JP2000007881A - 耐薬品性に優れた樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の目的は、耐衝撃性、剛性、成型品外
観のバランスに優れ、強アルカリ性や強酸性のトイレ用
洗剤をはじめとする種々の薬品に対して耐薬品性に優
れ、薬品が付着して乾燥するまで洗い流されることのな
い、より過酷な使用環境にも広範囲に使用できる樹脂を
提供することにある。 【解決手段】 ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）１〜９９
重量％、ポリオルガノシロキサンゴム成分とポリアルキ
ル（メタ）アクリレートゴム成分とが相互に絡み合った
構造を有した複合ゴムに１種または２種以上のビニル系
化合物がグラフト重合して形成された重合体（Ｂ）１〜
９９重量％との合計量１００重量部に対して、エチレ
ン、（メタ）アクリル酸エステル、一酸化炭素を含んで
なる共重合体、および、ハードセグメントが芳香族ポリ
エステル、ソフトセグメントが脂肪族ポリエーテル、脂
肪族ポリエステル、脂肪族ポリラクトンのいずれかもし
くは混合物であるポリエステルエラストマーから選ばれ
る少なくとも１種の共重合体（Ｃ）０．１〜１０重量部
からなる熱可塑性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐衝撃性、剛性、
耐薬品性、成型品外観のバランスに優れた熱可塑性樹脂
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ジエン系ゴム成分にアクリロニトリル等
のシアン化ビニル化合物、スチレン等の芳香族ビニル化
合物をグラフト重合してなるいわゆるＡＢＳ樹脂は、耐
衝撃性、剛性、成形加工性、外観に優れていることか
ら、ＯＡ機器や家電製品向けの用途に幅広く用いられて
いる。しかしながら、サニタリー分野に用いられるＡＢ
Ｓ樹脂は、トイレ用等の家庭用洗剤、化粧品などのアル
コール類、界面活性剤等の薬品に接触する機会が多い。
こうした薬品の多くは水や有機溶媒に有効成分を溶解さ
せて利用しており、樹脂に付着し乾燥する過程で、樹脂
に影響を及ぼす成分が濃縮されて影響が増大する。加え
て、このような用途においては、利用者は樹脂に薬品が
付着してもすぐに洗い流すことをせず、乾燥した薬品に
接触してしまう機会が多い。また、家電や雑貨分野、自
動車用途においてもフロン類、塩ビ可塑剤、ガソリン、
灯油、ブレーキオイル等の薬品に接触する可能性がある
ため高い耐薬品性が要求されている。

【０００３】本発明に関わる先行技術として、特開平９
−３１２９４号公報、特開平９−８７４８４号公報に
は、ＡＢＳ樹脂とエチレン／アクリル酸エステルおよび
一酸化炭素の三元共重合体のブレンドによる方法が開示
されているが、樹脂に対する影響が高い家庭用洗剤に対
しては、エチレン／アクリル酸エステル／一酸化炭素の
配合量を増加させなければならないために、成型品の剥
離が生じて表面外観、衝撃強度が不十分であった。ま
た、特開平９−１５７４７０号公報には、ＡＢＳ樹脂と
ポリエステルエラストマーのブレンドによる方法が開示
されているが、塗装性には優れるものの家庭用洗剤など
が付着した後に乾燥するまで、洗い流されることのない
使用条件に対しては耐薬品性が不十分であった。一方、
特開平６４−７９２５７号公報、特開平５−３３９４６
２号公報にポリオルガノシロキサンゴム成分とポリアル
キル（メタ）アクリレートゴム成分とが相互に絡み合っ
た構造を有した複合ゴムを使用した熱可塑性樹脂組成物
が開示されているが、かかる組成物中における複合ゴム
について耐薬品性に対する効果に関する記載はない。ま
た、特開平８−１９９０２８号公報には、ＡＢＳ樹脂と
ポリオルガノシロキサンゴム成分とポリアルキル（メ
タ）アクリレートゴム成分とが相互に絡み合った構造を
有した複合ゴムとのブレンドによる耐薬品性の優れた樹
脂組成物が開示されており、ある程度の耐薬品性のレベ
ルを達成しているものの、樹脂に対する影響が高い家庭
用洗剤に対しては耐薬品性が不十分であった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐衝
撃性、剛性、成型品外観のバランスに優れ、強アルカリ
性や強酸性のトイレ用洗剤をはじめとする種々の薬品に
対して耐薬品性に優れ、薬品が付着して乾燥するまで洗
い流されることのない、より過酷な使用環境にも広範囲
に使用できる樹脂を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記の課題に対して鋭意
検討の結果、発明者らはグラフト重合体の含有量が少な
いＡＢＳ樹脂および、ポリオルガノシロキサンゴム成分
とポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分とが相互
に絡み合った構造を有した複合ゴムにアクリロニトリ
ル、スチレン等のビニル系化合物がグラフト重合して形
成された重合体に対して、エチレン／アクリル酸エステ
ルおよび一酸化炭素の三元共重合体およびポリエステル
エラストマーから選ばれる少なくとも１種の共重合体を
ブレンドすることで、耐衝撃性、剛性、成型品外観、耐
薬品性バランスに優れた樹脂組成物が得られることを見
いだし本発明に至った。

【０００６】グラフト共重合体の含有量が１〜２０重量
％であるゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）１〜９９重量
％、ポリオルガノシロキサンゴム成分とポリアルキル
（メタ）アクリレートゴム成分とが相互に絡み合った構
造を有した複合ゴムに１種または２種以上のビニル系化
合物がグラフト重合して形成された重合体（Ｂ）１〜９
９重量％との合計量１００重量部に対して、エチレン、
（メタ）アクリル酸エステル、一酸化炭素を含んでなる
共重合体、および／またはハードセグメントが芳香族ポ
リエステルであり、かつソフトセグメントが脂肪族ポリ
エーテル、脂肪族ポリエステル、脂肪族ポリラクトンの
いずれかもしくは混合物であるポリエステルエラストマ
ーから選ばれる少なくとも１種の共重合体（Ｃ）０．１
〜１０重量部からなる熱可塑性樹脂組成物である。以
下、本発明について詳細に説明する本発明におけるゴム
強化スチレン系樹脂（Ａ）は、ゴム状重合体に１種以上
のビニル化合物をグラフト共重合するグラフト共重合体
を含むゴム強化樹脂である。

【０００７】ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）におけるゴ
ム状重合体としては、ガラス転移温度が０℃以下のもの
であれば用いることができる。具体的にはポリブタジエ
ン、スチレン−ブタジエン共重合ゴム、アクリロニトリ
ル−ブタジエン共重合ゴム等のジエン系ゴム、ポリアク
リル酸ブチル等のアクリル系ゴム、ポリイソプレン、ポ
リクロロプレン、エチレン−プロピレンゴム、エチレン
−プロピレンージエン三元共重合ゴム、スチレン−ブタ
ジエンブロック共重合ゴム、スチレン−イソプレンブロ
ック共重合ゴム、シリコンゴム等のブロック共重合体お
よびそれらの水素添加物等を使用することができる。こ
れらの重合体の中で、好ましくは、ポリブタジエン、ス
チレン−ブタジエン共重合ゴム、アクリロニトリル−ブ
タジエン共重合ゴム、ポリアクリル酸ブチル等が挙げら
れる。但し、ポリオルガノシロキサンゴム成分とポリア
ルキル（メタ）アクリレートゴム成分とが相互に絡み合
った構造を有した複合ゴムは含まない。ゴム強化スチレ
ン系樹脂中のゴム状重合体の割合は、好ましくは１重量
％〜３０重量％の範囲で用いられるが、必要とする機械
的強度、剛性、成形加工性に応じて決められる。より好
ましくは、５〜１５重量％であり、さらに好ましくは１
０〜１５重量％である。

【０００８】ゴム状重合体にグラフト共重合させるビニ
ル化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、パ
ラメチルスチレン等の芳香族ビニル化合物、メチルメタ
クリレート、メチルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、エチルアクリレートなどのアルキル（メタ）アクリ
レート類、アクリル酸、メタクリル酸などの（メタ）ア
クリル酸類、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル
等のシアン化ビニル単量体、無水マレイン酸等のα，β
−不飽和カルボン酸、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メ
チルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のマ
レイミド系単量体、グリシジルメタクリレート等のグリ
シジル基含有単量体があげられるが、好ましくは、芳香
族ビニル化合物、アルキル（メタ）アクリレート類、シ
アン化ビニル単量体、マレイミド系単量体であり、さら
に好ましくは、スチレン、アクリロニトリル、Ｎ−フェ
ニルマレイミド、ブチルアクリレートである。これらの
ビニル化合物は単独あるいは２種以上を組み合わせて用
いることができる。好ましくは、芳香族ビニル化合物と
芳香族以外のビニル化合物の組み合わせである。この場
合、芳香族ビニル化合物と芳香族以外のビニル化合物は
任意の割合で用いられるが、芳香族以外のビニル化合物
の好ましい割合は、５〜８０重量％の範囲である。

【０００９】グラフト共重合体の製造過程で生成するゴ
ム状重合体にグラフトした成分の割合は、重合反応によ
り生成した重合体をアセトンに溶解し不溶分を遠心分離
器で分離除去することによって測定することができる。
アセトンに溶解する成分は、重合反応した共重合体のう
ちグラフト反応しなかった成分（非グラフト成分）であ
り、アセトン不溶分からゴム状重合体の量を差し引いた
値がグラフト成分の値として定義される。グラフト成分
の割合としては、ゴム状重合体を１００重量部として、
好ましくは１０〜８０重量部であり、より好ましくは、
２０〜６０重量部である。

【００１０】上記グラフト共重合体の製造方法として
は、特に限定はされないが、乳化重合で製造されたゴム
状重合体ラテックスにビニル化合物をグラフト重合させ
る乳化グラフト重合方式、連続式、バッチ式、セミバッ
チ式いずれも可能である。ゴム強化スチレン系樹脂
（Ａ）中のグラフト重合体の割合は、好ましくは１〜２
０重量％である。１重量％未満の場合は、耐衝撃性が低
下し、２０重量％を越える場合は、剛性が低下する。よ
り好ましくは、５〜２０重量％さらに好ましくは、１０
〜２０重量％である。

【００１１】本発明のゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）
は、グラフト重合体を製造する過程で生成するゴム状重
合体にグラフトしていない成分を含んでもよい。ゴム強
化スチレン系樹脂（Ａ）は通常の方法、例えば、乳化重
合により、グラフト重合体とグラフト重合しないビニル
共重合体を同時に作り、そのゴム強化スチレン系樹脂ラ
テックスから凝固剤を用いて固形分を凝固させる方法、
また乳化重合によりゴム状重合体の割合の高いグラフト
重合体とビニル共重合体の混合物（以下ＧＲＣと略する
ことがある）のラテックスを製造し、上記と同様に凝固
剤を用いて固形分を凝固し、別に塊状重合、乳化重合や
懸濁重合等で製造したビニル共重合体とともに配合して
目的のゴム含有量にする方法もとられる。この場合のビ
ニル共重合体は、非晶性、結晶性の限定はないが、好ま
しくは上記芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合
物、アクリル酸エステルやメタクリル酸エステルを少な
くとも１種類含むものが好ましい。

【００１２】本発明に用いられる重合体（Ｂ）とは、ポ
リオルガノシロキサンゴム成分とポリアルキル（メタ）
アクリレートゴム成分とが相互に絡み合った構造を有し
た複合ゴムに１種または、２種以上のビニル系化合物が
グラフト重合して形成されたグラフト共重合体である。
複合ゴム中のポリオルガノシロキサンゴム成分とポリア
ルキル（メタ）アクリレートゴム成分の割合は、好まし
くはポリオルガノシロキサンゴム成分１０〜９０重量％
とポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分９０〜１
０重量％（合計で１００重量％）である。

【００１３】重合体（Ｂ）中のビニル化合物としては、
スチレン、α−メチルスチレン、パラメチルスチレン等
の芳香族ビニル化合物、メチルメタクリレート、メチル
アクリレート、ブチルアクリレート、エチルアクリレー
トなどのアルキル（メタ）アクリレート類、アクリル
酸、メタクリル酸などの（メタ）アクリル酸類、アクリ
ロニトリル、メタアクリロニトリル等のシアン化ビニル
単量体、無水マレイン酸等のα，β−不飽和カルボン
酸、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、
Ｎ−シクロヒキシルマレイミド等のマレイミド系単量
体、グリシジルメタクリレート等のグリシジル基含有単
量体があげられるが、好ましくは、芳香族ビニル化合
物、アルキル（メタ）アクリレート類、シアン化ビニル
単量体、マレイミド系単量体であり、さらに好ましく
は、スチレン、アクリロニトリル、Ｎ−フェニルマレイ
ミド、ブチルアクリレート、メチルメタクリレートであ
る。これらのビニル化合物は単独あるいは２種以上を組
み合わせて用いることができる。また、本発明の共重合
体（Ｂ）を製造する過程で生成する複合ゴムにグラフト
していない成分を含んでいてもよい。

【００１４】複合ゴムの成分であるポリオルガノシロキ
サンゴムとポリアルキル（メタ）アクリレートゴムは実
質上分離できない構造を有しており、好ましい粒子径は
０．０５〜０．１μｍである。こうした構造を有する複
合ゴムの製造は、例えば特開昭６４−７９２５７号公
報、特開平１−１９０７４６号公報で記載された方法を
用いることができる。

【００１５】本発明の組成物中における重合体（Ｂ）の
割合は、（Ａ）＋（Ｂ）の合計量１００重量部として、
１〜９９重量部である。１重量部未満だと耐薬品性が不
十分であり、９９重量部を越える場合は、耐衝撃性、表
面外観が不十分である。好ましくは５〜８０重量部であ
り、より好ましくは１０〜７０重量部、さらに好ましく
は、１５〜５０重量部である。

【００１６】本発明における共重合体（Ｃ）は、エチレ
ン、（メタ）アクリル酸エステル、一酸化炭素を含んで
なる三元共重合体、および／またはハードセグメントが
芳香族ポリエステルであり、かつソフトセグメントが脂
肪族ポリエーテル、脂肪族ポリエステル、脂肪族ポリラ
クトンのいずれかもしくは混合物であるポリエステルエ
ラストマーから選ばれる少なくとも１種の共重合体であ
る。これらの共重合体は、１種でも２種以上を併用する
こともできる。

【００１７】本発明における共重合体（Ｃ）のエチレ
ン、（メタ）アクリル酸エステル、一酸化炭素を含んで
なる三元共重合体中における（メタ）アクリル酸エステ
ルのアクリル基は、直鎖状でも分岐状でもよく、炭素数
は１〜１８が好ましい。アクリル基として、例えば、メ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ
ｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、イソブチル基、ヘキシ
ル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基等があげら
れ、炭素数２〜８がより好ましい。共重合体（Ｃ）の組
成比として好ましくは、エチレンが１０〜８５重量％、
（メタ）アクリル酸エステルが１０〜５０重量％、一酸
化炭素が５〜４０重量％であり、より好ましくは、エチ
レンが４０〜８０重量％、（メタ）アクリル酸エステル
が１５〜４０重量％、一酸化炭素が５〜３５重量％であ
る。こうした三元共重合体は、三井デュポンポリケミカ
ルからエルバロイという商標で入手が可能である。

【００１８】本発明における共重合体（Ｃ）のポリエス
テルエラストマー中の芳香族ポリエステルとしては、ポ
リブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレー
ト等が挙げられる。好ましくは、ポリブチレンテレフタ
レートである。脂肪族ポリエーテルとしては、ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテト
ラメチレングリコール、ポリペンタメチレングリコー
ル、ポリヘキサメチレングリコール等が挙げられ、これ
らの一種または二種以上を用いることができる。脂肪族
ポリラクトンとしては、ポリε−カプロラクトン、ポリ
エナントラクトン、ポリカプリロラクトン等が挙げら
れ、これらの一種または二種以上を用いることができ
る。ポリエステルエラストマー中におけるハードセグメ
ントとソフトセグメントの構成比は、好ましくは、ハー
ドセグメントが２０〜７０重量％、より好ましくは３０
〜６０重量％、ソフトセグメントが好ましくは３０〜８
０重量％、より好ましくは４０〜７０重量％である。

【００１９】本発明における共重合体（Ｃ）の含有量
は、（Ａ）＋（Ｂ）を１００重量部として、０．１〜１
０重量部である。０．１重量部未満の場合は、耐薬品性
が不十分であり、１０重量部を越える場合は、製品の外
観、および剛性、耐衝撃性が低下する。好ましくは、
０．５〜７重量部であり、さらに好ましくは１〜５重量
部である。

【００２０】本発明の樹脂組成物には、樹脂の改質を行
う目的で、必要に応じて通常の添加剤、すなわち、難燃
剤、難燃助剤、滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線
吸収剤、着色剤、酸化チタン、表面改質剤、分散剤、可
塑剤、安定剤、抗菌剤、抗カビ剤、発泡剤、木粉などを
添加することができる。難燃剤としては、一般の難燃剤
であるリン系化合物やハロゲン系有機化合物の他、メラ
ミン等の窒素含有有機化合物、水酸化マグネシウム、水
酸化アルミニウム等の無機化合物、酸化アンチモン、酸
化ビスマスが用いられる。また、酸化鉄、酸化亜鉛、酸
化スズなどの金属酸化物、カーボンファイバー、グラス
ファイバーなどの繊維状物、膨張黒鉛、シリカ、シリカ
系ガラス溶融物などが用いられるが、好ましくはリン系
化合物、またはハロゲン系有機化合物およびハロゲン系
有機化合物と酸化アンチモンの併用が好ましい。

【００２１】リン系化合物としては、例えば、トリメチ
ルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリプロピ
ルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリペンチ
ルホスフェート、トリヘキシルホスフェート、トリシク
ロヘキシルホスフェート、トリフェニルホスフェート、
トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェー
ト、ジメチルエチルホスフェート、メチルジブチルホス
フェート、エチルジプロピルホスフェート、ヒドロキシ
フェニルジフェニルポスフェートなどのリン酸エステル
やこれらを各種置換基で変性した化合物、または赤リ
ン、ホスフィン、次亜リン酸、亜リン酸、メタリン酸、
ピロリン酸、無水リン酸などの無機系リン化合物、また
は一般式

【００２２】

【化１】

【００２３】で表される縮合タイプのリン酸エステル化
合物があげられる。これらのリン系化合物は、単独ある
いは２種以上組み合わせて用いることができる。リン系
化合物の含有量は必要な難燃性のレベルに応じて決めら
れるが、本発明の組成物を１００重量部に対して、０．
１〜３０重量部である。０．１重量部未満では必要な難
燃効果が十分でなく、３０重量部を超えると樹脂の機械
的強度が不十分である。より好ましくは０．５〜２０重
量部の範囲であり、特に好ましい範囲として、リン含有
量として０．５〜１５重量部の範囲にある場合であり、
特にリン酸エステル化合物の場合は、５〜２０重量部の
範囲である。

【００２４】ハロゲン系有機化合物としては、例えば、
ヘキサクロロペンタジエン、ヘキサブロモジフェニル、
オクタブロモジフェニルオキシド、トリブロモフェノキ
シメタン、デカブロモジフェニル、デカブロモジフェニ
ルオキシド、オクタブロモジフェニルオキシド、テトラ
ブロモビスフェノールＡ、テトラブロモフタルイミド、
ヒキサブロモブテン、トリクロロテトラブロモフェニル
−トリフォスフェート、ヘキサブロモシクロドデカンが
あるが好ましくは、下記一般式（２）および（５）の構
造を有する、ハロゲン系有機化合物が好ましい。

【００２５】

【化２】

【００２６】

【化３】

【００２７】ハロゲン系有機化合物の含有量は必要な難
燃性のレベルに応じて決められるが、樹脂組成物の合計
が１００重量部に対して、０．１〜３０重量部であるこ
とが好ましい。０．１重量部未満では必要な難燃効果が
十分でなく、３０重量部を超えると樹脂の機械的強度を
低下させる。より好ましくは０．５〜２０重量部の範囲
であり、特に好ましい範囲としては１〜１５重量部であ
る。

【００２８】さらに、本発明の樹脂組成物は、他の重合
体を適宜ブレンドすることができる。例えば、ポリカー
ボネート、ポリアミド、ポリエステル、ポリスルホン、
ポリエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリエー
テルスルホン、フッ素樹脂、シリコン樹脂、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ＰＭＭＡ、ポリエステルエラスト
マー、ポリカプロラクトン、芳香族ポリエステルエラス
トマー、ポリアミド系エラストマー、ＡＳグラフトポリ
エチレン、ＡＳグラフトポリプロピレン等があげられ
る。

【００２９】本発明における樹脂組成物の製造方法は、
通常公知の方法、例えば、押出混練によるメルトブレン
ド等により製造することができる。本発明の組成物は、
射出成形、シート押し出し成形、真空成形、異形押し出
し成形、ブロー成形、発泡成形、射出プレス成形、ガス
注入成形などにより成形することができる。

【００３０】本発明の組成物を成形した成形体は、Ｏ
Ａ、家電分野、電気・電子分野、雑貨、サニタリー分
野、自動車分野などのハウジング、パーツ、シャーシな
どに使用可能であり、特に好ましくは、サニタリー分野
における、便座、化粧パネル等の水周りの樹脂部品とし
て使用が可能である。

【００３１】

【発明の実施の形態】以下実施例により本発明を具体的
に説明する（以下「部」というのは「重量部」を意味す
る）。実施例および比較例に用いた成分を以下に説明す
る。 （ゴム強化樹脂Ａ） （ゴム強化樹脂（Ａ−１）の製造）ポリブタジエンゴム
ラテックス（ＣＮ ＷＯＯＤ（株）社製 ＭＯＤＥＬ−
６０００型によって測定した重量平均粒子径０．３μ
ｍ）４０部に、脱イオン水１００部、ロジン酸カリウム
１．５部を加え、気相部を窒素置換した後、７０℃に昇
温する。

【００３２】続いて、アクリロニトリル１５部、スチレ
ンを４５部、ターシャリードデシルメルカプタン０．６
部、クメンハイドロパーオキシド０．１部よりなる単量
体混合液、脱イオン水５０部にナトリウムホルムアルデ
ヒドスルホキシレート０．２部、硫酸第一鉄０．００４
部、エチレンジアミンテトラ酢酸２ナトリウム塩０．０
４部を溶解してなる水溶液を７時間にわたり添加し、７
０℃の重合温度で反応を完結させる。

【００３３】このようにして得られるＡＢＳラテックス
に、酸化防止剤を添加した後、硫酸アルミニウムをポリ
マーに対し１．０部加えて凝固させ、更に、十分な脱
水、水洗を行った後、乾燥させＧＲＣを得る。一方、ア
クリロニトリル、スチレンを溶媒としてエチルベンゼン
を用い、重合反応器に上記混合液を連続的に添加し、重
合系の温度を１２０〜１３０℃にコントロールして重合
反応を行う。その後、未反応のモノマーを真空下にて除
去し、共重合体の固体粉末を得る。共重合体中のアクリ
ロニトリルは２５重量％、スチレンが７５重量％であ
る。

【００３４】次に、上記ＧＲＣを２５重量部および共重
合体７５重量部の割合でブレンドして２軸押出機にて造
粒しゴム強化樹脂（Ａ−１）を得る。ゴム強化樹脂Ａ−
１中のグラフト重合体におけるグラフト成分の割合は、
ポリブタジエン成分１００重量部に対して４５重量部で
あり、ゴム強化樹脂中（Ａ−１）の成分は、ＦＴ−ＩＲ
を用いた組成分析でブタジエン成分が１０重量％、アク
リロニトリル成分が２２．５重量％、スチレン成分が６
７．５重量％である。ゴム強化樹脂（Ａ−１）のゴム状
重合体にグラフトしていない成分中のアクリロニトリル
含有量は２５重量％であり、メチルエチルケトン中で測
定した還元粘度（メチルエチルケトン１００ｍｌ中に共
重合体を０．５ｇ溶解した溶液、３０℃）は０．５２で
ある。

【００３５】（ゴム強化樹脂（Ａ−２）の製造）ＧＲＣ
の製造でアクリロニトリル２５部、スチレン３５部と
し、共重合の製造でアクリロニトリルを４０重量％、ス
チレンが６０重量％とする以外は、ゴム強化樹脂（Ａ−
１）と同様にしてゴム強化樹脂（Ａ−２）を得る。ゴム
強化樹脂Ａ−２中のグラフト重合体におけるグラフト成
分の割合は、ポリブタジエン成分１００重量部に対して
５０重量部であり、ゴム強化樹脂中Ａ−２の成分は、Ｆ
Ｔ−ＩＲを用いた組成分析でブタジエン成分が１０重量
％、アクリロニトリル成分が３６重量％、スチレン成分
が５４重量％である。ゴム強化樹脂（Ａ−２）のゴム状
重合体にグラフトしていない成分中のアクリロニトリル
含有量は４０重量％であり、メチルエチルケトン中で測
定した還元粘度（メチルエチルケトン１００ｍｌ中に共
重合体を０．５ｇ溶解した溶液、３０℃）は０．４６で
ある。

【００３６】（ゴム強化樹脂（Ａ−３）の製造）ＧＲＣ
の製造でアクリロニトリル２５部、スチレン３５部と
し、共重合の製造でアクリロニトリルを４０重量％、ス
チレンが６０重量％、クメンハイドロパーオキシド０．
１５部とする以外は、ゴム強化樹脂（Ａ−１）と同様に
してゴム強化樹脂（Ａ−３）を得る。

【００３７】ゴム強化樹脂Ａ−３中のグラフト重合体に
おけるグラフト成分の割合は、ポリブタジエン成分１０
０重量部に対して５５重量部であり、ゴム強化樹脂中Ａ
−３の成分は、ＦＴ−ＩＲを用いた組成分析でブタジエ
ン成分が１０重量％、アクリロニトリル成分が３６重量
％、スチレン成分が５４重量％である。ゴム強化樹脂
（Ａ−２）のゴム状重合体にグラフトしていない成分中
のアクリロニトリル含有量は４０重量％であり、メチル
エチルケトン中で測定した還元粘度（メチルエチルケト
ン１００ｍｌ中に共重合体を０．５ｇ溶解した溶液、３
０℃）は０．３７である。

【００３８】（ゴム強化樹脂（Ａ−４）の製造）ポリブ
タジエンゴムラテックス（ＣＮ ＷＯＯＤ（株）社製
ＭＯＤＥＬ−６０００型によって測定した重量平均粒子
径０．３μｍ）５０部に、脱イオン水１００部、ロジン
酸カリウム１．５部を加え、気相部を窒素置換した後、
７０℃に昇温する。

【００３９】続いて、アクリロニトリル１５部、スチレ
ンを３５部、ターシャリードデシルメルカプタン０．６
部、クメンハイドロパーオキシド０．１５部よりなる単
量体混合液、脱イオン水５０部にナトリウムホルムアル
デヒドスルホキシレート０．２部、硫酸第一鉄０．００
４部、エチレンジアミンテトラ酢酸２ナトリウム塩０．
０４部を溶解してなる水溶液を７時間にわたり添加し、
７０℃の重合温度で反応を完結させる。

【００４０】このようにして得られるＡＢＳラテックス
に、酸化防止剤を添加した後、硫酸アルミニウムをポリ
マーに対し１．０部加えて凝固させ、更に、十分な脱
水、水洗を行った後、乾燥させゴム強化樹脂（Ａ−４）
を得る。ゴム強化樹脂（Ａ−４）中のグラフト重合体に
おけるグラフト成分の割合は５５重量部であり、ゴム強
化樹脂中（Ａ−４）の成分は、ＦＴ−ＩＲを用いた組成
分析でブタジエン成分が５０重量％、アクリロニトリル
成分が１５重量％、スチレン成分が３５重量％である。
ゴム強化樹脂Ｘのゴム状重合体にグラフトしていない成
分中のアクリロニトリル含有量は１５重量％であり、メ
チルエチルケトン中で測定した還元粘度（メチルエチル
ケトン１００ｍｌ中に共重合体を０．５ｇ溶解した溶
液、３０℃）は０．４２である。 （グラフト重合体Ｂ） （グラフト重合体Ｂの製造） （グラフト重合体（Ｂ−１）） ポリオルガノシロキサンラテックス １００部 ｎ−ブチルアクリレート ３７．５部 アリルメタクリレート ２．５部 アクリロニトリル ９部 スチレン ２１部 からなるグラフト共重合体（特開昭６４−７９２５７号
公報実施例、参考例１記載の方法による）。グラフト重
合体（Ｂ−１）中のグラフトしていない成分は、２５重
量％であり、ＣＮ ＷＯＯＤ（株）社製 ＭＯＤＥＬ−
６０００型によって測定した複合ゴム成分の重量平均粒
子径０．０８μｍである。 （グラフト重合体（Ｂ−２）） ポリオルガノシロキサンラテックス １００部 ｎ−ブチルアクリレート ３７．５部 アリルメタクリレート ２．５部 メタクリル酸メチル ３０部 からなるグラフト共重合体（特開昭６４−７９２５７号
公報実施例、参考例１記載の方法でアクリロニトリルと
スチレンの混合液のかわりにメタクリル酸メチルを用い
てグラフト重合したもの）。グラフト重合体（Ｂ−２）
中のグラフトしていない成分は２０重量％であり、ＣＮ
ＷＯＯＤ（株）社製 ＭＯＤＥＬ−６０００型によっ
て測定した複合ゴム成分の重量平均粒子径０．０９μｍ
である。 （グラフト重合体（Ｂ−３）） ポリオルガノシロキサンラテックス １００部 ｎ−ブチルアクリレート ３７．５部 アリルメタクリレート ２．５部 アクリロニトリル ９部 スチレン ２１部 からなるグラフト共重合体（特開昭６４−７９２５７号
公報実施例、参考例１記載の方法による）。グラフト重
合体（Ｂ−３）中のグラフトしていない成分は２５重量
％であり、ＣＮ ＷＯＯＤ（株）社製 ＭＯＤＥＬ−６
０００型によって測定した複合ゴム成分の重量平均粒子
径０．２９μｍである。 （共重合体Ｃ） （三元共重合体（Ｃ−１））特開平９−８７４８４号公
報の実施例記載の「三元共重合体 Ｃ−２」である。 （ポリエステルエラストマーＣ−２）ポリエステルエラ
ストマー（Ｃ−２）は、ハードセグメントがポリブチレ
ンテレフタレート、ソフトセグメントが脂肪族ポリエー
テルであり、その割合がポリブチレンテレフタレート３
５重量％、脂肪族ポリエーテルが６５重量％であるブロ
ック共重合体である。

【００４１】表１に示す組成で、配合しシリンダー温度
２２０℃に設定した２軸押出機で造粒してペレットを得
て評価に用いる。評価結果を表１に示す。それぞれの特
性の評価方法は以下の通りである。 （アイゾット衝撃値）ＡＳＴＭ Ｄ２５６に基づく測定
で、試験片の厚さは、３．２ｍｍ、ノッチ付きである。
数値の単位は、ｋｇ・ｃｍ／ｃｍである。 （剛性）剛性は、ＡＳＴＭ Ｄ−７９０に基づく測定。
単位は、ｋｇ／ｃｍ ２である。 （メルトフローレート）ＪＩＳ Ｋ７２１０に基づく測
定で、測定温度は２２０℃、荷重は１０ｋｇである。数
値の単位は、ｇ／１０分である。 （耐薬品性試験の臨界ひずみ）３ｍｍ厚のコンプレッシ
ョン成形品から１０ｍｍ長さに切り出した後 ８０℃で
２４時間アニールした後、ベンディングバーに取り付け
薬品を塗布する。塗布した薬品が乾燥しないように覆い
をし室温２３℃、湿度５０％の環境で２４時間静置し、
クラックが生じる臨界ひずみ（％）の値を測定する。 （成形品塗布試験）射出成形にて、長さ１０インチ、幅
１／２インチ、厚み１／８インチの片ゲート成形品を作
成して、２３℃、湿度５０％の条件で２４時間状態調節
する。その後、上記の臨界ひずみを測定するベンディン
グバーに取り付けて、試験する薬品を塗布し、２４時間
２３℃湿度５０％の条件で静置する。この際、覆いはせ
ず塗布された薬品が乾燥して樹脂に影響ある成分が濃縮
される測定条件を用いた。

【００４２】クラックが生じる歪みが０．６％以上を
○、０．６％未満を×とした。表中のノイゲンは、第一
工業製薬（株）製のＥＡ１３０Ｔ（ポリオキシエチレン
ノニルフェニルエーテル ＨＬＢ(=Hydrophile-Lipophi
le Balance)が１３である。パワーズはエステー化学
（株）製のトイレ用洗剤「トイレパワーズ」であり、塩
酸２．５％、界面活性剤、ポリオキシエチレンフェニル
エーテルからなる。製造番号は、「６０４２５０２ １
８：１２」である。

【００４３】（剥離）ＡＳＴＭ Ｄ６３８に基づく引っ
張り試験に用いる成形品のゲート部分を切断して目視で
２段階（○、×）評価。○は剥離無し、×は剥離あり。 （成形品外観）ＡＳＴＭ−Ｄ５２３に基づく光沢の測定
を行った。村上色彩技術研究所（株）製、デジタル光沢
計ＧＭ−２６Ｄ型で、入射角６０℃、反射角６０℃であ
る。試験片のゲート側とエンド側の光沢の差（勾配）が
４未満を○、４以上を×とした。

【００４４】比較例１は、特開平９−８７４８４号公報
の請求項１記載の組成物であるが、臨界ひずみはある程
度の性能を有しているものの重合体Ｂが含有していない
ために塗布試験における性能が不十分である。また、比
較例４は、特開平９−１５７４７０号公報の請求項１記
載の組成物であるが、比較例１同様に塗布試験における
性能が不十分である。比較例２、３は共重合体Ｃの添加
量を増しているが、重合体Ｂが含有していないために、
耐薬品性と成形品外観のバランスが不十分である。比較
例５は、共重合体Ｃが含有していないために、塗布試験
における性能が不十分である。実施例の組成物は表中の
評価項目全てのバランスが優れている。

【００４５】

【表１】

【００４６】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、耐衝撃性、剛
性、成型品外観のバランスに優れ、強アルカリ性や強酸
性のトイレ用洗剤をはじめとする種々の薬品に対して耐
薬品性に優れ、薬品が付着して乾燥するまで洗い流され
ることのない、より過酷な使用環境にも広範囲に使用で
きる樹脂を提供することができる。すなわち、本発明の
組成物を成形した成形体は、ＯＡ、家電分野、電気・電
子分野、雑貨、サニタリー分野、自動車分野などのハウ
ジング、パーツ、シャーシなどに使用可能であり、特に
好ましくは、サニタリー分野における、便座、化粧パネ
ル等の水周りの樹脂部品として使用が可能である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 67:00）

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）１〜９９
   重量％、ポリオルガノシロキサンゴム成分とポリアルキ
   ル（メタ）アクリレートゴム成分とが相互に絡み合った
   構造を有した複合ゴムに１種または２種以上のビニル系
   化合物がグラフト重合して形成された重合体（Ｂ）１〜
   ９９重量％との合計量１００重量部に対して、エチレ
   ン、（メタ）アクリル酸エステル、一酸化炭素を含んで
   なる共重合体、またはハードセグメントが芳香族ポリエ
   ステルであり、かつソフトセグメントが脂肪族ポリエー
   テル、脂肪族ポリエステル、脂肪族ポリラクトンのいず
   れかもしくは混合物であるポリエステルエラストマーか
   ら選ばれる少なくとも１種の共重合体（Ｃ）０．１〜１
   ０重量部からなる熱可塑性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 共重合体（Ｂ）中の複合ゴムの重量平均
   粒子径が０．０５〜０．１μｍである請求項１記載の熱
   可塑性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 重合体（Ｂ）のビニル系化合物が、アク
   リロニトリルおよびスチレンである請求項１、２記載の
   熱可塑性樹脂組成物。
4. 【請求項４】 ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）におけ
   る、アセトンに溶解する成分のメチルエチルケトンでの
   還元粘度が０．３〜１．０で、かつシアン化ビニル化合
   物の含有量が２５〜４５重量％である請求項１〜３記載
   の熱可塑性樹脂組成物。