HU218828B - Sóoldható, szervetlen rostanyagok - Google Patents

Sóoldható, szervetlen rostanyagok Download PDF

Info

Publication number
HU218828B
HU218828B HU9402118A HU9402118A HU218828B HU 218828 B HU218828 B HU 218828B HU 9402118 A HU9402118 A HU 9402118A HU 9402118 A HU9402118 A HU 9402118A HU 218828 B HU218828 B HU 218828B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
mgo
sio
fibrous material
weight
cao
Prior art date
Application number
HU9402118A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9402118D0 (en
HUT68033A (en
Inventor
Gary Anthony Jubb
Jean-Louis Martin
Original Assignee
The Morgan Crucible Co. Plc.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=26300173&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HU218828(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from GB929200993A external-priority patent/GB9200993D0/en
Priority claimed from GB929224612A external-priority patent/GB9224612D0/en
Application filed by The Morgan Crucible Co. Plc. filed Critical The Morgan Crucible Co. Plc.
Publication of HU9402118D0 publication Critical patent/HU9402118D0/hu
Publication of HUT68033A publication Critical patent/HUT68033A/hu
Publication of HU218828B publication Critical patent/HU218828B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C13/00—Fibre or filament compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2213/00—Glass fibres or filaments
    • C03C2213/02—Biodegradable glass fibres

Description

A találmány sóoldható, nemfémes, amorf, szervetlen oxidokra, tűzálló rostos anyagokra vonatkozik.
A szervetlen rostos anyagok ismertek, és széles körben alkalmazzák őket különböző célokra, így például hő- vagy hangszigetelésre (ömlesztett paplan vagy réteg formában, vákuumformázott idomok, vákuumformázott lapok és papírok, fonatok fonal- vagy textilformában, továbbá erősítőszálként építőanyagoknál, valamint járművek fékbetétjének alkotójaként). A legtöbb ilyen felhasználási területnél a szervetlen rostos anyagtól hőállóságot és gyakran agresszív kémiai anyagokkal szembeni ellenállást is megkövetelnek.
A szervetlen rostos anyagok lehetnek üvegesek vagy kristályosak. Az azbeszt egy olyan szervetlen rostos anyag, amely nagymértékben kiválthat légzőszervi betegségeket.
Nem teljesen világos még az a mechanizmus, amellyel az azbeszt a különböző betegségeket kiváltja, de bizonyos kutatók úgy gondolják, hogy a mechanizmus mechanikus hatással és mérettel kapcsolatos. A kritikus méretű azbesztszálak behatolnak a szervezet sejtjeibe és így hosszan és ismételten sejtkárosodást váltanak ki és károsan befolyásolják az egészséget.
Függetlenül attól, hogy ez a mechanizmus igaz vagy nem, a szabályozó szervezetek kívánatosnak tartják a szervetlen rostanyagtermékek kategorizálását aszerint, hogy tartalmaznak-e a légzőszervre veszélyes frakciót, függetlenül attól, hogy van-e bizonyíték az ilyen kategorizálásra. Sajnálatos, hogy a legtöbb felhasználási területen a szervetlen szálasanyagoknak nincsen megfelelő helyettesítőjük.
Ennek megfelelően fennáll az igény olyan szervetlen rostanyagok (szálasanyagok) iránt, amelyeknél kicsi a rizikóveszély, ha egyáltalán van, és emiatt ezek biztonságában hinni lehet.
A kutatások egyik ágában azt javasolták, hogy olyan szervetlen rostanyagokat készítsenek, amelyek megfelelően oldhatók a fiziológiai folyadékokban, és így az emberi szervezetben való tartózkodási idejük kevés lenne, így a károsodás nem következne be vagy legalábbis minimalizálható lenne. Mivel az azbeszttel kapcsolatos betegségek úgy tűnnek, hogy nagymértékben függnek a behatás idejétől, ez az elképzelés elfogadhatónak tűnik. Az azbeszt szálasanyag nagymértékben oldhatatlan.
Mivel az intercelluláris folyadék sóoldat természetű, a rostanyagok sóoldatban való oldhatóságának fontosságát már régen felismerték. Ha egy rostanyag fiziológiai sóoldatban oldható, feltéve, ha az oldott komponens nem toxikus, a rostanyag biztonságosabbnak tűnik, mint azon rostanyagok, amelyek nem oldhatók. Minél rövidebb a rostanyag tartózkodási ideje a szervezetben, annál kisebb károkat tud okozni. H. Förster tanulmányozta a kereskedelmi forgalomban lévő ásványi rostanyagok fiziológiai sóoldatokban való oldhatóságát, és a legkülönbözőbbféle rostanyagok oldhatósági értékeit tárgyalja [The behaviour of mineral fibres in physiological Solutions, Proceedings of 1982 WHO IARC Conference, Copenhagen, 2, 27-55 (1988)].
A WO 87/05007 számú nemzetközi szabadalmi bejelentésben sóoldatban oldható magnézium-oxidot, szilícium-oxidot, kalcium-oxidot és kevesebb mint 10 tömeg% alumínium-oxidot tartalmazó rostanyagot ismertetnek. Ezen rostanyagok oldhatóságát ppm szilíciumban fejezik ki (ez a rostanyag szilícium-oxid-tartalmából extrahálódik), amely 5 órás behatás után a sóoldatban jelen van. A legnagyobb érték a példák szerint 67 ppm szilícium. Ezzel szemben - beállítva ugyanazt a mérési módot, a Förster-publikációban megadott legmagasabb érték körülbelül 1 ppm. Ugyanakkor, ha a megadott nemzetközi szabadalmi bejelentésben közölt legmagasabb értéket átalakítjuk a Förster-publikáció szerinti mérési módra, 901 500 mg Si/kg rostanyag extrakciós értéket kapunk, azaz ez közel 69 x magasabb érték, mint bármelyik, a Förster-publikációban vizsgált szálasanyagnál kapott érték, továbbá a rostanyagok mindegyike, amelyet a Förster-publikációban vizsgáltak, üvegszál, amely nagy alkálitartalmú és így alacsony olvadáspontú. Ez sokkal inkább döntő bizonyíték még akkor is, ha figyelembe veszünk olyan faktorokat, mint a vizsgált oldatok közötti különbségek és a kísérlet időtartama.
A WO 89/12032 számú nemzetközi szabadalmi bejelentésben további sóoldatban oldható szálasanyagot ismertetnek, és tárgyalják az ilyen szálasanyagokban jelen lévő különböző alkotókat.
A 399320 számú európai szabadalmi bejelentésben üveg szálasanyagot ismertetnek, amelynek igen jó a fiziológiai oldhatósága.
A 412878 és 459879 számú európai, a 2 662 687 és 2 662 688 számú francia és a WO 86/04807 és WO 90/02713 számú szabadalmi leírásokban különböző rostanyagokat ismertetnek sóoldhatóságuk szempontjából.
A fenti technika állásához tartozó dokumentumokban ismertetett rostanyagok tűzállósága igen nagymértékben különbözik. A maximális alkalmazási hőmérséklet bármelyik közölt rostanyagnál (ha azt hőszigetelő anyagként alkalmazzák) maximum 815 °C.
Egy hőszigetelő anyag üzemi hőmérsékletét különbözőképpen lehet definiálni, de a fentiekben említett nemzetközi szabadalmi bejelentéssel való egyezés érdekében a jelen találmányunkkal kapcsolatban üzemi hőmérsékletnek azt a hőmérsékletet tekintjük, amelynél a rostanyag elfogadható zsugorodást mutat (maximum 5% lineáris zsugorodás 24 órás hőmérsékletnek való kitétel után), és amelynél a rostanyag nem szenved jelentősebb szinterelődést vagy lágyulást.
A fentiek alapján igény van fiziológiailag oldható rostanyagokra, amelyek üzemi hőmérséklete nagyobb, mint 815 °C, különösen amelyek üzemi hőmérséklete 900 °C feletti.
A fiziológiai oldhatóságot és a biztonságot inhalációs vizsgálatokkal, például patkányok alkalmazásával vizsgálhatjuk. Az ilyen vizsgálatok azonban különösen idő- és költségigényesek. Egy vizsgálat akár 2,5 évet is igénybe vehet az indulástól számítva, és a költsége vizsgálatonként akár az egymillió fontot is elérheti. Olcsóbb megoldás a vizsgálatokra, ha az oldhatóságot fiziológiai vagy más folyadékokban in vitro végezzük.
HU 218 828 Β
Egy szervetlen szálasanyag oldhatóságának vizsgálata fiziológiai oldatokban nem olyan időigényes, de jelenleg nincs arra mód, hogy előre meg lehessen jósolni, milyen rendszerekkel lehet létrehozni ilyen oldható rostanyagokat. Bárki, aki ilyen oldható rostanyagokat kíván találni, kísérleti és hibaalapon kell hogy dolgozzon, kiegészítve az általában ismert „kémiai intuícióval” vagy a szintén ismert „ösztönnel”. Az ilyen kísérleti és hibavizsgálatok igen munka- és időigényesek. Továbbá ha egyszer a rostanyagot megtaláltuk, és az oldható, nincs arra garancia, hogy alkalmazható egy hasznos üzemi hőmérsékleten.
Ennek megfelelően szükség van eljárásra is, amellyel meg lehet előre állapítani, hogy egy rostanyag rendelkezik-e megfelelő oldhatósággal fiziológiai oldatokban, továbbá szükséges, hogy ez a vizsgálat jelzést adjon a várható üzemi hőmérsékletre is.
Egy szervetlen tűzálló anyag zsugorodása két mechanizmus útján következik be, az első a rostanyag viszkózus folyása. A legtöbb szervetlen tűzálló rostanyag üveges és így folyadékként definiálható, amelynek különlegesen nagy viszkozitása van (de még hajlamos a folyásra). Természetüknél fogva a rostanyagok nyújtottak, és így nagy a fajlagos felületük térfogategységre vonatkoztatva. Mivel a fajlagos felület csökkentése eszköz az anyag felületi energiájának csökkentésére, egy üveg megfelelően folyékonnyá válik, hogy a fajlagos felülete csökkenjen. Ez a folyás az anyag durvulását és rövidülését, és így a zsugorodását eredményezi, ami extrém esetben a szálak külön részecskékké való szétesését is eredményezheti.
A második mechanizmus, ami zsugorodáshoz vezet, az, hogy emelt hőmérsékleten az üvegek kristályosodhatnak és egy vagy több kristályos fázist képeznek. Általában ezen kristályos fázisok kisebb móltérfogatúak, mint az üvegek, amelyekből kikristályosodtak, és ez zsugorodást eredményez. Bizonyos rostokról ismert, hogy a kristályos forma móltérfogata meghaladja az üvegét (így például az Al2O3/SiO2 üveges szálak mullitkristályokká kristályosodhatnak). Ezekben az esetekben a kristályosodás révén bekövetkező expanzió szemben állhat a viszkózus folyással létrejövő zsugorodással.
Ha a viszkózus folyás révén bekövetkező zsugorodás sokkal alacsonyabb hőmérsékleten következik be mint a kristályosodás, akkor a kristályosodás nem képes az ilyen zsugorodást kompenzálni.
Szükség van olyan szálasanyagra, amelynél a viszkózus folyás és a kristályosodás a lehető legmagasabb és azonos hőmérsékleten következik be, és amelyeknél előnyösen a kristályosodás révén létrejövő expanzió szorosan passzol a viszkózus folyás révén bekövetkező zsugorodással, és így ennek eredménye közel 0 zsugorodást eredményez.
Hőszigetelési célokra a szervetlen hőszigetelő anyagokat különböző formában alkalmazzuk. A szálasanyagot alkalmazhatjuk ömlesztett formában, de ilyen esetben az anyagot nehéz kezelni a különböző felhasználási területeken. Alkalmazhatjuk a szálasanyagot továbbá rétegek formájában. Az ilyen szálasanyagréteget általában úgy nyerjük, hogy a levegőből a szálasanyagot egy szállítószalagra szívatjuk, ahol az egy réteget képez. Mivel a szálasanyag igyekszik a szállítószalag felületével párhuzamosan elhelyezkedni, az onnan könnyen eltávolítható. Az ilyen réteg formájú szálasanyagot egymáshoz úgy rögzítik, hogy kötőanyagot adagolnak, vagy pedig a réteget tűzéssel rögzítik, vagy mindkettőt alkalmazzák. Tűzéssel történő rögzítésnél a tű a rétegen keresztül van vezetve, hogy a szálak nyomással és húzással a réteghez viszonyítva keresztirányba helyeződjenek, és így rögződjenek azok egymáshoz. Mivel a kötőanyag általában valamilyen gyanta, így például fenolgyanta, az az első égés során kiég. Ezért szükséges, hogy annak mennyiségét csökkentsük, részben mivel a gyanta az egészségre káros lehet, részben pedig az égéstermék a rostanyag szilárdságát befolyásolhatja. Ily módon a tűzött rétegek általában előnyösebbek.
A rostanyagokat alkalmazhatjuk blokkokban, ezeket általában szervetlen szálakból készült rétegek egymásra helyezésével alakítjuk ki.
Bizonyos szálasanyagok tűzése nem lehetséges. A kristályos szálak általában túl merevek ahhoz, hogy az igénybevételt kibírják. Az iparban üvegszál néven ismert szálasanyagok, amelyeket általában alacsonyabb hőmérsékleteknél alkalmaznak, nem rostosított üvegrészecskéket tartalmaznak általában nagy mennyiségben, és ez nem teszi lehetővé a tűzést, mivel ezek a részecskék károsítják a tűket. A piacon jelenleg nincs olyan tűzött réteganyag, amelynek maximális üzemi hőmérséklete 900-1200 °C tartományba esik. Vannak tűzött réteganyagok, amelyek üzemi hőmérséklete magasabb, de ezek túl költséges szálasanyagok más alkalmas szálasanyaghoz viszonyítva (amelyeket gyantával rögzítenek) a 900-1200 °C közötti üzemi hőmérséklethez.
A fentieknek megfelelően szükség van tűzött rostos, nem drága anyagból kialakított réteganyagra, amely sóoldatokban oldható és a maximális üzemi hőmérséklete 900-1200 °C közötti.
Mint már a fentiekben említettük, a tűzálló oxidszálakat különböző módszerekkel lehet előállítani, ezek közé tartozik az oxidok olvadékképzése, majd ezután az olvadék szálasítása például sodrással vagy fúvással.
Az oxidok olvadékát gyakran a nyersanyagalkotók elektromos olvasztásával képezik. A jelen találmány megalkotói a CaO/MgO/SiO2 tűzálló oxidszálak gyártásánál nehézségekbe ütköztek a CaO kezelésével kapcsolatos problémák miatt. Felismertük, hogy ezek a problémák a kereskedelmi forgalomban beszerezhető CaO nedvességtartalmával kapcsolatosak. Az egyik CaO alkalmazásával kapcsolatos probléma a kigázosítás, ami az olvadékképződés során megy végbe, és ez, legalábbis részben, porózus olvadékot eredményez, ami az olvadékáramban fluktuációt okoz. Extrém kigázosítás akár robbanással is járhat. Továbbá a CaO alkalmazása gyorsított igénybevételt jelent az olvadékban alkalmazott elektródok számára. A CaO igen korrozív, és igen nehézkes a kezelése.
A fentieknek megfelelően szükség van olyan megoldásra, amely minimalizálja a CaO alkalmazását.
A fentieknek megfelelően a találmány a következőkre vonatkozik, ezek önállóan vagy kombinációban is alkalmazhatók:
HU 218 828 Β
A. Üveges, szervetlen szálasanyag (rostanyag) alkalmazása annak alapján, hogy összetétele a következő kritériumoknak megfelel: a keverékben egyensúlyi állapotban jelen lévő komponensek (ismeretek, információk vagy elfogadható feltételezések alapján) hidratációs szabad energiájának számított összege negatívabb, mint -10 kcal/100 g keverék (-418,4 kJ/kg) vagy a nem hídképző oxigének számított százalékos mennyisége az összes oxigéntartalomhoz viszonyítva több mint 30%. Az ilyen keverékek hajlamosak sóoldhatóságra.
B. Az ilyen üveges, szervetlen szálasanyag alkalmazása annak ismeretében, hogy a kompozíció eleget tesz annak a kritériumnak, hogy az üvegmódosító anyagok aránya a rácsképző anyagokéhoz viszonyítva kisebb mint egy kritikus érték (SiO2-alapú kompozícióknál a kritikus érték 1). Az ilyen kompozíciók hajlamosak üvegképzésre.
C. A találmány vonatkozik továbbá szálasanyagokra, amelyeket ezen kritériumokkal kapcsolatban vizsgáltunk oldhatóságra és üvegképzésre.
D. Sóoldatban oldható szálasanyagok hőszigetelő anyagként való alkalmazásra, amelyek maximális üzemi hőmérséklete 900 °C vagy e feletti érték, és amelyeket azon tulajdonságok alapján választunk ki, hogy a zsugorodásuk 1000 °C hőmérsékleten 24 órás igénybevétel után kevesebb mint 3,5%, és SiO2-t és CaO és MgO közül mindkettőt vagy csak az egyiket tartalmazó üveges szálasanyagot tartalmaznak, amelynek összetétele tömeg%-ban a következő:
SiO2 - (ha MgO=<10%)
SiO2 - (ha MgO> = 10%)
CaO
MgO
A12O3 >58% és >58%+0,5xa MgO tömeg%-os mennyisége-10, 0-42%,
0-31,33%, 0-<3,97%, és lényegében folyósítókomponenstől mint alkálifémoxidoktól és bór-oxidtól mentes.
E. Az egyik felhasználásnál az első kristályos anyag, amely a kristályosodás során képződik diopszidnak megfelelő kristályszerkezetű, és összetétele lényegében a következő :
Komponens A) összetétel tömeg%
SiO2 59-64
A12O3 0-3,5
CaO 19-23
MgO 14-17
F. Egy másik felhasználásnál a kristályosodás során képződő első kristályos anyag kristályszerkezete megfelel a wollastonit/pszeudowollastonit szerkezetének, és összetétele lényegében a következő:
Komponens Összetevő A tömeg%
SiO2 60-67
A12O3 0-3,5
CaO 26-35
MgO 4-6
G. Az ily módon felhasználásra kerülő szálasanyagok alkalmazhatók tűzött rétegek formájában is.
H. Az általános összetételnek megfelelő szálasanyagok, valamint az A) és B) összetételeknek megfelelő szálasanyagok SiO2-tartalma (az SiO2, CaO és MgO alkotók tömeg%-ában kifejezve) nagyobb mint 60%.
I. A találmány vonatkozik továbbá kalciumot és szilíciumot tartalmazó tűzálló oxidszálak előállítási eljárására, kalciumot és szilíciumot tartalmazó olvadékoxidból, amelyre jellemző, hogy a kalcium teljes mennyiségét vagy egy részét, valamint a szilícium teljes mennyiségét vagy egy részét kalcium-szilikáttal biztosítjuk.
A találmányt részletesebben a következő leírásban és ábrákkal mutatjuk be.
Az 1. ábra egy háromtengelyű fázisdiagram, amely az SiO2/CaO/MgO rendszer kristályos fázisait mutatja (Phase Diagrams fór Ceramists, The American Ceramic Society, 1964), a diagram magyarázata a leírás végén található.
A 2. ábrán az SiO2-, CaO-, MgO- és Al2O3-tartalmú kompozíciók SiO2/CaO/MgO fázisának háromtengelyű ábrázolását mutatjuk be.
A 3. ábra a kísérleti készítmények ciklikus igénybevétele esetén felvett hőmérséklet/idő diagram.
A 4. ábrán a különböző szálasanyagok lóg (összes oldhatóság) értékeit ábrázoljuk a kalkulált hidratációs szabadenergia-értékek függvényeiben.
Az 5. ábrán különböző, az alábbiakban összefoglalt szálasanyagok lóg (összes oldhatóság) értékeit ábrázoljuk a nem kötő oxigén százalékos mennyiségének függvényeiben.
A következő 1. táblázatban összefoglalt különböző szálasanyagokat állítottuk elő. A szálhúzást olvadékból való sodrással végeztük vertikális sodróberendezés alkalmazásával, amelyek ismertek a szervetlen szálasanyagok előállításához. Az 1. táblázatban összefoglaltunk még különböző, kereskedelemben beszerezhető, összehasonlító szervetlen oxidszálakat és üvegszálakat is.
1. táblázat
A12O3 SiO2 CaO MgO ZrO2
SW-A 3,3 59,3 20,5 15,5 -
SW-A1 1,1 63,7 20,5 15,2 -
SW-A2 0,8 60,8 21,4 15,4 -
SW-B1 2,3 65,3 26,8 5,7 -
SW-B2 1,3 66,9 27,5 5,2 -
SW-B3 1,0 60,0 34,0 4,4 -
HU 218 828 Β
Összehasonlító példák
A12O3 SiO2 CaO MgO ZrO2 MST
CRBT 46,5 53 0,04 0,01 - 1260 °C
CWBT 40,6 49,5 5,50 4,00 - 870 °C
CHBT 49,7 35,1 0,04 0,01 14,7 1425 °C
Üveg 15,2/ 53,7/ 21,1/ 1,3/ - +5,9-6,2% B2O3 0,11-0,12% TiO2 0,46% Na2O 0,32-0,33% K2O
Szálasanyag 15,5 57,5 21,8 1,6
Tűzött 3,7 60,5/ 8,1 4,0 - +2,85-2,95% B2O3 13,5% Na2O 1,0% K2O
Üveg 60,0 7,9 -
Szálasanyag
[MST=Maximális Üzemi Hőmérséklet (oxidációs atm.)]
Az SW-A, SW-A1, SW-A2, SW-B1, SW-B2 és SW-B3 szálakat oldhatóságra a következő módszerrel vizsgáltuk.
A szálakat először a következő módon aprítottuk.
2,5 g szálasanyagot (az üvegszemcséket kézzel eltávolítottuk) 250 ml desztillált vízben eloszlattunk háztartási Moulinex (márkanév) ételkeverővei 20 mp-ig. A kapott szuszpenziót ezután egy 500 ml térfogatú műanyag edénybe adagoltuk, és hagytuk leülepedni, majd ezután amennyi folyadékot csak tudtunk, dekantálással eltávolítottunk, és a visszamaradó folyadékot 110 °C-on szári- 30 tással távolítottuk el.
Az oldhatósági vizsgálathoz alkalmazott berendezés egy rázóinkubátor vízfürdőből áll, és a vizsgálati oldat összetétele a következő:
tűk, és a folyadékot egy 0,45 μ-os cellulóz-nitrát membrán szűrőpapíron (WCN típus, gyártó: Whatman Labsales Limited) egy tiszta műanyag edénybe szűrtük. A folyadékot ezután atomabszorpciós analízisnek vetettük alá Thermo Jarrell Ash Smith - Hiefje II berende25 zés segítségével.
A műveleti körülmények a következők voltak:
Elem Hullámhossz (nm) s Sáv- zélesség Aram (mA) Láng (nitrogénoxid+ acetilén)
AI 309,3 1,0 8 gyors égés
SiO2 251,6 0,3 12 gyors égés
CaO 422,7 1,0 7 gyenge égés
MgO 285,2 1,0 3 gyenge égés
Képlet név gramm
NaCl nátrium-klorid 6,780
NH4C1 ammónium-klorid 0,540
NaHCO3 nátrium-hidrogén- karbonát 2,270
Na2HPO4.H2O dinátrium-hidrogén- foszfát 0,170
Na3C6H5O7P.2H2O nátrium-citrát- dihidrát 0,060
H2NCH2CO2H glicin 0,450
H2SO4 fs. 1,84 kénsav 0,050
A fenti anyagokat 1 1-re hígítottuk desztillált víz-
zel, és így közel fiziológiai összetételű sóoldatot nyertünk.
0,5 g±0,0003 g aprított szálasanyagot egy műanyag centrifugacsőbe adagoltunk, hozzáadtunk 25 ml fenti sóoldatot, a szálasanyagot és a sóoldatot jól összeráztuk és egy rázóinkubátor vízfürdőbe helyeztük, és a hőmérsékletet 37±1 °C értéken tartottuk. A rázás gyorsaságát 25 ciklus/perc értékre állítottuk be.
A kívánt idő eltelte után (általában 5 óra vagy 55 24 óra) a centrifugacsöveket eltávolítottuk, és körülbelül 4500 fordulat/perc mellett körülbelül 5 percig centrifugáltuk. A felülúszó folyadékot ezután fecskendő és hipodermiás tű segítségével leszívattuk, majd a tűt a fecskendőből eltávolítottuk, a fecskendőt légtelenítet- 60
Az eljárás, valamint a standardok a fenti elemek meghatározásához a következők voltak.
Az SiO2 meghatározását 250 ppm koncentrációértékig (1 ppm= 1 mg/1) hígítás nélkül lehet végezni. E koncentráció felett megfelelő hígítás szükséges. 0,1%-os
KCl-oldatot (0,1 g 100 ml-ben) adagoltunk a végső hígításhoz az ionos interferencia megakadályozására. Ha üvegkészüléket alkalmazunk, az azonnali analízis elvégzése szükséges.
1000 ppm tiszta, ömlesztett (feltárt) szilícium-di45 oxidot (99,999%) tartalmazó törzsoldatot készítünk (az ömlesztést Na2CO3-mal végezzük 1200 °C-on 20 percig platinatégelyben (0,250 g SiO2/2 g Na2CO3), majd 4 mólos hígított sósavban oldjuk, majd a térfogatot 250 ml-re egészítjük ki desztillált vízben egy műanyag lombikban, majd a törzsoldatból a következő standardokat készítjük:
Standard (ppm S1O2) Törzsoldat (ml)
10,0 1,0
20,0 2,0
30,0 3,0
50,0 5,0
100,0 10,0
250,0 25,0
Mindegyik standardhoz 0,1% KCl-t adagolunk, mielőtt 100 ml térfogatra egészítjük ki.
HU 218 828 Β
Az alumínium meghatározását közvetlenül a mintából végezhetjük hígítás nélkül. Ehhez 1, 5 és 10 ppm Al-tartalmú standardokat lehet alkalmazni, a kalibrációs leolvasási értékeket 1,8895-del megszorozva az Al-t Al2O3-má alakítjuk.
Standard A1 atomabszorpciós oldatot vásároltunk (például BDH 1000 ppm Al), és egy pontos pipettával hígítottuk a kívánt koncentrációra. Az ionos interferencia megakadályozására 0,1% KCl-t adagoltunk.
A kalcium meghatározásához a minták hígítására volt szükség a vizsgálat előtt, 10-szeres és 20-szoros hígításokat végeztünk. A hígított anyag 0,1% KCl-t kell, hogy tartalmazzon.
A standard Ca atomabszorpciós oldatot (például BDH 1000 ppm Ca) desztillált vízzel hígítottuk egy 15 pontos pipetta segítségével, és így 0,5,4 és 10 ppm koncentrációjú standardokat nyertünk. Mindegyikhez 0,1%
KCl-t adagoltunk az ionos interferencia megakadályozására. A kapott leolvasási értékeket 1,4 faktorral megszorozva a Ca-értéket CaO-értékké alakítottuk.
A magnézium meghatározásához szintén a minták 5 hígítása szükséges, 10-szeres és 20-szoros hígításokat készítettünk. Mindegyik hígításhoz 0,1% KCl-t adagoltunk, az Mg MgO-vá való alakításához 1,658 faktorral való szorzást alkalmaztunk.
A standard Mg atomabszorpciós oldatot (például 10 BDH 1000 ppm Mg) desztillált vízzel és pontos pipetta segítségével hígítottuk, és így 0,5, 1 és 10 ppm Mgtartalmú standardokat nyertünk. Mindegyikhez 0,1% KCl-t adagoltunk az ionos interferencia megakadályozására.
Mindegyik törzsoldatot műanyag edényben tároltuk.
A kapott vizsgálati eredményeket a következő 2. táblázatban foglaljuk össze.
2. táblázat
Testfolyadékokban való oldhatóság (ppm)
SiO2 CaO MgO
5 óra 24 óra 5 óra 24 óra 5 óra 24 óra
SW-A 98 120 63 56 33 66
SW-A1 83 141 32 70 21 70
SW-A2 130 202 43 73 100 177
SW-B1 58 77 10 38 5 9
SW-B2 64 121 27 55 5 10
SW-B3 138 192 80 46 8 21
A legjobb oldhatóságot mutató szálasanyagokat (SW-A2 és SW-B3) ezután különböző hőmérsékletre való melegítés után is vizsgáltuk, és ezeket az értékeket összehasonlítottuk az 1. táblázat eredményeivel. A kapott eredményeket a 3. táblázatban foglaljuk össze.
Az SW-A2 szálasanyag esetében látható, hogy növekvő melegítési hőmérséklettel a szilícium-dioxid oldhatósága fokozatosan csökken. Ezzel szemben az
SW-B3 összetételnél nem mutatkozik oldhatóságcsökkenés egész 800 °C hőmérsékletig, és bár ezen hőmérséklet fölött van oldhatóságcsökkenés, ez nem olyan jelentős, mint az SW-A2 esetén. Az oldhatóságban mutatkozó differencia ellenére meg kell jegyezni, hogy csak a tűzött GF szálasanyag mutat összemérhető szilícium-dioxid-oldhatóságot, és ez az anyag 700 °C hőmérsékleten olvad.
3. táblázat
Szálasanyag Körülmények Oldhatósági analízis
CaO (ppm) MgO (ppm) SiO2 (ppm)
5 óra 24 óra 5 óra 24 óra 5 óra 24 óra
SW-A2 eredeti állapot 58 37 37 3 89 130
SW-A2 600 °C, 48 óra 33 56 27 43 60 108
SW-A2 800 °C, 48 óra 35 53 17 30 43 87
SW-A2 1000 °C, 48 óra 7 3 3 2 11 21
SW-B3 eredeti állapot 35 69 7 22 22 100
SW-B3 600 °C, 48 óra 61 150 12 22 55 130
SW-B3 800 °C, 48 óra 41 90 3 7 24 144
SW-B3 1000 °C, 48 óra 18 40 3 3 17 60
HU 218 828 Β
3. táblázat (folytatás)
Szálasanyag Körülmények Oldhatósági analízis
CaO (ppm) MgO (ppm) SiO2 (ppm)
5 óra 24 óra 5 óra 24 óra 5 óra 24 óra
CRBT eredeti állapot 10 8 6 3 5 3
CHBT eredeti állapot 16 10 7 3 4 0,3
Üvegszál eredeti állapot 14 17 5 3 5 7
Tűzött GF eredeti állapot 17 34 8 15 66 85
Tűzött GF 600 °C, 48 óra 11 26 7 10 19 37
Ásványi szálasanyag eredeti állapot 16 16 7 6 8 9
(Az üvegszál és a tűzött üvegszál összetétele az 1. táblázatban látható.)
A felhasználót elsődlegesen a szálasanyag eredeti ál- 20 lapotában meghatározott oldhatóság érdekli, mivel ez az a körülmény, amelynél a szálasanyag kezelésénél szembekerül. Eredeti állapotában mind az SW-A2, mind az SW-B3 szálasanyagok extrém magas oldhatósági értéket mutatnak. Még 800 °C és 1000 °C hőmér- 25 sékletnek való kitétel után is ezen szálasanyagok oldhatósága sokkal magasabb, mint más, nagy hőmérsékleten felhasználásra kerülő szálasanyagoké.
Annak érdekében, hogy megvizsgáljuk, hogy mi okozza a magas hőmérsékletű kezelés utáni különbsége- 30 két az oldhatóságban az SW-A2 és SW-B3 szálasanyagok között, kvalitatív röntgendiffrakciós vizsgálatokat végeztünk a szálasanyagokon. A kapott eredményeket a 4. táblázatban foglaljuk össze, és ezekből látható, hogy az SW-B3 szálasanyag pszeudowollastonit és wol- 35 lastonit szerkezetű, míg az SW-A2 szálasanyag diopszid szerkezetűvé alakul. Ennek alapján úgy tűnik, hogy a kristályos diopszid alacsonyabb oldhatósággal rendelkezik fiziológiás oldatban, mint a kristályos pszeudowollastonit és wollastonit, amely az SW-B3 szálas- 40 anyagból alakul ki.
Minta Körülmények Kvalitatív röntgendiffrakció
SW-B3 600 °C, 48 óra amorf
SW-B3 800 °C, 48 óra amorf
SW-B3 1000 °C, 48 óra pszeudowollastin és wollastin
4. táblázat
Minta Körülmények Kvalitatív röntgcndiffrakció
SW-A2 600 °C, 48 óra amorf
SW-A2 800 °C, 48 óra amorf kis mennyiségű diopsziddal
SW-A2 1000 °C, 48 óra diopszid
Különböző szálasanyagokat vizsgáltunk ezután zsugorodási jellemzőik megállapítására. Az 5. táblázatban foglaljuk össze ezen zsugorodási vizsgálatok eredményeit kiegészítve néhány összehasonlító szálasanyagra vonatkozó vizsgálattal. A vizsgálatokat az ajánlott ISO szabvány ISO/TC33/SC2/N220 vonatkozó előírásai szerint (megegyezik a British Standard BS 1920, part 6/1986 előírásokkal) végeztük, a vizsgálatoknál bizonyos módosításokat alkalmaztunk a kisméretű minták miatt. A vizsgálathoz vákuumöntéssel előállított mintatesteket alkalmaztunk, ehhez 75 g szálasanyagot 500 ml 0,2%-os keményítőoldattal kevertünk el, és 120x65 mm méretű szerszámba öntöttük. Ezután platinatűket (körülbelül 0,1-0,3 mm átmérőben) helyeztünk a 100 x 45 mm befoglaló méretű terület négy sarkába. Mértük a hosszanti oldalt (L1 és L2), valamint az átlókat (L3 és L4)±0,01 mm pontossággal egy mozgó mikroszkóp segítségével, amely egy acél mérőrúdhoz csatlakozott, amely nóniuszskálával volt ellátva. A mintákat kemencébe helyeztük, és a megadott hőmérsékleten 24 órán át tartottuk. A zsugorodási értékeket 4 mé50 rés átlagaként adjuk meg.
5. táblázat
Lineáris zsugorodás (%) (24 órás hőmérséklettartás)
Hőmérséklet (°C) SW-A SW-A1 SW-A2 SW-B1 SW-B2 SW-B3
730 1,45 1,43 1,02 0,22
870 0,41
900 1,07 1,07
HU 218 828 Β
5. táblázat (folytatás)
Hőmérséklet (°C) SW-A SW-A1 SW-A2 SW-B1 SW-B2 SW-B3
1000 1,04 1,3 0,51 0,6 1,1
1100 0,71 1,8 0,73 2,2
Maximális üzemi hőmérséklet (°C) 850 1050 1050 1050 1050 1000
A táblázat adataiból látható, hogy az SW-A, SW-A1, SW-A2, SW-B1, SW-B2 és SW-B3 minták esetén a kristályosodáskor bekövetkező móltérfogat-növekedés következtében a lineáris zsugorodás a maximális üzemi hőmérsékleten kevesebb mint 3,5%. 15
A következő 6. táblázatban egy következő sorozat mérési eredményeit foglaljuk össze, amelynél a zsugorodást az előzőekhez hasonlóan mértük.
6. táblázat
Minta A mérés iránya c.f. Roll Irány Vizsgálati hőmérséklet (°C) Lineáris zsugorodás (%) Intervallum Átlag
SW-A2 párhuzamos 850 1,1-1,4 1,2
SW-A2 függőleges 850 0,7-1,5 1,3
SW-A2 párhuzamos 900 0,5-1,1 0,9
SW-A2 függőleges 900 1,9-4,5 3,0
SW-A2 párhuzamos 1000 0,5-2,9 1,3
SW-A2 függőleges 1000 1,7-2,9 2,2
SW-A2 párhuzamos 1100 0,7-1,5 1,0
SW-A2 függőleges 1100 1,0-2,6 1,8
SW-B3 párhuzamos 900 1,6-1,8 1,7
SW-B3 függőleges 900 1,4-2,4 2,1
SW-B3 párhuzamos 1000 1,6-2,3 1,9
SW-B3 függőleges 1000 1,0-2,3 1,7
SW-B3 párhuzamos függőleges 1100 teljes olvadás (Lantem típusú maradék)
Annak megítélésére, hogy ezek a vizsgálatok hosszú idejű alkalmazás esetén is megfelelőek, ciklusos zsugorodási vizsgálatsorozatot végeztünk ugyanezen anyagokon, a melegítési hőmérsékleteket a 3. ábrán láthatjuk.
A kapott vizsgálati eredményeket a 7. és 8. táblázatban foglaljuk össze (az SW-B3 mintára megadott két számérték a kémiai analízisben mutatkozó csekély differencia miatt van, a szálak a gyártási művelet végén hajlamosak arra, hogy az összetételben csekély eltérés mutatkozzon a kezdeti értékhez viszonyítva).
A fentiek szerinti anyagok további összehasonlítása érdekében olvadékot állítottunk elő, amelynek összetétele a következő: 55% SiO2, 29,9% CaO és 18,6% MgO. Az ezen összetételekből előállított szálak maximális üzemi hőmérséklete 700 °C volt, és 800 °C hőmérsékleten olvadtak.
Mivel ezek a vizsgálati eredmények biztatóak voltak, további kiterjedt vizsgálatokat végeztünk elsősorban az SW-B2 és SW-B3 összetételekkel, annak érdekében, hogy bizonyítsuk ezen eredmények reprodukálhatóságát és az alkalmas összetételek határait.
A következő 9. táblázatban megadjuk különböző olvadékok összetételeit, szilícium-dioxid-tartalmat, és ismertetjük a zsugorodási értékeket 100 °C hőmérsékleten, illetve 800 °C hőmérsékleten 24 órás hőn tartás után (1. oszlop, illetve 2. oszlop). A zsugorodási értékeket az előzőekben leírtak szerint végeztük, kivéve, hogy a mozgó mikroszkópot egy digitális, lineáris mérőbeosztással láttuk el, amelynek pontossága ±5 pm volt. Világosan kitűnik, hogy az összes szálasanyag, amelynek szilícium-dioxid-tartalma kevesebb mint 58%, 1000 °C hőmérsékletnél nagyobb mint 3,5% zsugorodást mutat, kivéve két mintát (B3-3 és 708). Ezek a szálak bizonyos más szálasanyagokkal együtt, amelyeknél a szilícium-dioxid-tartalom nagyobb mint 58%, bár kedvező értékeket mutattak 1000 °C hőmérsékleten, a vizsgálati eredmények 800 °C-on nem voltak jók. Azok az összetételek, amelyeknél az SiO2tartalom nagyobb mint 70%, gyengén szálasíthatók. Ez azért lehet, mivel ezek az összetételek két folyadékfázist tartalmaznak az olvadékban, mint az az 1. ábrából kivehető.
HU 218 828 Β
7. táblázat
Ciklusos zsugorodás (lineáris) (%)
Termék 1000 °C 1100°C 24 óra 1000°C-on
A ciklusok száma 58 42
CRBT 2,0 2,7 1,9
CWBT 15,0 13,3 12,1
Termék 1000°C 1100°C 24 óra 1000 °C-on
SW-A2 0,33 2,0 1,3
SW-B3 1,00 1,67 1,1
SW-B3 0,33 0,67 1,1
Pontosság: + vagy 0,33%.
8. táblázat
Ciklusos zsugorodás (lineáris) (%)
Lineáris zsugorodás Zsugorodás vastagságban
Termék 1000 °C 1100 °C 24 óra 1000 °C-on 1000 °C 1100°C
Ciklusok száma 104 100 104 100
CRBT 1,47 3,1 1,9 0,47 11,19
CWBT 14,4 15,2 12,1 38,63 32,14
SW-A2 1,5 2,1 1,3 8,58 8,75
SW-B3 1,73 1,63 1,1 7,24 7,57
SW-B3 1,47 1,77 1,1 7,02 7,16
Pontosság: + vagy -0,33%.
9. táblázat
Analizált összetételek (tömeg%) Zsugorodás (°C) Racionalizált összetételek
Olvadék SiO2% CaO% MgO% A12O3% Na2O% K2O% Fc2O3% ZrO2% 1000 800 SiO2% CaO% MgO%
A2-28 78,07 2,07 17,15 0,15 <0,05 <0,05 0,11 1,76 80,3 2,1 17,6
A2-16 73,43 12,40 10,09 0,19 <0,05 <0,05 0,11 2,23 0,7 * 76,6 12,9 10,5
A2-32 73,09 6,36 19,60 0,23 0,05 <0,05 0,11 0,36 73,8 6,4 19,8
B3-32 72,38 23,43 0,65 0,31 0,31 0,09 0,22 0,72 1 75,0 24,3 0,7
A2-15 72,25 12,67 12,35 0,11 <0,05 <0,05 0,10 1,24 1,1 * 74,3 13,0 12,7
A2-22 71,48 9,36 16,34 0,33 0,10 <0,05 0,20 0,83 1,1 * 73,6 9,6 16,8
A2-29 71,24 4,46 22,31 0,19 <0,05 <0,05 0,13 1,23 1,8 *1,5 72,7 4,5 22,8
A2-27 71,14 6,77 19,64 0,24 0,08 <0,05 0,13 1,01 1,2 *1,2 72,9 7,0 20,1
B3-28 70,81 18,74 7,03 0,47 0,23 0,07 0,16 0,75 0,2 * 73,3 19,4 7,3
A2-17 70,43 11,58 14,52 0,15 <0,05 <0,05 0,13 1,58 1,3 * 73,0 12,0 15,0
A2-33 70,04 4,61 22,85 0,25 0,11 <0,05 0,12 1,01 K 71,9 4,7 23,4
B3-18 69,42 23,27 3,76 0,43 0,37 0,06 0,12 0,47 0,4 72,0 24,1 3,9
A2-6 69,29 15,17 12,76 0,07 0,25 <0,05 0,11 1,13 1,5 71,3 15,6 13,1
B3-16 68,74 24,99 1,71 0,65 0,38 0,10 0,24 1,03 0,3 0,2 72,0 26,2 1,8
A2-26 68,65 8,12 19,26 0,29 <0,05 <0,05 0,21 0,98 1,5 1,5 71,5 8,4 20,1
B3-27 68,56 20,98 7,00 0,78 0,35 0,08 0,17 0,79 0,8 0,7 71,0 21,7 7,3
759 68,33 17,45 12,60 <0,05 0,11 <0,05 0,33 <0,05 1,7 1,1 69,5 17,7 12,8
A2-20 68,19 11,58 16,57 0,40 0,19 0,05 0,21 0,91 1,1 1,0 70,8 12,0 17,2
A2-31 67,62 8,45 21,72 0,32 0,09 <0,05 0,15 0,64 2,3 1,9 69,2 8,6 22,2
HU 218 828 Β
9. táblázat (folytatás)
Analizált összetételek (tömeg%) Zsugorodás (°C) Racionalizált összetételek
Olvadék SiO2% CaO% MgO% A12O3% Na2O% K2O% Fe2O3% ZrO2% 1000 800 SiO2% CaO% MgO%
B3-31 67,59 27,76 0,49 0,40 0,40 0,11 0,22 1,01 0,7 70,5 29,0 0,5
B3-19 67,58 24,91 3,65 0,45 0,37 0,07 0,15 0,65 0,5 70,3 25,9 3,8
B3-17 67,25 26,68 1,86 0,70 0,45 0,10 0,23 0,57 0,3 70,2 27,9 1,9
A2-13 66,67 14,87 16,01 0,11 0,05 <0,05 0,10 0,92 1,6 68,4 15,2 16,4
B3-22 66,17 21,28 9,34 0,52 0,33 0,08 0,18 0,54 1,1 0,8 68,4 22,0 9,6
A2-10 66,17 16,22 15,80 0,49 0,06 <0,05 0,09 <0,05 2,2 1,9 67,4 16,5 16,1
B3-15 65,86 29,82 1,78 0,47 0,45 0,08 0,18 0,51 0,3 67,6 30,6 1,8
719 65,77 25,69 8,12 <0,05 0,24 <0,05 0,23 <0,05 0,5 66,0 25,8 8,2
A2-5 65,69 18,74 13,78 0,18 0,16 <0,05 0,10 0,14 1,9 1,0 66,9 19,1 14,0
B3-4A 65,50 25,81 4,88 2,05 0,28 0,12 0,16 0,24 1,4 1,0
A2-8 65,33 16,86 14,24 0,22 0,13 <0,05 0,14 1,17 1,5 67,7 17,5 14,8
718 65,23 27,14 6,95 <0,05 0,24 <0,05 0,20 0,49 0,4 65,7 27,3 7,0
B3-14 65,11 24,91 5,54 0,58 0,43 0,09 0,19 0,61 1,0 68,1 26,1 5,8
721 65,08 27,26 5,33 0,06 0,17 <0,05 0,08 <0,05 0,3 0,6 66,6 27,9 5,5
A2-34 64,85 6,63 26,20 0,23 0,06 <0,05 0,16 0,80 3,4 3,9 66,4 6,8 26,8
A2-21 64,16 13,74 19,98 0,34 0,17 <0,05 0,11 0,13 3,2 3,3 65,6 14,0 20,4
B3-3O 64,13 31,93 0,37 0,64 0,45 0,09 0,14 0,28 0,6 66,5 33,1 0,4
A2-35 64,12 8,88 24,88 0,29 0,10 <0,05 0,13 0,47 7,3 7,1 65,5 9,1 25,4
B3-23 64,09 23,26 9,33 0,56 0,36 0,09 0,16 0,30 1,0 66,3 24,0 9,7
B3-5A 63,74 25,41 4,68 3,97 0,26 0,12 0,17 0,58 7,4 4,3
A2-30 63,68 16,06 18,21 0,40 0,11 0,07 0,15 <0,05 2,7 1,6 65,0 16,4 18,6
A2-9 63,66 21,44 12,96 1,49 0,32 0,10 0,11 <0,05 1,9 0,9 64,9 21,9 13,2
A2-12 63,56 16,55 18,00 0,33 0,11 <0,05 0,08 0,05 1,0 2,3 64,8 16,9 18,3
B3-6A 63,24 24,83 4,59 5,70 0,27 0,11 0,15 0,15 21,6 18,8
723 62,61 29,79 5,44 <0,05 0,17 <0,05 0,13 <0,05 0,4 0,5 64,0 30,4 5,6
757 62,60 20,92 15,22 0,20 <0,05 <0,05 0,16 <0,05 1,3 2,9 63,4 21,2 15,4
A2-25 62,36 10,99 24,18 0,33 0,10 0,05 0,16 0,07 6,1 63,9 11,3 24,8
B3-13 62,33 30,62 2,06 0,55 0,65 0,09 0,17 0,91 0,8 0,9 65,6 32,2 2,2
A2-7 61,98 23,37 11,98 0,44 0,25 <0,05 0,10 0,23 1,4 63,7 24,0 12,3
725 61,83 28,13 7,54 0,10 0,36 <0,05 0,17 <0,05 0,6 63,4 28,9 7,7
B3-11 61,71 33,25 2,33 0,69 0,52 0,12 0,25 0,59 0,9 63,4 34,2 2,4
B3-24 61,62 25,53 9,73 0,58 0,38 0,10 0,17 <0,05 1,8 1,2 63,6 26,4 10,0
A2-24 61,38 13,62 22,74 0,31 0,16 <0,05 0,14 0,08 3,3 12,3 62,8 13,9 23,3
722 61,33 31,08 5,25 0,05 0,20 <0,05 0,16 <0,05 1,3 62,8 31,8 5,4
924 61,32 19,78 14,54 2,57 <0,05 <0,05 0,09 0,66 0,3 3,0 64,1 20,7 15,2
B3-2A 60,83 32,30 0,48 4,15 0,35 0,15 0,19 0,12 7,5 3,3
A2-14 60,74 25,30 11,66 0,28 0,18 0,05 0,13 0,16 1,8 62,2 25,9 11,9
B3-1A 60,32 32,27 3,99 1,74 0,32 0,10 0,15 0,09 2,5 1,7
A2-11 60,32 24,28 13,24 0,25 0,18 <0,05 0,09 0,08 1,8 1,1 61,7 24,8 13,5
HU 218 828 Β
9. táblázat (folytatás)
Analizált összetételek (tömeg%) Zsugorodás (°C) Racionalizált összetételek
Olvadék SiO2% CaO% MgO% A12O3% Na2O% K2O% Fc2O3% ZtO2% 1000 800 SiO2% CaO% MgO%
B3-9 60,28 34,49 2,50 0,76 0,50 0,13 0,28 0,49 1,6 1,7 62,0 35,4 2,6
A2-23 60,20 18,59 18,78 0,48 0,19 0,08 0,15 0,05 18,9 10,7 61,7 19,1 19,2
B3-1 60,11 32,56 3,80 0,79 0,54 0,12 0,23 0,82 0,5 62,3 33,8 3,9
932 59,85 21,60 15,65 1,50 0,06 <0,05 0,18 0,11 12,8 61,6 22,3 16,1
692 59,82 34,34 5,44 0,13 0,19 <0,05 0,08 0,17 2,1 60,0 34,5 5,5
B3-3A 59,54 31,64 0,67 5,91 0,33 0,15 0,21 0,41 43,3 15,3
B3-25 59,53 28,15 9,22 0,48 0,39 0,08 0,14 <0,05 2,3 61,4 29,1 9,5
B3 29 59,40 36,00 0,68 0,92 0,43 0,14 0,23 0,17 0,9 61,8 37,5 0,7
714 59,05 32,00 8,27 <0,05 0,27 <0,05 0,40 <0,05 0,7 1,2 59,5 32,2 8,3
696 58,81 30,91 6,15 0,21 0,18 <0,05 0,08 0,24 0,3 1,4 61,3 32,3 6,4
A2-19 58,71 18,48 19,74 0,54 0,20 0,07 0,19 <0,05 4,7 60,6 19,0 20,4
586 58,65 35,03 3,90 0,13 0,23 <0,05 0,16 <0,05 1,9 1,6 60,1 35,9 4,0
694 58,39 33,10 6,02 0,27 0,20 <0,05 0,10 0,17 1,6 1,9 59,9 33,9 6,2
765 57,78 3,90 35,07 2,12 <0,05 <0,05 0,23 <0,05 34,2 59,7 4,0 36,3
660 57,74 34,65 4,83 1,15 0,24 <0,05 0,10 <0,05 24,7 59,4 35,6 5,0
B3-20 57,57 32,70 6,07 0,91 0,57 0,13 0,22 <0,05 30,9 59,8 33,9 6,3
712 57,54 35,39 4,61 0,06 0,23 <0,05 0,12 <0,05 4,4 3,4 59,0 36,3 4,7
B3-21 57,38 36,62 2,43 0,73 0,51 0,11 0,16 0,08 30,3 59,5 38,0 2,5
B3-26 56,98 30,50 9,44 0,62 0,44 0,11 <0,05 <0,05 39,8 26,6 58,8 31,5 9,7
A2-18 56,96 26,29 13,01 0,66 0,51 0,10 0,19 <0,05 36,2 59,2 27,3 13,5
971 56,82 23,92 17,36 0,74 0,18 <0,05 0,14 0,05 41,7 57,9 24,4 17,7
734 56,58 23,62 17,05 1,00 0,06 <0,05 0,13 0,05 39,3 58,2 24,3 17,5
973 56,18 24,45 16,81 0,50 0,08 <0,05 0,14 0,05 34,9 57,7 25,1 17,2
B3-3 55,99 36,07 4,44 0,58 0,45 0,09 0,38 1,46 0,3 34,7 58,0 37,4 4,6
708 55,22 42,79 0,77 <0,05 0,31 <0,05 0,12 <0,05 1,1 8,7 55,9 43,3 0,8
71 54,68 24,04 19,66 0,20 0,17 <0,05 0,23 <0,05 51,7 55,6 24,4 20,0
* Gyenge szálak, sok csomót tartalmaz. Az összes többi összetevőre <0,1%. 1 Túl gyenge az oldódási vagy zsugorodási vizsgálatokhoz.
10. táblázat
Analizált összetételek (tömeg%) Oldhatóság (ppm) Racionalizált összetételek
Olvadék SiO2% CaO% MgO% A12Oj % Na2O % K2O% Fe2O3 % ZrO2% SiO2 CaO MgO SiO2% CaO% MgO%
A2-28 78,07 2,07 17,15 0,15 <0,05 <0,05 0,11 1,76 80,3 2,1 17,6
A2-16 73,43 12,40 10,09 0,19 <0,05 <0,05 0,11 2,23 113 45 55 76,6 12,9 10,5
A2-32 73,09 6,36 19,60 0,23 0,05 <0,05 0,11 0,36 73,8 6,4 19,8
B3-32 72,38 23,43 0,65 0,31 0,31 0,09 0,22 0,72 75,0 24,3 0,7
A2-15 72,25 12,67 12,35 0,11 <0,05 <0,05 0,10 1,24 105 35 48 74,3 13,0 12,7
HU 218 828 Β
10. táblázat (folytatás)
Analizált összetételek (tömeg%) Oldhatóság (ppm) Racionalizált összetételek
Olvadék SiO2% CaO% MgO% A12O3 % Na2O % K2O% Fe2O3 % ZrO2% SiO2 CaO MgO SiO2% CaO% MgO%
A2-22 71,48 9,36 16,34 0,33 0,10 <0,05 0,20 0,83 126 36 75 73,6 9,6 16,8
A2-29 71,24 4,46 22,31 0,19 <0,05 <0,05 0,13 1,23 94 21 105 72,7 4,5 22,8
A2-27 71,14 6,77 19,64 0,24 0,08 <0,05 0,13 1,01 101 24 67 72,9 7,0 20,1
B3-28 70,81 18,74 7,03 0,47 0,23 0,07 0,16 0,75 108 49 31 73,3 19,4 7,3
A2-17 70,43 11,58 14,52 0,15 <0,05 <0,05 0,13 1,58 91 35 72 73,0 12,0 15,0
A2-33 70,04 4,61 22,85 0,25 0,11 <0,05 0,12 1,01 71,9 4,7 23,4
B3-18 69,42 23,27 3,76 0,43 0,37 0,06 0,12 0,47 145 66 17 72,0 24,1 3,9
A2-6 69,29 15,17 12,76 0,07 0,25 <0,05 0,11 1,13 152 48 70 71,3 15,6 13,1
B3 16 68,74 24,99 1,71 0,65 0,38 0,10 0,24 1,03 132 72 10 72,0 26,2 1,8
A2-26 68,65 8,12 19,26 0,29 <0,05 <0,05 0,21 0,98 183 31 97 71,5 8,4 20,1
B3-27 68,56 20,98 7,00 0,78 0,35 0,08 0,17 0,79 122 54 20 71,0 21,7 7,3
759 68,33 17,45 12,60 <0,05 0,11 <0,05 0,33 <0,05 117 38 40 69,5 17,7 12,8
A2-20 68,19 11,58 16,57 0,40 0,19 0,05 0,21 0,91 162 31 69 70,8 12,0 17,2
A2-31 67,62 8,45 21,72 0,32 0,09 <0,05 0,15 0,64 103 26 72 69,2 8,6 22,2
B3-31 67,59 27,76 0,49 0,40 0,40 0,11 0,22 1,01 112 50 4 70,5 29,0 0,5
B3-19 67,58 24,91 3,65 0,45 0,37 0,07 0,15 0,65 163 44 21 70,3 25,9 3,8
B3-17 67,25 26,68 1,86 0,70 0,45 0,10 0,23 0,57 162 49 13 70,2 27,9 1,9
A2-13 66,67 14,87 16,01 0,11 0,05 <0,05 0,10 0,92 159 47 70 68,4 15,2 16,4
A2-10 66,17 16,22 15,80 0,49 0,06 <0,05 0,09 <0,05 122 42 52 67,4 16,5 16,1
B3-22 66,17 21,28 9,34 0,52 0,33 0,08 0,18 0,54 174 62 57 68,4 22,0 9,6
B3 15 65,86 29,82 1,78 0,47 0,45 0,08 0,18 0,51 156 38 7 67,6 30,6 1,8
719 65,77 25,69 8,12 <0,05 0,24 <0,05 0,23 <0,05 115 51 24 66,0 25,8 8,2
A2-5 65,69 18,74 13,78 0,18 0,16 <0,05 0,10 0,14 150 48 60 66,9 19,1 14,0
B3-4A 65,50 25,81 4,88 2,05 0,28 0,12 0,16 0,24 82 52 16
A2-8 65,33 16,86 14,24 0,22 0,13 <0,05 0,14 1,17 181 54 84 67,7 17,5 14,8
718 65,23 27,14 6,95 <0,05 0,24 <0,05 0,20 0,49 107 47 20 65,7 27,3 7,0
B3-14 65,11 24,91 5,54 0,58 0,43 0,09 0,19 0,61 158 67 27 68,1 26,1 5,8
721 65,08 27,26 5,33 0,06 0,17 <0,05 0,08 <0,05 153 68 20 66,6 27,9 5,5
A2-34 64,85 6,63 26,20 0,23 0,06 <0,05 0,16 0,80 39 11 119 66,4 6,8 26,8
A2-21 64,16 13,74 19,98 0,34 0,17 <0,05 0,11 0,13 160 28 56 65,6 14,0 20,4
B3-30 64,13 31,93 0,37 0,64 0,45 0,09 0,14 0,28 163 83 3 66,5 33,1 0,4
A2-35 64,12 8,88 24,88 0,29 0,10 0,05 0,13 0,47 61 18 106 65,5 9,1 25,4
B3-23 64,09 23,26 9,33 0,56 0,36 0,09 0,16 0,30 101 44 31 66,3 24,0 9,7
B3-5A 63,74 25,41 4,68 3,97 0,26 0,12 0,17 0,58 48 43 11
A2-30 63,68 16,06 18,21 0,40 0,11 0,07 0,15 <0,05 102 33 52 65,0 16,4 18,6
HU 218 828 Β
10. táblázat (folytatás)
Analizált összetételek (tömeg%) Oldhatóság (ppm) Racionalizált összetételek
Olvadék SiO2% CaO% MgO% A12O3 % Na2O % K2O% FejOj % ZrO2% SiO2 CaO MgO SiO2% CaO% MgO%
A2-9 63,66 21,44 12,96 1,49 0,32 0,10 0,11 <0,05 195 67 66 64,9 21,9 13,2
A2-12 63,56 16,55 18,00 0,33 0,11 <0,05 0,08 0,05 160 47 66 64,8 16,9 18,3
B3-6A 63,24 24,83 4,59 5,70 0,27 0,11 0,15 0,15 26 7 26
723 62,61 29,79 5,44 <0,05 0,17 <0,05 0,13 <0,05 141 62 17 64,0 30,4 5,6
757 62,60 20,92 15,22 0,20 <0,05 <0,05 0,16 <0,05 187 62 73 63,4 21,2 15,4
A2-25 62,36 10,99 24,18 0,33 0,10 0,05 0,16 0,07 160 35 105 63,9 11,3 24,8
B3-13 62,33 30,62 2,06 0,55 0,65 0,09 0,17 0,91 151 41 7 65,6 32,2 2,2
A2-7 61,98 23,37 11,98 0,44 0,25 <0,05 0,10 0,23 178 59 63 63,7 24,0 12,3
725 61,83 28,13 7,54 0,10 0,36 <0,05 0,17 <0,05 186 76 35 63,4 28,9 7,7
Β3-11 61,71 33,25 2,33 0,69 0,52 0,12 0,25 0,59 162 28 15 63,4 34,2 2,4
B3-24 61,62 25,53 9,73 0,58 0,38 0,10 0,17 <0,05 185 37 57 63,6 26,4 10,0
A2-24 61,38 13,62 22,74 0,31 0,16 <0,05 0,14 0,08 136 27 87 62,8 13,9 23,3
722 61,33 31,08 5,25 0,05 0,20 <0,05 0,16 <0,05 185 81 23 62,8 31,8 5,4
924 61,32 19,78 14,54 2,57 <0,05 <0,05 0,09 0,66 77 36 37 64,1 20,7 15,2
B3-2A 60,83 32,30 0,48 4,15 0,35 0,15 0,19 0,12 58 61 5
A2-14 60,74 25,30 11,66 0,28 0,18 0,15 0,13 0,16 127 57 43 62,2 25,9 11,9
B3-1A 60,32 32,27 3,99 1,74 0,32 0,10 0,15 0,09 119 72 16
A2-11 60,32 24,28 13,24 0,25 0,18 0,05 0,09 0,08 149 54 51 61,7 24,8 13,5
B3-9 60,28 34,49 2,50 0,76 0,50 0,13 0,28 0,49 175 8 5 62,0 35,4 2,6
A2-23 60,20 18,59 18,78 0,48 0,19 0,08 0,15 0,05 192 35 47 61,7 19,1 19,2
B3-1 60,11 32,56 3,80 0,79 0,54 0,12 0,23 0,82 146 84 17 62,3 33,8 3,9
932 59,85 21,60 15,65 1,50 0,06 <0,05 0,18 0,11 92 41 43 61,6 22,3 16,1
692 59,82 34,34 5,44 0,13 0,19 <0,05 0,08 0,17 140 67 23 60,0 34,5 5,5
B3-3A 59,54 31,64 0,67 5,91 0,33 0,15 0,21 0,41 30 25 10
B3 25 59,53 28,15 9,22 0,48 0,39 0,08 0,14 <0,05 133 48 33 61,4 29,1 9,5
B3-29 59,40 36,00 0,68 0,92 0,43 0,14 0,23 0,17 201 29 5 61,8 37,5 0,7
714 59,05 32,00 8,27 <0,05 0,27 <0,05 0,40 <0,05 142 73 30 59,5 32,2 8,3
696 58,81 30,91 6,15 0,21 0,18 <0,05 0,08 0,24 163 48 37 61,3 32,3 6,4
A2-19 58,71 18,48 19,74 0,54 0,20 0,07 0,19 <0,05 125 42 66 60,6 19,0 20,4
586 58,65 35,03 3,90 0,13 0,23 <0,05 0,16 <0,05 182 54 19 60,1 35,9 4,0
694 58,39 33,10 6,02 0,27 0,20 <0,05 0,10 0,17 133 66 27 59,9 33,9 6,2
765 57,78 3,90 35,07 2,12 <0,05 <0,05 0,23 <0,05 100 16 169 59,7 4,0 36,3
660 57,74 34,65 4,83 1,15 0,24 <0,05 0,19 <0,05 152 69 23 59,4 35,6 5,0
B3 20 57,57 32,70 6,07 0,91 0,57 0,13 0,22 <0,05 181 29 40 59,8 33,9 6,3
712 57,54 35,39 4,61 0,06 0,23 <0,05 0,12 <0,05 160 24 22 59,0 36,3 4,7
HU 218 828 Β
10. táblázat (folytatás)
Analizált összetételek (tömeg%) Oldhatóság (ppm) Racionalizált összetételek
Olvadék SiO2% CaO% MgO% A12O3 % Na2O % K2O% Fe2O3 % ZrO2% SiO2 CaO MgO SiO2% CaO% MgO%
B3-21 57,38 36,62 2,43 0,73 0,51 0,11 0,16 0,08 175 25 16 59,5 38,0 2,5
B3-26 56,98 30,50 9,44 0,62 0,44 0,11 <0,05 <0,05 149 64 41 58,8 31,5 9,7
A2-18 56,96 26,29 13,01 0,66 0,51 0,10 0,19 <0,05 161 47 57 59,2 27,3 13,5
971 56,82 23,92 17,36 0,74 0,18 <0,05 0,14 0,05 142 55 73 57,9 24,4 17,7
734 56,58 23,62 17,05 1,00 0,06 <0,05 0,13 0,05 135 52 66 58,2 24,3 17,5
973 56,18 24,45 16,81 0,50 0,08 <0,05 0,14 0,05 102 42 47 57,7 25,1 17,2
B3-3 55,99 36,07 4,44 0,58 0,45 0,09 0,38 1,46 185 14 18 58,0 37,4 4,6
708 55,22 42,79 0,77 <0,05 0,31 <0,05 0,12 <0,05 193 31 2 55,9 43,3 0,8
71 54,68 24,04 19,66 0,20 0,17 <0,05 0,23 <0,05 133 55 62 55,6 24,4 20,0
A méréseknél bizonyos anomáliákat is tapasztal- 25 tünk, nevezetesen a B3 A6, A2-25, A2-24, A2-23, B3-2A, B3-3A, A2-19 és 932 jelű mintáknál, ezek mindegyikénél az SiO2-tartalom nagyobb mint 58%, és mégis nagy zsugorodást mutattak.
Azon feltételezés alapján, hogy a kielégítő zsugora- 30 dáshoz szükséges minimális szilícium-dioxid-mennyiség változik az MgO-tartalommal, megállapítottuk, hogy azok a szálasanyagok, amelyek szilícium-dioxidtartalma (tömeg%-ban) nem elégíti ki a következő összefüggéseket, nem mutatnak kielégítő zsugorodást sem 800 °C-on, sem 1000 °C-on:
SiO2 >58% (ha MgO = < 10%) és
SiO2 >58%+0,5 (%MgO-10) (ha MgO< = 10%).
Azt tapasztaltuk továbbá, hogy az Al2O3-tartalom 40 igen lényeges. A vizsgálatok alapján úgy tűnik, hogy a maximális Al203-tartalom valahol 2,57% és 3,97% között van. Azt tapasztaltuk továbbá, hogy növekvő alumínium-oxid-tartalomnál az elsőnek kikristályosodó anyag kalcium-aluminát, és ez valószínűleg folya- 45 dékfázist képez, és elősegíti a folyást és így a zsugorodást.
A 10. táblázatban a 9. táblázatban szereplő összetételekre összefoglaljuk a 24 órás oldhatósági vizsgálatok eredményeit mindegyik alkotó esetén. Látható, hogy 50
Pennine Darlington Heavy Magnesia (#200)
MgO - 92,60%
CaO 1,75%
Fe2O3 - 0,04%
SiO2 0,20%
Cl - 0,25%
so3 - 0,70%
LÓI - 4,50%
Partek’s Finnish Low írón Wollastonite (#200) (U. K. agent - Comelius Chemical Co., Romford, 35 Essex)
SiO2 51,80%
CaO - 44,50%
MgO - 0,80%
A12O3 - 0,60%
Fe2O3 0,30%
Na2O - 0,10%
K2O - 0,05%
TiO2 - 0,05%
S - 0,02%
MnO - 0,01%
P - 0,01%
F - 0,01%
LÓI - 1,70%
Hepworth Mineral’s Redhill T. mosott SiO2-homok
SiO2 - 99,0% min.
mindegyik összetételnek az oldhatósága jó.
Mint már a fentiekben említettük, a CaO alkalmazása kalciumtartalmú szálasanyagok előállításához nem előnyös, és veszélyes is lehet. Kísérleteink során vizsgáltuk a kevert oxidok alkalmazását, amellyel elkerülhető lenne a CaO alkalmazása. Szálasanyagokat állítottunk elő magnézium-dioxid, szilícium-dioxid és wollastonit (CaSiO3) elkeverésével.
A fenti olvadék előállításához alkalmazott nyersanyagok a következők voltak:
A fenti alkotókat 78,65% wollastonit, 19,25% SiO2 és 3,6% MgO mennyiségben elkevertük, így olyan olvadékot kaptunk, amelynek Al2O3-tartalma 0,4-0,5%.
Meglepő volt a fenti összetételű olvadék előállításánál, hogy az áramszükséglet csak kétharmada volt annak, mintha más oxidokból indulunk ki.
A szálasanyagokat füvással állítottuk elő (bár a sodrás és más módszerek is alkalmazhatók). Két kísérletet végeztünk különböző fuvási körülmények alkalmazásával.
HU 218 828 Β
A kémiai analízist a bejelentő érdekeltségéhez tartozó Morgan Materials Technology analitikai osztályán végeztük (a továbbiakban M2T) nedves kémiai eljárások alkalmazásával. A szálátmérőt az M2T Galai-részecskeanalizátor segítségével formaanalízis-szoftver 5 felhasználásával végeztük. Általában 40 000 szálat vizsgáltunk mindegyik kísérletsorozatnál.
Az első említésre méltó eredmény az olvadékképződés gyorsasága, ha wollastonitot alkalmazunk a mész alkalmazásához viszonyítva. Az áramfelhasználás is igen stabilnak mutatkozott az olvadék növekedése során. Ha az áram megszűnt, amikor az elektródokat eltávolítottuk, ismételten visszaállítható volt az elektródok egyszerű visszahelyezésével. Ez nem volt lehetséges a mész felhasználásával végzett kísérlemél.
Kémiai analízis Egyéb CaO MgO
1. kísérlet 0,7 32,6 3,8
2. kísérlet 0,7 32,5 3,8
A12O3 SiO2 ZrO2 Na2O Összes
0,8 60,1 0,8 0,5 99,3
0,8 60,1 0,8 0,6 99,3
Az 1., illetve 2. kísérletek a megfelelő röntgenflureszcensz-analízist mutatták.
Zsugorodási eredmények (1000 °C, 24 óra)
L1 L2 L3 L4 Átlag Standard eltérés
1. kísérlet 0,9 0,2 0,4 0,6 0,5 0,3
2.(A) kísérlet 1,0 -0,2 0,7 0,6 0,5 0,5
2.(B) kísérlet 0,5 0,2 0,0 0,4 0,2 0,2
Oldhatósági vizsgálatok (ppm)
CaO MgO SiO2
1. kísérlet (5 óra) 67 10 95
1. kísérlet (24 óra) 84 17 146
2. kísérlet (5 óra) 39 7 72
2. kísérlet (24 óra) 73 17 186
Szálátmérők
Átlag Közép 100%< %>5 pm %<1 pm
1. kísérlet 5,1 pm 3,4 pm 30 pm 33% 13%
2. kísérlet 4,1 pm 2,7 pm 25 pm 25% 19%
A fentieknek megfelelően úgy tűnik, hogy a tiszta oxidoknál olcsóbb alkotók alkalmazásával olyan szálakat tudunk előállítani, amelyek fontosabb tulajdonságai ugyanazok, mintha tisztább oxidokat alkalmaznánk, ugyanakkor jobbak az energiaköltségek és a biztonság. Meg kell jegyezni, hogy ez a jellemző nem korlátozódik a találmány szerinti sóoldható szálasanyagokra, és minden oxidszál, amely kalciumot és szilíciumot tartalmaz, előnyösen állítható elő kalcium-szilikát, wollastonit alkalmazásával, amely csupán egy példa a szilikátokra.
Az előzőekben leírtak adott sóoldható szálasanyagok nagy hőmérsékletű felhasználására vonatkoztak. A következőkben leírtak a sóoldható szálasanyagok előrejelzésére és felhasználására vonatkoznak. Frittelt üvegolvadékokat állítottunk elő a 11A és 11B táblázatban megadott összetételeknek megfelelően, és az olvadékokat vízbe öntöttük. Mértük a lehűtött olvadék különböző komponenseinek oldhatóságát az előzőekben ismertetett atomabszorpciós módszer felhasználásával. Az oldhatósági értékeket 0,25 m2/g szál fajlagos felületre normalizáltuk.
A hidratációs szabadenergia-értékeket a kémiai analízis 100 tömeg%-ra való normalizálásával számítottuk, azon feltételezést alapul véve, hogy egyszerű szilikátok (MSiO3/M2SiO3) vannak jelen, és számoltuk mindegyik vegyület arányát a hidratációs szabad energiánál, továbbá kiszámoltuk az összhidratációs szabad energia értékét. A 11A és 11B táblázat adatait a 4. ábrán is bemutatjuk. Látható, hogy a szálak általában egy egyenes vonalon helyezkednek el, kivéve négy anyagot, amelyeket a későbbiekben ismertetünk.
All. táblázat a következő oszlopokat tartalmazza:
A szálasanyag jele
Összetétel
Mólarány
Mól/100 g olvadék
Feltételezett vegyület (lásd alább)
Számított hidratációs szabad energia a feltételezett vegyületre (kcal/100 g) (lásd alább)
Számított hidratációs szabad energia a feltételezett vegyületre (kJ/100 g) (lásd alább)
Oldhatósági adatok (# jelzi, hogy nem volt mérés) (lásd alább)
Fajlagos felület
Normalizált oldhatósági érték lóg normalizált oldhatóság
A bázisadatok, amelyek alapján a hidratációs szabadenergia-értékeket számoltuk, a 12. táblázatban láthatók, ezek az irodalomból vett hidratációs szabadenergia-értékek kcal/mól és kJ/mól egységekben kifejezve.
HU 218 828 Β
11. táblázat
Lóg (norm. oldh.) 1,63 1,82 1,88 rf OC © rf cm 2,21 0,60 0,90 0,78
Norm. oldh. no rf © © © r- OS © 249 163 rf OO ©
<2 u. 0,30 0,39 0,36 0,40 0,37 0,45 0,56 0,62 0,52
Oldhatóság ppm rf © r- -h rf IX) X — Tf rö W0 rf © •X) © WO © IX) WO —1 CM © OS c-t © rf -η CM C OS © © no no -Η Π rf rf ιχ) Ο\ CM CM 4fc rf wo Os 1—1 rf WO © 1-H CM CM rf CD
Oxid Ο O co1 ^3 03 hs íi Ο < (Λ 2 Ο O c**?1 Λ Ss X U ω 2 Ο O c*?1 Λ ΓΜ X X u 5« 2 /-s rí r-t —-ι 2 Q 2 « U í- te S Ο π ΙΛ <Λ 2 2 ο | Ο 1Λ 2 2. ο θ’ § « _í‘ S: g Z < ° Q O <y‘ Λ <N χ Ú (Λ 5 2)<2o 3 2 < m 2
Hidr. szabad energia -304,0 31,6 -219,7 -492,1 -322,8 30,6 -198,9 -491,1 -307,3 30,8 -223,0 -499,5 -476,5 -45,5 110,4 -411,6 -604,4 21,7 -626,1 -563,5 11,2 -552,3 -367,5 50,7 89,4 -227,4 -251,4 44,9 171,1 -35,4 -149,0 44,5 153,5 49,0
Hidr. szabad energia cn oo cn oo Γ- © Wo η ! , -γ r- r- oo oo r-Γ o rf —Γ 1 1 7 CO Cy C*0 Oy C- © Wo — 1 1 í rf ^y ©, Oy f-Γ cm os ! 1 1 -14,4 0,5 -14,9 -13,5 0,3 -13,2 oo τ-y wo oo i-Γ cm wo 1 1 ©. ry ©. oy © t-Γ cm cm 1 1 C*? —1 ΓΊ — 1
Mol/kg t—i no •Zy rf <O rf CM rf 4,79 2,35 3,63 4,56 2,37 4,07 7,07 0,83 1,65 5,92 0,30 © 00 ny ry oo © 3,05 3,90 3,82 no wo —’ r-y rf cy no no r-* 2.56 3,42 6.56
Vegyület h> O cfo in _? « d < ° 2 θ' o 00 _£ « υ < υ Hl 2 Ő'O CX) <n ¢3 2 ο Λ* qq «.« «OH 2 o ΐ ώ ς/3 Ο μ <Λ 2 « Μ H) Ο -T r, i/5 2, o z cl 2 d'ó’ ζΛ hí «< ezt Hl x 2,0
Mol/lOOg 0,451 0,243 0,401 0,479 0,235 0,363 0,456 0,237 0,407 0,707 0,083 0,165 0,592 0,030 0,836 0,048 0,305 0,390 0,382 0,373 0,345 0,358 0,256 0,342 0,656
Mól 0,852 0,243 0,451 0,842 0,235 0,479 0,863 0,237 0,456 0,790 0,165 0,707 0,622 0,592 0,836 0,884 0,305 0,390 0,687 0,373 0,345 0,731 0,256 0,342 0,912
Ráción. 00 00 rf © Γ- rf Γ- © rf CM CM © CM A. Or. r- rf oo © rf CM CM © rf CM rf ©^ oo rf r- © rf CM CM © ny cm wo ©^ rf no cm © rf ·—· rf © 64,4 35,6 100,0 46,9 53,1 100,0 o\ oo cy o oo os -h © — re τΤ O Oy cy Oy © © wo no © CM no rf © f*) Os 00 © © rf rf © —ι ΠΟ IX) ©
Összetétel tömcg% cm vy fh oo U- U· X 't CM CM θ' νγ fy rf ©^ © no oo oo 7- N Π θ' oc Oy ry oo > re r^ x rf CM CM OS Cy Cy ©. rf cm cm —< © rf -μ rf © 63,1 34,9 98,0 46,1 52.3 98.4 00. fy -y © OO Os ’-h oC — no rf Os ©^ rf cy ©^ -η ιχΓ rf © CM m rf © ©^ Cy ©^ r-y © no no © 1 no wo Os
Oxid 2 Co 3 O < !Λ 2 O Cr? 73 03 ft X X U 5; 00 2 Ο θ’θ’75 Λ X U ω 2 Ο Ο O 2 □ P ’w 2 —U Η) — 2 .2 '2 <λ Μ Ο 2 2^ U m 2 2,0 o 5 Z < <« 2 O o’n λ ™ χ -χ Ο < IZ) 2 2>o ó’^ 00 f-l Ο 2 < w 2
Olv. jele CAS10(B)-A CAS10(B)-B CAS10(B)-C CIS(A) Ηι ο ’ό5 U C/0 Ο ζΛ Λ Ο NAS(A) CAS4 MAS(B)
: nincs adat
HU 218 828 B
11. táblázat (folytatás)
Lóg (norm. oldh.) 0,90 Un rí 1,58 2,33 m cn CM 1,72 OO cn
Norm. oldh. 00 280 00 cn 212 212 CM un 24
Faji. fel. (m2/g) 0,50 0,41 0,46 0,39 0,39 00 cn ©* 0,30
Oldhatóság PPm os cm un so un © un © p- cn un so cn t|- p- cm un un os un Ό © un -η cm oo -η CM Tt p ^ © m *-· so cm cn -η —* cn © — oo os P- P~- p-· cn oo Os -η CM
Oxid 00 < w 2 2 2 o 1 K Ü [Λ 2 ” 2 < X 2 2 < Z 2 2 « 2 < c/> 2 Ο θ’ r? < 00 2 O Q_ O rn1 ^3 CQ 0Ű ΓΝ U S < £ 2
Hidr. szabad energia -300,2 40,6 77,9 -181,7 -346,1 -253,4 3,3 -596,2 -302,2 -8,2 31,1 -181,0 -460,3 -409,4 -33,2 19,2 -99,9 -523,3 -324,7 -180,4 1,3 61,8 -442,0 -409,4 25,1 -102,1 -486,4 -197,5 29,6 55,4 -177,6 -349,3
Hidr. szabad energia cm © cn pd -7 -< rt 1 1 -8,3 -6,1 0,1 -14,3 π π r ω o θ' θ' ' 11 1 7 oo, oo un τζ un os © θ' rí rí , I , 7 oo cn © un so p-Γ rf © & 1 1 7 -9,8 0,6 -2,4 -11,6 Ργ Ργ cn cm^ cn rf θ' —í τΤ OO' II II
i Mol/kg 2,94 3,12 3,33 3,39 3,76 0,14 80 © Os © Os. cn cn un rí © rí rí CM 00 00 ©, r{ Tt cn Tf —i _ — 00 © © Tf· cn cn © rí 4,01 1,93 1,41 cn Os só Os^ ©^ CM CM rí Tf cn
Vegyület 2 o ő' ώ < SSO~ (Z) O CZ3 Ο O r? m <Z) 42 oSd0 9 ο o — Λ μ- -- C/J 00 o O o O t/j 2P _s· « S < O
Mol/lOOg 0,294 0,312 0,333 0,339 0,376 0,014 0,296 0,030 0,239 0,250 0,401 0,122 0,148 0,138 0,318 0,310 0,010 0,264 0,401 0,193 0,141 0,293 0,109 0,426 0,324
Mól 0,294 0,312 0,627 0,339 0,376 0,729 80 © OS 80 τΓ m un os un © cm n © ©' ©* ©* 0,539 0,122 0,148 0,401 00 © © CM —1 —1 —1 OS cn m © oo θ' θ' © © 0,542 0,193 0,401 r- os 80 cn —1 © CM OS 80^ —r{ ©* © © θ'
Ráción. un oo ©. © —í pT' o cn cn m © 35.1 21.1 43,8 100,0 80. cm oo, ©. só —í ’t r~~ ©' un cm —* © Os. © —© un Tf un ©' un —i cm © ’Ώ, rí rí —í cn ©' cn — un © CM P- —< © 80 Os' rf © un —< cm © 80. Tt Tt 80, ©^ rf' Tf' cn P-' ©' cn tj- i—< ©
Összetétel tömcg% oo —oo P; oC -í p~' CM m cn Os © so sq un —Γ cn os' m N ττ ©. cm Ρζ cn cm un —í cn p7 run cm — os © oo oo P; cn un 7· Τ' m x un -η cm os © un © oo cn cn rí —í cn ©' cn —i un © ©, P; Ο, P; 80 Os' rt Os' un —» cm os ©^ un ©^ oo, cn un Tt' r«í -í cn tj- —i ©
Oxid 2 ο o s n < w 2 Q O 'étf u- ee Sí +± (fl(Jiz> 2 M 2 < ω 2 2 2,001 < w 2 o 2 < 2 O < tzi 2 2 o 2 υ 2 < £ 2
Olv. jele (v)svs SCS(A) SMAS(A) SMAS(B) SMS(A) SAS(C) CMAS(A)
HU 218 828 B
11. táblázat (folytatás)
Lóg (norm. oldh.) 2,08 1,96 iZj
Norm. oldh. 611 CM θ' ’T
Faji. fel. (m2/g) oo *φ 0,40 ©*
Oldhatóság ppm m r- © oo oo ifi ΟΙ -η c4 CM r- —< cr r© m tt X 0C - -H o —» CM
Oxid u 2 < -2 ο ο o 3 o 3 Ο o od 73 * 2 < w 2
Hidr. szabad energia -260,8 -226,4 1,0 59,0 -427,2 -421,7 22,9 -101,4 -500,2 -305,4 -188,0 22,9 204,8 -265,7
Hidr. szabad energia CM ’T (N 8© VÍ © © 1 1 7 —νγ ’φ ©^ θ' © C4 ci | —< 1 1 re -η »n -h oo ci o- ci © 1 1 1
Mol/kg Γ- <ΖΟΟ C4 oo_ cö © n ω Η θ' rí 4,13 1,76 1,40 n re Ό ve rq <N rq 4 f*í oo”
Vegyület °Sd + ζΛ «Λ _j? 2 o OO <2 5 w <Λ < oSo n «5 « j-S c-t öü r/t y s <
Mol/lOOg Γ- θ' oo CM oo oo © «η m m © cm <© o” o © 0,413 0,176 0,140 0,175 0,323 0,176 0,377
Mól Γ O\ 00 00 00 00 © CM m m © © Ό © ©* —í 0,553 0,176 0,413 0,175 0,323 0,176 0,875
Ráción. rq r-; οολ co q -H »/i ©* © CM —' Ό © n q oo q r- © •n —* cm © n ©^ © © 80 ei c- ci © - _ _h O
Összetétel tömeg% r- oo oo © —Í w-f ©Λ ’-m' © CM ·—* 80 © η ό <n © r- oo vi -η cm os n © © oo re 80 ci oo ci © -Η -Η -H in ©
Oxid O C C Λ öű í-t © +* u 2 < w 2 O oo2 & 2 o 2) 2 o 3 si 2 < « 2
Olv. jele SWA2 SAS(D) KMAS(A)
12. táblázat
Releváns oxidok (kcal/mol) (kJ/mol)
SiO2+H2O—>H2SiO3 5,6 23,4
(üveges szilícium-dioxid)
A12O3+3H2O-»2A1(OH)3 3,1 13,0
MgO+H2O-»Mg(OH)2 -6,5 -27,2
CaO+H2O—>Ca(0H)2 -13,1 -54,8
SrO+H2O—»Sr(OH)2 -17,3 -72,4
Na2O+H2O—>2NaOH -33,5 -140,2
K2O+H2O—>2KOH -46,1 -192,9
TiO2+H2O—>Ti(OH)2O 16,0 66,9
P2O5+3H2O—»2H3PO4 -55,9 -233,9
B2O3+3H2O-»2H3BO3 -9,8 -41,0
ZrO2+H2O_>Zr(OH)2O -7,1 -29,7
Releváns szilikátok
Na2SiO3+2H+(aq)—>H2SiO3+ 2Na+(aq) -28,8 -120,5
K2SiO3+2H+(aq)—>H2SiO3+ 2K+(aq) -41,7 -174,5
MgSiO3+2H+(aq)—>H2SiO3+ Mg2t(aq) -13,9 -58,2
CaSiO3+2H+(aq)—>H2SiO3+ Ca+(aq) -16,1 -67,4
SrSiO3+2H+(aq)—>H2SiO3+ Sr2+(aq) -24,4 -102,1
BaSiO3+2H+(aq)—>H2SiO3+ Ba2+(aq) -37,3 -156,1
ZnSiO3+2H+(aq)->H2SiO3+ Zn2+(aq) -2,4 -10,0
Díszilikátok
Ca2SiO4+3H+(aq)—>H2SiO3+ 2Ca2++OH~ -30,3 -126,8
Sr2SiO4+3H+(aq)—»H2SiO3+ 2Sr2++OH- -50,3 -210,5
Mg2SiO4+3H+(aq)->H2SiO3+ 2Mg2++OH~ -17,9 -74,9
Bár a számításokat azon az alapon végeztük, hogy a legegyszerűbb szilikátok vannak jelen, más egyéb szilikátok (például díszilikátok) esetleges jelenléte nem tű18
HU 218 828 Β nik, hogy a számításokat megváltoztatná. így például a következőkben megadott számításból kitűnik, hogy
Összetétel (mol/100 g) 0,767 CaO 0,417 MgO 0,669 SiO2
0,384 Ca2SiO4 = -11,6 vagy
0,285 MgSiO3 = -4,0
0,132 MgO = -0,9
-16,5
Azt tapasztaltuk, hogy ha a kompozíció hidratációs szabadenergia-értéke -10 kcal/100 g (-418,4 kJ/kg) értéknél negatívabb, a kompozíció oldhatósága nagy. Azok a kompozíciók, ahol ez az összefüggés nem érvé- 20 nyesül, azok voltak, amelyeknél az összes oldhatóság nem volt meghatározható, például azon anyagok esetében, amelyek nátriumot tartalmaznak, és a kioldódott nátriumot a sóoldatban lévő nátrium elnyomja, vagy pedig amelyeknél a legvalószínűbb alkotók szabadener- 25 gia-értékei az irodalomból nem voltak beszerezhetők.
Ennek az eljárásnak az ellenőrzésére az EP 399320 számú szabadalmi leírás két példáját vizsgáltuk. Az itt szereplő példák összetétele a következő volt:
Komponens Kompozíció 1. tömeg% Kompozíció 2. tömeg% 30
SiO2 60,7 58,5
A12O3 - 5,8
CaO 16,5 3,0
MgO 3,2 - 35
B2O3 3,3 11,0
Na2O 15,4 9,8
K2O 0,7 2,9
Vas-oxid 0,2 0,1
BaO - 5,0 40
ZnO - 3,9
A fenti módszer alkalmazásával kompozíció 1. esetén a hidratációs szabad energia -11,6 kcal/100 g (-485,3 kJ/kg), míg a kompozíció 2. esetében a hidratációs szabad energia értéke -5,8 kcal/100 g 45 (-242,6 kJ/kg). Ez azt jelentené, hogy a kompozíció 1. sóoldható szál, és így fiziológiailag biztonságosabb, mint egy oldhatatlan szál, míg a kompozíció 2. relatíve oldhatatlan szálnak tűnik, és így kevésbé biztonságos. Ez volt az, amit az EP 399320 számú szabadalmi leírásban is kö- 50 zöltek, a kompozíció 2. szerinti szálasanyag hosszabb élettartamú volt azon vizsgálatoknál, amelyeknél a szálakat intraperitoneálisan patkányoknak adagolták.
Mint már a fentiekben említettük, ez az előrejelzési vizsgálat bizonyos körülmények között nem kielégítő. 55 Ezen nehézségek elkerülésére megkíséreltünk keresni más előrejelzési módszereket, így például a nem hídképző oxigének mennyiségének meghatározását. Ezt úgy számoltuk, hogy a kémiai analízis értéket 100 tömeg%ra normalizáltuk; számoltuk mindegyik oxid mólszáza- 60 igen minimális eltérések vannak a számított hidratációs szabadenergia-értékekben.
vagy
0,433 CaSiO3 = - 7,0
0,236 MgSiO3 = - 3,3
0,334 CaO - 4,4
0,181 MgO - 1,2 -15,9
0,384 Ca2SiO4 = -11,6
0,132 Mg2SiO4 = - 2,4
0,153 MgSiO3 = - 2,1
-16,1 lék-értékét; összegeztük minden oxid oxigénsúlyozott arányos hozzájárulását az oxigének összes számához; meghatároztuk minden oxid tömeg szerinti hozzájárulását a nem hídképző oxigénekhez (lásd alább); és meghatároztuk a nem hídképző oxigének arányát az oxigének összes számához. Azt tapasztaltuk, hogy ha ez a számérték a 30%-ot meghaladja, az a szálasanyag oldható.
Annak érdekében, hogy a nem hídképző oxigén kifejezést megmagyarázzuk, részletesebben kell vizsgálnunk az üvegek szerkezetét. Az üvegek igen merev folyadékok, és kialakulásukhoz általában olyan anyag szükséges, amely egy hálót képes alkotni (általában egy oxigénhidas hálót). Ez a háló módosítható különböző alkotókkal, amelyek a háló nem hídképző részéhez járulnak hozzá, és megnyitják a hálószerkezetet és így megakadályozzák a kristályosodást. Ezeket az anyagokat általában hálóképzőknek, illetve módosítóknak nevezzük.
A módosító és hálóképző kifejezés jól ismert az üvegiparban. Hálóképző anyagok például az SiO2, P2O5, B2O3 és GeO2, ezek egy egymással összekapcsolódó hálót képeznek, ez az üveges fázis. A módosítók, így például a CaO, Na2O és K2O olyan anyagok, amelyek megváltoztatják a hálót, és befolyásolják az olyan tulajdonságokat, mint a viszkozitás és az olvadáspont. Ismertek bizonyos közbülső anyagok is, ilyen például az A12O3, TiO2, PbO, ZnO és BeO, amelyek mind hálóképzőként, mind módosítóként működhetnek, függően a környezetüktől és a mennyiségüktől.
A fentiekben említett tesztnél a nem hídképző oxigének számításánál nem vettük figyelembe a hálóképzőket, és mindegyik más oxid hozzájárulását számítottuk. Az oxidok hozzájárulása függ a geometriától, valamint az üvegben lévő kationok töltésétől. Egy tipikus példa a hozzájárulásra a következő:
Ca2+, Mg2+, Sr2+ és más kétértékű hálózatmódosító kationok két nem hídképző oxigént adnak,
K+, Na+ és más egyértékű hálózatképző kationok egy nem hídképző oxigént adnak,
Al3+, Ti3+ és más átmeneti kationok -1 nem hídképző oxigént adnak (azaz ezek az oxidok csökkentik a nem hídképző oxigének számát) (a Ti4+ Ti3+-ionná redukálódik a legtöbb üvegben, ha viszonylag kis mennyiségben van jelen).
HU 218 828 Β
13. táblázat
lóg (norm. oldh.) © 1,82 00 00* ’rf- 00* 2,40 2,21 0,60
Norm. oldh. ΠΊ ’rf’ 99 ΝΟ Γ- 05 © 249 1 1 ί m © ’rf-
Faji. fel. <m2/g) 0,30 0,39 © Γ*Ί ©* 0,40 0,37 0,45 0,56
Oldhatóság PPm rt © rtT Q-í οο — η ν> TJ- © Κ> © V) © V» 1/-)-1 CM © © — © rf — η γ- © © © —' Γ*Ί T}· Tt V> 05 n n % Tt «η 05
oxid Ο O (j1 -<3 SS M /χ ·>ί o<m 2 Ο Ο θ'53 Λ CN υ < £Λ S Ο Ο ee γμ /χ *ί υ < <η 2 Ο X X ^3 C& Λ5 — ϊί υ η <η 2 SrO SiOj totál O r?53 β Sí ti ü ΕΛ 2 Qi ο o z < 00 2
%N. Β. O. 48,8 48,4 50,4 55,8 68,8 64,2 v~? 1
N. B.O.* 78,4 77,8 80,4 «X οο 102,4 97,2 -12,6
o N ΙΛ 5/3 o 160,8 160,9 159,6 152,5 148,8 151,4 228,3
Mol% o^ n rt ©^ ττ «X σΓ ©* «✓Ί —1 rí © 54,0 15,1 30,8 100,0 rf cm en ©* v? κΓ ©Γ ©* ν-> — η © «η © \Ο © ν ©* rí © Tj- Tf © 51,2 48,8 100,0 48,6 51,4 100,0 © rr N © rí oo* Ős* ©* η n -rt ©
Mól 0,842 0,240 0,451 1,533 0,829 0,232 0,473 1,534 0,852 0,234 0,451 1,537 0,761 0,159 0,682 1,602 0,609 0,581 1,190 0,822 0,870 1,692 0,303 0,389 0,684 1,376
Összetétel tömeg% <N, Ό, Ί 53 ζ· ΓΊ ΓΊ ° ΟΊ Ν ^3 © m οο ο tj- η ν Ő °° -1 ^3 r ιό r £ ττ η η ΰ A, η η χ Tf —ι ττ 2 63,1 34,9 totál 46,1 52,3 totál °® -1 ^3 2S ín 2
Oxid Ο Ο η σϊ η U <j μ Ο ο Ο CÖ tN U ελ ο OÁ σ3 rj U 5; (λ Ο «22 U f- ΕΛ 2Ő* <Λ ín 2 o Ö ín C0 — Z <
Olv. jele CAS10(B)-A CAS10(B)-B CAS10(B)-C CIS(A) o i/5 1— CZ2 s (Λ Λ u NAS(A)
HU 218 828 B
13. táblázat (folytatás)
lóg (norm. oldh.) 0,90 0,78 0,90 •C Tt cí 00 •c 1,98
-1 1 Norm. oldh. 00 KO 00 280 00 re te OK
Faji. fel. (m2/g) 0,62 0,52 0,50 0,41 0,46 0,39 1
Oldhatóság ppm —* Tt IC O -K CT n rö θ' Μ ΟΊ Ό IC O IC O r- re ic KO ΠΊ Tt c- te ct <c σκ te KO o te ct oo -H CT Tt «—1 t-H
oxid ’SIqs tj 5; CZ) 2 °»θθ« S < <*> ° Ο θ’ o 5 * 2 Ο O rí *c3 u cö ti « υ m 2 2 ° %o 5 2 < £ 2 2 mCo 3 1/3 S < 'co 2
%N. Β. O. Tt te 1 Tt 1 65,8 35,8 53,8
* ő CD Z 3,8 -11,2 KO rí 1 99,0 60,8 84,8
C4 o N (Λ o 198,1 205,6 201,4 150,5 169,6 157,6
Mol% t-γ 00 o ví rí © o cr cr te © O, KO Tt c? c~ cí © o —< CT Ό O r*y 00^ © rí »e © © cr cr te o ΜΊ O, te © rí KO © © CT CT te © oc tn ko <o oC rí ko © Tt CT CT © KO ©^ CT CT ©~ Tt © CT rí © Tt — re o
Mól 0,374 0,347 0,736 1,457 0,248 0,331 0,882 1,461 0,288 0,305 0,612 1,205 00 Tt KO oo re r- cr re re re C- Tt ©* © θ' —< © cr oo —« re re re oo oo *e © cr cr © © © © © —< Ok IC Tt re — tT Ok oo •e — —i re — © © © © —
Összetétel tömcg% ©. N í) ? S <=t ® © re re λ re te w °0 Ί °0 ok — KO Έ CT re re is Ο. ® 'β 33 in —< r-ι -g n N -t 2 ® N >3. 3 m f*) r- g ^i rt - 2 o » “ f: 3 T, - D 2
Oxid 2 ás O <; (Λ S < ΪΛ 2 áo1 “ < (Λ O O Q CO (_> <O 2 “> á 2 ™ S < CO 2 w S < <Λ
Olv. jele CAS4 MAS(B) SAS(A) SCS(A) SMAS(A) SMAS(B)
HU 218 828 B
13. táblázat (folytatás)
lóg (norm. oldh.) 2,33 1,72 1,38 2,08 V© σ\ m
Norm. oldh. 212 ΓΊ V» 24 ο\ ΓΜ θ' tT
1- Faji. fel. (m2/g) 0,39 0,38 0,30 0,48 ! 0,40 5© re ©
Oldhatóság ppm Γ r—· O re i—i © -η 00 θ' Γ- Γ- —* Γ- re 00 <7s —· η re Γ- © οο οο ιη ιη <Ν r- —» σ\ ι> © re oo —< — © *-* cq
oxid “ S « £ s ΟΟ 02 < Κ 2 Ο s < rn 2 2 2,2ο 3 Ο < ώ 2 2 ο ο g 00 < <Λ 2 O Q, θ’ O 3 S4 Ξ < n 2
%N. Β. O. 50,5 36,3 23,1 54,0 39,7 23,1
* ó cd Z 80,6 61,4 41,4 85,0 66,2 41,4
p N crt o 159,5 169,3 179,3 157,5 166,9 179,5
O 2 Γγ Γ4 v© Tt <o © o © oc θ' N N in © q fO ©, Γ- γ~ m © Tf — rö Ο © in re ©, c-í r~ σ\ ο © N N Ο ’ί ·η ’t υ· © ^-Γ —Γ θ' © ©~ π π m © <η -rt -μ ©^ οο ιη ο © —< re © re oo tJ- © © ,-T ©* —í' © θ' —* rq —< <n ©
1- i Mól oo © © «η re — re re re o oo in © ο © θ' 0,540 0,193 0,399 1,132 T}· C4 M O Tf rq —- re On '© Ό ’-h Tj* CN rf © © © © υ- θ', οο οο η 00 00 © ΓΜ re re © © οο © θ' © —* 0,545 0,173 0,406 1,124 <n re l·' θ' t U- N U· U- Ti -h re -h oo in © ©* © ©* —r
Összetétel tömcg% ©. Ό. ο °°- ΓΟ ΓΊ ΓΟ ο ΓΟ —I V) S Ο ο ^3 Ό θ' τΓ ο •η -η η w Q m °° ^3 «η Tt Γ g re ττ 2 ’Λ °° ^3 - m —1 e ΓΊ — \ο 2 ^3 © Γ-- Tj- g m »—< cq ü »n ©^ © oo rg © re oo Γ- g i—i i m
Oxid 2 %2ο 173 S < (Λ Ο Ο η u ™ ”5; 00 < C0 2 2,2 ο ο 5 < w Ο ο ο β ao S·. Ο υ 2 < ω m 2 2o 1/3 < CO 222oM * S « 3
Olv. jele SMS(A) SAS(C) CMAS(A) SWA2 SAS(D) KMAS(A)
N. B. O. = ncm hídkcpző oxigén.
HU 218 828 Β
A 13. táblázatban összefoglaljuk all. táblázatban szereplő összetételekre a nem hídképző oxigének mennyiségét, ezeket az értékeket az 5. ábrán is bemutatjuk. Látható, hogy az 5. ábra szerinti görbe lineárisabb, mint a 4. ábra szerinti. A 30%-nál több, nem hídképző oxigént tartalmazó összetételek nagy oldhatóságúak.
A számítási módszer illusztrálására megadunk egy példát (ez a 13. táblázat szerinti első anyag):
Mólarány Összoxigén Nem hídképző oxigének
CaO 0,549 0,549 1,098 (2*0,549)
A12O3 0,157 0,471 (0,157*3) -0,314 (-1*0,157*2A1)
S1O2 0,294 0,588 0,000
1,000 1,608 0,784
% nem hídképző oxigénre (0,784/1,608)* 100=48,8%
Példaképpen hivatkozunk ismét az említett EP 399320 számú szabadalmi leírásra. A fenti módszer alkalmazásával a kompozíció 1. esetében a nem hídképző oxigének mennyisége 48,2%, míg a kompozíció 2. esetében ez az érték 19,6%, ez ismételten előre jelzi, hogy a kompozíció 1. sokkal oldhatóbb, mint a kompozíció 2.
További kritérium is van arra vonatkozóan, hogy melyik összetételek elégítik ki az üveges szálasanyagképzés követelményeit, nevezetesen, hogy üvegképzésre képesek. Erre vonatkozóan egy egyszerű tesztet találtunk. Ha a módosítók aránya a hálóképzőkhöz viszonyítva kisebb mint egy számított kritikus érték (ez SiO2-alapú üvegek esetében 1), a kompozíció általában üveget képez. Annak érdekében, hogy ennél a vizsgálatnál elfogadható eredményt kapjunk, az átmeneti anyagokat hálóképzőként kezeljük. A 14. táblázatban ilyen sorozatokat foglalunk össze, a táblázatban az egyes oszlopok a következőknek felelnek meg:
Minta megnevezése (ezek nem ugyanazon szálasanyagok, mint a 9. és 10. táblázatban)
Összetétel
Mólarányok
A módosító/hálózatképző arány
A nyers oxidok hidratációs szabadenergia-értéke
Olvadáspont
Röntgendiffrakciós eredmények
Oldhatósági adatok (# jelentése nem mérve)
Fajlagos felület
Normalizált oldhatósági adatok
Önkényes besorolás az oldhatóságra és az üvegképzésre vonatkozóan
Annak jelzése, hogy az olvadáspont 1500 °C felett van-e
Meg kell jegyezni, hogy ez a vizsgálat inkább kiválasztásra alkalmas, mint teljes előrejelzésre, mivel vannak körülmények, amelyek arra vezetnek, hogy nem kielégítő. Ilyen körülmény például a vegyületképződés, valamint az a képesség, hogy nem tud elég gyorsan le20 hűlni ahhoz, hogy üvegképződés létrejöjjön.
Miután alkalmaztuk ezt a vizsgálatot mint kiválasztási módszert, van egy következő lépés annak biztosítására, hogy az összetétel üveges szálat képez. Ezt az utolsó tulajdonságot legelőnyösebb, ha kísérletileg vizsgáljuk, mivel a szálképzésre való képesség sok fizikai jellemző komplex eredője, így például függ a viszkozitástól, és ezeket a jellemzőket gyakran nehéz meghatározni.
Magyarázat az 1. ábrához
CR krisztobalit TR tridimit
PS pszeudowollastonit WO wollastonit RA rankinit
LI mész
PE perikláz FO forszterit PR protoensztatit Dl diopszid
AK akermanit ME merwinit MO monticellit
HU 218 828 Β
14. táblázat
Olvadáspont >1500°C igen nem ε o c ε o c igen igen igen igen nem igen
Oldhatóság/üvegk. értékelése (0 10) OH 1) > o © © © CM © ι/Ί © © r- ©
Oldh. © r- - - © © © fO ©
Őű 2 £ wri § X z S 5 nap 182 00 oo © 471 © 203 179 r— CM ι/Ί 00
1 nap 124 m oo © 'd- 1/Ί Γ— 346 452 ΜΊ © CM rO 00 ι/Ί
Faji. felület (mz/kg) 0,25 0,56 0,57 0,53 0,68 0,88 0,71 0,83 v> cí 0,47
Oldhatósági adatok ZSSQ CM 00 Γ— © 264 866 r- © CM c~ 1 ί 508 362 145 227
5 nap 00 © TfTT — CM 00 © © oo © 00 — v> Tf — CM ifc η τ oo —· © r- 3t 5 724 27 481 249 113 m cm — oo oo CM ©
Ossz. 124 Γ- ΟΟ CM © CM co r- 1247 1284 216 312 rO © ro
1 nap η r- zi © © © Γ— © oo m v> cf © CM % CO © CM r- 4t 11 1236 19 1265 CM ''t © © 14 298 CM — © Tf TT CM CM
Vegyület 2 2 o U <; tn 2 S 2 U H 2> 2 ő s < « S S 2 Z < M 2 o U eu 2 Q co oc 2 2 U co 2i ő 2 2 Cd Π u < Ο o AJ Sd 00 Q ύ s μ
Rtg. diffr. Amorf+3 kis csúcs Amorf, nincs csúcs Amorf+2 kis csúcs Krist. (üvegnyom) Krist. (üveg nincs) Amorf (erős) Néhány üveg (erős) Amorf+ nyomok 3 kis csúcs Krist. (erős) Néhány üveg (erős) Amorf+ nyomok (mód. krist.) Krist. (üveg nincs)
Olvadáspont (°C) 1545 (Eut.) 1425 (Eut.) U © o Tf © — *+ 1475 (Eut.) 1565 (Eut.) 1545 (Eut.) 1545 (1460 ’C) 1545 (Eut.) 1400 (Eut.) 1575 (Eut.)
Hidr. szabad energia ©^ 1 t co co m ©* 1 CM 1 Γ-; »A i co 1 0,6 CM (- 1 1
Módosító/ hálózat- képző arány 0,97 m 00 ©* CM ©' 69‘0 Cl - 0,77 0,91 00 o' CM
Mólarány 2 2 2 U < co cc — «22 Ö H co r\ 0C ·Λ TJ-* —Γ rf ° 2 ő' 2 < £ CM © ©, — — ’T’ ° § 2 Z < <» CM ©^ 'Λ 2 2 υ eu r\ © cm 2 .2 CO W —: ©, o 6 *3 Sí Ö CO ©_ cy 2> o 2 w ©, — 2 2 — — r— 2 2) o u 2 w °°τ ©. ’t.
Összetétel (%) 2 2o υ < m T -r «Ί. 3 o 2 2 2 Ü H w cy ©. © cí re cn rr — ti- ° Q ő 2 < w T sr, ·» 2 S 8 ° S 2 z < co + cm © ©“ £ CM re 2 2 U ro © co © l/Ί U-) 2 .2 CO OC ® θ' 52 © re 2 O Ö co cy CM ’fT UO 2) o S CO ro Ό. C-' CM ro © 2 2 υ < c o — V) Ο o r? « w» O U S co •cy © r-; cm © © ’T _ re
A minta neve, száma CASIO(B) 18 CTS(A) 19 MAS(A) 20 NAS(A) 21 CPI(A) 22 SR1(B) 23 CaSiOj 24 MSI(D) 26 CA12AI7 28 CMS(A) 27
HU 218 828 B
14. táblázat (folytatás)
Olvadáspont >1500 °C |- nem nem nem igen nem igen c o .2? nem igen nem
Oldhatóság/üvegk. értékelése (0-10) Üveg o r- © © © © © © ©
Oldh. © © © © - - - - n ©
Norm. oldh. (0,25 m2/kg) 5 nap PO Ki 05 © T)· n © 00 n tT 258
l nap m 204 m 0-1 Γ r- © © 05 Γ r~
Faji. felület (m7kg) Ki 0,99 1,36 1,04 0,53 0,97 0,72 0,61 r- 50 ©’ 0,57
Oldhatósági adatok Össz. <0 375 271 © Ki 05 m Tt n 102 n 599
5 nap Ό © (-Ί M c*í Γ- rr m <*> Γ4 ri % 4fc © © m n % oo — — n m — © OO ’tT © ο η n — — © m η tT 05 Ki
Össz. 908 686 Γ- m oo n 00 n Ki © Ki
1 nap Tf © =tfc Ki — © — Κι Π m m 't ’T Ki — % 00 © % © OS r- — © t> — r- Tt — Ki n — — Ki 05 kí m n m
Vegyület 9 2 U H 9. ο λ Z Ο Ο η eS * Sd 2 <-> co 9 9 u i£ ° 9 o z < 9 9 o Z S5 2 9 o U < c« 2 2 2 U CZ3 9 9 2 « CJ CO 9 9 2 M 3 ”
Rtg. diffr. Krist. (üveg nincs) Krist. nemi üveg(erős krist.) Amorf némi krist. (8 kis csúcs) Krist. (üveg nincs) Amorf (csúcs nincs) Amorf (csúcs nincs) Amorf (csúcs nincs) Amorf (csúcs nincs) Amorf (csúcs nincs) Amorf+ nyomok 2 kis csúcs
Olvadáspont (°C) 1465 (Eut.) 1425 (Eut.) 1425 (Eut.) 1565 (Eut.) 1475 (Eut.) 1590 (Eut.) 1550 (1500 °C) 1450 (1400 °C) 1670 (?) 1480 (Eut.)
Hidr. szabad ; energia 1 Ki oC 00 1 00 -24 tJ- 1 -2,7 r*i ©” 50 rn 1
Módosító/ hálózat- képző arány © r- kí 50 00 Tf 1,45 0,48 0,31 í 0,26 1 0,24 0,25 Ϊ6Ό ! _i
Mólarány 2 2 U H © Ki — r*i 9. & o a a 9 2 O w o o. — rí O O Q a a .9 2 <-> co © ·*! C) ΓΙ 2 9 U CL? © © rí — 9 9 o ee · — Z < V) ©_ °i. 9 9 9 Z 3 c7> => Tf Ά — ro 9 9 ő < CO - o - 2 N m 9 2 S < K - o 2. <n rí a· 9 9 o 3 5 o => “ N 9 9 2 ü w “ © rn — — rí
Összetétel (%) 2 9 u H kí Ki — r- 9 o <3 ce a 9 2 <-> cn rt °° © Ά © ΓΊ <*> ’t 9, o 6 Z Q co κι 2 $ 3 9 9 Ö a. Γ4 © Ki % 9 o Z < © n — o* 00 (N § 9 9 ő M ®- a- —O io ™ ® a- 2 9 9 U < CZ3 « s ? 9 9 o s < « σ>_ os Ά - £ £ 9 9 2 171 <- 00 Ά a2 3 £ o 2 o u p3 ~ cn u w “ Ki Tj£ rri — tj-
A minta neve, száma CT1(D) 25 NCS(A) kit. 29 NCS(A) lasim. 30 CPI(A) Rpt. 31 NAS(A) Rpt. 32 KAS(E) 33 CAS4 34 MAS(B) 35 SAS(A) 36 SCS(A) 37
HU 218 828 B
14. táblázat (folytatás)
Olvadáspont >1500 °C c o 60 igen igen igen i igen igen igen
Oldhatóság/üvegk. értékelése (0-10) Üveg O © in © © © ©
MPIO © © © cr © »n
Norm. oldh. (0,25 m2/kg) 5 nap 219 219 «η \o m m © in
1 nap 155 © © 70 00 cT CM
Faji. felület (ní7kg) 0,66 0,66 0,99 0,65 Γ*γ © 0,75 0,67
Oldhatósági adatok ZSSQ 579 579 256 oo oo 348 m m
5 nap 11 10 558 in r- rcm © in in — © m CM — ct — m © — © Ok — k© CM CM m cm σι c— Tt CM c- cr c- cm © CM
Ossz. 425 m m 104 197 444 167
1 nap in © © in m CM m in in in CM — © © in m r- r- — θ' 00 m CM — — cm m cr σ' © m »n © oo cm r- oo
Vegyület 2 2, 2 o m 2 < m 9 2, 2 o m s < « *2 <5o O CO 2 CO 9 2,2 o « 2 < V' 2 2,2 o « 2 < K 2 ω o 2 w 9 2 9 < 00
Rtg. diffr. Amorf (csúcs nincs) Amorf (1 kis csúcs) Krist. (crős)+ némi üveg (erős) Amorf+ nyomok (l kis csúcs) Amorf+ nyomok (3 kis csúcs) Amorf (csúcs nincs) Amorf (csúcs nincs)
Olvadáspont (°C) 1500 (Eut.) 1500 (Eut.) 1600 (?) 1610 (1560 °C) 1610 (1500 °C) 1600 (1500 °C) 1600 (?)
Hidr. szabad energia -3,1 © 1 -6,6 CM X 1 00 »n 1 -0,4 «σ in 1
Módosító/ hálózat- képző arány © © 0,96 0,96 0,76 0,91 0,78 0,74
Mólarány 2 ° 2 U TJ- — © - rí 2 2° CO U c/5 in re — o' rí 9 2 9 »5 < K o *. v m 9 2,2 9 Z S < M — o —, rJ er o - 2 2,2 o S < tn °. o tΌ Ί 2 2> 9 « 2 co ”7 © r\ — CM 9 2 9 M < co o ΓΙ 2 —
Összetétel (%) 2 2 o w U w n σι aC r” N tT ° o ő $ íö — *7 £ °° s 9 2 9 < tő °l xr =>. S 2 jq O O O o >« 5 < S - 00 “ S - Ο Ο Ő o ” 2 < 7- oo Ά 5 v, rí 2 m 9 o 2, d cn 5 2 m O\ < CT, <N m 00 - © ü. m 2 2 o Ά. í « o Lr rí = 8J
A minta neve, száma SCS(C) 38 SCS(B) 39 SAS(B) 40 SMAS(A) 41 SMAS(B) 42 SAS(A) 43 SAS(C) 44
: nem értékelhető
HU 218 828 B
14. táblázat (folytatás)
Olvadáspont >1500 °C igen igen igen nem igen igen igen igen
Oldhatóság/üvegk. értékelése (0-10) Üveg © © rr © Γ- © © ©
Oldh. - Cl © © d © - -
i- Norm. oldh. (0,25 m2/kg) 5 nap © 00 507 140 r- © r- Γ- ©
1 nap © d © 466 122 r- d 123 © d
'5> -3 S5 x £ c 0,58 0,54 0,62 0,66 0,52 0,54 0,94 0,63
Oldhatósági adatok zsso IC © re 1257 369 144 249 C d 49
5 nap —’ <C Os re — r- d © Cl c d ci re <C vC — C© — 00 •c d r~re C- — — r~ c~ % TT — © 5fc d d re —
Ossz. © © 1155 322 oo ΙΖΊ 260 re d re
1 nap — © % © rC rr © ci Tjei — 49 1106 © — © — f— © — <C © d c~ «c — — 00 ’t — % re - © d
Vegyület 2 2 o o 5 ü CU M 2 2 2 o U s 5 cn 2 2 « < <3 2 2 o u s < M 2 2 ő 2 < 55 2 2 o q 55 2 22o * 2 < 53 2 2 2 O Z < ”
Rtg. diffr. Krist. (üveg nincs) Amorf (csúcs nincs) Krist. (erős) némi üveg (közepes) Amorf (csúcs nincs) Amorf (erős) nemi krist. (gyenge) 1 Amorf+ nyomok (két csúcs) Amorf (üveg nincs) Amorf (üveg nincs)
Olvadáspont (°C) 1600 (Eut.) 1530 (Eut.) 1500 (Eut.) 1360 1600 (Eut.) 1600 (?) 1500 (Eut.) 1590 (Eut.)
Hidr, szabad energia Γγ r--' 1 Cl re 1 -10,7 -0,2 © r- © 1 d~ 1 -6,3
Módosító/ hálózat- képző arány 0,74 0,6 1,05 0,78 0,73 0,84 0,56 0,54
Mól arány 2 2 o o U n. y) d d ©, _ © d —1 S 2°o u S < tn e o oo ή - rí rl 2 2 « < S 1,0 CaO 1,1 MgO 2,7 SiO, 2 2 o 2 < 55 c © ΠΊ Γ d 2 2 6 < tX5 ό- o e m rí 2 2 2 o 2 < M O 00 © — —Γ Tf 2 2 2d Z < w Λ © re “ - rZ
Összetétel (%) s s 2 o < Cí fi. •JS v=. t- 2 ?! S « O O Ő o « bű -C1 54 ° S < S É <= £ © - © ττ - o ő J_ Γ4 M < Cl re 2 2 d o o 2 5 55 re °ϊ — -sO* — ci __ — © 22 ő S < 55 o, in e T lZ r-i rt 2 2 o w 2 55 £ „ * o 2 r! 2 22o * s < x 'Ώ. © © ~ - 2 ” R 2 2 2d 54 .5 2 55 ö. 5 OO <* ° » « ?!
A minta neve, száma ACPS(A) 45 CMAS(A) 46 SA 47 SW2A 48 MAS(C) 49 SAS(D) 50 KMAS(A) 51 K.MAS(A) 52

Claims (10)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Sóoldatban oldható szálasanyagok hőszigetelő anyagként való felhasználásra 900 °C-on vagy ezt meghaladó üzemi hőmérsékleten, azzal jellemezve, hogy azon tulajdonságuk alapján vannak kiválasztva, hogy a zsugorodásuk 1000 °C hőmérsékleten 24 órás igénybevétel után kevesebb mint 3,5%, és 800 °C-on 24 órás igénybevétel után kevesebb mint 3,5%, és SiO2-t és CaO és MgO közül mindkettőt vagy csak az egyiket tartalmazó üveges szálasanyagot tartalmaznak, amelynek összetétele tömeg%-ban a következő:
    SiO2 - (ha MgO=< 10%) > 5 8%, és
    SiO2 - (ha MgO> = 10%) >58%+0,5 xa MgO tömeg%-os mennyisége -10,
    CaO 0-42%,
    MgO 0-31,33%
    A12O3 0-<3,97%, és lényegében folyósító komponenstől, mint alkálifémoxidoktól és bór-oxidtól mentesek.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti szálasanyag, azzal jellemezve, hogy az üveges szálasanyag SiO2-tartalma kisebb mint 70%.
  3. 3. A 2. igénypont szerinti szálasanyag, azzal jellemezve, hogy a szálasanyag diopszidként kristályosodik, és összetétele lényegében a következő:
    Komponens Tömeg%
    SiO2 60-64
    A12O3 0-3,5
    CaO 19-23
    MgO 14-17
  4. 4. A 2. igénypont szerinti szálasanyag, azzaljellemezve, hogy a szálasanyag wollastonitként és/vagy pszeudowollastonitként kristályosodik, és összetétele lényegében a következő:
    Komponens tömeg% SiO2 60-67 A12O3 0-3,5 CaO 26-35 MgO 4-6
  5. 5. Az 1. igénypont szerinti szálasanyag, azzal jel lemezve, hogy a kristályosodásra bekövekező móltérfo gat-növekedés következtében a lineáris zsugorodás a maximális üzemi hőmérsékleten kevesebb mint 3,5%
  6. 6. Az 1. igénypont szerinti szálasanyag, azzal jelle mezve, hogy az üveges szálasanyag összetétele a követ kező:
    SiO2 maximum 71,24 tömeg%
    CaO 4,46-34,49 tömeg%
    MgO 1,71-22,31 tömeg%
    A12O3 0-2,57 tömeg%
  7. 7. A 6. igénypont szerinti szálasanyag, azzal jelle mezve, hogy az üveges szálasanyag még a következő két tartalmazza:
    Na2O <0,05-0,65 tömeg%
    K2O <0,05-0,13 tömeg%
    Fe2O3 0,08-0,40 tömeg%
    ZrO2 >0,05-1,23 tömeg%
  8. 8. Az 1-7. igénypontok szerinti, sóoldatban oldha tó szálasanyagok hőszigetelő anyagként való felhaszná lásra, azzal jellemezve, hogy a hőszigetelésnél tűzött ré tegek formájában vannak kialakítva.
  9. 9. Tűzálló hőszigetelés 900 °C feletti hőmérséklet re, azzal jellemezve, hogy az 1-8. igénypontok bárme lyike szerinti sóoldatban oldható, hőszigetelő szálas anyagból van kialakítva.
  10. 10. Tűzálló hőszigetelés 1000 °C feletti hőmérsék letre, azzal jellemezve, hogy az 1-8. igénypontok bár melyike szerinti, sóoldatban oldható, hőszigetelő szálas anyagból van kialakítva.
    HU 218 828 Β
    Int. Cl.7: C03 C 13/00
    $.......SÍ°7
    PS........o^-CaO-Siöí
    WD.........^-{CaMgJO-S^
    RA....... ..3CaO-2SiO2
    Ll.......... (CaMg)O
    P.E.........MgO
    FO........2{Mg,CaJO-SiO2
    PR.........(Mg,CaJO-SiO2
    01..........(Ca,Mg)0-Mg0-2Si02
    AK........2CaO- MgO· 2SiO2
    ME........3CaO-MgO-2Si02
    MO.........{Ca,MgJO· MgO· S1O2
HU9402118A 1992-01-17 1993-01-15 Sóoldható, szervetlen rostanyagok HU218828B (hu)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB929200993A GB9200993D0 (en) 1992-01-17 1992-01-17 Saline soluble inorganic fibres
GB929224612A GB9224612D0 (en) 1992-11-24 1992-11-24 Manufacture of calcium and silicon-containing refractory oxide fibres

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9402118D0 HU9402118D0 (en) 1994-09-28
HUT68033A HUT68033A (en) 1995-05-29
HU218828B true HU218828B (hu) 2000-12-28

Family

ID=26300173

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9402118A HU218828B (hu) 1992-01-17 1993-01-15 Sóoldható, szervetlen rostanyagok

Country Status (24)

Country Link
US (1) US7259118B2 (hu)
EP (2) EP1179513A1 (hu)
JP (2) JP3630167B2 (hu)
KR (1) KR100236883B1 (hu)
CN (1) CN1042023C (hu)
AT (1) ATE211122T1 (hu)
AU (2) AU663155C (hu)
BR (1) BR9305741A (hu)
CA (1) CA2127357C (hu)
CZ (1) CZ286812B6 (hu)
DE (1) DE69331376T2 (hu)
DK (1) DK0621858T3 (hu)
ES (1) ES2168094T3 (hu)
FI (1) FI943380A (hu)
GB (2) GB2287934A (hu)
HK (1) HK1001888A1 (hu)
HU (1) HU218828B (hu)
IN (1) IN186395B (hu)
MX (1) MX9300200A (hu)
NO (1) NO942655L (hu)
NZ (1) NZ246629A (hu)
RU (1) RU2113420C1 (hu)
SK (1) SK282182B6 (hu)
WO (1) WO1993015028A1 (hu)

Families Citing this family (99)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4228353C1 (de) * 1992-08-26 1994-04-28 Didier Werke Ag Anorganische Faser
ES2196040T3 (es) * 1993-01-15 2003-12-16 Morgan Crucible Co Fibras inorganicas solubles en disoluciones salinas.
CA2154442C (en) * 1993-01-15 2004-04-13 Gary Anthony Jubb Saline soluble inorganic fibres
WO1994015883A1 (en) * 1993-01-15 1994-07-21 The Morgan Crucible Company Plc Saline soluble inorganic fibres
DE19503169A1 (de) * 1995-02-01 1996-08-08 Gruenzweig & Hartmann Mineralfaserzusammensetzung
IS4284A (is) * 1994-05-17 1995-11-18 Isover Saint-Gobain Samsetning glerullartrefja
DE9422034U1 (de) * 1994-05-28 1997-10-02 Gruenzweig & Hartmann Glasfaserzusammensetzungen
EP0804391B1 (en) * 1995-10-30 2004-03-03 Unifrax Corporation High temperature resistant glass fiber
US6030910A (en) * 1995-10-30 2000-02-29 Unifrax Corporation High temperature resistant glass fiber
GB9613023D0 (en) * 1996-06-21 1996-08-28 Morgan Crucible Co Saline soluble inorganic fibres
ZA989387B (en) * 1998-08-13 1999-04-15 Unifrax Corp High temperature resistant glass fiber
GB2347490B (en) 1999-06-11 2001-03-07 Morgan Crucible Co Surface combustion radiant heaters and heating plaques
WO2001019744A1 (en) * 1999-09-10 2001-03-22 The Morgan Crucible Company Plc High temperature resistant saline soluble fibres
GB9921504D0 (en) * 1999-09-10 1999-11-17 Morgan Crucible Co High temperatures resistant saline soluble fibres
GB2353996B (en) 1999-09-27 2001-07-25 Morgan Crucible Co Methods of making inorganic fibres
GB2383793B (en) * 2002-01-04 2003-11-19 Morgan Crucible Co Saline soluble inorganic fibres
KR100937621B1 (ko) * 2002-01-10 2010-01-20 유니프랙스 아이 엘엘씨 고온 내성의 유리성 무기 섬유
FR2856055B1 (fr) * 2003-06-11 2007-06-08 Saint Gobain Vetrotex Fils de verre aptes a renforcer des matieres organiques et/ou inorganiques, composites les renfermant et composition utilisee
CN1842498B (zh) 2003-06-27 2010-06-16 尤尼弗瑞克斯有限公司 耐高温的玻璃质无机纤维
WO2005000754A1 (en) 2003-06-27 2005-01-06 Unifrax Corporation High temperature resistant vitreous inorganic fiber
JP2006089881A (ja) * 2004-09-24 2006-04-06 Saint-Gobain Tm Kk 無機繊維とその製造方法
DE602005007864D1 (de) * 2004-11-01 2008-08-14 Morgan Crucible Co Modifizierung von erdalkalimetallsilicatfasern
JP2006152468A (ja) * 2004-11-26 2006-06-15 Saint-Gobain Tm Kk 無機繊維およびその製造方法
FR2879591B1 (fr) * 2004-12-16 2007-02-09 Saint Gobain Vetrotex Fils de verre aptes a renforcer des matieres organiques et/ou inorganiques
EP1910595B1 (en) 2005-06-30 2018-08-08 Unifrax I LLC Phosphate coated inorganic fiber and methods of preparation and use
JP4859415B2 (ja) 2005-08-31 2012-01-25 ニチアス株式会社 無機繊維及びその製造方法
US7823417B2 (en) * 2005-11-04 2010-11-02 Ocv Intellectual Capital, Llc Method of manufacturing high performance glass fibers in a refractory lined melter and fiber formed thereby
US9187361B2 (en) * 2005-11-04 2015-11-17 Ocv Intellectual Capital, Llc Method of manufacturing S-glass fibers in a direct melt operation and products formed there from
US9656903B2 (en) * 2005-11-04 2017-05-23 Ocv Intellectual Capital, Llc Method of manufacturing high strength glass fibers in a direct melt operation and products formed there from
US8586491B2 (en) 2005-11-04 2013-11-19 Ocv Intellectual Capital, Llc Composition for high performance glass, high performance glass fibers and articles therefrom
US7799713B2 (en) * 2005-11-04 2010-09-21 Ocv Intellectual Capital, Llc Composition for high performance glass, high performance glass fibers and articles therefrom
US8338319B2 (en) * 2008-12-22 2012-12-25 Ocv Intellectual Capital, Llc Composition for high performance glass fibers and fibers formed therewith
RU2427546C2 (ru) 2005-11-10 2011-08-27 ДЗЕ МОРГАН КРАСИБЛ КОМПАНИ ПиЭлСи Жаростойкие волокна
EP1997789B1 (en) * 2006-03-17 2014-05-07 NGK Insulators, Ltd. Honeycomb structure and bonding material to be used for the same
JP4731381B2 (ja) * 2006-03-31 2011-07-20 ニチアス株式会社 ディスクロール及びディスクロール用基材
GB0623770D0 (en) * 2006-11-28 2007-01-10 Morgan Crucible Co Inorganic fibre compositions
AU2007327075B8 (en) 2006-11-28 2012-09-06 Morgan Advanced Materials Plc Inorganic fibre compositions
AU2008246336A1 (en) * 2007-01-08 2008-11-13 Unifrax I Llc Fire-barrier film laminate
RU2453713C2 (ru) * 2007-08-31 2012-06-20 ЮНИФРЭКС I ЭлЭлСи Устройство для обработки выхлопных газов
AU2008327713A1 (en) * 2007-11-23 2009-05-28 The Morgan Crucible Company Plc Inorganic fibre compositions
BRPI0917717A2 (pt) * 2008-08-29 2016-02-16 Unifrax I Llc esteira de montagem com protetor de borda flexível e dispositivo de tratamento de gás de exaustão incorporado na esteira de montagem.
USD628718S1 (en) 2008-10-31 2010-12-07 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Shingle ridge vent
USD615218S1 (en) 2009-02-10 2010-05-04 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Shingle ridge vent
WO2010074711A2 (en) 2008-12-15 2010-07-01 Unifrax I Llc Ceramic honeycomb structure skin coating
US8252707B2 (en) * 2008-12-24 2012-08-28 Ocv Intellectual Capital, Llc Composition for high performance glass fibers and fibers formed therewith
RU2011126262A (ru) * 2009-01-05 2013-02-10 ЮНИФРЭКС I ЭлЭлСи Изолирующая пластина из высокопрочных биорастворимых неорганических волокон
EP2419613B1 (en) * 2009-04-17 2016-08-17 Unifrax I LLC Exhaust gas treatment device
CN102713191B (zh) * 2009-08-10 2016-06-22 尤尼弗瑞克斯I有限责任公司 可变基重垫或预型件以及废气处理装置
EP2464838A1 (en) 2009-08-14 2012-06-20 Unifrax I LLC Multiple layer substrate support and exhaust gas treatment device
CN102575542B (zh) 2009-08-14 2014-09-10 尤尼弗瑞克斯I有限责任公司 用于排气处理装置的安装垫
KR101671048B1 (ko) * 2009-08-25 2016-10-31 액세스 비지니스 그룹 인터내셔날 엘엘씨 영구 적층된 자속 집중기 조립체 및 가요성 자속 집중기 조립체
US8071040B2 (en) 2009-09-23 2011-12-06 Unifax I LLC Low shear mounting mat for pollution control devices
KR20120074284A (ko) 2009-09-24 2012-07-05 유니프랙스 아이 엘엘씨 다층 매트 및 배기 가스 처리 장치
ES2613640T3 (es) * 2009-10-02 2017-05-25 Unifrax I Llc Tablero de aislamiento de peso ultra ligero
BR112012011392A2 (pt) 2009-11-13 2016-04-26 Unifrax I Llc material multicamadas de proteção contra incêndios
US8729155B2 (en) 2009-11-16 2014-05-20 Unifrax I Llc Intumescent material for fire protection
KR101223675B1 (ko) * 2009-11-27 2013-01-17 주식회사 케이씨씨 염용해성 세라믹 섬유 조성물
EP2513442B1 (en) 2009-12-17 2017-11-29 Unifrax I LLC An exhaust gas treatment device
KR20140130206A (ko) 2009-12-17 2014-11-07 유니프랙스 아이 엘엘씨 오염 제어 장치용 다층 장착 매트
EP2513443B1 (en) 2009-12-17 2016-08-10 Unifrax I LLC Mounting mat for exhaust gas treatment device
EP2603676B1 (en) 2010-08-13 2016-03-23 Unifrax I LLC Mounting mat with flexible edge protection and exhaust gas treatment device incorporating the mounting mat
US9924564B2 (en) 2010-11-11 2018-03-20 Unifrax I Llc Heated mat and exhaust gas treatment device
KR20130101564A (ko) 2010-11-16 2013-09-13 유니프랙스 아이 엘엘씨 무기 섬유
CA2816880C (en) 2010-11-19 2019-03-26 Unifrax I Llc Fire barrier layer and fire barrier film laminate
US9676168B2 (en) 2010-11-19 2017-06-13 Lamart Corporation Fire barrier layer and fire barrier film laminate
JP4862099B1 (ja) 2010-12-28 2012-01-25 ニチアス株式会社 生体溶解性無機繊維
JP5006979B1 (ja) 2011-03-31 2012-08-22 ニチアス株式会社 生体溶解性無機繊維の製造方法
JP5015336B1 (ja) * 2011-03-31 2012-08-29 ニチアス株式会社 無機繊維質ペーパー及びその製造方法
US8940134B2 (en) * 2011-04-05 2015-01-27 Nichias Corporation Paper comprising heat treated bio-soluble inorganic fibers, and method and equipment for making same
US20130129963A1 (en) 2011-11-18 2013-05-23 Unifrax I Llc Fire barrier layer and fire barrier film laminate
JP5022512B1 (ja) * 2011-12-01 2012-09-12 ニチアス株式会社 不定形組成物
JP5138806B1 (ja) 2011-12-01 2013-02-06 ニチアス株式会社 生体溶解性無機繊維及びその製造方法
BR112014014087A2 (pt) * 2011-12-19 2017-06-13 Unifrax I Llc fibra inorgânica resistente a alta temperatura
JP5174948B1 (ja) * 2011-12-23 2013-04-03 ニチアス株式会社 生体溶解性無機繊維及びその製造方法
JP5087709B1 (ja) 2012-01-24 2012-12-05 ニチアス株式会社 無機繊維質定形体及びその硬度の調整方法
WO2013179330A1 (ja) 2012-05-28 2013-12-05 ニチアス株式会社 Ｓｉ－Ｍｇ系無機繊維及びその組成物
IN2014DN10759A (hu) 2012-06-29 2015-09-04 Nichias Corp
USD710985S1 (en) 2012-10-10 2014-08-12 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Roof vent
US10370855B2 (en) 2012-10-10 2019-08-06 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Roof deck intake vent
KR102115058B1 (ko) 2012-11-02 2020-05-25 유니프랙스 아이 엘엘씨 인성 무기 섬유의 처리 및 배기 가스 처리 기기용 장착 매트에서의 인성 무기 섬유의 용도
EP2969989B1 (en) 2013-03-15 2019-05-08 Unifrax I LLC Inorganic fiber
JP6266250B2 (ja) 2013-07-25 2018-01-24 ニチアス株式会社 耐熱無機繊維
JP6513905B2 (ja) * 2014-04-23 2019-05-15 ニチアス株式会社 生体溶解性無機繊維
JP6554269B2 (ja) 2014-07-08 2019-07-31 ニチアス株式会社 生体溶解性無機繊維の製造方法
US10023491B2 (en) 2014-07-16 2018-07-17 Unifrax I Llc Inorganic fiber
PL3169833T3 (pl) 2014-07-16 2020-01-31 Unifrax I Llc Włókno nieorganiczne o ulepszonej kurczliwości i wytrzymałości
CA2953765A1 (en) 2014-07-17 2016-01-21 Unifrax I Llc Inorganic fiber with improved shrinkage and strength
JP5634637B1 (ja) * 2014-08-08 2014-12-03 ニチアス株式会社 生体溶解性無機繊維
KR20170118679A (ko) 2015-02-24 2017-10-25 유니프랙스 아이 엘엘씨 내고온성 절연 매트
US9919957B2 (en) 2016-01-19 2018-03-20 Unifrax I Llc Inorganic fiber
CN109661262A (zh) 2016-05-09 2019-04-19 尤尼弗瑞克斯 I 有限责任公司 具有高表面积材料的催化过滤介质及其制作方法
WO2017205260A1 (en) 2016-05-25 2017-11-30 Unifrax I Llc Filter element and method for making the same
EP3464488B1 (en) 2016-06-06 2021-07-14 Unifrax I LLC Refractory coating material containing low biopersistent fibers and method for making the same
WO2019074794A1 (en) 2017-10-10 2019-04-18 Unifrax 1 Llc INORGANIC FIBER WITH LOW BIOPERSISTANCE EXEMPT FROM CRYSTALLINE SILICA
CN112423980A (zh) 2018-05-18 2021-02-26 尤尼弗瑞克斯 I 有限责任公司 防火组合物及相关方法
US10882779B2 (en) 2018-05-25 2021-01-05 Unifrax I Llc Inorganic fiber
WO2022061284A2 (en) 2020-09-21 2022-03-24 Unifrax I Llc Homogeneous catalytic fiber coatings and methods of preparing same
GB2591039B (en) 2020-10-23 2021-11-24 Thermal Ceramics Uk Ltd Thermal insulation
CN114034811A (zh) * 2021-10-20 2022-02-11 吉林大学 基于相图学辨别玄武岩纤维生产原料品质的方法

Family Cites Families (120)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1759919A (en) 1926-12-17 1930-05-27 Singer Felix Artificial plagioclase compound
US2051279A (en) * 1934-03-21 1936-08-18 Alfred W Knight Mineral wool
US2116303A (en) * 1934-11-28 1938-05-03 Johns Manville Mineral wool composition
US2155107A (en) * 1936-11-25 1939-04-18 Dewey Portland Cement Company Process for the manufacture of rock wool
US2308857A (en) * 1939-12-20 1943-01-19 Owens Corning Fiberglass Corp Sodium calcium borosilicate glass
US2335220A (en) 1941-04-21 1943-11-23 Walter M Ericson Building insulation
US2428810A (en) * 1943-04-29 1947-10-14 Johns Manville Method and apparatus for fiberizing molten material
US2520168A (en) * 1944-09-22 1950-08-29 Johns Manville Method and apparatus for fiberizing molten material
US2576312A (en) * 1948-08-16 1951-11-27 Baldwin Hill Company Method of making mineral wool
US2577431A (en) * 1949-03-18 1951-12-04 Johns Manville Method and apparatus for the manufacture of mineral wool
US2823416A (en) * 1955-08-16 1958-02-18 Johns Manville Apparatus for melting and fiberizing refractory materials
BE639230A (hu) 1962-05-11
US3402055A (en) 1962-05-25 1968-09-17 Owens Corning Fiberglass Corp Glass composition
BE638932A (hu) 1962-10-26
US3348994A (en) 1963-09-26 1967-10-24 Owens Corning Fiberglass Corp High temperature fibrous board
US3380818A (en) 1964-03-18 1968-04-30 Owens Illinois Inc Glass composition and method and product
US3459568A (en) 1965-06-22 1969-08-05 Ppg Industries Inc High strength fiber glass
US3449137A (en) * 1965-10-13 1969-06-10 Johns Manville Refractory fibers for service to 2700 f.
US3900329A (en) 1965-12-07 1975-08-19 Owens Illinois Inc Glass compositions
US3348956A (en) * 1965-12-30 1967-10-24 Johns Manville Refractory fiber composition
US3901720A (en) * 1966-07-11 1975-08-26 Nat Res Dev Glass fibres and compositions containing glass fibres
US3597179A (en) 1967-03-30 1971-08-03 Owens Illinois Inc Glass treatment and glass-ceramic article therefrom
US3854986A (en) 1967-09-26 1974-12-17 Ceskoslovenska Akademie Ved Method of making mineral fibers of high corrosion resistance and fibers produced
US3573078A (en) 1967-11-16 1971-03-30 United Aircraft Corp Glass compositions with a high modulus of elasticity
GB1307357A (en) 1969-04-03 1973-02-21 Nat Res Dev Cement compositions containing glass fibres
US3804646A (en) 1969-06-11 1974-04-16 Corning Glass Works Very high elastic moduli glasses
US3687850A (en) 1970-03-27 1972-08-29 Johns Manville High temperature insulating fiber
GB1370324A (en) * 1971-03-18 1974-10-16 Rogers P S Glass products
GB1374605A (en) 1971-05-24 1974-11-20 Pilkington Brothers Ltd Method of manufacturing glass ceramic material
US3904424A (en) 1972-06-09 1975-09-09 Nippon Asbestos Company Ltd Alkali resistant glassy fibers
US3835054A (en) * 1972-07-10 1974-09-10 Nalco Chemical Co Method for preparation of thermal insulation board
US4036654A (en) * 1972-12-19 1977-07-19 Pilkington Brothers Limited Alkali-resistant glass compositions
GB1459385A (en) * 1973-02-14 1976-12-22 Turner Newall Ltd Glass fibres
US4011651A (en) * 1973-03-01 1977-03-15 Imperial Chemical Industries Limited Fibre masses
US4041199A (en) * 1974-01-02 1977-08-09 Foseco International Limited Refractory heat-insulating materials
JPS5113819A (hu) * 1974-07-25 1976-02-03 Denki Kagaku Kogyo Kk
US4014704A (en) * 1974-10-07 1977-03-29 Johns-Manville Corporation Insulating refractory fiber composition and articles for use in casting ferrous metals
US4325724A (en) * 1974-11-25 1982-04-20 Owens-Corning Fiberglas Corporation Method for making glass
US4002482A (en) 1975-02-14 1977-01-11 Jenaer Glaswerk Schott & Gen. Glass compositions suitable for incorporation into concrete
US4046948A (en) 1975-04-09 1977-09-06 Ppg Industries, Inc. Acid resistant glass fibers
JPS51137710A (en) * 1975-05-23 1976-11-27 Fuji Fibre Glass Co Ltd Composite of alkaliiproof glass with good texturizing property
DE2528916B2 (de) 1975-06-28 1978-06-01 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Glasfasern des Glassystems ZnO- MgO-Al2 O3
DE2532842A1 (de) 1975-07-23 1977-02-10 Bayer Ag Glaeser des systems mgo-cao-zno- al tief 2 o tief 3 -sio tief 2 -tio tief 2 zur herstellung von glasfasern
US4055434A (en) * 1976-04-23 1977-10-25 Johns-Manville Corporation Refractory fiber composition and intermediate temperature range fibrous insulation composed thereof
US4047965A (en) * 1976-05-04 1977-09-13 Minnesota Mining And Manufacturing Company Non-frangible alumina-silica fibers
SE400273C (sv) * 1976-07-22 1980-08-07 Rockwool Ab Forfaringssett for framstellning av mineralull
DK143938C (da) * 1978-01-02 1982-04-19 Rockwool Int Alkaliresistente,syntetiske mineralfibre og fiberforstaerket produkt paa basis af cement eller calciumsilikat som bindemiddel
US4251279A (en) * 1979-03-05 1981-02-17 Johns-Manville Corporation Method of producing alumina-containing fiber and composition therefor
US4238213A (en) * 1979-04-05 1980-12-09 Johns-Manville Corporation Method of operation of a refractory fiber production process
US4379111A (en) 1979-05-21 1983-04-05 Kennecott Corporation Method for producing chromium oxide coated refractory fibers
CA1141640A (en) * 1979-06-08 1983-02-22 Thomas A. Pilgrim Building components
US4274881A (en) * 1980-01-14 1981-06-23 Langton Christine A High temperature cement
JPS605539B2 (ja) 1980-03-17 1985-02-12 日東紡績株式会社 耐アルカリ性、耐熱性無機質繊維
JPS573739A (en) * 1980-06-11 1982-01-09 Nippon Kogaku Kk <Nikon> Bioactive glass and glass ceramic
JPS5747741A (en) * 1980-09-01 1982-03-18 Nippon Sheet Glass Co Ltd Glass suitable for manufacturing fibrous wollastonite
US4342581A (en) * 1980-10-28 1982-08-03 Ppg Industries, Inc. Mat width control
US4387180A (en) 1980-12-08 1983-06-07 Owens-Corning Fiberglas Corporation Glass compositions
US4377415A (en) * 1981-02-11 1983-03-22 National Gypsum Company Reinforced cement sheet product containing wollastonite for reduced shrinkage
US4351054A (en) * 1981-03-04 1982-09-21 Manville Service Corporation Optimized mixing and melting electric furnace
US4366251A (en) * 1981-06-15 1982-12-28 Owens-Corning Fiberglas Corporation Glass compositions and their fibers
NZ203102A (en) * 1982-02-23 1985-05-31 Univ Leeds Ind Service Ltd Water-soluble glass articles;use in treatment of ruminants
US4430369A (en) * 1982-06-01 1984-02-07 Nalco Chemical Company Silica sol penetration and saturation of thermal insulation fibers
US4558015A (en) 1983-04-22 1985-12-10 Manville Service Corporation Chemically resistant refractory fiber
US4555492A (en) * 1983-04-22 1985-11-26 Manville Service Corporation High temperature refractory fiber
US4492722A (en) 1983-07-25 1985-01-08 Owens-Corning Fiberglas Corporation Preparation of glass-ceramic fibers
FR2550523B1 (fr) * 1983-08-09 1986-07-25 Saint Gobain Vitrage Procede et dispositif de fusion, d'affinage et d'homogeneisation de verre, et leurs applications
FR2552075B1 (fr) * 1983-09-19 1986-08-14 Saint Gobain Isover Fibres de verre et composition convenant pour leur fabrication
GB8331661D0 (en) * 1983-11-26 1984-01-04 Standard Telephones Cables Ltd Water soluble glass composition
US4542106A (en) 1983-12-19 1985-09-17 Ppg Industries, Inc. Fiber glass composition
SE443133C (sv) * 1984-07-03 1987-07-14 Rockwool Ab Forfarande och anordning vid fibrering av mineralsmelta
US4778499A (en) 1984-12-24 1988-10-18 Ppg Industries, Inc. Method of producing porous hollow silica-rich fibers
US4604097A (en) * 1985-02-19 1986-08-05 University Of Dayton Bioabsorbable glass fibers for use in the reinforcement of bioabsorbable polymers for bone fixation devices and artificial ligaments
US4857489A (en) * 1985-11-22 1989-08-15 A. P. Green Industries, Inc. Molten aluminum resistant ceramic fiber composition
US5332699A (en) * 1986-02-20 1994-07-26 Manville Corp Inorganic fiber composition
CA1271785A (en) * 1986-02-20 1990-07-17 Leonard Elmo Olds Inorganic fiber composition
US5217529A (en) * 1986-05-15 1993-06-08 Isover Saint-Gobain Aqueous medium of a water insoluble additive for mineral fiber insulating materials
DE3616454C3 (de) * 1986-05-15 1997-04-17 Gruenzweig & Hartmann Verwendung einer stabilen wäßrigen Emulsion eines wasserunlöslichen Zusatzstoffes zum Imprägnieren (Schmälzen) von künstlichen Mineralfasern von Dämmstoffen
US4830989A (en) * 1986-05-28 1989-05-16 Pfizer Inc. Alkali-resistant glass fiber
US4882302A (en) 1986-12-03 1989-11-21 Ensci, Inc. Lathanide series oxide modified alkaline-resistant glass
CA1274859A (en) * 1987-06-26 1990-10-02 Alcan International Limited Insulating lightweight refractory materials
US4933307A (en) 1988-04-21 1990-06-12 Ppg Industries, Inc. Silica-rich porous substrates with reduced tendencies for breaking or cracking
WO1989012032A2 (en) * 1988-06-01 1989-12-14 Manville Sales Corporation Process for decomposing an inorganic fiber
US5032552A (en) * 1988-07-04 1991-07-16 Tdk Corporation Biomedical material
DE68914834T2 (de) * 1989-03-30 1994-08-04 Osaka Gas Co Ltd Kohlenstoffkeramikkomposit zur verwendung in kontakt mit geschmolzenem nichteisenmetall.
DE3917045A1 (de) * 1989-05-25 1990-11-29 Bayer Ag Toxikologisch unbedenkliche glasfasern
NZ234718A (en) * 1989-08-11 1992-05-26 Saint Gobain Isover Decomposable glass fibres
US5250488A (en) * 1989-08-11 1993-10-05 Sylvie Thelohan Mineral fibers decomposable in a physiological medium
JPH0764593B2 (ja) 1989-08-23 1995-07-12 日本電気硝子株式会社 耐アルカリ性ガラス繊維組成物
DK163494C (da) * 1990-02-01 1992-08-10 Rockwool Int Mineralfibre
DE4015264C1 (hu) * 1990-05-12 1991-07-18 Schott Glaswerke
USRE35557E (en) * 1990-06-01 1997-07-08 Isover-Saint Gobain Mineral fibers decomposable in a physiological medium
US5055428A (en) * 1990-09-26 1991-10-08 Owens-Corning Fiberglass Corporation Glass fiber compositions
US5843854A (en) * 1990-11-23 1998-12-01 Partek Paroc Oy Ab Mineral fibre composition
FI93346C (sv) * 1990-11-23 1998-03-07 Partek Ab Mineralfibersammansättning
FR2669624B1 (fr) * 1990-11-28 1994-01-07 Rhone Poulenc Chimie Articles isolants a base de fibres minerales et leur procede de fabrication.
CA2060709C (en) * 1991-02-08 1996-06-04 Kiyotaka Komori Glass fiber forming composition, glass fibers obtained from the composition and substrate for circuit board including the glass fibers as reinforcing material
EP0510653B1 (en) * 1991-04-24 1995-12-06 Asahi Glass Company Ltd. Highly heat resistant glass fiber and process for its production
US5994247A (en) * 1992-01-17 1999-11-30 The Morgan Crucible Company Plc Saline soluble inorganic fibres
FR2690438A1 (fr) * 1992-04-23 1993-10-29 Saint Gobain Isover Fibres minérales susceptibles de se dissoudre en milieu physiologique.
DE4228355C1 (de) * 1992-08-26 1994-02-24 Didier Werke Ag Feuerfeste Leichtformkörper
DE4228353C1 (de) * 1992-08-26 1994-04-28 Didier Werke Ag Anorganische Faser
US5401693A (en) * 1992-09-18 1995-03-28 Schuller International, Inc. Glass fiber composition with improved biosolubility
DK156692D0 (da) * 1992-12-29 1992-12-29 Rockwool Int Mineralfiberprodukt
US5811360A (en) * 1993-01-15 1998-09-22 The Morgan Crucible Company Plc Saline soluble inorganic fibres
ES2196040T3 (es) * 1993-01-15 2003-12-16 Morgan Crucible Co Fibras inorganicas solubles en disoluciones salinas.
PL177839B1 (pl) * 1994-02-11 2000-01-31 Rockwool Int Sztuczne włókna szklane
US5691255A (en) * 1994-04-19 1997-11-25 Rockwool International Man-made vitreous fiber wool
GB9414154D0 (en) * 1994-07-13 1994-08-31 Morgan Crucible Co Saline soluble inorganic fibres
GB9508683D0 (en) * 1994-08-02 1995-06-14 Morgan Crucible Co Inorganic fibres
US5569629A (en) 1994-08-23 1996-10-29 Unifrax Corporation High temperature stable continuous filament glass ceramic fibers
US5928975A (en) * 1995-09-21 1999-07-27 The Morgan Crucible Company,Plc Saline soluble inorganic fibers
US6030910A (en) * 1995-10-30 2000-02-29 Unifrax Corporation High temperature resistant glass fiber
EP0804391B1 (en) * 1995-10-30 2004-03-03 Unifrax Corporation High temperature resistant glass fiber
US5962354A (en) * 1996-01-16 1999-10-05 Fyles; Kenneth M. Compositions for high temperature fiberisation
US5691259A (en) * 1996-11-08 1997-11-25 Fiber Ceramics, Inc. Process of making a self sintering ceramic composition
US5945049A (en) * 1997-09-26 1999-08-31 Wes Bond Corporation Bonding of ceramic fibers
US6043172A (en) * 1998-01-14 2000-03-28 Global Consulting, Inc. Ceramic fiber insulation material
US5880046A (en) * 1998-01-23 1999-03-09 Cerminco Inc. Moldable refractory composition and process for preparing the same
GB2383793B (en) * 2002-01-04 2003-11-19 Morgan Crucible Co Saline soluble inorganic fibres
KR100937621B1 (ko) * 2002-01-10 2010-01-20 유니프랙스 아이 엘엘씨 고온 내성의 유리성 무기 섬유

Also Published As

Publication number Publication date
AU2717195A (en) 1995-09-28
IN186395B (hu) 2001-08-18
CA2127357A1 (en) 1993-08-05
NZ246629A (en) 1997-07-27
ATE211122T1 (de) 2002-01-15
CZ286812B6 (en) 2000-07-12
SK282182B6 (sk) 2001-11-06
EP0621858A1 (en) 1994-11-02
EP1179513A1 (en) 2002-02-13
GB9509871D0 (en) 1995-07-12
US7259118B2 (en) 2007-08-21
GB2277516B (en) 1995-11-22
RU2113420C1 (ru) 1998-06-20
KR100236883B1 (ko) 2000-01-15
DE69331376D1 (de) 2002-01-31
FI943380A (fi) 1994-09-14
RU94037553A (ru) 1996-05-20
CZ170094A3 (en) 1995-06-14
DK0621858T3 (da) 2002-04-15
US20050014624A1 (en) 2005-01-20
NO942655D0 (no) 1994-07-14
FI943380A0 (fi) 1994-07-15
CN1042023C (zh) 1999-02-10
JP2001270737A (ja) 2001-10-02
CA2127357C (en) 2004-05-04
WO1993015028A1 (en) 1993-08-05
MX9300200A (es) 1997-04-30
GB9414171D0 (en) 1994-08-31
HU9402118D0 (en) 1994-09-28
BR9305741A (pt) 1997-01-28
HK1001888A1 (en) 1998-07-17
GB2277516A (en) 1994-11-02
NO942655L (no) 1994-07-14
AU663155B2 (en) 1995-09-28
ES2168094T3 (es) 2002-06-01
JP3753416B2 (ja) 2006-03-08
DE69331376T2 (de) 2002-07-11
JP3630167B2 (ja) 2005-03-16
AU663155C (en) 2005-12-15
JPH07502969A (ja) 1995-03-30
GB2287934A (en) 1995-10-04
KR940703787A (ko) 1994-12-12
AU3358493A (en) 1993-09-01
EP0621858B1 (en) 2001-12-19
HUT68033A (en) 1995-05-29
SK85694A3 (en) 1995-01-12
CN1078218A (zh) 1993-11-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU218828B (hu) Sóoldható, szervetlen rostanyagok
CN1639267B (zh) 耐高温玻璃质无机纤维
FI100795B (fi) Lasikuidut, jotka kykenevät hajoamaan fysiologisessa väliaineessa
EP0770043B1 (en) Saline soluble inorganic fibres
BE1009073A7 (nl) Kunstmatige glasvezels.
CN1842498B (zh) 耐高温的玻璃质无机纤维
CN100457659C (zh) 盐水可溶的无机纤维
US5994247A (en) Saline soluble inorganic fibres
KR101458379B1 (ko) 무기섬유조성물
HU217662B (hu) Üvegszerű műrost szálak és termékek
JP2010511105A5 (hu)
CN102666436A (zh) 可溶于盐的陶瓷纤维组合物
AU2004252156B2 (en) High temperature resistant vitreous inorganic fiber
CA2193498A1 (en) Thermostable and biologically soluble fibre compositions
CA2575900C (en) Biosoluble pot and marble-derived fiberglass

Legal Events

Date Code Title Description
HMH4 Cancellation of final prot. due to relinquishment
HMH4 Cancellation of final prot. due to relinquishment