JP2001247738A - ポリビニルアルコール系樹脂組成物およびそれを主成分とする紙コート剤 - Google Patents
ポリビニルアルコール系樹脂組成物およびそれを主成分とする紙コート剤Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 比較的低温で乾燥しても十分な耐水性が得ら
れ、架橋後は着色や分解、人体に悪影響を与える物質を
放出したりすることのないＰＶＡ系樹脂組成物およびそ
れを主成分とする紙コート剤を提供する。 【解決手段】 （Ａ）化１で表される環状カーボネート
単位を側鎖に０．０１〜３５モル％含有する環状カーボ
ネート基含有ポリビニルアルコール系重合体に、（Ｂ）
ヒドラジン化合物を配合してなる。 【化１】
れ、架橋後は着色や分解、人体に悪影響を与える物質を
放出したりすることのないＰＶＡ系樹脂組成物およびそ
れを主成分とする紙コート剤を提供する。 【解決手段】 （Ａ）化１で表される環状カーボネート
単位を側鎖に０．０１〜３５モル％含有する環状カーボ
ネート基含有ポリビニルアルコール系重合体に、（Ｂ）
ヒドラジン化合物を配合してなる。 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリビニルアルコ
ール系樹脂組成物およびそれを主成分とする紙コート剤
に関するものである。
ール系樹脂組成物およびそれを主成分とする紙コート剤
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリビニルアルコールは、造膜性、接着
性、ガスバリア性等に優れた水溶性高分子であって、繊
維加工用の糊剤、紙、木材の接着剤、また、上質紙、板
紙や段ボールライナー用紙等の表面強度向上剤や剥離紙
のアンダーコート剤として、さらにはフィルム、各種無
機材料のバインダー、乳化安定剤などの多くの分野で幅
広く使用されている。
性、ガスバリア性等に優れた水溶性高分子であって、繊
維加工用の糊剤、紙、木材の接着剤、また、上質紙、板
紙や段ボールライナー用紙等の表面強度向上剤や剥離紙
のアンダーコート剤として、さらにはフィルム、各種無
機材料のバインダー、乳化安定剤などの多くの分野で幅
広く使用されている。
【０００３】一般的に、ポリビニルアルコール（以下、
ＰＶＡと略記する）を使用する際は水に溶解して使用す
るが、使用後は水に溶けない、すなわち耐水化するとい
うＰＶＡの特性とは相反する機能を要求されることが意
外と多い。このような要求に応えるため、ＰＶＡ系樹脂
に金属塩類、尿素、アルデヒド類等の架橋剤を反応させ
て耐水化したり、アセトアセチル基を導入したＰＶＡ系
樹脂にカルボジヒドラジドやアジピン酸ヒドラジドなど
のヒドラジン類を反応させて耐水化する方法が提案され
ている。しかしながら、金属塩類を用いて架橋したＰＶ
Ａ系樹脂は熱安定性が悪く、樹脂部が高温にさらされる
ような場合には、着色が激しいという問題がある。ま
た、尿素、アルデヒド類を用いて耐水化したＰＶＡ系樹
脂は樹脂中にホルムアルデヒドが残留するなどの問題が
あり、アセトアセチル基を導入したＰＶＡ系樹脂の場合
は耐水性が不十分であるなどの問題があった。
ＰＶＡと略記する）を使用する際は水に溶解して使用す
るが、使用後は水に溶けない、すなわち耐水化するとい
うＰＶＡの特性とは相反する機能を要求されることが意
外と多い。このような要求に応えるため、ＰＶＡ系樹脂
に金属塩類、尿素、アルデヒド類等の架橋剤を反応させ
て耐水化したり、アセトアセチル基を導入したＰＶＡ系
樹脂にカルボジヒドラジドやアジピン酸ヒドラジドなど
のヒドラジン類を反応させて耐水化する方法が提案され
ている。しかしながら、金属塩類を用いて架橋したＰＶ
Ａ系樹脂は熱安定性が悪く、樹脂部が高温にさらされる
ような場合には、着色が激しいという問題がある。ま
た、尿素、アルデヒド類を用いて耐水化したＰＶＡ系樹
脂は樹脂中にホルムアルデヒドが残留するなどの問題が
あり、アセトアセチル基を導入したＰＶＡ系樹脂の場合
は耐水性が不十分であるなどの問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】以上のように水溶性で
あるＰＶＡを耐水化する技術は多くの問題を抱えてお
り、常温で架橋し、架橋後は着色や分解、人体に悪影響
を与える物質を放出したりすることのないＰＶＡ系樹脂
及び架橋剤のシステムは未だになく、そのようなシステ
ムが熱望されている。
あるＰＶＡを耐水化する技術は多くの問題を抱えてお
り、常温で架橋し、架橋後は着色や分解、人体に悪影響
を与える物質を放出したりすることのないＰＶＡ系樹脂
及び架橋剤のシステムは未だになく、そのようなシステ
ムが熱望されている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、かかる課題を
解決するものであって、（Ａ）化２で表される環状カー
ボネート単位を側鎖に０．０１〜３５モル％含有する環
状カーボネート基含有ＰＶＡ系重合体に、（Ｂ）ヒドラ
ジン化合物、ジアミン系化合物、トリアミン化合物の中
から選ばれる一種以上の化合物を配合してなることを特
徴とするＰＶＡ系樹脂組成物およびそれを主成分とする
紙コート剤である。
解決するものであって、（Ａ）化２で表される環状カー
ボネート単位を側鎖に０．０１〜３５モル％含有する環
状カーボネート基含有ＰＶＡ系重合体に、（Ｂ）ヒドラ
ジン化合物、ジアミン系化合物、トリアミン化合物の中
から選ばれる一種以上の化合物を配合してなることを特
徴とするＰＶＡ系樹脂組成物およびそれを主成分とする
紙コート剤である。
【０００６】
【化２】
【０００７】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
【０００８】本発明で使用される環状カーボネート基含
有ＰＶＡ系重合体（Ａ）は、分子中に環状カーボネート
単位を含有するビニルアルコール系重合体であり、脂肪
族ビニルエステルと環状カーボネート基を含有する不飽
和単量体とを共重合して得られる共重合体をケン化する
ことにより得られるものである。
有ＰＶＡ系重合体（Ａ）は、分子中に環状カーボネート
単位を含有するビニルアルコール系重合体であり、脂肪
族ビニルエステルと環状カーボネート基を含有する不飽
和単量体とを共重合して得られる共重合体をケン化する
ことにより得られるものである。
【０００９】前記の環状カーボネート基含有ＰＶＡ系重
合体のケン化度および２０℃における４％水溶液粘度に
は特に制限はないが、環状カーボネート基を含む不飽和
単量体単位を除いた部分のケン化度は６０モル％以上、
好ましくは８０モル％以上で、２０℃における４％水溶
液粘度が１．５ｍＰａ・ｓ以上、好ましくは２．０ｍＰ
ａ・ｓ以上、さらに好ましくは４．０ｍＰａ・ｓ以上で
ある。ケン化度が６０モル％未満の場合には、重合度に
よっては水に溶けなくなる傾向がある。また、２０℃に
おける４％水溶液が粘度が１．５ｍＰａ・ｓ未満の場合
には特に大きな問題は生じないが、例えば紙に塗工した
場合に紙の表面強度向上効果が小さくなる傾向がある。
合体のケン化度および２０℃における４％水溶液粘度に
は特に制限はないが、環状カーボネート基を含む不飽和
単量体単位を除いた部分のケン化度は６０モル％以上、
好ましくは８０モル％以上で、２０℃における４％水溶
液粘度が１．５ｍＰａ・ｓ以上、好ましくは２．０ｍＰ
ａ・ｓ以上、さらに好ましくは４．０ｍＰａ・ｓ以上で
ある。ケン化度が６０モル％未満の場合には、重合度に
よっては水に溶けなくなる傾向がある。また、２０℃に
おける４％水溶液が粘度が１．５ｍＰａ・ｓ未満の場合
には特に大きな問題は生じないが、例えば紙に塗工した
場合に紙の表面強度向上効果が小さくなる傾向がある。
【００１０】ＰＶＡ系重合体分子中の環状カーボネート
基を含む不飽和単量体単位の量は０．０１〜３５モル
％、好ましくは０．１〜２５モル％の範囲であるが、そ
の含有量が０．０１モル％未満の場合、導入効果が発現
されず、３５モル％を越える場合には水に不溶となった
りするため、好ましくない。ＰＶＡ系重合体の分子内に
おける環状カーボネート単位の分布は特に制限はなくブ
ロック的に配置されたり、ランダムに配置されてもかま
わない。
基を含む不飽和単量体単位の量は０．０１〜３５モル
％、好ましくは０．１〜２５モル％の範囲であるが、そ
の含有量が０．０１モル％未満の場合、導入効果が発現
されず、３５モル％を越える場合には水に不溶となった
りするため、好ましくない。ＰＶＡ系重合体の分子内に
おける環状カーボネート単位の分布は特に制限はなくブ
ロック的に配置されたり、ランダムに配置されてもかま
わない。
【００１１】本発明で使用するＰＶＡ系重合体を製造す
る際に用いられる脂肪族ビニルエステル類としては、ギ
酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン
酸ビニル、ステアリン酸ビニルなどがあげられるが、工
業的には酢酸ビニルが望ましい。また、環状カーボネー
ト基を含有する不飽和単量体としてビニルエチレンカー
ボネート、ビニレンカーボネート、メタクリル酸プロピ
レンカーボネート、アクリル酸プロピレンカーボネート
等があげられるが、これに限らない。
る際に用いられる脂肪族ビニルエステル類としては、ギ
酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン
酸ビニル、ステアリン酸ビニルなどがあげられるが、工
業的には酢酸ビニルが望ましい。また、環状カーボネー
ト基を含有する不飽和単量体としてビニルエチレンカー
ボネート、ビニレンカーボネート、メタクリル酸プロピ
レンカーボネート、アクリル酸プロピレンカーボネート
等があげられるが、これに限らない。
【００１２】さらに、本発明の効果を損なわない範囲で
環状カーボネート基を含有する不飽和単量体の他の前記
脂肪族ビニルエステルと共重合可能な不飽和単量体と脂
肪族ビニルエステルとの共重合を行っても良い。脂肪族
ビニルエステルと共重合可能な不飽和単量体としては、
例えば、マレイン酸モノメチル、イタコン酸モノメチル
等の不飽和二塩基酸モノアルキルエステル類、アクリル
アミド、ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアク
リルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン等のアミド基
含有単量体、ラウリルビニルエーテル、ステアリルビニ
ルエーテル等のアルキルビニルエーテル、アリルアルコ
ール、ジメチルアリルアルコール、イソプロペニルアリ
ルアルコール等の水酸基含有単量体、アリルアセテー
ト、ジメチルアリルアセテート、イソプロペニルアリル
アセテート等のアセチル基含有単量体、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、フッ化ビニル等のハロゲン化ビニル、ト
リメトキシビニルシラン、トリブチルビニルシラン、ジ
フェニルメチルビニルシラン等のビニルシラン類等が挙
げられるが、これに限らない。
環状カーボネート基を含有する不飽和単量体の他の前記
脂肪族ビニルエステルと共重合可能な不飽和単量体と脂
肪族ビニルエステルとの共重合を行っても良い。脂肪族
ビニルエステルと共重合可能な不飽和単量体としては、
例えば、マレイン酸モノメチル、イタコン酸モノメチル
等の不飽和二塩基酸モノアルキルエステル類、アクリル
アミド、ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアク
リルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン等のアミド基
含有単量体、ラウリルビニルエーテル、ステアリルビニ
ルエーテル等のアルキルビニルエーテル、アリルアルコ
ール、ジメチルアリルアルコール、イソプロペニルアリ
ルアルコール等の水酸基含有単量体、アリルアセテー
ト、ジメチルアリルアセテート、イソプロペニルアリル
アセテート等のアセチル基含有単量体、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、フッ化ビニル等のハロゲン化ビニル、ト
リメトキシビニルシラン、トリブチルビニルシラン、ジ
フェニルメチルビニルシラン等のビニルシラン類等が挙
げられるが、これに限らない。
【００１３】共重合の方法としては各種の公知の方法が
採用され、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化
重合法等があげられるが、中でもメチルアルコール等の
溶剤中でα、α′−アゾビスイソブチロニトリル、２，
２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、
ラウロイルパーオキサイド、過酢酸、ジ−ｎ−プロピル
パーオキシジカーボネート等のアゾ系または過酸化物系
の開始剤を用いて重合する方法が一般的である。また、
未反応の単量体の除去方法及びケン化、乾燥、粉砕方法
等も公知の各種の方法が採用される。
採用され、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化
重合法等があげられるが、中でもメチルアルコール等の
溶剤中でα、α′−アゾビスイソブチロニトリル、２，
２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、
ラウロイルパーオキサイド、過酢酸、ジ−ｎ−プロピル
パーオキシジカーボネート等のアゾ系または過酸化物系
の開始剤を用いて重合する方法が一般的である。また、
未反応の単量体の除去方法及びケン化、乾燥、粉砕方法
等も公知の各種の方法が採用される。
【００１４】本発明で使用される化合物（Ｂ）は、ヒド
ラジン化合物、ジアミン系化合物、トリアミン化合物の
中から選ばれる一種以上の化合物であり、ヒドラジン系
化合物としては、各種のものが使用され、例えば、ヒド
ラジン、ヒドラジンヒドラート、ヒドラジンの１水和物
もしくは塩、ホルムヒドラジド、アセトヒドラジド、プ
ロピオン酸ヒドラジド、ラウリン酸ヒドラジド、メチル
カルバゼート、エチルカルバゼート、セミカルバジド塩
酸塩、ステアリン酸ヒドラジド、サリチル酸ヒドラジ
ド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ヒドラジド、安息香酸ヒド
ラジド、１−ナフトエ酸ヒドラジド、カルボヒドラジ
ド、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コ
ハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピ
ン酸ジヒドラジド、ピメリン酸ジヒドラジド、スペリン
酸ジヒドラジド、アゼライン酸ジヒドラジド、セバシン
酸ジヒドラジド、ドデカンジオヒドラジド、ヘキサデカ
ンジオヒドラジド、テレフタル酸ジヒドラジド、イソフ
タル酸ジヒドラジド、２，６−ナフトエ酸ジヒドラジ
ド、４，４′−ビスベンゼンジヒドラジド、１，４−シ
クロヘキサンジヒドラジド、酒石酸ジヒドラジド、リン
ゴ酸ジヒドラジド、イミノジ酢酸ジヒドラジド、Ｎ，
Ｎ′−ヘキサメチレンビスセミカルバジド、イタコン酸
ジヒドラジド、エチレンジアミン四酢酸テトラヒドラジ
ド、クエン酸トリヒドラジド、１，２，３−ベンゼント
リヒドラジド、１，４，５，８−ナフトエ酸テトラヒド
ラジド、ニトリロ酢酸トリヒドラジド、シクロヘキサン
トリカルボン酸トリヒドラジド、ピロメリット酸テトラ
ヒドラジド、およびＮ−アミノポリアクリルアミドなど
の分子内にヒドラジノ基またはヒドラジド基を有する化
合物および上記ヒドラジン化合物にケトン化合物を反応
させた、カルボヒドラジドジアセトンヒドラゾン、アジ
ピン酸ジヒドラジドジアセトンヒドラゾンなどのヒドラ
ジン誘導体を使用することができるが、これに限らな
い。これらのヒドラジン化合物は、単独または数種類を
併用して使用しても良い。
ラジン化合物、ジアミン系化合物、トリアミン化合物の
中から選ばれる一種以上の化合物であり、ヒドラジン系
化合物としては、各種のものが使用され、例えば、ヒド
ラジン、ヒドラジンヒドラート、ヒドラジンの１水和物
もしくは塩、ホルムヒドラジド、アセトヒドラジド、プ
ロピオン酸ヒドラジド、ラウリン酸ヒドラジド、メチル
カルバゼート、エチルカルバゼート、セミカルバジド塩
酸塩、ステアリン酸ヒドラジド、サリチル酸ヒドラジ
ド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ヒドラジド、安息香酸ヒド
ラジド、１−ナフトエ酸ヒドラジド、カルボヒドラジ
ド、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コ
ハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピ
ン酸ジヒドラジド、ピメリン酸ジヒドラジド、スペリン
酸ジヒドラジド、アゼライン酸ジヒドラジド、セバシン
酸ジヒドラジド、ドデカンジオヒドラジド、ヘキサデカ
ンジオヒドラジド、テレフタル酸ジヒドラジド、イソフ
タル酸ジヒドラジド、２，６−ナフトエ酸ジヒドラジ
ド、４，４′−ビスベンゼンジヒドラジド、１，４−シ
クロヘキサンジヒドラジド、酒石酸ジヒドラジド、リン
ゴ酸ジヒドラジド、イミノジ酢酸ジヒドラジド、Ｎ，
Ｎ′−ヘキサメチレンビスセミカルバジド、イタコン酸
ジヒドラジド、エチレンジアミン四酢酸テトラヒドラジ
ド、クエン酸トリヒドラジド、１，２，３−ベンゼント
リヒドラジド、１，４，５，８−ナフトエ酸テトラヒド
ラジド、ニトリロ酢酸トリヒドラジド、シクロヘキサン
トリカルボン酸トリヒドラジド、ピロメリット酸テトラ
ヒドラジド、およびＮ−アミノポリアクリルアミドなど
の分子内にヒドラジノ基またはヒドラジド基を有する化
合物および上記ヒドラジン化合物にケトン化合物を反応
させた、カルボヒドラジドジアセトンヒドラゾン、アジ
ピン酸ジヒドラジドジアセトンヒドラゾンなどのヒドラ
ジン誘導体を使用することができるが、これに限らな
い。これらのヒドラジン化合物は、単独または数種類を
併用して使用しても良い。
【００１５】また、ジアミン系化合物、トリアミン化合
物としては、エチレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミ
ン、ペンタエチレンヘキサミン、１，２−ジアミノプロ
パン、１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブ
タン、１，２，３−トリアミノプロパン、トリス（２−
アミノエチル）アミン、トリアミノノナン、アミノエチ
ル化コポリマーなどが挙げられるが、これに限らない。
これらの化合物は単独で使用できるが、２種以上を組み
合わせて使用しても良い。
物としては、エチレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミ
ン、ペンタエチレンヘキサミン、１，２−ジアミノプロ
パン、１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブ
タン、１，２，３−トリアミノプロパン、トリス（２−
アミノエチル）アミン、トリアミノノナン、アミノエチ
ル化コポリマーなどが挙げられるが、これに限らない。
これらの化合物は単独で使用できるが、２種以上を組み
合わせて使用しても良い。
【００１６】また、本発明で使用されるヒドラジン化合
物などの化合物（Ｂ）の添加量は種々の量とすることが
できるが、ＰＶＡ１００重量部に対して０．１〜３０重
量部、好ましくは０．５〜２０重量部、さらに好ましく
は１〜１０重量部であり、水溶性ヒドラジン化合物の添
加量が０．１重量部未満の場合には耐水化効果が小さく
なる傾向にあり、また３０重量部を越える場合には耐水
化効果が飽和になり、未反応のヒドラジン化合物が水中
に溶出するおそれがある。
物などの化合物（Ｂ）の添加量は種々の量とすることが
できるが、ＰＶＡ１００重量部に対して０．１〜３０重
量部、好ましくは０．５〜２０重量部、さらに好ましく
は１〜１０重量部であり、水溶性ヒドラジン化合物の添
加量が０．１重量部未満の場合には耐水化効果が小さく
なる傾向にあり、また３０重量部を越える場合には耐水
化効果が飽和になり、未反応のヒドラジン化合物が水中
に溶出するおそれがある。
【００１７】本発明のＰＶＡ系樹脂組成物は、前記環状
カーボネート基含有ＰＶＡ系重合体（Ａ）にヒドラジン
化合物などの化合物（Ｂ）を配合してなるものであり、
一般的には水に溶かして使用されるが、その際に他の水
溶性高分子、たとえば、でんぷん、酸化でんぷん、燐酸
化デンプン等のでんぷん誘導体、メチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチル
セルロース等のセルロース誘導体、キサンタンガム、グ
アーガム等のガム類、ポリアクリルアミド、ポリアクリ
ル酸ナトリウム、カゼイン、ゼラチン、カラギーナン等
の他種水溶性ポリマー、ＳＢＲラテックス、ＥＶＡエマ
ルジョン等の合成高分子分散液と混合して使用すること
もできる。
カーボネート基含有ＰＶＡ系重合体（Ａ）にヒドラジン
化合物などの化合物（Ｂ）を配合してなるものであり、
一般的には水に溶かして使用されるが、その際に他の水
溶性高分子、たとえば、でんぷん、酸化でんぷん、燐酸
化デンプン等のでんぷん誘導体、メチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチル
セルロース等のセルロース誘導体、キサンタンガム、グ
アーガム等のガム類、ポリアクリルアミド、ポリアクリ
ル酸ナトリウム、カゼイン、ゼラチン、カラギーナン等
の他種水溶性ポリマー、ＳＢＲラテックス、ＥＶＡエマ
ルジョン等の合成高分子分散液と混合して使用すること
もできる。
【００１８】また、クレー、カオリン、タルク、シリ
カ、炭酸カルシウム等の無機充填剤、ロイコ染料、顕色
剤、磁性材料等の記録紙用材料、さらに、塩酸、酢酸、
硫酸、水酸化ナトリウム、炭酸ソーダ、酢酸ソーダ等の
ｐＨ調整剤や消泡剤、浸透剤等の界面活性剤、架橋剤、
可塑剤、帯電防止剤、シランカップリング剤、紫外線吸
収剤、赤外線吸収剤、防かび剤、防滑剤、また水溶液の
ポットライフ改良剤としてのモノエタノールアミン、ア
ミノエチルエタノールアミン、モノイソプロパノールア
ミン、ジエタノールアミン、ブチルメタノールアミン、
ジエチルエタノールアミン、トリイソプロパノールアミ
ン、エチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン
等のアミン類等の添加も可能である。溶解後の濃度は用
途によって異なるが、０．１〜４０重量％が望ましい。
カ、炭酸カルシウム等の無機充填剤、ロイコ染料、顕色
剤、磁性材料等の記録紙用材料、さらに、塩酸、酢酸、
硫酸、水酸化ナトリウム、炭酸ソーダ、酢酸ソーダ等の
ｐＨ調整剤や消泡剤、浸透剤等の界面活性剤、架橋剤、
可塑剤、帯電防止剤、シランカップリング剤、紫外線吸
収剤、赤外線吸収剤、防かび剤、防滑剤、また水溶液の
ポットライフ改良剤としてのモノエタノールアミン、ア
ミノエチルエタノールアミン、モノイソプロパノールア
ミン、ジエタノールアミン、ブチルメタノールアミン、
ジエチルエタノールアミン、トリイソプロパノールアミ
ン、エチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン
等のアミン類等の添加も可能である。溶解後の濃度は用
途によって異なるが、０．１〜４０重量％が望ましい。
【００１９】本発明のＰＶＡ系樹脂組成物は、紙コート
剤、各種バインダー、接着剤、乳化分散剤、繊維糊剤、
表面処理剤、塗料、フィルム等の高度の耐水性を要求さ
れる用途に有用である。中でも本発明のＰＶＡ系樹脂組
成物の水溶液を主成分とするものは、紙コート剤として
有用である。本発明の樹脂組成物を紙コート剤として使
用する場合には、本発明の樹脂組成物の水溶液をゲート
ロールコーター、サイズプレス、エアーナイフコータ
ー、ドクターブレードコーター、グラビアコーターなど
の通常使用されている塗工機を用いて、一般上質紙の
他、撥水紙、感熱記録紙、磁気記録紙、インクジェット
用紙、転写紙、防錆紙、剥離紙、着色紙、艶紙、アート
紙、コート紙、板紙、段ボール紙等に塗工した後、乾燥
して使用される。これらの中でも塗工面の耐水性やバリ
ア性が高度に要求される感熱記録紙、磁気記録紙、耐水
板紙等に好適に用いられる。また、コート部分もオーバ
ーコート層、中間層、裏面コート層とコート場所を選ば
ない。
剤、各種バインダー、接着剤、乳化分散剤、繊維糊剤、
表面処理剤、塗料、フィルム等の高度の耐水性を要求さ
れる用途に有用である。中でも本発明のＰＶＡ系樹脂組
成物の水溶液を主成分とするものは、紙コート剤として
有用である。本発明の樹脂組成物を紙コート剤として使
用する場合には、本発明の樹脂組成物の水溶液をゲート
ロールコーター、サイズプレス、エアーナイフコータ
ー、ドクターブレードコーター、グラビアコーターなど
の通常使用されている塗工機を用いて、一般上質紙の
他、撥水紙、感熱記録紙、磁気記録紙、インクジェット
用紙、転写紙、防錆紙、剥離紙、着色紙、艶紙、アート
紙、コート紙、板紙、段ボール紙等に塗工した後、乾燥
して使用される。これらの中でも塗工面の耐水性やバリ
ア性が高度に要求される感熱記録紙、磁気記録紙、耐水
板紙等に好適に用いられる。また、コート部分もオーバ
ーコート層、中間層、裏面コート層とコート場所を選ば
ない。
【００２０】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。
説明する。
【００２１】なお、得られたＰＶＡ系樹脂組成物および
紙コート剤の評価は以下の方法で行った。 ．フィルムの耐水性試験（ＰＶＡ系樹脂組成物の評
価） ＰＶＡ系樹脂組成物の水溶液をポリエチレンテレフタレ
ート製のシート上に流延して２０℃、６５％ＲＨ下で４
日間乾燥して、剥離し、厚さ１００μｍのキャストフィ
ルムを作成した。得られたフィルムを９５℃の熱水に１
時間浸漬して可溶成分を溶出させた。溶出処理前の１０
５℃絶乾重量Ｗ１と溶出処理後の絶乾重量Ｗ２から熱水
不溶分率を下記式から求め、この熱水不溶分率が大きい
ものを耐水性が良好であると評価した。 熱水不溶分率〔％〕＝（Ｗ２／Ｗ１）×１００ 塗工紙の耐水性試験（紙コート剤の評価） ＰＶＡ樹脂組成物の５％水溶液を坪量５０ｇ／ｍ２の上
質紙に塗工量が１ｇ−ｄｒｙｓｏｌｉｄ／ｍ２になるよ
うにバーコーターを用いて塗工し、ドラム乾燥機を用い
て５０℃で乾燥して塗工紙を作成した。得られた塗工紙
を２０℃の水中に１昼夜浸漬した後、塗工面を指でこす
って塗工物が溶出する程度を下記基準にて評価した。 ○：粘つきがない △：粘つきが多少ある ×：粘つきが多いか、または塗工層が消失している ．総合評価 上記の試験結果を総合して下記の基準にて評価した。 ○：フィルムおよび塗工紙の耐水性がいずれも優れてい
る ×：フィルム、塗工紙の少なくとも一方の耐水性が実用
レベルに達していない
紙コート剤の評価は以下の方法で行った。 ．フィルムの耐水性試験（ＰＶＡ系樹脂組成物の評
価） ＰＶＡ系樹脂組成物の水溶液をポリエチレンテレフタレ
ート製のシート上に流延して２０℃、６５％ＲＨ下で４
日間乾燥して、剥離し、厚さ１００μｍのキャストフィ
ルムを作成した。得られたフィルムを９５℃の熱水に１
時間浸漬して可溶成分を溶出させた。溶出処理前の１０
５℃絶乾重量Ｗ１と溶出処理後の絶乾重量Ｗ２から熱水
不溶分率を下記式から求め、この熱水不溶分率が大きい
ものを耐水性が良好であると評価した。 熱水不溶分率〔％〕＝（Ｗ２／Ｗ１）×１００ 塗工紙の耐水性試験（紙コート剤の評価） ＰＶＡ樹脂組成物の５％水溶液を坪量５０ｇ／ｍ２の上
質紙に塗工量が１ｇ−ｄｒｙｓｏｌｉｄ／ｍ２になるよ
うにバーコーターを用いて塗工し、ドラム乾燥機を用い
て５０℃で乾燥して塗工紙を作成した。得られた塗工紙
を２０℃の水中に１昼夜浸漬した後、塗工面を指でこす
って塗工物が溶出する程度を下記基準にて評価した。 ○：粘つきがない △：粘つきが多少ある ×：粘つきが多いか、または塗工層が消失している ．総合評価 上記の試験結果を総合して下記の基準にて評価した。 ○：フィルムおよび塗工紙の耐水性がいずれも優れてい
る ×：フィルム、塗工紙の少なくとも一方の耐水性が実用
レベルに達していない
【００２２】環状カーボネート基含有ＰＶＡの合成例 合成例１ 攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、圧力計を備
えた反応器を窒素置換した後、脱酸素した酢酸ビニルモ
ノマー２８００重量部、メタノール８００重量部を仕込
み、攪拌下で昇温を開始し内温が６０℃となったところ
で、別途メタノール５０重量部に開始剤〔２，２′−ア
ゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）〕０．７重
量部を溶解した溶液を添加して重合を開始した。重合開
始と同時にメタノール２００重量部にビニルエチレンカ
ーボネート２００重量部を溶解した変性モノマー溶液を
重合期間中連続的に添加した。６０℃で５時間重合した
後、冷却して重合を停止した。このときの重合溶液中の
固形分濃度は５５．１重量％であった。得られた重合溶
液を塔内に多孔板を多段数有する脱モノマー塔に供給し
て塔下部よりメタノール蒸気を吹き込んで重合溶液と接
触させ未反応の酢酸ビニルモノマーを除去した。このと
きのポリ酢酸ビニル−メタノール溶液の固形分濃度は４
２％であった。得られたポリ酢酸ビニル−メタノール溶
液５００重量部に対して５％水酸化ナトリウム−メタノ
ール溶液２，２重量部添加した後よく攪拌して温度を４
０℃に保ってケン化反応を行った。ケン化反応後、酢酸
で中和したものを所望の大きさに粉砕して乾燥し変性Ｐ
ＶＡを得た。
えた反応器を窒素置換した後、脱酸素した酢酸ビニルモ
ノマー２８００重量部、メタノール８００重量部を仕込
み、攪拌下で昇温を開始し内温が６０℃となったところ
で、別途メタノール５０重量部に開始剤〔２，２′−ア
ゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）〕０．７重
量部を溶解した溶液を添加して重合を開始した。重合開
始と同時にメタノール２００重量部にビニルエチレンカ
ーボネート２００重量部を溶解した変性モノマー溶液を
重合期間中連続的に添加した。６０℃で５時間重合した
後、冷却して重合を停止した。このときの重合溶液中の
固形分濃度は５５．１重量％であった。得られた重合溶
液を塔内に多孔板を多段数有する脱モノマー塔に供給し
て塔下部よりメタノール蒸気を吹き込んで重合溶液と接
触させ未反応の酢酸ビニルモノマーを除去した。このと
きのポリ酢酸ビニル−メタノール溶液の固形分濃度は４
２％であった。得られたポリ酢酸ビニル−メタノール溶
液５００重量部に対して５％水酸化ナトリウム−メタノ
ール溶液２，２重量部添加した後よく攪拌して温度を４
０℃に保ってケン化反応を行った。ケン化反応後、酢酸
で中和したものを所望の大きさに粉砕して乾燥し変性Ｐ
ＶＡを得た。
【００２３】この変性ＰＶＡのビニルアルコール部分の
ケン化度は９５モル％、２０℃における４％水溶液粘度
は２８．８ｍＰａ・ｓであった。この変性ＰＶＡをメタ
ノールで精製したものを赤外スペクトル法を用いて測定
したところ、ビニルエチレンカーボネート単位を４．６
モル％含有することがわかった。
ケン化度は９５モル％、２０℃における４％水溶液粘度
は２８．８ｍＰａ・ｓであった。この変性ＰＶＡをメタ
ノールで精製したものを赤外スペクトル法を用いて測定
したところ、ビニルエチレンカーボネート単位を４．６
モル％含有することがわかった。
【００２４】合成例２〜４ 合成例１と同様にして（ただし、ビニルエチレンカーボ
ネートの量や、メタノール量、開始剤の量を種々変更し
て）、表１に示す環状カーボネート基を含有するＰＶＡ
系重合体を得た。
ネートの量や、メタノール量、開始剤の量を種々変更し
て）、表１に示す環状カーボネート基を含有するＰＶＡ
系重合体を得た。
【００２５】
【表１】
【００２６】実施例１ 合成例１で得られた環状カーボネート基含有ＰＶＡ系樹
脂１００重量部を９００重量部の水に溶解した水溶液に
アジピン酸ジヒドラジドの１０％水溶液５０重量部を加
えてよく混合して水溶液を作成した。この水溶液を用い
て前述した方法によりフィルムおよび塗工紙を作成し
た。表２に示すように得られたフィルムの熱水不溶分率
を調べたところ９８．６％であり、良好であった。ま
た、塗工紙の耐水性試験においても塗工面の粘つきは見
られず、良好であった。
脂１００重量部を９００重量部の水に溶解した水溶液に
アジピン酸ジヒドラジドの１０％水溶液５０重量部を加
えてよく混合して水溶液を作成した。この水溶液を用い
て前述した方法によりフィルムおよび塗工紙を作成し
た。表２に示すように得られたフィルムの熱水不溶分率
を調べたところ９８．６％であり、良好であった。ま
た、塗工紙の耐水性試験においても塗工面の粘つきは見
られず、良好であった。
【００２７】実施例２ アジピン酸ジヒドラジド水溶液の添加量を１重量部に変
えた以外は実施例１と同様にしてフィルムおよび塗工紙
を作成した。評価結果は表２に示したとおりいずれの耐
水性も良好であった。
えた以外は実施例１と同様にしてフィルムおよび塗工紙
を作成した。評価結果は表２に示したとおりいずれの耐
水性も良好であった。
【００２８】実施例３ アジピン酸ジヒドラジド水溶液の添加量を２００重量部
に変えた以外は実施例１と同様にしてフィルムおよび塗
工紙を作成した。評価結果は表２に示したとおり、いず
れの耐水性も良好であった。
に変えた以外は実施例１と同様にしてフィルムおよび塗
工紙を作成した。評価結果は表２に示したとおり、いず
れの耐水性も良好であった。
【００２９】実施例４ 合成例１で得られた環状カーボネート基含有ＰＶＡ系樹
脂に代えて、合成例２で得られた環状カーボネート基含
有ＰＶＡ系樹脂を用い、アジピン酸ジヒドラジドに代え
てＮ−アミノポリアクリルアミド（大塚化学社製、ポリ
アクリル酸ヒドラジドＬタイプ、重合度１００、ヒドラ
ジノ基変性度１０．０モル％）を用いた以外は実施例１
と同様にしてフィルムおよび塗工紙を得た。評価結果は
表２に示したとおり、いずれの耐水性も良好であった。
脂に代えて、合成例２で得られた環状カーボネート基含
有ＰＶＡ系樹脂を用い、アジピン酸ジヒドラジドに代え
てＮ−アミノポリアクリルアミド（大塚化学社製、ポリ
アクリル酸ヒドラジドＬタイプ、重合度１００、ヒドラ
ジノ基変性度１０．０モル％）を用いた以外は実施例１
と同様にしてフィルムおよび塗工紙を得た。評価結果は
表２に示したとおり、いずれの耐水性も良好であった。
【００３０】実施例５ 合成例３で得られた環状カーボネート基含有ＰＶＡ系樹
脂１００重量部を９００重量部の水に溶解した水溶液に
アジピン酸ジヒドラジドの１０％水溶液を１５０重量
部、ポットライフ延長剤としてモノエタノールアミンの
２０％水溶液を２０重量部添加してよく混合して水溶液
を作成した。この水溶液を用いて前述した方法によりフ
ィルムおよび塗工紙を作成した。評価結果は表２に示し
たとおり、いずれの耐水性も良好であった。
脂１００重量部を９００重量部の水に溶解した水溶液に
アジピン酸ジヒドラジドの１０％水溶液を１５０重量
部、ポットライフ延長剤としてモノエタノールアミンの
２０％水溶液を２０重量部添加してよく混合して水溶液
を作成した。この水溶液を用いて前述した方法によりフ
ィルムおよび塗工紙を作成した。評価結果は表２に示し
たとおり、いずれの耐水性も良好であった。
【００３１】実施例６ 合成例４で得られた環状カーボネート基含有ＰＶＡ系樹
脂１００重量部を９００重量部の水に溶解した水溶液に
アジピン酸ジヒドラジドの１０水溶液を５０重量部を添
加してよく混合して水溶液を作成した。この水溶液を用
いてフィルムおよび塗工紙を作成した。評価結果は表２
に示したとおり、いずれの耐水性も良好であった。
脂１００重量部を９００重量部の水に溶解した水溶液に
アジピン酸ジヒドラジドの１０水溶液を５０重量部を添
加してよく混合して水溶液を作成した。この水溶液を用
いてフィルムおよび塗工紙を作成した。評価結果は表２
に示したとおり、いずれの耐水性も良好であった。
【００３２】比較例１ アジピン酸ジヒドラジド水溶液を添加しなかったこと以
外は実施例１と同様にしてフィルムおよび塗工紙を作成
した。評価結果は表２に示すように、いずれの耐水性も
悪かった。
外は実施例１と同様にしてフィルムおよび塗工紙を作成
した。評価結果は表２に示すように、いずれの耐水性も
悪かった。
【００３３】比較例２ ケン化度が９８モル％、２０℃における４％水溶液粘度
が３０．５ｍＰａ・ｓの未変性ＰＶＡ（酢酸ビニル等の
脂肪族ビニルエステルのホモポリマーのケン化物）１０
０重量部を水９００重量部に溶解した水溶液を用いてフ
ィルムおよび塗工紙を作成した。評価結果は表２に示す
ように、いずれの耐水性も悪かった。
が３０．５ｍＰａ・ｓの未変性ＰＶＡ（酢酸ビニル等の
脂肪族ビニルエステルのホモポリマーのケン化物）１０
０重量部を水９００重量部に溶解した水溶液を用いてフ
ィルムおよび塗工紙を作成した。評価結果は表２に示す
ように、いずれの耐水性も悪かった。
【００３４】比較例３ 酢酸ビニルとマレイン酸モノメチルとの共重合物をケン
化して得られたカルボキシ変性ＰＶＡ（ビニルアルコー
ル部分のケン化度９９モル％、２０℃における４％水溶
液粘度３０ｍＰａ・ｓ、変性度２．０モル％）１００重
量部を水９００重量部に溶解した水溶液に、ポリアミド
エポキシ系架橋剤（住友化学社製、スミレーズレジン６
７５）１０重量部を添加して実施例１と同様にしてフィ
ルムおよび塗工紙を得た。評価結果は表２に示すように
熱水不溶分率が悪く、耐水性も不十分であった。
化して得られたカルボキシ変性ＰＶＡ（ビニルアルコー
ル部分のケン化度９９モル％、２０℃における４％水溶
液粘度３０ｍＰａ・ｓ、変性度２．０モル％）１００重
量部を水９００重量部に溶解した水溶液に、ポリアミド
エポキシ系架橋剤（住友化学社製、スミレーズレジン６
７５）１０重量部を添加して実施例１と同様にしてフィ
ルムおよび塗工紙を得た。評価結果は表２に示すように
熱水不溶分率が悪く、耐水性も不十分であった。
【００３５】比較例４ ケン化度が９８モル％、２０℃における４％水溶液粘度
が３０．５ｍＰａ・ｓの未変性ＰＶＡ（酢酸ビニル等の
脂肪族ビニルエステルのホモポリマーのケン化物）１０
０重量部を水９００重量部に溶解した水溶液を用いてフ
ィルムおよび塗工紙を作成した。得られたフィルムおよ
び塗工紙を１６０℃のオーブンに１０分間入れて熱処理
を行った。評価結果は表２に示すように熱水不溶分率が
悪く、耐水性も不十分であった。
が３０．５ｍＰａ・ｓの未変性ＰＶＡ（酢酸ビニル等の
脂肪族ビニルエステルのホモポリマーのケン化物）１０
０重量部を水９００重量部に溶解した水溶液を用いてフ
ィルムおよび塗工紙を作成した。得られたフィルムおよ
び塗工紙を１６０℃のオーブンに１０分間入れて熱処理
を行った。評価結果は表２に示すように熱水不溶分率が
悪く、耐水性も不十分であった。
【００３６】
【表２】
【００３７】
【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
のＰＶＡ系樹脂組成物は、その水溶液を比較的低温で乾
燥しても十分な耐水性が得られ、また、乾燥後も人体に
有害なアルデヒド類を発生することもない。本発明のＰ
ＶＡ系樹脂組成物は紙用コート剤として有用であり、特
に熱処理が行えない感熱紙のコート剤および感熱成分等
のバインダーとして有用である。また、耐水性を必要と
するフィルム、成型物のバインダー、顔料やエマルジョ
ンの乳化・分散剤、紙・木工・繊維等の接着剤、表面処
理剤としても有用であり、またこれに限られるものでは
ない。
のＰＶＡ系樹脂組成物は、その水溶液を比較的低温で乾
燥しても十分な耐水性が得られ、また、乾燥後も人体に
有害なアルデヒド類を発生することもない。本発明のＰ
ＶＡ系樹脂組成物は紙用コート剤として有用であり、特
に熱処理が行えない感熱紙のコート剤および感熱成分等
のバインダーとして有用である。また、耐水性を必要と
するフィルム、成型物のバインダー、顔料やエマルジョ
ンの乳化・分散剤、紙・木工・繊維等の接着剤、表面処
理剤としても有用であり、またこれに限られるものでは
ない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） //(Ｃ０８Ｆ 218/04 (Ｃ０８Ｆ 218/04 224:00 224:00 220:26） 220:26） Ｆターム(参考） 4J002 BE021 EN036 EN046 EQ026 GK04 4J100 AD02P AG02P AG03P AG04P AG05P AL08Q AQ01Q BA03H BC60Q CA04 CA31 HA08 HB39 HC27 HE08 HE14 JA13 4L055 AG35 AG64 AJ02 EA32 FA19
Claims (2)
- 【請求項１】 （Ａ）下記の化１で表される環状カーボ
ネート単位を側鎖に０．０１〜３５モル％含有する環状
カーボネート基含有ポリビニルアルコール系重合体に、
（Ｂ）ヒドラジン化合物、ジアミン系化合物、トリアミ
ン化合物の中から選ばれる一種以上の化合物を配合して
なることを特徴とするポリビニルアルコール系樹脂組成
物。 【化１】 - 【請求項２】 請求項１記載のポリビニルアルコール系
樹脂組成物の水溶液を主成分とすることを特徴とする紙
コート剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000107269A JP2001247738A (ja) | 2000-03-06 | 2000-03-06 | ポリビニルアルコール系樹脂組成物およびそれを主成分とする紙コート剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000107269A JP2001247738A (ja) | 2000-03-06 | 2000-03-06 | ポリビニルアルコール系樹脂組成物およびそれを主成分とする紙コート剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001247738A true JP2001247738A (ja) | 2001-09-11 |
Family
ID=18620285
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000107269A Pending JP2001247738A (ja) | 2000-03-06 | 2000-03-06 | ポリビニルアルコール系樹脂組成物およびそれを主成分とする紙コート剤 |
Country Status (1)
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|---|---|
| JP (1) | JP2001247738A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002293823A (ja) * | 2001-03-30 | 2002-10-09 | Unitika Chem Co Ltd | 環状カーボネート基含有ビニルアルコール系重合体の製造方法 |
| CN100386383C (zh) * | 2005-04-20 | 2008-05-07 | 中山大学 | 完全可降解的聚合物复合材料及其制备方法 |
| JP2015120823A (ja) * | 2013-12-24 | 2015-07-02 | 日本合成化学工業株式会社 | 樹脂組成物、コート層、感熱記録媒体、及び水性塗工液 |
Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5265596A (en) * | 1975-11-22 | 1977-05-31 | Behringwerke Ag | Biologically active compounds and process for producing same |
| JPH02273574A (ja) * | 1989-04-13 | 1990-11-08 | Dainippon Ink & Chem Inc | 塗装仕上げ方法 |
| JPH0368604A (ja) * | 1989-08-07 | 1991-03-25 | Kuraray Co Ltd | 新規なポリビニルアルコール系重合体およびその製造方法 |
| JPH03243643A (ja) * | 1982-05-21 | 1991-10-30 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | ポリビニルアルコール系樹脂組成物及びその用途 |
| JPH05302037A (ja) * | 1992-04-24 | 1993-11-16 | Mitsubishi Yuka Badische Co Ltd | 架橋性水性顔料分散液 |
| JPH06322029A (ja) * | 1993-05-11 | 1994-11-22 | Showa Highpolymer Co Ltd | エチレン性不飽和環状カーボナート単量体およびそれからの重合体 |
| JPH08151412A (ja) * | 1994-11-28 | 1996-06-11 | Unitika Chem Kk | ポリビニルアルコール系樹脂の耐水化方法 |
| JPH08277308A (ja) * | 1995-04-05 | 1996-10-22 | Ube Ind Ltd | 炭酸エステル化ポリビニルアルコール誘導体およびそ の製造方法 |
| JPH09110926A (ja) * | 1995-10-20 | 1997-04-28 | Ube Ind Ltd | 炭酸エステル化ポリビニルアルコール誘導体およびその製造法 |
| JPH10330572A (ja) * | 1997-06-03 | 1998-12-15 | Unitika Chem Co Ltd | 水性エマルジョン組成物およびそれを主成分とする接着剤 |
| JPH11500172A (ja) * | 1995-02-21 | 1999-01-06 | イーストマン ケミカル カンパニー | １，３−ジオキソラン−２−オン−４−イル基を有するコポリマー及びそれから作られるコーティング |
| JPH1135771A (ja) * | 1997-07-18 | 1999-02-09 | Unitika Chem Co Ltd | ポリビニルアルコール系樹脂組成物、それを主成分とする紙用コート剤および水性エマルジョン組成物 |
-
2000
- 2000-03-06 JP JP2000107269A patent/JP2001247738A/ja active Pending
Patent Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5265596A (en) * | 1975-11-22 | 1977-05-31 | Behringwerke Ag | Biologically active compounds and process for producing same |
| JPH03243643A (ja) * | 1982-05-21 | 1991-10-30 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | ポリビニルアルコール系樹脂組成物及びその用途 |
| JPH02273574A (ja) * | 1989-04-13 | 1990-11-08 | Dainippon Ink & Chem Inc | 塗装仕上げ方法 |
| JPH0368604A (ja) * | 1989-08-07 | 1991-03-25 | Kuraray Co Ltd | 新規なポリビニルアルコール系重合体およびその製造方法 |
| JPH05302037A (ja) * | 1992-04-24 | 1993-11-16 | Mitsubishi Yuka Badische Co Ltd | 架橋性水性顔料分散液 |
| JPH06322029A (ja) * | 1993-05-11 | 1994-11-22 | Showa Highpolymer Co Ltd | エチレン性不飽和環状カーボナート単量体およびそれからの重合体 |
| JPH08151412A (ja) * | 1994-11-28 | 1996-06-11 | Unitika Chem Kk | ポリビニルアルコール系樹脂の耐水化方法 |
| JPH11500172A (ja) * | 1995-02-21 | 1999-01-06 | イーストマン ケミカル カンパニー | １，３−ジオキソラン−２−オン−４−イル基を有するコポリマー及びそれから作られるコーティング |
| JPH08277308A (ja) * | 1995-04-05 | 1996-10-22 | Ube Ind Ltd | 炭酸エステル化ポリビニルアルコール誘導体およびそ の製造方法 |
| JPH09110926A (ja) * | 1995-10-20 | 1997-04-28 | Ube Ind Ltd | 炭酸エステル化ポリビニルアルコール誘導体およびその製造法 |
| JPH10330572A (ja) * | 1997-06-03 | 1998-12-15 | Unitika Chem Co Ltd | 水性エマルジョン組成物およびそれを主成分とする接着剤 |
| JPH1135771A (ja) * | 1997-07-18 | 1999-02-09 | Unitika Chem Co Ltd | ポリビニルアルコール系樹脂組成物、それを主成分とする紙用コート剤および水性エマルジョン組成物 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002293823A (ja) * | 2001-03-30 | 2002-10-09 | Unitika Chem Co Ltd | 環状カーボネート基含有ビニルアルコール系重合体の製造方法 |
| JP4620284B2 (ja) * | 2001-03-30 | 2011-01-26 | 日本酢ビ・ポバール株式会社 | 環状カーボネート基含有ビニルアルコール系重合体の製造方法 |
| CN100386383C (zh) * | 2005-04-20 | 2008-05-07 | 中山大学 | 完全可降解的聚合物复合材料及其制备方法 |
| JP2015120823A (ja) * | 2013-12-24 | 2015-07-02 | 日本合成化学工業株式会社 | 樹脂組成物、コート層、感熱記録媒体、及び水性塗工液 |
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