JP2001152021A - 耐薬品性難燃性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐衝撃性、剛性、難燃性のバランスに優れ、
中性、強アルカリ性や強酸性の種々の薬品に対して耐薬
品性に優れ、広範囲に使用できる樹脂を提供する。 【解決手段】 ゴム状重合体に２種以上のビニル化合物
を重合したグラフト重合体を含むゴム強化スチレン系樹
脂（Ａ）５〜７０重量％、ポリオルガノシロキサンゴム
成分とポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分を有
した複合ゴムに１種または２種以上のビニル系化合物が
重合して形成された共重合体を含むグラフト共重合体
（Ｂ）３０〜９５重量％の合計１００重量部に、特定の
構造を有するハロゲン系難燃剤（Ｃ）１〜４０重量部、
かつゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）中のビニル化合物中
におけるシアン化ビニル化合物の含有量が２０〜８０重
量％である熱可塑性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐衝撃性、剛性、
耐薬品性、加工流動性、難燃性のバランスに優れた熱可
塑性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ジエン系ゴム成分にアクリロニトリル等
のシアン化ビニル化合物、スチレン等の芳香族ビニル化
合物をグラフト重合してなるいわゆるＡＢＳ樹脂は、耐
衝撃性、剛性、成形加工性、外観に優れていることか
ら、ＯＡ機器や家電製品向けの用途に幅広く用いられて
いる。しかしながら、サニタリー分野に用いられるＡＢ
Ｓ樹脂は、トイレ用洗剤等の家庭用洗剤、化粧品などの
アルコール類、界面活性剤等の薬品に接触する機会が多
い。近年では、清掃の簡便さから、より洗浄力が高く樹
脂への影響も大きい洗剤が使用されることから、こうし
た薬品が部材に付着することで割れが発生し商品価値を
損なう場合があり、このため高い耐薬品性が要求されて
いる。また、ヒーターなどの電機部品を組み込んだ洋式
便座などのサニタリー製品が急速に普及しており、こう
した用途には、耐薬品性、剛性、成型品外観に加え、難
燃性にも優れた樹脂が要求されている。

【０００３】本発明に関わる先行技術としては、特開平
５−３３９４６２号公報にポリオルガノシロキサンゴム
成分とポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分とが
相互に絡み合った構造を有した複合ゴムを使用した熱可
塑性樹脂組成物が開示されているが、かかる組成物中に
おける複合ゴムについて耐薬品性に対する効果に関する
記載はない。また、特開平８−１９９０２８号公報に
は、ＡＢＳ樹脂とポリオルガノシロキサンゴム成分とポ
リアルキル（メタ）アクリレートゴム成分とが相互に絡
み合った構造を有した複合ゴムとのブレンドによる耐薬
品性の優れた樹脂組成物が開示されているが、難燃性で
ない上、樹脂に対する影響が高い家庭用洗剤に対しては
耐薬品性が不十分であった。さらに、特開平８−３１１
２９１号公報には、ＡＢＳ樹脂とポリオルガノシロキサ
ンゴム成分とポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成
分とが相互に絡み合った構造を有した複合ゴムとハロゲ
ン系有機化合物のブレンドによる難燃性と耐薬品性の優
れた樹脂組成物が開示されており、ある程度の難燃性、
耐薬品性バランスを達成しているものの、樹脂に対する
影響が高い家庭用洗剤に対しては耐薬品性が不十分であ
り、しかも、特定の難燃剤において難燃性、耐薬品性バ
ランスが向上する効果についての記載はない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐衝
撃性、剛性、成型品外観のバランスに優れ、中性、強ア
ルカリ性や強酸性のトイレ用洗剤や界面活性剤を主な洗
浄成分とする家庭用洗剤をはじめとする種々の薬品に対
して耐薬品性、難燃性に優れ、広範囲に使用できる樹脂
を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記の課題に対して鋭意
検討の結果、発明者らはアクリロニトリルの含有量が特
定の範囲のＡＢＳ樹脂および、ポリオルガノシロキサン
ゴム成分とポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分
とが相互に絡み合った構造を有した複合ゴムにアクリロ
ニトリル、スチレン等のビニル系化合物がグラフト重合
して形成された共重合体および特定のハロゲン系難燃剤
を用いて、耐衝撃性、剛性、成型品外観、耐薬品性、難
燃性バランスに優れた樹脂組成物が得られることを見い
だし本発明に至った。特定範囲の添加量における複合ゴ
ムにビニル化合物をグラフトした共重合体と特定の難燃
剤の組み合わせによる耐薬品性、難燃性バランスの向上
のメカニズムは、特定の難燃剤におけるカルボニル基由
来の極性基および複合ゴムグラフト共重合体の特定の配
合量に基づく粒子間距離および分散形態が耐薬品性を向
上させているものと推定している。

【０００６】すなわち本発明は、ゴム状重合体に２種以
上のビニル化合物をグラフト重合したグラフト重合体を
含むゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）５〜７０重量％、ポ
リオルガノシロキサンゴム成分とポリアルキル（メタ）
アクリレートゴム成分とが相互に絡み合った構造を有し
た複合ゴムに１種または２種以上のビニル系化合物がグ
ラフト重合して形成された共重合体を含むグラフト共重
合体（Ｂ）３０〜９５重量％の合計１００重量部に対し
て、下記一般式を有するハロゲン系難燃剤１〜３０重量
部からなり、かつゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）中のビ
ニル化合物中におけるシアン化ビニル化合物の含有量が
２０〜８０重量％である熱可塑性樹脂組成物である。

【０００７】

【化３】

【０００８】以下、本発明について詳細に説明する 本発明におけるゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）とは、ゴ
ム状重合体に２種以上のビニル化合物をグラフト共重合
するグラフト共重合体を含む樹脂で、ビニル化合物中の
シアン化ビニル化合物の割合が２０〜８０重量％である
ゴム強化スチレン系樹脂である。

【０００９】ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）におけるゴ
ム状重合体としては、ガラス転移温度が０℃以下のもの
であれば用いることができる。具体的にはポリブタジエ
ン、スチレン−ブタジエン共重合ゴム、アクリロニトリ
ル−ブタジエン共重合ゴム等のジエン系ゴム、ポリアク
リル酸ブチル等のアクリル系ゴム、ポリイソプレン、ポ
リクロロプレン、エチレン−プロピレンゴム、エチレン
−プロピレンージエン三元共重合ゴム、スチレン−ブタ
ジエンブロック共重合ゴム、スチレン−イソプレンブロ
ック共重合ゴム、シリコンゴム等のブロック共重合体お
よびそれらの水素添加物等を使用することができる。こ
れらの重合体の中で、好ましくは、ポリブタジエン、ス
チレン−ブタジエン共重合ゴム、アクリロニトリル−ブ
タジエン共重合ゴム、ポリアクリル酸ブチル等が挙げら
れる。但し、ポリオルガノシロキサンゴム成分とポリア
ルキル（メタ）アクリレートゴム成分とが相互に絡み合
った構造を有した複合ゴムは含まない。ゴム強化スチレ
ン系樹脂中のゴム状重合体の割合は、１〜１８重量％の
範囲で用いられるが、必要とする機械的強度、剛性、成
形加工性に応じて決められる。好ましくは、３〜１５重
量％であり、より好ましくは１０〜１５重量％である。

【００１０】ゴム状重合体にグラフト共重合させるビニ
ル化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、パ
ラメチルスチレン等の芳香族ビニル化合物、メチルメタ
クリレート、メチルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、エチルアクリレートなどのアルキル（メタ）アクリ
レート類、アクリル酸、メタクリル酸などの（メタ）ア
クリル酸類、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル
等のシアン化ビニル化合物、無水マレイン酸等のα，β
−不飽和カルボン酸、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メ
チルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のマ
レイミド系化合物、グリシジルメタクリレート等のグリ
シジル基含有化合物が用いられるが、少なくとも１種類
はシアン化ビニル化合物である。

【００１１】好ましい組み合わせとしては、シアン化ビ
ニル化合物および芳香族ビニル化合物、アルキル（メ
タ）アクリレート類、シアン化ビニル化合物、マレイミ
ド系化合物であり、さらに好ましくは、シアン化ビニル
系化合物としてアクリロニトリル、シアン化ビニル化合
物以外のビニル化合物として、スチレン、Ｎ−フェニル
マレイミド、ブチルアクリレートである。シアン化ビニ
ル化合物以外のビニル化合物は単独あるいは２種以上を
組み合わせて用いることができる。ビニル化合物中にお
けるシアン化ビニル化合物の割合は、２０〜８０重量％
である。２０重量％未満の場合は、耐薬品性、剛性が十
分でなく、８０重量％を越える場合は加工性が低下す
る。好ましくは２０〜５０重量％であり、さらに好まし
くは、２５〜４５重量％である。

【００１２】グラフト共重合体の製造過程で生成するゴ
ム状重合体にグラフトした成分の割合は、重合反応によ
り生成した重合体をアセトンに溶解し不溶分を遠心分離
器で分離除去することによって測定することができる。
アセトンに溶解する成分は、重合反応した共重合体のう
ちグラフト反応しなかった成分（非グラフト成分）であ
り、アセトン不溶分からゴム状重合体の量を差し引いた
値がグラフト成分の値として定義される。グラフト成分
の割合として好ましくは、ゴム状重合体を１００重量部
として、１０〜８０重量部であり、より好ましくは、２
０〜６０重量部である。

【００１３】上記グラフト共重合体の製造方法として
は、特に限定はされないが、乳化重合で製造されたゴム
状重合体ラテックスにビニル化合物をグラフト重合させ
る乳化グラフト重合方式、連続式、バッチ式、セミバッ
チ式いずれも可能である。ゴム強化スチレン系樹脂
（Ａ）中のグラフト重合体の割合は、好ましくは１〜５
０重量％である。１重量％未満の場合は、耐衝撃性が不
十分であり、５０重量％を越える場合は、剛性が不十分
である。より好ましくは、５〜２０重量％さらに好まし
くは、１０〜２０重量％である。

【００１４】本発明のゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）
は、グラフト重合体を製造する過程で生成する、ゴム状
重合体にグラフトしていない成分を含んでもよい。ゴム
強化スチレン系樹脂（Ａ）の製造方法は通常の方法、例
えば、乳化重合により、グラフト重合体とグラフト重合
しないビニル共重合体を同時に作り、そのゴム強化スチ
レン系樹脂ラテックスから凝固剤を用いて固形分を凝固
させる方法、また乳化重合によりゴム状重合体の割合の
高い、グラフト重合体とビニル共重合体の混合物（以下
ＧＲＣと略することがある）のラテックスを製造し、上
記と同様に凝固剤を用いて固形分を凝固し、別に塊状重
合、乳化重合や懸濁重合等で製造したビニル共重合体と
ともに配合して目的のゴム含有量にする方法もとられ
る。この場合のビニル共重合体は、非晶性、結晶性の限
定はないが、好ましくは上記芳香族ビニル化合物、シア
ン化ビニル化合物、アクリル酸エステルやメタクリル酸
エステルを少なくとも１種類含むものが好ましい。

【００１５】本発明のゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）の
含有量は、５〜７０重量％である。５重量％未満の場合
は、耐衝撃性が不十分であり、７０重量％を越える場合
は、耐薬品性が不十分である。好ましくは、２０〜７０
重量％であり、さらに好ましくは４０〜６５重量％であ
る。本発明に用いられる重合体（Ｂ）とは、ポリオルガ
ノシロキサンゴム成分とポリアルキル（メタ）アクリレ
ートゴム成分とが相互に絡み合った構造を有した複合ゴ
ムに１種または、２種以上のビニル系化合物がグラフト
重合して形成されたグラフト共重合体である。

【００１６】複合ゴム中のポリオルガノシロキサンゴム
成分とポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分の割
合は、好ましくはポリオルガノシロキサンゴム成分１０
〜９０重量％とポリアルキル（メタ）アクリレートゴム
成分９０〜１０重量％（合計で１００重量％）である。

【００１７】重合体（Ｂ）中のビニル化合物としては、
スチレン、α−メチルスチレン、パラメチルスチレン等
の芳香族ビニル化合物、メチルメタクリレート、メチル
アクリレート、ブチルアクリレート、エチルアクリレー
トなどのアルキル（メタ）アクリレート類、アクリル
酸、メタクリル酸などの（メタ）アクリル酸類、アクリ
ロニトリル、メタアクリロニトリル等のシアン化ビニル
単量体、無水マレイン酸等のα，β−不飽和カルボン
酸、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、
Ｎ−シクロヒキシルマレイミド等のマレイミド系単量
体、グリシジルメタクリレート等のグリシジル基含有単
量体があげられるが、好ましくは、芳香族ビニル化合
物、アルキル（メタ）アクリレート類、シアン化ビニル
単量体、マレイミド系単量体であり、さらに好ましく
は、スチレン、アクリロニトリル、Ｎ−フェニルマレイ
ミド、ブチルアクリレート、メチルメタクリレートであ
る。これらのビニル化合物は単独あるいは２種以上を組
み合わせて用いることができる。

【００１８】複合ゴムの成分であるポリオルガノシロキ
サンゴムとポリアルキル（メタ）アクリレートゴムは実
質上分離できない構造を有しており、好ましい粒子径は
０．０５〜０．６μｍである。より好ましくは、０．０
５〜０．３μｍ、さらに好ましくは、０．０５〜０．１
μｍである。こうした構造を有する複合ゴムの製造は、
例えば特開昭６４−７９２５７号、特開平１−１９０７
４６号明細書で記載された方法を用いることができる。

【００１９】本発明のグラフト共重合体（Ｂ）、製造過
程で生成する、複合ゴム成分にグラフトしていない成分
を含んでもよい。グラフト共重合体（Ｂ）中の製造過程
で生成する複合ゴムにグラフトした成分の割合は、重合
反応により生成した重合体をアセトンに溶解し不溶分を
遠心分離器で分離除去することによって測定することが
できる。アセトンに溶解する成分は、重合反応した共重
合体のうちグラフト反応しなかった成分（非グラフト成
分）であり、アセトン不溶分から複合ゴムの量を差し引
いた値がグラフト成分の値として定義される。グラフト
成分の割合として好ましくは、複合ゴム成分を１００重
量部として、５〜１５０重量部であり、より好ましく
は、１０〜１２０重量部である。

【００２０】本発明のグラフト共重合体（Ｂ）の含有量
は、３０〜９５重量％である。３０重量％未満の場合
は、耐薬品性が不十分であり、９５重量％を越える場合
は、耐衝撃性が不十分である。好ましくは、３０〜８０
重量％であり、さらに好ましくは３５〜６０重量％であ
る。本発明のハロゲン系難燃剤（Ｃ）は下記一般式
（１）の構造を有するハロゲン系難燃剤であり、特に好
ましいのは下記一般式（２）のハロゲン系難燃剤であ
る。

【００２１】

【化４】

【００２２】

【化５】

【００２３】ハロゲン系難燃剤（Ｃ）の含有量は、 必
要な難燃性のレベルに応じて決められるが、（Ａ）＋
（Ｂ）の合計１００重量部に対して、０．１〜４０重量
部である。０．１重量部未満では必要な難燃効果および
耐薬品性が発揮されない。また４０重量部を超えると
樹脂の機械的強度を低下させる。好ましくは０．５〜３
０重量部の範囲であり、特に好ましい範囲としては５〜
２５重量部である。また、難燃効果を高める為に難燃
助剤を併用することもできる。好ましい難燃助剤は元素
周期律表に おけるＶＢに属する元素を含む化合物およ
び酸化物で具体的には、窒素含有化合物、リン含有化合
物、酸化アンチモン、酸化ビスマス。また、酸化鉄、酸
化亜鉛、酸化スズなどの金属酸化物も効果的である。こ
の中でも特に好ましくは、酸化アンチモンであり、具体
的には三酸化アンチモン、五酸化アンチモンがあげら
れる。これらの難燃助剤は樹脂中への分散を改善する目
的および、樹脂の熱的安定性を改善する目的で表面処理
を施されているものを用いてもよい。難燃助剤の含有量
は、好ましくは０．５〜 ２０重量部、特に好ましくは
１〜１０重量部である。

【００２４】本発明の樹脂組成物には、樹脂の改質を行
う目的で、必要に応じて通常の添加剤、すなわち、滑
剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、
酸化チタン、表面改質剤、分散剤、可塑剤、安定剤、抗
菌剤、抗カビ剤、発泡剤、木粉などを含有することがで
きる。また、上記のハロゲン系難燃剤（Ｃ）と併用して
他の難燃剤を含有しても良い。難燃剤としては、リン系
化合物やハロゲン系有機化合物の他、メラミン等の窒素
含有有機化合物、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニ
ウム等の無機化合物、また、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化ス
ズなどの金属酸化物、カーボンファイバー、グラスファ
イバー、などの繊維、膨張黒鉛、シリカ、シリカ系ガラ
ス溶融物などが用いられる。

【００２５】リン系化合物としては、例えば、トリメチ
ルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリプロピ
ルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリペンチ
ルホスフェート、トリヘキシルホスフェート、トリシク
ロヘキシルホスフェート、トリフェニルホスフェート、
トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェー
ト、ジメチルエチルホスフェート、メチルジブチルホス
フェート、エチルジプロピルホスフェート、ヒドロキシ
フェニルジフェニルポスフェートなどのリン酸エステル
やこれらを各種置換基で変性した化合物、または赤リ
ン、ホスフィン、次亜リン酸、亜リン酸、メタリン酸、
ピロリン酸、無水リン酸などの無機系リン化合物、また
は一般式

【化６】 で表される縮合タイプのリン酸エステル化合物があげら
れる。

【００２６】これらのリン系化合物は、単独あるいは２
種以上組み合わせて用いることができる。ハロゲン系有
機化合物としては、例えば、ヘキサクロロペンタジエ
ン、ヘキサブロモジフェニル、オクタブロモジフェニル
オキシド、トリブロモフェノキシメタン、デカブロモジ
フェニル、デカブロモジフェニルオキシド、オクタブロ
モジフェニルオキシド、テトラブロモビスフェノール
Ａ、テトラブロモフタルイミド、ヒキサブロモブテン、
トリクロロテトラブロモフェニル−トリフォスフェー
ト、ヘキサブロモシクロドデカンのほか、下記一般式の
難燃剤がある。

【００２７】

【化７】

【００２８】本発明の樹脂組成物は、耐薬品性をさらに
高めるために他の重合体を適宜ブレンドすることができ
る。例えば、エチレン、（メタ）アクリル酸エステル、
一酸化炭素を含んでなる三元共重合体およびハードセグ
メントが芳香族ポリエステルであり、かつソフトセグメ
ントが脂肪族ポリエーテル、脂肪族ポリエステル、脂肪
族ポリラクトンのいずれかもしくは混合物であるポリエ
ステルエラストマーなどが挙げられる。

【００２９】エチレン、（メタ）アクリル酸エステル、
一酸化炭素を含んでなる三元共重合体の（メタ）アクリ
ル酸エステルのアクリル基としては直鎖状でも分岐状で
もよく好ましい炭素数としては、１〜１８である。アク
リル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチ
ル基、イソブチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル
基、オクチル基等があげられ、炭素数２〜８がより好ま
しい。三元共重合体の組成比として好ましくは、エチレ
ンが１０〜８５重量％、（メタ）アクリル酸エステルが
エチレンが１０〜８５重量％、（メタ）アクリル酸エス
テルが１０〜５０重量％、一酸化炭素が５〜４０重量％
であり、より好ましくは、エチレンが４０〜８０重量
％、（メタ）アクリル酸エステルが１５〜４０重量％、
一酸化炭素が５〜３５重量％である。こうした三元共重
合体は、三井デュポンポリケミカルからエルバロイとい
う商標で入手が可能である。

【００３０】ポリエステルエラストマー中の芳香族ポリ
エステルとしては、ポリブチレ ンテレフタレート、ポ
リエチレンテレフタレート等が挙 げられる。好ましく
は、ポリブチレンテレフタレートである。脂肪族ポリエ
ーテルとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、ポリテトラ メチレングリコール、ポ
リペンタメチレングリコール、 ポリヘキサメチレング
リコール等が挙げられ、これらの 一種または二種以上
を用いることができる。脂肪族ポリラクトンとしては、
ポリε−カ プロラクトン、ポリエナントラクトン、ポ
リカプリロラ クトン等が挙げられ、これらの一種また
は二種以上を いることができる。ポリエステルエラス
トマー中におけ るハードセグメントとソフトセグメン
トの構成比は、好ましくは、ハ ードセグメントが２０
〜７０重量％、より好ましくは３０〜 ６０重量％、ソ
フトセグメントが好ましくは３０〜８０重量％、より好
ましくは４０〜７０重量％である。これらの好ましい
含有量は、本発明における樹脂組成物を１００重量部と
して、０．１〜１０重量部である。より好ましくは、
０．５〜７重量部であり、さらに好ましくは１〜５重量
部である。

【００３１】さらに、本発明の樹脂組成物は、他のポリ
マーを適宜ブレンドすることができる。例えば、ポリカ
ーボネート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリアミド、ポリエステル、ポリス
ルホン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、
ポリエーテルスルホン、フッ素樹脂、シリコン樹脂、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ＰＭＭＡ、ポリアミド系
エラストマー、ＡＳグラフトポリエチレン、ＡＳグラフ
トポリプロピレン等があげられる。

【００３２】本発明における樹脂組成物の製造方法につ
いては、特に限定されず、通常の方法、例えば、押出混
練によるメルトブレンド等により製造することができ
る。本発明の組成物は、射出成形、シート押し出し成
形、真空成形、圧空成形、異形押し出し成形、ブロー成
形、発砲成形、射出プレス成形、ガス注入成形などによ
り成形することができる。本発明の組成物を成形した成
形体は、ＯＡ、家電分野、電気・電子分野、雑貨、サニ
タリー分野、自動車分野などのハウジング、パーツ、シ
ャーシなどに使用可能であり、特に好ましくは、サニタ
リー分野における、便座、化粧パネル等の水周りの樹脂
部品として使用が可能である。

【００３３】

【発明の実施の形態】以下実施例により本発明を具体的
に説明する。（以下「部」というのは「重量部」を意味
するものとする。） 実施例および比較例に用いた成分を以下に説明する。 （ゴム強化樹脂Ａ） （ゴム強化樹脂（Ａ−１）の製造）ポリブタジエンゴム
ラテックス（ＣＮ ＷＯＯＤ（株）社製 ＭＯＤＥＬ−
６０００型によって測定した重量平均粒子径０．３μ
ｍ）４０部に、脱イオン水１００部、ロジン酸カリウム
１．５部を加え、気相部を窒素置換した後、７０℃に昇
温する。

【００３４】続いて、アクリロニトリル１５部、スチレ
ンを４５部、ターシャリードデシルメルカプタン０．６
部、クメンハイドロパーオキシド０．１部よりなる単量
体混合液、脱イオン水５０部にナトリウムホルムアルデ
ヒドスルホキシレート０．２部、硫酸第一鉄０．００４
部、エチレンジアミンテトラ酢酸２ナトリウム塩０．０
４部を溶解してなる水溶液を７時間にわたり添加し、７
０℃の重合温度で反応を完結させる。

【００３５】このようにして得られるＡＢＳラテックス
に、酸化防止剤を添加した後、硫酸アルミニウムをポリ
マーに対し１．０部加えて凝固させ、更に、十分な脱
水、水洗を行った後、乾燥させＧＲＣを得る。一方、ア
クリロニトリル、スチレンを溶媒としてエチルベンゼン
を用い、重合反応器に上記混合液を連続的に添加し、重
合系の温度を１２０〜１３０℃にコントロールして重合
反応を行う。その後、未反応のモノマーを真空下にて除
去し、共重合体の固体粉末を得る。共重合体中のアクリ
ロニトリルは２５重量％、スチレンが７５重量％であ
る。

【００３６】次に、上記ＧＲＣを２５重量部および共重
合体７５重量部の割合でブレンドして２軸押出機にて造
粒しゴム強化樹脂（Ａ−１）を得る。ゴム強化樹脂Ａ−
１中のグラフト重合体におけるグラフト成分の割合は、
ポリブタジエン成分１００重量部に対して４５重量部で
あり、ゴム強化樹脂中（Ａ−１）の成分は、ＦＴ−ＩＲ
を用いた組成分析でブタジエン成分が１０重量％、アク
リロニトリル成分が２２．５重量％、スチレン成分が６
７．５重量％である。ゴム強化樹脂（Ａ−１）のゴム状
重合体にグラフトしていない成分中のアクリロニトリル
含有量は、２５重量％であり、メチルエチルケトン中で
測定した極限粘度（メチルエチルケトン１００ｍｌ中に
共重合体を０．５ｇ溶解した溶液、３０℃）は０．５２
である。

【００３７】（ゴム強化樹脂（Ａ−２）の製造）ＧＲＣ
の製造でアクリロニトリル２０部、スチレン４０部と
し、共重合の製造でアクリロニトリルを３５重量％、ス
チレンが６５重量％とする以外は、ゴム強化樹脂（Ａ−
１）と同様にしてゴム強化樹脂（Ａ−２）を得る。ゴム
強化樹脂Ａ−２中のグラフト重合体におけるグラフト成
分の割合は、ポリブタジエン成分１００重量部に対して
５０重量部であり、ゴム強化樹脂中Ａ−２の成分は、Ｆ
Ｔ−ＩＲを用いた組成分析でブタジエン成分が１０重量
％、アクリロニトリル成分が３１重量％、スチレン成分
が５９重量％である。ゴム強化樹脂（Ａ−２）のゴム状
重合体にグラフトしていない成分中のアクリロニトリル
含有量は、３３重量％であり、メチルエチルケトン中で
測定した極限粘度（メチルエチルケトン１００ｍｌ中に
共重合体を０．５ｇ溶解した溶液、３０℃）は０．４６
である。

【００３８】（ゴム強化樹脂（Ａ−３）の製造）ＧＲＣ
の製造でアクリロニトリル２５部、スチレン３５部と
し、共重合の製造でアクリロニトリルを４０重量％、ス
チレンが６０重量％とする以外は、ゴム強化樹脂（Ａ−
１）と同様にしてゴム強化樹脂（Ａ−３）を得る。ゴム
強化樹脂Ａ−３中のグラフト重合体におけるグラフト成
分の割合は、ポリブタジエン成分１００重量部に対して
５５重量部であり、ゴム強化樹脂中Ａ−３の成分は、Ｆ
Ｔ−ＩＲを用いた組成分析でブタジエン成分が１０重量
％、アクリロニトリル成分が３６重量％、スチレン成分
が５４重量％である。ゴム強化樹脂（Ａ−２）のゴム状
重合体にグラフトしていない成分中のアクリロニトリル
含有量は、４０重量％であり、メチルエチルケトン中で
測定した極限粘度（メチルエチルケトン１００ｍｌ中に
共重合体を０．５ｇ溶解した溶液、３０℃）は０．３７
である。

【００３９】（グラフト重合体Ｂ） （グラフト重合体Ｂの製造） （グラフト重合体Ｂ−１） ポリオルガノシロキサンラテックス １００部 ｎ−ブチルアクリレート ３７．５部 アリルメタクリレート ２．５部 アクリロニトリル ９部 スチレン ２１部 からなるグラフト共重合体（特開昭６４−７９２５７号
実施例、参考例１記載の方法による）。グラフト重合体
（Ｂ−１）中のグラフトしていない成分は、２５重量％
であり、ＣＮ ＷＯＯＤ（株）社製 ＭＯＤＥＬ−６０
００型によって測定した複合ゴム成分の重量平均粒子径
０．０８μｍである。

【００４０】（グラフト重合体Ｂ−２） ポリオルガノシロキサンラテックス １００部 ｎ−ブチルアクリレート ３７．５部 アリルメタクリレート ２．５部 メタクリル酸メチル ３０部 からなるグラフト共重合体（特開昭６４−７９２５７号
実施例、参考例１記載の方法でアクリロニトリルとスチ
レンの混合液のかわりにメタクリル酸メチルを用いてグ
ラフト重合したもの）。グラフト重合体（Ｂ−２）中の
グラフトしていない成分は、２０重量％であり、ＣＮ
ＷＯＯＤ（株）社製 ＭＯＤＥＬ−６０００型によって
測定した複合ゴム成分の重量平均粒子径０．０９μｍで
ある。

【００４１】（グラフト重合体Ｂ−３） ポリオルガノシロキサンラテックス １００部 ｎ−ブチルアクリレート ３７．５部 アリルメタクリレート ２．５部 アクリロニトリル ９部 スチレン ２１部 からなるグラフト共重合体（特開昭６４−７９２５７号
実施例、参考例１記載の方法による）。グラフト重合体
（Ｂ−３）中のグラフトしていない成分は、２５重量％
であり、ＣＮ ＷＯＯＤ（株）社製 ＭＯＤＥＬ−６０
００型によって測定した複合ゴム成分の重量平均粒子径
０．２９μｍである。

【００４２】（ゴム強化樹脂Ｘの製造）ＧＲＣの製造で
アクリロニトリル１０部、スチレン５０部とし、共重合
の製造でアクリロニトリルを１５重量％、スチレンが８
５重量％とした以外は、ゴム強化樹脂（Ａ−１）と同様
にしてゴム強化樹脂Ｘを得る。ゴム強化樹脂Ｘ中のグラ
フト重合体におけるグラフト成分の割合は、４８重量部
であり、ゴム強化樹脂中Ｘの成分は、ＦＴ−ＩＲを用い
た組成分析でブタジエン成分が１０重量％、アクリロニ
トリル成分が１３重量％、スチレン成分が６７重量％で
ある。ゴム強化樹脂Ｘのゴム状重合体にグラフトしてい
ない成分中のアクリロニトリル含有量は、１５重量％で
あり、メチルエチルケトン中で測定した極限粘度（メチ
ルエチルケトン１００ｍｌ中に共重合体を０．５ｇ溶解
した溶液、３０℃）は０．５０である。 （ハロゲン系難燃剤Ｃ）下記式のブロム系難燃剤であ
る。（軟化点１０１℃、臭素含有量６０重量％）

【００４３】

【化８】

【００４４】（ポリエステル系エラストマー）芳香族ポ
リエステル系エラストマー（大日本インキ社製 グリラ
ックスＥ５００Ｎ）を用いた。表１に示す組成に加え
て、三酸化アンチモン６部、ポリテトラフルオロエチレ
ン０．１部、フェノール系安定剤およびエチレンビスス
テアロアミドおよびステアリン酸カルシウムを配合しシ
リンダー温度２２０℃に設定した２軸押出機で造粒して
ペレットを得て評価に用いる。評価結果を表１に示す。
それぞれの特性の評価方法は以下の通りである。

【００４５】（アイゾット衝撃値）ＡＳＴＭ Ｄ２５６
に基づく測定で、試験片の厚さは、３．２ｍｍ、ノッチ
付きである。数値の単位は、Ｊ／ｍである。 （剛性）剛性は、ＡＳＴＭ Ｄ−７９０に基づく測定。
単位はＭＰａである。 （メルトフローレート）ＪＩＳ Ｋ７２１０に基づく測
定で、測定温度は２２０℃、荷重は１０ｋｇである。数
値の単位は、ｇ／１０分である。 （耐薬品性試験の臨界ひずみ）３ｍｍ厚のコンプレッシ
ョン成形品から１０ｍｍ長さに切り出した後 ８０℃で
２４時間アニールした後、ベンディングバーに取り付け
薬品を塗布する。塗布した薬品が乾燥しないように覆い
をし室温２３℃、湿度５０％の環境で２４時間静置し、
クラックが生じる臨界ひずみ（％）の値を測定する。

【００４６】表中のノイゲンは、第一工業製薬（株）製
のＥＡ１３０Ｔ（ポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテル ＨＬＢ(=Hydrophile-Lipophile Balance)が１
３である。パワーズはエステー化学（株）社製のトイレ
用洗剤「トイレパワーズ」であり、塩酸２．５％、界面
活性剤、ポリオキシエチレンフェニルエーテルからな
る。製造番号は、「６０４２５０２ １８：１２」であ
る。

【００４７】（耐薬品性試験のカンチレバー試験）１／
８インチ厚み、幅１２．７ｍｍ長さが１２．７ｃｍの試
験片をシリンダー温度２４０℃の射出成形して得た。試
験片のデート側を固定し、エンド側に荷重をかけ、薬品
塗布領域の負荷応力：256.5kg/cm²となるように、荷重
を決め。薬品（マジックリン）を塗布する。塗布後２３
℃ 湿度５０％の条件で静置してサンプルが破断するま
での時間を測定する。破断するまでの時間が高いほど塗
布した薬品に対する耐性が高い。マジックリンは、花王
（株）社製の家庭用洗剤であり、界面活性剤８％の液性
はアルカリ性である。製造番号は「Ｗ３４２７１７」で
ある。 （難燃性）ＵＬ９４規格の垂直燃焼試験（厚み２．１ｍ
ｍ）に基づく試験。Ｖ−０に満たないものは×とした。

【００４８】

【表１】

【００４９】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、耐衝撃性、剛
性、難燃性のバランスに優れ、中性、強アルカリ性や強
酸性のトイレ用洗剤をはじめとする種々の薬品に対して
耐薬品性に優れ、広範囲に使用できる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ゴム状重合体に２種以上のビニル化合物
   をグラフト重合したグラフト重合体を含むゴム強化スチ
   レン系樹脂（Ａ）５〜７０重量％、ポリオルガノシロキ
   サンゴム成分とポリアルキル（メタ）アクリレートゴム
   成分とが相互に絡み合った構造を有した複合ゴムに１種
   または２種以上のビニル系化合物がグラフト重合して形
   成された共重合体を含むグラフト共重合体（Ｂ）３０〜
   ９５重量％の合計１００重量部に対して、下記一般式を
   有するハロゲン系有機化合物難燃剤を含む難燃剤（Ｃ）
   １〜４０重量部からなり、かつゴム強化スチレン系樹脂
   （Ａ）中のビニル化合物中におけるシアン化ビニル化合
   物の含有量が２０〜８０重量％である熱可塑性樹脂組成
   物。 【化１】
2. 【請求項２】 グラフト共重合体（Ｂ）中の複合ゴムの
   数平均粒子径が０．０５〜０．１μｍである請求項１記
   載の熱可塑性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 グラフト共重合体（Ｂ）におけるビニル
   系化合物が、アクリロニトリルおよびスチレンである請
   求項１および２記載の熱可塑性樹脂組成物。
4. 【請求項４】 ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）におけ
   る、アセトンに溶解する成分のメチルエチルケトンでの
   極限粘度が０．３〜１．０である請求項１、２および３
   記載の熱可塑性樹脂組成物。
5. 【請求項５】 ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）におけ
   る、ビニル化合物のうち少なくとも１つがアクリロニト
   リルであり、かつビニル化合物中のアクリロニトリルの
   含有量が２５以上、４０重量％未満である請求項１、
   ２、３および４記載の熱可塑性樹脂組成物。
6. 【請求項６】 ハロゲン系有機化合物難燃剤が、下記一
   般式を有するブロム系難燃剤である請求項１、２、３、
   ４および５記載の熱可塑性樹脂組成物。 【化２】