定）が達成されるように反応体（ｒｅａ
ｃｔａｎｔｓ）を連続的に加えそして生成物を連続的に取り出すようにした方法
を意味する。本発明の実質的に線状のエチレン／α−オレフィンポリマーを製造
するための重合条件は、一般に溶液重合方法において有用な重合条件である。し
かしながら本発明の適用はこれらに限定されるものではない。適正な触媒及び重
合条件が使用されるならば、スラリー重合法及び気相重合法も有用であると考え
られる。

【００２０】 米国特許第３９１４３４２号に開示されたような多数の反応器による重合方法
もまた、本発明に従ってレオロジー修飾されるべき実質的に線状のオレフィンポ
リマー及びコポリマーを製造するのに使用することができる。多数の反応器は、
反応器の１つにおいて少なくとも１種の拘束された幾何形状を有する触媒を使用
して、直列又は並列で操作することができる。

【００２１】 「実質的に線状である」という用語は、均一なコモノマー導入（ｈｏｍｏｇｅ
ｎｏｕｓ ｃｏｍｏｎｏｍｅｒ ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）に帰因する短鎖
分岐に加えて、エチレンポリマーは、ポリマーのバックボーン（ｐｏｌｙｍｅｒ
ｂａｃｋｂｏｎｅ）が平均で炭素１０００個当たり０．０１〜３個の長鎖分岐
で置換されているという点で長鎖分岐を有しているものとして更に特徴付けられ
ることを意味する。本発明で使用するのに好ましい実質的に線状のポリマーは、
炭素１０００個当たり０．０１〜１個の長鎖分岐、更に好ましくは炭素１０００
個当たり０．０５〜１個の長鎖分岐で置換されている。

【００２２】 「実質的に線状である」という用語とは対照的に、「線状である」という用語
は、ポリマーが測定可能な（ｍｅａｓｕｒａｂｌｅ）又は実証可能な（ｄｅｍｏ
ｎｓｔｒａｂｌｅ）長鎖分岐を持っていないこと、即ち、ポリマーは平均で炭素
１０００個当たり０．０１個より少ない長鎖分岐で置換されていることを意味す
る。

【００２３】 エチレン／α−オレフィンインターポリマーでは、「長鎖分岐」（ＬＣＢ）は
、ポリマーのバックボーンへのα−オレフィン（１種又は複数種）の導入（ｉｎ
ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から生じる短鎖分岐よりは長い鎖長を意味する。各長
鎖分岐はポリマーのバックボーンと同じコモノマー分布を有しておりそして長鎖
分岐が結合しているポリマーバックボーンと同じ長さであることができる。

【００２４】 本発明で使用される実質的に線状のエチレン／α−オレフィンインターポリマ
ーにおける長鎖分岐の存在の経験的効果は、本明細書ではガス・エクストルージ
ョン・レオメトリー（ｇａｓ ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ ｒｈｅｏｍｅｔｒｙ）（Ｇ
ＥＲ）の結果及びそのメルトフロー、Ｉ₁₀／Ｉ₂、増加との組み合わせとして定 量化されそして表現されるその高められたレオロジー的性質において証明される
。

【００２５】 長さが６個までの炭素原子の短鎖分岐の存在は¹³Ｃ核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光
法を使用することによりエチレンポリマーにおいて決定することができ、そして
ランダール（Ｒａｎｄａｌｌ）により記載された方法（Ｒｅｖ．Ｍａｃｒｏｍｏ
ｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，Ｃ．２９，Ｖ．２＆３，ｐ．２８５−２９７）を用
いて定量される。

【００２６】 実際問題として、最近の¹³Ｃ核磁気共鳴分光法は６個の炭素原子を越える長鎖
分岐の長さを区別することはできない。しかしながら、エチレン／１−オクテン
インターポリマーを包含するエチレンポリマーにおける長鎖分岐の存在を決定す
るのに有用な他の技術が知られている。２つのこのような方法は、低角レーザー
光散乱検出器（ｌｏｗ ａｎｇｌｅ ｌａｓｅｒ ｌｉｇｈｔ ｓｃａｔｔｅｒ
ｉｎｇ ｄｅｔｅｃｔｏｒ）と結合したゲルパーミエーションクロマトグラフイ
ー（ＧＰＣ−ＬＡＬＬＳ）、及びディファレンシャル粘度計検出器（ｄｉｆｆｅ
ｒｅｎｔｉａｌ ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ ｄｅｔｅｃｔｏｒ）と結合したゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ−ＤＶ）である。長鎖分岐検出のた
めのこれらの技術の使用及び基礎となる理論は、文献に十分記載されている。例
えば、Ｚｉｍ，Ｇ．Ｈ．ａｎｄ Ｓｔｏｃｋｍａｙｅｒ，Ｗ．Ｈ．，Ｊ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｐｈｙｓ．，１７，１３０１（１９４９）及びＲｕｄｉｎ，Ａ．，Ｍｏｄｅ ｒｎ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉ ｏｎ ，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９９１）ｐ
ｐ．１０３−１１２参照。

【００２７】 ミズーリ州、セントルイスのＦｅｄｅｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ａｎａｌｙｔｉｃ
ａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ Ｓｏｃｉｅｔ
ｙ（ＦＡＣＳＳ）の１９９４年１０月４日の会議で、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏｍｐａｎｙ のエー・ウイレム・デグルート（Ａ．Ｗｉｌｌｅｍ ｄｅＧ
ｒｏｏｔ）及びピー・スティーブ・チャム（Ｐ．Ｓｔｅｖｅ．Ｃｈｕｍ）の両名
は、ＧＰＣ−ＤＶはＳＬＥＰｓにおける長鎖分岐の存在を定量するのに有用な方
法であることを述べた。特に、デグルートとチャムは、ジンム−ストックメイヤ
ーの式（Ｚｉｍｍ−Ｓｔｏｃｋｍａｙｅｒ ｅｑｕａｔｉｏｎ）を用いて測定し
た均一な実質的に線状のホモポリマーサンプルにおける長鎖分岐のレベルは¹³Ｃ
ＮＭＲを用いて測定した長鎖分岐のレベルと十分に相関関係があることを見いだ
した。

【００２８】 更に、デグルートとチャムは、オクテンの存在は溶液中のポリエチレンサンプ
ルの流体力学的容積を変化させないこと及び、そのようなものとして、サンプル
中のモル％オクテンを知ることによってオクテン短鎖分岐に帰因する分子量の増
加を計算することができることを見いだした。１−オクテン短鎖分岐に帰因する
分子量増加に対する寄与を排除すること（ｄｅｃｏｎｖｏｌｕｔｉｎｇ）によっ
て、デグルートとチャムは、実質的に線状のエチレン／オクテンコポリマーにお
ける長鎖分岐のレベルを定量するのにＧＰＣ−ＤＶを使用することができること
を示した。

【００２９】 デグルートとチャムはＧＰＣにより決定されたＬｏｇ（Ｍ_w）の関数としての Ｌｏｇ（Ｉ₂）のプロットは、ＳＬＥＰｓの長鎖分岐の様相（ａｓｐｅｃｔｓ） （長い分岐の程度ではない）は高圧法の高度に分岐した低密度ポリエチレン（Ｌ
ＤＰＥ）のそれに匹敵し、そしてチタン錯体のようなチーグラー型触媒及びハフ
ニウム及びバナジウム錯体のような均一なポリマーを製造するための通常の触媒
を使用して製造されたエチレンポリマーとは明らかに異なることを例証すること
も示した。

【００３０】 ＳＬＥＰは、 （ａ）メルトフロー比、Ｉ₁₀／Ｉ₂≧５．６３、 （ｂ）ゲル・パーミエーション・クロマトグラフイーにより決定されそして、
式 （Ｍ_w／Ｍ_n）≦（Ｉ₁₀／Ｉ₂）−４．６３ により定義された分子量分布 、Ｍ_w／Ｍ_n、 （Ｃ）ガス・エクストルージョン・レオメトリーにより決定されたグロス・メ
ルトフラクチャー（ｇｒｏｓｓ ｍｅｌｔ ｆｒａｃｔｕｒｅ）が起こり始める
時の臨界剪断応力が４×１０⁶ｄｙｎｅｓ／ｃｍ²より大きいこと、又はＳＬＥＰ
の表面メルトフラクチャーが起こり始める時の臨界剪断速度が線状エチレンポリ
マーの表面メルトフラクチャーが起こり始める時の臨界剪断速度より少なくとも
５０％大きいようなガス・エクストルージョン・レオロジー、但し線状エチレン
ポリマーは各々ＳＬＥＰの１０％以内にあるＩ₂、Ｍ_w／Ｍ_n、及び好ましくは密 度を有し、ＳＬＥＰ及び線状エチレンポリマーのそれぞれの臨界剪断速度はガス
・エクストルージョン・レオメーターを使用して同じ溶融温度で測定される、及
び、好ましくは、 ｄ）−３０℃〜１５０℃の間の１つの示差走査熱量測定、ＤＳＣ、溶融ピーク
（ｓｉｎｇｌｅ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ ｓｃａｎｎｉｎｇ ｃａｌｏｒｉ
ｍｅｔｒｙ，ＤＳＣ，ｍｅｌｔｉｎｇ ｐｅａｋ）、を有するものとして更に特
徴付けられる。

【００３１】 本発明の組成物で使用された実質的に線状のエチレン／α−オレフィンポリマ
ーでは、Ｉ₁₀／Ｉ₂比は長鎖分岐の程度を示す、即ち、Ｉ₁₀／Ｉ₂比が高ければ高
い程、ポリマーの長鎖分岐は多い。一般に、実質的に線状のエチレン／α−オレ
フィンポリマーのＩ₁₀／Ｉ₂比は少なくとも５．６３、好ましくは少なくとも７ 、特に少なくとも８以上てありそして及び２５という高いものである。

【００３２】 本発明で有用な実質的に線状のオレフィンポリマーのＡＳＴＭ Ｄ−１２３８
（１９０℃／２．１６ｋｇ）により測定したメルトインデックスは、好ましくは
少なくとも０．１グラム／１０分（ｇ／１０ｍｉｎ）、更に好ましくは少なくと
も０．５ｇ／１０分、特に少なくとも１ｇ／１０分であり且つ好ましくは１００
ｇ／１０分以下、更に好ましくは５０ｇ／１０分以下、特に２０ｇ／１０分以下
である。

【００３３】 メルトフラクチャーに関する臨界剪断速度及び臨界剪断応力並びにレオロジカ
ル・プロセッシング・インデックス（ｒｈｅｏｌｏｇｉｃａｌ ｐｒｏｃｅｓｓ
ｉｎｇ ｉｎｄｅｘ）（ＰＩ）のような他のレオロジー性質の決定は、ガス・エ
クストルージョン・レオメーター（ＧＥＲ）を使用して行われる。ガス・エクス
トルージョン・レオメーターは、エム・シダ（Ｍ．Ｓｈｉｄａ），アール・エヌ
・シュロッフ（Ｒ．Ｎ．Ｓｈｒｏｆｆ）及びエル・ブイ・カンシオ（Ｌ．Ｖ．Ｃ
ａｎｃｉｏ）によりＰｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｓｃｉｅｎｃｅ ，Ｖｏｌ．１７，Ｎｏ．１１，ｐ．７７０（１９７７）において記載されており
、そしてＶａｎ Ｍｏｓｔｒａｎｄ Ｒｅｉｎｈｏｌｄ Ｃｏ．（１９８２）に
より発行されたＲｈｅｏｍｅｔｅｒｓ ｆｏｒ Ｍｏｌｔｅｎ Ｐｌａｓｔｉｃ ｓ の９７−９９頁においてジョン・デアリー（Ｊｏｈｎ Ｄｅａｌｙ）により記
載されている。ＧＥＲ実験は、一般に１８０°の流入角を有する０．０７５４ｍ
ｍ直径、２０：１Ｌ／Ｄのダイを使用して２５０〜５５００ｐｓｉｇの窒素圧力
で１９０℃の温度で行われる。本発明で述べたＳＬＥＰでは、ＰＩは２．１５×
１０⁶ｄｙｎｅ／ｃｍ²の見かけの剪断応力でＧＥＲにより測定された材料の見か
けの粘度（キロポワズ（ｋｐｏｉｓｅ）における）である。本発明で使用するた
めのＳＬＥＰはエチレンインターポリマーを包含しそして０．０１〜５ｋｐｏｉ
ｓｅの範囲のＰＩ、好ましくは１５ｋｐｏｉｓｅ又はそれより少ないＰＩを有す
る。ここで使用したＳＬＥＰｓは、各々ＳＬＥＰｓの１０％の範囲内のＩ₂、Ｍ_w ／Ｍ_n及び密度を有する線状エチレンポリマー（チーグラー重合ポリマー又は米 国特許第３６４５９９２号にエルストンにより述べられた線状の均一に分岐した
ポリマー）のＰＩの７０％より少ないか又は７０％に等しいＰＩを有する。

【００３４】 ＳＬＥＰのレオロジー的挙動は、ダウ・レオロジー・インデックス（ＤＲＩ）
により特徴付けることもできる。ダウ・レオロジー・インデックスは、ポリマー
の、「長鎖分岐の結果としての正規化された緩和時間」を表す。（Ｓ．Ｌａｉ
ａｎｄ Ｇ．Ｗ．Ｋｎｉｇｈｔ ＡＮＴＥＣ’９３ Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ，
ＩＮＳＩＴＥ^TM Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎｓ（ＳＬＥＰ）
−Ｎｅｗ Ｒｕｌｅｓ ｉｎ ｔｈｅ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ／Ｒｈｅｏｌｏｇｙ
Ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ ｏｆ Ｅｔｈｙｌｅｎｅ α−Ｏｌｅｆｉｎ Ｃ
ｏｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｎｅｗ Ｏｒｌｅａｎｓ，Ｌａ．，Ｍａｙ １９９３参照
）。ＤＲＩ値は、測定可能な長鎖分岐をもたないポリマー（例えば、三井石油化
学工業から入手可能なタフマー（Ｔａｆｍｅｒ^TM）製品及びエクソン・ケミカル
・カンパニー（Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手可能
なエグザクト（Ｅｘａｃｔ^TM）製品）の０から１５までの範囲にありそしてメル
トインデックスに無関係である。一般に、低圧乃至中圧法エチレンポリマー（特
に低密度の）では、ＤＲＩはメルトフロー比で試みられたその相関関係に対して
、溶融弾性（ｍｅｌｔ ｅｌａｓｔｉｃｉｔｙ）及び高剪断流動性（ｈｉｇｈ
ｓｈｅａｒ ｆｌｏｗａｂｉｌｉｔｙ）に対する改良された相関関係を与える。
本発明で有用なＳＬＥＰｓでは、ＤＲＩは好ましくは少なくとも０．１であり、
特に少なくとも０．５、最も好ましくは少なくとも０．８である。ＤＲＩは、式
ＤＲＩ＝（３６５２８７９＊τ₀ ^1.00649／η₀−１）／１０ 式中、τ₀は材料の特性緩和時間であり、そしてη₀は材料のゼロ剪断粘度であ
る、 から計算することができる。τ₀及びη₀の両方共、クロス式（Ｃｒｏｓｓ ｅｑ
ｕａｔｉｏｎ）、即ち η／η₀＝１／（１＋（γ・τ₀）^1-n） 式中、ｎは材料の指数法則インデックス（ｐｏｗｅｒ ｌａｗ ｉｎｄｅｘ）で
あり、そしてη及びγはそれぞれ測定された粘度及び剪断速度である、 に対する“最善に適合した（ｂｅｓｔ ｆｉｔ）”値である。粘度及び剪断速度
データのベースラインの決定は、１９０℃での０．１〜１００ｒａｄｉａｎｓ／
ｓｅｃの動的掃引モード（ｄｙｎａｍｉｃ ｓｗｅｅｐ ｍｏｄｅ）下のレオメ
トリック・メカニカル・スペクトロメーター（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｍｅｃｈ
ａｎｉｃａｌ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）（ＲＭＳ−８００）、及び１９０℃
で０．０７５４ｍｍ直径、２０：１Ｌ／Ｄダイを使用して、０．０８６〜０．４
３ＭＰａの剪断応力に相当する１，０００ｐｓｉ〜５，０００ｐｓｉ（６．８９
〜３４．５ＭＰａ）の押出圧力でガス・エクストルージョン・レオメーターを使
用して得られる。特定の材料の測定はメルトインデックスの変動に適応するのに
必要な１４０〜１９０℃で行うことができる。

【００３５】 見かけの剪断応力対見かけの剪断速度プロットを使用して、エチレンポリマー
の、メルトフラクチャー現象を同定しそして臨界剪断速度及び臨界剪断応力を定
量する。ラママーシー（Ｒａｍａｍｕｒｔｈｙ）は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｒ
ｈｅｏｌｏｇｙ，３０（２），３３７−３５７，１９８６において、或る臨界フ
ローレートより上では、観察された押出物の異常（ｉｒｒｅｇｕｌａｒｉｔｉｅ
ｓ）は広範には２つの主要なタイプ：表面メルトフラクチャー及びグロス・メル
トフラクチャーに分けられる。

【００３６】 表面メルトフラクチャーは見かけの定常流れ条件下に起こりそして詳細には鏡
のようなフイルム光沢（ｓｐｅｃｕｌａｒ ｆｉｌｍ ｇｒｏｓｓ）の損失から
よりひどい形態の「シャークスキン」までの範囲にある。本明細書では、上記し
たＧＥＲを使用して決定されたとおり、表面メルトフラクチャーの起こり始め（
ＯＳＭＦ）は、押出物の光沢の損失として定義される。押出物の光沢の損失は、
押出物の表面粗さが４０倍の倍率により検出できる点である。ＳＬＥＰｓの表面
メルトフラクチャーが起こり始める時の臨界剪断速度は、本質的に同じＩ₂及び Ｍ_w／Ｍ_nを有する線状エチレンポリマーの表面メルトフラクチャーが起こり始め
る時の臨界剪断速度より少なくとも５０％大きい。

【００３７】 グロス・メルトフラクチャーは非定常押出流れ条件で起こりそして詳細には規
則的な歪（ｒｅｇｕｌａｒ ｄｉｓｔｏｒｔｉｏｎ）（粗い部分と滑らかな部分
が交互に現れる、ヘリカル状等）からランダムな歪まで変化する。フイルム、コ
ーティング及び成形品の性能特性を最大にして商業的に受け入れられるためには
、表面欠陥は、たとえ存在するとしても、最小にするべきである。本発明で使用
されるＳＬＥＰｓ、特に＞０．９１０ｇ／ｃｃの密度を有するＳＬＥＰｓのグロ
ス・メルトフラクチャーが起こり始める時の臨界剪断応力は、４×１０⁶ｄｙｎ ｅｓ／ｃｍ²より大きい。表面メルトフラクチャーが起こり始める時（ＯＳＭＦ ）及びグロス・メルトフラクチャーが起こり始める時（ＯＧＭＦ）の臨界剪断速
度は、本明細書ではＧＥＲにより押し出された押出物の表面粗さと形状（ｃｏｎ
ｆｉｇｕｒａｔｉｏｎ）の変化に基づいて使用されるであろう。

【００３８】 本発明で使用されるＳＬＥＰｓは単一のＤＳＣ溶融ピークによっても特徴付け
られる。単一の溶融ピークはインジウム及び脱イオン水で標準化された示差走査
熱量計を使用して決定される。この方法は、３〜７ｍｇのサンプルの大きさ、４
分間保持される１８０℃への「第１の加熱」、３分間保持される−３０℃への１
０℃／分での冷却、及び「第２の加熱」のための１４０℃までの１０℃／分での
加熱を含む。単一溶融ピークは、「第２加熱」の熱の流れ対温度曲線から得られ
る。ポリマーの全融解熱は曲線の下の面積から計算される。

【００３９】 ０．８７５ｇ／ｃｃ〜０．９１０ｇ／ｃｃの密度を有するポリマーでは、単一
の溶融ピークは、装置の感度に依存して、ポリマーの全融解熱の１２％未満、典
型的９％未満、更に典型的には６％未満を構成する低融点側における「ショルダ
」又は「こぶ」（ｈｕｍｐ）を示すことがある。このような擬似ピーク（ａｒｔ
ｉｆａｃｔ）はエグザクト（Ｅｘａｃｔ^TM）樹脂のような他の均一に分岐したポ
リマーで観察でき、そして擬似ピークの溶融領域を通って単調に変わっている単
一溶融ピークの勾配に基づいて認識される。このような擬似ピークは単一溶融ピ
ークの融点の３４Ｃ以内、典型的には２７Ｃ以内、更に典型的には１０Ｃ以内で
起こる。擬似ピークに帰因する融解熱は熱の流れ対温度曲線の下のその関連した
面積の特定の積分により別々に決定することができる。

【００４０】 エチレンα−オレフィンポリマーの分子量分布は、示差屈折計及び混成多孔度
（ｍｉｘｅｄ ｐｏｒｏｃｉｔｙ）の３つのカラムを備えたウオーターズ１５０
Ｃ高温クロマトグラフィー装置（Ｗａｔｅｒｓ １５０Ｃ ｈｉｇｈ ｔｅｍｐ
ｅｒａｔｕｒｅ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃ ｕｎｉｔ）でのゲルパーミ
エーションクロマトグラフイー（ＧＰＣ）により決定される。このカラムは、ポ
リマー・ラボラトリーズ（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）により
供給されそして普通は１０³、１０⁴、１０⁵及び１０⁶Å（１０^-4、１０^-3、１０ ^-2 及び１０^-1ｍｍ）の細孔寸法で詰まっている。溶媒は１，２，４−トリクロロ
ベンゼンであり、それからサンプルの約０．３重量％溶液が注入のために製造さ
れる。流速（ｆｌｏｗ ｒａｔｅ）は約１．０ミリリットル／分であり、装置操
作温度は約１４０℃でありそして注入サイズは約１００マイクロリットルである
。

【００４１】 ポリマーのバックボーンに関する分子量分布は、狭い分子量分布のポリスチレ
ン標準（ポリマー・ラボラトリーズからの）をそれらの溶離容積と共に使用する
ことにより推理される。相当する（ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ）ポリエチレン分子量
は、ポリエチレン及びポリスチレンに対する適当なマーク−ハウインク係数（Ｍ
ａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔｓ）（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌｅｔｔｅｒｓ，Ｖｏｌ
．６，ｐ．６２１，１９６８においてウイリアムス（Ｗｉｌｌｉａｍｓ）及びワ
ード（Ｗａｒｄ）により述べられた）を使用して下記式 Ｍ_polyethylene＝ａ＊（Ｍ_polystyrene）^b を導くことにより決定される。

【００４２】 この式において、ａ＝０．４３１６であり、ｂ＝１．０である。重量平均分子
量、Ｍ_wは、下記式、Ｍ_j＝（Σｗ_i（Ｍ_i ^j））^j 式中、ｗ_iはフラクションｉにおいてＧＰＣカラムから溶出する分子量Ｍ_iの分
子の重量分率であり、Ｍ_wを計算するときはｊ＝１であり、Ｍ_nを計算するときは
ｊ＝−１である、に従って通常の方法により計算される。

【００４３】 レオロジー修飾又は連成の目的で、ポリマーを、Ｃ−Ｈ結合に挿入反応のでき
る多官能性化合物と反応させる。このような多官能性化合物は少なくとも２個の
、好ましくは２官能性のＣ−Ｈ挿入反応のできる基を有する。当業者はＣ−Ｈ挿
入反応及びこのような反応のできる官能基に精通している。例えば、Ｍａｔｈｕ
ｒ，Ｎ．Ｃ．；Ｓｎｏｗ，Ｍ．Ｓ．；Ｙｏｕｎｇ，Ｋ．Ｍ．，ａｎｄ Ｐｉｎｃ
ｏｃｋ，Ｊ．Ａ．；Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，（１９８５），４１（８），ｐａ
ｇｅｓ １５０９−１５１６に記載のジアゾ化合物から発生させたカルベン（ｃ
ａｒｂｅｎｅｓ）及び、Ａｂｒａｍｏｖｉｔｃｈ，Ｒ．Ａ．，；Ｃｈｅｌｌａｔ
ｈｕｒａｉ，Ｔ．；Ｈｏｌｃｏｍｂ，Ｗ．Ｄ．；ＭｃＭａｓｔｅｒ，Ｉ．Ｔ．；
ａｎｄ Ｖａｎｄｅｒｐｏｏｌ，Ｄ．Ｐ．；Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，（１９７
７），４２（１７），２９２０−６，及びＡｖｒａｍｏｖｉｔｃｈ，Ｒ．Ａ．，
Ｋｎａｕｓ，Ｇ．Ｎ．，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，（１９７５），４０（７），
８８３−９に記載の、アジド類から発生させたナイトレン類（ｎｉｔｒｅｎｅｓ
）。

【００４４】 反応条件下にＣ−Ｈ挿入のできる少なくとも２個の官能基を有する化合物は連
成剤と本明細書では呼ばれる。このような連成剤は、アルキルアジド類及びアリ
ールアジド類（Ｒ−Ｎ₃）、アシルアジド類（Ｒ−Ｃ（Ｏ）Ｎ₃）、アジドホルメ
ート類（Ｒ−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｎ₃）、ホスホリルアジド類（（ＲＯ）₂−（ＰＯ）
−Ｎ₃）、ホスフィン酸アジド類（Ｒ₂−Ｐ（Ｏ）−Ｎ₃）及びシリルアジド類（ Ｒ₃−Ｓｉ−Ｎ₃）を包含する。

【００４５】 Ｃ−Ｈ結合への挿入のできる多官能性化合物はポリ（スルホニルアジド）類も
包含する。ポリ（スルホニルアジド）は、ポリオレフィンと反応性の少なくとも
２個のスルホニルアジド基（−ＳＯ₂Ｎ₃）を有する化合物である。好ましくは、
ポリ（スルホニルアジド）類は、構造Ｘ−Ｒ−Ｘ、式中、各ＸはＳＯ₂Ｎ₃であり
、そしてＲは未置換の又は不活性的に（ｉｎｅｒｔｌｙ）に置換されたヒドロカ
ルビル、ヒドロカルビルエーテル又はケイ素含有基を表し、これらの基は、好ま
しくは、ポリオレフィンとスルホニルアジドとの円滑な（ｆａｃｉｌｅ）反応を
許容するのに十分にスルホニルアジド基を分離するのに十分な炭素、酸素、又は
ケイ素、好ましくは炭素原子、更に好ましくは、官能基の間に少なくとも１個、
更に好ましくは少なくとも２個、最も好ましくは少なくとも３個の炭素、酸素又
はケイ素、好ましくは炭素原子を有する、を有する。Ｒの長さに臨界的な限界は
ないが、各Ｒは有利には、Ｘ′ｓの間に少なくとも１個の炭素又はケイ素原子を
有し、好ましくは５０個より少ない、更に好ましくは３０個より少ない、最も好
ましくは２０個より少ない炭素、酸素又はケイ素原子を有する。これらの限界内
では、熱安定性及び衝撃安定性を含む理由により、より大きい方がより良好であ
る。Ｒが直鎖アルキル炭化水素であるならば、スルホニルアジド基の間に４個よ
り少ない炭素原子を存在させて、ナイトレンが後ろに曲がる（ｂｅｎｔ ｂａｃ
ｋ）傾向及びそれ自身と反応する傾向を減少させるのが好ましい。ケイ素含有基
はシラン及びシロキサン、好ましくはシロキサンを包含する。不活性的に置換さ
れたという用語は、所望の反応又は得られる連成されたポリマーの所望の性質を
望ましくなく妨害することのない原子又は基による置換を指す。このような基は
、フッ素、脂肪族又は芳香族エーテル、シロキサン並びに、２個より多くのポリ
オレフィン鎖が接合されるべき場合にはスルホニルアジド基を包含する。適当な
構造は、アリール、アルキル、アリールアルカリール、アリールアルキル、シラ
ン、シロキサン又は複素環式基及び、不活性な且つ前記したようにスルホニルア
ジド基を分離する他の基としてのＲを包含する。更に好ましくは、Ｒはスルホニ
ル基間の少なくとも１個のアリール基、最も好ましくは少なくとも２個のアリー
ル基を包含する（Ｒが４，４′−ジフェニルエーテル又は４，４′−ビフェニル
である場合の如き）。Ｒが１個のアリール基である場合には、基がナフタレンビ
ス（スルホニルアジド類）の場合のように１個より多くの環を有することが好ま
しい。ポリ（スルホニルアジド）類は１，５−ペンタンビス（スルホニルアジド
）、１，８−オクタンビス（スルホニルアジド）、１，１０−デカンビス（スル
ホニルアジド）、１，１０−オクタデカンビス（スルホニルアジド）、１−オク
チル−２，４，６−ベンゼントリス（スルホニルアジド）、４，４′−ジフェニ
ルエーテルビス（スルホニルアジド）、１，６−ビス（４′−スルホンアジドフ
ェニル）ヘキサン、２，７−ナフタレンビス（スルホニルアジド）、分子当たり
平均して１〜８個の塩素原子と２〜５個のスルホニルアジド基を含む塩素化脂肪
族炭化水素の混合スルホニルアジド類及びそれらの混合物の如き化合物を包含す
る。好ましいポリ（スルホニルアジド）類は、オキシビス（４−スルホニルアジ
ドベンゼン）、２，７−ナフタレンビス（スルホニルアジド）、４，４′−ビス
（スルホニルアジド）ビフェニル、４，４′−ジフェニルエーテルビス（スルホ
ニルアジド）及びビス（４−スルホニルアジドフェニル）メタン及びそれらの混
合物を包含する。

【００４６】 スルホニルアジド類は、種々の試薬（亜硝酸、四酸化二窒素、ニトロソニウム
テトラフルオロボレート）によるスルホニルヒドラジン類の酸化が使用されてき
たけれども、アジ化ナトリウムと対応するスルホニルクロリドとの反応により都
合良く製造される。

【００４７】 Ｃ−Ｈ結合への挿入のできる多官能性化合物は、アルキル及びアリールヒドラ
ゾン類及びジアゾ化合物の塩の如きカルベン形成性化合物及びアルキル及びアリ
ールアジド類（Ｒ−Ｎ₃）、アシルアジド類（Ｒ−Ｃ（Ｏ）Ｎ₃）、アジドホルメ
ート類（Ｒ−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｎ₃）、スルホニルアジド類（Ｒ−ＳＯ₂−Ｎ₃）、 ホスホリルアジド類（（ＲＯ）₂−（ＰＯ）−Ｎ₃）、ホスフィン酸アジド類（Ｒ ₂ −Ｐ（Ｏ）−Ｎ₃）及びシリルアジド類（Ｒ₃−Ｓｉ−Ｎ₃）のようなナイトレン
形成性化合物を包含する。本発明の連成剤のあるものは、より多数の炭素−水素
挿入生成物を形成する傾向のため好ましい。ヒドラゾン類、ジアゾ化合物、アジ
ドホルメート類、スルホニルアジド類、ホスホリルアジド類及びシリルアジド類
の塩としてのこのような化合物は好ましい。何故ならば、それらは、実質的に１
）アシルアジド類及びホスフイン酸アジド類の場合のようにクルチウス型転位の
ような機構を介して転位するか又は２）アルキル及びアリールアジド類の場合の
ように優先的に水素原子引き抜き反応を受ける三重項状態電子配置（ｔｒｉｐｌ
ｅｔ−ｓｔａｔｅ ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｃｏｎｆｉｇｕｒａｔｉｏｎ）に迅速に
転換することよりはむしろ、効率的な炭素−水素挿入反応（ｃａｒｂｏｎ−ｈｙ
ｄｒｏｇｅｎ ｉｎｓｅｒｔｉｏｎ ｒｅａｃｔｉｏｎｓ）を行う安定な一重項
状態電子生成物（ｓｔａｂｌｅ ｓｉｎｇｌｅｔ−ｓｔａｔｅ ｅｌｅｃｔｒｏ
ｎ ｐｒｏｄｕｃｔｓ）（カルベン及びナイトレン）を形成するからである。異
なる種類の連成剤が活性なカルベン又はナイトレン生成物に転換される温度に差
があるので、好ましい連成剤の中からの選択も都合良く可能である。例えば、ヒ
ドラゾン類、アジドホルメート類及びスルホニルアジド化合物の塩は１００℃よ
り高く２００℃以下の温度で好都合な速度で反応するが、１００℃より低い温度
でジアゾ化合物から効率良くカルベンが形成されることを当業者は認識するであ
ろう。（好都合な速度とは、連成剤が最終生成物中において実質的に所望の位置
に十分に分散しそして位置する最終生成物が得られるように十分な混合及び配合
を許容するのに十分にゆっくりと反応するが、商業的処理を可能とするのに十分
に速い速度で化合物が反応することを意味する。このような位置づけ及び分散は
最終生成物の所望の性質に依存して生成物によって異なることができる。）ホス
ホリルアジド類は１８０℃〜３００℃の温度で反応することができるが、シリル
アジド類は２５０℃〜４００℃の温度で優先的に反応する。

【００４８】 レオロジー修飾のためには（本明細書では「連成するために」としても言及す
る）、ポリ（スルホニルアジド）は、レオロジー修飾量で、即ち、ポリマーの低
剪断粘度（０．１ｒａｄ／ｓｅｃの）を出発物質ポリマーと比べて好ましくは少
なくとも５％増加させるのに有効な量で、しかし架橋量よりは少ない量で、即ち
、ＡＳＴＭ Ｄ２７６５の方法Ａにより測定して１重量％より少ないゲルを生じ
させるのに十分な量で使用される。低剪断粘度を増加させ且つ１重量％より少な
いゲルをもたらすのに十分なアジドの量は使用するアジドの分子量及びポリマー
に依存するであろうということを当業者は認識するであろうが、その量は、ポリ
（スルホニルアジド）が２００〜２０００の分子量を有する場合には、ポリマー
の全重量を基準として好ましくは５重量％より少ない、更に好ましくは２重量％
より少ない、最も好ましくは１重量％より少ないポリ（スルホニルアジド）であ
る。測定可能なレオロジー修飾を達成するために、ポリ（スルホニルアジド）の
量は全ポリマーを基準として好ましくは少なくとも０．０１重量％、更に好まし
くは少なくとも０．０５重量％、最も好ましくは少なくとも０．１０重量％であ
る。

【００４９】 レオロジー修飾のためには、スルホニルアジドをポリマーと混合しそしてスル
ホニルアジドの少なくとも分解温度に加熱する。アジドの分解温度とは、示差走
査熱量測定（ＤＳＣ）により決定されるとおり、アジドがスルホニルナイトレン
に転換され、プロセスにおいて窒素及び熱を放出するときのその温度を意味する
。ポリ（スルホニルアジド）は１３０℃の温度で速度論的に有意義な速度（本発
明の実施で使用するのに好都合な）で反応し始め、そしてＤＳＣ（１０℃／ｍｉ
ｎで走査）において１６０℃で殆ど完全に反応する。ＡＲＣ（２℃／ｈｒで走査
）は、分解の開始が１００℃であることを示す。反応の程度は時間及び温度の関
数である。本発明の実施で使用されるアジドの低いレベルでは、アジドが本質的
に完全に反応するまで最適の性質は達成されない。本発明の実施で使用する温度
も、ポリマー出発物質の軟化温度又は溶融温度により決定される。これらの理由
で、温度は有利には９０℃より高く、好ましくは１２０℃より高く、更に好まし
くは１５０℃より高く、最も好ましくは１８０℃より高い。

【００５０】 所望の分解温度における好ましい時間は、ポリマーマトリックスの望ましくな
い熱分解を生じることなくポリマーと連成剤とを反応させるのに十分な時間であ
る。連成剤の半減期（ｈａｌｆ ｌｉｆｅ）、即ち、試薬の半分が予め選ばれた
温度で反応するのに必要な時間は（該半減期はＤＳＣにより決定される）に換算
した好ましい反応時間は、連成剤の半減期の５倍である。ビス（スルホニルアジ
ド）の場合には、例えば、反応時間は好ましくは２００℃で少なくとも４分であ
る。

【００５１】 ポリマーと連成剤との混合は当業界の技術水準の範囲内の手段により都合良く
達成される。所望の分布は、どのレオロジー的性質が改良されるべきかに依存し
て多くの場合に異なる。ホモポリマー又はコポリマーにおいては、好ましくはポ
リマー溶融物へのアジドの溶解性を達成する、できるだけ均一な分布を有するこ
とが望ましい。

【００５２】 好ましい方法は、（ａ）連成剤をポリマーと乾式ブレンドして好ましくは実質
的に均一な混合物を形成し、そしてこの混合物を溶融加工装置、例えば溶融押出
機に加えて少なくとも連成剤の分解温度である温度で連成反応を達成すること；
（ｂ）例えば溶媒に溶解した液体形態の連成剤又は液体中の連成剤のスラリーに
おける連成剤を、ポリマー、好ましくは軟化した（ｓｆｔｅｄ）又は溶融した（
ｍｏｌｔｅｎ ｏｒ ｍｅｌｔｅｄ）ポリマーを、しかし別法として粒状形態に
おける、溶液又は分散液における、更に好ましくは溶融加工装置におけるポリマ
ーを、含む装置に注入（ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ）により導入すること；（ｃ）第１
の量の第１のポリマーと連成剤との第１混合物を有利には連成剤の分解温度より
低い温度で好ましくは溶融ブレンディングにより形成し、次いで該第１混合物と
第２の量の第２のポリマーとの第２の混合物を形成すること（例えば少なくとも
１種のポリマー及び随時他の添加剤と混合された或る濃度の連成剤を、第２ポリ
マー又はそれと場合により他の添加剤との組み合わせの中に都合良く混合して、
第２ポリマーを改良する（ｍｏｄｉｆｙ））；（ｄ）好ましくは固体の形態、更
に好ましくは微粉砕された例えば粉末の少なくとも１種の連成剤を、例えば溶融
加工装置、例えば押出機において、軟化又は溶融されたポリマーに直接供給する
こと；又はそれらの組み合わせの少なくとも１つを包含する。方法（ａ）から（
ｄ）の中でも、方法（ｂ）及び（ｃ）が好ましく、（ｃ）は最も好ましい。例え
ば方法（ｃ）を都合良く使用して、有利には連成剤の分解温度以下の温度で、低
い溶融温度を有する第１ポリマー組成物との濃厚物を製造し、この濃厚物をより
高い溶融温度を有する第２ポリマー組成物中に溶融ブレンディングして連成反応
を完了させる。ポリマーとの反応に導かない蒸発又は分解により連成剤を損失さ
せるのに十分に温度が高い場合又は他の条件がそのような効果を生じさせる場合
には、濃厚物は特に好ましい。別法として、いくらかの連成は第１ポリマーと連
成剤のブレンディング中に起こるが、連成剤の一部は濃厚物が第２ポリマー組成
物中にブレンディングされるまで未反応のままである。各ポリマー又はポリマー
組成物は少なくとも１種のホモポリマー、コポリマー、ターポリマー又はインタ
ーポリマーを含み、そして場合により当業界で知られた添加剤を含む。連成剤を
乾燥状態で加える場合には、連成剤とポリマーを軟化又は熔融した状態で連成剤
の分解温度より低い温度で混合し、次いで得られる混合物を連成剤の分解温度に
少なくとも等しい温度に加熱するのが好ましい。

【００５３】 「溶融加工」という用語は、押出、ペレット化、フイルムブローイング及びキ
ャスチング、熱成形及びポリマー溶融状態での配合の如き、ポリマーを軟化又は
溶融させる方法を意味するのに使用される。

【００５４】 ポリオレフィン（１種以上）と連成剤は、好ましくは、一様でない量の局部反
応を避けるために反応の前に十分な混合を可能とする条件下にポリマー（１種以
上）と連成剤を混合し、次いで得られる混合物を反応のための十分な熱にさらす
ことにより、所望の反応を生じる方式で適当に組み合わせられる（ｃｏｍｂｉｎ
ｅｄ）。鎖連成が起こる条件にさらす前に連成剤とポリマーの実質的に均一な混
合物が形成されるのが好ましい。実質的に均一な混合物は、連成剤により処理さ
れていないが同じ剪断及び熱的履歴にさらされた同じポリマーの場合よりも、本
発明に従う処理後に低角周波数（ｌｏｗ ａｎｇｌｅ ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ）（
例えば０．１ｒａｄ／ｓｅｃ）でより高い溶融粘度又は高角周波数（ｈｉｇｈｅ
ｒ ａｎｇｌｅ ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ）でより低い溶融粘度をポリマーが有する
ことにより証明されるのに十分に、ポリマー中の連成剤の分布が均一である混合
物である。かくして、好ましくは、本発明の実施においては、連成剤の分解は、
連成剤とポリマーとの実質的に均一な混合物をもたらすのに十分な混合の後起こ
る。この混合は、好ましくは、ポリマーが溶融した状態（ｍｏｌｔｅｎ ｏｒ
ｍｅｌｔｅｄ ｓｔａｔｅ）、即ち結晶溶融温度より高い温度で、又は固体の塊
もしくは粒状形態よりはむしろ溶解した又は微細に分散した状態で達成される。
溶融状態は、表面における局在した濃度ではなく均一性を確実にするのにより好
ましい。

【００５５】 いかなる装置も好適に使用され、好ましくは、同じ装置で十分な混合及び温度
制御を与える装置が好適に使用されるが、本発明の実施は、押出機のような装置
又はブラベンダーブレンダー（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ ｂｌｅｎｄｅｒ）のような
静的（ｓｔａｔｉｃ）ポリマー混合装置で行われるのが有利である。押出機とい
う用語は、ペレットを押し出す装置又はペレタイザーのような装置を包含するよ
うにその最も広い意味で使用される。ポリマーの製造とその使用との間に溶融押
出工程がある場合には、本発明の方法の少なくとも１つの工程をこの溶融押出工
程で行うのが好都合である。溶媒又は他の媒体中で反応を行うことは本発明の範
囲内にあるが、溶媒又は他の媒体を除去するための後の行程を避けるためにバル
ク相（ｂｕｌｋ ｐｈａｓｅ）で行うのが好ましい。この目的で、結晶溶融温度
より高い温度のポリマーは均一な混合及び反応温度（スルホニルアジドの分解温
度）に達するのに有利である。

【００５６】 好ましい態様では、本発明の方法は単一の容器で行われる、即ち、連成剤とポ
リマーの混合が連成剤の分解温度への加熱と同じ容器で行われる。容器は二軸ス
クリュー押出機が好ましいが、一軸スクリュー押出機又はバッチミキサーも有利
である。反応容器は、好ましくは反応混合物が通る異なる温度の少なくとも２つ
のゾーンを有するのが好ましい。第１のゾーンの温度はポリマー（１種以上）の
少なくとも結晶溶融温度又は軟化温度、好ましくは連成剤の分解温度より低い温
度であり、第２ゾーンの温度は連成剤の分解のために十分な温度であることが有
利である。第１ゾーンの温度は、ポリマーを軟化させそしてポリマーを分配混合
（ｄｉｓｒｔｒｉｂｕｔｉｖｅ ｍｉｘｉｎｇ）により連成剤と結合させて（ｃ
ｏｍｂｉｎｅ）実質的に均一な混合物とするのに十分に高い温度であるのが好ま
しい。

【００５７】 連成剤の分解温度より高い軟化点（好ましくは２００℃より高い）を有するポ
リマーでは、特に低融点ポリマーの導入（ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）（濃厚
物の場合のような）が望ましくない場合に、連成剤の導入のための好ましい態様
は、溶液又は混合物（ａｄｍｉｘｔｕｒｅ）中の連成剤をポリマーに溶液ブレン
ディングして、ポリマーを吸収させ（ｉｍｂｉｂｅ）（連成剤の少なくとも一部
を吸収又は吸着させる）、次いで溶媒を蒸発させることである。蒸発の後、得ら
れる混合物を押し出す。溶媒は、好ましくは連成剤の溶媒であり、更に好ましく
はポリカーボネートの場合のようなポリマーが可溶性である場合にはポリマーの
溶媒でもある。このような溶媒は、アセトン、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）及
び塩素化炭化水素、例えば塩化メチレンのような極性溶媒を包含する。あるいは
、ポリマー中に連成剤を分散させるのに十分に連成剤が混和性である鉱油の如き
他の非極性化合物が使用される。

【００５８】 余分の工程及び生じる再押出のコストを避けるため及び連成剤をポリマー中に
良くブレンドさせることを確実にするために、別の好ましい態様においては、連
成剤をポリマー加工プラントの反応器後の区域（ｐｏｓｔ−ｒｅａｃｔｏｒ ａ
ｒｅａ）に加えることが好ましい。例えば、ポリエチレンを製造するスラリー法
において、溶媒がデカンテーションにより除去されて後且つ乾燥及び高密度化押
出プロセスの前に、連成剤を粉末又は液体状態で粉末状ポリエチレンに加えるの
が好ましい。別の態様では、ポリマーを気相法で製造する場合には、高密度化押
出の前に連成剤を粉末又は液体状態で粉末状ポリエチレンに加える。別の態様で
は、ポリマーを溶液法で製造する場合に、高密度化押出プロセスの前に連成剤を
ポリマー溶液に加えるのが好ましい。

【００５９】 ポリマーをレオロジー修飾する本発明の方法の実施は、レオロジー修飾された
又は鎖連成されたポリマー、即ち、異なるポリマー鎖の間にスルホンアミド、ア
ミン、アルキル置換又はアリール置換カルボキサミド、アルキル置換又はアリー
ル置換ホスホルアミド、アルキル置換又はアリール置換メチレン連成を有するポ
リマーを生成させる。得られる化合物は有利には、ポリマーのバックボーンへの
長いポリマー鎖の連成により元のポリマーより高い低剪断粘度を示す。広い分子
量分布のポリマー（３．５以上の多分散性（ｐｏｌｙｄｉｓｐｅｒｓｉｔｙ（Ｐ
．Ｄ．）及びキシレン抽出により決定された１０％より少ないゲルレベルは、キ
シレン抽出により決定された１０％より少ないゲルを有する狭い分子量分布（Ｐ
．Ｄ．＝２）のポリマーにおいて見られる劇的な効果よりは少ない改良を示す。

【００６０】 レオロジー修飾は、制御されたレオロジー的性質、特に増加した低剪断粘度に
より証明される改良された溶融強度、より良好な油保持能力、フイルム押出（ブ
ロウン及びキャスト）及びカレンダリングのような高剪断及び高延伸法（ｈｉｇ
ｈ ｅｘｔｅｎｓｉｏｎａｌ ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ）におけるより高い延伸（ｏ
ｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ）、それぞれ０．１ｒａｄ／ｓｅｃ及び１００ｒａｄ／ｓ
ｅｃにおける粘度により測定されるｔａｎδにより測定される溶融弾性（ｍｅｌ
ｔ ｅｌａｓｔｉｃｉｔｙ）を有するポリマーを与える。この方法は、ＤＭＳに
より測定される未改良ポリマーよりも高い低剪断粘度の改良された性質を有する
分散液を製造するのに使用することができることも考えられる。

【００６１】 レオロジー修飾されたポリマーは、低剪断粘度により測定されるより良好なバ
ブル安定性のためのブロウンフイルムとして特に有用である。 本発明の実施に
従ってレオロジー修飾されたポリマーは、低剪断速度（０．１ｒａｄ／ｓｅｃ）
における好ましくは少なくとも５％の粘度の上昇、熱加工中の変形を避けるのに
十分に高い又はブロー成形中のバブル強度を達成するのに十分に高い溶融強度及
び成形及び押出を容易にするのに十分に低い高剪断速度粘度によりこれらの用途
に対して対応する未改良（ｕｎｍｏｄｉｆｉｅｄ）ポリマー出発物質より優れて
いる。有利には、出発物質の強靱性及び引張強さが維持され又は改良される。

【００６２】 本発明の実施から得られるポリマーは、カナダ特許第７９７９１７号に示され
たような先行技術の方法の実施から得られるポリマーとは異なる。本発明の組成
物から製造されたフイルムの引裂強さ、破壊抵抗（ｐｕｎｃｔｕｒｅ ｒｅｓｉ
ｓｔａｎｃｅ）又は低い曇り度（ＡＳＴＭ Ｄ１００３により測定した）の少な
くとも１つの機械的性質は、カナダ特許第７９７９１７号に教示された改良され
た線状ポリエチレンのフイルムのそれより優れている。この参考文献に教示され
た材料から製造されたフイルムは１５ｉｎ−ｌｂ（１７．２５ｃｍ／ｋｇ）より
少ない破壊抵抗、５００ｇより少ない縦方向エルメンドルフ引裂強さ及び３５％
より多い曇り度を有するであろう。シンテック（バージョン３．０８）・テステ
ィング・ソフトウエア（Ｓｉｎｔｅｃｈ（Ｖｅｒｓｉｏｎ３．０８）Ｔｅｓｔｉ
ｎｇ Ｓｏｆｔｗａｒｅ）を有する商品名ＭＴＳ シンテック・レニュー（ＭＴ
Ｓ Ｓｉｎｔｅｃｈ ＲｅＮｅｗ）試験フレームの下にシンテック・インコーポ
レーテッド（Ｓｉｎｔｅｃｈ ＩＮＣ．）から商業的に入手可能なハードウエア
・アップグレード（ｈａｒｗａｒｅ ｕｐｇｒａｄｅ）を有する商品名モデル（
Ｍｏｄｅｌ）４２０１の下にインストロン・インコーポレーテッド（Ｉｎｓｔｒ
ｏｎ Ｉｎｃ．）から入手可能なこの目的のための機器、６″×６″（１５ｃｍ
×１５ｃｍ）の寸法を有するフイルム、１２．５６″平方（７８．５ｃｍ²）の 寸法を有する丸い試験片ホルダー、１／２″（１．２５ｃｍ）の寸法の磨かれた
ステンレス鋼製ボールの破壊プローブを使用して、７．５″（１８．７５ｃｍ）
の最大移動及び１０″／ｍｉｎ（２５．４ｃｍ／ｍｉｎ）の移動速度で、破断抵
抗（ｐｕｎｃｔｕｒｅ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）を室温で測定して、フイルムを
破断するのに必要なエネルギーを測定する。

【００６３】 フイルム及びフイルム構造物は、特に本発明から利益を得、そしてブロウンフ
イルム製造技術又はテンターフレーム又はダブルバブル法のような他の好ましく
は二軸延伸法を使用して製造することができる。慣用のブロウンフイルム法は、
例えば、Ｔｈｅ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃ ｈｎｏｌｏｇｙ ，Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ，Ｔｈｉｒｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｊｏ
ｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９８１，Ｖｏｌ．１６
，ｐｐ．４１６−４１７ ａｎｄ Ｖｏｌ．１８，ｐｐ．１９１−１９２に記載
されている。米国特許第３４５６０４４号（Ｐａｈｌｋｅ）におけるような「ダ
ブルバブル」法に記載の如き二軸延伸（ｂｉａｘｉａｌ ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏ
ｎ）フイルム製造法及び米国特許第４３５２８４９号（Ｍｕｅｌｌｅｒ）、米国
特許第４５９７９２０号（Ｇｏｌｉｋｅ）、米国特許第４８２０５５７号（Ｗａ
ｒｒｅｎ）、米国特許第４８３７０８４号（Ｗａｒｒｅｎ））、米国特許第４８
６５９０２号（Ｇｏｌｉｋｅ等）、米国特許第４９２７７０８号（Ｈｅｒｒａｎ
等）、米国特許第４９５２４５１号（Ｍｕｅｌｌｅｒ）、米国特許第４９６３４
１９号（Ｌｕｓｔｉｇ等）、及び米国特許第５０５９４８１号（Ｌｕｓｔｉｇ等
）に記載の方法も、本明細書で述べた新規な組成物からフイルム構造物を製造す
るのに使用することができる。フイルム構造物は、延伸されたポリプロピレンの
ために使用されるようなテンターフレーム法に記載の如くして製造することもで
きる。

【００６４】 食品包装用途のための他の多層フイルム製造方法は、Ｐａｃｋａｇｉｎｇ Ｆ ｏｏｄｓ Ｗｉｔｈ Ｐｌａｓｔｉｃｓ ，ｂｙ Ｗｉｌｍｅｒ Ａ．Ｊｅｎｋｉ
ｎｓ ａｎｄ Ｊａｍｅｓ Ｐ．Ｈａｒｒｉｎｇｔｏｎ（１９９１），ｐｐ．１
９−２７及び“Ｃｏｅｘｔｒｕｓｉｏｎ Ｂａｓｉｃｓ”ｂｙ Ｔｈｏｍａｓ
Ｉ．Ｂｕｔｌｅｒ，Ｆｉｌｍ Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ Ｍａｎｕａｌ：Ｐｒｏｃｅ ｓｓ，Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｐｒｏｐｅｅｒｔｉｅｓ ， ｐｐ．３１−８０（Ｔ
ＡＰＰＩ Ｐｒｅｓｓ（１９９２）により発行された）に記載されている。

【００６５】 フイルムは一層又は多層フイルムであることができる。本発明を使用して製造
されたフイルムは、他の層と共に同時押出することもでき、又は二次操作、例え
ばＰａｃｋａｇｉｎｇ Ｆｏｏｄｓ Ｗｉｔｈ Ｐｌａｓｔｉｃｓ，ｂｙ Ｗｉ
ｌｍｅｒ Ａ．Ｊｅｎｋｉｎｓ ａｎｄ Ｊａｍｅｓ Ｐ．Ｈａｒｒｉｎｇｔｏ
ｎ（１９９１）に記載の二次操作又は“Ｃｏｅｘｔｒｕｓｉｏｎ Ｆｏｒ Ｂａ
ｒｒｉｅｒ Ｐａｃｋａｇｉｎｇ”ｂｙ Ｗ．Ｊ．Ｓｈｒｅｎｋ ａｎｄ Ｃ．
Ｒ．Ｆｉｎｃｈ，Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｅｎｇｉｎｅｅｒ ｓ ＲＥＴＥＣ Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ，Ｊｕｎｅ１５−１７（１９８１），
ｐｐ．２１１−２２９．に記載の二次操作において他の層にラミネートすること
ができる。Ｋ．Ｒ．Ｏｓｂｏｒｎ及びＷ．Ａ．Ｊｅｎｋｉｎｓにより、“Ｐｌａ
ｓｔｉｃ Ｆｉｌｍｓ，Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ａｎｄ Ｂａｃｋａｇｉｎｇ
Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ”（Ｔｅｃｈｎｏｍｉｃ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃ
ｏ．，Ｉｎｃ．，１９９２）に記載の如き環状フイルム（即ち、ブロウンフイル
ム法）又はフラットダイ（即ち、キャストフイルム）により単層フイルムを製造
する場合には、フイルムは、他の包装材料層への接着剤又は押出ラミネーション
という追加の押し出し後の工程を経て多層構造を形成しなければならない。フイ
ルムが２層以上の層（Ｏｓｂｏｒｎ及びＪｅｎｋｉｎｓによっても述べられた）
の同時押出であるならば、フイルムは、最終フイルムの他の物理的要求に依存し
て、包装材料の追加の層にやはりラミネーションすることができる。“Ｌａｍｉ
ｎａｔｉｏｎｓ ｖｓ．Ｃｏｅｘｔｒｕｓｉｏｎ” ｂｙ Ｄ．Ｄｕｍｂｌｅｔ
ｏｎ（Ｃｏｎｖｅｒｔｉｎｇ Ｍａｇａｚｉｎｅ（Ｓｅｐｔｅｍｂｅｒ１９９２
）もまた同時押出に対するラミネーションを検討している。単層及び同時押出さ
れたフイルムは二軸延伸法のような他の押出後の技術（ｐｏｓｔ−ｅｘｔｒｕｓ
ｉｏｎ ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ）を経ることもできる。

【００６６】 押出コーティングは、本明細書で述べた新規な組成物を使用して多層フイルム
構造物を製造するための更に他の方法である。新規な組成物はフイルム構造物の
少なくとも１つの層を構成する。キャストフイルムと同様に、押出コーティング
はフラットダイ法である。シーラントは、単層又は同時押出された押出物の形態
で支持体に押出コーティングすることができる。

【００６７】 一般に、多層フイルム構造では、本明細書で述べた新規な組成物は全多層フイ
ルム構造の少なくとも１つの層を構成する。多層構造の他の層は、バリヤー層、
結合層、構造層又はその組み合わせを含むがそれらに限定はされない。これらの
層には種々の材料を使用することができ、それらのあるものは同じフイルム構造
において１つより多くの層として使用される。これらの材料いくらかは、フォイ
ル、ナイロン、エチレン／ビニルアルコール（ＥＶＯＨ）コポリマー、ポリ塩化
ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、延伸された
ポリプロピレン（ＯＰＰ）、エチレン／酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマー、エチ
レン／アクリル酸（ＥＡＡ）コポリマー、エチレン／メタクレル酸（ＥＭＡＡ）
コポリマー、ＬＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ナイロン、グラフト接着剤ポリ
マー（例えば、無水マレイン酸グラフトポリエチレン）及び紙を包含する。一般
に、多層フイルム構造物は２〜７層を具備する。

【００６８】 レオロジー修飾されたポリマー及びレオロジー修飾されたポリマーを製造する
のに使用された中間体は、単独で又はポリマーブレンドにおいて１種以上の追加
のポリマーと組み合わせて使用することができる。追加のポリマーが存在する場
合には、それらは、本発明で述べた改良された又は未改良の均一なポリマー、改
良された又は未改良の不均一ポリマー又はそれらの組み合わせから選ぶことがで
きる。

【００６９】 本発明の組成物は、農業用フイルムに特に有用な、例えば根おおい（ｍｕｌｃ
ｈ）、温室フイルム及びジェオメンブランとして有用であるような厚いフイルム
に特に有用であることが見いだされた。「厚いフイルム」という用語は６ミルよ
り大きい（１５×１０Ｅ−０２ミリメートルより大きい）厚さを有するフイルム
を示すのに使用される。このようなフイルムは、好ましくは、当業界の技術水準
におけるブロウンフイルム法により製造される。これらの方法においては、本発
明の組成物は２０００ｐｓｉ（１３７８４ｋＰａ）より少ない押出機圧力で安定
なバブルを製造するのに十分な溶融強度で少なくとも２、更に好ましくは少なく
とも２．５のブローアップ比（ダイ直径の平方面積に対するバブルのの平方面積
の比）とすることができるのが好ましい。出発物質エチレンポリマーは、好まし
くは０．９３５より小さい、更に好ましくは０．９３０まで、最も好ましくは０
．９２０までの且つ好ましくは少なくとも０．８９、更に好ましくは少なくとも
０．８９０、最も好ましくは少なくとも０．９００の密度を有する。本発明の実
施に従って改良されたポリマーは、好ましくは、メルトインデックスがあまりに
も高い場合に生じる不安定なバブルを避けるために、１９０℃及び２．１６Ｋｇ
におけるＡＳＴＭ１２３８方法Ａの方法により測定して５ｇ／１０ｍｉｎより少
ない、更に好ましくは１ｇ／１０ｍｉｎより少ないＩ₂を有する。

【００７０】 随時本発明に従ってレオロジー修飾されたポリマーと組み合わせた不均一なポ
リエチレンは２つの広い部門、即ち、高温及び高圧で遊離基開始剤によ製造され
たこれら、及び高温及び相対的に低い圧力で配位触媒により製造されたこれらに
分類される。前者は一般に低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）として知られており
そしてポリマーバックボーンからぶら下がっている（ｐｅｎｄａｎｔ）重合され
たモノマー単位の分岐鎖により特徴付けられる。ＬＤＰＥポリマーは一般に０．
９１０〜０．９３５ｇ／ｃｃの密度を有する。チーグラー触媒又はフイリップ触
媒のような配位触媒の使用により製造されたエチレンポリマー及びコポリマーは
、バックボーンからぶら下がっている重合されたモノマー単位の分岐鎖が実質的
に存在しないため、一般に線状ポリマーとして知られている。一般に０．９４１
〜０．９６５ｇ／ｃｃの密度を有する高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）は、典型
的にはエチレンのホモポリマーであり、そしてそれはエチレンとα−オレフィン
の種々の線状コポリマーに対して相対的に少ない分岐鎖を含む。ＨＤＰＥは周知
されており、種々のグレードにおいて商業的に入手可能でありそして本発明で使
用することができる。

【００７１】 エチレンと３〜１２個の炭素原子、好ましくは４〜８個の炭素原子の少なくと
も１種のα−オレフィンとの線状コポリマーもまた周知されておりそして商業的
に入手可能である。当業界で周知されているとおり、線状エチレン／α−オレフ
ィンコポリマーの密度は、α−オレフィンの長さ及びエチレンの量に対するコポ
リマー中のこのようなポリマーの量の両方の関数であり、α−オレフィンの長さ
が大きければ大きい程、そして存在するα−オレフィンの量が多ければ多い程、
コポリマーの密度はより低い。線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）は典型的
には、コポリマーの密度をＬＤＰＥの密度に減少させるのに十分なα−オレフィ
ン含有率を有する、エチレンと３〜１２個の炭素原子、好ましくは４〜８個の炭
素原子のα−オレフィン（例えば、１−ブテン、１−オクテン等）とのコポリマ
ーである。コポリマーが更に多くのα−オレフィンを含有する場合には、密度は
０．９１ｇ／ｃｃ以下に下がりそしてこれらのコポリマーは超低密度ポリエチレ
ン（ＵＬＤＰＥ）又は非常に低密度のポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）として知られ
ている。これらの線状ポリマーの密度（ＡＳＴＭ Ｄ−７９２に従う）は有利に
は０．８７〜０．９１ｇ／ｃｃの範囲にある。

【００７２】 遊離基触媒により製造された物質及び配位触媒により製造された物質の両方共
、それらの製造方法と同様に当業界で周知されている。不均一な線状エチレンポ
リマーはダウレックス（Ｄｏｗｌｅｘ^TM）ＬＬＤＰＥ及びアタン（Ａｔｔａｎｅ ^TM ）ＵＬＤＰＥ樹脂としてザ・ダウ・ケミカル・カンパニーから入手可能である
。不均一な線状エチレンポリマーは、アンダーソン等への米国特許第４０７６６
９８号に開示されているような方法により、チーグラー・ナッタ触媒の存在下で
のエチレンと１種以上の随時のα−オレフィンコモノマーとの溶液重合、スラリ
ー重合又は気相重合により製造することができる。好ましくは、不均一なエチレ
ンポリマーは典型的には、３．５〜４．１の範囲の分子量分布、Ｍ_w／Ｍ_nを有す
るものとして特徴付けられる。これらの種類の物質及びそれらの製造方法の両方
の適切な検討は米国特許第４９５０５４１号及びそれが言及している特許に見い
だされる。

【００７３】 本発明の組成物及び本発明の実施により製造された組成物は、それらの驚くべ
き性質の故に特に有用である。例えば、本発明の好ましい中密度ポリエチレン及
びエチレンコポリマー（密度０．９０ｇ／ｍＬ、コモノマー含有率０．５〜５モ
ル％）は、ごみ袋、食料品袋、シーラント層、結合層、野菜袋、衣料袋、輸送袋
、医療フイルム、延伸フイルム、収縮フイルム、農業用フイルム、建築用フイル
ム、ジェオメンブラン、延伸フーダー、温室フイルム、及び根おおいフイルム、
好ましくはゴミ袋、農業用フイルム、温室フイルム、建築用フイルム及びジェオ
メンブランにおける如きブロウンフイルムとして特に有用である。同様に、中密
度の好ましい態様は、延伸フイルム、おむつのバックシート（ｄｉａｐｅｒ ｂ
ａｃｋｓｈｅｅｔ）、工業用包装材料（ｗｒａｐ）、野菜包装材料、食肉包装材
料、消費者包装材料、及び収縮フイルム、弾性フイルムにおいて有用であるよう
なキヤストフイルムにおいて有用であり、好ましくは弾性フイルムとして有用で
ある。低密度の好ましい態様はシート材料、包装フイルム及び非包装フイルムの
ような材料を形成するためのカレンダリングにも特に有用である。

【００７４】 下記の実施例により本発明を説明するが本発明を限定するものではない。比、
部、及び百分率は特記しない限り重量による。本発明の実施例（Ｅｘ）は数値で
示されているが、比較実施例（Ｃ．Ｓ）はアルファベットで示されそして本発明
の実施例ではない。

【００７５】 試験方法 ２５ｍｍの平行なプレートを有するレオメトリックス・インコーポレーテッド
（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ，Ｉｎｃ．）のＲＭＳ−８００動的機械的スペクトロ
メーターを使用して、動的レオロジー的データを測定定した。デェケード当たり
５の対数的に間隔を置いた点（５ ｌｏｇａｒｉｔｈｍｉｃａｌｌｙ ｓｐａｃ
ｅｄ ｐｏｉｎｔｓ ｐｅｒ ｄｅｃａｄｅ）による周波数掃引は１９０℃で０
．１ｒａｄ／ｓから１００ｒａｄ／ｓまで行った。トランスデューの規格内のト
ルクを発生するのに必要な最小歪を決定するために２％ステップで２〜３０％歪
の歪掃引により、０．１ｒａｄ／ｓｅｃ及び１９０℃で歪掃引を行うことにより
歪（ｓｔｒａｉｎ）が線形粘弾性レジーム（ｌｉｎｅａｒ ｖｉｓｃｏｅｌａｓ
ｔｉｃ ｒｅｇｉｍｅ）の範囲内にあることが決定され；１００ｒａｄ／ｓ及び
１９０℃での他の歪掃引を使用して、Ｊ．Ｍ．Ｄｅａｌｙ ａｎｄ Ｋ．Ｆ．Ｗ
ｉｓｓｂｒｕｎ，“Ｍｅｌｔ Ｒｈｅｏｌｏｇｙ ａｎｄ Ｉｔｓ Ｒｏｌｅ
ｉｎ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ”，Ｖａｎ Ｎｏｒｓｔｒａｎ
ｄ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９９０）により開示された方法に従って生じた非線形
性の前の最大歪を決定した。すべての試験を窒素バージにおいて行って酸化劣化
を最小にした。

【００７６】 メルトイデックスはＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、条件１９０℃／２．１Ｋｇ（従
来条件Ｂとして知られている）に従って測定された。

【００７７】 キシレン抽出はポリマーサンプル１ｇを秤り取ることにより行った。サンプル
をメッシュバスケットに移し、メッシュバスケットを次いで１２時間沸騰キシレ
ン中に入れた。１２時間の後、サンプルバスケットを取り出しそして１５０℃及
び２８インチのＨｇ真空で１２時間真空オーブンに入れた。１２時間後、サンプ
ルを取り出し、１時間にわたり室温に冷却させ、次いで重量を測定した。結果は
抽出された百分率ポリマーとして報告された。ＡＳＴＭ Ｄ−２７６５、方法“
Ａ”に従う 抽出された百分率＝（初期重量−最終重量）／初期重量。

【００７８】 ハーケブフラー・レオコード９０００トルク・レオメーター（ＨａａｋｅＢｕ
ｃｈｌｅｒ Ｒｈｅｏｃｏｒｄ ９０００ Ｔｏｒｑｕｅ ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ
）に取り付けられたローラー型刃を有するハーケブフラー・レオミックス６００
ミキサー（ＨａａｋｅＢｕｃｈｌｅｒ Ｒｈｅｏｍｉｘ ６００ ｍｉｘｅｒ）
を使用するか又は５０ｇの混合ボウルを有するブラベンダーミキサー（Ｒ．Ｅ．
Ｅ．Ｎｏ．Ａ−１９／Ｓ．Ｂ．型）を使用してサンプルを製造した。

【００７９】 すべての機器は特記しないかぎり製造者の指示に従って使用した。 実施例１ 及び実施例２及び比較サンプルＡ ザ・ダウ・ケミカル・カンパニーから商品名アフィニティ ＰＬ １８８０（
ＡＦＦＩＮＩＴＹ ＰＬ １８８０）ポリマーの下に商業的に入手可能な、Ｍ_w ／Ｍ_n＝２．１９及びＭ_w＝９３６００、メルトインデックス（ＭＩ）１、密度０
．９０３ｇ／ｃｃを有するエチレン−オクテン（６モル％オクテン、Ｊｏｕｒｎ ａｌ ｏｆ Ｐｌａｓｔｉｃ Ｆｉｌｍ ａｎｄ Ｓｈｅｅｔｉｎｇ ，Ｖｏｌ．
１２，Ｊａｎ．１９９６，ｐｐ．２７−４０におけるケール（Ｋａｌｅ）等の式
に基づいて評価）の実質的に線状の均一コポリマーのサンプル４３ｇをハーケミ
キサー（Ｈａａｋｅ ｍｉｘｅｒ）中で混合した。ポリマーは商品名イルガノッ
クス１０７６の下にチバ・ガイギー・コーポレーションから商業的に入手可能な
ヒンダードポリフェノール酸化防止剤約５００ｐｐｍ及び商品名Ｐ−ＥＰＱの下
にサンド・ケミカル・カンパニーから商業的に入手可能なテトラキス−（２，４
−ジターシャリーブチルフェノール）−４，４′−ビフェニルホスホナイトであ
ると考えられる酸化防止剤８００ｐｐｍを有する。ポリマーをすべてのペレット
が溶融されるまで１００℃で２分間溶融させた。次いで、４，４′−オキシビス
（ベンゼンスルホニルアジド）ＣＡＳ＃［７４５６−６８−０］０．０５重量％
を２分間溶融したポリマー中に混合した。良く混じった混合（ｉｎｔｉｍａｔｅ
ｍｉｘｉｎｇ）が達成された後、温度を１７０℃に調節しそして回転速度を７
分間の期間にわたり２０ｒｐｍから４０ｐｐｍに増加させて最大１８０℃に到達
させた。混合物をこのより高い温度及び高い回転速度で１２分間保持し、次いで
それを１５０℃に冷却させた。サンプルをハーケミキサーから取り出しそして室
温に冷却させた。

【００８０】 実施例２では、４，４′−オキシビス（ベンゼンスルホニルアジド）０．１重
量％を使用して実施例１の方法を繰り返した。

【００８１】 製造者の指示に従って平行な１２ｍｍ直径のプレートを備えたレオメトリック
ス・機械的スペクトロメーター（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ ｍｅｃｈａｎｉｃａ
ｌ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）を使用して０．１〜１００ｒａｄ／秒の周波数
範囲にわたり１９０℃で各サンプル＋未改良対照（比較実施例サンプルＡ）につ
いてレオロジー的性質（粘度及びｔａｎδ）を測定した。低剪断粘度は最も低い
周波数で測定された粘度であった。高剪断粘度は１００ｒａｄ／ｓｅｃで測定さ
れたＮＳＣであった。

【００８２】 これらの試験の結果を表１に示す。

【００８３】 実施例３及び４及び比較サンプルＢ エクソン・ケミカル・カンパニーから商品名エグザクト（Ｅｘａｃｔ）３０２
８の下に商業的に入手可能な、Ｍ_w／Ｍ_n＝１．９及びＭ_w＝１１８６００、ＭＩ ＝１．２、密度０．９０２１、１０９℃におけるメルトフロー１．２０ｇ／１０
分、溶融温度１９７．６°Ｆ（９２℃）を有する６．６モル％コモノマーのエチ
レン−ブテン均一線状コポリマーを使用して実施例１の方法を繰り返し、実施例
３では４，４′−オキシビス（ベンゼンスルホニルアジド）ＣＡＳ＃［７４５６
−６８−０］０．０５重量％を使用し、実施例４では０．０１重量％を使用しね
そして比較サンプルＢではポリ（スルホニルアジド）は使用しなかった。

【００８４】 実施例５及び６及び比較サンプルＣ ステアリン酸カルシウム１２５０ｐｐｍ、商品名イルガノックス１０１０の下
にチバ・ガイギー・コーポレーションから商業的に入手可能なヒンダードポリフ
ェノール酸化防止剤２００ｐｐｍを含有しそして比較サンプルＣ、実施例５及び
実施例６ではそれぞれ４，４′−オキシビス（ベンゼンスルホニルアジド）ＣＡ
Ｓ＃［７４５６−６８−０］０重量％、０．０５重量％及び０．１重量％を含有
する、ザ・ダウ・ケミカル・カンパニーから商品名ダウレックス（Ｄｏｗｌｅｘ
）２０４５の下に商業的に入手可能な、Ｍ_w／Ｍ_n＝３．９６及びＭ_w＝１１４８ ００、Ｉ₂＝１．０ｇ／１０分、密度０．９２ｇ／ｃｃを有する線状低密度エチ レン／オクテンコポリマー（２．５モル％オクテン、実施例１の場合と同じくケ
ール等からの式に基づいて評価）を使用して実施例１の方法を繰り返した。

【００８５】 実施例７及び８及び比較サンプルＤ 比較サンプルＤ、実施例７及び実施例８ではそれぞれ４，４′−オキシビス（
ベンゼンスルホニルアジド）ＣＡＳ＃［７４５６−６８−０］０重量％、０．０
５重量％及び０．１重量％を有する（ステアリン酸カルシウム１２５０ｐｐｍ、
イルガノックス１０７６酸化防止剤５００ｐｐｍ及びＰ−ＥＰＱ酸化防止剤８０
０ｐｐｍを含有する）ザ・ダウ・ケミカル・カンパニーから商品名エリート（Ｅ
ｌｉｔｅ）５１００の下に商業的に入手可能な、０．８５ｇ／１０ｍｉｎ（Ｄ１
２３８による）のメルトインデックス、密度０．９２０ｇ／ｃｃ（ＡＳＴＭ Ｄ
７９２による）、Ｍ_w／Ｍ_n＝３．４５及びＭ_w＝１３０３００を有するエチレン −オクテンコポリマーを使用して実施例１の方法を繰り返した。

【００８６】

【表１】

【００８７】

【表２】

【００８８】 レオロジー修飾効率は驚くべきことに分子量分布、分子量、コモノマーの種類
及び量により影響された。試験したポリマーの効率（０．１ｒａｄ剪断速度にお
ける粘度の百分率変化に基づく）は実施例３及び４、実施例５及び６、実施例７
及び８、実施例１及び２の順に減少した。０．１重量％のポリ（スルホニルアジ
ド）を使用して連成された実施例を比較すると、狭い分子量のコポリマー（実施
例４及び実施例２）の中でも、６．６モル％コモノマー及び９３６００のＭ_wを 有するエチレンブテンコポリマー（実施例４）は、６モル％コモノマー（評価）
及び１１８６００のＭ_wを有するエチレン−オクテンコポリマー（実施例２）） よりも大きい粘度の変化を示す。２．５モル％コモノマー（評価）及び１１４８
００のＭ_wを有する広い分子量のエチレンオクテンコポリマー（実施例６）は６ モル％コモノマー及び１１８６００のＭ_wを有する実施例２の狭い分子量分布の ポリマーより大きな効果を示すであろうということが予想されなかった。

【００８９】 実施例９及び１０及び比較サンプルＥ、フイルム これらの実施例で使用した樹脂は、イルガノックス１０１０酸化防止剤（前記
した）２００ｐｐｍ、及び以後商品名により示される、商品名ＤＨＴ ４Ａ安定
剤の下にキョーワ（Ｋｙｏｗａ）から商業的に入手可能な合成ジヒドロタルサイ
ト７５０ｐｐｍを含有する、商品名ダウレックス（Ｄｏｗｌｅｘ）２０３５の下
にザ・ダウ・ケミカル・カンパニーから商業的に入手可能な、Ｍ_w／Ｍ_n＝３．２
６及びＭ_w＝７１１００、６（ｇ／１０ｍｉｎ）のメルトインデックス、及び０ ．９１９ｇ／ｃｃの密度を有するエチレン−オクテンコポリマーであった。

【００９０】 フイルムのために最適化された組成物を製造するために、使用したアジドの量
は最終の予想されたメルトインデックスに基づいていた。目標としたメルトイン
デックスは１９０℃、２．１６ＫｇにおけるＡＳＴＭ１２３８、方法Ａにより測
定してＩ₂＝１．０ｇ／１０ｍｉｎであり、それ故必要な量のアジドは１２００ ｐｐｍ（重量ｐｐｍ）であった。

【００９１】 例えば、下記のデータは、種々の量のアジドの添加に対するメルトインデック
ス（ＭＩ）（Ｉ₂及びＩ₁₀／Ｉ₂）の減少を示す。

【００９２】

【表３】

【００９３】 ダウレックス（ＤＯＷＬＥＸ）はザ・ダウ・ケミカル・カンパニーの商標名で
ある。

【００９４】 データから、ポリ（スルホニルアジド）の量が増加するにつれて、ＡＳＴＭ１
２３８の方法（Ｉ₁₀の測定には１０ｋｇ重量を使用して）により測定されたＩ₁₀ ／Ｉ₂はより高くなり、そして得られるポリマーは良好な溶融強度のための高い 低剪断粘度、及び押出機のオリフィスの如きオリフィスから出されるポリマーの
速度（以後生産量（ｏｕｔｐｕｔ）という）がフイルム形成を妨害するほど十分
には減少されず、好ましくは出発物質のそれから減少しないように低い高剪断粘
度、により示された良好な加工性を有することは明らかである。

【００９５】 サンプルの製造 実施例９及び１０及び比較サンプルＥの樹脂の製造 ダウレックス２０３５樹脂ペレット１００ポンド（４５．４ｋｇ）を、６回転
／分で２時間５５ガロン（２０７．９リットル）の繊維ドラム（ライナーを有す
る）中で鉱油２００ｍｌと３０分間タンブルブレンドした（ｔｕｍｂｌｅ ｂｌ
ｅｎｄｅｄ）。１２００ｐｐｍに相当する量の連成剤を得られる混合物に加えそ
して２時間タンプルブレンドしてペレットの十分なコーティングを確実にした。
コーティングされた樹脂３００ポンド（１３６．２ｋｇ）が製造されるように上
記の方法を３回繰り返した。乾式ブレンディングの後、連成剤と樹脂のこの混合
物を商品名ＺＳＫ−３０二軸スクリュー押出機の下にウエルナー・プフライデラ
ー・コーポレーション（Ｗｅｒｎｅｒ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ Ｃｏｒｐｏｒａ
ｔｉｏｎ）から商業的に入手可能な３０ｃｍのスクリュー直径を有する二軸スク
リュー押出機に供給した。押出機の測定された温度はそれぞれゾーン１、２、３
、４及び５で１３０℃、１７５℃、２１５℃、２２１℃及び２２１℃であった。
温度は、押出機のバレルの本体に取り付けられる熱電対を使用して測定した。供
給ゾーンの中心からの熱電対の距離はそれぞれゾーン１、２、３、４及び５につ
いて押出機の供給から排出（ダイ）まで８．８、３８．８、５６．２、６６．３
、７８．８及び８８．８ｃｍであった。溶融温度及びダイ温度はそれぞれ２３０
℃及び２２０℃であった。溶融押出された樹脂はそれがペレット化される前に水
冷浴（１９℃）に通された。この方法での生産速度（ｏｕｔｐｕｔ ｒａｔｅ）
は３０ポンド／ｈｒ（１３．６ｋｇ／ｈｒ）であった。連成された樹脂の全体３
００ポンド（１３６．２ｋｇ）を更に検討するために集めた。最終樹脂（処理後
）は測定された１．０ｇ／１０分のメルトインデックス及び０．９１９ｇ／ｃｃ
の密度を有していた。

【００９６】 比較サンプルＥ及びＧでは、商品名ＬＤＰＥ−１３２Ｉ（この商品名は以後こ
のポリエチレンについて使用される）の下にザ・ダウ・ケミカル・カンパニーか
ら商業的に入手可能な０．２２ｇ／１０分のＭＩ、０．９２１ｇ／ｃｃの密度を
有するエチレンのホモポリマーの改良されていないペレットから直接製造された
。

【００９７】 比較サンプルＦ及びＨでは、商品名ＬＤＰＥ−６６２Ｉ（イルガノックス１０
１酸化防止剤３００ｐｐｍを含有する）（この商品名は以後このポリエチレンに
ついて使用される）の下にザ・ダウ・ケミカル・カンパニーから商業的に入手可
能な低密度ポリエチレン（０．４７ｇ／１０ｍｉｎ ＭＩ、０．９１９０ｇ／ｃ
ｃ）３０重量％と、商品名ダウレックスＬＬＤＰＥ２０４５（実施例６に記載の
添加剤を含む）（この商品名は以後このポリエチレンについて使用される）の下
にザ・ダウ・ケミカル・カンパニーから商業的に入手可能な線状低密度エチレン
／オクテンコポリマー（１．００ｇ／１０ｍｉｎ ＭＩ、０．９２０ｇ／ｃｃ
密度）７０重量％のペレットのドライブレンドからフイルムを製造した。得られ
るブレンドを使用して、ブレンド成分の１つとしてＬＤＰＥ１３２Ｉ樹脂を使用
することにより達成されるよりも良好な引裂強さ及び溶融強度のような性質のバ
ランスが得られた。

【００９８】 フイルム製造 下記のような詳細な製造パラメーターを使用して商品名モデル２２−０１の下
にバッテンフェルト・グラウスチェスター・エンジニアリング・インコーポレー
テッド（Ｂａｔｔｅｎｆｅｌｄ Ｇｌｏｕｓｃｅｓｔｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉ
ｎｇ Ｉｎｃ．）から商業的に入手可能な２．５インチ（６．２５ｃｍ）一軸ス
クリューを有するブロウンフイルム押出機においてフイルムを製造した。

【００９９】

【表４】

【０１００】 樹脂のすべてにＳｉＯ₂３０００ｐｐｍを粘着防止剤として加えそして商品名 ダイナマール−５９２０（Ｄｙｎａｍａｒ−５９２０）の下に３Ｍ社（３Ｍ Ｃ
ｏ．）から商業的に入手可能なポリマー加工助剤１０００ｐｐｍを、１００％Ｌ
ＤＰＥｓ（即ち比較サンプルＥ及びＦ）を除くすべての樹脂に加えた。ＳｉＯ₂ 及びダイナマール−５９２０加工助剤をペレットとドライブレンドし、次いで該
添加剤ブレンドペレットを押出機に供給してフイルムを製造した。

【０１０１】 シンテックス・インコーポレーテッドから商業的に入手可能なハードウエア・
アップグレード（ｈａｒｄｗａｒｅ ｕｐｇｒａｄｅ）を有し、そして商品名イ
ンストロン・モデル４２０１（Ｉｎｓｔｒｏｎ Ｍｏｄｅｌ ４２０１）の下に
インストロン・インコーポレーテッドから商業的に入手可能なその目的の機器及
び商品名シンテック（バージヨン３．０８）テスティング・ソフトウエア（Ｓｙ
ｎｔｅｃｈ（Ｖｅｒｓｉｏｎ３．０８）Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｓｏｆｔｗａｒｅ）の
下にシンテックス・インコーポレーテッドから商業的に入手可能なソフトウエア
と共に商品名ＭＴＳシンテック・レニュー・（ＭＴＳ Ｓｉｎｔｅｃｈ ＲｅＮ
ｅｗ）試験フレームの下にシンテック・インコーポレーテッドから商業的に入手
可能な試験フレーム（ｔｅｓｔｉｎｇ ｆｒａｍｅ）を使用して室温における破
壊（ｐｕｎｃｔｕｒｅ）を測定した。１２．５６インチ（３１．９ｃｍ）平方の
丸い試験片ホルダーを使用して６インチ×６インチ（１５×１５ｃｍ）の寸法を
有する各フイルムの４つのサンプルを測定した。破壊プローブ（ｐｕｎｃｔｕｒ
ｅ ｐｒｏｂｅ）は７．５インチ（１８．７５ｃｍ）の最大移動及び１０インチ
／ｍｉｎ（２５．４ｃｍ／ｍｉｎ）の移動速度を有する１／２インチ（１．２７
ｃｍ）の磨かれたステンレス鋼製ボールであった。フイルムを破断するのに要し
たエネルギーを測定した。

【０１０２】 ＡＳＴＭ Ｄ１９２２の方法に従って２３℃でエルメンドルフ引裂強さを測定
した。縦方向極限引張強さ（ＭＤ（Ｍａｃｈｉｎｅ Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）Ｕｌ
ｔ（ｕｌｔｉｍａｔｅ）Ｔｅｎｓｉｌｅ Ｓｔｒｅｎｇｔｈ）及び横方向（ＣＤ
（Ｃｒｏｓｓ Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ））極限引張強さをＡＳＴＭ Ｄ６３８の方
法に従って測定した。

【０１０３】 これらの測定の結果を表１に示す。

【０１０４】

【表５】

【０１０５】

【表６】

【０１０６】 比較サンプルＥのフイルムと比べて、実施例９のフイルムは、引裂強さ及び破
壊抵抗の如きはるかに良好な機械的性質を示した。それは、比較サンプルＥの押
出機圧力と比べてより低い押出機圧力により示されたとおりの許容しうる加工性
も有していた。視察による観察により良好な品質のフイルムが示されたと同様に
、良好なバブル安定性が観察された。（安定なバブルは上下に揺れたり又はポン
プアップ（ｐｕｍｐ ｕｐ）したりしてフイルムの厚さの変動を引き起こしたり
しない。バブルは安定なときはダイ上に着座しない）。比較サンプルＦはＬＤＰ
ＥとＬＬＤＰＥのブレンドであってより良好な物理的性質を達成し、このブレン
ドは、引裂強さ及び破断するためのエネルギーにより示されるとおり、単一樹脂
単独に比べてより良好な機械的性能を与えるが、加工性はＬＬＤＰＥの添加によ
り減少した（即ち、それは非常に高い押出圧力、３６７０ｐｓｉ（２５３００ｋ
Ｐａ）を必要とする）。これは厚いブロウンフイルムの製造には有利ではない。

【０１０７】 実施例１０は、連成されたダウレックス２０３５ＬＬＤＰＥ樹脂は非常に高い
ブローアップ比（２．９）でブローすることができることを示す。これは、フイ
ルムを温室及び農業用フイルムのように非常に広いインフレーテッドチューブ（
ｌａｙ ｆｌａｔｓ）にすることを可能とするという点で重要である。比較サン
プルＧのフイルムに比べて実施例６のフイルムの物理的性質は引裂強さ及び破壊
抵抗においてはるかに優れていた。実施例１０のフイルムは比較サンプルＨより
も低いダイ圧力を有しており、これは実施例１０が比較サンプルＨよりも高い生
産量（ｏｕｔｐｕｔ）を有することを示す。

【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書

【提出日】平成１２年２月２５日（２０００．２．２５）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

【請求項１１】 ごみ袋、食料品袋、シーラント層、結合層、野菜袋、衣料
袋、輸送袋、医療フイルム、延伸フイルム、収縮フイルム、農業用フイルム、建
築用フイルム、温室用フイルム、ジェオメンブラン又は延伸フーダーである請求
項８の物品。

【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書

【提出日】平成１２年２月２５日（２０００．２．２５）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５９】 ポリマーをレオロジー修飾する本発明の方法の実施は、レオロジー修飾された
又は鎖連成されたポリマー、即ち、異なるポリマー鎖の間にスルホンアミド連成
を有するポリマーを生成させる。得られる化合物は有利には、ポリマーのバック
ボーンへの長いポリマー鎖の連成により元のポリマーより高い低剪断粘度を示す
。広い分子量分布のポリマー（３．５以上の多分散性（ｐｏｌｙｄｉｓｐｅｒｓ
ｉｔｙ（Ｐ．Ｄ．）及びキシレン抽出により決定された１０％より少ないゲルレ
ベルは、キシレン抽出により決定された１０％より少ないゲルを有する狭い分子
量分布（Ｐ．Ｄ．＝２）のポリマーにおいて見られる劇的な効果よりは少ない改
良を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ) ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ， ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，Ｄ Ｋ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ， ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，Ｌ Ｖ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ， ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，Ｕ Ｓ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者 タウ，リ−ミン アメリカ合衆国テキサス州77566レイクジ ヤクソン・ポインシアナストリート113 (72)発明者 カミンス，クラーク・エイチ アメリカ合衆国ミシガン州48642ミドラン ド・ワシントンストリート4317 (72)発明者 ムリンス，マイケル・ジエイ アメリカ合衆国テキサス州77566レイクジ ヤクソン・ジユニパー302 (72)発明者 シルビス，エイチ・クレイグ アメリカ合衆国ミシガン州48642ミドラン ド・キヤンドルステイツクレイン1908 (72)発明者 ホ，ソイ・エイチ アメリカ合衆国テキサス州77566レイクジ ヤクソン・オーキツドコート54 Ｆターム(参考） 4F070 AA13 AC45 AC50 AE08 GA08 GB09 4F071 AA14 AA14X AA15 AA15X AA18 AA82 AA88 AC13 AE05 AE20 AH01 AH03 AH04 BA01 BB02 BB04 BB13 BC01 BC12 4F210 AA07E AA34 AA35 QA01 QG02 QG18 QK01 4J002 BB051 EV266 GA01 GG02

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （１）少なくとも０．８９ｇ／ｍＬであり且つ０．９３５ｇ
   ／ｍＬより小さい密度と、分子当たり２個より多く且つ２０個より少ない炭素原
   子を有するα−オレフィンを０．５〜５０重量％のコモノマー含有率を有する少
   なくとも１種のエチレンポリマー又はエチレンポリマーのブレンドと、（２）連
   成量の少なくとも１種のポリ（スルホニルアジド）とを含有する混合物を、ポリ
   （スルホニルアジド）の少なくとも８０重量％が分解するのに十分な且つ連成さ
   れたポリマーを生成するのに十分な期間少なくともポリ（スルホニルアジド）の
   分解温度に加熱することを特徴とする連成されたポリマーを製造する方法。
2. 【請求項２】 エチレンポリマー（１種以上）及び連成されたポリマーは各
   々５ｇ／１０分より少ないメルトインデックス（Ｉ₂）を有し、そして連成され たポリマーは１重量％より少ないゲル含有率を有する請求項１の方法。
3. 【請求項３】 ポリ（スルホニルアジド）の量が混合物中のポリマーの０．
   ０１〜５重量％である請求項１又は２の方法。
4. 【請求項４】 エチレンポリマー又はエチレンポリマーのブレンドが少なく
   とも０．９１ｇ／ｍＬの且つ０．９２ｇ／ｍＬまでの密度を有しており、エチレ
   ンポリマー及び連成されたポリマーは各々１ｇ／１０分より少ないＩ₂メルトイ ンデックスを有し、そしてポリ（スルホニルアジド）の量は混合物中のポリマー
   の０．０５〜２重量％である請求項１、２又は３の方法。
5. 【請求項５】 連成剤が、構造 Ｘ−Ｒ−Ｘ 式中、各ＸはＳＯ₂Ｎ₃であり、そしてＲは未置換の又は不活性的に置換されたヒ
   ドロカルビル、ヒドロカルビルエーテル又はケイ素含有基を表す、 を有する少なくとも１種のポリ（スルホニルアジド）を含んで成り、そして少な
   くとも１種のポリ（スルホニルアジド）は、少なくとも３個のしかし５０個より
   少ない炭素、ケイ素又は酸素原子をスルホニルアジド基の間に有しており、そし
   てＲは少なくとも２個のアリール基を含み、又はＲは１個のアリール基を有しそ
   して該基は１個より多くの環を有する、請求項１〜４のいずれかの方法。
6. 【請求項６】 ポリ（スルホニルアジド）が、１，５−ペンタンビス（スル
   ホニルアジド）、１，８−オクタンビス（スルホニルアジド）、１，１０−デカ
   ンビス（スルホニルアジド）、１，１０−オクタデカンビス（スルホニルアジド
   ）、１−オクチル−２，４，６−ベンゼントリス（スルホニルアジド）、４，４
   ′−ジフェニルエーテルビス（スルホニルアジド）、１，６−ビス（４′−スル
   ホンアジドフェニル）ヘキサン、２，７−ナフタレンビス（スルホニルアジド）
   、分子当たり平均して１〜８個の塩素原子と２〜５個のスルホニルアジド基を含
   む塩素化脂肪族炭化水素の混合スルホニルアジド類及びそれらの混合物から選ば
   れる請求項１〜５のいずれかの方法。
7. 【請求項７】 ポリ（スルホニルアジド）及びポリマーが少なくとも前記の
   分解温度であって且つ１５０℃より高い温度で反応する請求項１〜６のいずれか
   の方法。
8. 【請求項８】 請求項１〜７のいずれかの方法のいずれかの生成物である組
   成物。
9. 【請求項９】 請求項８の組成物のフイルムである物品。
10. 【請求項１０】 フイルムが少なくとも６ミル（１５×１０Ｅ−０２ｍｍ）
    の厚さを有する請求項９の物品。
11. 【請求項１１】 フイルムをブローイング、キャスチング又はカレンダリン
    グする方法における請求項８の組成物の使用。
12. 【請求項１２】 ごみ袋、食料品袋、シーラント層、結合層、野菜袋、衣料
    袋、輸送袋、医療フイルム、延伸フイルム、収縮フイルム、農業用フイルム、建
    築用フイルム、温室用フイルム、ジェオメンブラン又は延伸フーダーである請求
    項９の物品。