JP2001310966A - シリコーンゴムスポンジ形成性組成物、シリコーンゴムスポンジおよびそれらの製造方法 - Google Patents
シリコーンゴムスポンジ形成性組成物、シリコーンゴムスポンジおよびそれらの製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 硬化後、均一かつ微細な発泡セルを有するシ
リコーンゴムスポンジとなり得るシリコーンゴムスポン
ジ形成性組成物、シリコーンゴムスポンジおよびそれら
の製造方法を提供する。 【解決手段】 「（Ａ）２５℃における粘度が１００万
ｍＰａ・ｓ以上であるオルガノポリシロキサン生ゴム、
（Ｂ）無機質充填剤、（Ｃ）熱可塑性樹脂中空粉体、
（Ｄ）熱分解型発泡剤 および（Ｅ）硬化剤からなるこ
とを特徴とするシリコーンゴムスポンジ形成性組成
物」、「（Ａ）成分と（Ｂ）成分を混合してシリコーン
ゴムベースコンパウンドを造り、しかる後、該シリコー
ンゴムベースコンパウンドに（Ｃ）成分、（Ｄ）成分お
よび（Ｅ）成分を加えて混合することを特徴とするシリ
コ−ンゴムスポンジ形成性組成物の製造方法」、前記シ
リコーンゴムスポンジ形成性組成物を加熱硬化してなる
シリコーンゴムスポンジおよび前記（Ｂ）成分を構成す
る熱可塑性樹脂の軟化点以上の温度に加熱して硬化させ
ることを特徴とするシリコーンゴムスポンジの製造方
法。
リコーンゴムスポンジとなり得るシリコーンゴムスポン
ジ形成性組成物、シリコーンゴムスポンジおよびそれら
の製造方法を提供する。 【解決手段】 「（Ａ）２５℃における粘度が１００万
ｍＰａ・ｓ以上であるオルガノポリシロキサン生ゴム、
（Ｂ）無機質充填剤、（Ｃ）熱可塑性樹脂中空粉体、
（Ｄ）熱分解型発泡剤 および（Ｅ）硬化剤からなるこ
とを特徴とするシリコーンゴムスポンジ形成性組成
物」、「（Ａ）成分と（Ｂ）成分を混合してシリコーン
ゴムベースコンパウンドを造り、しかる後、該シリコー
ンゴムベースコンパウンドに（Ｃ）成分、（Ｄ）成分お
よび（Ｅ）成分を加えて混合することを特徴とするシリ
コ−ンゴムスポンジ形成性組成物の製造方法」、前記シ
リコーンゴムスポンジ形成性組成物を加熱硬化してなる
シリコーンゴムスポンジおよび前記（Ｂ）成分を構成す
る熱可塑性樹脂の軟化点以上の温度に加熱して硬化させ
ることを特徴とするシリコーンゴムスポンジの製造方
法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、シリコーンゴムス
ポンジ形成性組成物、シリコーンゴムスポンジおよびそ
れらの製造方法に関するものである。詳しくは、均一か
つ微細な発泡セルを有するシリコーンゴムスポンジとな
り得るシリコーンゴムスポンジ形成性組成物、シリコー
ンゴムスポンジおよびそれらの製造方法に関するもので
ある。
ポンジ形成性組成物、シリコーンゴムスポンジおよびそ
れらの製造方法に関するものである。詳しくは、均一か
つ微細な発泡セルを有するシリコーンゴムスポンジとな
り得るシリコーンゴムスポンジ形成性組成物、シリコー
ンゴムスポンジおよびそれらの製造方法に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】シリコーンゴムスポンジは、耐熱性、耐
候性に優れ、軽量であるので、パッキンング、ガスケッ
ト、Ｏ−リング等の自動車部品；複写機ロールの被覆
材;各種シール材等として使用されている。従来、かか
るシリコーンゴムスポンジ形成性組成物としては数多く
の組成物が提案されている。例えば、特公昭４４−４６
１号公報および特開平７−２４７４３６号公報では、ア
ゾビスイソブチロニトリルに代表される熱分解型発泡剤
を配合したシリコーンゴムスポンジ形成性組成物が提案
されている。しかし、これらの組成物から得られるシリ
コーンゴムスポンジは、しばしば粗大な発泡セルを有
し、定常的に、均一かつ微細な発泡セルを有するシリコ
ーンゴムスポンジを得ることは難しかった。そのため、
さらに均一かつ微細な発泡セルを有するシリコーンゴム
スポンジ形成性組成物の開発が望まれていた。
候性に優れ、軽量であるので、パッキンング、ガスケッ
ト、Ｏ−リング等の自動車部品；複写機ロールの被覆
材;各種シール材等として使用されている。従来、かか
るシリコーンゴムスポンジ形成性組成物としては数多く
の組成物が提案されている。例えば、特公昭４４−４６
１号公報および特開平７−２４７４３６号公報では、ア
ゾビスイソブチロニトリルに代表される熱分解型発泡剤
を配合したシリコーンゴムスポンジ形成性組成物が提案
されている。しかし、これらの組成物から得られるシリ
コーンゴムスポンジは、しばしば粗大な発泡セルを有
し、定常的に、均一かつ微細な発泡セルを有するシリコ
ーンゴムスポンジを得ることは難しかった。そのため、
さらに均一かつ微細な発泡セルを有するシリコーンゴム
スポンジ形成性組成物の開発が望まれていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは上記問題
点を解消すべく鋭意研究した結果、本発明を完成するに
至った。即ち、本発明の目的は、均一かつ微細な発泡セ
ルを有するシリコーンゴムスポンジとなり得るシリコー
ンゴムスポンジ形成性組成物、シリコーンゴムスポンジ
およびそれらの製造方法を提供することにある。
点を解消すべく鋭意研究した結果、本発明を完成するに
至った。即ち、本発明の目的は、均一かつ微細な発泡セ
ルを有するシリコーンゴムスポンジとなり得るシリコー
ンゴムスポンジ形成性組成物、シリコーンゴムスポンジ
およびそれらの製造方法を提供することにある。
【０００４】
【課題の解決手段】 本発明は、「（Ａ）平均単位式：ＲaＳｉＯ(4-a)/2（式中、Ｒは一価炭化水素 基もしくはハロゲン化アルキル基であり、ａは１.８〜２.３である。）で示され 、２５℃における粘度が１００万ｍＰａ・ｓ以上であるオルガノポリシロキサン 生ゴム １００重量部、 （Ｂ）無機質充填剤 １〜４００重量部、 （Ｃ）熱可塑性樹脂中空粉体 ０．０１〜５０重量部、 （Ｄ）熱分解型発泡剤 ０.１〜１０重量部 および（Ｅ）硬化剤（組成物を硬化させるのに十分な
量）からなることを特徴とするシリコーンゴムスポンジ
形成性組成物」、「該シリコーンゴムスポンジ形成性組
成物を加熱硬化してなるシリコーンゴムスポンジ」、
「前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分を混合してシリコーンゴ
ムベースコンパウンドを造り、しかる後、該シリコーン
ゴムベースコンパウンドに（Ｃ）成分、（Ｄ）成分およ
び（Ｅ）成分を加えて混合することを特徴とする、前記
シリコ−ンゴムスポンジ形成性組成物の製造方法」、お
よび「前記組成物を（Ｃ）成分を構成する熱可塑性樹脂
の軟化点以上の温度に加熱して硬化させることを特徴と
するシリコーンゴムスポンジの製造方法」に関する。
量）からなることを特徴とするシリコーンゴムスポンジ
形成性組成物」、「該シリコーンゴムスポンジ形成性組
成物を加熱硬化してなるシリコーンゴムスポンジ」、
「前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分を混合してシリコーンゴ
ムベースコンパウンドを造り、しかる後、該シリコーン
ゴムベースコンパウンドに（Ｃ）成分、（Ｄ）成分およ
び（Ｅ）成分を加えて混合することを特徴とする、前記
シリコ−ンゴムスポンジ形成性組成物の製造方法」、お
よび「前記組成物を（Ｃ）成分を構成する熱可塑性樹脂
の軟化点以上の温度に加熱して硬化させることを特徴と
するシリコーンゴムスポンジの製造方法」に関する。
【０００５】
【発明の実施の形態】これを説明すると、(Ａ)成分は本
発明組成物の主剤となるものであり、２５℃における粘
度が１００万ｍＰａ・ｓ以上であることが必要であり、
５００万ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましい。かかる
（Ａ）成分は、その性状が生ゴム状であり、そのウイリ
アムス可塑度が５０以上であり、好ましくは１００以上
であり、さらに好ましくは１２０以上である。また、そ
の重合度は、通常、３,０００〜２０，０００であり、
重量平均分子量は２０×１０4以上である。かかる
（Ａ）成分は、有機過酸化物で硬化するミラブルタイプ
のシリコーンゴム組成物の主剤として使用されており、
オルガノポリシロキサン生ゴムと呼称されているものが
使用可能である。かかる（Ａ）成分としては、次に示す
平均単位式で表されるオルガノポリシロキサン生ゴムが
例示される。平均単位式：ＲaＳｉＯ4-a/2（式中、Ｒは
一価炭化水素基もしくはハロゲン化アルキル基であり、
ａは１.８〜２.３である。一価炭化水素基としては、メ
チル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基；ビニル
基、アリル基等のアルケニル基；シクロヘキシル基等の
シクロアルキル基；β−フェニルエチル基等のアラルキ
ル基；フェニル基、トリル基等のアリール基が例示さ
れ、ハロゲン化アルキル基としては、３,３,３−トリフ
ロロプロピル基、３−クロロプロピル基が例示され
る。）。かかるオルガノポリシロキサン生ゴムは、硬化
剤がアルキル系パーオキサイドや白金系触媒とケイ素原
子結合水素原子含有オルガノポリシロキサンを併用した
ものであるときは、１分子中に少なくとも２個のケイ素
原子結合アルケニル基を有することが必要である。ここ
でアルケニル基としてはビニル基、アリル基、プロペニ
ル基、ヘキセニル基が例示される。本成分の分子構造は
直鎖状、分枝を含む直鎖状のいずれであってもよい。本
成分は単一重合体でも共重合体でもよく、あるいはこれ
らの重合体の混合物でもよい。本成分を構成するシロキ
サン単位の具体例としては、ジメチルシロキサン単位、
メチルビニルシロキサン単位、メチルフェニルシロキサ
ン単位、（３，３，３―トリフロロプロピル）メチルシ
ロキサン単位が挙げられる。分子鎖末端に存在する基と
しては、トリメチルシロキシ基、ジメチルビニルシロキ
シ基、メチルビニルヒドロキシシロキシ基、ジメチルヒ
ドロキシシロキシ基が例示される。かかるオルガノポリ
シロキサン生ゴムとしては、両末端トリメチルシロキシ
基封鎖メチルビニルポリシロキサン生ゴム、両末端トリ
メチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニ
ルシロキサン共重合体生ゴム、両末端ジメチルビニルシ
ロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン生ゴム、両末端ジ
メチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチ
ルビニルシロキサン共重合体生ゴム、両末端ジメチルヒ
ドロキシシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビ
ニルシロキサン共重合体生ゴム，両末端メチルビニルヒ
ドロキシシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビ
ニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体生
ゴム、両末端メチルビニルヒドロキシシロキシ基封鎖ジ
メチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・（３,３,
３−トリフルオロプロピル）メチルシロキサン共重合体
生ゴムが例示される。
発明組成物の主剤となるものであり、２５℃における粘
度が１００万ｍＰａ・ｓ以上であることが必要であり、
５００万ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましい。かかる
（Ａ）成分は、その性状が生ゴム状であり、そのウイリ
アムス可塑度が５０以上であり、好ましくは１００以上
であり、さらに好ましくは１２０以上である。また、そ
の重合度は、通常、３,０００〜２０，０００であり、
重量平均分子量は２０×１０4以上である。かかる
（Ａ）成分は、有機過酸化物で硬化するミラブルタイプ
のシリコーンゴム組成物の主剤として使用されており、
オルガノポリシロキサン生ゴムと呼称されているものが
使用可能である。かかる（Ａ）成分としては、次に示す
平均単位式で表されるオルガノポリシロキサン生ゴムが
例示される。平均単位式：ＲaＳｉＯ4-a/2（式中、Ｒは
一価炭化水素基もしくはハロゲン化アルキル基であり、
ａは１.８〜２.３である。一価炭化水素基としては、メ
チル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基；ビニル
基、アリル基等のアルケニル基；シクロヘキシル基等の
シクロアルキル基；β−フェニルエチル基等のアラルキ
ル基；フェニル基、トリル基等のアリール基が例示さ
れ、ハロゲン化アルキル基としては、３,３,３−トリフ
ロロプロピル基、３−クロロプロピル基が例示され
る。）。かかるオルガノポリシロキサン生ゴムは、硬化
剤がアルキル系パーオキサイドや白金系触媒とケイ素原
子結合水素原子含有オルガノポリシロキサンを併用した
ものであるときは、１分子中に少なくとも２個のケイ素
原子結合アルケニル基を有することが必要である。ここ
でアルケニル基としてはビニル基、アリル基、プロペニ
ル基、ヘキセニル基が例示される。本成分の分子構造は
直鎖状、分枝を含む直鎖状のいずれであってもよい。本
成分は単一重合体でも共重合体でもよく、あるいはこれ
らの重合体の混合物でもよい。本成分を構成するシロキ
サン単位の具体例としては、ジメチルシロキサン単位、
メチルビニルシロキサン単位、メチルフェニルシロキサ
ン単位、（３，３，３―トリフロロプロピル）メチルシ
ロキサン単位が挙げられる。分子鎖末端に存在する基と
しては、トリメチルシロキシ基、ジメチルビニルシロキ
シ基、メチルビニルヒドロキシシロキシ基、ジメチルヒ
ドロキシシロキシ基が例示される。かかるオルガノポリ
シロキサン生ゴムとしては、両末端トリメチルシロキシ
基封鎖メチルビニルポリシロキサン生ゴム、両末端トリ
メチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニ
ルシロキサン共重合体生ゴム、両末端ジメチルビニルシ
ロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン生ゴム、両末端ジ
メチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチ
ルビニルシロキサン共重合体生ゴム、両末端ジメチルヒ
ドロキシシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビ
ニルシロキサン共重合体生ゴム，両末端メチルビニルヒ
ドロキシシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビ
ニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体生
ゴム、両末端メチルビニルヒドロキシシロキシ基封鎖ジ
メチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・（３,３,
３−トリフルオロプロピル）メチルシロキサン共重合体
生ゴムが例示される。
【０００６】（Ｂ）成分の無機質充填剤としては、乾式
法シリカ、湿式法シリカ等の微粉末状シリカ、それらの
表面がオルガノクロロシラン、オルガノアルコキシシラ
ン、ヘキサオルガノジシラザン、オルガノシロキサンオ
リゴマー等で疎水化処理された微粉末状シリカ等で例示
される補強性充填剤；石英粉末、けいそう土、重質炭酸
カルシウム、軽質炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、
けい酸カルシウム、マイカ、酸化アルミニウム、水酸化
アルミニウム、カーボンブラック等の準補強性充填剤な
いし増量充填剤が例示される。本成分の配合量は多すぎ
ると（Ａ）成分への配合が難しくなるので（Ａ）成分１
００重量部に対して１〜４００重量部であり、補強性充
填剤は１〜１００重量部が好ましく、準補強性充填剤な
いし増量性充填剤は１〜１５０重量部が好ましい。
法シリカ、湿式法シリカ等の微粉末状シリカ、それらの
表面がオルガノクロロシラン、オルガノアルコキシシラ
ン、ヘキサオルガノジシラザン、オルガノシロキサンオ
リゴマー等で疎水化処理された微粉末状シリカ等で例示
される補強性充填剤；石英粉末、けいそう土、重質炭酸
カルシウム、軽質炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、
けい酸カルシウム、マイカ、酸化アルミニウム、水酸化
アルミニウム、カーボンブラック等の準補強性充填剤な
いし増量充填剤が例示される。本成分の配合量は多すぎ
ると（Ａ）成分への配合が難しくなるので（Ａ）成分１
００重量部に対して１〜４００重量部であり、補強性充
填剤は１〜１００重量部が好ましく、準補強性充填剤な
いし増量性充填剤は１〜１５０重量部が好ましい。
【０００７】本発明に使用される（Ｃ）成分の熱可塑性
樹脂中空粉体は、形成される発泡セルの核になると同時
に、発泡セルを均一にする働きをする。かかる（Ｃ）成
分は、熱可塑性樹脂を外殻としてその内部に不活性ガス
を含有するものである。ここで、熱可塑性樹脂として
は、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート
樹脂が例示される。この熱可塑性樹脂の軟化点は４０〜
２００℃が好ましく、６０〜１８０℃がより好ましい。
不活性気体としては、空気、窒素ガス、ヘリウムガスが
例示される。（Ｃ）成分の大きさは、その平均粒子径が
０．１〜５００μｍの範囲が好ましく、１〜５０μｍの
範囲がより好ましい。かかる（Ｃ）成分は、例えば、溶
剤に溶解した熱可塑性樹脂と水との分散液をスプレーノ
ズルから熱気流中に噴霧して、有機溶剤を飛散させると
ともに熱可塑性樹脂を粉末化させることにより製造され
る。本成分の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対し
て０．０１〜５０重量部であり、０．１〜４０重量部が
好ましい。
樹脂中空粉体は、形成される発泡セルの核になると同時
に、発泡セルを均一にする働きをする。かかる（Ｃ）成
分は、熱可塑性樹脂を外殻としてその内部に不活性ガス
を含有するものである。ここで、熱可塑性樹脂として
は、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート
樹脂が例示される。この熱可塑性樹脂の軟化点は４０〜
２００℃が好ましく、６０〜１８０℃がより好ましい。
不活性気体としては、空気、窒素ガス、ヘリウムガスが
例示される。（Ｃ）成分の大きさは、その平均粒子径が
０．１〜５００μｍの範囲が好ましく、１〜５０μｍの
範囲がより好ましい。かかる（Ｃ）成分は、例えば、溶
剤に溶解した熱可塑性樹脂と水との分散液をスプレーノ
ズルから熱気流中に噴霧して、有機溶剤を飛散させると
ともに熱可塑性樹脂を粉末化させることにより製造され
る。本成分の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対し
て０．０１〜５０重量部であり、０．１〜４０重量部が
好ましい。
【０００８】（Ｄ）成分の熱分解型発泡剤としては、シ
リコーンゴムスポンジ組成物に使用されている従来公知
の発泡剤を使用することができる。かかる（Ｄ）成分と
しては、炭酸水素ナトリウム、重炭酸ナトリウム、カル
シウムアジドなどの無機発泡剤；アゾビスイソブチロニ
トリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロ
ニトリル）、ジメチル−２，２−アゾビスイソブチレー
ト、アゾジカルボンアミドなどのアゾ系化合物；Ｎ，
Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’
−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロソテレフタルアミドな
どのニトロソ化合物；ｐ−トルエンスルホニルヒドラジ
ド、４，４’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジ
ド、ジフェニルスルホン−３，３’−ジスルホニルヒド
ラジドなどのスルホニルヒドラジド化合物；２−プロペ
ン酸ヒドラジド、アセチルヒドラジンなどのカルボニル
ヒドラジン化合物；４，４’−ジアジドジフェニル、
４，４’−ジアジドベンゾフェノン、２，５−ジアジド
トルエンなどのジアジド化合物などが例示される。本成
分は１種類のみでも２種類以上の熱分解型発泡剤を併用
して使用してもよい。
リコーンゴムスポンジ組成物に使用されている従来公知
の発泡剤を使用することができる。かかる（Ｄ）成分と
しては、炭酸水素ナトリウム、重炭酸ナトリウム、カル
シウムアジドなどの無機発泡剤；アゾビスイソブチロニ
トリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロ
ニトリル）、ジメチル−２，２−アゾビスイソブチレー
ト、アゾジカルボンアミドなどのアゾ系化合物；Ｎ，
Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’
−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロソテレフタルアミドな
どのニトロソ化合物；ｐ−トルエンスルホニルヒドラジ
ド、４，４’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジ
ド、ジフェニルスルホン−３，３’−ジスルホニルヒド
ラジドなどのスルホニルヒドラジド化合物；２−プロペ
ン酸ヒドラジド、アセチルヒドラジンなどのカルボニル
ヒドラジン化合物；４，４’−ジアジドジフェニル、
４，４’−ジアジドベンゾフェノン、２，５−ジアジド
トルエンなどのジアジド化合物などが例示される。本成
分は１種類のみでも２種類以上の熱分解型発泡剤を併用
して使用してもよい。
【０００９】(Ｄ)成分の配合量は(Ａ)成分１００重量部
に対して、０.１〜１０重量部である。これは０．１重
量部未満になると十分な発泡倍率を有するシリコーンゴ
ムスポンジを形成せず、１０重量部を超えると硬化阻害
を引き起こす等の不都合が生じることがあるからであ
る。
に対して、０.１〜１０重量部である。これは０．１重
量部未満になると十分な発泡倍率を有するシリコーンゴ
ムスポンジを形成せず、１０重量部を超えると硬化阻害
を引き起こす等の不都合が生じることがあるからであ
る。
【００１０】（Ｅ）成分の硬化剤としては、有機過酸化
物と、白金系触媒とケイ素原子結合水素原子含有オルガ
ノポリシロキサンを併用したものがある。前者の有機過
酸化物としては、ベンゾイルパ−オキサイド、ｔ−ブチ
ルパ−ベンゾエイト、ｏ−メチルベンゾイルパ−オキサ
イド、ｐ−メチルベンゾイルパ−オキサイド、ｍ−メチ
ルベンゾイルパ−オキサイド、ジクミルパ−オキサイ
ド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパ−オ
キシ）ヘキサンが例示される。本成分の配合量は（Ａ）
成分１００重量部に対して０．１〜１０重量部が好まし
い。
物と、白金系触媒とケイ素原子結合水素原子含有オルガ
ノポリシロキサンを併用したものがある。前者の有機過
酸化物としては、ベンゾイルパ−オキサイド、ｔ−ブチ
ルパ−ベンゾエイト、ｏ−メチルベンゾイルパ−オキサ
イド、ｐ−メチルベンゾイルパ−オキサイド、ｍ−メチ
ルベンゾイルパ−オキサイド、ジクミルパ−オキサイ
ド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパ−オ
キシ）ヘキサンが例示される。本成分の配合量は（Ａ）
成分１００重量部に対して０．１〜１０重量部が好まし
い。
【００１１】後者の白金系触媒とケイ素原子結合水素原
子含有オルガノポリシロキサンを併用したものの内、白
金系触媒としては、白金微粉末、白金黒、塩化白金酸、
アルコ−ル変性塩化白金酸、塩化白金酸のオレフィン錯
体、塩化白金酸とジケトンとの錯体、塩化白金酸とジビ
ニルテトラメチルジシロキサンの錯体が例示される。本
成分の配合量は、白金系金属として組成物全体の０．１
〜５００ｐｐｍ（重量）が好ましい。ケイ素原子結合水
素原子含有オルガノポリシロキサンは架橋剤であり、白
金系触媒の存在下に上記（Ａ）成分中のアルケニル基と
反応して本発明組成物を硬化させる働きをする。かかる
ケイ素原子結合水素原子含有オルガノポリシロキサンと
しては、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイド
ロジェンポリシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基
封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキ
サン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ
基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロ
キサン共重合体、テトラメチルテトラハイドロジェンシ
クロテトラシロキサン等が例示される。本成分の配合量
は、本成分中のケイ素原子結合水素原子と（Ａ）成分中
のアルケニル基のモル比が（０．５：１）〜（１０：
１）となる量が好ましい。尚、この場合は、白金系触媒
の触媒活性の抑制剤として知られている従来公知の化合
物、例えば、１−エチニル−シクロヘキサノ−ル、３−
メチル−１−ペンテン−３−オ−ル、ベンゾトリアゾ−
ル等を加えることができる。
子含有オルガノポリシロキサンを併用したものの内、白
金系触媒としては、白金微粉末、白金黒、塩化白金酸、
アルコ−ル変性塩化白金酸、塩化白金酸のオレフィン錯
体、塩化白金酸とジケトンとの錯体、塩化白金酸とジビ
ニルテトラメチルジシロキサンの錯体が例示される。本
成分の配合量は、白金系金属として組成物全体の０．１
〜５００ｐｐｍ（重量）が好ましい。ケイ素原子結合水
素原子含有オルガノポリシロキサンは架橋剤であり、白
金系触媒の存在下に上記（Ａ）成分中のアルケニル基と
反応して本発明組成物を硬化させる働きをする。かかる
ケイ素原子結合水素原子含有オルガノポリシロキサンと
しては、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイド
ロジェンポリシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基
封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキ
サン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ
基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロ
キサン共重合体、テトラメチルテトラハイドロジェンシ
クロテトラシロキサン等が例示される。本成分の配合量
は、本成分中のケイ素原子結合水素原子と（Ａ）成分中
のアルケニル基のモル比が（０．５：１）〜（１０：
１）となる量が好ましい。尚、この場合は、白金系触媒
の触媒活性の抑制剤として知られている従来公知の化合
物、例えば、１−エチニル−シクロヘキサノ−ル、３−
メチル−１−ペンテン−３−オ−ル、ベンゾトリアゾ−
ル等を加えることができる。
【００１２】本発明組成物は、上記した(Ａ)成分〜(Ｅ)
成分からなるものであるが、シリコーンゴムスポンジ形
成性組成物に添加配合することが公知とされる添加剤を
添加配合することは本発明の目的を損なわない限り差し
支えない。かかる添加剤としては、酸化鉄、酸化セリウ
ム、脂肪酸セリウム塩等の耐熱剤；炭酸マンガン、炭酸
亜鉛、ヒュームド二酸化チタン等の難燃剤；ベンガラ、
二酸化チタン、カーボンブラック等の顔料；ジメチルシ
リコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル等の
シリコーンオイル類が例示される。
成分からなるものであるが、シリコーンゴムスポンジ形
成性組成物に添加配合することが公知とされる添加剤を
添加配合することは本発明の目的を損なわない限り差し
支えない。かかる添加剤としては、酸化鉄、酸化セリウ
ム、脂肪酸セリウム塩等の耐熱剤；炭酸マンガン、炭酸
亜鉛、ヒュームド二酸化チタン等の難燃剤；ベンガラ、
二酸化チタン、カーボンブラック等の顔料；ジメチルシ
リコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル等の
シリコーンオイル類が例示される。
【００１３】本発明組成物は、上記のような（Ａ）成分
〜（Ｅ）成分あるいは必要に応じてさらにその他の成分
を加えて均一に混合することにより容易に製造できる
が、予め（Ａ）成分と（Ｂ）成分のうちの補強性充填剤
を均一に混練してシリコーンゴムベースコンパウンドを
製造した後、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分および（Ｅ）成分
を添加配合することが好ましい。補強性充填剤が疎水化
処理されていない乾式法シリカであるときは、両末端シ
ラノール基封鎖ジメチルポリシロキサンオリゴマー、ジ
フェニルシランジオールのような可塑剤を添加してシリ
コーンゴムベースコンパウンドを製造することが好まし
い。製造装置としては、ニーダーミキサー、連続混練押
出機等の混合装置あるいは混練装置が例示される。
〜（Ｅ）成分あるいは必要に応じてさらにその他の成分
を加えて均一に混合することにより容易に製造できる
が、予め（Ａ）成分と（Ｂ）成分のうちの補強性充填剤
を均一に混練してシリコーンゴムベースコンパウンドを
製造した後、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分および（Ｅ）成分
を添加配合することが好ましい。補強性充填剤が疎水化
処理されていない乾式法シリカであるときは、両末端シ
ラノール基封鎖ジメチルポリシロキサンオリゴマー、ジ
フェニルシランジオールのような可塑剤を添加してシリ
コーンゴムベースコンパウンドを製造することが好まし
い。製造装置としては、ニーダーミキサー、連続混練押
出機等の混合装置あるいは混練装置が例示される。
【００１４】本発明組成物からシリコーンゴムスポンジ
を製造するには、本発明組成物を（Ｃ）成分を構成する
熱可塑性樹脂の軟化点以上の温度に加熱して硬化させれ
ばよい。その際、本発明組成物は発泡しつつ硬化して、
シリコーンゴムスポンジを形成する。かくして得られた
シリコーンゴムスポンジは、均一かつ微細な発泡セルを
有し、機械的強度に優れるので、例えば、建築用部材の
気密保持用ガスケット、耐火ガスケット、シール材、Ｏ
リング、クッション材、複写機ロールの表面被覆材等と
して有用である。
を製造するには、本発明組成物を（Ｃ）成分を構成する
熱可塑性樹脂の軟化点以上の温度に加熱して硬化させれ
ばよい。その際、本発明組成物は発泡しつつ硬化して、
シリコーンゴムスポンジを形成する。かくして得られた
シリコーンゴムスポンジは、均一かつ微細な発泡セルを
有し、機械的強度に優れるので、例えば、建築用部材の
気密保持用ガスケット、耐火ガスケット、シール材、Ｏ
リング、クッション材、複写機ロールの表面被覆材等と
して有用である。
【００１５】
【実施例】次に、本発明を実施例により説明する。実施
例中、部とあるのは重量部を示す。尚、実施例中の粘度
およびウイリアムス可塑度は２５℃における測定値であ
る。ウイリアムス可塑度は次のようにして測定した。○
ウイリアムス可塑度：ＪＩＳ Ｋ６２４９：１９９７
「未硬化及び硬化シリコーンゴムの試験方法」に規定す
る可塑度試験にしたがって測定した。即ち、シリコーン
生ゴムを体積２ｃｍ3の円筒状の試験片とした。次い
で、この試験片をセロハン紙に挟んで、ダイヤルゲージ
の付いた平行板可塑度計（上島製作所製；ウイリアムス
プラストメータ）中にセットし、４９Ｎの荷重を加えて
２分間放置した後、ダイヤルゲージの目盛りをミリメー
トルまで読み取り、試験片の厚さを記録し、この数値を
１００倍して可塑度とした。
例中、部とあるのは重量部を示す。尚、実施例中の粘度
およびウイリアムス可塑度は２５℃における測定値であ
る。ウイリアムス可塑度は次のようにして測定した。○
ウイリアムス可塑度：ＪＩＳ Ｋ６２４９：１９９７
「未硬化及び硬化シリコーンゴムの試験方法」に規定す
る可塑度試験にしたがって測定した。即ち、シリコーン
生ゴムを体積２ｃｍ3の円筒状の試験片とした。次い
で、この試験片をセロハン紙に挟んで、ダイヤルゲージ
の付いた平行板可塑度計（上島製作所製；ウイリアムス
プラストメータ）中にセットし、４９Ｎの荷重を加えて
２分間放置した後、ダイヤルゲージの目盛りをミリメー
トルまで読み取り、試験片の厚さを記録し、この数値を
１００倍して可塑度とした。
【００１６】
【参考例１】メチルシロキサン単位とメチルフェニルシ
ロキサン単位とから構成され、そのモル比が２２：７８
であるシリコーン樹脂（軟化点８０℃、比重１．２０）
をジクロロメタンに溶解した溶液（固形分量３０重量
％）を１００ｃｃ／分の供給量、純水を２５ｃｃ／分の
供給量でダイナミックミキサー内に液送し混合して水分
散液とした。次いで、この水分散液を２流体ノズルを使
って、窒素ガス気流としたスプレードライヤー内に連続
的に噴霧した。この時の窒素ガスの熱気流温度は７０℃
であり、圧力は０．０５ＭＰａであった。得られたシリ
コーン樹脂中空粉体を純水１００部と非イオン界面活性
剤（トリメチルノナノールのエチレンオキサイド付加
物）１部からなる水溶液に２４時間浸漬し、浮遊したシ
リコーン樹脂中空粉体を分別し捕集した。得られたシリ
コーン樹脂中空粉体は平均粒子径が４０μｍであり、そ
の外殻の平均厚さが４μｍであり、その内部に窒素ガス
を内包していた。
ロキサン単位とから構成され、そのモル比が２２：７８
であるシリコーン樹脂（軟化点８０℃、比重１．２０）
をジクロロメタンに溶解した溶液（固形分量３０重量
％）を１００ｃｃ／分の供給量、純水を２５ｃｃ／分の
供給量でダイナミックミキサー内に液送し混合して水分
散液とした。次いで、この水分散液を２流体ノズルを使
って、窒素ガス気流としたスプレードライヤー内に連続
的に噴霧した。この時の窒素ガスの熱気流温度は７０℃
であり、圧力は０．０５ＭＰａであった。得られたシリ
コーン樹脂中空粉体を純水１００部と非イオン界面活性
剤（トリメチルノナノールのエチレンオキサイド付加
物）１部からなる水溶液に２４時間浸漬し、浮遊したシ
リコーン樹脂中空粉体を分別し捕集した。得られたシリ
コーン樹脂中空粉体は平均粒子径が４０μｍであり、そ
の外殻の平均厚さが４μｍであり、その内部に窒素ガス
を内包していた。
【００１７】
【参考例２】軟化点が８５℃のアクリル樹脂（デュポン
社製、商品名；エルバサイト２００８）をジクロロメタ
ンに溶解したジクロロメタン溶液（固形分１０重量％）
を１００ｃｃ／分の供給量、純水を２５ｃｃ／分の供給
量でダイナミックミキサー内に液送し混合して水分散液
とした。次いで、この水分散液を２流体ノズルを使って
スプレードライヤー内に連続的に噴霧した。この時の窒
素ガスの熱気流温度は８０℃であり、圧力は０．０２５
ＭＰａであった。得られたアクリル樹脂中空粉体を純水
１００部と非イオン界面活性剤（トリメチルノナノール
のエチレンオキサイド付加物）１部からなる水溶液に２
４時間浸漬し、浮遊したアクリル樹脂中空粉体を分別し
捕集した。このアクリル樹脂中空粉体はその平均粒子径
が２０μｍであり、その外殻の平均厚さが４μｍであ
り、その内部に窒素ガスを内包していた。
社製、商品名；エルバサイト２００８）をジクロロメタ
ンに溶解したジクロロメタン溶液（固形分１０重量％）
を１００ｃｃ／分の供給量、純水を２５ｃｃ／分の供給
量でダイナミックミキサー内に液送し混合して水分散液
とした。次いで、この水分散液を２流体ノズルを使って
スプレードライヤー内に連続的に噴霧した。この時の窒
素ガスの熱気流温度は８０℃であり、圧力は０．０２５
ＭＰａであった。得られたアクリル樹脂中空粉体を純水
１００部と非イオン界面活性剤（トリメチルノナノール
のエチレンオキサイド付加物）１部からなる水溶液に２
４時間浸漬し、浮遊したアクリル樹脂中空粉体を分別し
捕集した。このアクリル樹脂中空粉体はその平均粒子径
が２０μｍであり、その外殻の平均厚さが４μｍであ
り、その内部に窒素ガスを内包していた。
【００１８】
【実施例１】ジメチルシロキサン単位９９．６モル％と
メチルビニルシロキサン単位０．４モル％とからなる両
末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖オルガノポリシロキ
サン生ゴム（粘度２０００万ｍＰａ・ｓ、ウイリアムス
可塑度１６０）１００部、粘度６０ｍＰａ・ｓの両末端
シラノール基封鎖ジメチルシロキサンオリゴマー１０
部、比表面積２００ｍ2／ｇの乾式法シリカ４０部をニ
ーダーミキサーに入れ加熱下均一になるまで混練してシ
リコーンゴムベースコンパウンドを得た。次いで、この
シリコーンゴムベースコンパウンド１００部に対して、
ｐ−メチルベンゾイルパ−オキサイド０．４部、ジクミ
ルパーオキサイド０．５部、参考例１で得られたシリコ
ーン樹脂中空粉体1．０部、アゾビスイソブチロニトリ
ルを２．０部を添加し、２本ロール上で均一に混練して
シリコーンゴムスポンジ形成性組成物を得た。この組成
物を厚さ３ｍｍのシート状とした後、２３０℃の加熱炉
中に入れ１０分間加熱し硬化させてシリコーンゴムスポ
ンジシートを得た。このシリコーンゴムスポンジシート
の発泡倍率は２．８倍であった。その発泡セルを観察し
たところほぼ均一であり、その大きさは平均直径１５０
μmであった。比較のため上記において、アゾビスイソ
ブチロニトリル２．０部を添加しなかった以外は上記と
同様にしてシリコーンゴムスポンジ形成性組成物を調製
し、この組成物から上記と同様にしてシリコーンゴムス
ポンジシートを作成した。このシリコーンゴムシートの
特性を上記と同様にして測定したところ、発泡倍率は
１．５倍であった。
メチルビニルシロキサン単位０．４モル％とからなる両
末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖オルガノポリシロキ
サン生ゴム（粘度２０００万ｍＰａ・ｓ、ウイリアムス
可塑度１６０）１００部、粘度６０ｍＰａ・ｓの両末端
シラノール基封鎖ジメチルシロキサンオリゴマー１０
部、比表面積２００ｍ2／ｇの乾式法シリカ４０部をニ
ーダーミキサーに入れ加熱下均一になるまで混練してシ
リコーンゴムベースコンパウンドを得た。次いで、この
シリコーンゴムベースコンパウンド１００部に対して、
ｐ−メチルベンゾイルパ−オキサイド０．４部、ジクミ
ルパーオキサイド０．５部、参考例１で得られたシリコ
ーン樹脂中空粉体1．０部、アゾビスイソブチロニトリ
ルを２．０部を添加し、２本ロール上で均一に混練して
シリコーンゴムスポンジ形成性組成物を得た。この組成
物を厚さ３ｍｍのシート状とした後、２３０℃の加熱炉
中に入れ１０分間加熱し硬化させてシリコーンゴムスポ
ンジシートを得た。このシリコーンゴムスポンジシート
の発泡倍率は２．８倍であった。その発泡セルを観察し
たところほぼ均一であり、その大きさは平均直径１５０
μmであった。比較のため上記において、アゾビスイソ
ブチロニトリル２．０部を添加しなかった以外は上記と
同様にしてシリコーンゴムスポンジ形成性組成物を調製
し、この組成物から上記と同様にしてシリコーンゴムス
ポンジシートを作成した。このシリコーンゴムシートの
特性を上記と同様にして測定したところ、発泡倍率は
１．５倍であった。
【００１９】
【実施例２】６５ｍｍΦの１軸押出機に，実施例１で得
られたシリコーンゴムスポンジ形成性組成物を入れチュ
ーブ状成形品として押出した後、２３０℃の加熱炉中で
４分間加熱してシリコーンゴムスポンジチューブを得
た。このシリコーンゴムスポンジチューブの発泡セルは
ほぼ均一であり、その大きさは平均直径１２０μmであ
った。
られたシリコーンゴムスポンジ形成性組成物を入れチュ
ーブ状成形品として押出した後、２３０℃の加熱炉中で
４分間加熱してシリコーンゴムスポンジチューブを得
た。このシリコーンゴムスポンジチューブの発泡セルは
ほぼ均一であり、その大きさは平均直径１２０μmであ
った。
【００２０】
【実施例３】圧縮成形用金型（キャビティの容積、３２
ｃｍ3）に、実施例１で得られたシリコーンゴムスポン
ジ形成性組成物１６ｃｍ3を仕込み、１７０℃で１５分
間加熱してシリコーンゴムスポンジシートを得た。この
シリコーンゴムスポンジシートはしっかりと金型内に充
填されており、その発泡セルはほぼ均一であり、そのセ
ルの大きさは１００μmであった。
ｃｍ3）に、実施例１で得られたシリコーンゴムスポン
ジ形成性組成物１６ｃｍ3を仕込み、１７０℃で１５分
間加熱してシリコーンゴムスポンジシートを得た。この
シリコーンゴムスポンジシートはしっかりと金型内に充
填されており、その発泡セルはほぼ均一であり、そのセ
ルの大きさは１００μmであった。
【００２１】
【実施例４】ジメチルシロキサン単位９９．６モル％と
メチルビニルシロキサン単位０．４モル％とからなる両
末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖オルガノポリシロキ
サン生ゴム（粘度２０００万ｍＰａ・ｓ、ウイリアムス
可塑度１６０）１００部、粘度６０ｍＰａ・ｓの両末端
シラノール基封鎖ジメチルシロキサンオリゴマー５部、
比表面積２００ｍ2／ｇの乾式法シリカ１５部、比表面
積１３０ｍ2／ｇの湿式法シリカ２５部をニーダーミキ
サーに投入し加熱下均一になるまで混練してシリコーン
ゴムベースコンパウンドを得た。次いで、このシリコー
ンゴムベースコンパウンド１００部に、２５℃における
粘度が２５ｍＰａ・ｓのトリメチルシロキシ基封鎖ジメ
チルシロキサン・メチルハイドロジェン共重合体１．０
部、ヒドロシリル化反応抑制剤として１−エチニル−１
−シクロヘキサノール０．００２部、塩化白金酸とテト
ラメチルジビニルジシロキサンとの錯体を、白金原子と
してオルガノポリシロキサン生ゴムの重量の３ｐｐｍと
なるような量、参考例２で得られたアクリル樹脂中空粉
体を０．５部、およびＮ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチ
レンテトラミン４．０部添加し、２本ロール上で均一に
混練してシリコーンゴムスポンジ形成性組成物を得た。
この組成物を厚さ３ｍｍのシート状成形品とした後、２
３０℃の加熱炉に入れ１０分間加熱し硬化させてシリコ
ーンゴムスポンジシートを得た。このシリコーンゴムス
ポンジシート中の発泡セルは均一であり、その大きさは
平均直径２４０μmであった。
メチルビニルシロキサン単位０．４モル％とからなる両
末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖オルガノポリシロキ
サン生ゴム（粘度２０００万ｍＰａ・ｓ、ウイリアムス
可塑度１６０）１００部、粘度６０ｍＰａ・ｓの両末端
シラノール基封鎖ジメチルシロキサンオリゴマー５部、
比表面積２００ｍ2／ｇの乾式法シリカ１５部、比表面
積１３０ｍ2／ｇの湿式法シリカ２５部をニーダーミキ
サーに投入し加熱下均一になるまで混練してシリコーン
ゴムベースコンパウンドを得た。次いで、このシリコー
ンゴムベースコンパウンド１００部に、２５℃における
粘度が２５ｍＰａ・ｓのトリメチルシロキシ基封鎖ジメ
チルシロキサン・メチルハイドロジェン共重合体１．０
部、ヒドロシリル化反応抑制剤として１−エチニル−１
−シクロヘキサノール０．００２部、塩化白金酸とテト
ラメチルジビニルジシロキサンとの錯体を、白金原子と
してオルガノポリシロキサン生ゴムの重量の３ｐｐｍと
なるような量、参考例２で得られたアクリル樹脂中空粉
体を０．５部、およびＮ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチ
レンテトラミン４．０部添加し、２本ロール上で均一に
混練してシリコーンゴムスポンジ形成性組成物を得た。
この組成物を厚さ３ｍｍのシート状成形品とした後、２
３０℃の加熱炉に入れ１０分間加熱し硬化させてシリコ
ーンゴムスポンジシートを得た。このシリコーンゴムス
ポンジシート中の発泡セルは均一であり、その大きさは
平均直径２４０μmであった。
【００２２】
【実施例５】６５ｍｍΦの１軸押出機に、実施例４で得
られたシリコーンゴムスポンジ形成性組成物を投入しチ
ューブ状に押出した後、２３０℃の加熱炉中で５分間加
熱し硬化させてシリコーンゴムスポンジチューブを得
た。このシリコーンゴムスポンジチューブの発泡セルは
均一であり、その大きさは平均直径２２０μmであっ
た。
られたシリコーンゴムスポンジ形成性組成物を投入しチ
ューブ状に押出した後、２３０℃の加熱炉中で５分間加
熱し硬化させてシリコーンゴムスポンジチューブを得
た。このシリコーンゴムスポンジチューブの発泡セルは
均一であり、その大きさは平均直径２２０μmであっ
た。
【００２３】
【実施例６】圧縮成形用金型（キャビティの容積、３２
ｃｍ3）に、実施例４で得られたシリコーンゴムスポン
ジ形成性組成物１６ｃｍ3を仕込み、１７０℃で２０分
間加熱してシート状のシリコーンゴムスポンジを得た。
このシリコーンゴムスポンジシートはしっかりと金型内
に充填されており、その発泡セルは均一であり、その大
きさは２１０μmであった。
ｃｍ3）に、実施例４で得られたシリコーンゴムスポン
ジ形成性組成物１６ｃｍ3を仕込み、１７０℃で２０分
間加熱してシート状のシリコーンゴムスポンジを得た。
このシリコーンゴムスポンジシートはしっかりと金型内
に充填されており、その発泡セルは均一であり、その大
きさは２１０μmであった。
【００２４】
【実施例７】実施例１で得られたシリコーンゴムスポン
ジ形成性組成物をロール芯金の外周面に被覆した後、ロ
ール成形用金型にセットした。続いて、圧縮成型機を用
いて１７０℃で１０分間加熱しシリコーンゴムスポンジ
形成性組成物を硬化させてシリコーンゴムスポンジ被覆
ロールを成形した。このシリコーンゴムスポンジ被覆層
の発泡セルを観察したところほぼ均一であり、その大き
さは平均直径１５０μｍであった。
ジ形成性組成物をロール芯金の外周面に被覆した後、ロ
ール成形用金型にセットした。続いて、圧縮成型機を用
いて１７０℃で１０分間加熱しシリコーンゴムスポンジ
形成性組成物を硬化させてシリコーンゴムスポンジ被覆
ロールを成形した。このシリコーンゴムスポンジ被覆層
の発泡セルを観察したところほぼ均一であり、その大き
さは平均直径１５０μｍであった。
【００２５】
【実施例８】実施例４で得られたシリコーンゴムスポン
ジ形成性組成物をロール芯金の外周面に被覆した後、ロ
ール成形用金型にセットした。続いて、圧縮成型機を用
いて１７０℃で１０分間加熱しシリコーンゴムスポンジ
形成性組成物を硬化させてシリコーンゴムスポンジ被覆
ロールを成形した。このシリコーンゴムスポンジ被覆層
の発泡セルを観察したところほぼ均一であり、その大き
さは平均直径１８０μｍであった。
ジ形成性組成物をロール芯金の外周面に被覆した後、ロ
ール成形用金型にセットした。続いて、圧縮成型機を用
いて１７０℃で１０分間加熱しシリコーンゴムスポンジ
形成性組成物を硬化させてシリコーンゴムスポンジ被覆
ロールを成形した。このシリコーンゴムスポンジ被覆層
の発泡セルを観察したところほぼ均一であり、その大き
さは平均直径１８０μｍであった。
【００２６】
【比較例１】実施例１において、シリコーン樹脂中空粉
体を添加しなかった以外は実施例１と同様にしてシリコ
ーンゴムスポンジ形成性組成物を得た。この組成物を厚
さ３ｍｍのシート状成形品とした後、２３０℃の加熱炉
に入れ１０分間加熱し硬化させてシリコーンゴムスポン
ジシートを得た。このシリコーンゴムスポンジシートの
その発泡セルを観察したところ、発泡セルはほぼ均一で
あったが、その大きさは平均直径３００μmと大きかっ
た。
体を添加しなかった以外は実施例１と同様にしてシリコ
ーンゴムスポンジ形成性組成物を得た。この組成物を厚
さ３ｍｍのシート状成形品とした後、２３０℃の加熱炉
に入れ１０分間加熱し硬化させてシリコーンゴムスポン
ジシートを得た。このシリコーンゴムスポンジシートの
その発泡セルを観察したところ、発泡セルはほぼ均一で
あったが、その大きさは平均直径３００μmと大きかっ
た。
【００２７】
【比較例２】６５ｍｍΦの１軸押出機に、比較例１で得
られたシリコーンゴムスポンジ形成性組成物を投入しチ
ューブ状に押出した後、２３０℃の加熱炉中で５分間加
熱し硬化させてシリコーンゴムスポンジチューブを得
た。このシリコーンゴムスポンジシートのその発泡セル
を観察したところ、発泡セルはほぼ均一であったが、そ
の大きさは平均直径３００μmであった。
られたシリコーンゴムスポンジ形成性組成物を投入しチ
ューブ状に押出した後、２３０℃の加熱炉中で５分間加
熱し硬化させてシリコーンゴムスポンジチューブを得
た。このシリコーンゴムスポンジシートのその発泡セル
を観察したところ、発泡セルはほぼ均一であったが、そ
の大きさは平均直径３００μmであった。
【００２８】
【比較例３】圧縮成形用金型（キャビティの容積、３２
ｃｍ3）に、比較例１で得られたシリコーンゴムスポン
ジ形成性組成物１６ｃｍ3を仕込み、１７０℃で１５分
間加熱してシート状のシリコーンゴムスポンジを得た。
このシリコーンゴムスポンジシートの発泡セルを観察し
たところ、発泡セルはほぼ均一であったが、その大きさ
は平均直径２８０μmであり大きかった。
ｃｍ3）に、比較例１で得られたシリコーンゴムスポン
ジ形成性組成物１６ｃｍ3を仕込み、１７０℃で１５分
間加熱してシート状のシリコーンゴムスポンジを得た。
このシリコーンゴムスポンジシートの発泡セルを観察し
たところ、発泡セルはほぼ均一であったが、その大きさ
は平均直径２８０μmであり大きかった。
【００２９】
【比較例４】実施例４において、アクリル樹脂中空粉体
を添加しなかった以外は実施例４と同様にしてシリコー
ンゴムスポンジ形成性組成物を得た。この組成物を厚さ
３ｍｍのシート状とした後、２３０℃のオーブンに投入
し、１０分間加熱硬化させてシリコーンゴムスポンジシ
ートを得た。このシリコーンゴムスポンジシートの発泡
セルは不均一であり、直径７５０μｍもある大きな発泡
セルが混在していた。
を添加しなかった以外は実施例４と同様にしてシリコー
ンゴムスポンジ形成性組成物を得た。この組成物を厚さ
３ｍｍのシート状とした後、２３０℃のオーブンに投入
し、１０分間加熱硬化させてシリコーンゴムスポンジシ
ートを得た。このシリコーンゴムスポンジシートの発泡
セルは不均一であり、直径７５０μｍもある大きな発泡
セルが混在していた。
【００３０】
【比較例５】６５ｍｍΦの１軸押出機に比較例４で得ら
れたシリコーンゴムスポンジ形成性組成物をに導入して
チューブ状に押出した後、２３０℃の加熱炉で５分間加
熱加硫させてシリコーンゴムスポンジチューブを得た。
このシリコーンゴムチューブの発泡セルを観察したとこ
ろ、発泡セルは不均一であり、直径６８０μｍもある発
泡セルが混在していた。
れたシリコーンゴムスポンジ形成性組成物をに導入して
チューブ状に押出した後、２３０℃の加熱炉で５分間加
熱加硫させてシリコーンゴムスポンジチューブを得た。
このシリコーンゴムチューブの発泡セルを観察したとこ
ろ、発泡セルは不均一であり、直径６８０μｍもある発
泡セルが混在していた。
【００３１】
【比較例６】圧縮成形用金型（キャビティの容積、３２
ｃｍ3）に、比較例４で得られたシリコーンゴムスポン
ジ形成性組成物１６ｃｍ3を仕込み、１７０℃で１５分
間加熱してシート状のシリコーンゴムスポンジを得た。
このシリコーンゴムシートの発泡セルを観察したとこ
ろ、発泡セルは不均一であり、直径６３０μｍもある大
きな発泡セルが混在していた。
ｃｍ3）に、比較例４で得られたシリコーンゴムスポン
ジ形成性組成物１６ｃｍ3を仕込み、１７０℃で１５分
間加熱してシート状のシリコーンゴムスポンジを得た。
このシリコーンゴムシートの発泡セルを観察したとこ
ろ、発泡セルは不均一であり、直径６３０μｍもある大
きな発泡セルが混在していた。
【００３２】
【発明の効果】本発明のシリコーンゴムスポンジ形成性
組成物は、（Ａ）成分〜（Ｅ）成分からなり、特に、
（Ｃ）成分の熱可塑性樹脂中空粉体と（Ｄ）成分の熱分
解型発泡剤を含有しているので、硬化後、均一かつ微細
な発泡セルを有するシリコーンゴムスポンジになり得る
という特徴を有し、また本発明のシリコーンゴムスポン
ジ形成性組成物の製造方法はかかるシリコーンゴムスポ
ンジ形成性組成物を効率よく製造できるという特徴を有
する。本発明のシリコーンゴムスポンジは前記シリコー
ンゴムスポンジ形成性組成物を加熱し硬化してなるので
均一かつ微細な発泡セルを有するという特徴を有し、ま
た本発明のシリコーンゴムスポンジの製造方法はかかる
シリコーンゴムスポンジを効率よく製造できるという特
徴を有する。
組成物は、（Ａ）成分〜（Ｅ）成分からなり、特に、
（Ｃ）成分の熱可塑性樹脂中空粉体と（Ｄ）成分の熱分
解型発泡剤を含有しているので、硬化後、均一かつ微細
な発泡セルを有するシリコーンゴムスポンジになり得る
という特徴を有し、また本発明のシリコーンゴムスポン
ジ形成性組成物の製造方法はかかるシリコーンゴムスポ
ンジ形成性組成物を効率よく製造できるという特徴を有
する。本発明のシリコーンゴムスポンジは前記シリコー
ンゴムスポンジ形成性組成物を加熱し硬化してなるので
均一かつ微細な発泡セルを有するという特徴を有し、ま
た本発明のシリコーンゴムスポンジの製造方法はかかる
シリコーンゴムスポンジを効率よく製造できるという特
徴を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 7/22 Ｃ０８Ｋ 7/22 Ｃ０８Ｌ 83/04 Ｃ０８Ｌ 83/04 //(Ｃ０８Ｌ 83/04 (Ｃ０８Ｌ 83/04 101:00） 101:00） (72)発明者 中村 明人 千葉県市原市千種海岸２番２ 東レ・ダウ コーニング・シリコーン株式会社研究開発 本部内 Ｆターム(参考） 4F070 AA60 AB09 AB23 AB24 AC18 AC23 AC45 AC56 AC83 AC88 AC92 AD03 AD06 AE01 AE08 AE12 AE16 GA01 GA05 GB02 GC01 4F074 AA48 AA70 AA90 AA93 AA94 AA95 AA97 AB04 AB05 AC00 AC32 AE07 AF03 AG01 BA14 BA16 BB02 BB22 BB23 CA25 CC04Y CC06Y CC32Y DA33 DA39 DA47 4J002 AA012 BG002 CG002 CP031 CP032 CP061 CP081 CP141 DA036 DA118 DD078 DE076 DE146 DE227 DE236 DF017 DJ006 DJ016 DJ036 DJ056 EK038 EK048 EK058 EQ017 EQ027 EQ037 ES007 FA102 FB096 FD016 FD060 FD090 FD130 FD148 FD327 GJ02
Claims (12)
- 【請求項１】 （Ａ）平均単位式：ＲaＳｉＯ(4-a)/2（式中、Ｒは一価炭化 水素基もしくはハロゲン化アルキル基であり、ａは１.８〜２.３である。）で示 され、２５℃における粘度が１００万ｍＰａ・ｓ以上であるオルガノポリシロキ サン生ゴム １００重量部、 （Ｂ）無機質充填剤 １〜４００重量部、 （Ｃ）熱可塑性樹脂中空粉体 ０．０１〜５０重量部、 （Ｄ）熱分解型発泡剤 ０．１〜１０重量部 および（Ｅ）硬化剤（本組成物を硬化させるのに十分な
量）からなることを特徴とする、シリコーンゴムスポン
ジ形成性組成物。 - 【請求項２】 （Ｃ）成分が、軟化点が４０℃〜２００
℃である熱可塑性樹脂殻に気体を内包したものである、
請求項１記載のシリコーンゴムスポンジ形成性組成物。 - 【請求項３】 （Ｃ）成分を構成する熱可塑性樹脂が、
シリコーン樹脂、アクリル樹脂またはポリカーボネート
樹脂である、請求項１記載のシリコ−ンゴムスポンジ形
成性組成物。 - 【請求項４】 (Ａ）成分と（Ｂ）成分を混合してシリ
コーンゴムベースコンパウンドを造り、しかる後、該シ
リコーンゴムベースコンパウンドに（Ｃ）成分、（Ｄ）
成分および（Ｅ）成分を加えて混合することを特徴とす
る、請求項１記載のシリコ−ンゴムスポンジ形成性組成
物の製造方法。 - 【請求項５】 押出成形用である請求項１記載のシリコ
ーンゴムスポンジ形成性組成物。 - 【請求項６】 加圧成形用である請求項１記載のシリコ
ーンゴムスポンジ形成性組成物。 - 【請求項７】 請求項１記載のシリコーンゴムスポンジ
形成性組成物を加熱硬化してなるシリコーンゴムスポン
ジ。 - 【請求項８】 シリコーンゴムスポンジがシートである
請求項７に記載のシリコーンゴムスポンジ。 - 【請求項９】 シリコーンゴムスポンジがチューブであ
る請求項７に記載のシリコーンゴムスポンジ。 - 【請求項１０】 シリコーンゴムスポンジがロールの被
覆材である請求項７に記載のシリコーンゴムスポンジ。 - 【請求項１１】 シリコーンゴムスポンジがガスケット
である請求項７に記載のシリコーンゴムスポンジ。 - 【請求項１２】 請求項１記載の組成物を、（Ｃ）成分
を構成する熱可塑性樹脂の軟化点以上の温度に加熱して
硬化させることを特徴とするシリコーンゴムスポンジの
製造方法。
Priority Applications (8)
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| JP2006316220A (ja) * | 2005-05-16 | 2006-11-24 | Nitto Kogyo Co Ltd | シリコーンエラストマー多孔質体形成用油中水型エマルジョン組成物 |
| JP2018031850A (ja) * | 2016-08-23 | 2018-03-01 | 信越ポリマー株式会社 | 導電スポンジローラ及び当該導電スポンジローラを備えた画像形成装置 |
| WO2020045827A1 (ko) * | 2018-08-28 | 2020-03-05 | 주식회사 케이씨씨 | 실리콘 고무 스펀지 조성물 |
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| US8058330B2 (en) * | 2005-12-27 | 2011-11-15 | Dow Corning Toray Company, Ltd. | Thremoplastic resin composition and product therefrom |
| KR100897899B1 (ko) * | 2008-06-04 | 2009-05-18 | (주)화인 | 액상 실리콘 러버의 발포 성형 방법 |
| JP6008353B1 (ja) * | 2015-11-04 | 2016-10-19 | 信越ポリマー株式会社 | スポンジローラ、スポンジローラの製造方法及び画像形成装置 |
| CN109563294B (zh) * | 2016-06-30 | 2021-07-06 | 信越化学工业株式会社 | 混炼型硅橡胶组合物、混炼型硅橡胶海绵以及所述海绵的制造方法 |
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| CN106543737A (zh) * | 2016-12-06 | 2017-03-29 | 上海新益电力线路器材有限公司 | 电缆用耐高低温护套材料、护套层及其制备方法 |
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| US4719249A (en) * | 1986-12-17 | 1988-01-12 | Dietlein John E | Intumescent foamable compositions |
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