JP2001270737A - 物品の絶縁方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高い最高使用可能温度を有する繊維を用いた
物品の絶縁方法の提供。 【解決手段】 （Ａ）９００℃を超える最高使用可能温
度を有し、かつＳｉＯ₂、ＣａＯ、ＭｇＯおよび必要に
応じてＡｌ₂Ｏ₃を有するガラス質の繊維を含む耐火性絶
縁体を、物品と接するように配置する物品の絶縁方法で
あって、ＣａＯ、ＭｇＯおよびＡｌ₂Ｏ₃は、（ａ）Ｃａ
Ｏ：０％−４２％、（ｂ）ＭｇＯ：０％−３１．３３
％、（ｃ）Ａｌ₂Ｏ₃：０％−＜３.９７％（単位 重量
％）であり、かつ耐火性絶縁体は、９００℃以上の最高
使用温度を有し、１０００℃で２４時間曝露されたと
き、３.５％未満の収縮率を有し、８００℃で２４時間
曝露されたとき、３.５％未満の収縮率を有し、なおか
つアルカリ金属酸化物および酸化ホウ素の融剤成分が実
質上存在しない前記方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、生理食塩水に溶解
し、非金属製で、非晶質で、無機酸化物の耐火性の繊維
材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術および課題】無機繊維材料はよく知られて
おり、多くの用途（例えばかさのあるマットまたはブラ
ンケットの形状の断熱材または防音材として、真空成形
された造形品として、真空成形されたボードおよび紙と
して、さらにロープ、ヤーン、織物として；建築材料の
ための強化繊維として；車輌のためのブレーキブロック
の構成体として）に幅広く用いられている。これらの用
途のほとんどにおいて、無機繊維が使用されるときの特
性は、耐熱性や、しばしばアグレッシブな化学環境に対
する耐性が要求される。

【０００３】無機質繊維は、ガラス状または結晶である
ことができる。アスベストは、呼吸器疾患に強く関係す
る無機質繊維のうちの一つである。

【０００４】幾つかのアスベストを疾患に関連付ける、
原因となる機構が何であるかは、未だに明らかにされて
いないが、何人かの研究者は、この機構は、機械的なも
のおよびサイズに関係すると考えている。臨界サイズの
アスベストは、身体の細胞を貫通することができ、そし
て長く繰り返された細胞の損傷により、健康に悪い影響
を有する。

【０００５】この機構が真実かそうでないか、関係当局
は、呼吸して吸い込まれる部分を有するすべての無機繊
維製品を“危険物”として分類する意向を示した（この
ような分類を支持するための証拠があるかどうかにかか
わらず）。不幸なことに、無機繊維が使用される多くの
用途の場合、現実的な代用品がない。

【０００６】従って、できる限り危険性がなく（もしあ
るなら）、またその安全性と考える客観的な理由があ
る、無機繊維が求められている。

【０００７】この研究の方針によれば、もし生理学的流
体に十分に可溶であり、その人間の身体における滞留時
間も短い無機繊維が製造されるならば、損傷は起こらな
いか、少なくとも最小化されることを提案している。ア
スベストに関係する疾患の危険性は、曝露の時間に非常
に依存すると思われるので、この考えは合理的であろ
う。アスベストは、極端に不溶性である。

【０００８】細胞間の流体は、事実上生理食塩水である
ので、生理食塩水溶液における繊維の溶解度の重要性
が、長い間認識されてきた。もし繊維が生理食塩水溶液
に溶解するならば、溶解された成分が毒性ではない場
合、繊維は、溶解しない繊維よりも安全であるに違いな
い。繊維が身体中に滞留する時間が短いほど、損傷を少
なくすることができる。H. Fosterは、“生理学的溶液
における無機繊維の挙動”（１９８２ ＷＨＯ ＩＡＲ
Ｃ会議議事録、コペンハーゲン、２巻、２７〜５５頁、
１９８８年）において、商業的に生産されている無機繊
維の生理食塩水溶液における挙動を討論した。幅広く異
なる溶解度の繊維が討論された。

【０００９】国際特許出願ＷＯ８７／０５００７号明細
書には、マグネシア、シリカ、カルシヤおよび１０重量
％未満のアルミナを含む繊維が、生理食塩水溶液に溶解
すると開示されている。開示された繊維の溶解度は、生
理食塩水溶液に５時間さらした後、該溶液に存在するケ
イ素（繊維のシリカ含有材料から抽出された）の１００
万個あたりの割合として表現された。実施例において明
らかにされた最も高い値は、６７ｐｐｍのケイ素レベル
を有していた。対照的に、Fosterの論文に開示された、
同じ測定方法としたときの最も高い値は、約１ｐｐｍで
あった。逆に言えば、国際特許出願に明らかにされた最
高値を、Fosterの論文と同じ測定に転換して算出した場
合、９０１,５００mgＳｉ／kg繊維の抽出率、すなわちF
osterが試験した繊維よりも約６９倍も高い抽出率とな
るであろう。また、Fosterの試験において最高の抽出率
をもっていた繊維は、高いアルカリ含有率を有するガラ
ス繊維であり、そしてこれは低い融点をもつであろう。
このことは、試験溶液および実験の持続時間の相違のよ
うな因子を考慮に入れたとしても、納得のいく良好な能
力である。

【００１０】国際特許出願ＷＯ８９／１２０３２号明細
書には、生理食塩水溶液に可溶の別の繊維が開示してお
り、このような繊維に存在することのできる幾つかの成
分を討論している。

【００１１】欧州特許出願第０３９９３２０号明細書に
は、高い生理学的な溶解度を有するガラス繊維が開示さ
れている。

【００１２】さらに生理食塩水への溶解度による繊維の
選択を開示している特許明細書は、欧州特許第０４１２
８７８号および同第０４５９８９７号、仏国特許第２６
６２６８７号および同第２６６２６８８号、ＰＣＴ Ｗ
Ｏ８６／０４８０７号および同ＷＯ９０／０２７１３号
である。

【００１３】これらの様々な従来技術に開示された繊維
の耐火性は、顕著に異なる。開示されたすべての繊維の
うちの最高使用可能温度は（耐火性絶縁体として用いら
れたとき）、８１５℃（１５００°Ｆ）以下である。

【００１４】耐火性絶縁体のための使用可能温度は、様
々な方法で定義することができるが、上記の複数の国際
特許出願と調和させるために、この出願は、繊維が容認
できる収縮（ある温度で２４時間曝露した後に最大５％
の線収縮）および繊維が過剰な焼結または軟化によって
明らかに悪化しない温度を、使用可能温度として意味す
る。

【００１５】８１５℃以上、とくに９００℃以上の使用
可能温度を有する、生理学的に溶解する繊維が求められ
ている。

【００１６】生理学的な溶解度および安全性のための試
験は、例えばラットに対する吸入試験により行うことが
できる。しかしながら、このような試験は、非常に時間
がかかり、またコストもかかる。このような試験は、始
めてから約２年半もかかり、コストも１試験について１
００万ポンドもすぐにかかる。これとは別の費用のあま
りかからない試験は、試験管内で、生理学的または同等
の流体における溶解度の試験を行うことである。

【００１７】生理学的溶液における溶解度を無機繊維に
ついて行う試験は、それほど時間がかからないが、どの
ようなシステムがこのような溶解性繊維を生成するのか
を予測する方法が現在のところ存在しない。したがっ
て、このような溶解性繊維を見いだすことを求める者
は、一般的に“直感”あるいは“勘”として知られるこ
とをたよりに、試行錯誤することが強いられる。このよ
うな試行錯誤の試験は、面倒で時間もかかるものであ
る。さらに、溶解する繊維を見つけても、これが有用な
使用可能温度で利用できるとの保証はない。

【００１８】従って、繊維が生理学的溶液に合理的な溶
解度を有するかどうかを予測する方法が求められてい
る。さらにこのような試験が、好ましくは、期待される
使用可能温度についての何らかの指摘を与えることが求
められている。

【００１９】無機質の耐火性繊維の収縮は、２つのメカ
ニズムにより起こる；第１は、繊維材料の粘性流れであ
る。ほとんどの無機質の耐火性繊維はガラス類であり、
過剰に高い粘性を有する液体（しかしいまだ流れ易い）
として定義することができる。その性質により、繊維は
伸び、そして単位容量あたり、高い表面積を有する。表
面積の減少は、材料の表面エネルギーの減少を意味する
ので、ガラスが十分に流体となるとき、表面積が減少す
るように流れるであろう。この流れは、繊維の粗大およ
び短縮を生じ、そして繊維が収縮し、極端な場合、分離
した粒子に繊維が崩壊してしまう。

【００２０】収縮を導く第２のメカニズムは、上昇した
温度で、ガラスが結晶化し、ひとつ以上の結晶相を形成
することである。通常、これらの結晶相は、結晶化する
ガラスよりも小さい分子容を有し、その結果収縮が生じ
る。結晶の形状の分子容が、ガラスのそれを越える幾つ
かの繊維は知られている（例えばＡｌ₂Ｏ₃／ＳｉＯ₂ガ
ラス繊維は、結晶化して、ムライト結晶を形成すること
ができる）。これらの場合において、結晶化による膨張
は、粘性流れによりもたらされる収縮を抑制する。

【００２１】もし粘性流れによる収縮が、結晶化よりも
十分に低い温度のときに起こるならば、続く結晶化はこ
のような収縮を補うことができない。

【００２２】粘性流れおよび結晶化の両方が、できるだ
け高い温度且つ同じ温度で生じ、好ましくは結晶化によ
る膨張が、粘性流れによる収縮と接近して釣り合い、正
味の効果ができるだけゼロ収縮に近くなる繊維が求めら
れている。

【００２３】耐火性絶縁体として用いられるとき、無機
質の耐火性繊維は、幾つかの形態で用いられている。繊
維は、かさのある材料として供給することができるが、
この形態において、繊維は、多くの用途にとって扱いが
困難となる。これとは別に、繊維は、ブランケットとし
て供給することができる。ブランケット繊維は、空気か
ら繊維をコンベア上に吸い出し、ブランケットを形成す
る方法により一般的に製造されている。繊維は、コンベ
ア表面に対し平行に整列する傾向があるので、これらは
容易に分離することができる。従って、ブランケット繊
維は、繊維をお互いに固定するためにバインダーを加え
ることにより、またはブランケットに針を通す（ニード
リング）ことにより、あるいはその両方によりお互いに
固定される。ニードリングにおいて、針は、ブランケッ
トの厚さを通じて通過し、繊維を圧して寄り集まるよう
に、ブランケットの横部におかれ、このようにして繊維
がお互いに結び付けられている。バインダーは、通常フ
ェノール樹脂のような樹脂類であるので、これらは、最
初の焼成により燃焼してしまう。取り扱いにおける健康
の関係により、また燃焼生成物は繊維の強度に悪影響を
及ぼすことにより、このようなバインダーの量を減少す
ることが望まれている。従って、ニードリングされたブ
ランケットが通常は好ましい。

【００２４】また、繊維は、無機繊維のブランケットの
集合体の層から一般的に形成されるブロックとして供給
することもできる。

【００２５】幾つかの繊維の場合、ニードリングできな
いことがある。結晶化した繊維は、一般的に脆く、そこ
にかかる応力に耐えることができない。ガラス繊維とし
て工業界に知られる繊維の場合（これは通常低い温度で
の用途に用いられている）、“ショット（shot）”（繊
維化していないガラス粒子）の量は、通常多く、ニード
リングを行うことができない。なぜならば、このショッ
トは、針を損傷するからである。９００〜１２００℃の
範囲の最大使用可能温度を有する、商業的なニードリン
グされたブランケットは存在しない。高い最大使用可能
温度を有するニードリングされたブランケットはある
が、これらは、９００〜１２００℃の温度範囲のブラン
ケットとして利用できる他の繊維（バインダーを使用し
ている）と比較して、高価な繊維を使用している。

【００２６】従って、生理食塩水溶液に溶解でき、且つ
９００〜１２００℃の最大使用可能温度を有する、安価
な材料から形成されたニードリングされた繊維ブランケ
ットが求められている。

【００２７】上記のように、耐火性の酸化物の繊維は、
いずれも、酸化物の溶融物の形成、続いて例えば紡糸ま
たはブローイングにより、溶融物の繊維化を包含する幾
つかの方法により製造されている。

【００２８】酸化物材料の溶融物は、しばしば成分の原
材料の放電溶融により形成される。出願人は、ＣａＯ／
ＭｇＯ／ＳｉＯ₂耐火性酸化物繊維の製造において、Ｃ
ａＯを取り扱う必要性により生じる問題に行きあたっ
た。これらの問題は、商業的に利用できるＣａＯの水分
含量によるものであることが発見された。ＣａＯの使用
の問題の一つは、溶融時に生じるガス発生であり、これ
は溶融物の電流の変動をもたらす多孔質の溶融物プール
を少なくとも導き、極端な場合、ガス発生により爆発す
ることもある。さらにＣａＯの使用は、溶融電極に対す
る攻撃が加速されると思われる。さらに、ＣａＯは、取
り扱いが困難であり、腐食性の材料である。従って、Ｃ
ａＯの使用を最小化する方法が求められている。

【００２９】

【課題を解決するための手段】従って、本発明は、以下
のような特徴を、独立して、且つ組み合わせによって提
供するものである： Ａ．平衡のときに存在するであろう、または存在できる
化合物の水和の自由エネルギーの計算された総量が（知
識、推測された確信または合理的な仮定に基づく）、組
成物１００gあたり−１０kcal（−４１８.４ｋＪ／kg）
よりもさらに負であるか、あるいは非架橋酸素の百分率
が３０％を超える、という基準を満たす組成物を有する
ガラス質の無機繊維を使用すること。このような組成物
は、生理食塩水に可溶となる傾向がある。 Ｂ．ガラスのモディファイアとネットワークフォーマー
との比が臨界値（ＳｉＯ２ベースの組成物の場合、臨界
値は１である）未満である基準を満たす組成物を有す
る、このようなガラス質の無機質繊維を使用すること。 Ｃ．また、本発明は、溶解度およびガラス形成のための
試験として、このような基準を採用することにより選択
された繊維を包含するものである。 Ｄ．１０００℃で２４時間および／または８００℃で２
４時間曝露されたとき、３.５％未満の収縮率を有す
る、生理食塩水に溶解する繊維として、次のような組成
（単位 重量％）

【００３０】 ＳｉＯ₂＞５８％ （ＭgＯ１０％以下のとき）および ＳｉＯ₂＞５８％＋０.５（ＭgＯ％−１０） （ＭgＯ１
０％以上のとき） （ＳｉＯ₂は７０％未満であることが好ましい） ＣａＯ ０％ − ４２％ ＭｇＯ ０％ − ３１.３３％ Ａｌ₂Ｏ₃ ０％ − ＜３.９７％

【００３１】を有し且つアルカリ金属および酸化ホウ素
のような融剤成分が実質上ないガラス質の繊維の使用。 Ｅ．このような使用の第１において、結晶化を生じる第
１結晶化材料が、ジオプサイドの結晶構造を有し、且つ
実質的に次の組成

【００３２】

【００３３】からなる組成物を有する。 Ｆ．このような使用の第２において、結晶化を生じる第
１結晶化材料が、ウオラストナイト／疑珪灰石の結晶構
造を有し、且つ実質的に次の組成

【００３４】

【００３５】からなる組成物を有する。 Ｇ．このような方法において用いられる繊維は、ニード
リングされたブランケットとして用いることができる。 Ｈ．好ましくは、上記の一般的な組成および組成物Ａお
よびＢの繊維は、６０％（成分ＳｉＯ₂、ＣａＯおよび
ＭｇＯの重量％として表示）を超えるＳｉＯ₂含量を有
するのがよい。 Ｉ．さらに本発明は、カルシウムおよびケイ素を含む酸
化溶融物の形成により、カルシウムおよびケイ素を含む
耐火性酸化物繊維の製造方法を提供するものであり、こ
の方法は、カルシウムのすべてまたは一部分、およびケ
イ素のすべてまたは一部分が、カルシウムシリケートに
より提供されることを特徴とするものである。

【００３６】以下、本発明を、図面を参照しながら実施
例により説明する。図１は、系ＳｉＯ₂／ＣａＯ／Ｍｇ
Ｏにおける結晶相を示す３軸の状態図であり（Phase Di
agrams for Ceramists, The American Ceramic Societ
y, １９６４年）、この図の解説は、明細書の最後に示
す。図２は、ＳｉＯ₂、ＣａＯ、ＭｇＯおよびＡｌ₂Ｏ₃
を含む組成物のＳｉＯ₂／ＣａＯ／ＭｇＯ相範囲上への
投影の３軸の組成プロットである；図３は、実験的な組
成物の一連の周期的な曝露試験に用いられた焼成の方法
の温度／時間プロットである；図４は、一連の繊維のた
めの計算された水和の自由エネルギーに対する、全溶解
度の対数のプロットである；図５は、一連の繊維のため
の非架橋酸素％に対する、全溶解度の対数のプロットで
ある。

【００３７】一連の繊維は、表１に示される組成物から
製造された。これらの繊維は、無機質繊維を製造するた
めに知られたタイプの竪型（vertical）紡糸システムを
用いることにより溶融紡糸された。また図１には、商業
的に市販されている無機酸化物繊維およびガラス繊維の
幾つかの比較の組成物が示されている。

【００３８】

【表１】

【００３９】繊維ＳＷ−Ａ、ＳＷ−Ａ１、ＳＷ−Ａ２、
ＳＷ−Ｂ１、ＳＷ−Ｂ２およびＳＷ−Ｂ３は、次のよう
な方法により、溶解度が試験された。繊維は、まず、次
の方法により切断された。繊維の２.５g（手により取り
出される）を家庭用モウリネックス（Moulinex）（商品
名）食品用ブレンダーにおいて、２０秒間、蒸留水とと
もに液状にした。次にこの懸濁液を、５００ml容のプラ
スチック製ビーカーに移し、静置した後、できるだけ多
くの液体をデカントした後、１１０℃でオーブンにおい
て乾燥することにより、残りの液体を取り除いた。

【００４０】溶解度試験の装置は、振盪インキュベータ
ーの水浴を含み、試験溶液は、次の組成を有する：

【００４１】ＮａＣｌ（塩化ナトリウム）６.７８０
ｇ、ＮＨ₄Ｃｌ（塩化アンモニウム）０.５４０ｇ、Ｎａ
ＨＣＯ₃（炭酸水素ナトリウム）２．２７０ｇ、Ｎａ₂Ｈ
ＰＯ₄・Ｈ₂Ｏ（リン酸水素二ナトリウム）０.１７０
ｇ、Ｎａ₃Ｃ₆Ｈ₅Ｏ_7p・２Ｈ₂Ｏ（クエン酸ナトリウム二
水和物） ０.０６０ｇ、Ｈ₂ＮＣＨ₂ＣＯ₂Ｈ（グリシ
ン）０.４５０ｇ、Ｈ₂ＳＯ₄ （硫酸 比重１.８４）
０.０５０ｇ

【００４２】上記の材料を、蒸留水で１リットルに希釈
し、生理食塩水溶液を形成させた。切断された繊維を
０.５００±０.０００３gに重量測定し、プラスチック
製の遠心チューブに入れ、上記の生理食塩水溶液２５cm
³を加えた。繊維および生理食塩水溶液をよく振盪し、
身体温度（３７±１℃）に維持された振盪インキュベー
ターの水浴中に入れた。振盪の速度は、２０サイクル／
分にセットした。

【００４３】所望期間（通常５時間または２４時間）の
後、遠心チューブを取り出し、約５分間、およそ４５０
０ｒｐｍで遠心分離した。上澄みの液体を、続いてシリ
ンジおよび皮下注射器を用いて取り出した。次に、注射
針をシリンジから取り除き、シリンジから空気を排出
し、液体をフィルター（０.４５μmセルロースニトレー
トメンブレンフィルター紙［ワットマン・ラブセイルス
・リミテッド（WhatmanLabsales Limited）のＷＣＮタ
イプ］）に通過させ、清浄なプラスチック製容器に入れ
た。続いて、液体をサーモ・ジャレル・アッシュ・スミ
ス（Thermo Jarrell Ash Smith）−Hiefje II機を用い
た原子吸光により分析した。操作条件は：

【００４４】 要素 波長 バンド幅 電流 フレーム (ｎｍ) (ＭＡ) （亜酸化窒素＋アセチレン） Ａｌ ３０９.３ １.０ ８ フュエル多 ＳｉＯ₂ ２５１.６ ０.３ １２ フュエル多 ＣａＯ ４２２.７ １.０ ７ フュエル少 ＭｇＯ ２８５.２ １.０ ３ フュエル少

【００４５】上記の要素を測定するために採用した手順
および標準法を以下に示す。ＳｉＯ₂は、２５０ｐｐｍ
の濃度以下に希釈することなく測定することができる
（１ｐｐｍ≡１mg／l）。この濃度を超えたときは、適
当な希釈が定量的になされた。０.１％のＫＣｌ溶液
（１００cm３中０.１g）を、最終希釈液に添加し、イオ
ンの干渉を防いだ。 （注）もしガラス容器を使用する
ならば、迅速な分析が必要である。

【００４６】１０００ｐｐｍの純粋な燃焼したシリカの
貯蔵溶液（９９.９９９％）（白金るつぼ中、２０分、
１２００℃でＮａ₂ＣＯ₃とともに溶融し、プラスチック
製のメスフラスコ中、蒸留水で２５０cm³まで、希塩酸
（４モル）を用いて溶解した）から、以下のスタンダー
ドを調製した：

【００４７】 １００cm³にする前に、各スタンダードに０.１％ＫＣｌ
を加えた。

【００４８】アルミニウムは、希釈することなく、直接
サンプルから測定することができる。１.０、５.０およ
び１０.０ｐｐｍのＡｌのスタンダードを用いることが
できる。計算のため、ＡｌをＡｌ₂Ｏ₃に転換するため
に、１.８８９５が乗じられた。スタンダードのＡｌ原
子吸光溶液（例えばＢＤＨ１０００ｐｐｍＡｌ）が、所
望の濃度に、正確なピペットを用いて取り出され且つ所
望の濃度に希釈された。イオンの干渉を防ぐために、
０.１％ＫＣｌが添加された。カルシウムは、測定を行
う前に、サンプルに対する希釈が要求されるであろう
（すなわち×１０および×２０希釈）。希釈液は、０.
１％ＫＣｌを含まなければならない。スタンダードのＣ
ａ原子吸光溶液（例えばＢＤＨ１０００ｐｐｍＣａ）
は、蒸留水および正確なピペットを用いて希釈され、
０.５、４.０および１０.０ｐｐｍのスタンダードを得
た。イオンの干渉を防ぐために、０.１％ＫＣｌが加え
られる。Ｃａから得られた値をＣａＯに転換するため
に、１.４の乗数が使用された。マグネシウムは、測定
が行われる前にサンプルに対しての希釈が要求される
（例えば×１０および×２０）。各希釈液に０.１％Ｋ
Ｃｌが加えられる。ＭｇをＭｇＯに転換するために１.
６５８が乗じられた。スタンダードのＭｇ原子吸光溶液
（例えばＢＤＨ１０００ｐｐｍＭｇ）は、蒸留水および
正確なピペットを用いて希釈され、０.５、１.０および
１０.０ｐｐｍＭｇのスタンダードを得た。イオンの干
渉を防ぐために、０.１％ＫＣｌが加えられた。すべて
の貯蔵溶液は、プラスチック製容器に蓄えられた。

【００４９】試験の結果を表２に示す。

【００５０】

【表２】

【００５１】最も高い溶解度を有する繊維（ＳＷ−Ａ２
およびＳＷ−Ｂ３）を続いて試験した。様々な温度で熱
処理した後、表１の比較例と比較した。その結果を表３
に示す。ＳＷ−Ａ２繊維の場合、熱処理温度の増加に伴
って、シリカの溶解度は徐々に低下している。対照的
に、ＳＷ−Ｂ３組成物は、８００℃まで溶解度は低下し
なかった。また溶解度の減少は上記の温度を超えたとき
に認められるが、ＳＷ−Ａ２ほど劇的ではなかった。こ
の溶解度の相違にかかわらず、ニードリングしたＧＦ繊
維のみ同等なシリカ溶解度を示し、材料は７００℃で溶
融することに注意するべきである。

【００５２】

【表３】

【００５３】使用者は、現状において、受け入れられた
そのままの繊維（最も多く取り扱われる）の溶解度に、
主にかかわる；ＳＷ−Ａ２およびＳＷ−Ｂ３のそのまま
の繊維は、非常に高い溶解度を有する。８００℃および
１０００℃の曝露の後でさえ、これらの繊維は、他の高
い温度を使用する繊維よりもかなり高い溶解度を有す
る。ＳＷ−Ａ２とＳＷ−Ｂ３繊維との間の、高い温度の
熱処理の後の溶解度の差異の理由を試験するために、定
性的なＸ線回折が両繊維に対してなされた。その結果を
表４に示す。ＳＷ−Ｂ３繊維は、疑珪灰石およびウオラ
ストナイトを形成するが、ＳＷ−Ａ２繊維はジオプサイ
ドを形成することが分かる。従って、結晶ジオプサイド
は、ＳＷ−Ｂ３繊維から生じた結晶疑珪灰石およびウオ
ラストナイト材料よりも、生理学的食塩水における低い
溶解度を有することが分かる。

【００５４】

【表４】

【００５５】次に、様々な繊維を、その収縮特性につい
て試験した。表５は、すべての試験した繊維および幾つ
かの比較繊維についての収縮試験の結果を示している。
これらの結果は、提案されたＩＳＯスタンダードＩＳＯ
／ＴＣ３３／ＳＣ２／Ｎ２２０（英国スタンダードＢＳ
１２９０、パート６、１９８６と同等）により得られた
（小さいサンプルのサイズを考慮して、多少変更され
た）。要約すると、この方法は、０.２％澱粉溶液の５
００ml中の繊維７５gを用い、１２０×６５mmの成形型
中に、減圧注型プレフォームの製造を包含する。白金の
ピン（およそ０.１〜０.３mmの直径）を、１００×４５
mm離して、４端においた。最も長い長さ（Ｌ１およびＬ
２）および対角線（Ｌ３およびＬ４）を、副尺を有する
鋼尺に取り付けられた移動顕微鏡を用いて、±０.０１m
mの精度に測定した。サンプルをある温度の炉の中にい
れ、２４時間放置した。収縮値は、４つの測定値の平均
として表した。

【００５６】

【表５】

【００５７】ＳＷ−Ａ、ＳＷ−Ａ１、ＳＷ−Ａ２、ＳＷ
−Ｂ１、ＳＷ−Ｂ２およびＳＷ−Ｂ３において、結晶化
に対する分子容の増加により、最大使用可能温度で、線
収縮は、３.５％未満である。表６は、同じ方法におい
てなされた収縮試験の別の一連の結果を示すものであ
る。

【００５８】

【表６】

【００５９】長い期間の利用に対してこれらの試験の適
用性を確かめるために、一連の周期的な収縮試験を各材
料に対して行った。これらの周期的試験のために用いら
れた加熱スケジュールを、図３に示す。この試験の結果
を表７および８に示す（ＳＷ−Ｂ３において、与えられ
た２つの値は、化学的分析における僅かな相違による
［繊維製造工程の終わりの繊維は、繊維製造の始まりの
繊維とは組成が僅かに異なる傾向がある］）。上記で論
じた材料の別の比較として、５５％ＳｉＯ２、２９.９
％ＣａＯおよび１８.６％ＭｇＯを含む溶融物が調製さ
れた。この組成物を用いて製造された繊維は、７００℃
の最大使用可能温度を有し、且つ８００℃で溶融した。
これらの結果は、出願人の興味をひくものであったの
で、これらの結果の再現性および有用な組成物の境界を
確認するために、ＳＷ−Ａ２およびＳＷ−Ｂ３に対し
て、さらなる広範囲における一連の試験がなされた。以
下の表９（３頁）は、一連の溶融物の組成を与えるもの
であり、シリカ含量について並べられ、１０００℃で２
４時間（第１欄）および８００℃で２４時間（第２欄）
の曝露後の収縮率の値を示している。これらの収縮は、
上記の収縮率の測定方法と同じ方法により測定された
が、測定は、±５μmの精度のデジタルの等分目盛を有
する移動顕微鏡を用いてなされた。５８％未満のシリカ
含量を有するすべての繊維は、２つを除いて（Ｂ３−３
および７０８）３.５％を超える１０００℃での収縮を
有することが明らかに分かる。これらの繊維は、５８％
を超えるシリカ含量を有する幾つかの繊維とともに、１
０００℃で合理的な数値を示しているが、８００℃では
非常に貧弱な数値を示している。７０％を超えるＳｉＯ
２含量を有する組成物は、繊維化が悪いように思われ
る。これは、このような組成は、図１から認められるよ
うに、溶融物において２つの液体を有するためであろ
う。

【００６０】

【表７】

【００６１】

【表８】

【００６２】

【表９】

【００６３】

【表１０】

【００６４】

【表１１】

【００６５】

【表１２】

【００６６】

【表１３】

【００６７】

【表１４】

【００６８】この中では、幾つかの例外がある。すなわ
ち組成物Ｂ３−６Ａ、Ａ２−２５、Ａ２−２４、Ａ２−
２３、Ｂ３−２Ａ、Ｂ３−３Ａ、Ａ２−１９および９３
２である。これらのすべては、５８％を超えるＳｉＯ２
含量を有するが、高い収縮率を示す。満足のいく収縮率
のための最小シリカレベルは、ＭｇＯ含量により変化す
るという仮定に対し、出願人は、次ぎの表示を満たして
いないシリカ含量（重量％）を有する繊維が、８００℃
および１０００℃のいずれか、あるいは両方で満足のい
く収縮をもたないことを決定した。 ＳｉＯ₂ ＞５８％ （ＭｇＯが１０％以下のとき）お
よび ＳｉＯ₂ ＞５８％ ＋ ０.５（ＭｇＯ％−１０）
（ＭｇＯが１０％以上のとき）

【００６９】さらに出願人は、Ａｌ₂Ｏ₃含量が重要であ
ることを見いだした。その研究から、最大Ａｌ₂Ｏ₃含量
は、および２.５７〜３.９７％にあると思われる。出願
人は、アルミナレベルが増加すると、結晶化するための
第１材料は、カルシウムアルミネートとなり、これは、
流れを助け、従って収縮を助ける液体相を形成するおそ
れがある。

【００７０】表１０は、表９と同じ組成物の場合、主要
成分のそれぞれの２４時間の溶解度を示している。組成
物のすべては、高い溶解度を有することが分かる。

【００７１】上記のように、カルシウム含有繊維の形成
において、ＣａＯの使用は不便であり且つ危険である。
出願人は、ＣａＯの取り扱いを避ける、混合された酸化
物の材料の使用を試験した。繊維をマグネシアとシリカ
およびウオラストナイト（ＣａＳｉＯ₃）との混合物に
より製造した。

【００７２】溶融物を製造するために使用された原材料
は：

【００７３】ペニン ダーリントン ヘビーマグネシア
（Pennine Darlington Heavy Magnesia）（♯２００） ＭｇＯ − ９２.６０％ ＣａＯ − １.７５％ Ｆｅ₂Ｏ₃− ０.０４％ ＳｉＯ₂ − ０.２０％ Ｃｌ − ０.２５％ ＳＯ₃ − ０.７０％ ＬＯＩ − ４.５０％ パーテックのフィニッシュ（Partek’s Finnish）低鉄
分ウオラストナイト（♯２００） （英国代理店−コーネリアス・ケミカル社（Cornelius
Chemical Co.）、ロンフォード、エセックス） ＳｉＯ₂ − ５１.８０％ ＣａＯ − ４４.５０％ ＭｇＯ − ０.８０％ Ａｌ₂Ｏ₃− ０.６０％ Ｆｅ₂Ｏ₃− ０.３０％ Ｎａ₂Ｏ − ０.１０％ Ｋ₂Ｏ − ０.０５％ ＴｉＯ₂ − ０.０５％ Ｓ − ０.０２％ ＭｎＯ − ０.０１％ Ｐ − ０.０１％ Ｆ − ０.０１％ ＬＯＩ − １.７０％ ヘプワースミネラルのレッドヒルＴ（Hepworth Minera
l’s Redhill T）で洗浄したシリカ砂 ＳｉＯ２ − ９９.０％ 分

【００７４】これらの成分は７８.６５％ウオラストナ
イト；１９.２５％ＳｉＯ₂；および３.６％ＭｇＯとし
て混合された。これは、Ａｌ₂Ｏ₃として最終溶融物の
０.４〜０.５％を与えた。

【００７５】これらの成分を用いて溶融物を製造するに
おいて、所要電流は、酸化物原料の使用の場合の僅か２
／３であったという驚くべきことが見いだされた。

【００７６】繊維はブローイングにより製造された（し
かしながら紡糸および他の方法も使用できる）。異なる
ブローイング条件で、２つのサンプルを調製した。

【００７７】化学的分析を、出願人の子会社のモルガン
・マテリアルズ・テクノロジー（Morgan Materials Tec
hnology）の分析部（以下、Ｍ２Ｔという）により、湿
式化学技術を用いて行われた。繊維の直径は、形状分析
ソフトウエアを備えたＭ２Ｔのガライ（Galai）粒子分
析計を用いて測定された。典型的には、各サンプルごと
に、４０,０００本の繊維が分析された。

【００７８】注意される第１の結果は、石灰との比較と
してウオラストナイトを用いたとき、溶融物の反応の速
度であった。また、電流は、溶融物の成長を通じて非常
に安定していると見受けられた。もし電極が引き離され
て電流が損失したならば、単にこれらを再度押し戻すこ
とにより、電流が修復されるであろう。これは、石灰を
用いたサンプルでは可能ではなかった。

【００７９】

【表１５】 化学的分析 他 ＣaＯ ＭgＯ Ａl₂Ｏ₃ ＳiＯ₂ ＺrＯ₂ Ｎa₂Ｏ 総量 サンプル１ 0.7 32.6 3.8 0.8 60.1 0.8 0.5 99.3 サンプル２ 0.7 32.5 3.8 0.8 60.1 0.8 0.6 99.3 サンプル１および２は、それぞれ各サンプルのＸ線螢光
分析を示している。

【００８０】

【表１６】 収縮率の結果（２４時間、１０００℃） Ｌ１ Ｌ２ Ｌ３ Ｌ４ 平均 標準偏差 サンプル１ 0.9 0.2 0.4 0.6 0.5 0.3 サンプル２（Ａ） 1.0 -0.2 0.7 0.6 0.5 0.5 サンプル２（Ｂ） 0.5 0.2 0.0 0.4 0.2 0.2 溶解度の結果（ｐｐｍ） ＣａＯ ＭｇＯ ＳｉＯ₂ サンプル１（５時間） ６７ １０ ９５ サンプル１（２４時間） ８４ １７ １４６ サンプル２（５時間） ３９ ７ ７２ サンプル２（２４時間） ７３ １７ １８６ 繊維直径 平均 メジアン １００％＜ ％＞５μm ％＜１μm サンプル１ ５.１μm ３.４μm ３０μm ３３％ １３％ サンプル２ ４.１μm ２.７μm ２５μm ２５％ １９％

【００８１】従って、この場合、純粋な酸化物よりも安
価な原料を用いることにより、改善されたエネルギーコ
ストおよび安全性で、より純粋な酸化物を用いるときと
同じほどの高い能力を有する繊維を得ることができるこ
とが分かるであろう。本発明のこの特性は、生理食塩水
に可溶の繊維に限定されず、カルシウムおよびケイ素を
含むすべての酸化物繊維は、カルシウムシリケート、ウ
オラストナイトにより有利に製造される（シリケートは
単なる例示である）。

【００８２】先の記載は、特に生理食塩水に可溶な繊維
の高い温度の利用に関するものである。以下は、生理食
塩水に可溶な繊維の予測および使用に関するものであ
る。一連のフリットされたガラス溶融物は、表１１Ａお
よび１１Ｂに示される組成物から製造され、水中で急冷
された。急冷された溶融物の様々な成分の溶解度は、上
記の原子吸光法により測定された。溶解度は、繊維の
０.２５m²／gの比表面積に対して標準化された。

【００８３】水和の自由エネルギーは、化学分析結果を
１００重量％に標準化し；単純なシリケート（ＭＳｉＯ
₃／Ｍ₂ＳｉＯ₃）が存在すると仮定し、それぞれの種の
水和による自由エネルギーを計算し；水和の総自由エネ
ルギーを得るために合計することにより計算された。ま
た、表１１Ａおよび１１Ｂにおけるデータは、図４に示
されている。繊維は、以下に説明される材料の４群を除
いて、ほぼ直線であることが分かる。

【００８４】表１１の各欄においては、以下の事項を示
している： 言及される繊維 組成 モル比 モル／１００g溶融物 仮定された種（以下参照） 仮定された種の水和の計算される自由エネルギー（kcal
／１００g）（以下参照） 推測される種の水和の計算される自由エネルギー（kJ／
kg）（以下参照） 溶解度データ（♯は、測定していないこと示す［以下参
照］） 比表面積 標準化された溶解度データ 標準化された溶解度の対数

【００８５】水和の自由エネルギーの計算が行われた基
本となるデータは、表１２に示され、これは単位kcal／
モルおよびkJ／モルにおいて、文献から得られた水和の
自由エネルギーを示している。

【００８６】

【表１７】

【００８７】

【表１８】

【００８８】

【表１９】

【００８９】計算は、最も単純なシリケートの存在を仮
定して行われたが、他のシリケート類（例えばジシリケ
ート類）を選択しても、計算にそれほど変化がないと思
われる。例えば次に示すものは、仮定された組成の計算
であり、これは計算された水和の自由エネルギーに関す
る僅かな相違を示す。

【００９０】

【表２０】 または または

【００９１】出願人は、水和の自由エネルギーが組成物
の１００gあたり−１０kcalよりもさらに負であると
き、組成物は高い溶解度を示すことを見いだした。この
関係が成り立っていない組成物は、全溶解度が分からな
かった（例えばナトリウムを含む材料で、すべての溶解
されたナトリウムが、生理食塩水溶液中のナトリウムに
より圧倒される場合）か、あるいは最も存在すると考え
られる種の水和の自由エネルギーが、文献から入手でき
なかった場合のものである。この技術の試験として欧州
特許第０３９９３２０号の２つの例を試験した。開示さ
れた実施例は次の組成物を有する：

【００９２】

【表２１】 成分 組成物１（重量％） 組成物２（重量％） ＳｉＯ₂ ６０.７ ５８.５ Ａｌ₂Ｏ₃ − ５.８ ＣａＯ １６.５ ３.０ ＭｇＯ ３.２ − Ｂ₂Ｏ₃ ３.３ １１.０ Ｎａ₂Ｏ １５.４ ９.８ Ｋ₂Ｏ ０.７ ２.９ 酸化鉄 ０.２ ０.１ ＢａＯ − ５.０ ＺｎＯ − ３.９

【００９３】上記の計算方法を用い、組成物１は、−１
１.６kcal／１００g（−４８５.３kJ／kg）の水和の自
由エネルギーを有していたが、組成物２は、−５.８kca
l／１００g（−２４２.６kJ／kg）の水和の自由エネル
ギーを有していた。これは、組成物１が生理食塩水に可
溶の繊維であり、従って、不溶性の繊維よりも生理学的
に安全であることを示唆している；しかしながら、組成
物２は、比較的不溶性の繊維であり、従って安全性も少
ないことが予測される。組成物２の繊維が、ラットの腹
膜間に導入される研究においては、組成物２の繊維は、
長い残留期間を有すること、これが欧州特許第０３９９
３２０号に開示されていることである。

【００９４】上記のように、この予測試験は、幾つかの
状況において失敗する。この困難さを避けるために、出
願人は、別の予測技術を模索した。すなわち、非架橋酸
素の量の判断である。これは、化学分析結果を１００重
量％に標準化し；それぞれの酸化物のモル％を計算し、
酸素の総量を得るために各酸化物の酸素の重量を合計
し；各酸化物の非架橋酸素の重量を測定し、これを合計
し（以下参照）；非架橋酸素と酸素の総量との比を導き
出すことにより計算される。出願人は、この値が３０％
を超えるとき、繊維が可溶であることを見いだした。

【００９５】非架橋酸素という用語を説明するために
は、ガラスの構造に注意しなければならない。ガラスは
非常に硬い液体であり、これを形成するためには、通
常、ネットワーク（通常は酸素で架橋されネットワー
ク）を形成できる材料の存在を必要とする。ネットワー
クは、非架橋部分をネットワークに与え且つネットワー
クを開き、そして結晶化を防ぐ成分により改質すること
ができる。これらの材料は通常、ネットワークフォーマ
ーおよびモディファイアとそれぞれよばれている。

【００９６】モディファイアおよびネットワークフォー
マーという用語は、ガラス工業においてよく知られてい
る。ネットワークフォーマーは、相互連結されたネット
ワークを形成し、ガラス相を形成できる、例えばＳｉＯ
₂、Ｐ₂Ｏ₅、Ｂ₂Ｏ₃およびＧｅＯ₂のような材料である。
モディファイアは、ネットワークを変化させ、粘性およ
び融点のような性質に対して影響を有する、例えばＣａ
Ｏ、Ｎａ₂ＯおよびＫ₂Ｏのような物質である。環境およ
び存在する量に依存して、ネットワークフォーマーおよ
びモディファイアの両方として作用する幾つかの中間材
料（例えばＡｌ₂Ｏ₃、ＴｉＯ₂、ＰｂＯ、ＺｎＯおよび
ＢｅＯ）もある。

【００９７】上記の試験において、非架橋酸素を計算す
るためには、ネットワークフォーマーを無視し、且つそ
れぞれの他の酸化物の貢献物を計算する。各酸化物の貢
献物は、幾何学性およびガラスにおけるカチオンの電荷
に依存する。例として、典型的な貢献物を以下に示す：

【００９８】Ｃａ²⁺，Ｍｇ²⁺，Ｓｒ²⁺および他の２価の
ネットワークフォーマーのカチオンは、２つの非架橋酸
素に貢献する。Ｋ⁺，Ｎａ⁺および他の１価のネットワー
クフォーマーのカチオンは、１つの非架橋酸素に貢献す
る。Ａｌ³⁺，Ｔｉ³⁺および他の中間的なカチオンは、−
１の非架橋酸素に貢献する（すなわち、これらの酸化物
は、非架橋酸素の数を減少させる）。

【００９９】（Ｔｉ⁴⁺は、比較的少量において存在する
とき、ほとんどのガラスにおいて、Ｔｉ³⁺に還元され
る。）

【０１００】

【表２２】

【０１０１】

【表２３】

【０１０２】表１３は、表１１の組成物の場合、非架橋
酸素の計算された値を示し、これらの値は図５に再現さ
れている。図５のプロットは、図４のそれよりも直線的
である。３０％を超える非架橋酸素を有する組成物は、
高い溶解度を示している。この方法を説明するために、
一つ例（表１３の最初に示されている）の計算を以下に
示す：

【０１０３】

【表２４】 モル 全酸素 非架橋酸素 ＣａＯ 0.549 0.549 1.098 (2×0.549) Ａｌ₂Ｏ₃ 0.157 0.471 (0.157×3) -0.314 (-1×0.157×2Al) ＳｉＯ₂ 0.294 0.588 0.000 1.000 1.608 0.784 非架橋酸素％ （０.７８４／１.６０８）×１００＝４８.８％

【０１０４】例として、上記の欧州特許第０３９９３２
０号に注意することができる。明細書に記載されている
この方法を用いて、組成物１は、４８.２％の非架橋酸
素％を有しているが、組成物２は、１９.６％の非架橋
酸素を有している。再度、組成物１は、組成物２よりも
可溶性であることが予測される。

【０１０５】組成物がガラス質の繊維を形成できなけれ
ばならない、すなわち、組成物がガラスを形成すること
ができる基準が別に存在する。出願人は、簡単な試験を
見いだした。もし、モディファイアとネットワークフォ
ーマーとの比が臨界値（ＳｉＯ２ベースのガラスの場合
は１である）未満であるならば、その組成物は、一般的
にガラスを形成するであろう。この試験の目的のため
に、もしこのような中間材料がネットワークフォーマー
として処理されるならば、合理的な結果が得られるであ
ろう。表１４は、一連の組成物を示し、各欄は：

【０１０６】言及される繊維（注：これらは、表９およ
び１０に示されるものと同じ繊維ではない） 組成 モル比 ガラスのモディファイアとネットワークフォーマーとの
比 酸化物原材料の水和の自由エネルギー 融点 Ｘ線回折の結果 溶解度のデータ（♯は、測定していないことを示す） 比表面積 標準化された溶解度のデータ 溶解度およびガラス形成能力に関する任意のランキング 融点が１５００℃を超えるかどうかの表示

【０１０７】この試験は、情況により失敗することも考
えられるので、完全な予測のための試験というよりも、
スクリーニングの試験であることが強調されるべきであ
る。スクリーニング方法として、この試験を採用した場
合、組成物がガラス質の繊維を形成するかどうかを確認
するという、さらなるステップがその後に続けられる。
繊維形成能力は、多くの物理的特性、例えば粘性の複雑
な機能であるので、この最後のステップは、実験的に最
もよく試験されている（この試験はしばしば測定が難し
くなる）。

【０１０８】図１の説明 ＣＲ クリストバライト、ＦＯ フォルステライト、Ｔ
Ｒ トリジマイト、ＰＲ プロトエンスタタイト（Prot
oenstatite）、ＰＳ 疑珪灰石、ＤＩ ジオプサイド、
ＷＯ ウオラストナイト、ＡＫ アケルマナイト、ＲＡ
ランキナイト、ＭＥ メルウィナイト、ＬＩ 石灰、
ＭＯ モンチセライト、ＰＥ ペリクレース。

【０１０９】

【表２５】

【０１１０】

【表２６】

【０１１１】

【表２７】

【０１１２】

【表２８】

【０１１３】

【表２９】

【０１１４】

【表３０】

【０１１５】

【表３１】

【０１１６】

【表３２】

【図面の簡単な説明】

【図１】系ＳｉＯ₂／ＣａＯ／ＭｇＯにおける結晶相を
示す３軸の状態図である。

【図２】ＳｉＯ₂、ＣａＯ、ＭｇＯおよびＡｌ₂Ｏ₃を含
む組成物のＳｉＯ₂／ＣａＯ／ＭｇＯ相範囲上への投影
の３軸の組成プロットである。

【図３】実験的な組成物の一連の周期的な曝露試験に用
いられた焼成の方法の温度／時間プロットである。

【図４】一連の繊維のための計算された水和の自由エネ
ルギーに対する、全溶解度の対数のプロットである。

【図５】一連の繊維のための非架橋酸素％に対する、全
溶解度の対数のプロットである。

フロントページの続き (71)出願人 397042300 ＭＯＲＧＡＮ ＨＯＵＳＥ， ＭＡＤＥＩ ＲＡ ＷＡＬＫ， ＷＩＮＤＳＯＲ， Ｂ ＥＲＫＳＨＩＲＥＳＬ４ １ＥＰ， ＧＲ ＥＡＴ ＢＲＥＴＡＩＮ (72)発明者 ジャブ、ゲーリー・アンソニー イギリス国、ウースターシャー・ディワイ 13・０エルエス、スツゥアポート−オン− セヴァーン、ウォルトン・クローズ 16 (72)発明者 マルタン、ジャン−ルイ フランス国、42600 モンブリソン、アン パス・デ・ジェネ ６

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）９００℃を超える最高使用可能温
   度を有し、かつＳｉＯ₂、ＣａＯ、ＭｇＯおよび必要に
   応じてＡｌ₂Ｏ₃を有するガラス質の繊維を含む耐火性絶
   縁体を、物品と接するように、または物品の内部に、ま
   たは物品の付近に、あるいは物品の周囲に配置する物品
   の絶縁方法であって、ここで前記ＣａＯ、ＭｇＯおよび
   Ａｌ₂Ｏ₃は次の組成を有し（単位 重量％）、 （ａ） ＣａＯ ０％ − ４２％ （ｂ） ＭｇＯ ０％ − ３１．３３％ （ｃ） Ａｌ₂Ｏ₃ ０％ − ＜３.９７％ かつ、前記耐火性絶縁体は、９００℃以上の最高使用温
   度を有し、前記耐火性絶縁体は、１０００℃で２４時間
   曝露されたとき、３.５％未満の収縮率を有し、８００
   ℃で２４時間曝露されたとき、３.５％未満の収縮率を
   有し、なおかつ前記耐火性絶縁体は、アルカリ金属酸化
   物および酸化ホウ素の融剤成分が実質上存在しない前記
   方法。
2. 【請求項２】 物品が、１０００℃を超える温度にさら
   される請求項１に記載の方法。
3. 【請求項３】 ＳｉＯ₂の量が７０％未満である請求項
   １に記載の方法。
4. 【請求項４】 物品が１０００℃にさらされた後、繊維
   がウオラストナイトおよび／または疑珪灰石として結晶
   化し、且つ実質的に次の組成を有する請求項１に記載の
   方法。
5. 【請求項５】 繊維が、次の組成を有する請求項１に記
   載の方法。
6. 【請求項６】 繊維が、次の化合物を含む請求項１に記
   載の方法。
7. 【請求項７】 繊維をバルク、ブランケット、ブロック
   または真空成形された形状にさらに成形する請求項１に
   記載の方法。
8. 【請求項８】 耐火性絶縁体が、ニードリングされたブ
   ランケットの形状である請求項１に記載の方法。
9. 【請求項９】 １０００℃にさらされた後、繊維がジオ
   プサイドとして結晶化し、且つ次の組成を有する請求項
   １に記載の方法。