JPH0269547A - ポリアミド及び（メタ）アクリルアミド樹脂共重合体から成る熱可塑性成形用配合物、並びにその製造法及び使用法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は（Ａ）部分的に結晶化した及び／又は無定形の
ポリアミド、及び（Ｂ）α−メチルスチレン及び（メタ
）アクリロニトリルの他に、少なくとも１種の共重合可
能な（メタ）アクリル酸アミドを含む熱可塑性樹脂共重
合体から成り、さらに随時最高３５重量％のゴム重合体
（Ｃ）が含まれている新規熱可塑性成形用配合物に関す
る。

本発明はまた該新規熱可塑性成形用配合物の製造法及び
成形品を製造する際の該配合物を使用する方法に関する
。

ポリアミドは、摩耗耐性及び薬品耐性が高く且つ強度が
大であり、ゴムで変性することにより強度をさらに増加
させ得ると考えられるので、過酷な要求を満たし得る成
形品の材料として使用されている。しかし水を吸収し、
その結果剛性失われることが欠点である。

単量体が（置換された）スチレン、アクリロニトリルま
たは（メタ）アクリルアミドの熱可塑性樹脂重合体は良
好なす度安定性をもっているが、これに対し耐熱性及び
薬品耐性は改善の必要がある。

多数の酸基を含むポリアミド、グラフト化共重合体及び
オレフィン共重合体はドイツ特許公開明細口筒３１２０
８０３号に記載されている。これは衝撃耐性が改善され
ている。

ヨーロッパ特許明細口筒００４９１０３号には、ａ。

β−カルボン酸のエステル及びイミドを含み、特に高度
の寸度安定性と薬品、熱及び摩耗に対する耐性が高いポ
リアミドとビニル共重合体との重合体が記載されている
。

米国特許明細口筒４．４９６．６９０号には、ポリアミ
ド、グラフト化した重合体、並びにスチレン、アクリロ
ニトリル及び不飽和カルボン酸アミドの三元重合体から
成り、混合性、耐熱性及びノツチ付き衝撃強さが改善さ
れた混合物が記載されている。

スチレンをペースにした重合体が好適であるとされてい
る。該特許の実施例にはポリアミドの衝撃強さを改善す
るために使用するグラフト化された重合体しか記載され
ていない。

ドイツ特許明細書簡２０４３’８８９号には、無定形ポ
リアミド、及びスチレンとアクリル酸誘導体トの衝撃耐
性を改善するために変性された共重合体の混合物は有利
な機械的特性を示すことが記載されている。好適なアク
リル酸誘導体はアクリロニトリル及ヒー級及び二級アル
コールのエステルである。

σ−メチルスチレン／アクリロニトリル（ＡＭＳ／＾Ｃ
Ｍ）共重合体を含む耐熱性ＡＢＳ成形用配合物も公知で
ある（米国特許第３．０１０．９３６号及びドイツ特許
公開明細口筒３５９４４５３号参照）。

しかしこれらの成形用配合物は中程度の特性しか示さな
いことが見出だされている。特に耐熱性及び加工範囲は
多くの用途には不適当である。

ヨーロッパ特許明細口筒４２５７２号には、重合体中の
ａ−メチルスチレンの割合をできるだけ多くすることが
提案されている。これによって寸度安定性は改善される
が、それに伴なって高温における、即ち加工中の熱安定
性は減少する。

米国特許第４．６５９．７９０号に従えば、σ−メチル
スチレン／アクリロニトリル共重合体の熱安定性及び耐
熱性は、この共重合体が或種のＣ−メチルスチレンの連
鎖分布をもっている場合改善することができる。特にα
−メチルスチレン三量体の割合は重合体の１５重量％を
越えてはならない。

α−メチルスチレン（ＡＭＳ）　、アクリロニトリル（
ＡＣＮ）とメタクリルアモト（ＭＡＡ）との或種の共重
合体は溶液重合により製造されるＥケミストリー・ペイ
バーズ（Ｃｈｅｗ、　Ｐａｐ、）誌４１巻（１号）１１
９〜１２４頁（１９８７）参照】。しかしこの方法は大
量生産には実用的ではない。

不幸にして、ａ−メチルスチレン重合体ラテックスを製
造する公知製造法では、剪断に対し安定性の低いラッテ
クスしか得られれず、従ってその経済的な製造及び取扱
いは困難である。

耐熱性が良く熱安定性が良好なａ−メチルスチレン／ア
クリロニトリル／アクリルアミド三元重合体は本出願人
による未公開のドイツ特許明細書Ｐ　３８０６０７４．
４号記載の方法により得ることができる。この方法は、
重合体含量が著しく高く、従って容積／時間収率の改善
を通じて共重合体を経済的に製造し得る高度の耐熱性を
もつＡＭＳ重合体をつくることができるので特に有利で
ある。また重合助剤、例えば乳化剤を極めて少量しか使
用せず、安定性を過度に減少させることなく安定なＡＭ
Ｓ共重合体をつくることができる。

従って本発明によれば上記種類のＡＭＳ共重合体の薬品
耐性、プリント性及び耐熱性を改善する技術的問題が解
決される。

本発明に従えば、この問題はポリアミド及び随時ゴム重
合体を含む或種のメチルスチレン共重合体を製造するこ
とにより解決される。本発明により解決される他の問題
点は下記の説明及び実施例から明らかになるであろう。

従って本発明は（Ａ）熱可塑性の部分的に結晶化した及
び／又は無定形のポリアミド少なくとも２重量％、並び
に （Ｂ）　（Ｂ、１）少なくとも４９重量％のσ−メチル
スチレン、 （Ｂ、２）　１０〜５０重量％のアクリロニトリル及び
／又はメタクリロニトリル、及び （Ｂ、３）　１〜５０重量％のアクリルアミドを乳化重
合させることによりつくられた熱可塑性樹脂共重合体１
０〜９８重量％を含み、（Ｃ）混合物（Ａ）÷（Ｂ）＋
（Ｃ）に関し最高３５重量％の量で随時添加する成形用
配合物の衝撃強さを増加させるためのゴム重合体から成
る熱可塑性成形用配合物に関する。

本発明の成形用配合物はさらに随時標準的な添加剤、例
えば安定剤、顔料、染料、充填剤、繊維等を通常の量で
含むことができる。

ポリアミド（Ａ） 本発明の成形用配合物は好ましくは（Ａ）＋（Ｂ）に関
し５〜９０重量％のポリアミド（Ａ）と９５〜５重量％
の樹脂共重合体（Ｂ）を含み、随時（Ａ）＋（Ｂ）＋（
Ｃ）に関し０〜３５重量％のゴム重合体を含んでいる。

従ってこれらの好適な成形用配合物は少なくとも５重量
％のポリアミド（Ａ）、最高９５１１量％の樹脂共重合
体（Ｂ）及び０〜３５重量％のゴム重合体（Ｃ）を含ん
でいる。

これらの２つの成分に関し任意の部分的に結晶化したポ
リアミド、特にポリアミド−６、ポリアミド−６，６及
び部分的に結晶化したポリアミド共重合体が本発明の成
形用配合物のポリアミド成分（Ａ）として適している。

ポリアミド成分（Ａ）はまた酸成分が特に完全にまたは
部分的に（アジピン酸またはカプロラクタムの他に）他
のジカルボン酸、好ましくはテレフタル酸及び／又はイ
ソフタル酸及び／又はスペリン酸及び／又はセパチン酸
及び／又はアゼライン酸及び／又はアジピン酸及び／又
はシクロヘキサンジカルボン酸から成り、他のジアミン
成分が好ましくは完全にまたは部分的に特にｍ−及び／
又はｐ−キシリレンジアミン及び／またはへキサメチレ
ンジアミン及び／または２，２．４−及び／または２．
４．４−）ジメチルへキサメチレンジアミン及び／まｌ
こけイン７オロンジアミンである部分的に結晶化したポ
リアミドであることができる。これらの組成物及びその
製造方法は公知である。

さらにポリアミド成分（Ａ）は随時一種またはそれ以上
の上記原料成分を使用してＣ，〜Ｃ１□のカプロラクタ
ムから完全にまたは部分的につくられた部分的に結晶化
したポリアミドであることができる。

特に好適な部分的に結晶化したポリアミド（Ａ）はポリ
アミド−６及びポリアミド−６，６、または少量（最高
約１０重量％）の共重合可能成分を含むポリアミド共重
合体である。

無定形ポリアミドもポリアミド成分（Ａ）として使用す
ることができる。これらのものはジアミン、例えばエチ
レンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレ
ンジアミン、デカメチレンジアミン、２，２．４−及び
／または２，４．４−　）ジメチルへキサメチレンジア
ミン、ｍ−及び／又はｐ−キシリレンジアミン、ビス−
（４−アミノシクロヘキシル）−メタンまたは４．４−
．２．４−及び／または２，２゛−ジアミノジシクロヘ
キシルメタンの混合物、２．２−ビス−（４−アミノシ
クロヘキシル）−プロパン、３．３’−ジメチル−４，
４−ジアミノジシクロヘキシルメタン、３−アミノメチ
ル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン、２
，５−及び／又は２，６−ビス−（アミノメチル）−ノ
ルボルナン及び／又は１．４−ジアミノメチルシクロヘ
キサンを、ジカルボン酸、例えば蓚醸、アジピン酸、ア
ゼライン酸、デカンジカルボン酸、ヘプタデカンジカル
ボン酸、２．２．４−及び／又ハ２゜４．４−トリメチ
ルアジピン酸、イソフタル酸、または少量のテレフタル
酸と縮重合させて得られる。

数種の単量体を縮重合させて得られる無定形の共重合体
、及びアミノジカルボン酸の付加によって得られる共重
合体、例えばε−アミノカプロン酸、ω−アミノウンデ
カノン酸またはω−アミノラウリン酸またはそれらのラ
クタムも適している。

特に適した無定形ポリアミドはイソフタル酸、ヘキサメ
チレンジアミン及び他のジアミン、例えば４，４゛−ジ
アミノジシクロヘキシルメタン、イソフォロンジアミン
、２．２．４−及び／又は２．４．４−）ジメチルへキ
サメチレンジアミン、２，５−及び／又は２．６−ビス
−（アミノメチル）−ノルボルナンからつくられるポリ
アミド、またはイソフタル酸、４，４°−ジアミノジシ
クロヘキシルメタン及びε−カプロラクタムからつくら
れるポリアミド、またはイソフタル酸、３．３’−ジメ
チル−４，４−ジアミノジシクロヘキシルメタン及びラ
ウリン酸からろくられるポリアミド、或いはテレフタル
酸及び２．２，４−及び／または２．４．４−　）ジメ
チルへキサメチレンジアミンのイオノマー混合物からつ
くられるポリアミドである。

純粋な４．４゛−ジアミノジシクロヘキシルメタンを使
用する代りに、７０〜９９モル％の４．４゛−ジアミノ
異性体、１〜３０モル％の２，４゛−ジアミノ異性体、
０〜２モル％の２．２′−ジアミノ異性体から成るジア
ミノシクロヘキシルメタンの位置異性体の混合物と、随
時工業用ジアミノジシクロヘキシルメタンを水素化して
得られる対応する縮合ジアミンとを使用することもでき
る。最高３０％のイソフタル酸をテレフタル酸で置換え
ることができる。

ポリアミド（Ａ）はまた混合物の形、好ましくは半結晶
性ポリアミド及び無定形ポリアミドの混合物の形で使用
することができる。

ポリアミド（Ａ）は好ましくは相対粘度（２５°Ｃにお
いてｍ−クレゾールの１重量％溶液で測定）が２゜０〜
５．０、好ましくは２．５〜４．０でなければならない
。

樹脂重合体（Ｂ） 本発明の熱可塑性成形用配合物は他の成分として、少な
くとも１種の樹脂重合体（Ｂ）を該配合物の（Ａ）＋（
Ｂ）に関し５〜９５重量％、好ましくは１０〜８５重量
％、最も好ましくは１５〜８０重量％含んでいる。

（Ａ）と（Ｂ）との混合比は広い範囲内で自由に選択す
ることができ、実質的には所望の性質によって決められ
る。即ち樹脂共重合体（Ｂ）を５０％以上含む混合物は
重合体の実質的な特性を保持する傾向があるが、或種の
性質は改善される。例えばメタノールまたはデカリン（
これらの薬品中では樹脂共重合体は安定でないことが多
い）に対する薬品耐性が改善される。薬品に露出しても
表面はほとんど変形しなくなる。さらにこの種の樹脂の
応力亀裂に対する耐性も改善される。樹脂共重合体成分
が多い好適な混合物はポリアミド（Ａ）を５〜４５重量
％、好ましくは１０〜４０重量％、さらに好ましくは１
５〜４０重量％含んでいる。

ポリアミドを５０％より多く含む混合物はポリアミドに
典型的な性質、例えば高度の摩耗耐性及び靭性を示す。

ポリアミドがもつ望ましくない吸水性は樹脂（Ｂ）を添
加すると減少し、大部分の場合Ｅ−モジュラスは増加す
る。

ポリアミド成分が多い好適な混合物は、５〜４５重量％
、好ましくは１０〜４０重量％、さらに好ましくは１５
〜４０重量％の樹脂共重合体（Ｂ）を含んでいる。

本明細書において熱可塑性樹脂（三元）重合体とは、 （Ｂ、ｌ）少なくとも４９重量％、好ましくは６２〜８
５重量％、さらに好ましくは６９〜８５重量％のα−メ
チルスチレン、 （Ｂ、２）　１０〜５０重量％、好ましくは１４〜３７
重量％、さらに好ましくは１４〜３０重量％のアクリロ
ニトリル、及び （Ｂ、３）　１〜５０重量％、好ましくは１〜２０重量
％、さらに好ましくは１〜ｌＯ重量％のアクリルアミド
の重合体である。

成分（Ｂ）は公知の乳化重合法により、特に未公開のド
イツ特許明細書Ｐ　３８０６０７４．４号記載の方法に
よりつくることができる。温度５０〜９０℃で行われる
流入法及びバッチ式流入法が好適である。

使用する乳化剤は公知であり、好ましくは陰イオン性表
面活性剤、例えば不均化したアビエチン酸または高級脂
肪酸のＮａまたはに塩、並びにアルキル及びアルキルア
リールスルフォン酸及びアルキルアリールカルボン酸の
アルカリ塩である。有機表面活性剤も適している。非イ
オン性乳化剤、例えばポリエチレンオキシドアルキルエ
ーテルまたは数種の乳化剤の組み合わせを用いることも
できる。

水溶性の有機過酸化物、即ちアゾ化合物、過硫酸アルカ
リ及び過燐酸アルカリを反応開始剤として使用すること
ができる。６０’Ｃより低い温度で重合を行う場合には
、有機過酸化物と水溶性の還元剤とをベースにした酸化
還元系が特に適している。

反応開始剤の例としては、過硫酸のカリウム及びアンモ
ニウム塩、酸化還元系としてはクメンヒドロパーオキシ
ド／　Ｆｅ　＋　＋　／ロンガリット、ｐ−メンタンヒ
ドロパーオキシド／Ｆｅ＋＋／ロンガリット、ジイソプ
ロピルベンゼンヒドロバーオキシド／Ｆｅ＋＋／アスコ
ルビン酸がある。

重合体に対する適当な分子量調節剤は有機硫黄化合物、
例えばメルカプタン及びジスルフィド、長鎖メルカプタ
ン、例えばロー及びｔ−ドデシルメルカプタンが好適で
ある。分子量調節剤は単量体混合物に溶解するものが最
良である。

乳化剤、反応開始剤及び分子量調節剤を最初に水性液に
導入するか、或いは重合中別々に連続的にまたは不連続
的に加えることができる。

重合完了後、得られた共重合体ラテックスを、随時さら
に多量の重合体ラテックスと混合した後、及び／又は添
加剤を加えた後、公知方法で（例えば鉱酸及び／又は塩
を加えて）凝固させ洗浄する。

共重合体を真空中で１１０〜１５０°Ｃにおいて乾燥し
て粉末にするか、或いは好ましくは押出機中において重
合体熔融物を脱ガスして乾燥することができる。

高度の耐熱性をもった成形品を得るためには、揮発性成
分（水、残留単量体）の割合を４０００ｐｐｍ　。

好ましくは２０００１）ｐＨ＋より少なくしなければな
らない。

ゴム成分（Ｃ） 本発明の成形用配合物は、随時能の成分（Ｃ）として成
形用配合物の衝撃強さを増加させるゴム重合体を含むこ
とができる。成形用配合物が低温において高い衝撃強さ
を示すことが要求される場合には、成分（Ｃ）を使用す
ることが特に有利である。

好適な成形用配合物は成分（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の和
に関し成分（Ｃ）を０〜３５５重量％、例えば１〜３５
重量％、さらに好ましくは１０〜３０重量％含んでいる
。

成分（Ｃ）はゴム重合体であり、ガラス転移温度が０℃
より、特に−２０°Ｃより低いゴム重合体を含んでいる
か、またはそのようなゴム重合体である。

これはジエン単量体をベースにした均質重合体、共重合
体またはグラフト重合体、オレフィンまたはアクリルゴ
ムから成る群から選ばれ、これらのゴムは交叉結合して
いないか、特に部分的にまたは高度に交叉結合している
ことができる。成分（Ｃ）は熱可塑性ポリアミドの性質
、特に衝撃強さを改善するために通常使用されるそれ自
身は公知のゴム重合体から選ぶことができる。

この種のゴムの典型的な代表例は例えばオレフィンゴム
、例えばジエンゴムであり、また随時少量の非共役ジエ
ン単量体が混入されたエチレン−プロピレン共重合体（
いわゆるＥＰＤＭゴム）、特にジエン単量体／アクリロ
ニトリル／共重合体ゴム、ジエン重合体／ビニルアリー
ル・ブロック重合体、例えばスチレン／ブタジェン・ブ
ロック共重合体である。

他の適当な成分（Ｃ）は酸基を含むゴム、例えば酸基を
含むオレフィンゴムである。しかしエチレン、（メタ）
アクリル酸及びアクリル酸ブチルのカルボキシル含有三
元重合体を使用することが特に有利である。酸基は完全
にまたは部分的に塩の形で存在することができる。

本発明に従えば、エチレン／酢酸ビニル及びエチレン／
（メタ）アクリル酸アルキルのゴム状の共重合体も成分
（Ｃ）として適している。ドイツ特許明細書第１，２８
４．４８９号記載のエチレンとアミノアクリレートとの
共重合体も成分（Ｃ）として適しテイル。オレフィン、
アクリレート及び酸官能基または潜在的な酸官能基をも
つ単量体、例えば（メタ）アクリル酸またはマレイン酸
無水物の三元重合体も使用することができる。

本発明に従えば、特に適した成分（Ｃ）は例えば０−オ
レフィン重合体とカルボン酸及び／又はエステル単量体
とのゴム状のグラフト重合体であり、この場合例えばエ
チレン、プロピレン及びｌ−ブテンの均質重合体または
共重合体がグラフト基質として適している。他の適当な
グラフト重合体はドイツ特許明細書Ａ　２６２２８７６
号、ヨーロッパ特許明細書８１３９４１号、ドイツ特許
明細書Ａ　２６２２９７３号、ドイツ特許明細書Ａ　２
４０１１４９号及びヨーロッパ特許明細書８９７５７号
記載のポリクーオレフィン・ゴム／マレイン酸無水物付
加物、ドイツ特許明細書Ａ　３３３５７０６号記載のエ
チレン共重合体とマレイン酸無水物及びマレイン酸また
はフマル酸のジアルキルエステルとの反応生成物、フラ
ンス特許第１５６８６３７号（ドイツ特許明細書第９９
８，４３９号）記載の不飽和酸がグラフト化したポリオ
レフィン・ゴム、及びドイツ特許明細書第２６２２９７
３号記載のマレイン酸がグラフト化したＥＰＤＭゴムで
ある。

スチレン単量体及びアクリロニトリルがｏ’ｃ。

好ましくは一２０℃より低いガラス転移点をもつゴム重
合体にグラフト化してつくられたグラフト重合体は特に
使用すると有利である。この場合、ゴム重合体は例えば
ポリブタジェン、ブタジェン／アクリレート共重合体、
ポリアクリル酸アルキル、特にアルキル基の炭素数が１
−１８のもの、ブタジェン、アクリル酸アルキル及びビ
ニルアルキルエーテルの共重合体、エチレン、プロピレ
ン及びジエン成分の共重合体である。このようなゴム変
性共重合体の製法は公知である（例えば特許第４８８５
０号及び米国特許筒４．２１７，４２４号参照）。

ドイツ特許明細書Ａ　２９０６２２２号記載のポリブタ
ジェン上にスチレンとアクリロニトリルがグラフト化し
たグラフト重合体、またはブタジェンとα、β−不飽和
単量体、例えばスチレン、アクリロニトリル、低級アク
リル酸またはメタクリル酸のアルキルエステルとの共重
合体、或いは公知のグラフト化したアクリレート・ゴム
も成分（Ｃ）として適している。

成分（Ｃ）はまた例えばドイツ特許明細書Ａ３２０００
７０号記載の芯が高度に交叉結合したジエンゴムで、第
１の鞘が交叉結合したアクリレート・ゴム（芯／鞘状ゴ
ム）、第２の鞘がスチレン、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、メタクリレートまたはこれらの混合物か
ら成る群から選ばれた樹脂生成単量体の重合体または共
重合体である多相重合体から選ぶことも有利である。

ヨ゛−ロツバ特許Ａ　０１３４９３７号記載の部分的に
交叉結合したジエン及び／またはアクリレートのグラフ
ト・ゴム、及びドイツ特許明細書Ａ　２７５８６１５号
記載のグラフト基質が交叉結合したゴムからつくられた
グラフト生成物も適している。この点に関する好適なゴ
ムはポリブタジェン及び／又はポリイソプレンをベース
にしたゴムであり、これは最高４０重量％、好ましくは
最高１０重量％のスチレン及び／又はアクリロニトリル
及び／又はアクリル酸エステルを共重合可能な単量体と
して含んでいることができる。使用可能なグラフト単量
体はアクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル
酸またはメタクリル酸の炭素数最高２２の脂肪族エステ
ル及びアミドである。

成分（Ｃ）として粒状の部分的に交叉結合したグラフト
重合体を使用すると、特に高品質の本発明の成形用配合
物が得られる。好適な粒径（ｄ、。値）は０．０５−２
　ｉｘｍ　、好ましくは０．０８〜０．６　ｐｍ　、　
さらに好ましくは帆１５〜０．５μｍの範囲にある。こ
のようなグラフト重合体の製造に使用されるゴムも粒状
であり、少なくとも部分的に交叉結合しており、ゲル含
量（交叉結合度の目安）は３０重量％より、好ましくは
７０重量％より大である。ゲル含量はドイツ、シュトツ
ツガルト（Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ）のゲオルク・ティータ
（Ｇｅｏｒｇ　Ｔｈｉｅｍｅ）出版社１９７７年発行、
エム・ホフマン（Ｍ、　Ｈｏｆｆｍａｎｎ）等著、ポリ
メールアナリティーク（Ｐｏｌｙｍｅｒａｎａｌｙｔｉ
ｋ）　Ｉ及び１１記載の方法で決定した。今問題にして
いる型のグラフト重合体はゴム含量が２０重量％より、
好ましくは４５重量％より、さらに好ましくは６５重量
％より多く、ジエンゴム（ブタジェン、イソプレン）並
びにそれとスチレン、アクリロニトリル、（メタ）アク
リル酸アルキル、ビニルエーテルとの共重合体、アルキ
ルアクリレート・ゴム（Ｃ，−Ｃ，アルキルアクリレ−
！・）並びにそれとジエン単量体、スチレン、アクリロ
ニトリル、（メタ）アクリル酸アルキル、ビニルエステ
ル、ビニルエーテルとの共重合体から成る群から選ばれ
たゴムを含んでいる。アルキルアクリレート・ゴムは通
常少量のアクリレート・ゴムを交叉結合させる多官能性
の共重合可能単量体、例えばジビニルベンゼン、ジオー
ル−ビス−（メタ）アクリレートエステル、ビスアクリ
ルアミド、アクリルアミドメチロール誘導体、トリビニ
ルベンゼン、シアヌール酸トリアリル、インンアヌール
酸トリアリルを含んでいる。

このようなゴム基質は公知である。特に適したアクリレ
ート・ゴム基質は芯／鞘構造をもつもの、特に芯かジエ
ン・ゴムで鞘の成分が０．５〜ｌＯ重量％、好ましくは
２〜４重量％をなすものである。

ゴム基質にグラフト化させる特に適した単量体は、メタ
クリル酸アルキル、スチレン、アクリロニトリル、アク
リル酸アルキル、アクリルアミド、アクリル酸、メタク
リル酸、特にメタクリル酸メチル及びメタクリル酸メチ
ルとアクリル酸アルキルとの組み合わせであり、随時不
飽和カルボン酸、例えば（メタ）アクリル酸を０．５〜
５３１量％の少量含むことができる。

成分（Ｃ）として特に適した好適なグラフト重合体はゴ
ム含量が４５重量％より多く、ゲル含量が７０重量％よ
り多いゴムを含み、粒径は０．１５〜０．５μｍであり
、ポリブタジェン・ゴム、ポリアクリル酸ブチル・ゴム
、並びに対応する芯／鞘構造のゴム（ドイツ特許明細書
Ａ　３２０００７０号参照）を含み、メタクリル酸メチ
ル、特にそれとアクリル酸アルキルとの組み合わせ、さ
らに好ましくはアクリル酸ｎ−アルキル及びアクリル酸
ｔ−アルキルとの混合物を含んでいる。これらのグラフ
ト重合体はすべて公知乳化グラフト重合法によって製造
するこ七ができる。

本発明の成形用配合物は標準的な添加剤、例えば潤滑剤
及び型抜き剤、造核剤、安定剤、充填剤及び補強材、耐
焔剤、染料及び加熱安定剤、酸化防止剤及び／又は光安
定剤を含むことができる。

本発明の成形用配合物は標準的な混合装置、例えば混合
ロール、ニーダ−１単一スクリユーまたは多重スクリュ
ー押出機の中で成分を混合することによりつくることが
できる。

大部分の場合、すべての成分を単一工程で混合すること
が最も良いが、最初１つまたは２つの成分を省き、最後
の段階でこれを追加することもしばしば好適である。即
ち本発明の成形用配合物は上記混合装置の中で成分（Ａ
）及び（Ｂ）を、随時（Ｃ）を加えて一緒に熔融して均
一にするか、或いはポリアミド（Ａ）及び／または（Ａ
）及び（Ｂ）の混合物の熔融物にグラフト重合体（Ｃ）
を混入することにより製造することができる。

混合物の製造中の温度は最高の融点または軟化点（非結
晶性材料の場合）をもつ成分の融点または軟化点よりも
少なくともＩＯ°Ｃ１最高８０°Ｃ高い温度である。本
発明の成形用配合物は、その特性スペクトルに応じ所望
の特性が要求される射出成形及び押出の分野のいずれに
おいても、例えば自動車工業における７エンダー、車体
部材、内装部材、または電気装置のハウジング材料に使
用することができる。

実施例 使用成分 Ａ、ポリアミド Ａ、１ 相対粘度（ｍ−クレゾール１重量％溶液中で２５°Ｃに
おいて測定）が３．０のポリアミド−６゜Ａ、２ 相対粘度（ｍ−クレゾール１重量％溶液中で２５°Ｃに
おいて測定）が３．５のポリアミド−６゜Ｂ、　Ｉ＋成
分Ｂの製造 実施例Ｂ−１−Ｂ−４ 先ずＩＯＣのガラス製のフラスコの中に乳化剤溶液（第
１表参照）を成分ｌとして入れる。α−メチルスチレン
、アクリロニトリル及び共重合可能単量体（第１表参照
）を成分２として加え１０分間乳化させる。２０部の水
に０．３５部の過硫酸カリウムを溶解した溶液を７５°
Ｃで加え、１時間撹拌する。

次に単量体の流入液ｌ及び２を５時間に亙って均一に導
入する。添加終了後、混合物を２時間撹拌しｔ；後、重
合体ラテックスを分析し処理する。

しかる後９０℃において硫酸マグネシウム２％水溶液を
加えて重合体ラテックスを凝固させる。凝固物を洗浄し
、揮発成分の残留量が２０００ｐｐｍより少なくなるま
で乾燥する。

第１表 実施例　　　　　ＢＩ　　　Ｂ２　　８３　　　Ｂ４成
分ｌ　　（部） 脱イオン水　　　　１３０　１３０　１３０　１３０乳
化剤　　　　　　２−５　２．５　２．５　２．５成分
２ ＡＭＳ　　　　　　　　　３０　　３０　　２５　　２
５ＡＣＮ　　　　　　　　　４　　４　　４　　５アク
リルアミド　　　１−１０ メタクリルアミド　　−ｌ 単量体流入液ｌ ＡＭＳ　　　　　　　　　５０　　４７　　５０　　５
０ＡＣＮ　　　　　　　　　１３　　１７　　１８　　
１８Ｌ−ＤＤＭネ　　　　　　−　　−０，１単量体流
入液２ アクリルアミド　　　２ メタクリルアミド　　−１２ 脱イオン水　　　　２０　　２０　　２０　２０＊　ｔ
−ＤＤＭは【−ドデシルメルカプタン本発明に使用する
のに適したゴム重合体（成分Ｃ）の例 実施例ＣＩ ゴム重合体（Ｃ）をつくるために、１４．４重量部のス
チレン及び５．６重量部のアクリロニトリルをドイツ特
許明細書Ａ　３１０５３６４号記載の方法で、ラテック
ス中に存在するブタジェン・グラフト基質の平均粒径が
０，４μｍでゲル含量が８６重量％の粗い粒子のゴムの
上にグラフト化させた（ゲル含量は前記ドイツ、シュト
ツツガルト、ゲオルク・ティーメ出版社１９７７年発行
、エム・ホフマン等著、ポリメールアナリティーク■及
び１■記載の方法で決定した）。

実施例Ｃ２ ゴム重合体（Ｃ）をつくるために、１８重量部のメタク
リル酸メチル及び２重量部のアクリル酸ｎ−ブチルをド
イツ特許明細書Ａ　３１０５３６４号及び同Ａ３０１９
２３３号記載の方法で、実施例Ｃ１と同様なラテックス
中に存在するブタジェン・グラフト基質の平均粒径が０
．４μｍの粗い粒子のゴムの上にグラフト化させた。

成形用配合物の組成 成分 Ａ　　（重量％）　　　　　　７０　　７０　　７０Ｂ
ｌ　　（重量％）　　　　　　３０ Ｂ２　　（重量％）−３０ Ｂ３　　（重量％）−３０ 連続作動する二重スクリュー押出機中において、熔融温
度２７５℃において成分を熔融し、均一にし、冷却して
粒状化する。寸法がｓｏｘ　ＩＯＸ　４　ｍ＋ｏ’の試
験棒を標準の射出成形機でこの成形用配合物からつくっ
た。次に曲げ時の弾性モジュラス（ＤＩＮ　５３４５７
）、衝撃強さ及びノツチ付き衝撃強さ（ＩＳＯ１８０）
、及びグア　イカｙ　ト（ＶＩＣＡＴ）軟化温度ｖｓＴ
／Ｂ　（ＤＩＮ５３４６０）について試験した。

実施例　　　　　　　　　１２３ 曲げのＥモジュラス　　３０７４　　２９３３　　２８
４９ａ、［ＫＪ／＋ｏ”ｌＲＴ　　　　　　１８．８　
　１９．１　　２１．５−２０℃　　　２２．１　　２
１．９　　２７．８ヴアイカツトＢ　［’Ｃ］　　　　
１６２　　１６１　　　１５６ＲＴ−室温 成形用配合物の組成： 成分 Ａ２（重１％）５０ Ｂ　１　　　　　２０ Ｉ （ＭＰａ） ａ、［ＫＪ／ｍ”］ ＲＴ ７０．５　８４．６　８Ｘ６０．２　９．７　　８．５
　　７．７２Ｘ４２．０ 靭性／脆さの 転移ビＣ］ ＲＴ／　　　＋１０　　　ＲＴ ＋１０　　０ ＞ＲＴ ＞ＲＴ ＞ＲＴ 成分Ｂ４を含む配合物は僅かな積層剥離を示す。

本発明の主な特徴及び態様は次の通りである。

１（Ａ）熱可塑性の部分的に結晶化した及び／又は無定
形のポリアミド少なくとも２重量％、並びに （Ｂ）　（Ｂ、１）少なくとも４９重量％のα−メチル
スチレン、 （Ｂ、２）　１０〜５０重量％のアクリロニトリル及び
／又はメタクリロニトリル、及び （Ｂ、３）　１〜５０重量％のアクリルアミドを乳化型
゛合させることによりつくられた熱可塑性樹脂共重合体
１０〜９８重量％を含み、（Ｃ）混合物（Ａ）＋（Ｂ）
＋（Ｃ）に関し最高３５重量％の量で随時添加する成形
用配合物の衝撃強さを増加させるためのゴム重合体から
成り、 さらに随時標準的な添加剤を含有して成る熱可塑性成形
用配合物。

２、　（Ａ）＋（Ｂ）に関し５〜９０重量％のポリアミ
ド（Ａ）を使用する上記第１項記載の熱可塑性成形用配
合物。

３、　（Ａ）＋（Ｂ）に関し１０〜９５重量％の熱可塑
性樹脂共重合体を使用する上記第１項記載の熱可塑性成
形用配合物。

４、　（Ｂ）は（Ｂ、ｌ）　６２〜８５重量％のσ−メ
チルスチレン、 （Ｂ、２）　１４〜３７重量％のアクリロニトリル及び
／又はメタクリロニトリル、及び （Ｂ、３）　１〜２０重量％のアクリルアミドから成る
上記第１項記載の熱可塑性成形用配合物。

５、　（Ｂ）は（Ｂ、ｌ）　６９〜８５重量％のσ−メ
チルスチレン、 （Ｂ、２）　１４〜３０重量％のアクリロニトリル及び
／又はメタクリロニトリル、及び （Ｂ、３）　１〜１０重量％のアクリルアミドから成る
上記第１項記載の熱可塑性成形用配合物。

６、ゴム重合体（Ｃ）は混合物（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）
に関し１０〜３０重量％の量で使用される上記第１項記
載の熱可塑性成形用配合物。

７、ドイツ特許出願明細書Ｐ　３８０６０７４．４号記
載の方法によりつくられた熱可塑性樹脂成分（Ｂ）が使
用されている上記第１項記載の熱可塑性成形用配合物。

８、　（Ａ）熱可塑性の半結晶性又は無定形のポリアミ
ド少なくとも２重量％、 ＣＢ）　（Ｂ、ｌ）少なくとも４９重量％のσ−メチル
スチレン、 （Ｂ、２）　１０〜５０重量％のアクリロニトリル及び
／又はメタクリロニトリル、及び （Ｂ、３）　１〜５０重量％のアクリルアミドを乳化重
合させることによりつくられた熱可塑性樹脂共重合体１
０〜９８重量％、並びに（Ｃ）混合物（Ａ）＋（Ｂ）＋
（Ｃ）に関し最高３５重量％の量で随時添加する成形用
配合物の衝撃強さを増加させるためのゴム重合体を、随
時通常な量の標準的な添加剤と共に通常の方法で配合及
び／又は混合する上記第１項記載の熱可塑性成形用配合
物の製造法。

９、成形品の製造に上記第１項記載の熱可塑性成形用配
合物を使用する方法。

特許出願人　バイエル・アクチェンゲゼルシャフト

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）熱可塑性の部分的に結晶化した及び／又は無
   定形のポリアミド少なくとも２重量％、 （Ｂ）（Ｂ、１）少なくとも４９重量％のα−メチルス
   チレン、 （Ｂ、２）１０〜５０重量％のアクリロニトリル及び／
   又はメタクリロニトリル、及び （Ｂ、３）１〜５０重量％のアクリルアミドを乳化重合
   させることによりつくられた熱可塑性樹脂共重合体１０
   〜９８重量％、 （Ｃ）混合物（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）に関し最高３５重
   量％までの量で添加してもよい。成形用配合物の衝撃強
   さを増加させるためのゴム重合体、及び さらに通常の量で含有していてもよい標準的な添加剤、 を含有して成ることを特徴とする熱可塑性成形用配合物
   。 ２、（Ａ）熱可塑性の半結晶性又は無定形のポリアミド
   少なくとも２重量％、 （Ｂ）（Ｂ、１）少なくとも４９重量％のα−メチルス
   チレン、 （Ｂ、２）１０〜５０重量％のアクリロニトリル及び／
   又はメタクリロニトリル、及び （Ｂ、３）１〜５０重量％のアクリルアミドを乳化重合
   させることによりつくられた熱可塑性樹脂共重合体１０
   〜９８重量％、 （Ｃ）混合物（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）に関し最高３５重
   量％までの量で添加してもよい成形用配合物の衝撃強さ
   を増加させるためのゴム重合体、並びに通常の量で含有
   していてもよい標準的な添加剤を、通常の方法で配合及
   び／又は混合することを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載の熱可塑性成形用配合物を製造する方法。 ３、成形品の製造に特許請求の範囲第１項記載の熱可塑
   性成形用配合物を使用すること。